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特許7579268高分子量化合物からなる有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-29
(45)【発行日】2024-11-07
(54)【発明の名称】高分子量化合物からなる有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子
(51)【国際特許分類】
H10K 50/15 20230101AFI20241030BHJP
C08G 73/02 20060101ALI20241030BHJP
H10K 50/11 20230101ALI20241030BHJP
H10K 50/17 20230101ALI20241030BHJP
H10K 50/18 20230101ALI20241030BHJP
H10K 85/10 20230101ALI20241030BHJP
【ＦＩ】
H10K50/15
C08G73/02
H10K50/11
H10K50/17
H10K50/18
H10K85/10
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2021551693
(86)(22)【出願日】2020-10-07
(86)【国際出願番号】 JP2020038045
(87)【国際公開番号】W WO2021070878
(87)【国際公開日】2021-04-15
【審査請求日】2023-08-07
(31)【優先権主張番号】P 2019185719
(32)【優先日】2019-10-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000005315
【氏名又は名称】保土谷化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002170
【氏名又は名称】弁理士法人翔和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】富樫 和法
(72)【発明者】
【氏名】篠田 美香
(72)【発明者】
【氏名】泉田 淳一
(72)【発明者】
【氏名】望月 俊二
(72)【発明者】
【氏名】平井 大貴
(72)【発明者】
【氏名】三枝 優太
【審査官】藤岡 善行
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／１６８６６７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－０６２４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／０３１６３９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１２／０１９３６１１（ＵＳ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－００４８１０３（ＫＲ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－００４８０９８（ＫＲ，Ａ）
【文献】特開２００９－２１２５１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第５５８７１７２（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】国際公開第２０１８／１１４８８２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０５０３６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００９／１０２０２７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／１０１３３１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／００９０６９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ１０Ｋ ５０／１５
Ｃ０８Ｇ ７３／０２
Ｈ１０Ｋ ５０／１１
Ｈ１０Ｋ ５０／１７
Ｈ１０Ｋ ５０／１８
Ｈ１０Ｋ ８５／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
一対の電極と、前記電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、前記有機層が、少なくとも高分子量化合物α及びβを含む２種類以上の高分子量化合物からなり、前記高分子量化合物αは、下記一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位を含み、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有しており、前記高分子量化合物βは、下記一般式（４）で表されるトリアリールアミン構造単位、及び一般式（５）で表される連結構造単位からなる、一般式（６）で表される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有している、有機エレクトロルミネッセンス素子。【化1】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子を示し、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基であり、
Ｚは、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基又は炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、アリール基又はヘテロアリール基である。
【化2】
【化3】
【化4】
Ｒ４は、炭素数が４０以下である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、又はシクロアルキルオキシ基を示し、
ｂ及びｃは、Ｒ３の数であり、それぞれ独立に、以下の整数を示す。
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
Ｑは、水素原子、重水素原子、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を示し、
Ｌは、２価のフェニル基を示し、
ｎは、０～３の整数を示す。
【請求項2】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、水素原子であり、Ｘ及びＹが、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基、トリフェニレニル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチエニル基である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項3】
前記高分子量化合物αが、下記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される、芳香族炭化水素環を有する構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含む、請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。【化5】
Ｒ４は、炭素数が４０以下である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、又はシクロアルキルオキシ基を示し、
ＡＲ３～ＡＲ６は、それぞれ独立に、１価又は２価の、アリール基又はヘテロアリール基を示し、
ａ～ｄは、Ｒ３の数であり、それぞれ独立に、以下の整数を示す。
ａ＝０，１又は２
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
ｄ＝０，１，２，３，４又は５
【請求項4】
前記高分子量化合物αが、熱架橋性構造単位を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項5】
前記熱架橋性構造単位が、下記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位である、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。【化6】
【請求項6】
前記一般式（６）において、Ｒ３を有さないか、又はＲ３が重水素原子であり、Ｑが水素原子又は重水素原子である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項7】
前記高分子量化合物βが、熱架橋性構造単位を含む、請求項１又は請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項8】
前記熱架橋性構造単位が、前記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位である、請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項9】
前記有機層が正孔輸送層である、請求項１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項10】
前記有機層が電子阻止層である、請求項１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項11】
前記有機層が正孔注入層である、請求項１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項12】
前記有機層が発光層である、請求項１～８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関するものである。
【背景技術】
【0002】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であり、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。
【0003】
有機ＥＬ素子は、有機化合物の薄膜（有機層）を、陽極と陰極に挟んだ構成を有している。薄膜の形成方法としては、真空蒸着法と塗布法に大別される。真空蒸着法は、主に低分子化合物を用い、真空中で基板上に薄膜を形成する手法であり、既に実用化されている技術である。一方、塗布法は、主に高分子化合物を用い、インクジェットや印刷など、溶液を用いて基板上に薄膜を形成する手法であり、材料の使用効率が高く、大面積化、高精細化に適し、今後の大面積有機ＥＬディスプレイには不可欠の技術である。
【0004】
低分子材料を用いた真空蒸着法は、材料の使用効率が低く、大型化すればシャドーマスクのたわみが大きくなり、大型基板への均一な蒸着は困難となる。また製造コストも高くなるといった問題も抱えている。
【0005】
一方、高分子材料は、有機溶剤に溶解させたその溶液を塗布することにより、大型基板でも均一な膜を形成することが可能であり、これを利用してインクジェット法や印刷法に代表される塗布法を用いることができる。そのため、材料の使用効率を高めることが可能となり、素子作製にかかる製造コストを大幅に削減することができる。
【0006】
これまで、高分子材料を用いた有機ＥＬ素子が、種々検討されてきたが、発光効率や寿命などの素子特性は必ずしも十分でないという問題があった（例えば、特許文献１～特許文献５参照）。
【0007】
これまで高分子有機ＥＬ素子に用いられてきた代表的な正孔輸送材料としては、ＴＦＢと呼ばれるフルオレンポリマーが知られていた（特許文献６～特許文献７参照）。しかしながら、ＴＦＢは正孔輸送性及び電子阻止性がともに不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないという問題があった。また、隣接層との膜密着性が低いことから、素子の長寿命化も期待できないという問題があった。
【0008】
また、本発明者らはこれまで高分子有機ＥＬ素子に用いられる正孔輸送材料（特許文献８～特許文献９参照）を種々開発してきたが、素子寿命が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【文献】ＵＳ２００８０２７４３０３
【文献】ＵＳ８２７４０７４
【文献】ＵＳ２０１００１７６３７７
【文献】ＵＳ２０１０００８４９６５
【文献】国際公開ＷＯ２００５／０４９５４６
【文献】ＵＳ２００１０２６８７８
【文献】国際公開ＷＯ２００５／０５９９５１
【文献】ＵＳ２０１９０３２６５１５
【文献】ＵＳ２０１９０３７８９８９
【発明の概要】
【0010】
本発明の目的は、高分子材料により形成された有機層（薄膜）を有しており、従来よりも長寿命な高分子有機ＥＬ素子を提供することにある。
【0011】
本発明者らは、２種類以上の高分子量化合物を溶解した溶液を用いて成膜された有機層を有する有機ＥＬ素子が、１種類の高分子量化合物を溶解した溶液を用いて成膜された有機層を有する有機ＥＬ素子と比較して長寿命であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
すなわち、本発明は、一対の電極と、前記電極間に少なくとも一つの有機層を有する有機ＥＬ素子において、前記有機層が、２種類以上の高分子量化合物からなることを特徴とする有機ＥＬ素子に関するものである。
【0013】
具体的には、前記有機層が、少なくとも高分子量化合物α及びβを含む２種類以上の高分子量化合物からなり、前記高分子量化合物αは、下記一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位を含み、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有する高分子量化合物であることを特徴とする。
【0014】
【化1】
【0015】
式中、ＡＲ1及びＡＲ2は、それぞれ独立に、２価のアリール基又は２価のヘテロアリール基を示し、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基を示し、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺの内の少なくとも１つがアリール基、又はヘテロアリール基である。
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基を示し、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺの内の少なくとも１つがアリール基、又はヘテロアリール基である。
【0016】
前記高分子量化合物αにおいては、
（１）前記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子であり、Ｘ及びＹが、それぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基であること、
（２）前記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が、水素原子であり、Ｘ及びＹが、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基、トリフェニレニル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチエニル基であること、
（３）下記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される、芳香族炭化水素環を有する構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むこと、
が好適である。
（１）前記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、水素原子又は重水素原子であり、Ｘ及びＹが、それぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基であること、
（２）前記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が、水素原子であり、Ｘ及びＹが、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基、トリフェニレニル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチエニル基であること、
（３）下記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される、芳香族炭化水素環を有する構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むこと、
が好適である。
【0017】
【化2】
【0018】
式中、Ｒ3は、それぞれ独立に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、若しくはヨウ素原子、又は炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、アルケニル基、若しくはアリールオキシ基を示し、
Ｒ4は、炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、又はシクロアルキルオキシ基を示し、
ＡＲ3～ＡＲ6は、それぞれ独立に、１価又は２価の、アリール基又はヘテロアリール基を示し、
ａ～ｄは、Ｒ3の数であり、それぞれ独立に、以下の整数を示す。
ａ＝０，１又は２
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
ｄ＝０，１，２，３，４又は５
Ｒ4は、炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、又はシクロアルキルオキシ基を示し、
ＡＲ3～ＡＲ6は、それぞれ独立に、１価又は２価の、アリール基又はヘテロアリール基を示し、
ａ～ｄは、Ｒ3の数であり、それぞれ独立に、以下の整数を示す。
ａ＝０，１又は２
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
ｄ＝０，１，２，３，４又は５
【0019】
また、前記高分子量化合物αにおいては、
（４）熱架橋性構造単位を含むこと、
（５）前記熱架橋性構造単位が、下記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位であること、
が好適である。
（４）熱架橋性構造単位を含むこと、
（５）前記熱架橋性構造単位が、下記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位であること、
が好適である。
【0020】
【化3】
【0021】
式中、Ｒ3、Ｒ4及びａ～ｃは、前記一般式（２ａ）～（２ｘ）中の定義と同じである。
【0022】
前記高分子量化合物βは、下記一般式（４）で表されるトリアリールアミン構造単位、及び一般式（５）で表される連結構造単位からなる、一般式（６）で表される繰り返し単位で構成され、ポリスチレン換算で１０，０００以上１，０００，０００未満の重量平均分子量を有している高分子量化合物であることを特徴とする。
【0023】
【化4】
【0024】
【化5】
【0025】
【化6】
【0026】
式中、Ｒ3、Ｒ4、ｂ及びｃは、前記一般式（２ａ）～（２ｘ）中の定義と同じであり、
Ｑは、水素原子、重水素原子、アミノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を示し、
Ｌは、２価のフェニル基を示し、
ｎは、０～３の整数を示す。
Ｑは、水素原子、重水素原子、アミノ基、アリール基、又はヘテロアリール基を示し、
Ｌは、２価のフェニル基を示し、
ｎは、０～３の整数を示す。
【0027】
前記高分子量化合物βにおいては、
（１）Ｒ3を有さないか、又はＲ3が重水素原子であり、Ｑが水素原子又は重水素原子であること、
（２）熱架橋性構造単位を含むこと、
（３）前記熱架橋性構造単位が、前記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位であること、
が好適である。
（１）Ｒ3を有さないか、又はＲ3が重水素原子であり、Ｑが水素原子又は重水素原子であること、
（２）熱架橋性構造単位を含むこと、
（３）前記熱架橋性構造単位が、前記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位であること、
が好適である。
【0028】
本発明の有機ＥＬ素子においては、前記有機層が、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層又は発光層であることが好適である。
【発明の効果】
【0029】
上述した高分子量化合物αは、前記一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位を含み、好適には、芳香族炭化水素環を有する構造単位、特に前記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含み、好適には、熱架橋性構造単位、特に前記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含み、好適には、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定したポリスチレン換算での重量平均分子量が１０，０００以上１，０００，０００未満の範囲にある。
【0030】
前記高分子量化合物αは、
（１）正孔の注入特性が良い、
（２）正孔の移動度が大きい、
（３）電子阻止能力に優れる、
（４）薄膜状態が安定である、
（５）耐熱性に優れている、
という特性を有している。
（１）正孔の注入特性が良い、
（２）正孔の移動度が大きい、
（３）電子阻止能力に優れる、
（４）薄膜状態が安定である、
（５）耐熱性に優れている、
という特性を有している。
【0031】
また、上述した高分子量化合物βは、前記一般式（６）で表される繰り返し単位を含み、好適には、熱架橋性構造単位、特に前記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含み、好適には、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量が１０，０００以上１，０００，０００未満の範囲にある。
【0032】
前記高分子量化合物βは、上述した（１）～（５）の特性に加え、ワイドギャップであるという特性を有している。
【0033】
このような高分子量化合物α及びβを含む、２種類以上の高分子量化合物を溶解した溶液を用いて成膜される有機層、例えば、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層又は発光層を、一対の電極間に有する本発明の有機ＥＬ素子は、
（１）発光効率及び電力効率が高い、
（２）長寿命である、
という利点を有している。
（１）発光効率及び電力効率が高い、
（２）長寿命である、
という利点を有している。
【図面の簡単な説明】
【0034】
【図1】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１～９の化学構造
【図2】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１０～１８の化学構造
【図3】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１９～２６の化学構造
【図4】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位２７～３２の化学構造
【図5】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位３３～３８の化学構造
【図6】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位３９～４７の化学構造
【図7】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位４８～５６の化学構造
【図8】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位５７～６８の化学構造
【図9】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位６９～７９の化学構造
【図10】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位８０～８８の化学構造
【図11】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位８９～９９の化学構造
【図12】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１００～１０８の化学構造
【図13】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１０９～１１７の化学構造
【図14】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１１８～１２６の化学構造
【図15】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１２７～１３５の化学構造
【図16】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１３６～１４４の化学構造
【図17】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１４５～１５６の化学構造
【図18】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位における好適な構造単位１５７～１６５の化学構造
【図19】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（５）で表される連結構造単位における好適な構造単位１～２０の化学構造
【図20】本発明で用いられる高分子量化合物が有する一般式（５）で表される連結構造単位における好適な構造単位２１～３２の化学構造
【図21】本発明の有機ＥＬ素子における層構成の一例
【図22】実施例１で合成された高分子量化合物Iの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図23】実施例２で合成された高分子量化合物IIの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図24】実施例３で合成された高分子量化合物IIIの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図25】実施例４で合成された高分子量化合物IVの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図26】実施例５で合成された高分子量化合物Vの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図27】実施例６で合成された高分子量化合物VIの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図28】実施例７で合成された高分子量化合物VIIの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図29】実施例８で合成された高分子量化合物VIIIの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図30】実施例９で合成された高分子量化合物IXの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図31】実施例１０で合成された高分子量化合物Xの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【図32】実施例１１で合成された高分子量化合物XIの1Ｈ－ＮＭＲチャート図
【発明を実施するための形態】
【0035】
１．高分子量化合物α
＜置換トリアリールアミン構造単位＞
本発明で用いられる高分子量化合物αが有する置換トリアリールアミン構造単位は、２価の基であり、下記の一般式（１）で表される。以下、下記一般式（１）で表される構造単位を「構造単位（１）」という。
＜置換トリアリールアミン構造単位＞
本発明で用いられる高分子量化合物αが有する置換トリアリールアミン構造単位は、２価の基であり、下記の一般式（１）で表される。以下、下記一般式（１）で表される構造単位を「構造単位（１）」という。
【0036】
【化7】
【0037】
前記一般式（１）において、ＡＲ1及びＡＲ2は、それぞれ独立に、２価のアリール基又はヘテロアリール基である。
上記の２価のアリール基が有する芳香族環は、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。このような芳香族環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオラン環等を挙げることができる。また、これらの芳香族環は、置換基を有していてもよい。
上記の２価のアリール基が有する芳香族環は、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。このような芳香族環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオラン環等を挙げることができる。また、これらの芳香族環は、置換基を有していてもよい。
【0038】
また、２価のヘテロアリール基が有する芳香族複素環も、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。このような複素環の例としては、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、カルバゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ピラゾリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ナフチリジン環、フェナントロリン環、アクリジン環、カルボリン環等を挙げることができる。また、これらの芳香族複素環も、置換基を有していてもよい。
【0039】
上記の芳香族環及び芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基などに加え、以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子；例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等。
アルキル基；特に炭素数が１～８のもの、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基；特に炭素数１～８のもの、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基等。
アルケニル基；例えば、ビニル基、アリル基等。
アリールオキシ基；例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
アリール基；例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等。
ヘテロアリール基；例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基等。
アリールビニル基；例えば、スチリル基、ナフチルビニル基等。
アシル基；例えば、アセチル基、ベンゾイル基等。
ハロゲン原子；例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等。
アルキル基；特に炭素数が１～８のもの、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基；特に炭素数１～８のもの、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基等。
アルケニル基；例えば、ビニル基、アリル基等。
アリールオキシ基；例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
アリール基；例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等。
ヘテロアリール基；例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基等。
アリールビニル基；例えば、スチリル基、ナフチルビニル基等。
アシル基；例えば、アセチル基、ベンゾイル基等。
【0040】
また、これらの置換基は、上記で例示した置換基をさらに有していてもよい。
これらの置換基は、それぞれ独立して存在していることが好ましいが、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
これらの置換基は、それぞれ独立して存在していることが好ましいが、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
【0041】
前記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基を示す。
【0042】
前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基の例としては、以下の基を例示することができる。
アルキル基（Ｃ1～Ｃ8）；例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基等。
シクロアルキル基（Ｃ5～Ｃ10）；例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等。
アルケニル基（Ｃ2～Ｃ6）；例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基等。
アルキルオキシ基（Ｃ1～Ｃ6）；例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基等。
シクロアルキルオキシ基（Ｃ5～Ｃ10）；例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基等。
アルキル基（Ｃ1～Ｃ8）；例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基等。
シクロアルキル基（Ｃ5～Ｃ10）；例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等。
アルケニル基（Ｃ2～Ｃ6）；例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基等。
アルキルオキシ基（Ｃ1～Ｃ6）；例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基等。
シクロアルキルオキシ基（Ｃ5～Ｃ10）；例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基等。
【0043】
また、上記のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルオキシ基、及びシクロアルキルオキシ基も、置換基を有していてもよい。これらの置換基は、ＡＲ1及びＡＲ2で表される２価のアリール基又はヘテロアリール基が有する芳香族環及び芳香族複素環が有していてもよい置換基と同様の基であり、さらに置換基を有していてもよい点も、ＡＲ1及びＡＲ2で表される２価のアリール基又はヘテロアリール基が有する芳香族環及び芳香族複素環が有していてよい置換基と同様である。
【0044】
上記のＲ1、Ｒ2、及び各種の置換基は、それぞれ独立で存在していることが望ましいが、これらの基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
【0045】
前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、これらの内の少なくとも１つがアリール基又はヘテロアリール基であることを条件として、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を示す。
【0046】
前記Ｘ、Ｙ及びＺにおいて、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基の例としては、上記のＲ1及びＲ2について例示したものと同様の基を挙げることができる。また、アリール基、ヘテロアリール基の例としては、以下の基を例示することができる。
アリール基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基等。
ヘテロアリール基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。
アリール基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基等。
ヘテロアリール基；ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。
【0047】
また、上記のアリール基やヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい。これらの置換基も、ＡＲ1及びＡＲ2で表される２価のアリール基又はヘテロアリール基が有する芳香族環及び芳香族複素環が有していてもよい置換基と同様の基であり、これらの置換基がさらに置換基を有していてもよい点も、ＡＲ1及びＡＲ2で表される２価のアリール基又はヘテロアリール基が有する芳香族環及び芳香族複素環が有していてよい置換基と同様である。
【0048】
例えば、上記のアリール基及びヘテロアリール基は、置換基としてフェニル基を有していてもよく、このフェニル基は、さらに置換基としてフェニル基を有していてもよい。すなわち、アリール基がフェニル基である場合、このアリール基は、ビフェニリル基、ターフェニリル基であってもよい。
【0049】
さらに、上述したアリール基、ヘテロアリール基及び各種の置換基は、それぞれ独立で存在していることが望ましいが、これらの基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
【0050】
本発明において、前記ＡＲ1及びＡＲ2は、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、フェナントレニレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチエニレン基、又は置換基を有するフルオレニレン基であることが好ましく、合成上、無置換のフェニレン基であることが最も好ましい。なお、フルオレニレン基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、及びフェニル基が好適である。
【0051】
本発明において、上記のＲ1及びＲ2は、水素原子又は重水素原子であることが好適であり、合成上、水素原子であることが最も好適である。
【0052】
本発明においては、Ｘ、Ｙ及びＺの内の２つ以上が、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基であることが好適であり、Ｘ及びＹが置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｚが水素原子であることがより好適である。Ｘは、置換基を有さないアリール基であることがさらに好適であり、フェニル基であることが最も好適である。Ｙは、置換基を有するアリール基であることがさらに好ましく、置換基としてアリール基を有するフェニル基であることが特に好ましく、ナフチルフェニル基であることが最も好適である。Ｘ、Ｙ及びＺがこのような基であることで、高分子量化合物αは、正孔注入性、正孔移動性及び電子阻止性等に優れるものとなる。
【0053】
本発明で用いられる高分子量化合物αの構成単位である、上述した構造単位（１）の好適な具体例を、図１～図１８に、構造単位１～１６５として示すが、本発明で用いられる高分子量化合物αが有する構造単位（１）は、これらの構造単位に限定されるものではない。
【0054】
【0055】
＜芳香族炭化水素環を有する構造単位＞
本発明で用いられる高分子量化合物αは、上述した構造単位（１）以外の、芳香族炭化水素環を有する構造単位（以下、「構造単位（２）」という。）を有していてもよい。前記構造単位（２）としては、下記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される構造単位を挙げることができる。
本発明で用いられる高分子量化合物αは、上述した構造単位（１）以外の、芳香族炭化水素環を有する構造単位（以下、「構造単位（２）」という。）を有していてもよい。前記構造単位（２）としては、下記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される構造単位を挙げることができる。
【0056】
【化8】
【0057】
式中、Ｒ3は、それぞれ独立に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、若しくはヨウ素原子、又は炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、アルケニル基、若しくはアリールオキシ基を示し、
Ｒ4は、炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、又はシクロアルキルオキシ基を示し、
ＡＲ3～ＡＲ6は、それぞれ独立に、１価又は２価の、アリール基又はヘテロアリール基を示し、
ａ～ｄは、Ｒ3の数であり、それぞれ独立に、以下の整数を示す。
ａ＝０，１又は２
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
ｄ＝０，１，２，３，４又は５
Ｒ4は、炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、チオアルキルオキシ基、又はシクロアルキルオキシ基を示し、
ＡＲ3～ＡＲ6は、それぞれ独立に、１価又は２価の、アリール基又はヘテロアリール基を示し、
ａ～ｄは、Ｒ3の数であり、それぞれ独立に、以下の整数を示す。
ａ＝０，１又は２
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
ｄ＝０，１，２，３，４又は５
【0058】
前記アルキル基、シクロアルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基及びアルケニル基の例としては、Ｒ1及びＲ2において示した基と同様の基を例示することができる。前記アリールオキシ基の例としては、ＡＲ1及びＡＲ2が有していてもよい置換基において示した基と同様の基を例示することができる。前記アリール基及びヘテロアリール基の例としては、ＡＲ1及びＡＲ2において示した基と同様の基を例示することができる。
【0059】
前記チオアルキルオキシ基としては、チオメチルオキシ基、チオエチルオキシ基、チオｎ－プロピルオキシ基、チオイソプロピルオキシ基、チオｎ－ブチルオキシ基、チオｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、チオｎ－ペンチルオキシ基、チオｎ－ヘキシルオキシ基、チオｎ－ヘプチルオキシ基、チオｎ－オクチルオキシ基等が挙げられる。
【0060】
本発明においては、前記高分子量化合物αが、溶解性及び薄膜の安定性の点から、構造単位（２）として、前記一般式（２ａ）～（２ｘ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を有することが好適であり、前記一般式（２ａ）及び（２ｖ）から選ばれる少なくとも１つの構造単位を有することがより好適である。前記一般式（２ａ）においては、ｂが０であり、Ｒ4が炭素数３～４０アルキル基であることが好適であり、ｂが０であり、Ｒ4が炭素数４～１０のアルキル基であることがより好適である。前記一般式（２ｖ）においては、ｃ及びｄが０であることが好適である。
【0061】
＜熱架橋性構造単位＞
本発明で用いられる高分子量化合物αは、熱架橋性構造単位（以下、「構造単位（３）」という。）を有していてもよい。前記構造単位（３）としては、下記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位を挙げることができる。
本発明で用いられる高分子量化合物αは、熱架橋性構造単位（以下、「構造単位（３）」という。）を有していてもよい。前記構造単位（３）としては、下記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位を挙げることができる。
【0062】
【化9】
【0063】
式中、Ｒ3、Ｒ4及びａ～ｃは、前記一般式（２ａ）～（２ｘ）中の定義と同じである。
【0064】
本発明においては、前記高分子量化合物αが、耐熱性の点から、構造単位（３）として、前記一般式（３ａ）～（３ｚ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位を含むことが好ましく、前記一般式（３ｅ）、（３ｆ）及び（３ｙ）から選ばれる少なくとも１つの構造単位を有することがより好ましい。前記一般式（３ｅ）及び（３ｆ）においては、ｂ及びｃが０であることが好ましい。前記一般式（３ｙ）においては、ｂが０であることが好ましい。
【0065】
本発明においては、前記高分子量化合物αを構成する全構造単位中、前記構造単位（１）を３０～６０モル％、前記構造単位（２）を４０～７０モル％、前記構造単位（３）を０～２０モル％含むことが好ましい。各構造単位をこのような割合で含むことで、高分子量化合物αは、正孔注入性、正孔移動性及び電子阻止性等に優れるものとなる。
【0066】
２．高分子量化合物β
＜トリアリールアミン構造単位及び連結構造単位＞
本発明で用いられる高分子量化合物βが有するトリアリールアミン構造単位及び連結構造単位は、いずれも２価の基であり、それぞれ下記一般式（４）及び（５）で表される。以下、下記一般式（４）で表されるトリアリールアミン構造単位を「構造単位（４）」、下記一般式（５）で表される連結構造単位を「構造単位（５）」という。
＜トリアリールアミン構造単位及び連結構造単位＞
本発明で用いられる高分子量化合物βが有するトリアリールアミン構造単位及び連結構造単位は、いずれも２価の基であり、それぞれ下記一般式（４）及び（５）で表される。以下、下記一般式（４）で表されるトリアリールアミン構造単位を「構造単位（４）」、下記一般式（５）で表される連結構造単位を「構造単位（５）」という。
【0067】
【化10】
【0068】
【化11】
【0069】
前記一般式（４）及び（５）において、Ｒ3は、重水素原子、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数が１～８のアルキル基若しくはアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキル基若しくはシクロアルキルオキシ基、炭素数２～６のアルケニル基、又はアリールオキシ基を示す。
【0070】
前記アルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、アルケニル基、及びアリールオキシ基の例としては、以下の基を例示することができる。
アルキル基（炭素数が１～８）；例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基（炭素数が１～８）；例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基等。
シクロアルキル基（炭素数が５～１０）；例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等。
シクロアルキルオキシ基（炭素数が５～１０）；例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基等。
アルケニル基（炭素数が２～６）；例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基等。
アリールオキシ基；例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
アルキル基（炭素数が１～８）；例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基（炭素数が１～８）；例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基等。
シクロアルキル基（炭素数が５～１０）；例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等。
シクロアルキルオキシ基（炭素数が５～１０）；例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基等。
アルケニル基（炭素数が２～６）；例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基等。
アリールオキシ基；例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
【0071】
前記一般式（４）において、Ｒ4は、炭素数が１～８のアルキル基若しくはアルキルオキシ基、又は炭素数５～１０のシクロアルキル基若しくはシクロアルキルオキシ基を示す。
【0072】
前記アルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基の例としては、Ｒ3において示した基と同様の基を例示することができる。
【0073】
前記一般式（４）及び（５）において、ｂ及びｃはＲ3の数であり、それぞれ独立に、、以下の整数を示す。
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
ｂ＝０，１，２又は３
ｃ＝０，１，２，３又は４
【0074】
前記一般式（５）において、Ｑは水素原子、重水素原子、アミノ基、１価のアリール基、又は１価のヘテロアリール基を示す。
【0075】
前記１価のアリール基、１価のヘテロアリール基の例としては、以下の基を例示することができる。
アリール基；例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基等。
ヘテロアリール基；例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。
アリール基；例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基等。
ヘテロアリール基；例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。
【0076】
また、上記のアミノ基、１価のアリール基、及び１価のヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基などに加え、以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子；例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等。
アルキル基；特に炭素数が１～８のもの、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基；特に炭素数１～８のもの、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基等。
アルケニル基；例えば、ビニル基、アリル基等。
アリールオキシ基；例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
アリール基；例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等。
ヘテロアリール基；例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基等。
アリールビニル基；例えば、スチリル基、ナフチルビニル基等。
アシル基；例えば、アセチル基、ベンゾイル基等。
ハロゲン原子；例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等。
アルキル基；特に炭素数が１～８のもの、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ネオオクチル基等。
アルキルオキシ基；特に炭素数１～８のもの、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基等。
アルケニル基；例えば、ビニル基、アリル基等。
アリールオキシ基；例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基等。
アリール基；例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等。
ヘテロアリール基；例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基等。
アリールビニル基；例えば、スチリル基、ナフチルビニル基等。
アシル基；例えば、アセチル基、ベンゾイル基等。
【0077】
また、これらの置換基は、上記で例示した置換基をさらに有していてもよい。
これらの置換基は、それぞれ独立して存在していることが好ましいが、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
これらの置換基は、それぞれ独立して存在していることが好ましいが、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
【0078】
例えば、上記のアリール基やヘテロアリール基は、置換基としてフェニル基を有していてもよく、このフェニル基は、さらに置換基としてフェニル基を有していてもよい。すなわち、アリール基がフェニル基の場合、このアリール基は、ビフェニリル基、ターフェニリル基、トリフェニレニル基であってもよい。
【0079】
前記一般式（４）において、Ｌは２価のフェニル基を示し、ｎは０～３の整数を示す。
【0080】
また、上記のＬは置換基を有していてもよい。この置換基は、上述のＱで表されるアミノ基、１価のアリール基、及び１価のヘテロアリール基が有していてもよい置換基と同様の基であり、これらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【0081】
前記一般式（４）において、ｂ及びｃがいずれも０でない場合、Ｒ3は、重水素原子であることが好適であり、合成上、ｂ及びｃが０、すなわちＲ3を有さないことが最も好適である。また、前記一般式（５）において、ｂが０でない場合、Ｒ3は、重水素原子であることが好適であり、合成上、ｂが０、すなわちＲ3を有さないことが最も好適である。
【0082】
本発明で用いられる高分子量化合物βにおいては、上記のＲ4は、溶解性を高めるため、ｎ－ヘキシル基、又はｎ－オクチル基であることが最も好適である。
【0083】
本発明において、上述した構造単位（５）の好適な具体例を、図１９と図２０に、連結構造単位１～３２として示すが、本発明で用いられる高分子量化合物βが有する構造単位（５）は、これらの構造単位に限定されるものではない。
なお、図１９と図２０に示された化学式において、破線は、隣接する構造単位への結合手を示し、環から伸びている実線は、メチル基が置換していることを示している。
なお、図１９と図２０に示された化学式において、破線は、隣接する構造単位への結合手を示し、環から伸びている実線は、メチル基が置換していることを示している。
【0084】
本発明においては、前記高分子量化合物βが有する構造単位（５）が、図１９の連結構造単位１、すなわち、１，３－フェニレン基であることが合成上好ましい。
【0085】
本発明で用いられる高分子量化合物βは、構造単位（３）を有していてもよい。構造単位（３）については、前記高分子量化合物αにおいて述べたとおりである。高分子量化合物βにおいて好ましい構造単位は、高分子量化合物αにおいて好ましい構造単位と同じである。
【0086】
本発明においては、前記高分子量化合物βを構成する全構造単位中、前記構造単位（４）を３０～６０モル％、前記構造単位（５）を４０～７０モル％、前記構造単位（３）を０～２０モル％含むことが好ましい。各構造単位をこのような割合で含むことで、高分子量化合物βは、正孔注入性、正孔移動性及び電子阻止性等に優れるものとなる。
【0087】
３．高分子量化合物の製造方法
＜高分子量化合物α＞
本発明で用いられる高分子量化合物αは、既に述べたように、正孔の注入特性、正孔の移動度、電子阻止能力、薄膜安定性、耐熱性等の特性が優れているものである。ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上１，０００，０００未満、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満、さらに好ましくは１０，０００以上２００，０００未満の範囲である。
＜高分子量化合物α＞
本発明で用いられる高分子量化合物αは、既に述べたように、正孔の注入特性、正孔の移動度、電子阻止能力、薄膜安定性、耐熱性等の特性が優れているものである。ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上１，０００，０００未満、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満、さらに好ましくは１０，０００以上２００，０００未満の範囲である。
【0088】
本発明で用いられる高分子量化合物αは、スズキ重合反応やＨＡＲＴＷＩＧ－ＢＵＣＨＷＡＬＤ重合反応により、それぞれＣ－Ｃ結合又はＣ－Ｎ結合を形成して各構造単位を連鎖することにより合成される。好ましくは、各構造単位を有する単位化合物を用意し、この単位化合物を適宜ホウ酸エステル化又はハロゲン化し、得られるホウ酸エステル化物とハロゲン化物とを適宜の触媒を使用して重縮合反応することにより、本発明で用いられる高分子量化合物αを合成することができる。
【0089】
例えば、一般式（１）の構造単位を導入するための化合物としては、下記一般式（１ａ）で表されるトリアリールアミン誘導体を使用することができる。
【0090】
【化12】
【0091】
すなわち、上記一般式（１ａ）において、Ｓが水素原子であるものが、一般式（１）の構造単位を導入するための単位化合物であり、Ｓがハロゲン原子であるものが、ポリマーを合成するために使用されるハロゲン化物であり、Ｓがホウ酸エステル基であるものが、ポリマーを合成するために使用されるホウ酸エステル化物である。
【0092】
例えば、一般式（１）で表される構造単位（構造単位Ａ）を４０モル％、一般式（２ａ）で表される構造単位（構造単位Ｂ）を５０モル％、一般式（３ｅ）で表される構造単位（構造単位Ｃ）を１０モル％で含む３元共重合体は下記に示す一般式（７）で表される。
【0093】
【化13】
【0094】
この場合、構造単位Ａと構造単位Ｃを導入するための中間体としてハロゲン化体を使用し、これに対し、構造単位Ｂを導入するための中間体としてホウ酸エステル化体を使用するか、又は、構造単位Ａと構造単位Ｃを導入するための中間体としてホウ酸エステル化体を使用し、これに対し、構造単位Ｂを導入するための中間体としてハロゲン化体を使用する。つまり、分子量が大きい高分子量化合物αを得るためには、ハロゲン化体とホウ酸エステル化体のモル比率は等しくなければならず、モル比率を調整することにより得られる高分子量化合物αの分子量を制御することができる。
【0095】
＜高分子量化合物β＞
本発明で用いられる高分子化合物βは、上述した高分子量化合物αが有する特性と同様の特性を有し、さらにワイドギャップであるという特性を有している。ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上１，０００，０００未満、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満、さらに好ましくは１０，０００以上２００，０００未満の範囲である。
本発明で用いられる高分子化合物βは、上述した高分子量化合物αが有する特性と同様の特性を有し、さらにワイドギャップであるという特性を有している。ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上１，０００，０００未満、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満、さらに好ましくは１０，０００以上２００，０００未満の範囲である。
【0096】
本発明で用いられる高分子化合物βは、上述した高分子量化合物αの合成と同様の方法で合成することができる。
【0097】
例えば、一般式（４）で表される構造単位（構造単位Ｄ）を４０モル％、一般式（５）で表される構造単位（構造単位Ｅ）を５０モル％、一般式（３ｅ）で表される構造単位（構造単位Ｃ）を１０モル％で含む３元共重合体は下記に示す一般式（８）で表される。
【0098】
【化14】
【0099】
この場合、構造単位Ｄと構造単位Ｃを導入するための中間体としてホウ酸エステル化体を使用し、これに対し、構造単位Ｅを導入するための中間体としてハロゲン化体を使用するか、又は、構造単位Ｄと構造単位Ｃを導入するための中間体としてハロゲン化体を使用し、これに対し、構造単位Ｅを導入するための中間体としてホウ酸エステル化体を使用する。つまり、分子量が大きい高分子量化合物βを得るためには、ハロゲン化体とホウ酸エステル化体のモル比率は等しくなければならず、モル比率を調整することにより得られる高分子量化合物βの分子量を制御することができる。
【0100】
４．混合塗布液
上述した本発明で用いられる高分子量化合物α及びβは、これらをベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系有機溶媒に溶解させて混合塗布液を調製し、この混合塗布液を所定の基材上にコーティングし、加熱乾燥することにより、正孔注入性、正孔輸送性、電子阻止性などの特性に優れた薄膜を形成することができる。このようにして形成された薄膜は耐熱性も良好であり、さらには他の層との密着性も良好である。前記混合塗布液は、高分子量化合物α及びβ以外の他の高分子量化合物を含んでいてもよい。
上述した本発明で用いられる高分子量化合物α及びβは、これらをベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系有機溶媒に溶解させて混合塗布液を調製し、この混合塗布液を所定の基材上にコーティングし、加熱乾燥することにより、正孔注入性、正孔輸送性、電子阻止性などの特性に優れた薄膜を形成することができる。このようにして形成された薄膜は耐熱性も良好であり、さらには他の層との密着性も良好である。前記混合塗布液は、高分子量化合物α及びβ以外の他の高分子量化合物を含んでいてもよい。
【0101】
高分子量化合物αとβの使用割合は、質量比で１：５～５：１であることが好ましく、１：３～３：１であることがより好ましい。使用割合がこの範囲外であると、２種類以上の高分子量化合物を使用することで、１種類の高分子量化合物を使用した場合と比較して長寿命の有機ＥＬ素子が得られるという効果が発揮されにくくなる。
【0102】
例えば、前記高分子量化合物α及びβは、有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層の構成材料として使用することができる。このような高分子量化合物α及びβを含む混合塗布液から形成された正孔注入層又は正孔輸送層は、従来の材料単体で形成されたものに比して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという利点を実現できる。
【0103】
また、前記混合塗布液は、電子阻止層や発光層の形成にも好適に使用することができる。
【0104】
５．有機ＥＬ素子
上述した混合塗布液を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子は、例えば図２１に示す構造を有している。すなわち、透明基板１（ガラス基板、透明樹脂基板など、透明な材料からなる基板であればよい）の上に、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が設けられている構造を有している。
上述した混合塗布液を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子は、例えば図２１に示す構造を有している。すなわち、透明基板１（ガラス基板、透明樹脂基板など、透明な材料からなる基板であればよい）の上に、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が設けられている構造を有している。
【0105】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記の層構造に限定されるものではなく、発光層５と電子輸送層６との間に正孔阻止層を設けることができ、また、正孔輸送層４と発光層５との間に電子阻止層などを設けることができるし、さらには、陰極７と電子輸送層６との間に電子注入層を設けることもできる。さらに、いくつかの層を省略することもできる。例えば、透明基板１上に、透明陽極２、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７を設けたシンプルな層構造とすることもできる。また、これらの各層は、同一の機能を有する層を重ねた２層構造とすることも可能である。
【0106】
前記混合塗布液は、得られる薄膜の正孔注入性や正孔輸送性などの特性を活かして、上記の透明陽極２と陰極７との間に設けられる有機層、例えば、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、又は図示されていない電子阻止層の形成に好適に使用される。
【0107】
上記の有機ＥＬ素子において、透明陽極２は、それ自体公知の電極材料で形成することができ、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料を透明基板１上に蒸着することにより形成される。
【0108】
また、透明陽極２上に設けられている正孔注入層３は、前記混合塗布液を用いて形成することができる。具体的には、前記混合塗布液を、スピンコート、インクジェットなどにより透明陽極２上にコーティングすることにより、正孔注入層３を形成することができる。
【0109】
また、正孔注入層３は、従来公知の材料、例えば以下の材料を用いて形成することもできる。
銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；単結合又はヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン、例えばトリフェニルアミン３量体及び４量体；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；塗布型の高分子材料、例えばポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）等。
銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；単結合又はヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン、例えばトリフェニルアミン３量体及び４量体；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；塗布型の高分子材料、例えばポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）等。
【0110】
このような材料を用いての層（薄膜）の形成は、蒸着法、並びにスピンコート及びインクジェットなどによるコーティング法により行うことができる。これらは、他の層についても同様であり、膜形成材料の種類に応じて、蒸着法又はコーティング法により成膜が行われる。
【0111】
正孔注入層３の上に設けられている正孔輸送層４も、正孔注入層３と同様、前記混合塗布液を用いてのスピンコートやインクジェットなどによるコーティング法によって形成することができる。
【0112】
また、従来公知の正孔輸送材料を用いて正孔輸送層４を形成することもできる。このような正孔輸送材料として代表的なものは、次のとおりである。
ベンジジン誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン；アミン系誘導体、例えば、１，１－ビス［４－（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；種々のトリフェニルアミン３量体及び４量体；正孔注入層用としても使用される塗布型高分子材料等。
ベンジジン誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン；アミン系誘導体、例えば、１，１－ビス［４－（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；種々のトリフェニルアミン３量体及び４量体；正孔注入層用としても使用される塗布型高分子材料等。
【0113】
上述した正孔輸送層４の形成に使用する材料は、上記の高分子量化合物α及びβを含め、それぞれ単独で成膜してもよいが、２種以上混合して成膜することもできる。また、前記材料の１種又は複数種を用いて複数の層を形成し、これらの層が積層された多層膜を正孔輸送層とすることもできる。
【0114】
また、正孔注入層３と正孔輸送層４とを兼ねた層を形成することもでき、このような正孔注入・輸送層は、ＰＥＤＯＴなどの高分子材料を用いてコーティング法により形成することができる。
【0115】
正孔注入層３及び正孔輸送層４の形成には、これらの層に通常使用される材料に対して、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン又はラジアレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１４／００９３１０参照）などをＰドーピングしたものを使用することができる。また、ＴＰＤ基本骨格を有する高分子化合物などを用いることもできる。
【0116】
さらに、図示されていないが、正孔輸送層４と発光層５との間に設けることができる電子阻止層も、正孔輸送層４と同様、前記混合塗布液を用いてのスピンコートやインクジェットなどによるコーティング法によって形成することができる。
【0117】
また、電子阻止層は、電子阻止作用を有する公知の電子阻止性化合物、例えば、カルバゾール誘導体、及びトリフェニルシリル基を有し且つトリアリールアミン構造を有する化合物などを用いて形成することもできる。カルバゾール誘導体及びトリアリールアミン構造を有する化合物の具体例は、以下の通りである。
カルバゾール誘導体、例えば、４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］アダマンタン（Ａｄ－Ｃｚ）；トリアリールアミン構造を有する化合物、例えば、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン等。
カルバゾール誘導体、例えば、４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、２，２－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］アダマンタン（Ａｄ－Ｃｚ）；トリアリールアミン構造を有する化合物、例えば、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン等。
【0118】
電子阻止層は、上記のような公知の電子阻止性材料を１種単独で、又は２種以上を用いて形成されるが、これらの電子阻止性材料の１種又は複数種を用いて複数の層を形成し、これらの層が積層された多層膜を電子阻止層とすることもできる。
【0119】
有機ＥＬ素子の発光層５は、Ａｌｑ3をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて形成することができる。
【0120】
また、発光層５をホスト材料とドーパント材料とで構成することもできる。
この場合のホスト材料として、上記の発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを使用することができ、さらに、前述した高分子量化合物α及びβを単独で、又は混合して使用することもできる。
この場合のホスト材料として、上記の発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを使用することができ、さらに、前述した高分子量化合物α及びβを単独で、又は混合して使用することもできる。
【0121】
ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン及びそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
【0122】
このような発光層５も、各発光材料の１種又は２種以上を用いた単層構成とすることもできるし、複数の層を積層した多層構造とすることもできる。
【0123】
さらに、発光材料として燐光発光材料を使用して発光層５を形成することもできる。燐光発光材料としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）3などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などを用いることができ、これらの燐光発光材料は、正孔注入・輸送性のホスト材料や電子輸送性のホスト材料にドープして使用される。
【0124】
正孔注入・輸送性のホスト材料としては、４，４'－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができ、さらに、前述した高分子量化合物α及びβを用いることもできる。
【0125】
また、電子輸送性のホスト材料としては、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）や２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）などを用いることができる。
【0126】
なお、燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
【0127】
また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）参照）。
【0128】
前述した高分子量化合物α及びβに、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体、燐光発光体、又は遅延蛍光を放射する材料を担持させて発光層５を形成することにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる。
【0129】
発光層５と電子輸送層６との間に設ける正孔阻止層（図では示されていない）は、それ自体公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いて形成することができる。このような正孔阻止作用を有する公知化合物の例としては、以下のものを挙げることができる。
バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体；アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体；各種希土類錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体。
バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体；アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体；各種希土類錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体。
【0130】
これらの材料は、以下に述べる電子輸送層６の形成にも使用することができ、さらには、正孔阻止層と電子輸送層６とを兼ねる層を形成する材料として使用することもできる。
【0131】
このような正孔阻止層も、単層又は多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した正孔阻止作用を有する化合物の１種又は２種以上を用いて成膜される。
【0132】
電子輸送層６は、それ自体公知の電子輸送性の化合物、例えば、Ａｌｑ3、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、各種金属錯体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体などを用いて形成される。
【0133】
この電子輸送層６も、単層又は多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した電子輸送性化合物の１種又は２種以上を用いて成膜される。
【0134】
さらに、必要に応じて設けられる電子注入層（図では示されていない）も、それ自体公知のもの、例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、リチウムキノリンなどの有機金属錯体などを用いて形成することができる。
【0135】
有機ＥＬ素子の陰極７としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金からなる電極材料が用いられる。
【0136】
本発明においては、前述した高分子量化合物α及びβを含む高分子量化合物を２種以上用いて、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、及び図示されていない電子阻止層の少なくともいずれかの層を形成することにより、発光効率及び電力効率が高く、実用駆動電圧が低く、極めて優れた耐久性を有する有機ＥＬ素子が得られる。特に、この有機ＥＬ素子では、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、最大発光輝度が向上している。
【実施例】
【0137】
以下、本発明を次の実験例により説明する。
なお、本発明で用いた、一般式（１）で表される構造単位を含む高分子量化合物を製造するための合成の詳細については、ＷＯ２０１８／１６８６６７を参照。また、一般式（６）で表される構造単位を含む高分子量化合物を製造するための合成の詳細については、ＷＯ２０２０／００９０６９を参照。
以下の実験例で合成した高分子量化合物が有する各構造単位を下記のように表す。
構造単位Ａ；一般式（１）で表される構造単位
構造単位Ｂ；一般式（２ａ）で表される構造単位
構造単位Ｃ；一般式（３ｅ）で表される構造単位
構造単位Ｄ；一般式（４）で表される構造単位
構造単位Ｅ；一般式（５）で表される構造単位
構造単位Ｆ；一般式（３ｙ）で表される構造単位
構造単位Ｇ；一般式（２ｖ）で表される構造単位
なお、本発明で用いた、一般式（１）で表される構造単位を含む高分子量化合物を製造するための合成の詳細については、ＷＯ２０１８／１６８６６７を参照。また、一般式（６）で表される構造単位を含む高分子量化合物を製造するための合成の詳細については、ＷＯ２０２０／００９０６９を参照。
以下の実験例で合成した高分子量化合物が有する各構造単位を下記のように表す。
構造単位Ａ；一般式（１）で表される構造単位
構造単位Ｂ；一般式（２ａ）で表される構造単位
構造単位Ｃ；一般式（３ｅ）で表される構造単位
構造単位Ｄ；一般式（４）で表される構造単位
構造単位Ｅ；一般式（５）で表される構造単位
構造単位Ｆ；一般式（３ｙ）で表される構造単位
構造単位Ｇ；一般式（２ｖ）で表される構造単位
【0138】
（実施例１）
＜高分子量化合物Iの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン：６．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－４－（２－ナフタレニル）－［１，１’：２’，１’’－ターフェニル］－４’－アミン：５．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．８７ｇ
リン酸三カリウム：９．０ｇ
トルエン：１６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
＜高分子量化合物Iの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン：６．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－４－（２－ナフタレニル）－［１，１’：２’，１’’－ターフェニル］－４’－アミン：５．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．８７ｇ
リン酸三カリウム：９．０ｇ
トルエン：１６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
【0139】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．９ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１５．０ｍｇを加えて加熱し、８８℃で１０時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を２２ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．３２ｇを加えて１時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
【0140】
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン３００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン６００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子化合物Iを８．０ｇ（収率９２％）得た。
【0141】
高分子量化合物IのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：９７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：９７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１
【0142】
また、高分子量化合物IについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２２に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0143】
【化15】
【0144】
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Iは、構造単位Ａを４０モル％含み、構造単位Ｂを５０モル％含み、さらに、構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
【0145】
（実施例２）
＜高分子量化合物IIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
＜高分子量化合物IIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
【0146】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８７℃で１４時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物IIを３．５ｇ（収率７８％）得た。
【0147】
高分子量化合物IIのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５５，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５５，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
【0148】
また、高分子量化合物IIについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２３に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0149】
【化16】
【0150】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物IIは、構造単位Ｄを４０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％含み、さらに、構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
【0151】
（実施例３）
＜高分子量化合物IIIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
４－（９，９－ジオクチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－ベンゼンアミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．７ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．７ｇ
リン酸三カリウム：６．３ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
＜高分子量化合物IIIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
４－（９，９－ジオクチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－ベンゼンアミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．７ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．７ｇ
リン酸三カリウム：６．３ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
【0152】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．３ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１０．５ｍｇを加えて加熱し、８８℃で１１時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１６ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２２２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン１００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物IIIを２．２ｇ（収率４８％）得た。
【0153】
高分子量化合物IIIのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：９３，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：９３，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
【0154】
また、高分子量化合物IIIについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２４に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0155】
【化17】
【0156】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物IIIは、構造単位Ｄを４０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％含み、さらに、構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
【0157】
（実施例４）
＜高分子量化合物IVの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：３．４ｇ
９－（３，５－ジブロモフェニル）－９Ｈ－カルバゾール：２．１ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．５ｇ
リン酸三カリウム：４．７ｇ
トルエン：７ｍｌ
水：４ｍｌ
１，４－ジオキサン：２１ｍｌ
＜高分子量化合物IVの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：３．４ｇ
９－（３，５－ジブロモフェニル）－９Ｈ－カルバゾール：２．１ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．５ｇ
リン酸三カリウム：４．７ｇ
トルエン：７ｍｌ
水：４ｍｌ
１，４－ジオキサン：２１ｍｌ
【0158】
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）を５ｍｇ加えて加熱し、９０℃で１９．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１２ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン１６５ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン８０ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン２４０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物IVを３．０ｇ（収率８０％）得た。
【0159】
高分子量化合物IVのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：６９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：６９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０
【0160】
また、高分子量化合物IVについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２５に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0161】
【化18】
【0162】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物IVは、構造単位Ｄを４０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％含み、さらに構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
【0163】
（実施例５）
＜高分子量化合物Vの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
２，２´－（５－ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－イル－１，３－フェニレン）ビス［４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン］：０．７ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
＜高分子量化合物Vの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
２，２´－（５－ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－イル－１，３－フェニレン）ビス［４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン］：０．７ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
【0164】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８０℃で１４時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Vを３．２ｇ（収率７３％）得た。
【0165】
高分子量化合物VのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４４，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：７１，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．６
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４４，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：７１，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．６
【0166】
また、高分子量化合物VについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２６に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0167】
【化19】
【0168】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Vは、構造単位Ｄを４０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％含み、さらに構造単位Ｆを１０モル％の量で含有していた。
【0169】
（実施例６）
＜高分子量化合物VIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
＜高分子量化合物VIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン－３－アミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
【0170】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８８℃で１２時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン５０ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物VIを２．２ｇ（収率４８％）得た。
【0171】
高分子量化合物VIのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：２５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：３７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．５
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：２５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：３７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．５
【0172】
また、高分子量化合物VIについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２７に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0173】
【化20】
【0174】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物VIは、構造単位Ｄを３８モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％含み、さらに構造単位Ｃを１２モル％の量で含有していた。
【0175】
（実施例７）
＜高分子量化合物VIIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン：６．９ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－４－（２－ナフタレニル）－［１，１’：２’，１’’－ターフェニル］－４’－アミン：６．５ｇ
リン酸三カリウム：９．０ｇ
トルエン：１６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
＜高分子量化合物VIIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン：６．９ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－４－（２－ナフタレニル）－［１，１’：２’，１’’－ターフェニル］－４’－アミン：６．５ｇ
リン酸三カリウム：９．０ｇ
トルエン：１６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
【0176】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．９ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１５．１ｍｇを加えて加熱し、８５℃で１４時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を２２ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．３ｇを加えて１時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン２００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン４００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物VIIを８．７ｇ（収率９２％）得た。
【0177】
高分子量化合物VIIのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３８，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８４，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．２
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３８，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８４，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．２
【0178】
また、高分子量化合物VIIについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２８に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0179】
【化21】
【0180】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物VIIは、構造単位Ａを５２モル％含み、構造単位Ｂを４８モル％の量で含有していた。
【0181】
（実施例８）
＜高分子量化合物VIIIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９，９－ジオクチル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．６ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．６ｇ
リン酸三カリウム：７．７ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
＜高分子量化合物VIIIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９，９－ジオクチル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．６ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．６ｇ
リン酸三カリウム：７．７ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
【0182】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．６ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１２．９ｍｇを加えて加熱し、８５℃で１１時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１９ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２７１ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物VIIIを３．２ｇ（収率７０％）得た。
【0183】
高分子量化合物VIIIのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５６，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．６
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５６，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．６
【0184】
また、高分子量化合物VIIIについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２９に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0185】
【化22】
【0186】
上記化学組成から理解されるように、この高分子化合物VIIIは、構造単位Ｄを５０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％の量で含有していた。
【0187】
（実施例９）
＜高分子量化合物IXの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：６．６ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．９ｇ
リン酸三カリウム：９．１ｇ
トルエン：１２ｍｌ
水：７ｍｌ
１，４－ジオキサン：３６ｍｌ
＜高分子量化合物IXの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：６．６ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．９ｇ
リン酸三カリウム：９．１ｇ
トルエン：１２ｍｌ
水：７ｍｌ
１，４－ジオキサン：３６ｍｌ
【0188】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．９ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１５．１ｍｇを加えて加熱し、８５℃で１１．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を２３ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン３１９ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン３０ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン４００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作をもう１回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物IXを１．６ｇ（収率３０％）得た。
【0189】
高分子量化合物IXのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３８，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５０，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．３
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３８，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５０，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．３
【0190】
また、高分子量化合物IXについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図３０に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0191】
【化23】
【0192】
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物IXは、構造単位Ｄを５０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％の量で含有していた。
【0193】
（実施例１０）
＜高分子量化合物Xの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン：６．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－４－（２－ナフタレニル）－［１，１’：２’，１’’－ターフェニル］－４’－アミン：５．５ｇ
４，４’－ジブロモトリフェニルアミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：９．０ｇ
トルエン：１６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
＜高分子量化合物Xの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン：６．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－４－（２－ナフタレニル）－［１，１’：２’，１’’－ターフェニル］－４’－アミン：５．５ｇ
４，４’－ジブロモトリフェニルアミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：９．０ｇ
トルエン：１６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
【0194】
次いで、酢酸パラジウム（II）２．０ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１５．１ｍｇを加えて加熱し、８０℃で１２．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を２２ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．３ｇを加えて１時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン２００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン４００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Xを７．８ｇ（収率９０％）得た。
【0195】
高分子量化合物XのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４４，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４４，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０
【0196】
また、高分子量化合物XについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図３１に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0197】
【化24】
【0198】
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Xは、構造単位Ａを４０モル％含み、構造単位Ｂを５０モル％含み、構造単位Ｇを１０モル％の量で含有していた。
【0199】
（実施例１１）
＜高分子量化合物XIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
Ｎ－フェニル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－Ｎ－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンアミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
＜高分子量化合物XIの合成＞
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン－２－アミン：５．０ｇ
１，３－ジブロモベンゼン：１．８ｇ
Ｎ－フェニル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－Ｎ－［４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンアミン：０．８ｇ
リン酸三カリウム：６．９ｇ
トルエン：９ｍｌ
水：５ｍｌ
１，４－ジオキサン：２７ｍｌ
【0200】
次いで、酢酸パラジウム（II）１．４ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１．５ｍｇを加えて加熱し、８６℃で１１．５時間撹拌した。この後、フェニルボロン酸を１７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン２４２ｍｇを加えて１時間撹拌した。トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物を濾取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物XIを３．４ｇ（収率７５％）得た。
【0201】
高分子量化合物XIのＧＰＣで測定した平均分子量、分散度は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５４，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３２，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：５４，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．７
【0202】
また、高分子量化合物XIについてＮＭＲ測定を行った。1Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図３２に示した。化学組成式は下記の通りであった。
【0203】
【化25】
【0204】
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合XIは、構造単位Ｄを４０モル％含み、構造単位Ｅを５０モル％含み、さらに、構造単位Ｇを１０モル％の量で含有していた。
【0205】
【0206】
具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。このガラス基板１に設けられている透明陽極２（ＩＴＯ）を覆うように、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ＨＥＲＡＥＵＳ製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃約１０分間乾燥して正孔注入層３を形成した。
【0207】
熱架橋性構造単位を有する高分子量化合物αである、実施例１で得られた高分子量化合物Iと、熱架橋性構造単位を有する高分子量化合物βである、実施例２で得られた高分子量化合物IIを、１：１の重量比で混合したものをトルエンに０．６重量％溶解して塗布液を調製した。上記のようにして正孔注入層３が形成されている基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、ホットプレート上で２３０℃で１０分間乾燥した後に、正孔注入層３の上に、上記の塗布液を用いてスピンコートにより２５ｎｍの厚みの塗布層を形成し、さらに、ホットプレート上で２２０℃で３０分間乾燥して正孔輸送層４を形成した。
【0208】
上記のようにして正孔輸送層４が形成されている基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。正孔輸送層４の上に、下記構造式の青色発光材料（ＥＭＤ－１）とホスト材料（ＥＭＨ－１）との二元蒸着により、膜厚３４ｎｍの発光層５を形成した。なお、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝４：９６とした。
【0209】
【化26】
【0210】
【化27】
【0211】
電子輸送材料として、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－１）及び（ＥＴＭ－２）を用意した。
【0212】
【化28】
【0213】
【化29】
【0214】
上記で形成された発光層５の上に、上記の電子輸送材料（ＥＴＭ－１）及び（ＥＴＭ－２）を用いての二元蒸着により、膜厚２０ｎｍの電子輸送層６を形成した。なお、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０とした。
【0215】
最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極７を形成した。
このように、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が形成されているガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用の他のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。上記の測定結果は、表１に示した。
このように、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が形成されているガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用の他のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。上記の測定結果は、表１に示した。
【0216】
（実施例１３）
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIを、１：１の重量比に代えて２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIを、１：１の重量比に代えて２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0217】
（実施例１４）
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIを、１：１の重量比に代えて３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIを、１：１の重量比に代えて３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0218】
（実施例１５）
高分子量化合物IIに代えて実施例３で得られた高分子量化合物IIIを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例３で得られた高分子量化合物IIIを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0219】
（実施例１６）
高分子量化合物IIに代えて実施例３で得られた高分子量化合物IIIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IIIを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例３で得られた高分子量化合物IIIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IIIを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0220】
（実施例１７）
高分子量化合物IIに代えて実施例３で得られた高分子量化合物IIIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IIIを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例３で得られた高分子量化合物IIIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IIIを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0221】
（実施例１８）
高分子量化合物IIに代えて実施例４で得られた高分子量化合物IVを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例４で得られた高分子量化合物IVを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0222】
（実施例１９）
高分子量化合物IIに代えて実施例４で得られた高分子量化合物IVを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IVを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例４で得られた高分子量化合物IVを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IVを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0223】
（実施例２０）
高分子量化合物IIに代えて実施例４で得られた高分子量化合物IVを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IVを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例４で得られた高分子量化合物IVを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物IVを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0224】
（実施例２１）
高分子量化合物IIに代えて実施例５で得られた高分子量化合物Vを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例５で得られた高分子量化合物Vを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0225】
（実施例２２）
高分子量化合物IIに代えて実施例５で得られた高分子量化合物Vを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物Vを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例５で得られた高分子量化合物Vを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物Vを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0226】
（実施例２３）
高分子量化合物IIに代えて実施例６で得られた高分子量化合物VIを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例６で得られた高分子量化合物VIを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0227】
（実施例２４）
高分子量化合物IIに代えて実施例６で得られた高分子量化合物VIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物VIを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例６で得られた高分子量化合物VIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物VIを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0228】
（実施例２５）
高分子量化合物IIに代えて実施例６で得られた高分子量化合物VIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物VIを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物IIに代えて実施例６で得られた高分子量化合物VIを用い、高分子量化合物Iと高分子量化合物VIを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0229】
［比較例１］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、下記のＴＦＢ（正孔輸送性ポリマー）を用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、下記のＴＦＢ（正孔輸送性ポリマー）を用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【0230】
【化30】
【0231】
ＴＦＢ（正孔輸送性ポリマー）は、ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレニル－２，７－ジイル）－ｃｏ－（４，４’－（Ｎ－（４－ｓｅｃ－ブチルフェニル））ジフェニルアミン］（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製、Ｈｏｌｅ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＡＤＳ２５９ＢＥ）である。この比較例１の有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１と表２に示した。
【0232】
［比較例２］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物Iのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物Iのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0233】
［比較例３］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物IIのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物IIのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0234】
［比較例４］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物IIIのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物IIIのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0235】
［比較例５］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物IVのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物IVのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0236】
［比較例６］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物Vのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物Vのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0237】
［比較例７］
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物VIのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合物に代えて、高分子量化合物VIのみを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
【0238】
なお、各種特性の評価において、素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を７００ｃｄ／ｍ2として定電流駆動を行った時、発光輝度が４９０ｃｄ／ｍ2（初期輝度を１００％とした時の７０％に相当：７０％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
【0239】
【表1】
【0240】
表１に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例２、比較例３の有機ＥＬ素子の１４時間、７２時間、２２時間に対して、高分子量化合物Iと高分子量化合物IIの混合層を有する実施例１２、実施例１３、実施例１４の有機ＥＬ素子ではそれぞれ１２４時間、１２２時間、１３７時間といずれも長寿命であった。
【0241】
また、表１に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例２、比較例４の有機ＥＬ素子の１４時間、７２時間、６５時間に対して、高分子量化合物Iと高分子量化合物IIIの混合層を有する実施例１５、実施例１６、実施例１７の有機ＥＬ素子ではそれぞれ２５８時間、２７８時間、２４９時間といずれも長寿命であった。
【0242】
さらに、表１に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例２、比較例５の有機ＥＬ素子の１４時間、７２時間、１０時間に対して、高分子量化合物Iと高分子量化合物IVの混合層を有する実施例１８、実施例１９、実施例２０の有機ＥＬ素子ではそれぞれ１６９時間、２３２時間、１５９時間といずれも長寿命であった。
【0243】
また、表１に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例２、比較例６の有機ＥＬ素子の１４時間、７２時間、３４時間に対して、高分子量化合物Iと高分子量化合物Vの混合層を有する実施例２１、実施例２２の有機ＥＬ素子ではそれぞれ２９０時間、３２９時間といずれも長寿命であった。
【0244】
さらに、表１に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例２、比較例７の有機ＥＬ素子の１４時間、７２時間、０．９時間に対して、高分子量化合物Iと高分子量化合物VIの混合層を有する実施例２３、実施例２４、実施例２５の有機ＥＬ素子ではそれぞれ２０９時間、９４時間、１５９時間といずれも長寿命であった。
【0245】
（実施例２６）
＜有機ＥＬ素子の作製と評価；熱架橋性構造単位を有さない高分子量化合物を使用＞
図２１に示す層構造の有機ＥＬ素子の作製において、熱架橋性構造単位を有する高分子量化合物に代えて、熱架橋性構造単位を有さない高分子量化合物を正孔輸送層４として用いた以外は、実施例１２と全く同様にして素子の作製を行った。
＜有機ＥＬ素子の作製と評価；熱架橋性構造単位を有さない高分子量化合物を使用＞
図２１に示す層構造の有機ＥＬ素子の作製において、熱架橋性構造単位を有する高分子量化合物に代えて、熱架橋性構造単位を有さない高分子量化合物を正孔輸送層４として用いた以外は、実施例１２と全く同様にして素子の作製を行った。
【0246】
具体的には、熱架橋性構造単位を有さない高分子量化合物αである、実施例７で得られた高分子量化合物VIIと、熱架橋性構造単位を有さない高分子量化合物βである、実施例８で得られた高分子量化合物VIIIを、１：１の重量比で混合したものを用いた以外は、実施例１２と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例１２と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0247】
（実施例２７）
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIを、１：１の重量比に代えて２：３の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIを、１：１の重量比に代えて２：３の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0248】
（実施例２８）
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIを、１：１の重量比に代えて３：２の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIを、１：１の重量比に代えて３：２の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0249】
（実施例２９）
高分子量化合物VIIIに代えて実施例９で得られた高分子量化合物IXを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIIに代えて実施例９で得られた高分子量化合物IXを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0250】
（実施例３０）
高分子量化合物VIIIに代えて実施例９で得られた高分子量化合物IXを用い、高分子量化合物VIIと高分子量化合物IXを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIIに代えて実施例９で得られた高分子量化合物IXを用い、高分子量化合物VIIと高分子量化合物IXを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0251】
（実施例３１）
高分子量化合物VIIに代えて実施例１０で得られた高分子量化合物Xを、高分子量化合物VIIIに代えて実施例１１で得られた高分子量化合物XIを用い、高分子量化合物Xと高分子量化合物XIを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIに代えて実施例１０で得られた高分子量化合物Xを、高分子量化合物VIIIに代えて実施例１１で得られた高分子量化合物XIを用い、高分子量化合物Xと高分子量化合物XIを、２：３の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0252】
（実施例３２）
高分子量化合物VIIに代えて実施例１０で得られた高分子量化合物Xを、高分子量化合物VIIIに代えて実施例１１で得られた高分子量化合物XIを用い、高分子量化合物Xと高分子量化合物XIを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIに代えて実施例１０で得られた高分子量化合物Xを、高分子量化合物VIIIに代えて実施例１１で得られた高分子量化合物XIを用い、高分子量化合物Xと高分子量化合物XIを、３：２の重量比で混合した以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0253】
［比較例８］
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物VIIのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物VIIのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0254】
［比較例９］
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物VIIIのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物VIIIのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0255】
［比較例１０］
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物IXのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物IXのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0256】
［比較例１１］
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物Xのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物Xのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0257】
［比較例１２］
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物XIのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合物に代えて、高分子量化合物XIのみを用いた以外は、実施例２６と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子について、実施例２６と同様に各種特性を評価し、その結果を表２に示した。
【0258】
なお、各種特性の評価において、素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を７００ｃｄ／ｍ2として定電流駆動を行った時、発光輝度が４９０ｃｄ／ｍ2（初期輝度を１００％とした時の７０％に相当：７０％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
【0259】
【表2】
【0260】
表２に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例８、比較例９の有機ＥＬ素子の１４時間、１２６４時間、１０６４時間に対して、高分子量化合物VIIと高分子量化合物VIIIの混合層を有する実施例２６、実施例２７、実施例２８の有機ＥＬ素子ではそれぞれ１６４６時間、１８８９時間、１４４２時間といずれも長寿命であった。
【0261】
また、表２に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例８、比較例１０の有機ＥＬ素子の１４時間、１２６４時間、１７時間に対して、高分子量化合物VIIと高分子量化合物IXの混合層を有する実施例２９、実施例３０の有機ＥＬ素子ではそれぞれ１３１０時間、１１９４時間と長寿命又は同等程度の寿命であった。
【0262】
さらに、表２に示すように、素子寿命（７０％減衰）において、高分子量化合物同士の混合を行っていない比較例１、比較例１１、比較例１２の有機ＥＬ素子の１４時間、６１６時間、７８時間に対して、高分子量化合物Xと高分子量化合物XIの混合層を有する実施例３１、実施例３２の有機ＥＬ素子ではそれぞれ６６３時間、８０１時間といずれも長寿命であった。
【0263】
このように、２種以上の高分子量化合物からなる混合層を有する本発明の有機ＥＬ素子は、従来の有機ＥＬ素子と比較して、低電圧・高効率を維持しつつ、長寿命を実現できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【0264】
本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、高効率・長寿命であるため、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】
【図27】
【図28】
【図29】
【図30】
【図31】
【図32】
