(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-31
(45)【発行日】2024-11-11
(54)【発明の名称】生分解性短繊維不織布
(51)【国際特許分類】
D21H 13/24 20060101AFI20241101BHJP
D04H 1/425 20120101ALI20241101BHJP
D04H 1/4382 20120101ALI20241101BHJP
D01F 2/00 20060101ALI20241101BHJP
D01F 6/62 20060101ALI20241101BHJP
【ＦＩ】
D21H13/24
D04H1/425 ZBP
D04H1/4382
D01F2/00 Z
D01F6/62 305Z
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021010368
(22)【出願日】2021-01-26
(65)【公開番号】P2022114186
(43)【公開日】2022-08-05
【審査請求日】2023-11-13
(73)【特許権者】
【識別番号】000000941
【氏名又は名称】株式会社カネカ
(74)【代理人】
【識別番号】110000040
【氏名又は名称】弁理士法人池内アンドパートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】三好 正明
(72)【発明者】
【氏名】三歩一 真彦
【審査官】竹中 辰利
(56)【参考文献】
【文献】特開平０６－２００４５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－３４６３９９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１２２６７９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ２１Ｈ １３／２４
Ｄ０４Ｈ １／４２５
Ｄ０４Ｈ １／４３８２
Ｄ０１Ｆ ２／００
Ｄ０１Ｆ ６／６２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
セルロース系短繊維Ａ、及びポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する短繊維Ｂを含む生分解性短繊維不織布であり、
前記セルロース系短繊維Ａと前記短繊維Ｂの混合比率は、重量比で、セルロース系短繊維Ａ/前記生分解性短繊維Ｂ＝５０／５０～９０／１０であり、
前記生分解性短繊維不織布は湿式不織布であり、前記湿式不織布の目付が１０～３００ｇ／ｍ 2 である、生分解性短繊維不織布。
【請求項2】
前記短繊維Ｂの単繊維繊度が０．１～５０ｄｔｅｘである、請求項１に記載の生分解性短繊維不織布。
【請求項3】
前記短繊維Ｂの平均繊維長が１～１０ｍｍである、請求項１又は２に記載の生分解性短繊維不織布。
【請求項4】
前記ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）のモノマー比率が、モル比で、３－ヒドロキシブチレート／３－ヒドロキシヘキサノエート＝９９／１～８０／２０である、請求項１～３のいずれかに記載の生分解性短繊維不織布。
【請求項5】
前記短繊維Ｂは、ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）１００重量部に対し、結晶核剤を０．０５～１２重量部、及び滑剤を０．０５～１２重量部含有する、請求項１～４のいずれかに記載の生分解性短繊維不織布。
【請求項6】
前記短繊維Ｂは、融点が１１０～１６５℃である、請求項１～５のいずれかに記載の生分解性短繊維不織布。
【請求項7】
前記短繊維Ｂは、引張強度が１．０～６．０ｃＮ／ｄｔｅｘである、請求項１～６のいずれかに記載の生分解性短繊維不織布。
【請求項8】
前記短繊維Ｂは、重量平均分子量が５０，０００～３，０００，０００である、請求項１～７のいずれかに記載の生分解性短繊維不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、生分解性が良好であるとともに、機械的強度及び風合いに優れる生分解性短繊維不織布に関する。
【背景技術】
【0002】
包装材や容器等の産業資材にはプラスチックが広く使用されている。しかし、プラスチック廃棄物は、生態系への影響、燃焼時の有害ガス発生、大量の燃焼熱量による地球温暖化等、地球環境へ大きな負荷を与える原因となっている。このような問題の解決策の一つとして、生分解性プラスチックを用いることが行われている。例えば、特許文献１には、生分解性を有する熱可塑性重合体からなる短繊維及びセルロース系短繊維を三次元的に交絡させてなる生分解短繊維不織布が提案されている。また、特許文献２には、ポリ－ε－カプロラクトンおよび／またはポリ－β－プロピオラクトンからなる繊維と、天然繊維またはセルロース繊維からなる微生物分解性不織布が提案されている。
【0003】
一方、天然パルプ等のセルロース系短繊維を用いた湿式不織布は、強度を高めるためにバインダー繊維を用いて補強することが行われている。例えば、特許文献３には、ポリエチレンテレフタレート繊維を用いて高強力抄紙を得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平６－２００４５７号公報
【文献】特開平５－２１４６４８号公報
【文献】特開２０１３－１７４０２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１及び２に記載のような短繊維不織布は、引張強度や風合いをさらに改善することが求められている。また、特許文献３に記載のポリエチレンテレフタレート繊維を用いた場合、不織布の生分解性が劣る問題があった。
【0006】
本発明は、前記従来の問題を解決するため、生分解性が良好であるとともに、機械的強度及び風合いに優れる生分解性短繊維不織布を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、１以上の実施形態において、セルロース系短繊維Ａ、及びポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する短繊維Ｂを含む生分解性短繊維不織布に関する。
【発明の効果】
【0008】
本発明は、生分解性が良好であるとともに、機械的強度及び風合いに優れる生分解性短繊維不織布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明者らは、前記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた。その結果、セルロース系短繊維Ａ及びポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する短繊維Ｂを併用することで、生分解性及び機械的強度が高く、柔軟な風合いを有する生分解性短繊維不織布が得られること、特に、湿式不織布の場合でも、生分解性及び機械的強度を高い上、風合いに優れることを見出した。
【0010】
（セルロース系短繊維Ａ）
セルロース系短繊維Ａは、特に限定されず、天然セルロース繊維であってもよく、再生セルロース繊維であってもよい。
セルロース系短繊維Ａは、特に限定されず、天然セルロース繊維であってもよく、再生セルロース繊維であってもよい。
【0011】
天然セルロース繊維は、植物由来のものであってもよく、動物由来のものであってもよい。植物由来のものとしては、例えば植物由来のパルプを用いることができる。植物由来のパルプとしては、例えば、植物原料を化学的、機械的、又は両者を併用してパルプ化したものが挙げられる。植物原料としては、例えば、木材、綿、竹、麻、シュート、ケナフ等が挙げられる。
【0012】
天然セルロース繊維は、特に限定されないが、例えば、水分散性及び短繊維Ｂとの混和性に優れ、湿式不織布に好適に用いる観点から、平均繊維長が１～１０ｍｍであることが好ましく、２～８ｍｍであることがより好ましく、３～７ｍｍであることがさらに好ましい。本発明の１以上の実施形態において、天然セルロース繊維の平均繊維長は、例えばＪＩＳ Ｐ ８２２６－２の方法で測定することができる。
【0013】
天然セルロース繊維は、特に限定されないが、例えば、水分散性及び短繊維Ｂとの混和性に優れ、湿式不織布に好適に用いる観点から、平均繊維径が５～１００μｍであることが好ましく、１０～６０μｍであることがより好ましく、２０～４０μｍであることがさらに好ましい。本発明の１以上の実施形態において、天然セルロース繊維の平均繊維径は、顕微鏡を用いて一定本数（例えば、２０本）の繊維の径を測定し、算術平均することで算出することができる。
【0014】
再生セルロース繊維としては、例えば、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等が挙げられる。
【0015】
再生セルロース繊維は、特に限定されないが、例えば、水分散性及び短繊維Ｂとの混和性に優れ、湿式不織布に好適に用いる観点から、平均繊維長が１～１０ｍｍであることが好ましく、２～８ｍｍであることがより好ましく、３～７ｍｍであることがさらに好ましい。本発明の１以上の実施形態において、再生セルロース繊維の平均繊維長は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定することができる。
【0016】
再生セルロース繊維は、特に限定されないが、例えば、水分散性及び短繊維Ｂとの混和性に優れ、湿式不織布に好適に用いる観点から、単繊維繊度が０．５～２０ｄｔｅｘであることが好ましく、１～１０ｄｔｅｘであることがより好ましく、１～５ｄｔｅｘであることがさらに好ましい。本発明の１以上の実施形態において、再生セルロース繊維の単繊維繊度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定する。
【0017】
（短繊維Ｂ）
短繊維Ｂは、ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する。本発明の１以上の実施形態において、「ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する」とは、ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を８０重量％以上含むことを意味し、８５重量％以上含むことが好ましく、９０重量％以上含むことがより好ましい。短繊維Ｂは、１００重量％のポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）で構成されてもよい。
短繊維Ｂは、ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する。本発明の１以上の実施形態において、「ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する」とは、ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を８０重量％以上含むことを意味し、８５重量％以上含むことが好ましく、９０重量％以上含むことがより好ましい。短繊維Ｂは、１００重量％のポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）で構成されてもよい。
【0018】
３－ヒドロキシブチレート等の３－ヒドロキシアルカノエートを含むポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）は、生分解性を有する熱可塑性重合体として広く用いられている。本発明者らは、その中でも、３－ヒドロキシブチレート－と３－ヒドロキシヘキサノエートの共重合体であるポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）を含有する短繊維Ｂが、セルロース系短繊維と併用すると、高い生分解性を維持しつつ、バインダー繊維としての補強作用に優れ、不織布特に湿式不織布の機械的強度を向上させることができ、さらに不織布特に湿式不織布に柔軟な風合いを付与し得ることを見出した。
【0019】
ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下において、単に「Ｐ３ＨＢ３ＨＨ」と記す。）は、繰り返し単位（モノマー構造単位）の組成比は、特に限定されないが、柔軟性と強度のバランスの観点から、モル比で、３－ヒドロキシブチレート／３－ヒドロキシヘキサノエートが９９／１～８０／２０であることが好ましく、９７／３～８５／１５であることがより好ましい。Ｐ３ＨＢ３ＨＨは、１種を単独で用いてもよく、３ＨＢの組成百分率が異なるものを２種以上混合したものでもよい。本発明の１以上の実施形態において、Ｐ３ＨＢ３ＨＨにおけるモノマーの組成比は、下記のとおりに測定することができる。
【0020】
＜Ｐ３ＨＢ３ＨＨにおけるモノマーの組成比＞
試料約２０ｍｇに２ｍＬの硫酸－メタノール混合液（１５：８５）と２ｍＬのクロロホルムを添加して密栓し、１００℃で１４０分間加熱することでポリエステル分解物のメチルエステルを得る。冷却後、これに１．５ｇの炭酸水素ナトリウムを少しずつ加えて中和し、炭酸ガスの発生がとまるまで放置する。４ｍＬのジイソプロピルエーテルを添加してよく混合した後、遠心して、上澄み液中のポリエステル分解物のヒドロキシアルカン酸メチルエステルの組成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析し、Ｐ３ＨＢ３ＨＨのモノマーユニットの組成比（モノマー比率）を求める。
試料約２０ｍｇに２ｍＬの硫酸－メタノール混合液（１５：８５）と２ｍＬのクロロホルムを添加して密栓し、１００℃で１４０分間加熱することでポリエステル分解物のメチルエステルを得る。冷却後、これに１．５ｇの炭酸水素ナトリウムを少しずつ加えて中和し、炭酸ガスの発生がとまるまで放置する。４ｍＬのジイソプロピルエーテルを添加してよく混合した後、遠心して、上澄み液中のポリエステル分解物のヒドロキシアルカン酸メチルエステルの組成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析し、Ｐ３ＨＢ３ＨＨのモノマーユニットの組成比（モノマー比率）を求める。
【0021】
Ｐ３ＨＢ３ＨＨは、特に限定されず、公知の方法により製造することができる。Ｐ３ＨＢ３ＨＨが微生物産生のものである場合、微生物としてアエロモナス・キヤビエ（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ｃａｖｉａｅ）、カプリアビダス・ネカトール（Ｃ．ｎｅｃａｔｏｒ）等が知られている。また、Ｐ３ＨＢ３ＨＨの生産性を上げるために、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）の合成酵素群の遺伝子を導入したアルカリゲネス・ユートロファス ＡＣ３２株（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ ＡＣ３２， ＦＥＲＭ ＢＰ－６０３８）（Ｔ．Ｆｕｋｕｉ，Ｙ．Ｄｏｉ，Ｊ．Ｂａｔｅｒｉｏｌ．，１７９，ｐ４８２１－４８３０（１９９７））等を用いてもよい。また、Ｐ３ＨＢ３ＨＨとしては、株式会社カネカ製の生分解性ポリマーＰＨＢＨ（登録商標）等の市販品を用いてもよい。
【0022】
Ｐ３ＨＢ３ＨＨは、特に限定されないが、成形性及び強度の観点から、重量平均分子量が５０，０００～３，０００，０００であることが好ましく、１００，０００～１，５００，０００であることがより好ましい。本発明の１以上の実施形態において、重量平均分子量は、クロロホルム溶離液を用いたゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算分子量分布より測定されたものをいう。当該ＧＰＣにおけるカラムとしては、前記分子量を測定するのに適切なカラムを使用すればよい。
【0023】
Ｐ３ＨＢ３ＨＨは、特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１に準じ、温度１６５℃、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）の条件下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、１～５０ｇ／１０分であることがより好ましく、１０～４０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。メルトフローレートが低すぎると、溶融樹脂の流動性が不十分で、高すぎると流動性が高すぎ、いずれにおいても繊維の紡糸が難しい傾向がある。
【0024】
短繊維Ｂは、Ｐ３ＨＢ３ＨＨを含有する樹脂組成物で構成することができる。上記樹脂組成物は、特に限定されないが、Ｐ３ＨＢ３ＨＨを８０重量％以上含有することが好ましく、より好ましくは８５重量％以上含み、さらに好ましくは９０重量％以上含む。一方、上限は１００重量％であってもよいが、例えば、９８重量％以下又は９５重量％以下であってもよい。Ｐ３ＨＢ３ＨＨの含有量を８０重量％以上とすることにより、得られる不織布の生分解性がより向上する傾向がある。
【0025】
上記樹脂組成物は、特に限定されないが、生産性の観点から、さらに結晶核剤を含むことが好ましい。結晶核剤としては、Ｐ３ＨＢ３ＨＨの結晶化を促進する効果を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、結晶化速度の改善効果や繊維に含有させる観点から、ペンタエリスリトール、糖アルコール化合物、ポリビニルアルコール、キチン、キトサン等が好ましく、ペンタエリスリトールがより好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0026】
上記樹脂組成物における結晶核剤の含有量は、特に限定されないが、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ１００重量部に対し、０．０５～１２重量部であることが好ましく、０．１～１０重量部であることがより好ましく、０．５～８重量部であることがさらに好ましく、特に好ましくは１～５重量部である。結晶核剤の含有量を０．０５重量部以上とすることにより、結晶化促進効果が向上し、繊維の生産性が向上する傾向がある。また、結晶核剤の含有量を１２重量部以下とすることにより、十分な結晶化速度促進効果を保持しつつ、加工時の粘度低下や繊維物性の低下等を抑制しやすい。
【0027】
上記樹脂組成物は、特に限定されないが、生産性の観点から、さらに滑剤を含むことが好ましい。滑剤としては、Ｐ３ＨＢ３ＨＨに滑性を付与する効果を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、脂肪酸アミド、アルキレン脂肪酸アミド、グリセリンモノ脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【0028】
上記滑剤の中でも、特に外部滑性を付与する効果を有する化合物、具体的には、脂肪酸アミド、グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。脂肪酸アミドとしては、脂肪酸のモノアミド、ビスアミド等が挙げられる。脂肪酸アミドを構成する脂肪酸（脂肪酸部分）は、樹脂組成物の融点が適度に高いものとなり、溶融加工時の加工性低下を抑止する観点から、炭素数１２～３０であることが好ましく、より好ましくは炭素数１８～２２である。脂肪酸アミドとしては、具体的には、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等が挙げられる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンのモノエステル、グリセリンのジエステル、グリセリンのトリエステル（例えば、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノデカノエート等のグリセリンジアセトモノエステル等）が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0029】
上記樹脂組成物における滑剤の含有量は、特に制限はないが、例えば、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ１００重量部に対し、０．０５～１２重量部であることが好ましく、０．１～１０重量部であることがより好ましく、０．５～８重量部であることがさらに好ましく、特に好ましくは１～５重量部である。滑剤の含有量を０．０５重量部以上とすることにより、樹脂組成物と押出機や紡糸機内における金属表面との摩擦が抑制され、せん断発熱によるＰ３ＨＢ３ＨＨの分解が抑制され、ノズルから押し出された繊維同士が互着することも防止されやすい。また、滑剤の含有量を１２重量部以下とすることにより、押出機中でＰ３ＨＢ３ＨＨがより効率的に融解し、その結果、繊維が硬くなり過ぎることなく糸切れが抑制され、生産性が一層向上しやすい。
【0030】
上記樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内で、可塑剤、無機充填剤、有機充填材（セルロース等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料及び顔料等の着色剤、並びに帯電防止剤等の他の成分を含有していてもよい。他の成分の添加量は、１００重量部のＰ３ＨＢ３ＨＨに対し、５重量部以下であってもよく、１重量部以下であってもよい。
【0031】
上記樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ以外の樹脂成分（その他の樹脂成分）を含んでいてもよい。その他の樹脂成分としては、生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート等の石油由来樹脂や、デンプン、セルロース等の天然高分子等が挙げられる。その他の樹脂成分の含有量は、樹脂成分の全量（１００重量％）に対して、２０重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。その他の樹脂成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【0032】
短繊維Ｂは、例えば、上記樹脂組成物を溶融紡糸して得られたマルチフィラメントを所定の繊維長にカットすることで作製することができる。
【0033】
まず、上記樹脂組成物を溶融混練して得られたペレット状の樹脂組成物を、溶融押出機を用いて溶融し、紡糸口金（紡糸ダイスとも称される。）から連続的に押出して繊維を形成することで紡糸フィラメントを作製することができる。溶融紡糸温度は、例えば、１４５～１９０℃であることが好ましく、より好ましくは１５０～１９０℃、さらに好ましくは１５０～１８０℃である。溶融紡糸温度を１４５℃以上とすることにより、十分に樹脂組成物を溶解させることができるために、紡糸が安定化しやすい。また、紡糸温度を１９０℃以下とすることにより、Ｐ３ＨＢ３ＨＨの熱分解が抑制され、紡糸が安定化しやすく、得られる繊維の物性がより向上する傾向がある。なお、溶融紡糸温度とは、樹脂組成物が繊維化される間に加えられる温度のうち、最も高い温度域の温度をいう。
【0034】
上記樹脂組成物は、特に限定されないが、例えば、成形性及び強度の観点から、重量平均分子量が５０，０００～３，０００，０００であることが好ましく、１００，０００～１，５００，０００であることがより好ましい。
【0035】
上記樹脂組成物は、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１に準じ、温度１６５℃、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）の条件下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、１～５０ｇ／１０分であることがより好ましく、１０～４０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。メルトフローレートが低すぎると、溶融樹脂組成物の流動性が不十分で、高すぎると流動性が高すぎ、いずれにおいても繊維の紡糸が難しい傾向がある。
【0036】
紡糸口金から押し出す雰囲気温度は、特に限定されず、例えば、５～４０℃の範囲で適宜調整可能である。紡糸口金から押し出された繊維（紡糸フィラメント）には、整流風を与えることが好ましい。整流風は、クエンチエアとも呼ばれ、糸条の流れを安定化させる働きがある。また、クエンチエアとして冷却した気体を用いることで紡糸フィラメントを冷却することも可能である。クエンチエアの温度は、５～４０℃であることが好ましく、より好ましくは１０～３０℃である。５℃より低い場合は、繊維に残留応力が生じ、繊維が捲縮する場合がある。４０℃より高い場合は、樹脂の固化が不十分となり、繊維が固着する恐れがある。クエンチエアの風速は、０．１～３．０ｍ／秒であることが好ましい。０．１ｍ／秒より低い場合、整流の効果が低くなりやすく、３．０ｍ／秒より高い場合は、クエンチ風が強すぎ、逆に糸条の乱れの原因となり、繊維同士の固着や糸切れが発生する恐れがある。
【0037】
次に、紡糸フィラメントを牽引細化し、目的の繊度の延伸フィラメント（マルチフィラメント）を得ることができる。空気延伸による紡糸速度は、好ましくは２００～７０００ｍ／分であり、より好ましくは５００～７０００ｍ／分、さらに好ましくは７００～５０００ｍ／分、特に好ましくは７００～３０００ｍ／分である。延伸する前に、必要に応じて油剤を付与してもよい。
【0038】
短繊維Ｂは、特に限定されないが、例えば、水分散性及びセルロース短繊維Ａとの混和性に優れ、湿式不織布に好適に用いる観点から、単繊維繊度が０．１～５０ｄｔｅｘであることが好ましく、０．５～２５ｄｔｅｘであることがより好ましく、１．０～１０ｄｔｅｘであることがさらに好ましい。本発明の１以上の実施形態において、短繊維Ｂの単繊維繊度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定する。
【0039】
短繊維Ｂは、特に限定されないが、例えば、水分散性及びセルロース短繊維Ａとの混和性に優れ、湿式不織布に好適に用いる観点から、平均繊維長が１～１０ｍｍであることが好ましく、２～８ｍｍであることがより好ましく、３～７ｍｍであることがさらに好ましい。本発明の１以上の実施形態において、短繊維Ｂの平均繊維長は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定することができる。
【0040】
短繊維Ｂは、特に限定されないが、例えば、融点が１１０～１６５℃であることが好ましく、より好ましくは１２０～１５５℃であり、さらに好ましくは１３０～１５０℃である。短繊維Ｂの融点が１１０℃以上であると、生分解性短繊維不織布の機械的強度が向上する。短繊維Ｂの融点が１６５℃以下であると、バインダーとしての機能を発揮しやすい上、柔軟な風合いを有する生分解性短繊維不織布を得やすくなる。本発明の１以上の実施形態において、短繊維Ｂの融点は、示差走査熱分析（ＤＳＣ，Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定する。なお、本発明の１以上の実施形態において、短繊維Ｂの融点は、マルチフィラメントの融点を測定することで確認してもよい。
【0041】
短繊維Ｂは、特に限定されないが、例えば、引張強度が１．０～６．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは１．５～６．０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは２．０～６．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。短繊維Ｂの引張強度が上述した範囲内であると、生分解性短繊維不織布の機械的強度と柔軟性が向上する。本発明の１以上の実施形態において、短繊維Ｂの引張強度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定する。
【0042】
短繊維Ｂは、特に限定されないが、例えば、重量平均分子量が５０，０００～３，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは１００，０００～３，０００，０００であり、さらに好ましくは１００，０００～１，５００，０００である。短繊維Ｂの重量平均分子量が上述した範囲内であると、生分解性短繊維不織布の機械的強度が向上する。短繊維Ｂの重量平均分子量は、短繊維Ｂを構成する樹脂組成物の平均分子量を測定することで確認してもよい。
【0043】
（生分解性短繊維不織布）
生分解性短繊維不織布はセルロース系短繊維Ａ、及び短繊維Ｂを含有する。生分解性短繊維不織布において、機械的強度、風合い、及び柔軟性の観点から、セルロース系短繊維Ａと短繊維Ｂの混合比率は、重量比で、セルロース系短繊維Ａ/短繊維Ｂが５０／５０～９０／１０であることが好ましく、５０／５０～８５／１５であることがより好ましい。生分解性短繊維不織布は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、セルロース系短繊維Ａ及び短繊維Ｂに加えて、他の生分解性繊維を含んでもよい。
生分解性短繊維不織布はセルロース系短繊維Ａ、及び短繊維Ｂを含有する。生分解性短繊維不織布において、機械的強度、風合い、及び柔軟性の観点から、セルロース系短繊維Ａと短繊維Ｂの混合比率は、重量比で、セルロース系短繊維Ａ/短繊維Ｂが５０／５０～９０／１０であることが好ましく、５０／５０～８５／１５であることがより好ましい。生分解性短繊維不織布は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、セルロース系短繊維Ａ及び短繊維Ｂに加えて、他の生分解性繊維を含んでもよい。
【0044】
本発明の１以上の実施形態において、特に限定されないが、例えば、コスト及び生産性の観点から、生分解性短繊維不織布は、湿式不織布であってもよい。
【0045】
生分解性短繊維不織布は、用途や目的等に応じて、引張強度を適宜決めればよいが、湿式不織布の場合、機械的強度を高める観点から、ＪＩＳ Ｌ １０８５の不織布しん地試験法に準じて測定した引張強度は、５０ｇ／５ｃｍ／ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、５５ｇ／５ｃｍ／ｇ／ｍ2以上であることがより好ましく、６０ｇ／５ｃｍ／ｇ／ｍ2以上であることがさらに好ましく、６５ｇ／５ｃｍ／ｇ／ｍ2以上であることが特に好ましい。
【0046】
生分解性短繊維不織布は、用途や目的等に応じて、圧縮特性を決めればよいが、湿式不織布の場合、圧縮時のソフトな風合いの観点から、目付が４０±２ｇ／ｍ2である試料を用い、圧縮試験機ＫＥＳ－ＦＢ３（カトーテック（株）製）にて、センサの圧縮速度が５０ｍｍ／ｓｅｃの条件下で測定した、圧縮特性の測定項目ＲＣ（圧縮に対する弾性（％））は、３５％以上であることが好ましい。
【0047】
生分解性短繊維不織布は、用途や目的等に応じて、曲げ特性を決めればよいが、湿式不織布の場合、曲げ時の柔軟な風合いの観点から、目付が４０±２ｇ／ｍ2である試料を用い、圧縮試験機ＫＥＳ－ＦＢ３（カトーテック（株）製）にて、試料（有効長さ２０ｃｍ、幅１ｃｍ）の一端を固定し、他端を移動させて、曲率Ｋ＝±２．５ｃｍ-1の範囲で等速度（変形速度０．５ｃｍ-1／秒）の条件下で行った純曲げ試験によって測定した曲げ剛性Ｂが０．０６ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍ以下、かつ曲げヒステリシス２ＨＢが０．３０ｇ・ｃｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【0048】
本発明の１以上の実施形態において、生分解性短繊維不織布は、生分解性が良好であり、例えば、２５～３０℃において、微生物活性化した土中に生分解性短繊維不織布１０ｇを５か月間埋めた後、重量測定または外観観察を行った際、生分解性短繊維不織布が完全に分解していることが好ましい。
【0049】
生分解性短繊維不織布は、用途や目的等に応じて、目付を決めればよいが、湿式不織布の場合、機械的強度、風合い、及び柔軟性の観点から、５～５００ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０～３００ｇ／ｍ2であることがより好ましく、２０～２００ｇ／ｍ2であることがさらに好ましい。
【0050】
生分解性短繊維不織布は、用途や目的等に応じて、厚みを決めればよいが、湿式不織布の場合、機械的強度、風合い、及び柔軟性の観点から、０．０５～３ｍｍであることが好ましく、０．１～２ｍｍであることがより好ましく、０．２～１ｍｍであることがさらに好ましい。
【0051】
生分解性短繊維不織布は、用途や目的等に応じて、通気度を決めればよいが、湿式不織布の場合、柔軟性及び通気性の観点から、ＪＩＳ Ｌ １０９６に記載のフランジール法に準じて測定した通気度が、３０～８００ｃｍ3／ｃｍ2／秒であることが好ましく、５０～５００ｃｍ3／ｃｍ2／秒であることがより好ましい。
【0052】
本発明の１以上の実施形態において、生分解性短繊維不織布は、機械的強度に優れるとともに、圧縮時及び曲げ時の柔軟性が良好であることから、産業資材、生活資材、農業資材等の各種資材に好適に用いることができる。特に、湿式不織布の場合、紙分野に広く用いることができる。具体的には、封筒、農業用袋（葡萄袋・びわ袋・桃袋等）、飲料用の紙パック、食品用包装材、お菓子、パン及びケーキ類の食品パック、紙製コップ、紙製カップ、紙製アイスクリーム容器、並びにマスク等に適宜用いることができる。
【0053】
生分解性短繊維不織布及びそれを用いた各種資材は、使用後、微生物が存在する環境中に放置すれば生分解するため、特別な廃棄処理を必要とせず、地球環境に優しい。
【実施例】
【0054】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0055】
実施例及び比較例で用いた測定方法及び評価方法は、以下のとおりである。
（１）不織布の引張強度
ＪＩＳ Ｌ １０８５の不織布しん地試験法に準じ、幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍの試料片を用い、つかみ間隔１０ｃｍ、引張り速度３０ｃｍ／分で測定した破断時の荷重値（ｇ）を単位面積あたりの重量（ｇ/ｍ2）で除して縦方向と横方向の平均値を算出し、引張強度とした。
（２）圧縮特性
圧縮試験機ＫＥＳ－ＦＢ３（カトーテック（株）製）を用いて不織布の圧縮特性を測定した。センサの圧縮速度は５０ｍｍ／ｓｅｃとした。
圧縮特性の測定項目ＲＣ（圧縮に対する弾性（％））が、３５％以上の場合、不織布がソフトな風合いを保有していると評価した。
（３）曲げ特性
圧縮試験機ＫＥＳ－ＦＢ３（カトーテック（株）製）を用いて不織布の曲げ特性を評価した。試料（有効長さ２０ｃｍ、幅１ｃｍ）の一端を固定し、他端を移動させて、曲率Ｋ＝±２．５ｃｍ-1の範囲で等速度（変形速度０．５ｃｍ-1／秒）の純曲げ試験を行い、曲げ剛性Ｂ（ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍ）と曲げヒステリシス２ＨＢ（ｇ・ｃｍ／ｃｍ）を算出した。
曲げ剛性Ｂが０．０６ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍ以下、かつ曲げヒステリシス２ＨＢが０．３０ｇ・ｃｍ／ｃｍ以下の場合は、不織布の柔軟性が良好であると評価した。
（４）生分解性試験
微生物活性化した土に不織布１０ｇを５か月間保管した後、重量測定または外観観察を行い、生分解性能を下記基準で評価した。評価温度は２５℃～３０℃である。
良好：完全に分解している。
普通：一部のみが分解しており、完全には分解していない。
不良：ほとんど分解していない。
（５）融点
示差走査熱量計ＤＳＣ［セイコーインスツルメンツ（株）製、ＤＳＣ６２００型］を用いた。具体的には、試料５～６ｍｇを、１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温して融解させ、その後、１０℃／分の降温速度で２２０℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後に、さらに１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温したときに得られる、２回目昇温時のＤＳＣ曲線における融解ピーク温度を融点とした。
（６）重量平均分子量（Ｍｗ）
試料１０ｍｇを用い、クロロホルム１０ｍＬに溶解させた後、不溶物を濾過により除いた。得られた溶液（濾液）を、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０５Ｌ（３００ｘ８ｍｍ、２本連結）」（昭和電工社製）を装着した島津製作所製ＧＰＣシステムを用い、クロロホルムを移動相として分子量測定に付した。分子量標準サンプルには、市販の標準ポリスチレンを用いた。
（７）ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）の組成比
試料約２０ｍｇに２ｍＬの硫酸－メタノール混合液（１５：８５）と２ｍＬのクロロホルムを添加して密栓し、１００℃で１４０分間加熱することでポリエステル分解物のメチルエステルを得た。冷却後、これに１．５ｇの炭酸水素ナトリウムを少しずつ加えて中和し、炭酸ガスの発生がとまるまで放置した。４ｍＬのジイソプロピルエーテルを添加してよく混合した後、遠心して、上澄み液中のポリエステル分解物のヒドロキシアルカン酸メチルエステルの組成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析し、Ｐ３ＨＢ３ＨＨのモノマーユニットの組成比（モノマー比率）を求めた。ガスクロマトグラフは島津製作所社製ＧＣ－１７Ａ、キャピラリーカラムはＧＬサイエンス社製ＮＥＵＴＲＡ ＢＯＮＤ－１（カラム長２５ｍ、カラム内径０．２５ｍｍ、液膜厚０．４μｍ）を用いた。温度条件は、初発温度１００℃～２００℃まで８℃／分の速度で昇温、さらに２００℃～２９０℃まで３０℃／分の速度で昇温した。
（８）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１に準じ、温度１６５℃、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）の条件下で測定した。
（９）繊維の単繊維繊度及び引張強度
ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定した。
（１）不織布の引張強度
ＪＩＳ Ｌ １０８５の不織布しん地試験法に準じ、幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍの試料片を用い、つかみ間隔１０ｃｍ、引張り速度３０ｃｍ／分で測定した破断時の荷重値（ｇ）を単位面積あたりの重量（ｇ/ｍ2）で除して縦方向と横方向の平均値を算出し、引張強度とした。
（２）圧縮特性
圧縮試験機ＫＥＳ－ＦＢ３（カトーテック（株）製）を用いて不織布の圧縮特性を測定した。センサの圧縮速度は５０ｍｍ／ｓｅｃとした。
圧縮特性の測定項目ＲＣ（圧縮に対する弾性（％））が、３５％以上の場合、不織布がソフトな風合いを保有していると評価した。
（３）曲げ特性
圧縮試験機ＫＥＳ－ＦＢ３（カトーテック（株）製）を用いて不織布の曲げ特性を評価した。試料（有効長さ２０ｃｍ、幅１ｃｍ）の一端を固定し、他端を移動させて、曲率Ｋ＝±２．５ｃｍ-1の範囲で等速度（変形速度０．５ｃｍ-1／秒）の純曲げ試験を行い、曲げ剛性Ｂ（ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍ）と曲げヒステリシス２ＨＢ（ｇ・ｃｍ／ｃｍ）を算出した。
曲げ剛性Ｂが０．０６ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍ以下、かつ曲げヒステリシス２ＨＢが０．３０ｇ・ｃｍ／ｃｍ以下の場合は、不織布の柔軟性が良好であると評価した。
（４）生分解性試験
微生物活性化した土に不織布１０ｇを５か月間保管した後、重量測定または外観観察を行い、生分解性能を下記基準で評価した。評価温度は２５℃～３０℃である。
良好：完全に分解している。
普通：一部のみが分解しており、完全には分解していない。
不良：ほとんど分解していない。
（５）融点
示差走査熱量計ＤＳＣ［セイコーインスツルメンツ（株）製、ＤＳＣ６２００型］を用いた。具体的には、試料５～６ｍｇを、１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温して融解させ、その後、１０℃／分の降温速度で２２０℃から４０℃まで降温することにより結晶化させた後に、さらに１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温したときに得られる、２回目昇温時のＤＳＣ曲線における融解ピーク温度を融点とした。
（６）重量平均分子量（Ｍｗ）
試料１０ｍｇを用い、クロロホルム１０ｍＬに溶解させた後、不溶物を濾過により除いた。得られた溶液（濾液）を、「Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０５Ｌ（３００ｘ８ｍｍ、２本連結）」（昭和電工社製）を装着した島津製作所製ＧＰＣシステムを用い、クロロホルムを移動相として分子量測定に付した。分子量標準サンプルには、市販の標準ポリスチレンを用いた。
（７）ポリ－（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）の組成比
試料約２０ｍｇに２ｍＬの硫酸－メタノール混合液（１５：８５）と２ｍＬのクロロホルムを添加して密栓し、１００℃で１４０分間加熱することでポリエステル分解物のメチルエステルを得た。冷却後、これに１．５ｇの炭酸水素ナトリウムを少しずつ加えて中和し、炭酸ガスの発生がとまるまで放置した。４ｍＬのジイソプロピルエーテルを添加してよく混合した後、遠心して、上澄み液中のポリエステル分解物のヒドロキシアルカン酸メチルエステルの組成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析し、Ｐ３ＨＢ３ＨＨのモノマーユニットの組成比（モノマー比率）を求めた。ガスクロマトグラフは島津製作所社製ＧＣ－１７Ａ、キャピラリーカラムはＧＬサイエンス社製ＮＥＵＴＲＡ ＢＯＮＤ－１（カラム長２５ｍ、カラム内径０．２５ｍｍ、液膜厚０．４μｍ）を用いた。温度条件は、初発温度１００℃～２００℃まで８℃／分の速度で昇温、さらに２００℃～２９０℃まで３０℃／分の速度で昇温した。
（８）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１に準じ、温度１６５℃、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）の条件下で測定した。
（９）繊維の単繊維繊度及び引張強度
ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定した。
【0056】
（製造例１）
Ｐ３ＨＢ３ＨＨとして、３ＨＢ単位／３ＨＨ単位のモル組成比が９５／５、Ｍｗが３２万、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が３ｇ／１０分の共重合樹脂（株式会社カネカ製、「Ｘ１３１Ａ」）を１００重量部と、結晶核剤として、ペンタエリスリトール（日本合成化学社製、「ノイライザーＰ」）を１重量部と、滑剤として、エルカ酸アミド０．５重量部及びベヘン酸アミド０．５重量部とをドライブレンドし、押出機を用いて、１５０℃で溶融混練してペレット化し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレット状の樹脂組成物は、Ｍｗが３０万であり、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が１６．７ｇ／１０分であった。
得られた樹脂組成物（ペレット）を、スクリュー径２５ｍｍの１軸押出機で溶融し、ギアポンプで流量を調整し、溶融紡糸温度１７０℃で、紡糸ノズル（孔径０．３ｍｍ、吐出孔の形状：円形）から、１４℃、１．０ｍ／ｓの空気（クエンチエア）を吹き付ける空間（クエンチングファーム）に押出し、油剤を付与し、６０℃に加熱されたロールで紡糸速度５４０ｍ／分で引き取り、連続して７０℃に加熱されたロールで１．８倍に延伸し、室温（約２３℃）にて５％の緩和を行い、マルチフィラメントを得た。このマルチフィラメントは、単繊維繊度が２．０ｄｔｅｘ、引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、融点が１５０℃であった。
上記で得られたマルチフィラメントを、繊維長が５ｍｍとなるように切断して、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１（単繊維繊度２．０ｄｔｅｘ）を得た。
Ｐ３ＨＢ３ＨＨとして、３ＨＢ単位／３ＨＨ単位のモル組成比が９５／５、Ｍｗが３２万、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が３ｇ／１０分の共重合樹脂（株式会社カネカ製、「Ｘ１３１Ａ」）を１００重量部と、結晶核剤として、ペンタエリスリトール（日本合成化学社製、「ノイライザーＰ」）を１重量部と、滑剤として、エルカ酸アミド０．５重量部及びベヘン酸アミド０．５重量部とをドライブレンドし、押出機を用いて、１５０℃で溶融混練してペレット化し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレット状の樹脂組成物は、Ｍｗが３０万であり、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が１６．７ｇ／１０分であった。
得られた樹脂組成物（ペレット）を、スクリュー径２５ｍｍの１軸押出機で溶融し、ギアポンプで流量を調整し、溶融紡糸温度１７０℃で、紡糸ノズル（孔径０．３ｍｍ、吐出孔の形状：円形）から、１４℃、１．０ｍ／ｓの空気（クエンチエア）を吹き付ける空間（クエンチングファーム）に押出し、油剤を付与し、６０℃に加熱されたロールで紡糸速度５４０ｍ／分で引き取り、連続して７０℃に加熱されたロールで１．８倍に延伸し、室温（約２３℃）にて５％の緩和を行い、マルチフィラメントを得た。このマルチフィラメントは、単繊維繊度が２．０ｄｔｅｘ、引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、融点が１５０℃であった。
上記で得られたマルチフィラメントを、繊維長が５ｍｍとなるように切断して、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１（単繊維繊度２．０ｄｔｅｘ）を得た。
【0057】
（製造例２）
Ｐ３ＨＢ３ＨＨとして、３ＨＢ単位／３ＨＨ単位のモル組成比が８９／１１、Ｍｗが８０万、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が３ｇ／１０ｍｉｎの共重合樹脂（株式会社カネカ製、「Ｘ１５１Ａ」）を使用した以外は、製造例１と同様の方法でペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレット状の樹脂組成物は、Ｍｗが３０万であり、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が８．１ｇ／１０ｍｉｎであった。
得られた樹脂組成物（ペレット）を用いて、溶融紡糸温度を１４５℃に設定した以外は、製造例１と同様の方法で繊維化し、マルチフィラメントを作製した。このマルチフィラメントは、単繊維繊度が２．０ｄｔｅｘ、引張強度が１．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、融点が１２８℃であった。
上記で得られたマルチフィラメントを、繊維長が５ｍｍとなるように切断して、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維２（単繊維繊度２．０ｄｔｅｘ）を得た。
Ｐ３ＨＢ３ＨＨとして、３ＨＢ単位／３ＨＨ単位のモル組成比が８９／１１、Ｍｗが８０万、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が３ｇ／１０ｍｉｎの共重合樹脂（株式会社カネカ製、「Ｘ１５１Ａ」）を使用した以外は、製造例１と同様の方法でペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレット状の樹脂組成物は、Ｍｗが３０万であり、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が８．１ｇ／１０ｍｉｎであった。
得られた樹脂組成物（ペレット）を用いて、溶融紡糸温度を１４５℃に設定した以外は、製造例１と同様の方法で繊維化し、マルチフィラメントを作製した。このマルチフィラメントは、単繊維繊度が２．０ｄｔｅｘ、引張強度が１．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、融点が１２８℃であった。
上記で得られたマルチフィラメントを、繊維長が５ｍｍとなるように切断して、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維２（単繊維繊度２．０ｄｔｅｘ）を得た。
【0058】
（製造例３）
ポリ乳酸（以下においてＰＬＡと記す）樹脂（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製、「３２５１Ｄ」、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が２９ｇ／１０分、融点が１７０℃）をスクリュー径２５ｍｍの１軸押出機で溶融し、ギアポンプで流量を調整し、溶融紡糸温度１９０℃で、紡糸ノズル（孔径０．４ｍｍ、吐出孔の形状：円形）から、２０℃、１．０ｍ／ｓの空気（クエンチエア）を吹き付ける空間（クエンチングファーム）に押出し、油剤を付与し、室温にて紡糸速度７００ｍ／分で引き取り、連続して７０℃に加熱されたロールで２．５倍に延伸し、１２０℃にて５％の緩和を行い、マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントを、繊維長が５ｍｍとなるように切断して、ＰＬＡ短繊維を得た。ＰＬＡ短繊維は、単繊維繊度が２．０ｄｔｅｘ、引張強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、融点が１７２℃であった。
ポリ乳酸（以下においてＰＬＡと記す）樹脂（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製、「３２５１Ｄ」、ＭＦＲ（１６５℃、５ｋｇ）が２９ｇ／１０分、融点が１７０℃）をスクリュー径２５ｍｍの１軸押出機で溶融し、ギアポンプで流量を調整し、溶融紡糸温度１９０℃で、紡糸ノズル（孔径０．４ｍｍ、吐出孔の形状：円形）から、２０℃、１．０ｍ／ｓの空気（クエンチエア）を吹き付ける空間（クエンチングファーム）に押出し、油剤を付与し、室温にて紡糸速度７００ｍ／分で引き取り、連続して７０℃に加熱されたロールで２．５倍に延伸し、１２０℃にて５％の緩和を行い、マルチフィラメントを得た。得られたマルチフィラメントを、繊維長が５ｍｍとなるように切断して、ＰＬＡ短繊維を得た。ＰＬＡ短繊維は、単繊維繊度が２．０ｄｔｅｘ、引張強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、融点が１７２℃であった。
【0059】
（実施例１）
湿式抄紙法で不織布を作製した。セルロース系短繊維Ａとしてパルプ（平均繊維長４ｍｍ、平均繊維径２８μｍ）を８０重量％、生分解性短繊維ＢとしてＰ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１を２０重量％の割合で混合し、混合繊維を繊維濃度が０．０３重量％になるように水中に分散させ、抄紙機（熊谷理機工業（株）製、攪拌式角型シートマシン）にて抄紙した。次いで１００℃で乾燥し、その後１２０℃の熱ロールを通して繊維同士を熱接着し、目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
湿式抄紙法で不織布を作製した。セルロース系短繊維Ａとしてパルプ（平均繊維長４ｍｍ、平均繊維径２８μｍ）を８０重量％、生分解性短繊維ＢとしてＰ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１を２０重量％の割合で混合し、混合繊維を繊維濃度が０．０３重量％になるように水中に分散させ、抄紙機（熊谷理機工業（株）製、攪拌式角型シートマシン）にて抄紙した。次いで１００℃で乾燥し、その後１２０℃の熱ロールを通して繊維同士を熱接着し、目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0060】
（実施例２）
生分解性短繊維ＢとしてＰ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
生分解性短繊維ＢとしてＰ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0061】
（実施例３）
混合の割合を、パルプ/Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維２が５０重量％／５０重量％になるように変更したこと以外は、実施例２と同様にして目付４２ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
混合の割合を、パルプ/Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維２が５０重量％／５０重量％になるように変更したこと以外は、実施例２と同様にして目付４２ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0062】
（比較例１）
生分解性短繊維Ｂを用いず、パルプを１００重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にして目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
生分解性短繊維Ｂを用いず、パルプを１００重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にして目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0063】
（比較例２）
Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１の代わりに製造例３で得られたＰＬＡ短繊維を用いた以外は、実施例１と同様にして目付４１ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１の代わりに製造例３で得られたＰＬＡ短繊維を用いた以外は、実施例１と同様にして目付４１ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0064】
（実施例４）
パルプの代わりにレーヨン繊維（単繊維繊度２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして目付４１ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
パルプの代わりにレーヨン繊維（単繊維繊度２ｄｔｅｘ、平均繊維長５ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして目付４１ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0065】
（比較例３）
生分解性短繊維Ｂを用いず、レーヨン繊維を１００重量％用いたこと以外は、実施例４と同様にして目付４１ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
生分解性短繊維Ｂを用いず、レーヨン繊維を１００重量％用いたこと以外は、実施例４と同様にして目付４１ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0066】
（比較例４）
Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１の代わりに低融点ポリエステル系短繊維（株式会社クラレ製、「Ｎ７０１Ｙ」、繊度５．６ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、融点１３０℃）を用いた以外は、実施例４と同様にして目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維１の代わりに低融点ポリエステル系短繊維（株式会社クラレ製、「Ｎ７０１Ｙ」、繊度５．６ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ、融点１３０℃）を用いた以外は、実施例４と同様にして目付４０ｇ／ｍ2の短繊維不織布を得た。
【0067】
実施例及び比較例において、短繊維不織布の引張強度、圧縮特性、曲げ特性及び生分解性を上述したとおりに測定・評価し、その結果を下記表１及び２に示した。下記表１及び２の曲げ特性の欄において、Ｂは曲げ剛性であり、２ＨＢは曲げヒステリシスである。
【0068】
【表1】
【0069】
【表2】
【0070】
表１及び表２のデータから分かるように、セルロース系短繊維及びＰ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維を含む実施例１～４の不織布は、生分解性が良好であり、引張強度が高く、圧縮特性及び曲げ特性で示される柔軟な風合いを有する。
【0071】
一方、セルロース系短繊維を含むが、Ｐ３ＨＢ３ＨＨ系短繊維を含まない比較例１及び３の不織布は、生分解性は良好であるが、引張強度が低かった。また、セルロース系短繊維及びＰＬＡ短繊維を含む比較例２の不織布は、生分解性、引張強度及び風合いのいずれも、実施例の不織布に比べて劣っていた。また、セルロース系短繊維及び低融点ポリエステル系短繊維を含む比較例４の不織布は、生分解性が格段に劣る上、圧縮特性で示される風合いが不良であった。