特許 7581262 ポストリアクター修飾によるＥＰＤＭ中の制御された長鎖分岐

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-01

(45)【発行日】2024-11-12

(54)【発明の名称】ポストリアクター修飾によるＥＰＤＭ中の制御された長鎖分岐

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/28 20060101AFI20241105BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20241105BHJP

【ＦＩ】

C08J3/28 CES

C08L23/16

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2021577044

(86)(22)【出願日】2020-06-18

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-09-07

(86)【国際出願番号】 US2020038468

(87)【国際公開番号】W WO2020263681

(87)【国際公開日】2020-12-30

【審査請求日】2023-06-06

(31)【優先権主張番号】62/866,766

(32)【優先日】2019-06-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】バウィスカル、サントッシュ エス．

(72)【発明者】

【氏名】リー、コアンミン

(72)【発明者】

【氏名】ホアン、ティエンツー

【審査官】藤原 研司

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１５－５３５５５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－０９３０３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１６／１５８６６１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０９－０５９３９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／１２２４９５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ

Ｃ０８Ｊ

Ｃ０８Ｌ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロセスであって、
１００ムーニー単位（ＭＵ）未満のムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ（１＋４））を有するニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｎ－ターポリマー）を提供することと、
０．２メガラド（ＭＲａｄ）～１．３ＭＲａｄの被ばく線量で前記ｎ－ターポリマーを電子ビーム放射線に曝露することと、
２５ＭＵ～１３５ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）を有する分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｂ－ターポリマー）を形成することと、を含む、プロセス。

【請求項2】

前記ｎ－ターポリマーが２０～６５のレオロジー比を有し、
前記プロセスが、５５～１１０のレオロジー比を有するｂ－ターポリマーを形成することを含み、
前記レオロジー比は、０．１ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度の、１００ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度に対する比率として計算される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記ｎ－ターポリマーが４１°以上の位相角δを有し、
前記プロセスが、２０°～３９°の位相角δを有するｂ－ターポリマーを形成することを含み、
前記位相角δは、１００ｋＰａの値の複素せん断弾性率Ｇ＊および１２５℃で測定される、請求項１～２のいずれかに記載のプロセス。

【請求項4】

８５パーセント以上の質量回収率を有するｂ－ターポリマーを形成することを含む、請求項１～３のいずれかに記載のプロセス。

【請求項5】

０．５～９．０重量パーセントの５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）を含むｎ－ターポリマーを提供することと、
０．３～８．６重量パーセントのＥＮＢを含むｂ－ターポリマーを形成することと、を含む、請求項１～４のいずれかに記載のプロセス。

【請求項6】

ニートエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマー（ｎ－ＥＰＤＭ）を提供することであって、前記ｎ－ＥＰＤＭが、
（ｉ）５０重量％～８０重量％のエチレン、
（ｉｉ）２３～３８重量パーセントのプロピレン、および
（ｉｉｉ）０．５～９．０重量パーセントの５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）を含む、提供することと、
０．３ＭＲａｄ～０．７ＭＲａｄの被ばく線量で前記ｎ－ＥＰＤＭを電子ビーム放射線に曝露することと、
分岐エチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマー（ｂ－ＥＰＤＭ）を形成することであって、前記ｂ－ＥＰＤＭが、
（Ａ）３５ＭＵ～１２０ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、
（Ｂ）５５～１１０のレオロジー比、ここで前記レオロジー比は、０．１ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度の、１００ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度に対する比率として計算され、および
（Ｃ）２５°～３９°の位相角δ、ここで前記位相角δは、１００ｋＰａの値の複素せん断弾性率Ｇ＊および１２５℃で測定され、
を有する、形成することと
を含む、請求項１～４のいずれかに記載のプロセス。

【請求項7】

ｎ－ＥＰＤＭを提供することを含み、前記ｎ－ＥＰＤＭが１種類の非共役ポリエンしか含まず、前記非共役ポリエンがヘテロ原子を含まない、請求項１～６のいずれかに記載のプロセス。

【請求項8】

組成物であって、
分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｂ－ターポリマー）を含み、
前記ｂ－ターポリマーが、
（Ａ）３５ＭＵ～１２０ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、
（Ｂ）５５～１１０のレオロジー比、ここで前記レオロジー比は、０．１ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度の、１００ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度に対する比率として計算され、および
（Ｃ）２０°～３９°の位相角δ、ここで前記位相角δは、１００ｋＰａの値の複素せん断弾性率Ｇ＊および１２５℃で測定され、
を有し、
前記ｂ－ターポリマーは、
（ｉ）６８重量％～７２重量％のエチレン、
（ｉｉ）２３～３０重量パーセントのプロピレン、および
（ｉｉｉ）０．３～５．１重量パーセントの５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）を含む、組成物。

【請求項9】

前記ｂ－ターポリマーがニートである、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

前記ｂ－ターポリマーが８５パーセント以上の質量回収率を有する、請求項８～９のいずれかに記載の組成物。

【請求項11】

前記ｂ－ターポリマーは、誘導結合プラズマ原子発光分光法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）によって測定された場合、０．８２百万分率（ｐｐｍ）以下のバナジウムを含む、請求項８～１０のいずれかに記載の組成物。

【請求項12】

前記ｂ－ターポリマーは、０．８５ｇ／ｃｃ以上～０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する、請求項８～１１のいずれかに記載の組成物。

【請求項13】

前記ｂ－ターポリマーは、０百万分率（ｐｐｍ）以上～３０百万分率（ｐｐｍ）以下の塩素含量を有する、請求項８～１２のいずれかに記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

長鎖分岐（ＬＣＢ）を含む分子構造を有するエチレン－プロピレン－ジエンモノマーターポリマー（ＥＰＤＭ）が知られている。ＬＣＢは、ＥＰＤＭの主鎖に側鎖を導入し、これにより、ＥＰＤＭのレオロジー特性および物理的特性が著しく変化する。例えば、ＥＰＤＭの弾性およびずり減粘特性は、ＬＣＢにより向上する。非分岐ＥＰＤＭと比較した高ＬＣＢ ＥＰＤＭの利点には、コールドフローの低減、グリーン強度の向上、中空部品の押出時の耐崩壊性の向上、発泡性の向上、押出速度の高速化、混合の高速化、内部ミキサーにおけるエネルギー消費の低減、フィラー充填率の向上、およびメルトフラクチャーの低減が挙げられる。

【0002】

重合および重合プロセス条件下で使用される触媒を選択することにより、ＥＰＤＭ構造におけるＬＣＢレベルを適応させる方法が提供される。チーグラー・ナッタ（Ｚ－Ｎ）触媒（例えば、チタン系触媒またはバナジウム系触媒）は、重合プロセス中にＬＣＢをＥＰＤＭに導入することができる。しかしながら、ＬＣＢの程度を制御することは困難であり、例えば、Ｚ－Ｎ重合プロセスは、ゲル形成をもたらす望ましくない架橋ＥＰＤＭを形成する傾向がある。Ｚ－Ｎ重合プロセスは、広範な組成分布および広範な分子量分布を有するＥＰＤＭも生成する。

【0003】

メタロセン触媒（例えば、ジルコニウム系触媒）は、溶液重合プロセスでＥＰＤＭを生成する。メタロセン触媒は、一般に、Ｚ－Ｎ触媒ＥＰＤＭと比較してより均一な組成分布、より狭いＭＷＤ、およびより直鎖状の分子構造を有するＥＰＤＭを生成する。しかしながら、メタロセン触媒は、典型的には、Ｚ－Ｎ触媒ＥＰＤＭと比較して低レベルのＬＣＢを生成する。

【0004】

それ故に、当該技術分野は、高ＬＣＢ ＥＰＤＭの必要性を認識している。当該技術分野はさらに、メタロセン触媒ＥＰＤＭ中のＬＣＢを増加させる方法の必要性を認識している。

【発明の概要】

【0005】

プロセスが本明細書に開示される。一実施形態では、本プロセスは、１００ムーニー単位（ＭＵ）未満のムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ（１＋４））を有するニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｎ－ターポリマー）を提供することを含む。本プロセスは、０．２メガラド（ＭＲａｄ）～１．３ＭＲａｄの被ばく線量でｎ－ターポリマーを電子ビーム放射線に曝露することを含む。本プロセスは、２５ＭＵ～１３５ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）を有する分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｂ－ターポリマー）を形成することを含む。

【0006】

組成物も本明細書に開示される。一実施形態では、本組成物は、（Ａ）３５ＭＵ～１２０ＭＵのムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ １＋４）、（Ｂ）５５～１１０のレオロジー比、および（Ｃ）２０°～３９°の位相角δを有する分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｂ－ターポリマー）を含む。

【0007】

定義
本明細書における元素周期表への全ての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．により２００３年に出版および著作権保護されている元素周期表を指すものとする。また、族（複数可）へのいずれの参照も、族を番号付けするためのＩＵＰＡＣシステムを使用してその元素周期表に反映された族（複数可）に対するものとする。

【0008】

米国特許実務の目的のために、いずれの参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるあらゆる定義と矛盾しない程度に）および当該技術分野における一般的知識に関して、参照によりそれらの全体が組み込まれる（またはその同等の米国版が参照によりそのように組み込まれる）。

【0009】

本明細書に開示される数値範囲は、下限値～上限値の全ての値（境界値も含む）を含む。明示的な値を含む範囲（例えば、１、または２、または３から、５、または６、または７まで）の場合、任意の２つの明示的な値の間のあらゆる下位範囲（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）が含まれる。

【0010】

相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。

【0011】

本明細書で使用される「組成物」という用語は、その組成物を含む材料の混合物、ならびにその組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。

【0012】

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の成分、ステップ、または手順が本明細書で具体的に開示されているかにかかわらず、それらの存在を除外するようには意図されていない。いかなる誤解も避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、相反する記載がない限り、（重合であるか、重合でないかにかかわらず）任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施可能性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の列挙の範囲から、いずれの他の成分、ステップ、または手順も除外する。「からなる」という用語は、明確に描写または列記されていないいずれの成分、ステップ、または手順も除外する。「または」という用語は、別途明記されない限り、列記されたメンバーを個別に、かつ任意の組み合わせで指す。単数形の使用は複数形の使用を含み、その逆もまた同様である。

【0013】

「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合エチレンモノマーを含み、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含み得るポリマーである。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーおよびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、互換的に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状ポリエチレンが挙げられる。直鎖状ポリエチレンの非限定的な例には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度（ｕｌｔｒａ－ｌｏｗ）ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度（ｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ）ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー（別名、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ））、シングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、実質的に直鎖状または直鎖状プラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。一般に、ポリエチレンは、チーグラ－ナッタ触媒などの不均質触媒系、第４族遷移金属およびリガンド構造（例えば、メタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子価アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなど）を含む均質触媒系を使用して、気相、流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器中で生成され得る。不均質触媒および／または均質触媒の組み合わせも、単一反応器構成または二重反応器構成のいずれかで使用され得る。一実施形態では、エチレン系ポリマーは、そのポリマー中で重合された芳香族コモノマーを含まない。

【0014】

「インターポリマー」および「コポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。これらの総称には、両方の古典的コポリマー、すなわち、２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマー、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどが含まれる。

【0015】

本明細書で使用される「電子ビーム放射線」または（「電子ビーム」）という用語は、加熱された陰極フィラメント（典型的にはタングステン）から電子ビームを生成することを含む。陰極から放出された電子は、陰極と陽極との間に印加された電界で加速される。電子ビームのエネルギー利得は加速電圧に比例する。エネルギーはｅＶ（電子ボルト）で測定され、最大１０ＭｅＶの加速器が市販されている。電子ビームの被ばく線量はメガラッド（ＭＲａｄ）で測定される。電子ビームがポリマーに入ると、それは分子をイオン化して励起し、水素原子の変位およびフリーラジカルの形成をもたらす。２つのフリーラジカルの組み合わせが分岐を形成する。この方法によって形成される分岐のタイプは、Ｈタイプまたは四官能性である。

【0016】

本明細書で使用される「エンタングルメント分子量」という用語は、以下のように説明される。分子量の対数に対してプロットされたポリマー溶融物の構造的に変形されていない機械的特性の対数のプロットは、分子量への強い依存性を呈するように、およそ１０ｋＤａで初期の弱い線形依存性とそれに続く遷移を呈する。。この「遷移分子量」が「エンタングルメント分子量」と呼ばれる。エンタングルメント分子量を上回るポリマーがプラスチックとして有用である一方で、エンタングルメント分子量を下回るポリマーは、一般に脆い粉末である低分子量材料の特徴を呈する。例えば、キャンドルワックスは、ポリエチレンと同じ分子構造を有する低分子量ポリオレフィンである。

【0017】

本明細書で使用される「長鎖分岐」または（「ＬＣＢ」）という用語は、側鎖分子量がポリマーのエンタングルメント分子量を超えるエチレン／プロピレン／ジエン－モノマーターポリマー上の側鎖の存在を指す。

【0018】

「ポリマー」という用語は、モノマーのセットを反応させる（すなわち、重合する）ことによって調製された材料を指し、このセットは、均質な（すなわち、１種類のみの）モノマーのセットまたは不均質な（すなわち、２種類以上の）モノマーのセットである。本明細書で使用されるポリマーという用語は、均質なモノマーのセットから調製されたポリマーを指す「ホモポリマー」という用語、および以下に定義される「インターポリマー」という用語を含む。

【0019】

「ターポリマー」という用語は、３つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。

【0020】

試験方法
ムーニー粘度試験：ＥＰＤＭゴムムーニー粘度をＡＳＴＭ １６４６－０４に従ってムーニーせん断ディスク粘度計で測定する。機器は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｍｏｏｎｅｙ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ２０００である。２ｒｐｍでローターを回転させるためのトルクをトルクトランスデューサーによって測定する。プラテンを閉じた後、試料を１分間予熱する。その後、モーターが始動し、トルクを４分間にわたって記録する。結果を、ムーニー単位（ＭＵ）で「１２５℃でのＭＬ（１＋４）」として報告する。「ＭＬ」という用語は、大型ローター「ムーニーラージ」が粘度試験で使用されることを示し、この大型ローターは標準サイズのローターである。ムーニー粘度（ＭＶ）は、比較的低いせん断速度で流動するポリマーの抵抗性を測定し、ポリマーの流動性を示す。

【0021】

ムーニー緩和面積（ＭＬＲＡ）データを、ローターが停止した後に試験試料が緩和されるムーニー粘度測定から得る。ムーニー粘度試験終了時に、ディスクの回転が０．１秒以内に停止する。リラクゼーションデータの収集は、典型的には、ローターが停止した１秒後に開始し、ローターが停止した後少なくとも２分間継続する。報告されるＭＬＲＡ値は、１秒～１２０秒のムーニートルク緩和時間曲線下の積分面積である（ＭＬＲＡ（１’＋４’＋２’））。ＭＬＲＡ値は、ポリマーの弾性の程度を示し、蓄積エネルギー項とみなすことができる。より高いＭＲＬＡ値は、加えられたひずみを取り除いた後に、試験試料がより多くのエネルギーを蓄積し、緩和するのに（つまり、蓄積エネルギーを消散させるのに）より多くの時間を必要とすることを示す。より弾性の高いポリマー（例えば、より長い長鎖分岐構造を有するポリマー）は、典型的には、より弾性の低いポリマー（例えば、より短い長鎖分岐構造を有するポリマー）と比較してより高いＭＬＲＡ値を呈する。ＭＬＲＡをムーニー単位－秒（ＭＵ●ｓ）で報告する。

【0022】

本明細書で使用される「ＭＬＲＡ／ＭＬ比」という用語は、ムーニー緩和面積のムーニー粘度に対する比率であり、「１２５℃でのＭＬＲＡ／ＭＬ（１＋４）」の省略形である。ＭＬＲＡ／ＭＬ比は、ポリマーの溶融弾性の程度を示し、溶融弾性の程度に正比例する。ＭＬＲＡ／ＭＬ比を秒で報告する。

【0023】

ゴムレオロジー特性分析（ＲＰＡ）：ゴムレオロジー特性分析を、ローターレス振動せん断レオメーター（すなわち、ゴムプロセスアナライザー（ＲＰＡ））を用いてＡＳＴＭ Ｄ６２０４に従って行う。ＲＰＡ周波数掃引試験を、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＲＰＡ ２０００を使用して行う。試験試料をＣｕｔｔｅｒ ２０００Ｒで切り抜く。試料サイズは５～７グラムである。ダイを閉じたときにゴム化合物の小さいビーズがダイの周囲に均一に押し出された場合、試験片が適切なサイズ（試験空洞体積の１１６～１６０％）であるとみなす。試料を２枚のマイラーフィルム間に配置する。周波数掃引を、ニートターポリマーに対して５％ひずみを使用して１２５℃で行う。周波数掃引を、ターポリマー組成物に対して５％ひずみを使用して１００℃で行う。周波数範囲は、０．１ラジアン／秒（ｒａｄ／ｓ）～１００ｒａｄ／ｓである。応力応答を振幅および位相の観点から分析し、そこから貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）、損失せん断弾性率（Ｇ”）、複素粘度（Ｖ）、タンデルタ（すなわち、位相角δ）、および複素せん断弾性率Ｇ＊を計算した。弾性率値をキロパスカル（ｋＰａ）で報告し、位相角を度で報告し、粘度をパスカル秒（Ｐａ・ｓ）で報告する。

【0024】

本明細書で使用される「位相角δ」という用語は、加えられた応力と、その応力によって付与された結果として生じるひずみとの間に呈される位相遅れである。所与の動的機械的研究の場合、位相角δを１００ｋＰａの値の複素せん断弾性率Ｇ＊および１２５℃で測定する。一群のポリマーの位相角δを比較する場合、位相角δ値の低減は、一般に、ポリマーがより弾性であることを示す。

【0025】

「レオロジー比」（または「ＲＲ」）という用語は、０．１ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度の、１００ｒａｄ／秒および１２５℃での複素粘度に対する比率として計算され、ＲＲは、１２５℃でＶ０．１／Ｖ１００に等しい。

【0026】

高温ゲル浸透クロマトグラフィー試験（「ＨＴ ＧＰＣ試験」）：ＨＴ ＧＰＣ試験を、赤外線濃度／組成検出器（ＩＲ－５検出器）、ＰＤＩ ２０４０レーザー光散乱検出器（Ａｇｉｌｅｎｔ）、および４キャピラリーブリッジ粘度計（Ｍａｌｖｅｒｎ）で構成され、かつ数平均分子量（Ｍ_Ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_Ｗ）、およびゼータ平均分子量（Ｍ_Ｚ）の決定を可能にするＰＯＬＹＭＥＲＣＨＡＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）ＨＴ ＧＰＣシステムを用いて行う。

【0027】

カラムは、４つの混合Ａ ＬＳ ２０マイクロメートルカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ）である。検出器コンパートメントを１６０℃で動作させ、カラムコンパートメントを１５０℃で動作させる。担体溶媒は、およそ２５０ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であり、窒素散布したものである。

【0028】

ＨＴ ＧＰＣシステムを、２１個の狭い分子量分布ポリスチレン標準物で較正する。標準物の分子量は５８０～８，４００，０００の範囲であり、個々の分子量間に少なくとも１０の隔たりを有する６つの「カクテル」混合物中に配置する。結果として得られたポリスチレン標準物の分子量データ（Ｍ_ｐｓ）を等式（１）：Ｍ_ｐｅ＝Ａ（Ｍ_ｐｓ）^Ｂによってポリエチレン分子量データ（Ｍ_ｐｅ）に変換し、式中、Ａ値が反復様式で決定され、およそ０．４２であり、Ｂ値が１．０である。５次多項式を使用して、ポリスチレン標準物毎に、等式（１）から得られたそれぞれのポリエチレン等価較正点を、それらの観察された溶出体積に当てはめた。

【0029】

Ｍ_Ｎ、Ｍ_Ｗ、およびＭ_Ｚを、以下の等式に従って計算する。

【数1】

式中、Ｗｆ_ｉがｉ番目の溶出成分の重量分率であり、Ｍ_ｉがｉ番目の溶出成分の分子量である。分子量分布（ＭＷＤ）は、Ｍ_ＷのＭ_Ｎに対する比率（Ｍ_Ｗ／Ｍ_Ｎ）として表される。等式（３）および対応する保持体積多項式からのＭｗ値が既知のＭ_Ｗ１２０，０００および固有粘度（１．８７３ｄＬ／ｇ）を有する直鎖状ホモポリエチレン基準に従って得られた独立して決定されたＭｗ値と一致するまでＡ値を等式（１）で調節することによって、Ａ値を決定する。同じ直鎖状ホモポリエチレン基準を使用して、ＩＲ－５検出器、レーザー光散乱検出器、および粘度計の応答係数を決定した。応答係数の決定を、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ：“Ａ Ｓｔｒａｔｅｇｙ ｆｏｒ Ｉｎｔｅｒｐｒｅｔｉｎｇ Ｍｕｌｔｉｄｅｔｅｃｔｏｒ Ｓｉｚｅ－Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ Ｉ，”ｉｎ“Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ，＃５２１），”Ｔ．Ｈ．Ｍｏｕｒｅｙ ａｎｄ Ｓ．Ｔ．Ｂａｌｋｅ，Ｃｈａｐ １２，ｐ１８０，（１９９３）、および“Ａ Ｓｔｒａｔｅｇｙ ｆｏｒ Ｉｎｔｅｒｐｒｅｔｉｎｇ Ｍｕｌｔｉｄｅｔｅｃｔｏｒ Ｓｉｚｅ－Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｄａｔａ ＩＩ，”ｉｎ“Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ，＃５２１）．”Ｓ．Ｔ．Ｂａｌｋｅ，Ｒ．Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｒ．Ｌｅｗ，Ｐ．Ｃｈｅｕｎｇ，Ｔ．Ｈ．Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈａｐ １３，ｐ１９９，（１９９３）に公開されている様式と一致した様式で実施し、これらの両方の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。ＩＲ－５検出器を、電子ビーム処理前にＥＰＤＭ樹脂でさらに較正した。

【0030】

照射ターポリマー（すなわち、電子ビーム処理に曝露されたターポリマー）の場合、ＨＴ ＧＰＣ分析の候補をランダムに選択し、切片に切断する。様々なターポリマーから切断された切片のブレンドを使用して各ＨＴ ＧＰＣ分析物を調製して、個々のターポリマー試料内のあらゆる放射線不均一性を克服する。ＨＴ ＧＰＣ分析物を、およそ６０ミリグラムの切断された切片およびアルミホイルライナー付きのキャップを備えたガラス瓶中に溶解した３０ｍＬのＴＣＢを使用して、およそ２．０ミリグラム／ミリリットル（ｍＬ）の濃度で調製する。分析物を穏やかに撹拌しながら１５０℃で３時間加熱し、注入バイアルに高温で移す。その後、注入バイアル中の溶液を、注入前に１６０℃で３０分間加熱する。注入体積は２００マイクロリットルであり、流量は１．０ｍＬ／分である。分析物を注入時にインラインフィルターを介して濾過して、不溶性物質を除去する。

【0031】

本明細書で使用される「初期分析物」という用語は、ＨＴ ＧＰＣシステムに注入された分析物の質量である。本明細書で使用される「濾過された分析物」という用語は、インラインフィルターを出てＩＲ－５から回収される分析物の質量である。「可溶性画分」の重量分率は、濾過された分析物を初期分析物で割った結果である。不溶性画分を含む試料の場合、報告される値は分析物の可溶性部分のみのものである。

【0032】

４キャピラリーブリッジ粘度計は、分析物の固有粘度（η）を測定する。分析物のｇ’値を、η_直鎖状で割ったηとして計算し（すなわち、ｇ’＝η／η_直鎖状）、式中、η_直鎖状が同じ分子量を有する直鎖状ポリマーの固有粘度である。

【0033】

質量回収率試験：質量回収率（Ｍ－ＲＥＣ）を、ＨＴ ＧＰＣ試験で得られた分析物質量値を使用して、式Ｍ－ＲＥＣ＝１００×［（初期分析物－濾過された分析物）／初期分析物］によって計算する。

【0034】

内部架橋を有するポリマーが質量回収率分析によって定量的に検出可能な不溶性ゲルを形成することが理解される。さらに、８５％以上の質量回収率を呈するポリマーが内部架橋を含まないことが理解される。

【0035】

照射ターポリマーのｇ’値を使用して、長鎖分岐の量を計算する。ｇ’値の変化（すなわち、照射ターポリマーのｇ’値を同じ非照射ターポリマーのｇ’値で割った比率）を、Ｚｉｍｍ ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍｅｙｅｒ，“Ｔｈｅ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ ｏｆ Ｃｈａｉｎ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｂｒａｎｃｈｅｓ ａｎｄ Ｒｉｎｇｓ，”Ｂ．Ｈ．Ｚｉｍｍ，Ｗ．Ｈ．Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．１７，ｐａｇｅ １３０１－１３１４，１９４９による長鎖分岐の先駆的な研究に従って計算し、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。基準に使用されるｇ値を、経験値０．５を用いた以下の等式を使用してｇ’値に変換した。
ｇ^ε＝ｇ’
計算したｇ’値に基づいて、各樹脂の鎖あたりの長鎖分岐を、四官能性（Ｈ型）分岐ポリマーの分岐数とＺｉｍｍ ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒによるｇ値との線形相関に基づいて計算した。

【0036】

モノマー含量試験：重量パーセント基準でのターポリマーのエチレン含量およびプロピレン含量を、ＡＳＴＭ Ｄ３９００に従うフーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分析によって決定する。重量パーセント基準でのターポリマーのＥＮＢ含量を、ＡＳＴＭ Ｄ６０４７に従うフーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分析によって決定する。

【0037】

残留元素分析試験：残留元素分析を、誘導結合プラズマ原子発光分光法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）およびＸ線蛍光（ＸＲＦ）の両方の技法を使用して行う。ＩＣＰ－ＡＥＳ分析の場合、試料を石英管に秤量し、１ｍＬの水および３ｍＬの硝酸を試料に添加する。試料を１１５℃のホットブロックに３０分間入れる。その後、試料をＵｌｔｒａＷａｖｅマイクロ波オーブンに入れて、２５０℃で分解する。マイクロ波で分解した後、試料を希釈し、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＩＣＰでアルミニウム、カルシウム、クロム、チタン、およびバナジウムについて分析する。ＸＲＦ分析の場合、試料を２６０°Ｆのホットプレスでプラークする。その後、試料を蒸留水ですすぎ、次いで、アセトンですすぎ、塩素含量をＸＲＦで測定する。結果を百万分率（ｐｐｍ）で報告する。

【0038】

密度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定する。結果を１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ^３）で記録する。

【発明を実施するための形態】

【0039】

プロセス
本開示は、プロセスを提供する。一実施形態では、本プロセスは、エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマーを提供することを含む。ターポリマーはニートであり、１００ムーニー単位未満のムーニー粘度を有し、ここで、ムーニー粘度試験条件が１２５℃でのＭＬ（１＋４）である。本プロセスは、ニートターポリマーを電子ビーム放射線に曝露することを含む。ニートターポリマーは、０．２メガラッド（ＭＲａｄ）～１．３ＭＲａｄの被ばく線量で電子ビーム放射線に曝露される。本プロセスは、分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマーを形成することを含む。分岐ターポリマーは、２５ムーニー単位～１３５ムーニー単位のムーニー粘度を有する。

【0040】

本プロセスは、ターポリマーを提供することを含む。一実施形態では、ターポリマーは、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、および非共役ポリエンを含む、エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンである。α－オレフィンの好適な例には、Ｃ３－Ｃ２０ α－オレフィンまたはＣ３－Ｃ８ α－オレフィンが挙げられる。非共役ポリエンの好適な例には、Ｃ４－Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。

【0041】

一実施形態では、α－オレフィンは、Ｃ３－Ｃ８脂肪族α－オレフィンである。さらなる実施形態では、α－オレフィンは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンからなる群から選択される。

【0042】

一実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンである。

【0043】

一実施形態では、非共役ポリエンは、非環式ジエンまたは環式ジエンである。非環式ジエンの非限定的な例には、直鎖非環式ジエン、例えば、１，４－ヘキサジエンおよび１，５－ヘプタジエン、ならびに分岐鎖非環式ジエン、例えば、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、および１，９－デカジエン、ならびにジヒドロミルセンの混合異性体が挙げられる。環状ジエンの非限定的な例には、単環式ジエン、例えば、１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、および１，５－シクロドデカジエン、多環脂環式縮合および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデンおよびメチルテトラヒドロインデン、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、および５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネンが挙げられる。

【0044】

一実施形態では、非共役ポリエンはヘテロ原子を含まない。本明細書で使用される「ヘテロ原子」という用語は、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子は、周期表の第ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族由来の非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例には、Ｆ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが挙げられる。

【0045】

一実施形態では、非共役ポリエンはＥＮＢである。

【0046】

一実施形態では、ターポリマーは、１種類の非共役ポリエンしか含まない。この１種類の非共役ポリエンは無効であるか、またはヘテロ原子を含まない。

【0047】

一実施形態では、ターポリマーは、エチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマーである。さらなる実施形態では、ターポリマーは、エチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーである。本明細書で使用される「ＥＰＤＭ」という用語は、３つのモノマーのみを有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであり、ＥＮＢはターポリマー中の唯一のジエンである。

【0048】

一実施形態では、ターポリマーはニートターポリマーである。本明細書で使用される「ニート」という用語は、その構造内またはその構造上に油を有しない材料を示す。本明細書で使用される「ニート」という用語は、互換的に、「オイルフリー」である材料を示す。一実施形態では、ＥＰＤＭは、ニートＥＰＤＭ（すなわち、「ｎ－ＥＰＤＭ」）である。

【0049】

一実施形態では、本明細書で使用されるｎ－ＥＰＤＭは、全内容が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第８，１０１，６９６号に記載のメタロセン触媒を用いて生成される。

【0050】

ｎ－ＥＰＤＭは、１００ＭＵ未満のムーニー粘度を有する。一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２０ＭＵ、または３０ＭＵ、または４０ＭＵ、または５０ＭＵ、または６０ＭＵ、または６５ＭＵ、または７０ＭＵから、８０ＭＵ、または８５ＭＵ、または９０ＭＵ、または９９ＭＵまでのムーニー粘度を有する。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２０～９９ＭＵ、または３０～９９ＭＵ、または６０～８０ＭＵのムーニー粘度を有する。

【0051】

一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２５ムーニー単位－秒（ＭＵ●ｓ）、または３０ＭＵ●ｓ、または１８０ＭＵ●ｓから、２８０ＭＵ●ｓ、または４７５ＭＵ●ｓ、または５１０ＭＵ●ｓ、または５５０ＭＵ●ｓまでのムーニー緩和面積（ＭＬＲＡ）を有する。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２５～５５０ＭＵ●ｓ、または３０～４７５ＭＵ●ｓ、または１８０～２８０ＭＵ●ｓのＭＬＲＡを有する。

【0052】

一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、０．５秒、または１秒、または２秒、または３秒、または３．３秒から、４秒、または４．５秒、または５秒、または６秒、または６．５秒、または７秒、または７．５秒、または８秒までのＭＬＲＡ／ＭＬ比を有する。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、０．５～８秒、または２～６．６秒、または３～６秒のＭＬＲＡ／ＭＬ比を有する。

【0053】

一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２０、または２５、または３０、または３５から、４０、または４５、または５０、または５５、または６０、または６５までのレオロジー比（ＲＲ）を有する。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２０～６５、または２５～６０、または３０～５５のＲＲを有する。

【0054】

ｎ－ＥＰＤＭは、４１°以上の位相角δを有する。一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、４１°、または４５°、または５０°から、６０°、または７０°、または８５°までの位相角δを有する。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、４１°～８５°、または４５°～７０°、または５０°～６０°の位相角δを有する。

【0055】

一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、５０重量パーセント（重量％）、または５５重量％、または６０重量％、または６８重量％から、７０重量％、または７２重量％、または７４重量％、または８０重量％までの重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、５０～８０重量％、または６０～７４重量％、または６８～７２重量％の重合エチレンを含む。一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２３重量％、または２５重量％から、２７重量％、または３０重量％、または３５重量％、または３８重量％までの重合プロピレンを含む。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、２３～３８重量％、または２５～３５重量％、または２５～３０重量％の重合プロピレンを含む。一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、または４．５重量％、または４．７重量％から、５．１重量％、または５．５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または８．５重量％、または９重量％までの重合ＥＮＢを含む。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、０．５～９重量％、または０．５～８．５重量％、または０．５～７重量％、または４～５重量％の重合ＥＮＢを含む。重量パーセンテージは、ｎ－ＥＰＤＭの総重量に基づく。

【0056】

一実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、１．８、または２．０、または２．２、または２．４、または２．６から、３．１、または３．２、または３．５、または４．０、または５．０までの分子量分布（ＭＷＤ）を有する。さらなる実施形態では、ｎ－ＥＰＤＭは、１．８～５．０、または２．０～４．０、または２．２～３．５、または２．３～３．１のＭＷＤを有する。

【0057】

ｎ－ＥＰＤＭは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

【0058】

ターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

【0059】

本プロセスは、ターポリマー（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）を電子ビーム放射線に曝露することを含む。一実施形態では、ターポリマー（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）は、０．２メガラド（ＭＲａｄ）、または０．３ＭＲａｄ、または０．４ＭＲａｄから、０．５ＭＲａｄ、または０．６ＭＲａｄ、または０．７ＭＲａｄ、または０．８ＭＲａｄ、または０．９ＭＲａｄ、または１ＭＲａｄ、または１．１ＭＲａｄ、または１．２ＭＲａｄ、または１．３ＭＲａｄ、または１．５ＭＲａｄまでの被ばく線量で曝露される。さらなる実施形態では、ターポリマー（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）は、０．２～１．３ＭＲａｄ、または０．３～１．２ＭＲａｄ、または０．３～０．９ＭＲａｄ、または０．３～０．７ＭＲａｄ、または０．４～０．５ＭＲａｄの被ばく線量で曝露される。

【0060】

一実施形態では、ターポリマー（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）は、１ミリ秒、または２ミリ秒、または４ミリ秒、または６ミリ秒、または８ミリ秒、または１０ミリ秒から、１２ミリ秒、または１４ミリ秒、または１８ミリ秒、または２０ミリ秒、または３０ミリ秒、または１００ミリ秒までの被ばく時間にわたって曝露される。さらなる実施形態では、ターポリマー（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）は、１～１００ミリ秒、または２～３０ミリ秒、または４～２０ミリ秒、または１０～２０ミリ秒の被ばく時間にわたって曝露される。

【0061】

一実施形態では、本プロセスは、線形電子ビーム加速器を利用する。ターポリマーは、周囲空気環境下で電子ビーム放射線に曝露される。線形電子ビーム加速器は、４．５ＭｅＶのエネルギー範囲、１５０ｋＷの全エネルギー範囲にわたるビーム出力、±１０パーセントのビームエネルギー拡散、および３０ミリアンペア（ｍＡ）の平均電流で動作する。

【0062】

本プロセスは、分岐ターポリマー（すなわち、ｂ－ターポリマー）を形成することを含む。分岐ターポリマーは、互換的に照射ターポリマーと称される。分岐ターポリマーは、分岐エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンターポリマーである。分岐エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンターポリマーのα－オレフィンは、本明細書に記載の任意のα－オレフィンである。分岐エチレン／α－オレフィン／非共役ポリエンターポリマーの非共役ポリエンは、本明細書に記載の任意の非共役ポリエンである。一実施形態では、分岐ターポリマーは、分岐エチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーである。本明細書で使用される「ｂ－ＥＰＤＭ」という用語は、分岐エチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーである。

【0063】

一実施形態では、本プロセスは、ゲルを含まない分岐ターポリマーを形成することを含む。さらなる実施形態では、本プロセスは、ゲルを含まないｂ－ＥＰＤＭを形成することを含む。

【0064】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、２５ＭＵ、または３５ＭＵ、または４５ＭＵ、または５５ＭＵ、または７５ＭＵ、または９５ＭＵ、または１００ＭＵ、または１０５ＭＵ、または１１０ＭＵから、１１５ＭＵ、または１２０ＭＵ、または１２２ＭＵ、または１２５ＭＵ、または１３０ＭＵ、または１３５ＭＵまでのムーニー粘度を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、２５～１３５ＭＵ、または３５～１２０ＭＵ、または４５～１１０ＭＵのムーニー粘度を有する。照射ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、非照射ターポリマーと比較して増加したムーニー粘度を有する。

【0065】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、２２０ＭＵ●ｓ、または２８０ＭＵ●ｓ、または３１５ＭＵ●ｓから、９４０ＭＵ●ｓ、または１８００ＭＵ●ｓ、または２３００ＭＵ●ｓまでのムーニー緩和面積（ＭＬＲＡ）を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、２２０～２３００ＭＵ●ｓ、または２８０～１８００ＭＵ●ｓ、または３１５～９４０ＭＵ●ｓのＭＬＲＡを有する。照射ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、非照射ターポリマー（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）と比較して増加したＭＬＲＡを有する。

【0066】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、７秒、または８秒、または９秒、または１０秒から、１２秒、または１３秒、または１５秒、または２０秒、または２４秒、または２６秒、または３０秒までのＭＬＲＡ／ＭＬ比を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、７～３０秒、または７～２６秒、または１０～１５秒のＭＬＲＡ／ＭＬ値を有する。照射ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、非照射ターポリマーと比較して増加したＭＬＲＡ／ＭＬ比を有する。特定の理論に拘束されることなく、ＭＬＲＡ／ＭＬ比は、ターポリマーの溶融弾性の程度に関連した緩和時間とみなされる。長鎖分岐（ＬＣＢ）は、ターポリマーの緩和を遅らせ、ＭＬＲＡ／ＭＬ比を増加させる可能性がある。ＭＬＲＡ／ＭＬ比の増加は、照射非ターポリマーが非照射ｎ－ＥＰＤＭ（例えば、ｎ－ＥＰＤＭ）と比較してより多くのＬＣＢを含んでいることを示す。

【0067】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、５５、または６０、または７０、または８０、または９０、または９５、または１００から、１０５または１１０までのレオロジー比（ＲＲ）を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、５５～１１０、または６０～１０５、または７０～１００、または８０～９５のＲＲを有する。照射ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、非照射ターポリマーと比較して増加したＲＲ値を有する。特定の理論に拘束されることなく、ＲＲ値の増加は、照射ターポリマーが非照射ｎ－ＥＰＤＭと比較してより高度にずり減粘であることを示す。ＲＲ値の増加は、照射ターポリマーが非照射ｎ－ＥＰＤＭと比較してより多くのＬＣＢを含んでいることを示す。

【0068】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、２０°、または２２°、または２５°、または２７°、または２９°から、３０°、または３１°、または３２°、または３５°、または３７°、または３９°までの位相角δを有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、２０°～３９°、または２２°～３７°、または２５°～３５°の位相角δを有する。特定の理論に拘束されることなく、照射ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）が非照射ｎ－ＥＰＤＭと比較して減少した位相角δ値を有すると考えられる。位相角δ値の減少は、照射ターポリマーが非照射ｎ－ＥＰＤＭと比較してより弾性であることを示す。

【0069】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、０．８５ｇ／ｃｃ以上または０．８６ｇ／ｃｃから、０．８８ｇ／ｃｃ以下または０．８９ｇ／ｃｃまでの密度を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０．８５～０．８９ｇ／ｃｃ未満、または０．８６～０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。

【0070】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、バナジウムを含む。一実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０百万分率（ｐｐｍ）以上または０．１ｐｐｍから、０．７ｐｐｍもしくは０．８２ｐｐｍ未満、または０．９ｐｐｍまでのバナジウム含量を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０～０．９ｐｐｍまたは０ｐｐｍ～０．８２ｐｐｍ未満のバナジウム含量を有する。一実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０．８２ｐｐｍ未満の量のバナジウムを含む。

【0071】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、塩素を含む。一実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０百万分率（ｐｐｍ）以上または１０ｐｐｍから、１５ｐｐｍまたは３０ｐｐｍまでの塩素含量を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０～３０ｐｐｍまたは０～１５ｐｐｍの塩素含量を有する。

【0072】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、５４重量パーセント（重量％）、または５５重量％、または６０重量％から、６５重量％、または６８重量％から、７２重量％までの重合エチレンと、２３重量％、または２５重量％から、３０重量％、または４０重量％、または５０重量％、または５５重量％までの重合プロピレンと、０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、または４．５重量％、または４．７重量％から、５．１重量％、または５．５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または８．６重量％までの重合ＥＮＢとを含む。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、５４～７２重量％、または６０～６８重量％の重合エチレンと、２３～５５重量％、または２５～５０重量％の重合プロピレンと、０．３～８．６重量％、または０．５～８重量％の重合ＥＮＢとを含む。重量パーセントは、ｂ－ＥＰＤＭの総重量に基づく。特定の理論に拘束されることなく、照射ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）が非照射ｎ－ＥＰＤＭと比較してＥＮＢ含量のごくわずかな減少を有すると考えられる。ＥＮＢ含量の減少の欠如は、照射ターポリマーに架橋が存在しないことを示す。

【0073】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、２．３、または２．６、または３．０、または３．３から、４．２、または５．６、または６までのＭＷＤを有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、２．３～６、または２．６～５．６、または３．３～４．２のＭＷＤを有する。

【0074】

一実施形態では、分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）は、ＨＴ ＧＰＣ試験によって決定される質量回収率を有する。一実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、８０％以上の質量回収率を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、８０％、または８５％、または９０％から、９５％、または９６％、または９７％、または９８％、または９９％、または１００％までの質量回収率を有する。別の実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、８０％～１００％、または８５％～１００％、または９７％～１００％の質量回収率を有する。

【0075】

一実施形態では、本プロセスは、
（１）（ｉ）５０～８０重量％の重合エチレン、（ｉｉ）２３～３８重量％の重合プロピレン、および（ｉｉｉ）０．５～９重量％の重合ＥＮＢを含むニートエチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマーを提供することであって、ここで、重量パーセンテージがターポリマーの総重量に基づく、提供することと、
（２）０．３～０．７ＭＲａｄの被ばく線量でニートエチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマーを電子ビーム放射線に曝露することと、
（３）分岐エチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマーを形成することであって、分岐エチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマーが、
（Ａ）３５～１２０ＭＵ、または４５～１１０ＭＵ、または５５～１０５ＭＵのムーニー粘度、
（Ｂ）５５～１１０、または６０～１０５、または７０～１００の１２５℃でのレオロジー比、および
（Ｃ）２８°～３９°、または２２°～３７°、または２５°～３５°の位相角δを有する、形成することと、を含む。
本プロセスは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
組成物

【0076】

本開示は、組成物を提供する。一実施形態では、本組成物は、分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマーを含む。分岐ターポリマーは、３５ムーニー単位（ＭＵ）～１２０ＭＵのムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ １＋４）を有する。分岐ターポリマーは、５５～１１０のレオロジー比を有する。分岐ターポリマーは、２０°～３９°の位相角δを有する。

【0077】

一実施形態では、分岐ターポリマーは、本明細書で前述されている分岐エチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマー（すなわち、ｂ－ＥＰＤＭ）である。

【0078】

一実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、ニートｂ－ＥＰＤＭである。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、ニートであり、かつゲルを含まないｂ－ＥＰＤＭである。

【0079】

一実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％、または１５重量％から、１８重量％、または３０重量％、または５０重量％までの量の分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、５～５０重量％、または１０～３０重量％、または１５～１８重量％の量の分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含む。

【0080】

一実施形態では、本組成物は、６８～７２重量％の重合エチレンおよび４．７～５重量％の重合ＥＮＢを有するニート分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含み、本分岐ターポリマーは、以下の特性：
（ｉ）３６～１２１ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、および／または
（ｉｉ）６２～１０２の１２５℃でのレオロジー比（ＲＲ）Ｖ０．１／Ｖ１００、および／または
（ｉｉｉ）３１°～３６°の位相角δ、および／または
（ｉｖ）２４０～１７９５ＭＵ●ｓのムーニー緩和面積（ＭＬＲＡ）、および／または
（ｖ）７～１５秒のＭＬＲＡ／ＭＬ比のうちの１つ、いくつか、または全てを有する。

【0081】

一実施形態では、本組成物は、６９～７１重量％の重合エチレンおよび０．３～０．３５重量％の重合ＥＮＢを有するニート分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含み、本分岐ターポリマーは、以下の特性：
（ｉ）５６～６３ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、および／または
（ｉｉ）６４～８７の１２５℃でのレオロジー比（ＲＲ）Ｖ０．１／Ｖ１００、および／または
（ｉｉｉ）３１°～３７°の位相角δ、および／または
（ｉｖ）３４８～６３０ＭＵ●ｓのムーニー緩和面積（ＭＬＲＡ）、および／または
（ｖ）７～１０秒のＭＬＲＡ／ＭＬ比のうちの１つ、いくつか、または全てを有する。

【0082】

一実施形態では、本組成物は、５４～５５重量％の重合エチレンおよび８～９重量％の重合ＥＮＢを有するニート分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含み、本分岐ターポリマーは、以下の特性：
（ｉ）３７～１０３ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、および／または
（ｉｉ）５７～１０７の１２５℃でのレオロジー比（ＲＲ）Ｖ０．１／Ｖ１００、および／または
（ｉｉｉ）３２°～３８°の位相角δ、および／または
（ｉｖ）３１５～２００５ＭＵ●ｓのムーニー緩和面積（ＭＬＲＡ）、および／または
（ｖ）８～２０秒のＭＬＲＡ／ＭＬ比のうちの１つ、いくつか、または全てを有する。

【0083】

一実施形態では、本組成物は、０百万分率（ｐｐｍ）以上または０．１ｐｐｍから、０．７ｐｐｍもしくは０．８２ｐｐｍ未満、または０．９ｐｐｍまでのバナジウム含量を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０～０．９ｐｐｍまたは０ｐｐｍ～０．８２ｐｐｍ未満のバナジウム含量を有する。一実施形態では、本組成物は、０．８２ｐｐｍ未満の量のバナジウムを含む。

【0084】

一実施形態では、本組成物は、０百万分率（ｐｐｍ）以上または１０ｐｐｍから、１５ｐｐｍまたは３０ｐｐｍまでの塩素含量を有する。さらなる実施形態では、ｂ－ＥＰＤＭは、０～３０ｐｐｍまたは０～１５ｐｐｍの塩素含量を有する。
添加剤

【0085】

本組成物は、任意選択的に、１つ以上の添加剤を含み得る。

【0086】

一実施形態では、本組成物は、ｂ－ＥＰＤＭおよび油を含む。ｂ－ＥＰＤＭは、本明細書で先に開示された任意のｂ－ＥＰＤＭであり得る。油には、石油、例えば、芳香油およびナフテン油；ポリアルキルベンゼン油；有機酸モノエステル、例えば、オレイン酸およびステアリン酸アルキルおよびアルコキシアルキル；有機酸ジエステル、例えば、フタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、およびグルタル酸ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリール；グリコールジエステル、例えば、ジアルカン酸トリ、テトラ、およびポリエチレングリコール；トリメリット酸トリアルキル；リン酸トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジアリール、およびトリアリール；塩素化パラフィン油；クマロンインデン樹脂；パインタール；植物油、例えば、ヒマシ油、トール油、菜種油、および大豆油、ならびにそれらのエステルおよびエポキシ化誘導体；ならびにそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。さらなる実施形態では、油は、ＳＵＮＰＡＲ ２２８０、ＰＡＲＡＬＵＸ ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ ５５０、およびＣＡＬＳＯＬ ５５５０からなる群から選択される。

【0087】

一実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１５重量％、または２０重量％から、３０重量％、または４０重量％、または７０重量％までの量の油を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、５～７０重量％、または１５～４０重量％、または２０～３０重量％の量の油を含む。

【0088】

油は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

【0089】

一実施形態では、本組成物は、ｂ－ＥＰＤＭおよび添加剤を含む。ｂ－ＥＰＤＭは、本明細書で先に開示された任意のｂ－ＥＰＤＭであり得る。好適な添加剤には、充填剤、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、着色剤または色素、硬化剤（例えば、硫黄、過酸化物）、促進剤、補助薬剤、加工助剤、発泡剤、可塑剤、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0090】

充填剤には、カーボンブラック；ケイ酸アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、およびそれらの混合物；炭酸カルシウム、マグネシウム、およびそれらの混合物；酸化ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、およびアルミニウム；硫酸カルシウム、バリウム、鉛；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）；硫黄；ステアリン酸；スルホンアミド；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；沈降シリカ；フュームドシリカ；天然繊維；合成繊維；およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0091】

酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤には、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール；ならびに置換ハイドロキノンが含まれるが、これらに限定されない。

【0092】

一実施形態では、本組成物は、ｂ－ＥＰＤＭおよび炭酸カルシウムを含む。一実施形態では、炭酸カルシウムは、本組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１５重量％、または２０重量％から、３０重量％、または４０重量％、または７０重量％までの量で存在する。さらなる実施形態では、炭酸カルシウムは、本組成物の総重量に基づいて、５～７０重量％、または１５～４０重量％、または２０～３０重量％の量で存在する。

【0093】

一実施形態では、本組成物は、ｂ－ＥＰＤＭおよびカーボンブラックを含む。一実施形態では、カーボンブラックは、本組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１５重量％、または２０重量％から、３０重量％、または４０重量％、または７０重量％までの量で存在する。さらなる実施形態では、カーボンブラックは、本組成物の総重量に基づいて、５～７０重量％、または１５～４０重量％、または２０～３０重量％の量で存在する。

【0094】

一実施形態では、本組成物は、炭酸カルシウムおよびカーボンブラックを除く総添加剤装填量を含む。一実施形態では、総添加剤装填量は、本組成物の総重量に基づいて、０．５重量％、または１重量％、または２重量％から、４重量％、または５重量％、または１０重量％までの量で存在する。さらなる実施形態では、総添加剤装填量は、本組成物の総重量に基づいて、０．５～１０重量％、または１～５重量％、または２～４重量％の量で存在する。

【0095】

添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0096】

総添加剤装填量は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0097】

一実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％、または１５重量％から、１８重量％、または３０重量％、または５０重量％までの量の分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含む。さらなる実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、５～５０重量％、または１０～３０重量％、または１５～１８重量％の量の分岐ターポリマー（例えば、ｂ－ＥＰＤＭ）を含む。

【0098】

本組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0099】

本組成物は、物品を形成するために使用することができる。本組成物を用いて形成することができる物品の非限定的な例には、ベルト、ケーブル、押出機プロファイル、ホース、成形品、屋根ふき膜、スポンジ、タイヤ、目詰め材、およびワイヤが挙げられる。

【0100】

本発明は、以下の実施例を用いてさらに詳細に説明される。別途明記されない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づく。

【実施例】

【0101】

比較試料（「ＣＳ」）および発明実施例（「ＩＥ」）を配合するために使用した原材料を以下の表１に示す。

【表1】

【0102】

比較試料ＣＳ１、ＣＳ４、ＣＳ９、ＣＳ１２、ＣＳ１５、ＣＳ１８、およびＣＳ１９は非照射ベースニートＥＰＤＭであり、受け取ったままの状態で使用する。比較試料ＣＳ７およびＣＳ８はＺ－Ｎ触媒ニートＥＰＤＭであり、受け取ったままの状態で使用する。表２を参照されたい。

【0103】

分岐ＥＰＤＭ（ｂ－ＥＰＤＭ）を、空中でＤＹＮＡＭＩＴＲＯＮ線形電子ビーム加速器を使用して１０～２０ミリ秒（ｍｓ）の被ばく時間にわたってニートＥＰＤＭを照射することによって生成する（表２）。電子ビーム加速器の動作パラメータは、４．５ＭｅＶのエネルギー範囲、１５０ｋＷの全エネルギー範囲にわたるビーム出力、±１０パーセントのビームエネルギー拡散、および３０ミリアンペア（ｍＡ）の平均電流である。

【0104】

比較試料ＣＳ２およびＣＳ３を、ＣＳ１を照射することによって生成する。比較試料ＣＳ６、ＣＳ１１、ＣＳ１４、およびＣＳ１７を、それぞれ、ＣＳ４、ＣＳ９、ＣＳ１２、およびＣＳ１５を照射することによって生成する。

【0105】

発明実施例ＩＥ１およびＩＥ２を、ＣＳ１を照射することによって生成する。発明実施例ＩＥ３およびＩＥ４を、ＣＳ４を照射することによって生成する。発明実施例ＩＥ５およびＩＥ６を、それぞれ、ＣＳ９およびＣＳ１２を照射することによって生成する。発明実施例ＩＥ７およびＩＥ８を、ＣＳ１５を照射することによって生成する。発明実施例ＩＥ９およびＩＥ１０を、ＣＳ１８を照射することによって生成する。発明実施例ＩＥ１１およびＩＥ１２を、ＣＳ１９を照射することによって生成する。

【0106】

表２は、比較試料および発明実施例の一連の特性に対する照射の結果を要約する。表２には、残留元素分析試験からのバナジウム含量（Ｖ）および塩素含量（Ｃｌ）が含まれている。略語Ｎ．Ｍ．は、インデックス付き試料について特性が測定されなかったことを示す。

【表2】

【0107】

表２は、ｂ－ＥＰＤＭがベースＥＰＤＭと比較して増加したＭＶ値を有することを示す。ＮＯＲＤＥＬ ４７６０、ＮＯＲＤＥＬ ４７７０、ＮＯＲＤＥＬ ４７８５、およびＮＯＲＤＥＬ ６５６５の場合、ＭＶは、０．７ＭＲａｄの被ばく線量で照射した後に、それぞれ、５９．５ＭＵ～８１．１ＭＵ（ＩＥ４）、６９．４ＭＵ～１０７．４ＭＵ（ＩＥ５）、８３．８ＭＵ～１２０．４ＭＵ（ＩＥ６）、および６６ＭＵ～１０３ＭＵ（ＩＥ１２）増加した。ＣＳ６のＭＶ値（１６３．１）、ＣＳ１１のＭＶ値（１６２．２ＭＵ）、およびＣＳ１４のＭＶ値（１６５．１ＭＵ）は、１．５ＭＲａｄの被ばく線量で照射した後にｂ－ＥＰＤＭが望ましくない架橋を有することを示すマクロゲル形成の証拠を伴った。

【0108】

出願人は、予想外に、０．７ＭＲａｄの被ばく線量でＮＯＲＤＥＬ ４７７０（ＩＥ５）を照射することにより、ＭＶが６９．４ＭＵから１０７．４に、ＲＲが４２．５から１０２．２に、位相角δが４８から３１に変化することを発見した。０．７ＭＲａｄの被ばく線量でＮＯＲＤＥＬ ４７８５（ＩＥ６）を照射することにより、ＭＶが８３．８ＭＵから１２０．４に、ＲＲが４３．７から９９．８に、δが５０から３３に変化した。

【0109】

表２は、分子量分布（ＭＷＤ）および質量回収率（Ｍ－ＲＥＣ）の値に対する電子豆放射の結果を要約する。出願人は、予想外に、０．７ＭＲａｄの被ばく線量でＮＯＲＤＥＬ ４７２５（ＩＥ１）、ＮＯＲＤＥＬ ４７８５（ＩＥ６）、およびＮＯＲＤＥＬ ３７４５（ＩＥ７）を照射することにより、１００パーセントの質量回収率を有するｂ－ＥＰＤＭが生成されることを発見した。１００％の質量回収率は、ｂ－ＥＰＤＭに架橋が存在しない状態で鎖分岐が存在することを示す。

【0110】

本開示が本明細書に含まれる実施形態および例証に限定されず、実施形態の一部分、および以下の特許請求の範囲に含まれる異なる実施形態の要素の組み合わせを含む実施形態の修正形態を含むことが具体的に意図されている。
なお、本発明には下記態様が含まれることを付記する。
［態様１］
プロセスであって、
１００ムーニー単位（ＭＵ）未満のムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ（１＋４））を有するニートエチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｎ－ターポリマー）を提供することと、
０．２メガラド（ＭＲａｄ）～１．３ＭＲａｄの被ばく線量で前記ｎ－ターポリマーを電子ビーム放射線に曝露することと、
２５ＭＵ～１３５ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）を有する分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｂ－ターポリマー）を形成することと、を含む、プロセス。
［態様２］
前記ｎ－ターポリマーが２０～６５のレオロジー比を有し、前記プロセスが、
５５～１１０のレオロジー比を有するｂ－ターポリマーを形成することを含む、態様１に記載のプロセス。
［態様３］
前記ｎ－ターポリマーが４１°以上の位相角δを有し、前記プロセスが、
２０°～３９°の位相角δを有するｂ－ターポリマーを形成することを含む、態様１～２のいずれかに記載のプロセス。
［態様４］
８５パーセント以上の質量回収率を有するｂ－ターポリマーを形成することを含む、態様１～３のいずれかに記載のプロセス。
［態様５］
０．５～９．０重量パーセントのノルボルネンを含むｎ－ターポリマーを提供することと、
０．３～８．６重量パーセントのノルボルネンを含むｂ－ターポリマーを形成することと、を含む、態様１～４のいずれかに記載のプロセス。
［態様６］
ニートエチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマー（ｎ－ＥＰＤＭ）を提供することであって、前記ｎ－ＥＰＤＭが、
（ｉ）５０重量％～８０重量％のエチレン、
（ｉｉ）２３～３８重量パーセントのプロピレン、および
（ｉｉｉ）０．５～９．０重量パーセントのノルボルネンを含む、提供することと、
０．３ＭＲａｄ～０．７ＭＲａｄの被ばく線量で前記ｎ－ＥＰＤＭを電子ビーム放射線に曝露することと、
分岐エチレン／プロピレン／ノルボルネンターポリマー（ｂ－ＥＰＤＭ）を形成することであって、前記ｂ－ＥＰＤＭが、
（Ａ）３５ＭＵ～１２０ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、
（Ｂ）５５～１１０のレオロジー比、および
（Ｃ）２５°～３９°の位相角δを有する、形成することと、を含む、態様１～４のいずれかに記載のプロセス。
［態様７］
ｎ－ＥＰＤＭを提供することを含み、前記ｎ－ＥＰＤＭが１種類の非共役ポリエンしか含まず、前記非共役ポリエンがヘテロ原子を含まない、態様１～６のいずれかに記載のプロセス。
［態様８］
組成物であって、
分岐エチレン／プロピレン／非共役ポリエンターポリマー（ｂ－ターポリマー）を含み、前記ｂ－ターポリマーが、
（Ａ）３５ＭＵ～１２０ＭＵの１２５℃でのムーニー粘度（ＭＬ １＋４）、
（Ｂ）５５～１１０のレオロジー比、および
（Ｃ）２０°～３９°の位相角δを有する、組成物。
［態様９］
前記ｂ－ターポリマーがニートである、態様８に記載の組成物。
［態様１０］
前記ｂ－ターポリマーが８０パーセント以上の質量回収率を有する、態様８～９のいずれかに記載の組成物。
［態様１１］
誘導結合プラズマ原子発光分光法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）によって測定された場合、０．８２百万分率（ｐｐｍ）以下のバナジウムを含む、態様８～１０のいずれかに記載のｂ－ターポリマー。
［態様１２］
（ｉ）５４～７２重量パーセントのエチレン、
（ｉｉ）２３～５５重量パーセントのプロピレン、および
（ｉｉｉ）０．３～８．６重量パーセントのノルボルネンを含む、態様８～１１のいずれかに記載のｂ－ターポリマー。
［態様１３］
０．８５ｇ／ｃｃ以上～０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する、態様８～１２のいずれかに記載のｂ－ターポリマー。
［態様１４］
０百万分率（ｐｐｍ）以上～３０百万分率（ｐｐｍ）以下の塩素含量を有する、態様８～１３のいずれかに記載のｂ－ターポリマー。
［態様１５］
ｎ－ＥＰＤＭを提供することを含み、前記ｎ－ＥＰＤＭが１種類の非共役ポリエンしか含まず、前記非共役ポリエンがヘテロ原子を含まない、態様８～１４のいずれかに記載のｂ－ターポリマー。