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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-05
(45)【発行日】2024-11-13
(54)【発明の名称】ポリエステルフィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/36 20060101AFI20241106BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241106BHJP
【ＦＩ】
B32B27/36
B32B27/00 L
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2020141514
(22)【出願日】2020-08-25
(65)【公開番号】P2021038384
(43)【公開日】2021-03-11
【審査請求日】2023-08-07
(31)【優先権主張番号】P 2019157772
(32)【優先日】2019-08-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 維允
(72)【発明者】
【氏名】坪倉 翔
(72)【発明者】
【氏名】東大路 卓司
【審査官】鏡 宣宏
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－２０３８１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－０５０６８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－０９０２１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１５２２４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／０１５２６０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００２－２６５６６５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｃ０８Ｊ ５／００－５／２２
Ｂ２９Ｃ ５５／００－５５／３０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去する用途に用いるポリエステルフィルムであって、フィルム面に平行な方向で最もヤング率が高い方向のヤング率と当該方向と直交する方向のヤング率の平均値が３．５ＧＰａ～６．０ＧＰａであるポリエステルフィルムと、前記ポリエステルフィルムの少なくとも片側に、水溶性物質を含むポリエステルフィルムに接する層（層Ａ）を有する、積層フィルム。
【請求項2】
前記層を設ける側のポリエステルフィルムの表面の弾性率が２．０ＧＰａ～４．５ＧＰａである、請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項3】
前記ポリエステルフィルムがアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第１３族から第１５族の元素からなる群から少なくとも２種類以上の元素を含有する請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項4】
積層フィルムの層Ａの上に離型層を設け、その後当該離型層を有する積層フィルムの離型層に被離型層を設け、その後当該被離型層と離型層を有する積層フィルムから被離型層を離型し、その後被離型層を離型した離型層と層Ａを有する積層フィルムから被離型層の残渣および離型層と層Ａを除去する用途に用いる、請求項１～３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項5】
積層フィルムの層Ａの上に離型層を設け、その後当該離型層を有する積層フィルムの離型層に被離型層を設け、その後当該被離型層と離型層を有する積層フィルムから被離型層を離型し、その後被離型層を離型した離型層と層Ａを有する積層フィルムから被離型層の残渣および離型層と層Ａを除去し、その後被離型層と離型層および層Ａを除去したポリエステルフィルムを溶融した後、フィルムに製膜する用途に用いる、請求項１～４のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項6】
前記層Ａは、ポリビニルアルコール系樹脂を含む、請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項7】
前記ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度が３０～８８ｍｏｌ％である、請求項６に記載の積層フィルム。
【請求項8】
請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルムの層Ａの上に１層以上の層を設けた後、層Ａと当該１層以上の層を除去して得られる回収ポリエステルフィルムであって、前記回収ポリエステルフィルムの重量が、請求項１から５のいずれかに記載の積層フィルムのポリエステルフィルムの重量を１００重量部とした際、９５～１０１重量部である回収ポリエステルフィルム。
【請求項9】
回収ポリエステルフィルムの製造方法であって、請求項１～５のいずれかに記載の積層フィルムの層Ａの上に離型層を設ける工程（工程１）と、
前記工程１の後に当該離型層を有する積層フィルムの離型層上に被離型層を設ける工程（工程２）と、
前記工程２の後に当該被離型層と離型層を有する積層フィルムから被離型層を離型する工程（工程３）と、
前記工程３の後に被離型層を離型した離型層と層Ａを有する積層フィルムから被離型層の残渣および離型層と層Ａを除去する工程（工程４）を含む、
回収ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエステルフィルムに設けられた層を除去することに優れるポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
フィルムは様々な工業分野に利用されている。近年、ＩｏＴ（Ｉｎｔｅｒｎｅｔ ｏｆ Ｔｈｉｎｇｓ）の進化により、コンピュータやスマートフォンに搭載されるＣＰＵなどの電子デバイスが急激に増加し、それに伴い、電子デバイスを駆動するために重要な積層セラミックコンデンサー（ＭＬＣＣ）の数も爆発的に増加している。ＭＬＣＣの一般的な製造方法は、基材であるフィルム上に離型層を設けた離型フィルム上に、セラミックグリーンシートと電極を積層して乾燥して固めた後、該積層体を離型フィルムから剥離し複数層を積層し、焼成するというものである。この工程において、離型フィルムは、工程中で不要物として廃棄されることとなる。
【0003】
すなわち、近年のＭＬＣＣ数量の爆発的増加で不要物として廃棄される離型フィルムが増えることによる環境への負荷が課題となりつつある。ＭＬＣＣの製造工程で用いられる離型フィルムに含まれる離型層の成分は、離型性の観点から、一般的にはフィルムを構成する成分とは異なる組成であるため、離型層がついた離型フィルムをそのまま再溶融した場合、離型層の成分が異物として存在するため、再利用ができない。
【0004】
特許文献１では、ワックスをフィルム中に練り込み、離型層を設けずに離型用フィルムとして用いる技術が開示されている。また、特許文献２では、離型層を有する離型用フィルムを金属ブラシを用いて洗浄し、離型層を除去したフィルムを再利用する方法が開示されている。特許文献３では、離型層とポリエステルフィルムの中間に水溶性樹脂の層を設け、水洗することで離型層を除去した後、再利用する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】国際公開第２０１３／１５２６０号
【文献】特開２０１２－１７１２７６号公報
【文献】特許第４２８４９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、離型剤としてワックスを用いる場合は、スラリーの塗布性や、スラリーを乾燥したグリーンシートの剥離性が十分でなく、また、フィルムを構成する成分とは異なる物質であるため、再溶融して再利用する時に異物となる課題がある。また、離型用フィルムを金属ブラシを用いて洗浄する場合は、均一に洗浄出来なかったり、離型層の除去性が十分でないという課題がある。また、離型層とポリエステルフィルムの中間に水溶性樹脂の層を設ける方法も、除去性が十分ではないという課題がある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。すなわち、
［Ｉ］ポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去する用途に用いるポリエステルフィルムであって、フィルム面に平行な方向で最もヤング率が高い方向のヤング率と当該方向と直交する方向のヤング率の平均値が３．５ＧＰａ～６．０ＧＰａであるポリエステルフィルム。
［ＩＩ］前記樹脂層を設ける側のポリエステルフィルムの表面の弾性率が２．０ＧＰａ～４．５ＧＰａである、〔Ｉ〕に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第１３族から第１５族の元素からなる群から少なくとも２種類以上の元素を含有する〔Ｉ〕または〔ＩＩ〕に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＶ］ポリエステルフィルムの少なくとも片側に中間層と離型層を設け、その後当該離型層を有するポリエステルフィルムの離型層に被離型層を設け、その後当該被離型層と離型層を有するポリエステルフィルムから被離型層を離型し、その後被離型層を離型した離型層と中間層を有するポリエステルフィルムから被離型層の残渣および離型層と中間層を除去する用途に用いる、〔Ｉ〕～〔ＩＩＩ〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［Ｖ］ポリエステルフィルムの少なくとも片側に中間層と離型層を設け、その後当該離型層を有するポリエステルフィルムの離型層に被離型層を設け、その後当該被離型層と離型層を有するポリエステルフィルムから被離型層を離型し、その後被離型層を離型した離型層と中間層を有するポリエステルフィルムから被離型層の残渣および離型層と中間層を除去し、その後被離型層と離型層および中間層を除去したポリエステルフィルムを溶融した後、フィルムに製膜する用途に用いる、〔Ｉ〕～〔ＩＶ〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［ＶＩ］〔Ｉ〕～〔Ｖ〕のいずれかに記載のポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去して得られる回収ポリエステルフィルムであって、前記回収ポリエステルフィルムの重量が、請求項１から５のいずれかに記載のポリエステルフィルムの重量を１００重量部とした際、９５～１０１重量部である回収ポリエステルフィルム。
［Ｉ］ポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去する用途に用いるポリエステルフィルムであって、フィルム面に平行な方向で最もヤング率が高い方向のヤング率と当該方向と直交する方向のヤング率の平均値が３．５ＧＰａ～６．０ＧＰａであるポリエステルフィルム。
［ＩＩ］前記樹脂層を設ける側のポリエステルフィルムの表面の弾性率が２．０ＧＰａ～４．５ＧＰａである、〔Ｉ〕に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第１３族から第１５族の元素からなる群から少なくとも２種類以上の元素を含有する〔Ｉ〕または〔ＩＩ〕に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＶ］ポリエステルフィルムの少なくとも片側に中間層と離型層を設け、その後当該離型層を有するポリエステルフィルムの離型層に被離型層を設け、その後当該被離型層と離型層を有するポリエステルフィルムから被離型層を離型し、その後被離型層を離型した離型層と中間層を有するポリエステルフィルムから被離型層の残渣および離型層と中間層を除去する用途に用いる、〔Ｉ〕～〔ＩＩＩ〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［Ｖ］ポリエステルフィルムの少なくとも片側に中間層と離型層を設け、その後当該離型層を有するポリエステルフィルムの離型層に被離型層を設け、その後当該被離型層と離型層を有するポリエステルフィルムから被離型層を離型し、その後被離型層を離型した離型層と中間層を有するポリエステルフィルムから被離型層の残渣および離型層と中間層を除去し、その後被離型層と離型層および中間層を除去したポリエステルフィルムを溶融した後、フィルムに製膜する用途に用いる、〔Ｉ〕～〔ＩＶ〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［ＶＩ］〔Ｉ〕～〔Ｖ〕のいずれかに記載のポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去して得られる回収ポリエステルフィルムであって、前記回収ポリエステルフィルムの重量が、請求項１から５のいずれかに記載のポリエステルフィルムの重量を１００重量部とした際、９５～１０１重量部である回収ポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、ポリエステルフィルムを粘着テープや離型用フィルムの基材として用いた後、その使用後においてポリエステルフィルム以外の層の除去性に優れたポリエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。
【0010】
本発明はポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去する用途に用いるポリエステルフィルムに関する。本発明でいうポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有してなるものである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
【0011】
また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、上述のジオールが複数個連なったものなどが挙げられる。中でも、機械特性、透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、およびＰＥＴのジカルボン酸成分の一部にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸を共重合したもの、ＰＥＴのジオール成分の一部にシクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ジエチレングリコールを共重合したポリエステルが好適に用いられる。
【0012】
本発明のポリエステルフィルムは、当該ポリエステルフィルムの少なくとも片面に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去する用途に用いられる。本発明の当該ポリエステルフィルムの少なくとも片面に接する層（以後、層Ａと呼ぶことがある）、およびポリエステルフィルムから最も遠い位置に配される層（以後、層Ｂと呼ぶことがある）を設け、層Ｂに離型性や粘着性、遮光性などの機能を持たせることで、離型用フィルムや粘着テープ、遮光性や隠蔽性などの機能を備えた機能性積層フィルムとすることが可能である。また層Ａを以下に示す物質を含む構成とし、後述する方法で洗浄することにより、使用後の機能性積層フィルムから層Ａおよび層Ｂが除去された、ポリエステルフィルムのみを取り出すことが可能となる。層Ａと層Ｂの間には別の層が積層されていても良いし、ポリエステルフィルムの両面に層Ａ、層Ｂが積層されていても良い。
【0013】
層Ａを構成するものとしては、水溶性の物質や、特定の波長（例えば赤外光や近赤外光）を吸収し、発熱・気化する物質を含むことが重要である。層Ａが水溶性の物質を含む場合、層Ａを含む積層フィルムを水洗することにより、層Ａが水中に溶け出すことでポリエステルフィルムと層Ａの界面で剥離が起こり、ポリエステルフィルムのみを取り出すことができる。層Ａが赤外光や近赤外光を吸収する物質を含む場合、例えば当該波長のレーザー光を照射することで層Ａを発熱・気化させ、ポリエステルフィルムから剥離することができる。
【0014】
水溶性の物質としては、Ａｌ、Ｃｕ、Ｔｉなどの水溶性の金属や、水溶性を有するポリエステル系樹脂（化学式（１））、ポリエステルウレタン樹脂（化学式（２））、ポリビニルアルコール系樹脂（化学式（３））、ポリビニルピロリドン系樹脂（化学式（４））、デンプン（化学式（５））を主成分とするものが例示できる。ここでいう水溶性の物質とは、５０℃の水に１０分間浸漬した際の重量変化量が１５重量％以上減少するのものを指す。具体的には、粒径０．１μｍ以上１０ｍｍ以下の粒体５．０ｇを５０℃の水１リットルに１０分間浸漬したのち、粉体として残存するものを濾過して分離し、８０℃で３０分間乾燥させた後の重量を測定することで、重量変化量を算出する。
また、水溶性の観点や、水溶性の物質が溶けた状態の水のハンドリング性の観点から、生分解性を有するポリビニルアルコール系樹脂や、ポリビニルピロリドン系樹脂であることが好ましい。
また、水溶性の観点や、水溶性の物質が溶けた状態の水のハンドリング性の観点から、生分解性を有するポリビニルアルコール系樹脂や、ポリビニルピロリドン系樹脂であることが好ましい。
【0015】
【化1】
【0016】
Ｒは任意の炭化水素基、ｎは任意の自然数。
【0017】
【化2】
【0018】
化学式（２）、Ｒ１はポリエステル結合を含む有機鎖、Ｒ２は任意の炭化水素基、ｎは任意の自然数。
【0019】
【化3】
【0020】
ｎ、ｍは任意の自然数。
【0021】
【化4】
【0022】
ｎは任意の自然数。
【0023】
【化5】
【0024】
ｎは任意の自然数。
赤外光や近赤外光を吸収し、発熱・気化する物質としては、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｔｉなどの金属やカーボンブラックなどの無機物、昇華性を有するフタロシアニン色素などの色素が挙げられる。層Ａが赤外光や近赤外光を吸収する物質を含む場合、該物質が赤外光や近赤外光を吸収することで発生する熱エネルギーで気化しやすい物質を層Ａに添加しても良い。気化しやすい物質として、例えばニトロセルロースが好適に用いられる。
赤外光や近赤外光を吸収し、発熱・気化する物質としては、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｔｉなどの金属やカーボンブラックなどの無機物、昇華性を有するフタロシアニン色素などの色素が挙げられる。層Ａが赤外光や近赤外光を吸収する物質を含む場合、該物質が赤外光や近赤外光を吸収することで発生する熱エネルギーで気化しやすい物質を層Ａに添加しても良い。気化しやすい物質として、例えばニトロセルロースが好適に用いられる。
【0025】
本発明のポリエステルフィルムは、フィルム面に平行な方向で最もヤング率が高い方向のヤング率と当該方向と直交する方向のヤング率の平均値が３．５ＧＰａ～６．０ＧＰａである必要がある。ヤング率の平均値が３．５ＧＰａを下回る場合には、ポリエステルフィルムから層Ａおよび層Ｂを剥離する際に、ポリエステルフィルムが柔らかいため、フィルムに張力をかけながら洗浄する場合、張力下でフィルムにシワが生じる結果、フィルム幅方向にフィルムの平面性、展伸性を担保できず水との接触効率が低下したり、光の照射効率が低下する結果、洗浄効率が下がり、剥離性に劣る場合がある。特に、フィルム搬送時はフィルムの幅方向中央に張力が集中するため、フィルムの幅方向中央部での平面性、展伸性に劣る結果、フィルムの幅方向中央部で層Ａ、層Ｂの剥離が十分でなくなる傾向がある。
【0026】
また、６．０ＧＰａを超える場合には、ポリエステルフィルムから層Ａおよび層Ｂを剥離する場合、フィルムが硬く、フィルムに張力をかけながら洗浄する場合、フィルム幅方向でフィルム表面を充分に展伸できず、水との接触効率が低下したり、光の照射効率が低下する結果、剥離性に劣る場合がある。特に、フィルム搬送時はフィルムの幅方向中央に張力が集中するため、フィルム幅方向端部には充分な張力がかかることがないため、展伸性、平面性に劣り、フィルムの幅方向端部で層Ａ、層Ｂの剥離が十分でなくなる傾向がある。より好ましくは３．８～６．０ＧＰａであり、さらに好ましくは４．０～５．５ＧＰａである。
【0027】
本発明のポリエステルフィルムは、前記層Ａを設ける側のフィルム表面の弾性率が２．０ＧＰａ～４．５ＧＰａであることが好ましい。２．０ＧＰａを下回る場合、フィルム表面が柔らかいため、ポリエステルフィルムから層Ａおよび層Ｂを剥離する際に、層Ａが気化するエネルギーでポリエステルフィルムが傷ついたり、水圧によって表面が変形しやすく、洗浄性に劣る場合がある。４．５ＧＰａを上回る場合、フィルム表面が硬いため、ポリエステルフィルムから層Ａおよび層Ｂを剥離する際に、フィルムが変形しにくく、水洗によって層Ａをポリエステルフィルムから剥離する場合、ポリエステルフィルムと層Ａの接触面積が変化しにくく、洗浄性に劣る場合がある。より好ましくは２．２～４．５ＧＰａであり、さらに好ましくは３．０～４．５ＧＰａである。
【0028】
本発明のポリエステルフィルムのヤング率を上述の範囲にするには、フィルムを製造する際の製造方法、とくに延伸倍率が重要となる。ポリエステルフィルムのヤング率を上述の範囲とする方法を以下に説明するが、本発明はこの方法により得られるポリエステルフィルムに限られるものでは無い。
【0029】
本発明のポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。該シートは、表面温度２０℃以上６０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製する。キャストドラムの温度は、より好ましくは２０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。
【0030】
次に、未延伸シートを、下記（ｉ）式を満たす温度Ｔ１ｎ（℃）にて、フィルムの長手方向（ＭＤ）に３．６倍以上、フィルムの幅方向（ＴＤ）に３．９倍以上、面積倍率１４．０倍以上２０．０倍以下に二軸延伸する。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール感の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、フィルムが滑らないようにニップロールでフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。複数区間に分けて延伸することで、フィルムに応力を効率よく均一に付与し、フィルムに配向を付与せしめやすくなるので、ヤング率をより好ましい範囲とすることができる。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール感の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、フィルムが滑らないようにニップロールでフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。複数区間に分けて延伸することで、フィルムに応力を効率よく均一に付与し、フィルムに配向を付与せしめやすくなるので、ヤング率をより好ましい範囲とすることができる。
【0031】
次に、二軸延伸フィルムを、下記（ｉｉ）式を満足する温度（Ｔｈ０（℃））で、１秒間以上３０秒間以下の熱固定処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、ポリエステルフィルムを得る。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
（ｉｉ）を満たす条件によって二軸延伸フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、ヤング率を好ましい範囲とすることができる。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
（ｉｉ）を満たす条件によって二軸延伸フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、ヤング率を好ましい範囲とすることができる。
【0032】
本発明のポリエステルフィルムの表面弾性率を上述の範囲とするためには、上述の製造方法に加え、フィルムに粒子を添加するのも好ましい実施形態である。添加する粒子としては、硬度の高い粒子がこのましく、ダイヤモンド粒子、ジルコニア粒子、酸化アルミ粒子が好適に用いられる。特に、硬度とポリエステルへの分散性の観点から、δ晶型の酸化アルミナ粒子が好ましい。
【0033】
次に、本発明のポリエステルフィルムに、層Ａ、層Ｂを設ける方法について以下に説明する。
【0034】
層Ａが金属である場合、一般的な真空蒸着法を好適に用いることができる。層Ａが金属である場合、厚みは５０ｎｍ以上が好ましい。５０ｎｍに満たない場合、層Ａの機能が充分でなく、剥離性に劣る場合がある。上限は特に設けられないが、生産性やハンドリング性を考慮し、１０００ｎｍ以下が好ましい。
【0035】
層Ａが水溶性の樹脂を含む場合、層Ａを形成する樹脂を水に溶解させ、本発明のポリエステルフィルム上にコーティングする方法が好ましく用いられる。コーティング方法としては、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用することが出来る。層Ａが水溶性の樹脂である場合、厚みは５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましい。５０ｎｍに満たない場合、層Ａの機能が充分でなく、剥離性に劣る場合がある。１０００ｎｍを超える場合は、ブロッキングが発生し、ハンドリング性が低下する場合がある。層Ａが水溶性樹脂で形成される場合、水溶性樹脂としては、生分解性の観点や、水溶性を向上させるヒドロキシル基を多く分子内に含むポリビニルアルコール系樹脂、デンプン、ポリビニルピロリドン系樹脂が好適に用いられるが、除去性の観点から、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好適に用いられる。
【0036】
層Ａとしてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、平均重合度（化学式（３）におけるｎとｍの和）は３００以上１０００以下、より好ましくは３００以上８００以下、さらに好ましくは４００以上６００以下である。平均重合度は、平均重合度が１０００を超える場合は、ポリビニルアルコールの分子鎖が長くなる結果、分子鎖内でも結晶化のためのパッキングが生じやすく、結晶化度が高くなる場合があるため、除去性に劣る場合がある。平均重合度が２００に満たない場合、層Ａをポリエステルフィルム上にコーティングによって設ける際、塗布性が悪くなり、積層できない場合や、塗布性が悪くなりフィルム上に偏在して結晶化度が高くなる場合があり、除去性に劣る場合がある。
【0037】
また、層Ａとしてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、けん化度は好ましくは３０ｍｏｌ％以上８８ｍｏｌ％以下、より好ましくは６０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下である。ポリビニルアルコールは、側鎖としてヒドロキシル基と酢酸基を有するが、けん化度が高いほど官能基としての嵩が小さいヒドロキシル基の量が多いことを表す。そのため、けん化度が高い場合、分子鎖パッキングによる結晶化が生じ安い傾向にある。けん化度が８８ｍｏｌ％を超えると、結晶化度が大きくなりやすく、水への溶出性が低下する場合がある。また、けん化度が３０ｍｏｌ％に満たない場合、酢酸基が多いため、水溶性が低下する場合や、有機溶媒に対する耐性が低下する場合がある。
【0038】
また、層Ａとして用いるポリビニルアルコール系樹脂の側鎖として、下記化学式（６）のＸの位置に、ヒドロキシル基や酢酸基以外の官能基を共重合した共重合ポリビニルアルコールを用いることも好ましい実施形態である。特に、親水性であり、かつ嵩高い官能基、例えば１，２－エタンジオール基（化学式（７））、スルホン酸ナトリウム基（化学式（８））などを導入することが挙げられる。共重合量としては、ポリビニルアルコール樹脂全体に対して３ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、より好ましくは５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である。共重合量が２０ｍｏｌ％を超える場合、層Ａをポリエステルフィルム上にコーティングによって設ける際、塗布性が悪くなり、積層するのが困難となる場合がある。
【0039】
【化6】
【0040】
Ｘはヒドロキシル基や酢酸基以外の官能基、ｍ、ｎ、ｌは任意の自然数。
【0041】
【化7】
【0042】
【化8】
【0043】
層Ａが赤外光や近赤外光を吸収する物質を含む場合、層Ａは、赤外光や近赤外光を吸収する物質を高濃度で含有させる観点から、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング、スピンコートなどのコーティングによって設ける方法が好ましい。赤外光や近赤外光を吸収する物質としては、カーボンブラック、酸化鉄、スズ酸化インジウムなどの無機物や、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ジチオール金属錯体、ナフトキノン化合物、ジ インモニ ウム化合物,ア ゾ化合物等などが挙げられるが、中でも昇華性を有するフタロシアニン骨格を有する化合物が好適に用いられる。また、赤外線や近赤外光を吸収する物質と、該物質が赤外光や近赤外光を吸収することで発生する熱エネルギーによって気化しやすい物質、たとえばニトロセルロースなどを併用することも好ましい実施形態である。層Ａが赤外光や近赤外光を吸収する物質を含む場合、層Ａは、造膜性や耐薬品性、赤外光や近赤外光を吸収する物質の分散性の観点から、ポリエステル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂の群から選ばれる一つ以上の樹脂から構成されることが好ましい。
【0044】
次に、層Ｂを設ける方法について説明する。層Ｂは、層Ａを設けたポリエステルフィルムを機能性積層フィルムとして用いるために重要である。層Ｂを構成する成分としては、本発明のポリエスエルフィルムと層Ａからなる積層フィルムに離型性を付与する場合は、アルキッド樹脂系離型剤、ポリオレフィン系離型剤、長鎖アルキル基含有樹脂系離型剤、フッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、有機系とシリコーン系の混合もしくは共重合樹脂系離型剤などを層Ｂに含有させて用いることができる。本発明のポリエスエルフィルムと層Ａからなる積層フィルムに粘着性を付与する場合は、一般的なアクリル系粘着剤、シリコン系粘着剤、ゴム系粘着剤を層Ｂに含有させて用いることができる。特に、離型性を付与したフィルムは工程用の離型用フィルムとして好適に用いることができる。本発明のポリエステルフィルムに層Ａおよび層Ｂを設けたフィルムを工程用の離型用フィルムとして用いる場合、使用後の工程用の離型用フィルムから層Ａおよび層Ｂを除去して取り出したポリエステルフィルム（以下、回収ポリエステルフィルムと言うことがある）を再利用することができるため、特に好ましい。本発明のポリエステルフィルムを用いた離型用フィルムの被離型物は、特に限定されないが、セラミックグリーンシートが例示できる。
【0045】
本発明のポリエステルフィルムに層Ａを設けたフィルムを工程用の離型用フィルムとして用い、使用後の工程用の離型用フィルムから本発明のポリエステルフィルムのみを取り出して再利用する場合、回収ポリエステルフィルムを溶融した後、フィルムに製膜することが好ましい。溶融してフィルムに製膜することで、再び本発明のフィルムとして用いることができるため好ましい実施形態である。
【0046】
本発明のポリエステルフィルムの片側に設ける層Ｂにシリコーン離型剤、特にジメチルシロキサン結合を含有する離型剤を含む場合、ジメチルシロキサン結合を含む成分はポリエステルフィルムと混合して再溶融すると異物になりやすく、ポリエステルの劣化を促進したり、溶融後に押出成形を困難にすることがある。そのため、本発明の回収ポリエステルフィルムは、ジメチルシロキサンの残留量が回収ポリエステルフィルム全体の重量に対して０．５重量％未満であることが好ましく、０．２重量％未満であることがより好ましく、０．０５重量％未満であることがさらに好ましい。
【0047】
本発明のポリエステルフィルムの少なくとも片側に２層以上の層を設けた後、当該２層以上の層を除去して得られる回収ポリエステルフィルムは、その重量が、２層以上の層を設ける前のポリエスエステルフィルムを１００重量部とした際、９５～１０１重量部であることが好ましい。９５重量部を下回る場合、回収ポリエステルフィルムが損傷していることを意味し、再溶融した場合に劣化する場合がある。１０１重量部を超える場合は、層Ａや層Ｂの剥離が十分でなく、再溶融した場合に劣化する場合がある。より好ましくは９９～１０１重量部である。
【0048】
本発明のポリエステルフィルムは、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第１３族から第１５族の元素からなる群から少なくとも２種類以上の元素を含有することが好ましい。本発明のポリエステルフィルムは、かかる元素を含有することで、層Ａおよび層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを再溶融後、回収ポリエステルフィルムを製膜する際の押出性が良好となる。かかる効果がいかなるメカニズムによるものかは明らかではないが、本発明者らは、上記金属元素は、一般的にポリエステル中で重合触媒としての作用を持つため、層Ａおよび層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを再溶融した場合に、熱によって切断された分子鎖が再び重縮合することが促進されることにより、押出性が良好になっているものと推定している。含有される金属量は、該金属元素を合計して１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下である。１００ｐｐｍに満たない場合は、重合触媒としての作用が十分でない場合がある。１０００ｐｐｍを超える場合には、逆反応が促進されるためか、溶融時にポリエステルが劣化する場合がある。金属元素としては、価数が多く、触媒としての能力の高い第１３族の金属元素や、遷移金属元素が好適に用いられる。
【0049】
次に、層Ａと層Ｂを除去する方法について説明する。層Ａが水溶性である場合、水で洗浄することが好ましい実施形態である。例えば、本発明のポリエステルフィルムを含む積層フィルムを、積層フィルムを巻き出す工程と、巻き出した積層フィルム表面に温水を供給し、該積層フィルムから表面積層部を剥離する工程と、剥離後のポリエステルフィルムを巻き取る工程に供することが好ましい。温水の温度は５０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。５０℃に満たないと洗浄性が充分に得られない場合がある。１２０℃を超えると、ポリエステルフィルムのガラス転位温度を超え、フィルムが搬送できない場合がある。積層フィルムの表面に水が接する時間は、５秒以上、好ましくは１０秒以上、さらに好ましくは３０秒以上６００秒以下である。巻出した積層フィルム表面に温水を供する工程は、水槽で行い、積層フィルム全体を覆うことが好ましい。積層フィルム全体を温水で覆うことでフィルム流れ方向に水圧が発生し、層Ａが溶出した際、層Ｂもフィルム表面から移動しやすく、洗浄性が向上する。フィルムを搬送する速度は、５ｍ／分以上、好ましくは１０ｍ／分以上、より好ましくは２０ｍ／分以上１００ｍ／分以下である。層Ａと層Ｂを除去する工程において層Ａと層Ｂを設けた積層フィルムを搬送する際、積層フィルムに張力をかけることも重要である。張力をかけることによって該積層フィルムの表面を展伸し、洗浄性を向上させることができる。張力は５Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ以下、より好ましくは２０Ｎ／ｍ以上８０Ｎ／ｍ以下、より好ましくは３０Ｎ／ｍ以上５０Ｎ／ｍ以下である。５Ｎ／ｍに満たない場合、積層フィルムの表面が展伸されず、洗浄性に劣る場合がある。１００Ｎ／ｍを超える場合、フィルムにシワが入り、表面の展伸性に劣り、洗浄性に劣る場合がある。ポリエステルフィルムのヤング率を前述の範囲とすることで、一定の張力をかけつつ、層Ａ、層Ｂを除去しながら搬送することが可能となる。
【0050】
層Ａが赤外光や近赤外光を吸収する物質を含む場合、赤外光や近赤外光に発振波長を有するレーザー光やランプ光を照射することが好ましい実施形態である。例えば、本発明のポリエステルフィルムを含む積層フィルムを、積層フィルムを巻き出す工程と、巻き出した積層フィルム表面に光を照射し、該積層フィルムから表面積層部を剥離する工程と、剥離後のポリエステルフィルムを巻き取る工程に供することが好ましい。赤外光や近赤外光に発振波長を有するレーザー光を用いる場合、パルス波でも、連続波でも構わないが、フィルムに連続的にまんべんなく照射する観点から、連続波であることが好ましい。また、レーザー光の発信強度は、赤外線吸収剤を含有する層の反応性の効率の観点から、５Ｗ以上５０Ｗ以下であることが好ましい。照射時間は特には限定されないが、０．１秒以上照射することが好ましく０．５秒以上１００秒以下照射することがより好ましい。フィルムを搬送する速度は、５ｍ／分以上、好ましくは１０ｍ／分以上、より好ましくは２０ｍ／分以上１００ｍ／分以下である。層Ａと層Ｂを除去する工程において層Ａと層Ｂを設けた積層フィルムを搬送する際、積層フィルムに張力をかけることも重要である。張力をかけることによって該積層フィルムの表面を展伸し、洗浄性を向上させることができる。張力は５Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ以下、より好ましくは２０Ｎ／ｍ以上８０Ｎ／ｍ以下、より好ましくは３０Ｎ／ｍ以上５０Ｎ／ｍ以下である。５Ｎ／ｍに満たない場合、積層フィルムの表面が展伸されず、洗浄性に劣る場合がある。１００Ｎ／ｍを超える場合、フィルムにシワが入り、表面の展伸性に劣り、洗浄性に劣る場合がある。ポリエステルフィルムのヤング率を前述の範囲とすることで、一定の張力をかけつつ、層Ａ、層Ｂを除去しながら搬送することが可能となる。
【0051】
本発明のポリエステルフィルムは、上記のように、ポリエステルフィルムの少なくとも片側に層Ａおよび層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムや他の機能成績層フィルムとして用いた後、層Ａおよび層Ｂを洗浄して除去することで容易に本発明のポリエステルフィルムのみの構成とできる。特に、ポリエステルフィルムの少なくとも片側に前記ポリエステルフィルムに接する層（層Ａ）と離型層を設ける工程（工程１）と、前記工程１の後に当該離型層を有するポリエステルフィルムの離型層上に被離型層を設ける工程（工程２）と、前記工程２の後に当該被離型層と離型層を有するポリエステルフィルムから被離型層を離型する工程（工程３）と、前記工程３の後に被離型層を離型した離型層と層Ａを有するポリエステルフィルムから被離型層の残渣および離型層と層Ａを除去する工程（工程４）を含む工程にて得られた回収ポリエステルフィルムは、層Ａと離型層が除去されているため、該フィルムをそのまま再利用したり、該フィルムを再溶融したのちチップ化し、再生原料としてフィルムの製膜に用い、工程用の離型用フィルムとして再利用することが可能となる。
【0052】
［特性の評価方法］
Ａ．ポリエステルフィルムのヤング率（ＧＰａ）
オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ－１００”を用いて、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断したフィルムをチャック間距離５０ｍｍの装置にセットして、引張速度３００ｍｍ／分、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下で引張試験を行い、得られた荷重－伸び曲線の立ち上がり部の接線から引張りヤング率を求める。なお、測定は各サンプルについて５回ずつ行い、それらの平均値で評価を行った。
Ａ．ポリエステルフィルムのヤング率（ＧＰａ）
オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ－１００”を用いて、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断したフィルムをチャック間距離５０ｍｍの装置にセットして、引張速度３００ｍｍ／分、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下で引張試験を行い、得られた荷重－伸び曲線の立ち上がり部の接線から引張りヤング率を求める。なお、測定は各サンプルについて５回ずつ行い、それらの平均値で評価を行った。
【0053】
なお、ヤング率がフィルム面に平行な方向で最も高くなる方向は、いずれかの方向を０°とし、フィルム面内に－９０°から９０°まで１０°毎に方向を変えて測定することで求める。そして続いて、当該方向と同一の面内で直交する方向（方向ａ）のヤング率を求め、ヤング率が最も高い方向と当該方向と直交する方向の平均値をヤング率とする。
【0054】
Ｂ．ポリエステルフィルムの表面弾性率（ＧＰａ）
サンプルを室温２３℃湿度６５％の雰囲気中において、２４時間放置後、その雰囲気下で以下の条件で測定を行う。
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）ＮａｎｏＳｃｏｐｅＶ ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩｃｏｎ
探針：Ｓｉカンチレバー（バネ定数４０Ｎ／ｍ程度）
走査モード：タッピングモード、フォースボリューム（コンタクトモード）
走査範囲：５μｍ四方（走査ライン；５１２）
得られる各点での表面弾性率を全て平均し、表面弾性率とする。
サンプルを室温２３℃湿度６５％の雰囲気中において、２４時間放置後、その雰囲気下で以下の条件で測定を行う。
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）ＮａｎｏＳｃｏｐｅＶ ＤｉｍｅｎｓｉｏｎＩｃｏｎ
探針：Ｓｉカンチレバー（バネ定数４０Ｎ／ｍ程度）
走査モード：タッピングモード、フォースボリューム（コンタクトモード）
走査範囲：５μｍ四方（走査ライン；５１２）
得られる各点での表面弾性率を全て平均し、表面弾性率とする。
【0055】
Ｃ．各層の厚み（μｍ）
ポリエステルフィルムが積層フィルムである場合、下記の方法にて、各層の厚みを求めた。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、積層各層の厚みを測定する。
ポリエステルフィルムが積層フィルムである場合、下記の方法にて、各層の厚みを求めた。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、積層各層の厚みを測定する。
【0056】
Ｄ．固有粘度（ＩＶ）
オルトクロロフェノール１００ｍｌに本発明のポリエステルフィルムを溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｄｌ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記（ａ）式により、［η］（ｄｌ／ｇ）を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とする。
（ａ）ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度（ｄｌ／ｇ）／溶媒粘度（ｄｌ／ｇ））―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
オルトクロロフェノール１００ｍｌに本発明のポリエステルフィルムを溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｄｌ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記（ａ）式により、［η］（ｄｌ／ｇ）を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とする。
（ａ）ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度（ｄｌ／ｇ）／溶媒粘度（ｄｌ／ｇ））―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
【0057】
Ｅ．金属元素含有率
アルカリ金属元素は、原子吸光分析法（曰立製作所製：偏光ゼーマン原子吸光光度計１８０－８０。フレーム：アセチレンー空気）にて定量を行い、それ以外の金属元素は、理学電機（株）製蛍光Ｘ線分析装置（型番：３２７０）を用いて定量する。
アルカリ金属元素は、原子吸光分析法（曰立製作所製：偏光ゼーマン原子吸光光度計１８０－８０。フレーム：アセチレンー空気）にて定量を行い、それ以外の金属元素は、理学電機（株）製蛍光Ｘ線分析装置（型番：３２７０）を用いて定量する。
【0058】
Ｆ．残渣の評価方法
層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを、以下（Ｆ－１）、（Ｆ－２）、（Ｆ－３）の方法にて評価する。
（Ｆ－１）赤外分光法による吸光度測定
以下の装置・条件にて、層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムの吸光度測定を行う。層Ａ、層Ｂに特徴的な波長の吸光度が少ない場合、層Ａ、層Ｂが除去されていることを表している。
（株）パーキンエルマー製のＦｒｏｎｔｉｅｒ ＦＴＩＲを用い、ＵＡＴＲ ＩＲユニットを使用して、媒質結晶をダイヤモンド／ＺｎＳｅとして、減衰全反射法（ＡＴＲ法）によってスペクトル強度を測定する。分光器の分解能は１ｃｍ－１、スペクトルの積算回数は１６回として測定する。角波長での吸光度（ａｒｂ．ｕｎｉｔ）を求め、以下の通り判定する。
Ａ；吸光度が０．０４未満
Ｂ；吸光度が０．０４以上０．０８未満
Ｃ；吸光度が０．０８以上
（Ｆ－２）光電子分光法によるＳｉ元素量測定（ａｔｏｍｉｃ％）
以下の装置・条件にて、層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムの元素濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を求める。層Ａ、層Ｂに特徴的な元素の濃度が低い場合、層Ａ、層Ｂが除去されていることを表している。
装置: Ｋ-Ａｌｐｈａ+（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
励起Ｘ線: Ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ Ａｌ Ｋα1,2線（１４８６．６ ｅＶ）
Ｘ線径: ４００ μｍ
光電子脱出角度: ９０ °（試料表面に対する検出器の傾き）
Ａ；元素濃度が０．５ａｔｏｍｉｃ％未満
Ｂ；元素濃度が０．５ａｔｏｍｉｃ％以上１．０ａｔｏｍｉｃ％以下
Ｃ；Ｓｉ元素量が１．０ａｔｏｍｉｃ％以上
（Ｆ－３）回収ポリエステルフィルムの重量
層Ａ、層Ｂを設ける前のポリエステルフィルムを１０ｃｍ四方の大きさに切り出し、１００℃にて３０分間乾燥した後、室温２３℃湿度６５％の雰囲気中において、２４時間放置後に重さを測定し、Ｗ１とする。層Ａ、層Ｂを設けた後、層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを１０ｃｍ四方の大きさに切り出し、１００℃にて３０分間乾燥した後、室温２３℃湿度６５％の雰囲気中において、２４時間放置後に重さを測定し、Ｗ２とする。Ｗ１を１００重量部としたときのＷ２の重量部を算出し、以下の通り判定する。
層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを、以下（Ｆ－１）、（Ｆ－２）、（Ｆ－３）の方法にて評価する。
（Ｆ－１）赤外分光法による吸光度測定
以下の装置・条件にて、層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムの吸光度測定を行う。層Ａ、層Ｂに特徴的な波長の吸光度が少ない場合、層Ａ、層Ｂが除去されていることを表している。
（株）パーキンエルマー製のＦｒｏｎｔｉｅｒ ＦＴＩＲを用い、ＵＡＴＲ ＩＲユニットを使用して、媒質結晶をダイヤモンド／ＺｎＳｅとして、減衰全反射法（ＡＴＲ法）によってスペクトル強度を測定する。分光器の分解能は１ｃｍ－１、スペクトルの積算回数は１６回として測定する。角波長での吸光度（ａｒｂ．ｕｎｉｔ）を求め、以下の通り判定する。
Ａ；吸光度が０．０４未満
Ｂ；吸光度が０．０４以上０．０８未満
Ｃ；吸光度が０．０８以上
（Ｆ－２）光電子分光法によるＳｉ元素量測定（ａｔｏｍｉｃ％）
以下の装置・条件にて、層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムの元素濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を求める。層Ａ、層Ｂに特徴的な元素の濃度が低い場合、層Ａ、層Ｂが除去されていることを表している。
装置: Ｋ-Ａｌｐｈａ+（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
励起Ｘ線: Ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ Ａｌ Ｋα1,2線（１４８６．６ ｅＶ）
Ｘ線径: ４００ μｍ
光電子脱出角度: ９０ °（試料表面に対する検出器の傾き）
Ａ；元素濃度が０．５ａｔｏｍｉｃ％未満
Ｂ；元素濃度が０．５ａｔｏｍｉｃ％以上１．０ａｔｏｍｉｃ％以下
Ｃ；Ｓｉ元素量が１．０ａｔｏｍｉｃ％以上
（Ｆ－３）回収ポリエステルフィルムの重量
層Ａ、層Ｂを設ける前のポリエステルフィルムを１０ｃｍ四方の大きさに切り出し、１００℃にて３０分間乾燥した後、室温２３℃湿度６５％の雰囲気中において、２４時間放置後に重さを測定し、Ｗ１とする。層Ａ、層Ｂを設けた後、層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを１０ｃｍ四方の大きさに切り出し、１００℃にて３０分間乾燥した後、室温２３℃湿度６５％の雰囲気中において、２４時間放置後に重さを測定し、Ｗ２とする。Ｗ１を１００重量部としたときのＷ２の重量部を算出し、以下の通り判定する。
【0059】
Ａ；９９．５重量部以上１００．５重量部以下
Ｂ；９９．０重量部以上９９．５重量部未満、１００．５重量部を超えて１０１．０重量部以下
Ｃ；９９．０重量部未満あるいは１０１．０重量部を超える。
Ｂ；９９．０重量部以上９９．５重量部未満、１００．５重量部を超えて１０１．０重量部以下
Ｃ；９９．０重量部未満あるいは１０１．０重量部を超える。
【0060】
Ｇ．回収溶融製膜性
層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを粉砕し、１８０℃で２時間乾燥した後、押出機に投入し２８０℃で溶融押出した後、２５℃に冷却したキャストドラム上でシート状に成形し、得られたシートを上述のＤ．の方法によって固有粘度を測定する。その固有粘度ＩＶ（Ｒ）と、ポリエステルフィルムの固有粘度ＩＶ（Ｉ）の差（ΔＩＶ）を以下の式（ｂ）により求め、以下のように判定する。
（ｂ）ΔＩＶ＝ＩＶ（Ｒ）－ＩＶ（Ｉ）
Ａ；固有粘度の差が０．０５以下
Ｂ；固有粘度の差が０．を超えて０．１未満
Ｃ；固有粘度の差が０．１を超える。
層Ａ、層Ｂを除去した後のポリエステルフィルムを粉砕し、１８０℃で２時間乾燥した後、押出機に投入し２８０℃で溶融押出した後、２５℃に冷却したキャストドラム上でシート状に成形し、得られたシートを上述のＤ．の方法によって固有粘度を測定する。その固有粘度ＩＶ（Ｒ）と、ポリエステルフィルムの固有粘度ＩＶ（Ｉ）の差（ΔＩＶ）を以下の式（ｂ）により求め、以下のように判定する。
（ｂ）ΔＩＶ＝ＩＶ（Ｒ）－ＩＶ（Ｉ）
Ａ；固有粘度の差が０．０５以下
Ｂ；固有粘度の差が０．を超えて０．１未満
Ｃ；固有粘度の差が０．１を超える。
【0061】
Ｈ．ポリエステルフィルムの融点Ｔｍ（℃）
試料を、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９９９）に基づいた方法により、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置“ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション“ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱する（１ｓｔＲＵＮ）。１ｓｔＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該１ｓｔＲｕｎの示差走査熱量測定チャートの、吸熱ピークのピーク温度を求め、Ｔｍ（℃）とする。
試料を、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９９９）に基づいた方法により、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置“ロボットＤＳＣ－ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション“ＳＳＣ／５２００”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
サンプルパンに試料を５ｍｇ秤量し、試料を２５℃から３００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱する（１ｓｔＲＵＮ）。１ｓｔＲＵＮの示差走査熱量測定チャート（縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする）を得る。当該１ｓｔＲｕｎの示差走査熱量測定チャートの、吸熱ピークのピーク温度を求め、Ｔｍ（℃）とする。
【0062】
Ｉ．ジメチルシロキサンの量（重量％）
試料を２０ｇ量り取り、オルトクロロフェノールに溶解させ、不溶物を遠心分離にて分離し、１５０℃で２時間乾燥させる。得られた不溶物を一定量量り取り、硫酸、硝酸で加圧分解した後に灰分を炭酸ナトリウムとホウ酸で溶解し、希硝酸で溶解して定容し、ＩＣＰ発光分析法（日立ハイテクサイエンス社製ＩＣＰ発行分光分析装置ＰＳ３５２０ＶＤＤＩＩ）にてＳｉ元素濃度を測定し、ジメチルシロキサンに換算し、試料の量に対する１００分率で現し、以下のように判定する。
試料を２０ｇ量り取り、オルトクロロフェノールに溶解させ、不溶物を遠心分離にて分離し、１５０℃で２時間乾燥させる。得られた不溶物を一定量量り取り、硫酸、硝酸で加圧分解した後に灰分を炭酸ナトリウムとホウ酸で溶解し、希硝酸で溶解して定容し、ＩＣＰ発光分析法（日立ハイテクサイエンス社製ＩＣＰ発行分光分析装置ＰＳ３５２０ＶＤＤＩＩ）にてＳｉ元素濃度を測定し、ジメチルシロキサンに換算し、試料の量に対する１００分率で現し、以下のように判定する。
【0063】
Ａ；０．０５重量％未満
Ｂ；０．０５重量％以上０．２重量％未満
Ｃ；０．２重量％以上０．５重量％未満
Ｄ；０．５重量％以上。
Ｂ；０．０５重量％以上０．２重量％未満
Ｃ；０．２重量％以上０．５重量％未満
Ｄ；０．５重量％以上。
【実施例】
【0064】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【0065】
［ＰＥＴ－１の製造］テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム・四水塩を触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。
【0066】
［ＰＥＴ－２の製造］ＰＥＴ－１の重合時に、粒径０．１μｍのδ晶型アルミナ粒子の含有量が０．１％となるように加えた以外はＰＥＴ－１と同様にして溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。
【0067】
［ＰＥＴ－３の製造］テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム・四水塩、酢酸アルミニウムを触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２２ｅｑ．／ｔであった。
【0068】
［ＰＥＴ－４の製造］テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム・四水塩、テトラブチルチタネートを触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は１８ｅｑ．／ｔであった。
【0069】
［ＰＥＴ－５の製造］ＰＥＴ－１の重合時に、シクロへキシレンジメタノールの共重合量が、ジオール成分に対して２０ｍｏｌ％となるように下以外は、ＰＥＴ－１と同様にして溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は７７℃、融点は２５０℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２３ｅｑ．／ｔであった。
【0070】
［ＰＥＴ－６の製造］テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモン、を触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。
【0071】
［ＰＥＮの製造］２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルおよびエチレングリコールから、酢酸マンガンを触媒として、エステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として常法によりＰＥＮを得た。得られたＰＥＮのガラス転移温度は１２４℃、融点は２６５℃、固有粘度は０．６２、末端カルボキシル基濃度は２５ｅｑ．／ｔであった。
【0072】
［塗剤Ａの作製］付加反応型シリコーン樹脂離型剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＬＴＣ７５０Ａ）１００重量部、白金触媒（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＳＲＸ２１２）２重量部を、トルエンを溶媒として固形分５重量％となるように調整し、塗剤Ａを得た。
【0073】
［塗剤Ｂの作製］クラレ（株）製のポリビニルアルコール「ポバール５－７４」（平均重合度５００、けん化度７４ｍｏｌ％）を、４重量％となるように水に溶解し、塗剤Ｂを得た。
【0074】
［塗剤Ｃの作製］ｎ－ブチルアクリレート：９７．９８部と、アクリル酸：２部と、４－ヒドロキシブチルアクリレート：０．０２部とを、アゾビスイソブチロニトリル：０．２部を重合開始剤として、酢酸エチル溶液中で、８０℃で８時間溶液重合を行って、重量平均分子量：９０万のアクリル系ポリマーを得た。該アクリル系ポリマー：１００部に、重合ロジンエステル（商品名「Ｄ－１３５」荒川化学社製）：５部と、不均化ロジンエステル（商品名「ＫＥ－１００」荒川化学社製）：２０部、スチレン系樹脂（商品名「ＦＴＲ６１００」：２５部）、テルペンフェノール樹脂（商品名「ＹＰ９０ＬＬ」：三井化学社製）：１部を加えて、酢酸エチルを加え、固形分４０％の粘着剤溶液を調整した。さらにイソシアネート系架橋剤（商品名「ＮＣ４０」ＤＩＣ社製）：０．８部を加えて、均一になるように撹拌して混合することにより、粘着剤である塗剤Ｃを得た。
【0075】
［塗剤Ｄの作製］カーボンブラックとニトロセルロースを含有するカラーチップとして太平化学製品（株）製８７８Ｂ６０部、エポキシ樹脂として三菱ケミカル（株）製エピコート８２８ ２０部、硬化剤としてメラミン樹脂（三井化学（株）製ユーバン２０６１）１９部と触媒（共栄化学（株）製ライトエステルＰＭ）１部を、固形分濃度が１０％となるように溶媒（メチルイソブチルケトン９０部、ジメチルホルムアミド１０部）に溶解し、塗剤Ｄを得た。
【0076】
［塗剤Ｅの作製］三菱ケミカル（株）製のポリビニルアルコール「ＯＫＳ－８０８９」（けん化度８８ｍｏｌ％、平均重合度４５０、１，２－エタンジオールの共重合量６ｍｏｌ％）を、４．０重量％となるように水に溶解し、塗剤Ｅを得た。
【0077】
［塗剤Ｆの作製］日本酢ビ・ポバール（株）製のポリビニルアルコール「ＡＳＰ－０５」（けん化度８８ｍｏｌ％、平均重合度５００、スルホン酸ナトリウム３ｍｏｌ％共重合）を、４．０重量％となるように水に溶解し、塗剤Ｇを得た。
【0078】
［塗剤Ｇの作製］日本酢ビ・ポバール（株）製のポリビニルアルコール「ＪＰ－１５」（平均重合度１７００、けん化度８８ｍｏｌ％）を、４．０重量％となるように水に溶解し、塗剤Ｇを得た。
【0079】
［誘電体ペーストの作製］チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）製商品名ＨＰＢＴ－１）１００重量部、ポリビニルブチラール（積水化学（株）製商品名ＢＬ－１）１０重量部、フタル酸ジブチル５重量部とトルエン－エタノール（重量比３０：３０）６０重量部に、数平均粒径２ｍｍのガラスビーズを加え、ジェットミルにて２０時間混合・分散させた後、濾過してペースト状の誘電体ペーストを作製した。
【0080】
（実施例１）
ＰＥＴ－１を、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．０倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性は表に記載のとおりであった。
ＰＥＴ－１を、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．０倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って、厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性は表に記載のとおりであった。
【0081】
得られたポリエステルフィルムの片面に、１０Ｐａ以下の減圧雰囲気下にて、層Ａとしてアルミニウムを厚みが０．１μｍとなるように蒸着した。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間洗浄し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0082】
層Ａと層Ｂを除去し、回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ａの残渣としてＸＰＳにより層Ａの主成分であるＡｌ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定し、層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ａ、層Ｂともに残渣が少なく、またポリエステルフィルムの重量変化も小さいことから、層Ａ、層Ｂの除去性に優れたフィルムであった。また、層Ａ、層Ｂを除去したフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。作製した未延伸シートの固有粘度は、溶融製膜フィルムとして問題ない範囲であった。
【0083】
（実施例２）
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムの片面に層Ａとしてアルミニウムの層を設けた積層フィルムの層Ａに、層Ｂとして塗剤Ｃを用いて乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、粘着フィルムを得た。得られた粘着フィルムを実施例１と同様に水洗し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムの片面に層Ａとしてアルミニウムの層を設けた積層フィルムの層Ａに、層Ｂとして塗剤Ｃを用いて乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、粘着フィルムを得た。得られた粘着フィルムを実施例１と同様に水洗し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0084】
層Ａと層Ｂを除去し、回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ａの残渣としてＸＰＳにより層Ａの主成分であるＡｌ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定し、層Ｂの残渣としてＩＲにより層Ｂの主成分であるアクリル酸の吸収帯である１０４０ｃｍ－１の吸光度を測定した。層Ａ、層Ｂともに残渣が少なく、またポリエステルフィルムの重量変化も小さいことから、層Ａ、層Ｂの除去性に優れたフィルムであった。また、層Ａ、層Ｂを除去したフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。作製した未延伸シートの固有粘度は、溶融製膜フィルムとして問題ない範囲であった。
【0085】
（実施例３）
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムの片面に、層Ａとして塗剤Ｂを用い、塗布後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコート法により塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間浸漬しながら洗浄し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムの片面に、層Ａとして塗剤Ｂを用い、塗布後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコート法により塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間浸漬しながら洗浄し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0086】
層Ａと層Ｂを除去し、回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ａの残渣としてＩＲにより層Ａの主成分であるポリビニルアルコールの水酸基の吸収帯である３４００ｃｍ－１の吸光度を測定し、層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ａ、層Ｂともに残渣が少なく、またポリエステルフィルムの重量変化も小さいことから、層Ａ、層Ｂの除去性に優れたフィルムであった。また、層Ａ、層Ｂを除去したフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。作製した未延伸シートの固有粘度は、溶融製膜フィルムとして問題ない範囲であった。
【0087】
（実施例４～７）
構成成分、製膜条件を表に記載の通りに変えた以外は、実施例３と同様にして層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを得た。実施例７では、ＰＥＴ－１とＰＥＴ－２を５０重量部ずつ使用した。
構成成分、製膜条件を表に記載の通りに変えた以外は、実施例３と同様にして層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを得た。実施例７では、ＰＥＴ－１とＰＥＴ－２を５０重量部ずつ使用した。
【0088】
実施例４では、ポリエステルフィルムの延伸において、縦延伸工程を３区間に分けて実施し、ポリエステルフィルムのヤング率をより好ましい範囲とすることができたため、層Ａ、層Ｂの除去性に優れるフィルムであった。
【0089】
実施例５では、ポリエステルフィルムのヤング率がやや低く、層Ａ、層Ｂの残渣が多少見られたが、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムは、溶融製膜には耐えるものであった。
【0090】
実施例６、７では、ポリエステルフィルムにアルミナ粒子を添加してフィルム表面の弾性率を好ましい範囲とすることができ、層Ａ、層Ｂの除去性に優れるフィルムであった。
【0091】
（実施例８）
実施例１と同様にしたポリエステルフィルムの片面に、層Ａとして、塗剤Ｄを用い、塗布後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコート法により塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下でフィルムを展伸しながら、フィジカルフォトン（株）社製の半導体レーザーＰＬＭ－２０Ｍ（波長１０６４ｎｍ）を用いて強度１０Ｗ、周波数３００ｋＨｚにてレーザー光を照射し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
実施例１と同様にしたポリエステルフィルムの片面に、層Ａとして、塗剤Ｄを用い、塗布後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコート法により塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下でフィルムを展伸しながら、フィジカルフォトン（株）社製の半導体レーザーＰＬＭ－２０Ｍ（波長１０６４ｎｍ）を用いて強度１０Ｗ、周波数３００ｋＨｚにてレーザー光を照射し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0092】
層Ａと層Ｂを除去し、回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ａの残渣としてＩＲにより層Ａの主成分であるニトロセルロースの吸収帯である８５０ｃｍ－１の吸光度を測定し、層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ａ、層Ｂともに残渣が少なく、またポリエステルフィルムの重量変化も小さいことから、層Ａ、層Ｂの除去性に優れたフィルムであった。また、層Ａ、層Ｂを除去したフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。作製した未延伸シートの固有粘度は、溶融製膜フィルムとして問題ない範囲であった。
【0093】
（実施例９、１０）
ポリエステルフィルムの製膜条件を表に記載の通りに変えた以外は、実施例８と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを得た。
ポリエステルフィルムの製膜条件を表に記載の通りに変えた以外は、実施例８と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを得た。
【0094】
実施例９では、ポリエステルフィルムのヤング率がやや低く、層A、層Ｂの残渣が多少見られたが、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムは、溶融製膜には耐えるものであった。
【0095】
実施例１０では、ポリエステルフィルムの延伸において、縦延伸工程を３区間に分けて実施し、ポリエステルフィルムのヤング率をより好ましい範囲とすることができたため、層Ａ、層Ｂの除去性に優れるフィルムであった。
【0096】
（実施例１１～１３）
構成成分を表に記載の通りに変えた以外は、実施例１１、１２では実施例３と同様に、実施例１３では実施例８と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを回収した。
構成成分を表に記載の通りに変えた以外は、実施例１１、１２では実施例３と同様に、実施例１３では実施例８と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを回収した。
【0097】
実施例１１では、溶融状態のポリエステル中で触媒として作用するアルミニウムを添加したため、回収したポリエステルフィルムを用いて溶融製膜した未延伸シートの固有粘度が高いことがわかった。実施例１２、１３でも、溶融状態のポリエスエル中で触媒として作用するチタンを添加したため、実施例１１と同様に回収したポリエステルフィルムを用いて溶融製膜した未延伸シートの固有粘度が高いことがわかった。
【0098】
（実施例１４、１５、１７）
層Ａとして用いる塗剤を、実施例１４では塗剤Ｅ、実施例１５では塗剤Ｆ、実施例１７では塗剤Ｇとした以外は、実施例３と同様にして層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを得た。
層Ａとして用いる塗剤を、実施例１４では塗剤Ｅ、実施例１５では塗剤Ｆ、実施例１７では塗剤Ｇとした以外は、実施例３と同様にして層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを得た。
【0099】
実施例１４、１５では、ポリビニルアルコール系樹脂の側鎖に嵩高い官能基を導入したため、層Ａ、層Ｂの除去性に優れるフィルムであった。特に、平均重合度とけん化度が好ましい範囲であり、さらにイオン性の官能基を導入した実施例１５において、層Ａ、層Ｂの優れた除去性を示した。
【0100】
実施例１７では、ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度が大きいため層Ａ、層Ｂの除去性にやや劣るものの、実用に耐える範囲であった。
【0101】
（実施例１６）
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムの片面に、層Ａとして塗剤Ｆを用い、塗布後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコート法により塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、塗剤Ｃからなる粘着層をダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体を、トリアセチルセルロースとポリビニルアルコールからなる偏光板に貼り合わせ、塗剤Ｃからなる粘着層を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間浸漬しながら洗浄し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムの片面に、層Ａとして塗剤Ｆを用い、塗布後の厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコート法により塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。さらに、層Ａ側に、層Ｂとして塗剤Ａを乾燥後の塗布厚みが１．０μｍとなるようにグラビアコート法にて塗布し、工程用の離型用フィルムロールを得た。得られた工程用の離型用フィルムに、被離型物として、塗剤Ｃからなる粘着層をダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体を、トリアセチルセルロースとポリビニルアルコールからなる偏光板に貼り合わせ、塗剤Ｃからなる粘着層を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間浸漬しながら洗浄し、層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0102】
層Ａと層Ｂを除去し、回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ａの残渣としてＩＲにより層Ａの主成分であるポリビニルアルコールの水酸基の吸収帯である３４００ｃｍ－１の吸光度を測定し、層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ａ、層Ｂともに残渣が少なく、またポリエステルフィルムの重量変化も小さいことから、層Ａ、層Ｂの除去性に優れたフィルムであった。また、層Ａ、層Ｂを除去したフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。作製した未延伸シートの固有粘度は、溶融製膜フィルムとして優れた特性を示すものであった。
【0103】
（実施例１８）
ポリエステルフィルムの構成成分としてＰＥＴ－６とした以外は、実施例３と同様にして層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを得た。層Ａと層Ｂの除去性には優れたフィルムであり、回収溶融製膜性にやや劣るものであったが、実用には耐えうるものであった
（比較例１）
ＰＥＴ－１を、表に記載の通りの延伸条件にて製膜し、ポリエステルフィルムを得た以外は、実施例３と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを回収した。
ポリエステルフィルムのヤング率が低く、フィルム搬送中に張力によってフィルム中央部の平面性が悪化し、展伸性が劣った結果、層Ａ、層Ｂの除去性が十分でない回収ポリエステルフィルムであった。さらに、得られた回収ポリエステルフィルムを実施例３と同様にして溶融製膜して未延伸シートを作製した。層Ａ、層Ｂの除去が十分でなく、溶融時にポリエステルが劣化し、未延伸シートの固有粘度が低く、実用に耐えられないものであった。
ポリエステルフィルムの構成成分としてＰＥＴ－６とした以外は、実施例３と同様にして層Ａと層Ｂを除去したポリエステルフィルムを得た。層Ａと層Ｂの除去性には優れたフィルムであり、回収溶融製膜性にやや劣るものであったが、実用には耐えうるものであった
（比較例１）
ＰＥＴ－１を、表に記載の通りの延伸条件にて製膜し、ポリエステルフィルムを得た以外は、実施例３と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを回収した。
ポリエステルフィルムのヤング率が低く、フィルム搬送中に張力によってフィルム中央部の平面性が悪化し、展伸性が劣った結果、層Ａ、層Ｂの除去性が十分でない回収ポリエステルフィルムであった。さらに、得られた回収ポリエステルフィルムを実施例３と同様にして溶融製膜して未延伸シートを作製した。層Ａ、層Ｂの除去が十分でなく、溶融時にポリエステルが劣化し、未延伸シートの固有粘度が低く、実用に耐えられないものであった。
【0104】
（比較例２）
ＰＥＮを、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、３００℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製し、表に記載の通りの延伸条件にて製膜し、ポリエステルフィルムを得た以外は、実施例３と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを回収した。
ポリエステルフィルムのヤング率が高く、フィルム搬送中に張力によってフィルム端部の平面性が悪化し、展伸性が劣った結果、層Ａ、層Ｂの除去性が十分でない回収ポリエステルフィルムであった。さらに、得られた回収ポリエステルフィルムを実施例３と同様にして溶融製膜して未延伸シートを作製した。層Ａ、層Ｂの除去が十分でなく、溶融時にポリエステルが劣化し、未延伸シートの固有粘度が低く、実用に耐えられないものであった。
ＰＥＮを、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、３００℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製し、表に記載の通りの延伸条件にて製膜し、ポリエステルフィルムを得た以外は、実施例３と同様にして層Ａ、層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムとして利用した後、層Ａ、層Ｂを除去してポリエステルフィルムを回収した。
ポリエステルフィルムのヤング率が高く、フィルム搬送中に張力によってフィルム端部の平面性が悪化し、展伸性が劣った結果、層Ａ、層Ｂの除去性が十分でない回収ポリエステルフィルムであった。さらに、得られた回収ポリエステルフィルムを実施例３と同様にして溶融製膜して未延伸シートを作製した。層Ａ、層Ｂの除去が十分でなく、溶融時にポリエステルが劣化し、未延伸シートの固有粘度が低く、実用に耐えられないものであった。
【0105】
（比較例３）
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムに、層Ａを設けることなく、ポリエステルフィルムの片面に層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムを得た。実施例１と同様に被離型物として誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間洗浄し、ポリエステルフィルムを回収した。
実施例１と同様にして得たポリエステルフィルムに、層Ａを設けることなく、ポリエステルフィルムの片面に層Ｂを設け、工程用の離型用フィルムを得た。実施例１と同様に被離型物として誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、誘電体を離型するとともに、被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間洗浄し、ポリエステルフィルムを回収した。
【0106】
回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ｂの残渣が多く、またポリエステルフィルムの重量変化も大きく、層Ａ、層Ｂの除去性に劣ることがわかった。また、回収したポリエスエルフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通したところ、異物が多量に発生し、未延伸シートを作製することができなかった。
【0107】
（比較例４）
実施例２と同様にして得たポリエステルフィルムに、層Ａを設けることなく、ポリエステルフィルムの片面に層Ｂを設け、粘着フィルムを得た。実施例２と同様に、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間洗浄し、ポリエステルフィルムを回収した。
実施例２と同様にして得たポリエステルフィルムに、層Ａを設けることなく、ポリエステルフィルムの片面に層Ｂを設け、粘着フィルムを得た。実施例２と同様に、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水に２分間洗浄し、ポリエステルフィルムを回収した。
【0108】
回収したポリエステルフィルムの表面を、層Ｂの残渣としてＩＲにより層Ｂの主成分であるを測定した。層Ｂの残渣が多く、またポリエステルフィルムの重量変化も大きく、層Ａ、層Ｂの除去性に劣ることがわかった。また、回収したポリエスエルフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通したところ、異物が多量に発生し、未延伸シートを作製することができなかった。
【0109】
（比較例５）
比較例３で得た被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを、フィルム送り出し装置と巻き取り装置、およびその中間に設けられた洗浄用ブラシを用いて、速度１５ｍ／ｍｉｎで繰り出しながら離型層を剥離した。中間に設けられた洗浄用ブラシは、線径０．１ｍｍ、毛足長さ１５ｍｍ、のステンレス線を、外径１８０ｍｍに仕上げたものを用いた。ブラシがフィルムに接触する際のバックアップロールには、ハードクロムメッキのフリーロールを用いた。層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ｂの残渣が多く、またポリエステルフィルムの重量変化も大きく、層Ａ、層Ｂの除去性に劣ることがわかった。また、回収したポリエスエルフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通したところ、異物が多量に発生し、未延伸シートを作製することができなかった。
比較例３で得た被離型物を剥離した工程用の離型用フィルムロールを、フィルム送り出し装置と巻き取り装置、およびその中間に設けられた洗浄用ブラシを用いて、速度１５ｍ／ｍｉｎで繰り出しながら離型層を剥離した。中間に設けられた洗浄用ブラシは、線径０．１ｍｍ、毛足長さ１５ｍｍ、のステンレス線を、外径１８０ｍｍに仕上げたものを用いた。ブラシがフィルムに接触する際のバックアップロールには、ハードクロムメッキのフリーロールを用いた。層Ｂの残渣としてＸＰＳにより層Ｂの主成分であるＳｉ元素の濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を測定した。層Ｂの残渣が多く、またポリエステルフィルムの重量変化も大きく、層Ａ、層Ｂの除去性に劣ることがわかった。また、回収したポリエスエルフィルムを２ｃｍ四方の大きさに裁断したのち、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通したところ、異物が多量に発生し、未延伸シートを作製することができなかった。
【0110】
【表1】
【0111】
【表2】
【0112】
【表3】
【0113】
【表4】
【0114】
【表5】
【0115】
【表6】
【0116】
【表7】
【0117】
【表8】
【0118】
【表9】
【0119】
【表10】
【0120】
【表11】
【0121】
【表12】
【産業上の利用可能性】
【0122】
本発明のポリエステルフィルムは、層Ａと層Ｂを設けた後に層Ａと層Ｂの除去性に優れる。そのため、特に層Ｂを離型性などの機能性を付与し、機能性フィルムとして使用できる。特に離型性を付与した場合、誘電体ペーストを被離型物とした積層セラミックコンデンサー（ＭＬＣＣ）の製造工程用の離型用フィルムとして好適に使用出来る。また、ＭＬＣＣ製造工程で使用した後の離型用フィルムからポリエステルフィルムを容易に回収できるため、ポリエステルフィルムを溶融製膜用の原料として容易に再利用することができる。