特許7581710圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-05
(45)【発行日】2024-11-13
(54)【発明の名称】圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/08 20060101AFI20241106BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20241106BHJP
G03G 9/097 20060101ALI20241106BHJP
G03G 9/093 20060101ALI20241106BHJP
G03G 21/18 20060101ALI20241106BHJP
【ＦＩ】
G03G9/08 391
G03G9/087 325
G03G9/097 374
G03G9/097 375
G03G9/093
G03G21/18
【請求項の数】
28
(21)【出願番号】P 2020147778
(22)【出願日】2020-09-02
(65)【公開番号】P2022042366
(43)【公開日】2022-03-14
【審査請求日】2023-08-23
(73)【特許権者】
【識別番号】000005496
【氏名又は名称】富士フイルムビジネスイノベーション株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】柏木 里美
(72)【発明者】
【氏名】井上 敏司
(72)【発明者】
【氏名】山崎 純明
(72)【発明者】
【氏名】飯田 能史
(72)【発明者】
【氏名】小林 孝子
(72)【発明者】
【氏名】長谷川 嵩
【審査官】福田 由紀
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１６７４７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１６３２５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１６３１９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１１５５０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０８－０３００２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１６４０３４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／０８－９／０９７
Ｇ０３Ｇ ２１／１８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸アルキルエステルの質量割合が９０質量％以上であり、前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０～２０：８０である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含有する圧力応答性母粒子と、無機酸化物粒子と、を含み、
前記無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％以上４０質量％以下であり、
少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上であり、
温度差（Ｔ１－Ｔ２）が１０℃以上１２０℃以下である、
圧力応答性粒子。
ここで、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。
【請求項2】
前記無機酸化物粒子の遊離率が１５質量％以上３５質量％以下である、請求項１に記載の圧力応答性粒子。
【請求項3】
前記圧力応答性母粒子の個数平均粒径Ｄａに対する前記無機酸化物粒子の個数平均粒径Ｄｂの比Ｄｂ／Ｄａが０．００２以上０．０２０以下である、請求項１又は請求項２に記載の圧力応答性粒子。
【請求項4】
前記比Ｄｂ／Ｄａが０．００５以上０．０１５以下である、請求項３に記載の圧力応答性粒子。
【請求項5】
前記無機酸化物粒子の外添量が前記圧力応答性母粒子１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項6】
前記無機酸化物粒子の外添量が前記圧力応答性母粒子１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下である、請求項５に記載の圧力応答性粒子。
【請求項7】
前記無機酸化物粒子がシリカ粒子及びチタニア粒子の少なくとも一方を含む、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項8】
前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が６０質量％以上９５質量％以下である、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項9】
前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち最も質量割合の多い２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が１個以上４個以下である、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項10】
前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項11】
前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項12】
前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とが同種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合成分として含む、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項13】
前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸２－エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ－ブチルを含む、請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項14】
前記圧力応答性母粒子において前記スチレン系樹脂の含有量が前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項15】
前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する、請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項16】
前記島相の平均径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１５に記載の圧力応答性粒子。
【請求項17】
前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層とを有する、請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項18】
前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、請求項１７に記載の圧力応答性粒子。
【請求項19】
圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃以下である、請求項１～請求項１８のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【請求項20】
請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジ。
【請求項21】
請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。
【請求項22】
色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段をさらに含む、請求項２１に記載の印刷物の製造装置。
【請求項23】
請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。
【請求項24】
色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程をさらに含む、請求項２３に記載の印刷物の製造方法。
【請求項25】
折り重なった記録媒体が、対向する面において、請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
【請求項26】
重なった複数の記録媒体が、対向する面において、請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
【請求項27】
請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子が用いられ、基材と、前記基材上に配置された前記圧力応答性粒子と、を有する印刷物製造用シート。
【請求項28】
請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む、印刷物製造用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、圧力応答性粒子、カートリッジ、印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物、印刷物製造用シート、及び印刷物製造用シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、水性溶媒中に２種類のアクリル系ポリマーを含む水分散型粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、式「２０℃≦Ｔ（１ＭＰａ）－Ｔ（１０ＭＰａ）」（Ｔ（１ＭＰａ）は印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０４Ｐａ・ｓになるときの温度を表し、Ｔ（１０ＭＰａ）は印加圧力１０ＭＰａにおいて粘度が１０４Ｐａ・ｓになるときの温度を表す。）を満たす接着材料が記載されている。
特許文献３には、スチレン樹脂及び当該スチレン樹脂よりもガラス転移温度が３０℃以上低い（メタ）アクリル酸エステル樹脂を含み、スチレン樹脂を含む海部及び（メタ）アクリル酸エステル樹脂を含む島部で構成された海島構造を有し、島部の長径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるコア部と、コア部を被覆しガラス転移温度が５０℃以上の樹脂を含むシェル層と、を有する圧力定着トナーが記載されている。
特許文献４には、モノマー原料（Ａ）の重合物であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、モノマー原料（Ｂ）の重合物であるアクリル系ポリマー（Ｂ）とを含み、アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度は０℃以上であり、アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は０．３×１０４より大きく５×１０４以下であり、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は４０×１０４以上であり、アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度とアクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度との差は７０℃以上であり、モノマー原料（Ｂ）はカルボキシル基含有モノマーを３重量％以上２０重量％以下の割合で含む、水分散型粘着剤組成物が記載されている。
特許文献５には、接着層がアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合物を含有する圧着葉書用紙が記載されている。
特許文献６には、炭化水素系樹脂を主成分として含む圧着はがき用接着剤が記載されている。
特許文献７には、電子写真方式で静電的に用紙に転写される粉体接着剤が記載されている。
特許文献２には、式「２０℃≦Ｔ（１ＭＰａ）－Ｔ（１０ＭＰａ）」（Ｔ（１ＭＰａ）は印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０４Ｐａ・ｓになるときの温度を表し、Ｔ（１０ＭＰａ）は印加圧力１０ＭＰａにおいて粘度が１０４Ｐａ・ｓになるときの温度を表す。）を満たす接着材料が記載されている。
特許文献３には、スチレン樹脂及び当該スチレン樹脂よりもガラス転移温度が３０℃以上低い（メタ）アクリル酸エステル樹脂を含み、スチレン樹脂を含む海部及び（メタ）アクリル酸エステル樹脂を含む島部で構成された海島構造を有し、島部の長径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるコア部と、コア部を被覆しガラス転移温度が５０℃以上の樹脂を含むシェル層と、を有する圧力定着トナーが記載されている。
特許文献４には、モノマー原料（Ａ）の重合物であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、モノマー原料（Ｂ）の重合物であるアクリル系ポリマー（Ｂ）とを含み、アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度は０℃以上であり、アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は０．３×１０４より大きく５×１０４以下であり、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は４０×１０４以上であり、アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度とアクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度との差は７０℃以上であり、モノマー原料（Ｂ）はカルボキシル基含有モノマーを３重量％以上２０重量％以下の割合で含む、水分散型粘着剤組成物が記載されている。
特許文献５には、接着層がアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合物を含有する圧着葉書用紙が記載されている。
特許文献６には、炭化水素系樹脂を主成分として含む圧着はがき用接着剤が記載されている。
特許文献７には、電子写真方式で静電的に用紙に転写される粉体接着剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１２－１８８５１２号公報
【文献】特開２０１８－００２８８９号公報
【文献】特開２０１８－１６３１９８号公報
【文献】特許第６４６８７２７号公報
【文献】特開２００７－２２９９９３号公報
【文献】特開２００７－０４５８６１号公報
【文献】特開２００８－０７３９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本開示は、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、記録媒体の面どうしを剥離可能に接着する接着性に優れ、無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％未満である圧力応答性粒子に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい圧力応答性粒子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
【0006】
＜１＞ スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含有する圧力応答性母粒子と、
無機酸化物粒子と、を含み、
前記無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％以上４０質量％以下であり、
少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、
圧力応答性粒子。
＜２＞ 前記無機酸化物粒子の遊離率が１５質量％以上３５質量％以下である、＜１＞に記載の圧力応答性粒子。
＜３＞ 前記圧力応答性母粒子の個数平均粒径Ｄａに対する前記無機酸化物粒子の個数平均粒径Ｄｂの比Ｄｂ／Ｄａが０．００２以上０．０２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の圧力応答性粒子。
＜４＞ 前記比Ｄｂ／Ｄａが０．００５以上０．０１５以下である、＜３＞に記載の圧力応答性粒子。
＜５＞ 前記無機酸化物粒子の外添量が前記圧力応答性母粒子１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜６＞ 前記無機酸化物粒子の外添量が前記圧力応答性母粒子１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下である、＜５＞に記載の圧力応答性粒子。
＜７＞ 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子及びチタニア粒子の少なくとも一方を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
無機酸化物粒子と、を含み、
前記無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％以上４０質量％以下であり、
少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である、
圧力応答性粒子。
＜２＞ 前記無機酸化物粒子の遊離率が１５質量％以上３５質量％以下である、＜１＞に記載の圧力応答性粒子。
＜３＞ 前記圧力応答性母粒子の個数平均粒径Ｄａに対する前記無機酸化物粒子の個数平均粒径Ｄｂの比Ｄｂ／Ｄａが０．００２以上０．０２０以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の圧力応答性粒子。
＜４＞ 前記比Ｄｂ／Ｄａが０．００５以上０．０１５以下である、＜３＞に記載の圧力応答性粒子。
＜５＞ 前記無機酸化物粒子の外添量が前記圧力応答性母粒子１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜６＞ 前記無機酸化物粒子の外添量が前記圧力応答性母粒子１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下である、＜５＞に記載の圧力応答性粒子。
＜７＞ 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子及びチタニア粒子の少なくとも一方を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【0007】
＜８＞ 前記スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が６０質量％以上９５質量％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜９＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０～２０：８０である、＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１０＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が１個以上４個以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１１＞ 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが（メタ）アクリル酸エステルを含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１２＞ 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１３＞ 前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とが同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含む、＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１４＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸２－エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ－ブチルを含む、＜１＞～＜１３＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１５＞ 前記圧力応答性母粒子において前記スチレン系樹脂の含有量が前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、＜１＞～＜１４＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１６＞ 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する、＜１＞～＜１５＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１７＞ 前記島相の平均径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、＜１６＞に記載の圧力応答性粒子。
＜１８＞ 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層とを有する、＜１＞～＜１７＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１９＞ 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、＜１８＞に記載の圧力応答性粒子。
＜２０＞ 圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃以下である、＜１＞～＜１９＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜９＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０～２０：８０である、＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１０＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる前記少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が１個以上４個以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１１＞ 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーが（メタ）アクリル酸エステルを含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１２＞ 前記スチレン系樹脂に重合成分として含まれる前記その他のビニルモノマーがアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含む、＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１３＞ 前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とが同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含む、＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１４＞ 前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が重合成分としてアクリル酸２－エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ－ブチルを含む、＜１＞～＜１３＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１５＞ 前記圧力応答性母粒子において前記スチレン系樹脂の含有量が前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多い、＜１＞～＜１４＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１６＞ 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂を含む海相と、前記海相に分散した前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する、＜１＞～＜１５＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１７＞ 前記島相の平均径が２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、＜１６＞に記載の圧力応答性粒子。
＜１８＞ 前記圧力応答性母粒子が、前記スチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有するコア部と、前記コア部を被覆するシェル層とを有する、＜１＞～＜１７＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
＜１９＞ 前記シェル層が前記スチレン系樹脂を含有する、＜１８＞に記載の圧力応答性粒子。
＜２０＞ 圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃以下である、＜１＞～＜１９＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子。
【0008】
＜２１＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジ。
＜２２＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。
＜２３＞ 色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段をさらに含む、＜２２＞に記載の印刷物の製造装置。
＜２４＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。
＜２５＞ 色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程をさらに含む、＜２４＞に記載の印刷物の製造方法。
＜２６＞ 折り重なった記録媒体が、対向する面において、＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
＜２７＞ 重なった複数の記録媒体が、対向する面において、＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
＜２８＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子が用いられ、
基材と、前記基材上に配置された前記圧力応答性粒子と、を有する印刷物製造用シート。
＜２９＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む、
印刷物製造用シートの製造方法。
＜２２＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、
を含む印刷物の製造装置。
＜２３＞ 色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段をさらに含む、＜２２＞に記載の印刷物の製造装置。
＜２４＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、
前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、
を含む印刷物の製造方法。
＜２５＞ 色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程をさらに含む、＜２４＞に記載の印刷物の製造方法。
＜２６＞ 折り重なった記録媒体が、対向する面において、＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
＜２７＞ 重なった複数の記録媒体が、対向する面において、＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子によって接着されてなる印刷物。
＜２８＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子が用いられ、
基材と、前記基材上に配置された前記圧力応答性粒子と、を有する印刷物製造用シート。
＜２９＞ ＜１＞～＜２０＞のいずれか１項に記載の圧力応答性粒子を用いて、前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む、
印刷物製造用シートの製造方法。
【発明の効果】
【0009】
＜１＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、記録媒体の面どうしを剥離可能に接着する接着性に優れ、無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％未満である圧力応答性粒子に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい圧力応答性粒子が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子の遊離率が１５質量％未満である圧力応答性粒子に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい圧力応答性粒子が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、比Ｄｂ／Ｄａが０．００２未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、比Ｄｂ／Ｄａが０．０２０超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜４＞に係る発明によれば、比Ｄｂ／Ｄａが０．００５未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、比Ｄｂ／Ｄａが０．０１５超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子の外添量が圧力応答性母粒子１００質量部に対して、１質量部未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、１０質量部超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子の外添量が圧力応答性母粒子１００質量部に対して、２質量部未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、５質量部超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子がシリカ粒子及びチタニア粒子を含まず他の無機酸化物粒子を含む場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい圧力応答性粒子が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子の遊離率が１５質量％未満である圧力応答性粒子に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい圧力応答性粒子が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、比Ｄｂ／Ｄａが０．００２未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、比Ｄｂ／Ｄａが０．０２０超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜４＞に係る発明によれば、比Ｄｂ／Ｄａが０．００５未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、比Ｄｂ／Ｄａが０．０１５超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子の外添量が圧力応答性母粒子１００質量部に対して、１質量部未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、１０質量部超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子の外添量が圧力応答性母粒子１００質量部に対して、２質量部未満である場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくく、５質量部超である場合に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、無機酸化物粒子がシリカ粒子及びチタニア粒子を含まず他の無機酸化物粒子を含む場合に比べて、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい圧力応答性粒子が提供される。
【0010】
＜８＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合が９５質量％超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜９＞に係る発明によれば、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０～２０：８０の範囲を外れる場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、前記２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が５個以上である場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１１＞、＜１２＞又は＜１３＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の代わりにポリスチレンを含む圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂がアクリル酸２－エチルヘキシルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の含有量が（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも少ない場合に比べて、接着性が維持される圧力応答性粒子が提供される。
＜１６＞に係る発明によれば、前記海島構造を有しない場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１７＞に係る発明によれば、島相の平均径が５００ｎｍ超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜１８＞に係る発明によれば、コア部にスチレン系樹脂のみ又は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のみを含有するコア・シェル構造である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜１９＞に係る発明によれば、シェル層がスチレン系樹脂を含有せずそれ以外の樹脂を含有する場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜２０＞に係る発明によれば、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜９＞に係る発明によれば、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比が８０：２０～２０：８０の範囲を外れる場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、前記２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差が５個以上である場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１１＞、＜１２＞又は＜１３＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の代わりにポリスチレンを含む圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂がアクリル酸２－エチルヘキシルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１５＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂の含有量が（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも少ない場合に比べて、接着性が維持される圧力応答性粒子が提供される。
＜１６＞に係る発明によれば、前記海島構造を有しない場合に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子が提供される。
＜１７＞に係る発明によれば、島相の平均径が５００ｎｍ超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜１８＞に係る発明によれば、コア部にスチレン系樹脂のみ又は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のみを含有するコア・シェル構造である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜１９＞に係る発明によれば、シェル層がスチレン系樹脂を含有せずそれ以外の樹脂を含有する場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
＜２０＞に係る発明によれば、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度が９０℃超である場合に比べて、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子が提供される。
【0011】
＜２１＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を収容したカートリッジが提供される。
＜２２＞又は＜２３＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物の製造装置が提供される。
＜２４＞又は＜２５＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物の製造方法が提供される。
＜２６＞又は＜２７＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物が提供される。
＜２８＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物製造用シートが提供される。
＜２９＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物製造用シートの製造方法が提供される。
＜２２＞又は＜２３＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物の製造装置が提供される。
＜２４＞又は＜２５＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物の製造方法が提供される。
＜２６＞又は＜２７＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物が提供される。
＜２８＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物製造用シートが提供される。
＜２９＞に係る発明によれば、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む圧力応答性粒子であって、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を適用した印刷物製造用シートの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略図である。
【図2】有色画像形成手段の一例であるインクジェット記録装置の概略図である。
【図3】本実施形態に係る印刷物の製造装置の別の一例を示す概略図である。
【図4】本実施形態に係る印刷物の製造装置の別の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下に、本開示の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。
【0014】
本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【0015】
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0016】
本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【0017】
本開示において実施形態を、図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
【0018】
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【0019】
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
【0020】
本開示において「（メタ）アクリル」との表記は「アクリル」及び「メタクリル」のいずれでもよいことを意味する。
【0021】
本開示において、記録媒体を折り重ね対向する面どうしを接着して形成した印刷物、又は、２以上の記録媒体を重ね対向する面どうしを接着して形成した印刷物を、「圧着印刷物」という。
【0022】
＜圧力応答性粒子＞
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、
スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含有する圧力応答性母粒子と、
無機酸化物粒子と、を含み、
無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％以上４０質量％以下であり、
少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、
スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含有する圧力応答性母粒子と、
無機酸化物粒子と、を含み、
無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％以上４０質量％以下であり、
少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である。
【0023】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力によって軟化し、記録媒体の面どうしを剥離可能に接着する圧力応答性粒子である。
【0024】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、「少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である」との熱的特性を示すことにより、圧力によって相転移する。本開示において、圧力によって相転移する圧力応答性粒子とは、下記の式１を満たす圧力応答性粒子を意味する。
【0025】
式１・・・１０℃≦Ｔ１－Ｔ２
式１において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。温度Ｔ１及び温度Ｔ２の求め方は後述する。
式１において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。温度Ｔ１及び温度Ｔ２の求め方は後述する。
【0026】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、「スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂」と、「少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」と、を含むことにより、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる。その機序として、次のことが推測される。
【0027】
一般的にスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは互いに対する相溶性が低いので、両樹脂は圧力応答性母粒子中に相分離した状態で含まれていると考えられる。また、圧力応答性母粒子が加圧されると、ガラス転移温度が比較的低い（メタ）アクリル酸エステル系樹脂がまず流動化し、その流動化がスチレン系樹脂に波及し、両樹脂ともに流動化すると考えられる。また、圧力応答性母粒子中の両樹脂は、加圧によって流動化したのち減圧にしたがい固化して樹脂層を形成する際に、相溶性の低さゆえ、再び相分離状態を形成すると考えられる。
少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、主鎖に結合しているエステル基の種類が少なくとも２種類であることにより、（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーに比べて、固体状態での分子の整列度が低く、それゆえ加圧によって流動化しやすいと推測される。さらに、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上であると、エステル基が少なくとも２種類、密度高く存在することになるので、固体状態での分子の整列度がより低くなり、それゆえ加圧によってより流動化しやすいと推測される。したがって、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって流動化しやすい、つまり圧力によって相転移しやすいと推測される。
そして、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、再び固化する際においても分子の整列度が低いので、スチレン系樹脂との相分離が微小な相分離になると推測される。スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との相分離の状態が微小であるほど、被接着物に対する接着面の状態が均一性高くなり、接着性に優れると推測される。したがって、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、接着性に優れると推測される。
少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、主鎖に結合しているエステル基の種類が少なくとも２種類であることにより、（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーに比べて、固体状態での分子の整列度が低く、それゆえ加圧によって流動化しやすいと推測される。さらに、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上であると、エステル基が少なくとも２種類、密度高く存在することになるので、固体状態での分子の整列度がより低くなり、それゆえ加圧によってより流動化しやすいと推測される。したがって、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、圧力によって流動化しやすい、つまり圧力によって相転移しやすいと推測される。
そして、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、再び固化する際においても分子の整列度が低いので、スチレン系樹脂との相分離が微小な相分離になると推測される。スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との相分離の状態が微小であるほど、被接着物に対する接着面の状態が均一性高くなり、接着性に優れると推測される。したがって、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーである圧力応答性粒子に比べて、接着性に優れると推測される。
【0028】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、外添剤として無機酸化物粒子を含み、無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％以上４０質量％以下であることによって、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損が発生しにくい。
無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％未満であると、圧力応答性母粒子どうしが凝集する傾向があり、凝集した母粒子が接着面に付与されると局所的に接着力が強まり、当該箇所で剥離の際に画像が欠損することがある。
一方、無機酸化物粒子の遊離率が４０質量％超であると、遊離した無機酸化物粒子どうしが凝集し、凝集した無機酸化物粒子が接着面に付与されると局所的に接着力が弱まり、その結果、接着面全体の接着力が低下する傾向がある。
無機酸化物粒子の遊離率が１０質量％未満であると、圧力応答性母粒子どうしが凝集する傾向があり、凝集した母粒子が接着面に付与されると局所的に接着力が強まり、当該箇所で剥離の際に画像が欠損することがある。
一方、無機酸化物粒子の遊離率が４０質量％超であると、遊離した無機酸化物粒子どうしが凝集し、凝集した無機酸化物粒子が接着面に付与されると局所的に接着力が弱まり、その結果、接着面全体の接着力が低下する傾向がある。
【0029】
以下、本実施形態に係る圧力応答性粒子の成分、構造及び特性について詳細に説明する。以下の説明において、特に断らない限り、「スチレン系樹脂」は「スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂」を意味し、「（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」は「少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」を意味する。
【0030】
［圧力応答性母粒子］
圧力応答性母粒子は、少なくともスチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する。圧力応答性母粒子は、着色剤、離型剤、その他添加剤を含有していてもよい。
圧力応答性母粒子は、少なくともスチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する。圧力応答性母粒子は、着色剤、離型剤、その他添加剤を含有していてもよい。
【0031】
圧力応答性母粒子は、接着性を維持する観点から、スチレン系樹脂の含有量が（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の含有量よりも多いことが好ましい。スチレン系樹脂の含有量は、スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の合計含有量に対して、５５質量％以上８０質量％以下が好ましく、６０質量％以上７５質量％以下がより好ましく、６５質量％以上７０質量％以下が更に好ましい。
【0032】
－スチレン系樹脂－
本実施形態に係る圧力応答性粒子を構成する圧力応答性母粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を含有する。
本実施形態に係る圧力応答性粒子を構成する圧力応答性母粒子は、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を含有する。
【0033】
スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましい。
【0034】
スチレン系樹脂を構成するスチレン以外のその他のビニルモノマーとしては、例えば、スチレン以外のスチレン系モノマー、アクリル系モノマーが挙げられる。
【0035】
スチレン以外のスチレン系モノマーとしては、例えば、ビニルナフタレン；α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン等のアルキル置換スチレン；ｐ－フェニルスチレン等のアリール置換スチレン；ｐ－メトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン；ｐ－クロロスチレン、３，４－ジクロロスチレン、ｐ－フルオロスチレン、２，５－ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン；ｍ－ニトロスチレン、ｏ－ニトロスチレン、ｐ－ニトロスチレン等のニトロ置換スチレン；などが挙げられる。スチレン系モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0036】
アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアクリル系モノマーが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。アクリル系モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0037】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。
【0038】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート等も挙げられる。
【0039】
スチレン系樹脂を構成するその他のビニルモノマーとしては、スチレン系モノマー及びアクリル系モノマーのほかに、例えば、（メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；イソプレン、ブテン、ブタジエン等のオレフィン；も挙げられる。
【0040】
スチレン系樹脂は、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、重合成分として（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことがより好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが更に好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが更に好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましい。スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含むことが好ましい。
【0041】
スチレン系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
【0042】
スチレン系樹脂は重合成分としてアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましく、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの合計量は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。
【0043】
スチレン系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、３０００以上が好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、６００００以下が好ましく、５５０００以下がより好ましく、５００００以下が更に好ましい。
【0044】
本開示において樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、ＧＰＣ装置として東ソー製ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、カラムとして東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用いて行う。樹脂の重量平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【0045】
スチレン系樹脂のガラス転移温度は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることが更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、１１０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることが更に好ましい。
【0046】
本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）を行って得た示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）から求める。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。
【0047】
樹脂のガラス転移温度は、重合成分の種類及び重合割合によって制御できる。ガラス転移温度は、主鎖に含まれるメチレン基、エチレン基、オキシエチレン基等の柔軟な単位の密度が高いほど低く、主鎖に含まれる芳香環、シクロヘキサン環等の剛直な単位の密度が高いほど高い傾向がある。また、ガラス転移温度は、側鎖における脂肪族基の密度が高いほど低い傾向がある。
【0048】
本実施形態において圧力応答性母粒子全体に占めるスチレン系樹脂の質量割合は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましい。
【0049】
－（メタ）アクリル酸エステル系樹脂－
本実施形態に係る圧力応答性粒子を構成する圧力応答性母粒子は、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する。
本実施形態に係る圧力応答性粒子を構成する圧力応答性母粒子は、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する。
【0050】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合は、９０質量％以上であり、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【0051】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル、ジ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【0052】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。
【0053】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート等も挙げられる。
【0054】
（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0055】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を形成する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルが特に好ましい。スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、同種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分として含むことが好ましい。
【0056】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸アルキルエステルの質量割合は、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を形成する観点から、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
【0057】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種の質量比は、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を形成する観点から、８０：２０～２０：８０であることが好ましく、７０：３０～３０：７０であることがより好ましく、６０：４０～４０：６０であることが更に好ましい。
【0058】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種は（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
【0059】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数の差は、圧力によって転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を形成する観点から、１個以上４個以下であることが好ましく、２個以上４個以下であることがより好ましく、３個又は４個であることが更に好ましい。
【0060】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる圧力応答性粒子を形成する観点から、重合成分としてアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルのうち最も質量割合の多い２種がアクリル酸ｎ－ブチルとアクリル酸２－エチルヘキシルとであることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの合計量は、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【0061】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーを重合成分に含んでいてもよい。（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；スチレン；スチレン以外のスチレン系モノマー；（メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；イソプレン、ブテン、ブタジエン等のオレフィン；が挙げられる。これらビニルモノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0062】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーを重合成分に含む場合、（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
【0063】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、５万以上が好ましく、１０万以上がより好ましく、１２万以上が更に好ましく、１５万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、２５万以下が好ましく、２２万以下がより好ましく、２０万以下が更に好ましい。
【0064】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度は、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、－１０℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、－９０℃以上であることが好ましく、－８０℃以上であることがより好ましく、－７０℃以上であることが更に好ましい。
【0065】
本実施形態において圧力応答性母粒子全体に占める（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の質量割合は、圧力によって相転移しやすい圧力応答性粒子を形成する観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。
【0066】
本実施形態において圧力応答性母粒子に含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の合計量は、圧力応答性母粒子全体に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。
【0067】
－その他の樹脂－
圧力応答性母粒子は、例えば、ポリスチレン；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂；などを含有していてもよい。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
圧力応答性母粒子は、例えば、ポリスチレン；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂；などを含有していてもよい。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0068】
－各種の添加剤－
圧力応答性母粒子は、必要に応じて、着色剤（例えば、顔料、染料）、離型剤（例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス）、帯電制御剤などを含有していてもよい。
圧力応答性母粒子は、必要に応じて、着色剤（例えば、顔料、染料）、離型剤（例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス）、帯電制御剤などを含有していてもよい。
【0069】
本実施形態に係る圧力応答性粒子を透明な圧力応答性粒子とする場合は、圧力応答性母粒子中の着色剤量は圧力応答性母粒子全体に対して１．０質量％以下であることが好ましく、圧力応答性粒子の透明性を高める観点からは少ないほど好ましい。
【0070】
－圧力応答性母粒子の構造－
圧力応答性母粒子の内部構造は海島構造であることが好ましく、海島構造としては、スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する海島構造が好ましい。海相に含まれるスチレン系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。島相に含まれる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。海相に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含まない島相が分散していてもよい。
圧力応答性母粒子の内部構造は海島構造であることが好ましく、海島構造としては、スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する海島構造が好ましい。海相に含まれるスチレン系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。島相に含まれる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。海相に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含まない島相が分散していてもよい。
【0071】
圧力応答性母粒子が海島構造を有する場合、島相の平均径は、２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましい。島相の平均径が５００ｎｍ以下であると、圧力によって圧力応答性母粒子が相転移しやすく、島相の平均径が２００ｎｍ以上であると、圧力応答性母粒子に求められる機械的強度（例えば、現像器内で攪拌された際に変形しにくい強度）に優れる。これらの観点から、島相の平均径は、２２０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下がより好ましく、２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が更に好ましい。
【0072】
海島構造の島相の平均径を上記範囲に制御する方法としては、例えば、後述する圧力応答性母粒子の製造方法において、スチレン系樹脂の量に対する（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の量を増減する、凝集した樹脂粒子を融合・合一する工程において高温に維持する時間を増減する、等が挙げられる。
【0073】
海島構造の確認、及び島相の平均径の測定は、次の方法により行う。
圧力応答性粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察する。海島構造の海相と島相とは、四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムによる樹脂の染色度合いに起因する濃淡で区別され、これを利用して海島構造の有無を確認する。ＳＥＭ画像から１００個の島相を無作為に選択し、各島相の長径を計測し、長径１００個の平均値を平均径とする。
圧力応答性粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察する。海島構造の海相と島相とは、四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムによる樹脂の染色度合いに起因する濃淡で区別され、これを利用して海島構造の有無を確認する。ＳＥＭ画像から１００個の島相を無作為に選択し、各島相の長径を計測し、長径１００個の平均値を平均径とする。
【0074】
圧力応答性母粒子は、単層構造の圧力応答性母粒子であってもよいし、コア部とコア部を被覆するシェル層とを有するコア・シェル構造の圧力応答性母粒子であってもよい。加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、圧力応答性母粒子はコア・シェル構造であることが好ましい。
【0075】
圧力応答性母粒子がコア・シェル構造を有する場合、圧力によって相転移しやすい観点から、コア部がスチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有することが好ましい。さらに、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、シェル層がスチレン系樹脂を含有することが好ましい。スチレン系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。
【0076】
圧力応答性母粒子がコア・シェル構造を有する場合、コア部がスチレン系樹脂を含む海相と、海相に分散した（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有することが好ましい。島相の平均径は、先述の範囲であることが好ましい。さらに、コア部が上記構成であることに加えて、シェル層がスチレン系樹脂を含有することが好ましい。この場合、コア部の海相とシェル層とが連続した構造となり、圧力によって圧力応答性母粒子が相転移しやすい。コア部の海相及びシェル層に含まれるスチレン系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。コア部の島相に含まれる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の具体的形態は、先述のとおりである。
【0077】
シェル層に含まれる樹脂としては、ポリスチレン；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂；なども挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0078】
シェル層の平均厚は、圧力応答性母粒子の変形抑制の観点から、１２０ｎｍ以上が好ましく、１３０ｎｍ以上がより好ましく、１４０ｎｍ以上が更に好ましく、圧力によって圧力応答性母粒子が相転移しやすい観点から、５５０ｎｍ以下が好ましく、５００ｎｍ以下がより好ましく、４００ｎｍ以下が更に好ましい。
【0079】
シェル層の平均厚は、次の方法により測定する。
圧力応答性粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察する。ＳＥＭ画像から１０個の圧力応答性母粒子断面を無作為に選択し、圧力応答性母粒子１個につきシェル層の厚さを２０か所計測して平均値を算出し、圧力応答性母粒子１０個の平均値を平均厚とする。
圧力応答性粒子をエポキシ樹脂に包埋し、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウム又は四酸化ルテニウムを用いて染色する。染色された切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察する。ＳＥＭ画像から１０個の圧力応答性母粒子断面を無作為に選択し、圧力応答性母粒子１個につきシェル層の厚さを２０か所計測して平均値を算出し、圧力応答性母粒子１０個の平均値を平均厚とする。
【0080】
圧力応答性母粒子の個数平均粒径は、圧力応答性母粒子の取り扱いの容易さの観点から、４μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、６μｍ以上が更に好ましく、圧力によって圧力応答性母粒子全体が相転移しやすい観点から、１２μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、９μｍ以下が更に好ましい。
【0081】
圧力応答性母粒子の粒径とは、粒子像と同じ面積をもつ円の直径（いわゆる円相当径）であり、圧力応答性母粒子の個数平均粒径とは、粒径の個数基準の分布において小径側から累積５０％となる粒径である。圧力応答性母粒子の個数平均粒径は、圧力応答性母粒子のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像を撮影し、ＳＥＭ画像における圧力応答性母粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。
【0082】
［無機酸化物粒子］
無機酸化物粒子としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２等が挙げられる。これらの無機酸化物粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
無機酸化物粒子としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２等が挙げられる。これらの無機酸化物粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0083】
無機酸化物粒子としては、無機酸化物粒子の遊離率を調整しやすい観点から、シリカ粒子（ＳｉＯ２）、チタニア粒子（ＴｉＯ２）及びアルミナ粒子（Ａｌ２Ｏ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、シリカ粒子及びチタニア粒子の少なくとも一方がより好ましく、シリカ粒子が更に好ましい。
【0084】
無機酸化物粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば、疎水化処理剤に無機酸化物粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、例えば、無機酸化物粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【0085】
無機酸化物粒子の遊離率は、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損を抑制する観点から、１０質量％以上であり、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。
無機酸化物粒子の遊離率は、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
無機酸化物粒子の遊離率は、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【0086】
無機酸化物粒子の遊離率の測定は、以下の（１）～（３）に従って行う。
（１）圧力応答性粒子に外添剤として含まれる無機酸化物粒子の量を求める。
圧力応答性粒子を蛍光Ｘ線法で分析し、圧力応答性粒子に外添剤として含まれる無機酸化物粒子の量Ｍａを定量する。
（２）圧力応答性粒子に超音波を印加し、超音波印加後の圧力応答性粒子に残留している無機酸化物粒子の量を求める。
以下の操作を室温２５±１℃の下で行う。
２００ｍｌのガラス瓶に、イオン交換水１００ｍｌと１０質量％トリトンＸ－１００水溶液５．５ｍｌとを入れ、混合液を調製する。混合液に圧力応答性粒子を５ｇ投入して、ガラス棒でゆっくり円を描くように３０回攪拌して、圧力応答性粒子を分散させ、１時間以上静置する。次いで、ガラス棒でゆっくり円を描くように２０回攪拌して圧力応答性粒子を分散させ、分散液に超音波振動装置（株式会社日本精機製作所、製品名ＵＳ－３００ＡＴ）を用いて、出力２０Ｗで周波数２０ｋＨｚの超音波を１分間印加する。
次いで、分散液を「ＡＤＶＡＮＴＥＣＨ 定性濾紙 Ｎｏ．２」を用いて吸引濾過し、イオン交換水で洗浄する。これを２回行う。次いで、濾紙に残った固形分を乾燥させる。
乾燥後の固形分を蛍光Ｘ線法で分析し、超音波印加後の圧力応答性粒子に残留している無機酸化物粒子の量Ｍｂを定量する。
（３）下記の式から、無機酸化物粒子の遊離率を算出する。
無機酸化物粒子の遊離率（質量％）＝（Ｍａ－Ｍｂ）÷Ｍａ×１００
（１）圧力応答性粒子に外添剤として含まれる無機酸化物粒子の量を求める。
圧力応答性粒子を蛍光Ｘ線法で分析し、圧力応答性粒子に外添剤として含まれる無機酸化物粒子の量Ｍａを定量する。
（２）圧力応答性粒子に超音波を印加し、超音波印加後の圧力応答性粒子に残留している無機酸化物粒子の量を求める。
以下の操作を室温２５±１℃の下で行う。
２００ｍｌのガラス瓶に、イオン交換水１００ｍｌと１０質量％トリトンＸ－１００水溶液５．５ｍｌとを入れ、混合液を調製する。混合液に圧力応答性粒子を５ｇ投入して、ガラス棒でゆっくり円を描くように３０回攪拌して、圧力応答性粒子を分散させ、１時間以上静置する。次いで、ガラス棒でゆっくり円を描くように２０回攪拌して圧力応答性粒子を分散させ、分散液に超音波振動装置（株式会社日本精機製作所、製品名ＵＳ－３００ＡＴ）を用いて、出力２０Ｗで周波数２０ｋＨｚの超音波を１分間印加する。
次いで、分散液を「ＡＤＶＡＮＴＥＣＨ 定性濾紙 Ｎｏ．２」を用いて吸引濾過し、イオン交換水で洗浄する。これを２回行う。次いで、濾紙に残った固形分を乾燥させる。
乾燥後の固形分を蛍光Ｘ線法で分析し、超音波印加後の圧力応答性粒子に残留している無機酸化物粒子の量Ｍｂを定量する。
（３）下記の式から、無機酸化物粒子の遊離率を算出する。
無機酸化物粒子の遊離率（質量％）＝（Ｍａ－Ｍｂ）÷Ｍａ×１００
【0087】
無機酸化物粒子の遊離率は、圧力応答性母粒子に対する無機酸化物粒子の外添量によって調整することができる。無機酸化物粒子の外添量が多いほど、無機酸化物粒子の遊離率が高くなる傾向がある。
【0088】
無機酸化物粒子の遊離率を制御する観点から、粒径が１００ｎｍ以下のシリカ粒子（本開示において「小径シリカ粒子」という。）と、粒径が１００ｎｍ超のシリカ粒子（本開示において「大径シリカ粒子」という。）とを併用してもよい。小径シリカ粒子と大径シリカ粒子とを圧力応答性母粒子に外添した場合、小径シリカ粒子が圧力応答性母粒子表面に比較的強く付着し、大径シリカ粒子が圧力応答性母粒子表面に比較的弱く付着する傾向がある。小径シリカ粒子及び大径シリカ粒子の外添量によって、無機酸化物粒子の遊離率を調整することができる。
【0089】
無機酸化物粒子の全体の平均一次粒径Ｄｂは、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損を抑制する観点から、５０ｎｍ以上が好ましく、８０ｎｍ以上がより好ましく、９０ｎｍ以上が更に好ましい。
無機酸化物粒子の全体の平均一次粒径Ｄｂは、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、２００ｎｍ以下が好ましく、１８０ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。
無機酸化物粒子の全体の平均一次粒径Ｄｂは、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、２００ｎｍ以下が好ましく、１８０ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【0090】
圧力応答性母粒子の個数平均粒径Ｄａに対する無機酸化物粒子の個数平均粒径Ｄｂの比Ｄｂ／Ｄａは、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損を抑制する観点から、０．００２以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．００８以上が更に好ましい。
圧力応答性母粒子の個数平均粒径Ｄａに対する無機酸化物粒子の個数平均粒径Ｄｂの比Ｄｂ／Ｄａは、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、０．０２０以下が好ましく、０．０１５以下がより好ましく、０．０１０以下が更に好ましい。
圧力応答性母粒子の個数平均粒径Ｄａに対する無機酸化物粒子の個数平均粒径Ｄｂの比Ｄｂ／Ｄａは、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、０．０２０以下が好ましく、０．０１５以下がより好ましく、０．０１０以下が更に好ましい。
【0091】
無機酸化物粒子の一次粒径とは、一次粒子像と同じ面積をもつ円の直径（いわゆる円相当径）であり、無機酸化物粒子の平均一次粒径とは、一次粒径の個数基準の分布において小径側から累積５０％となる粒径である。無機酸化物粒子の一次粒径は、無機酸化物粒子が外添された圧力応答性粒子のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像を撮影し、ＳＥＭ画像における圧力応答性母粒子上の無機酸化物粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。
【0092】
無機酸化物粒子の一次粒径は、無機酸化物粒子の粉砕処理及び分級処理によって調整することができる。
【0093】
無機酸化物粒子の全体の外添量は、接着面を剥離した際に接着面にある画像の欠損を抑制する観点から、圧力応答性母粒子１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、１．５質量部以上がより好ましく、２質量部以上が更に好ましい。
無機酸化物粒子の全体の外添量は、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
無機酸化物粒子の全体の外添量は、圧力応答性粒子が接着性に優れる観点から、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
【0094】
［その他の外添剤］
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【0095】
［圧力応答性粒子の特性］
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有するところ、ガラス転移温度の１つはスチレン系樹脂のガラス転移温度と推測され、もう１つは（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度と推測される。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有するところ、ガラス転移温度の１つはスチレン系樹脂のガラス転移温度と推測され、もう１つは（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度と推測される。
【0096】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、３つ以上のガラス転移温度を有していてもよいが、ガラス転移温度の個数は２個であることが好ましい。ガラス転移温度の個数が２個である形態としては、圧力応答性粒子に含まれる樹脂がスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のみである形態；スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂ではないその他の樹脂の含有量が少ない形態（例えば、その他の樹脂の含有量が圧力応答性粒子全体に対して５質量％以下である形態）；である。
【0097】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である。最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差は、圧力によって圧力応答性粒子が相転移しやすい観点から、より好ましくは４０℃以上であり、更に好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃以上である。最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差は、その上限が、例えば、１４０℃以下であり、１３０℃以下であり、１２０℃以下である。
【0098】
本実施形態に係る圧力応答性粒子が示す最も低いガラス転移温度は、圧力によって圧力応答性粒子が相転移しやすい観点から、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、－１０℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、－９０℃以上であることが好ましく、－８０℃以上であることがより好ましく、－７０℃以上であることが更に好ましい。
【0099】
本実施形態に係る圧力応答性粒子が示す最も高いガラス転移温度は、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることが更に好ましく、圧力によって圧力応答性粒子が相転移しやすい観点から、７０℃以下であることが好ましく、６５℃以下であることがより好ましく、６０℃以下であることが更に好ましい。
【0100】
本開示において、圧力応答性粒子のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）を行って得た示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）から求める。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。
【0101】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力によって相転移する圧力応答性粒子であり、下記の式１を満たす。
式１・・・１０℃≦Ｔ１－Ｔ２
式１において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。
式１・・・１０℃≦Ｔ１－Ｔ２
式１において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度である。
【0102】
温度差（Ｔ１－Ｔ２）は、圧力によって圧力応答性粒子が相転移しやすい観点から、１０℃以上であり、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。
【0103】
温度Ｔ１の値は、１４０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１２０℃以下が更に好ましく、１１５℃以下が更に好ましい。温度Ｔ１の下限は、８０℃以上が好ましく、８５℃以上がより好ましい。
温度Ｔ２の値は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。温度Ｔ２の上限は、８５℃以下が好ましい。
温度Ｔ２の値は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。温度Ｔ２の上限は、８５℃以下が好ましい。
【0104】
圧力応答性粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標として、圧力１ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ１と、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ３との温度差（Ｔ１－Ｔ３）が挙げられ、温度差（Ｔ１－Ｔ３）は５℃以上であることが好ましい。本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力によって相転移しやすい観点から、温度差（Ｔ１－Ｔ３）が５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。
温度差（Ｔ１－Ｔ３）は、一般的に２５℃以下である。
温度差（Ｔ１－Ｔ３）は、一般的に２５℃以下である。
【0105】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、温度差（Ｔ１－Ｔ３）が５℃以上となる観点から、圧力４ＭＰａ下に粘度１００００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ３が９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることが更に好ましい。温度Ｔ３の下限は、６０℃以上が好ましい。
【0106】
温度Ｔ１、温度Ｔ２及び温度Ｔ３を求める方法は、次のとおりである。
圧力応答性粒子を圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にセットして、印加圧力を１ＭＰａに固定して、１ＭＰａにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０４Ｐａ・ｓになるときの温度Ｔ１を決定する。印加圧力１ＭＰａを１０ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ２を決定する。印加圧力１ＭＰａを４ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ３を決定する。温度Ｔ１と温度Ｔ２から温度差（Ｔ１－Ｔ２）を算出する。温度Ｔ１と温度Ｔ３から温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出する。
圧力応答性粒子を圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にセットして、印加圧力を１ＭＰａに固定して、１ＭＰａにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０４Ｐａ・ｓになるときの温度Ｔ１を決定する。印加圧力１ＭＰａを１０ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ２を決定する。印加圧力１ＭＰａを４ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ３を決定する。温度Ｔ１と温度Ｔ２から温度差（Ｔ１－Ｔ２）を算出する。温度Ｔ１と温度Ｔ３から温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出する。
【0107】
［圧力応答性粒子の製造方法］
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力応答性母粒子を製造後、圧力応答性母粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力応答性母粒子を製造後、圧力応答性母粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【0108】
圧力応答性母粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により圧力応答性母粒子を得ることがよい。
【0109】
圧力応答性母粒子を凝集合一法により製造する場合、例えば、
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する工程（スチレン系樹脂粒子分散液準備工程）と、
スチレン系樹脂粒子分散液中で（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する工程（複合樹脂粒子形成工程）と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、圧力応答性母粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、圧力応答性母粒子を製造する。
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂粒子が分散したスチレン系樹脂粒子分散液を準備する工程（スチレン系樹脂粒子分散液準備工程）と、
スチレン系樹脂粒子分散液中で（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する工程（複合樹脂粒子形成工程）と、
複合樹脂粒子が分散した複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、
凝集粒子が分散した凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、圧力応答性母粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、圧力応答性母粒子を製造する。
【0110】
以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤及び離型剤を含まない圧力応答性母粒子を得る方法について説明する。着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて用いてもよい。圧力応答性母粒子に着色剤及び離型剤を含有させる場合は、複合樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合した後、融合・合一工程を行う。着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液は、例えば、材料を混合した後、公知の分散機を用いて分散処理を行うことで作製できる。
以下の説明では、着色剤及び離型剤を含まない圧力応答性母粒子を得る方法について説明する。着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて用いてもよい。圧力応答性母粒子に着色剤及び離型剤を含有させる場合は、複合樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合した後、融合・合一工程を行う。着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液は、例えば、材料を混合した後、公知の分散機を用いて分散処理を行うことで作製できる。
【0111】
－スチレン系樹脂粒子分散液準備工程－
スチレン系樹脂粒子分散液は、例えば、界面活性剤によりスチレン系樹脂粒子を分散媒中に分散させた分散液である。
スチレン系樹脂粒子分散液は、例えば、界面活性剤によりスチレン系樹脂粒子を分散媒中に分散させた分散液である。
【0112】
分散媒としては、例えば、水、アルコール類などの水系媒体が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0113】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。これらの中でも、アニオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0114】
スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、スチレン系樹脂と分散媒とを混合し、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いて攪拌して分散させる方法が挙げられる。
【0115】
スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する別の方法としては、乳化重合法が挙げられる。具体的には、スチレン系樹脂の重合成分と連鎖移動剤又は重合開始剤とを混合した後、界面活性剤を含有する水系媒体をさらに混合し、攪拌して乳化液を作製し、乳化液中でスチレン系樹脂を重合する。この際、連鎖移動剤としてドデカンチオールを用いることが好ましい。
【0116】
スチレン系樹脂粒子分散液中に分散するスチレン系樹脂粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が好ましく、１２０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ－７００）にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積５０％となる粒径を体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）とする。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ－７００）にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積５０％となる粒径を体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）とする。
【0117】
スチレン系樹脂粒子分散液に含まれるスチレン系樹脂粒子の含有量は、３０質量％以上６０質量％以下が好ましく、４０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【0118】
－複合樹脂粒子形成工程－
スチレン系樹脂粒子分散液と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分とを混合し、スチレン系樹脂粒子分散液中で（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する。
スチレン系樹脂粒子分散液と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分とを混合し、スチレン系樹脂粒子分散液中で（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を重合し、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含有する複合樹脂粒子を形成する。
【0119】
複合樹脂粒子は、スチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態で含まれる樹脂粒子であることが好ましい。当該樹脂粒子は、例えば、下記の方法で製造することができる。
【0120】
スチレン系樹脂粒子分散液に、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分（少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマー群）を添加し、必要に応じて水系媒体を添加する。次いで、分散液をゆっくりと攪拌しながら、分散液の温度をスチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱する。次いで、温度を保ちながら、重合開始剤を含有する水系媒体をゆっくりと滴下し、さらに１時間以上１５時間以下の範囲で長時間攪拌を継続する。この際、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。
【0121】
詳細な機序は必ずしも明らかではないが、上記の方法を採用した場合、スチレン系樹脂粒子中にモノマーと重合開始剤とが含浸し、スチレン系樹脂粒子の内部で（メタ）アクリル酸エステルが重合すると推測される。これによって、スチレン系樹脂粒子の内部に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が含まれており、粒子内部においてスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態を形成している複合樹脂粒子が得られると推測される。
【0122】
上記の複合樹脂粒子の製造中又は製造後に、複合樹脂粒子が分散している分散液にスチレン系樹脂の重合成分（すなわち、スチレン及びその他のビニルモノマー）を添加し、重合反応を継続してもよい。これにより、粒子内部にスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態を形成し、且つ、粒子表面にスチレン系樹脂が付着した複合樹脂粒子が得られると推測される。粒子表面にスチレン系樹脂が付着した複合樹脂粒子を用いて製造した圧力応答性粒子は、粗粉の発生が比較的少ない。
複合樹脂粒子の表面に付着させるスチレン系樹脂の重合成分であるその他のビニルモノマーは、複合樹脂粒子の内部に有るスチレン系樹脂又は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を構成しているモノマーの少なくとも１種と同種のモノマーを含むことが好ましく、具体的には、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが好ましい。
複合樹脂粒子の表面に付着させるスチレン系樹脂の重合成分であるその他のビニルモノマーは、複合樹脂粒子の内部に有るスチレン系樹脂又は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を構成しているモノマーの少なくとも１種と同種のモノマーを含むことが好ましく、具体的には、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが好ましい。
【0123】
複合樹脂粒子分散液中に分散する複合樹脂粒子の体積平均粒径は、１４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下がより好ましく、１６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【0124】
複合樹脂粒子分散液に含まれる複合樹脂粒子の含有量は、２０質量％以上５０質量％以下が好ましく、３０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【0125】
－凝集粒子形成工程－
複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、目的とする圧力応答性母粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。
複合樹脂粒子分散液中で複合樹脂粒子を凝集させ、目的とする圧力応答性母粒子の径に近い径を持つ凝集粒子を形成する。
【0126】
具体的には、例えば、複合樹脂粒子分散液に凝集剤を添加すると共に、複合樹脂粒子分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、スチレン系樹脂のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、複合樹脂粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
【0127】
凝集粒子形成工程においては、複合樹脂粒子分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、複合樹脂粒子分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
【0128】
凝集剤としては、例えば、複合樹脂粒子分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【0129】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【0130】
－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、圧力応答性母粒子を形成する。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、スチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、圧力応答性母粒子を形成する。
【0131】
以上の工程を経て得られた圧力応答性母粒子は、通常、スチレン系樹脂を含む海相と、当該海相に分散した（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む島相とを有する海島構造を有する。複合樹脂粒子においてはスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とがミクロ相分離の状態であったところ、融合・合一工程において、スチレン系樹脂が互いに集まって海相になり、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が互いに集まって島相になるものと推測される。
【0132】
海島構造の島相の平均径は、例えば、複合樹脂粒子形成工程において使用するスチレン系樹脂粒子分散液の量又は少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルの量を増減すること、融合・合一工程において高温に維持する時間を増減すること、等によって制御できる。
【0133】
コア・シェル構造の圧力応答性母粒子は、例えば、
凝集粒子分散液を得た後、凝集粒子分散液とスチレン系樹脂粒子分散液とをさらに混合し、凝集粒子の表面にさらにスチレン系樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造の圧力応答性母粒子を形成する工程と、
を経て製造する。
上記工程を経て得られるコア・シェル構造の圧力応答性母粒子は、スチレン系樹脂を含むシェル層を有する。スチレン系樹脂粒子分散液の代わりに他の種類の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、他の種類の樹脂を含むシェル層を形成してもよい。
凝集粒子分散液を得た後、凝集粒子分散液とスチレン系樹脂粒子分散液とをさらに混合し、凝集粒子の表面にさらにスチレン系樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造の圧力応答性母粒子を形成する工程と、
を経て製造する。
上記工程を経て得られるコア・シェル構造の圧力応答性母粒子は、スチレン系樹脂を含むシェル層を有する。スチレン系樹脂粒子分散液の代わりに他の種類の樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を用いて、他の種類の樹脂を含むシェル層を形成してもよい。
【0134】
融合・合一工程終了後、溶液中に形成された圧力応答性母粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態の圧力応答性母粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【0135】
そして、本実施形態に係る圧力応答性粒子は、例えば、得られた乾燥状態の圧力応答性母粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。さらに、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使って圧力応答性粒子の粗大粒子を取り除いてもよい。
【0136】
＜カートリッジ＞
本実施形態に係るカートリッジは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジである。カートリッジが印刷物の製造装置に装着されたとき、カートリッジと、印刷物の製造装置が有する、圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段とが供給管で接続される。
カートリッジから配置手段に圧力応答性粒子が供給され、カートリッジ内に収容されている圧力応答性粒子が少なくなったら、そのカートリッジが交換される。
本実施形態に係るカートリッジは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジである。カートリッジが印刷物の製造装置に装着されたとき、カートリッジと、印刷物の製造装置が有する、圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段とが供給管で接続される。
カートリッジから配置手段に圧力応答性粒子が供給され、カートリッジ内に収容されている圧力応答性粒子が少なくなったら、そのカートリッジが交換される。
【0137】
＜印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物＞
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を収容し、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
【0138】
配置手段は、例えば、圧力応答性粒子を記録媒体上に付与する付与装置を備え、さらに、記録媒体上に付与された圧力応答性粒子を記録媒体上に固定する固定装置を備えてもよい。
【0139】
圧着手段は、例えば、圧力応答性粒子が配置された記録媒体を折り重ねる折り装置、又は、圧力応答性粒子が配置された記録媒体と別の記録媒体とを重ねる重ね装置と、重なった記録媒体を加圧する加圧装置と、を備える。
【0140】
圧着手段が備える加圧装置は、圧力応答性粒子が配置された記録媒体に圧力を印加する。これによって、記録媒体上において圧力応答性粒子が流動化し接着性を発揮する。
【0141】
本実施形態に係る印刷物の製造装置によって、本実施形態に係る印刷物の製造方法が実施される。本実施形態に係る印刷物の製造方法は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いるとともに、前記圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、を含む。
【0142】
配置工程は、例えば、圧力応答性粒子を記録媒体上に付与する工程を含み、さらに、記録媒体上に付与された圧力応答性粒子を記録媒体上に固定する工程を含んでもよい。
【0143】
圧着工程は、例えば、記録媒体を折り重ねる折り工程又は記録媒体と別の記録媒体とを重ねる重ね工程と、重なった記録媒体を加圧する加圧工程と、を備える。
【0144】
圧力応答性粒子は、記録媒体の全面に配置されてもよく、記録媒体の一部に配置されてもよい。圧力応答性粒子は、記録媒体上に１層又は複数層配置される。圧力応答性粒子の層は、記録媒体の面方向に連続した層であってもよいし、記録媒体の面方向に不連続な層であってもよい。圧力応答性粒子の層は、圧力応答性粒子が粒子のまま並んだ層であってもよく、隣接する圧力応答性粒子どうしが融合して並んだ層であってもよい。
【0145】
記録媒体上の圧力応答性粒子（好ましくは透明な圧力応答性粒子）の量は、配置された領域において、例えば、０．５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であり、１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下であり、１．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下である。記録媒体上の圧力応答性粒子（好ましくは透明な圧力応答性粒子）の層厚は、例えば、０．２μｍ以上２５μｍ以下であり、０．４μｍ以上２０μｍ以下であり、０．６μｍ以上１５μｍ以下である。
【0146】
本実施形態に係る印刷物の製造装置に適用する記録媒体としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。記録媒体は、片面又は両面に画像を有していてもよい。
【0147】
以下、本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。
【0148】
図１は、本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略構成図である。図１に示す印刷物の製造装置は、配置手段１００と、配置手段１００の下流に配置された圧着手段２００とを備える。矢印は、記録媒体の搬送方向を示す。
【0149】
配置手段１００は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いて、圧力応答性粒子を記録媒体Ｐ上に配置する装置である。記録媒体Ｐには、片面又は両面に予め画像が形成されている。
【0150】
配置手段１００は、付与装置１１０と、付与装置１１０の下流に配置された固定装置１２０とを備えている。
【0151】
付与装置１１０は、圧力応答性粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に付与する。付与装置１１０が採用する付与方法としては、例えば、スプレー法、バーコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法、ラミネート法、電子写真法などが挙げられる。付与方法に応じて、圧力応答性粒子Ｍを分散媒に分散させ液体組成物を調製し、液体組成物を付与装置１１０に適用してもよい。
【0152】
付与装置１１０によって圧力応答性粒子Ｍが付与された記録媒体Ｐは固定装置１２０へ搬送される。
【0153】
固定装置１２０は、例えば、加熱源を備え、通過する記録媒体Ｐ上の圧力応答性粒子Ｍを加熱し、圧力応答性粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に固定させる加熱装置；一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）を備え、通過する記録媒体Ｐを加圧し、圧力応答性粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に固定させる加圧装置；内部に加熱源を備える一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）を備え、通過する記録媒体Ｐを加圧及び加熱し、圧力応答性粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に固定させる加圧加熱装置；などである。
【0154】
固定装置１２０が加熱源を有する場合、固定装置１２０によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１０℃以上８０℃以下が好ましく、２０℃以上６０℃以下がより好ましく、３０℃以上５０℃以下が更に好ましい。
【0155】
固定装置１２０が加圧部材を有する場合、加圧部材が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよい。
【0156】
記録媒体Ｐは、配置手段１００を通過することによって、画像上に圧力応答性粒子Ｍが付与された記録媒体Ｐ１になる。記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。
【0157】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、配置手段１００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。配置手段１００と圧着手段２００とが離隔している場合、配置手段１００と圧着手段２００とは、例えば、記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。
【0158】
圧着手段２００は、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、記録媒体Ｐ１を折り重ねて圧着する手段である。
【0159】
折り装置２２０は、当該装置を通過する記録媒体Ｐ１を折り重ね、折り重なった記録媒体Ｐ２を作製する。記録媒体Ｐ２の折り重なり方は、例えば、二つ折り、三つ折り、四つ折りであり、記録媒体Ｐ２の一部のみが折り重なっている形態でもよい。記録媒体Ｐ２は、対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、圧力応答性粒子Ｍが配置された状態である。
【0160】
折り装置２２０は、記録媒体Ｐ２に圧力を印加する一対の加圧部材（例えば、ロール／ロール、ベルト／ロール）を有していてもよい。折り装置２２０の加圧部材が記録媒体Ｐ２に印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよい。
【0161】
圧着手段２００は、折り装置２２０の代わりに、記録媒体Ｐ１と別の記録媒体とを重ねる重ね装置を備えていてもよい。記録媒体Ｐ１と別の記録媒体との重なりの形態は、例えば、記録媒体Ｐ１上に別の記録媒体が１枚重なっている形態、記録媒体Ｐ１上の複数個所に別の記録媒体が１枚ずつそれぞれ重なっている形態などである。別の記録媒体は、片面又は両面に予め画像が形成されている記録媒体でもよく、画像が形成されていない記録媒体でもよく、予め作製しておいた圧着印刷物でもよい。
【0162】
折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２は、加圧装置２３０に向けて搬送される。
【0163】
加圧装置２３０は、一対の加圧部材（則ち、加圧ロール２３１及び２３２）を備える。加圧ロール２３１と加圧ロール２３２とは互いの外周面で接触し且つ押し合い、通過する記録媒体Ｐ２に圧力を印加する。加圧装置２３０が備える一対の加圧部材は、加圧ロールと加圧ロールの組合せに限られず、加圧ロールと加圧ベルトの組合せ、加圧ベルトと加圧ベルトの組合せでもよい。
【0164】
加圧装置２３０を通過する記録媒体Ｐ２に圧力が印加されると、記録媒体Ｐ２上において圧力応答性粒子Ｍが圧力によって流動化し接着性を発揮する。
【0165】
加圧装置２３０は内部に、記録媒体Ｐ２を加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。なお、加圧装置２３０が内部に加熱源を有しないことは、加圧装置２３０が備えるモーター等の発熱により、加圧装置２３０内の温度が環境温度以上になることを除外しない。
【0166】
記録媒体Ｐ２が加圧装置２３０を通過することによって、折り重なった面どうしが流動化した圧力応答性粒子Ｍによって接着され、圧着印刷物Ｐ３が作製される。圧着印刷物Ｐ３は、対向する２つの面どうしが、一部又は全部、接着されている。
【0167】
完成した圧着印刷物Ｐ３は、加圧装置２３０から搬出される。
【0168】
圧着印刷物Ｐ３の第一の形態は、折り重なった記録媒体が、対向する面において、圧力応答性粒子Ｍによって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、折り装置２２０を備える印刷物の製造装置によって製造される。
【0169】
圧着印刷物Ｐ３の第二の形態は、重なった複数の記録媒体が、対向する面において、圧力応答性粒子Ｍによって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、重ね装置を備える圧着印刷物の製造装置によって製造される。
【0170】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体Ｐ２を折り装置２２０（又は重ね装置）から加圧装置２３０へ連続して搬送する形態の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２を貯留し、記録媒体Ｐ２の貯留量が予め定められた量に達した後、記録媒体Ｐ２を加圧装置２３０に搬送する形態の装置でもよい。
【0171】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とが離隔している場合、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、例えば、記録媒体Ｐ２を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。
【0172】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、配置手段１００と圧着手段２００との間に配置され、記録媒体Ｐ１の一部であって圧力応答性粒子Ｍが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、記録媒体Ｐ２の一部であって圧力応答性粒子Ｍが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であって圧力応答性粒子Ｍによって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。
【0173】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。
【0174】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段をさらに含んでもよい。有色画像形成手段は、例えば、色材として有色のインクを用いてインクジェット方式により記録媒体上に有色インク画像を形成する手段、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する手段等が挙げられる。
【0175】
上記構成の製造装置によって、本実施形態に係る印刷物の製造方法であって、色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程をさらに含む製造方法が実施される。有色画像形成工程は、具体的には、例えば、色材として有色のインクを用いてインクジェット方式により記録媒体上に有色インク画像を形成する工程、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する工程等が挙げられる。
【0176】
有色画像形成手段として、インクジェット方式の有色画像形成手段を、図面を用いて説明する。図２は、インクジェット方式の実施形態例であるインクジェット記録装置４００を示す。インクジェット記録装置４００は、例えば、図１に示す印刷物の製造装置において配置手段１００の上流に設けられる。
【0177】
インクジェット記録装置４００は、筐体４０の内部に、画像記録前の記録媒体Ｐを収容する容器４２と、駆動ロール５２及び従動ロール５４に張架された無端状の搬送ベルト５０と、インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ及び３０Ｋ（総称するときは、インク吐出ヘッド３０という。）と、乾燥手段３４Ｙ、３４Ｍ、３４Ｃ及び３４Ｋ（総称するときは、乾燥手段３４という。）と、画像記録後の記録媒体Ｐを収容する容器６６とを備える。
【0178】
容器４２と搬送ベルト５０との間は、画像記録前の記録媒体Ｐが搬送される搬送経路４４であり、搬送経路４４には、記録媒体Ｐを容器４２から１枚ずつ取り出すロール４６と、記録媒体Ｐを搬送する複数のロール対４８とが配置されている。搬送ベルト５０の上流側には、帯電ロール５６が配置されている。帯電ロール５６は、従動ロール５４との間で搬送ベルト５０及び記録媒体Ｐを挟みつつ従動し、接地された従動ロール５４との間に電位差を生じさせ、記録媒体Ｐに電荷を与えて搬送ベルト５０に静電吸着させる。
【0179】
インク吐出ヘッド３０は、搬送ベルト５０の平坦部分に対向して、搬送ベルト５０の上方に配置されている。インク吐出ヘッド３０と搬送ベルト５０とが対向した領域が、インク吐出ヘッド３０からインク滴が吐出される領域である。
【0180】
インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋはそれぞれ、Ｙ（イエロー）色の画像を記録するヘッド、Ｍ（マゼンタ）色の画像を記録するヘッド、Ｃ（シアン）色の画像を記録するヘッド、Ｋ（ブラック）色の画像を記録するヘッドである。インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋは、例えばこの順に、搬送ベルト５０の上流側から下流側に並べられている。インク吐出ヘッド３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋはそれぞれ、インクジェット記録装置４００に着脱される各色のインクカートリッジ３２Ｙ、３２Ｍ、３２Ｃ、３２Ｋと供給管（不図示）を通じて連結され、インクカートリッジから各色のインクがインク吐出ヘッドへ供給される。
【0181】
インク吐出ヘッド３０としては、例えば、有効な記録領域（インクを吐出するノズルの配置領域）が記録媒体Ｐの幅（記録媒体Ｐの搬送方向と直交する方向の長さ）以上である長尺状のヘッド；有効な記録領域が記録媒体Ｐの幅よりも短い短尺状のヘッドであって、記録媒体Ｐの幅方向に移動してインクを吐出するキャリッジ方式のヘッド；が挙げられる。
【0182】
インク吐出ヘッド３０が採用するインクジェット方式としては、ピエゾ素子の振動圧力を利用するピエゾ方式；静電誘引力を利用してインクを吐出する電荷制御方式；電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出する音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式；などが挙げられる。
【0183】
インク吐出ヘッド３０は、例えば、インク滴量１０ｐＬ以上１５ｐＬ以下の範囲でインク滴を吐出する低解像度用の記録ヘッド（例えば６００ｄｐｉの記録ヘッド）、インク滴量１０ｐＬ未満の範囲でインク滴を吐出する高解像度用の記録ヘッド（例えば１２００ｄｐｉの記録ヘッド）である。ｄｐｉは「dots per inch」を意味する。
【0184】
インクジェット記録装置４００は、４つのインク吐出ヘッドを備える形態に限られない。インクジェット記録装置４００は、ＹＭＣＫに中間色を加えた４つ以上のインク吐出ヘッドを備える形態；１つのインク吐出ヘッドを備え１色のみの画像を記録する形態；であってもよい。
【0185】
インク吐出ヘッド３０の下流側には、搬送ベルト５０の上方に、各色のインク吐出ヘッドごとに乾燥手段３４Ｙ、６０Ｍ、６０Ｃ、６０Ｋが配置されている。乾燥手段３４としては、例えば、接触式加熱手段、温風送風手段が挙げられる。インクジェット記録装置４００は、各色のインク吐出ヘッドごとに乾燥手段を備える形態に限られず、最下流のインク吐出ヘッドの下流側に１つのみ乾燥手段を備える形態であってもよい。
【0186】
乾燥手段３４の下流側には、駆動ロール５２と対向して剥離板５８が配置されている。剥離板５８は、記録媒体Ｐを搬送ベルト５０から剥離させる。
【0187】
搬送ベルト５０と容器６６との間は、画像記録後の記録媒体Ｐが搬送される搬送経路６２であり、搬送経路６２には、記録媒体Ｐを搬送する複数のロール対６４が配置されている。
【0188】
インクジェット記録装置４００の動作について説明する。
画像記録前の記録媒体Ｐは、容器４２からロール４６で１枚ずつ取り出され、複数のロール対４８によって搬送ベルト５０へ搬送される。次いで、記録媒体Ｐは、帯電ロール５６によって搬送ベルト５０に静電吸着され、搬送ベルト５０の回転によってインク吐出ヘッド３０の下方へ搬送される。次いで、記録媒体Ｐ上に、インク吐出ヘッド３０からインクが吐出され、画像が記録される。次いで、記録媒体Ｐ上のインクが乾燥手段３４によって乾燥する。次いで、インクが乾燥し画像が固定化された記録媒体Ｐは、剥離板５８によって搬送ベルト５０から剥離され、複数のロール対６４によって容器６６に搬送される。
画像記録前の記録媒体Ｐは、容器４２からロール４６で１枚ずつ取り出され、複数のロール対４８によって搬送ベルト５０へ搬送される。次いで、記録媒体Ｐは、帯電ロール５６によって搬送ベルト５０に静電吸着され、搬送ベルト５０の回転によってインク吐出ヘッド３０の下方へ搬送される。次いで、記録媒体Ｐ上に、インク吐出ヘッド３０からインクが吐出され、画像が記録される。次いで、記録媒体Ｐ上のインクが乾燥手段３４によって乾燥する。次いで、インクが乾燥し画像が固定化された記録媒体Ｐは、剥離板５８によって搬送ベルト５０から剥離され、複数のロール対６４によって容器６６に搬送される。
【0189】
＜印刷物製造用シート、印刷物製造用シートの製造方法＞
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、基材と、前記基材上に配置された圧力応答性粒子と、を有する。本実施形態に係る印刷物製造用シートは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いて製造される。基材上の圧力応答性粒子は、基材上に配置される前の粒子形状を保っていてもよく、保っていなくてもよい。
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、基材と、前記基材上に配置された圧力応答性粒子と、を有する。本実施形態に係る印刷物製造用シートは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いて製造される。基材上の圧力応答性粒子は、基材上に配置される前の粒子形状を保っていてもよく、保っていなくてもよい。
【0190】
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、例えば、記録媒体に記録された情報を秘匿したい場合に記録媒体に重ねて接着されるマスキングシート；記録媒体どうしを重ねて接着する際に、記録媒体上に接着剤層を設けるために使用される剥離シート；などに適用される。
【0191】
本実施形態に係る印刷物製造用シートに適用する基材としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。基材には、片面又は両面に画像が形成されていてもよい。
【0192】
本実施形態に係る印刷物製造用シートにおいて、圧力応答性粒子は、基材の全面に配置されていてもよく、基材の一部に配置されていてもよい。圧力応答性粒子は、基材上に１層又は複数層配置されている。圧力応答性粒子の層は、基材の面方向に連続した層であってもよいし、基材の面方向に不連続な層であってもよい。圧力応答性粒子の層は、圧力応答性粒子が粒子のまま並んだ層であってもよく、隣接する圧力応答性粒子どうしが融合して並んだ層であってもよい。
【0193】
基材上の圧力応答性粒子の量は、配置された領域において、例えば、０．５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であり、１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下であり、１．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下である。基材上の圧力応答性粒子の層厚は、例えば、０．２μｍ以上２５μｍ以下であり、０．４μｍ以上２０μｍ以下であり、０．６μｍ以上１５μｍ以下である。
【0194】
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、例えば、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いるとともに、前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む製造方法によって製造される。
【0195】
配置工程は、例えば、圧力応答性粒子を基材上に付与する付与工程を含み、さらに、基材上に付与された圧力応答性粒子を基材上に固定する固定工程を含んでもよい。
【0196】
付与工程は、例えば、スプレー法、バーコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法、ラミネート法、電子写真法などの付与方法により実現される。付与工程の付与方法に応じて、圧力応答性粒子を分散媒に分散させ液体組成物を調製し、液体組成物を付与工程に適用してもよい。
【0197】
固定工程は、例えば、基材上の圧力応答性粒子を加熱源で加熱し、圧力応答性粒子を基材上に固定する加熱工程；圧力応答性粒子が付与された基材を一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）にて加圧し、圧力応答性粒子を基材上に固定する加圧工程；圧力応答性粒子が付与された基材を、内部に加熱源を備える一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）にて加圧及び加熱し、圧力応答性粒子を基材上に固定する加圧加熱工程；などである。
【0198】
＜電子写真方式による印刷物の製造＞
本実施形態に係る圧力応答性粒子を電子写真方式に適用する実施形態例を説明する。電子写真方式においては、圧力応答性粒子は静電荷像現像用トナー（単に「トナー」ともいう。）として使用される。
本実施形態に係る圧力応答性粒子を電子写真方式に適用する実施形態例を説明する。電子写真方式においては、圧力応答性粒子は静電荷像現像用トナー（単に「トナー」ともいう。）として使用される。
【0199】
［静電荷像現像剤］
本実施形態に係る静電荷像現像剤（単に「現像剤」ともいう。）は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る圧力応答性粒子のみを含む一成分現像剤であってもよいし、本実施形態に係る圧力応答性粒子とキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤（単に「現像剤」ともいう。）は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る圧力応答性粒子のみを含む一成分現像剤であってもよいし、本実施形態に係る圧力応答性粒子とキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
【0200】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。
【0201】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。
【0202】
被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【0203】
芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。
【0204】
二成分現像剤における圧力応答性粒子とキャリアとの混合比（質量比）は、圧力応答性粒子：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【0205】
［印刷物の製造装置、印刷物の製造方法］
電子写真方式を適用した印刷物の製造装置は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む現像剤を収容し、前記圧力応答性粒子を電子写真方式により記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
電子写真方式を適用した印刷物の製造装置は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む現像剤を収容し、前記圧力応答性粒子を電子写真方式により記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
【0206】
本実施形態に係る印刷物の製造装置によって、電子写真方式による印刷物の製造方法が実施される。本実施形態に係る印刷物の製造方法は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む現像剤を用いて、前記圧力応答性粒子を電子写真方式により記録媒体上に配置する配置工程と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、を含む。
【0207】
本実施形態に係る印刷物の製造装置が含む前記配置手段は、例えば、
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を圧力応答性粒子付与部として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える。
前記配置手段は、記録媒体の表面に転写された圧力応答性粒子付与部を固定する固定手段をさらに備えることが好ましい。
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を圧力応答性粒子付与部として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える。
前記配置手段は、記録媒体の表面に転写された圧力応答性粒子付与部を固定する固定手段をさらに備えることが好ましい。
【0208】
本実施形態に係る印刷物の製造方法が含む前記配置工程は、例えば、
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を圧力応答性粒子付与部として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
を含む。
前記配置工程は、記録媒体の表面に転写された圧力応答性粒子付与部を固定する固定工程をさらに含むことが好ましい。
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を圧力応答性粒子付与部として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
を含む。
前記配置工程は、記録媒体の表面に転写された圧力応答性粒子付与部を固定する固定工程をさらに含むことが好ましい。
【0209】
前記配置手段は、例えば、感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写された圧力応答性粒子付与部を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；圧力応答性粒子付与部の転写後、帯電前の感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；圧力応答性粒子付与部の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；などの装置である。前記配置手段が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面に圧力応答性粒子付与部が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成された圧力応答性粒子付与部を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写された圧力応答性粒子付与部を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する。
【0210】
前記配置手段は、現像手段を含む部分が、前記配置手段に着脱するカートリッジ構造（いわゆるプロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【0211】
本実施形態に係る印刷物の製造装置が含む圧着手段は、本実施形態に係る圧力応答性粒子が配置された記録媒体に圧力を印加する。これによって、記録媒体上において本実施形態に係る圧力応答性粒子が流動化し接着性を発揮する。本実施形態に係る圧力応答性粒子を流動化させる目的で圧着手段が記録媒体に印加する圧力は、３ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下が好ましく、１０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下がより好ましく、３０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下が更に好ましい。
【0212】
本実施形態に係る圧力応答性粒子は、記録媒体の全面に配置されてもよく、記録媒体の一部に配置されてもよい。本実施形態に係る圧力応答性粒子は、記録媒体上に１層又は複数層配置される。本実施形態に係る圧力応答性粒子の層は、記録媒体の面方向に連続した層であってもよいし、記録媒体の面方向に不連続な層であってもよい。本実施形態に係る圧力応答性粒子の層は、圧力応答性粒子が粒子のまま並んだ層であってもよく、隣接する圧力応答性粒子どうしが融合して並んだ層であってもよい。
【0213】
記録媒体上の本実施形態に係る圧力応答性粒子（好ましくは透明な圧力応答性粒子）の量は、配置された領域において、例えば、０．５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であり、１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下であり、１．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下である。記録媒体上の本実施形態に係る圧力応答性粒子（好ましくは透明な圧力応答性粒子）の層厚は、例えば、０．２μｍ以上２５μｍ以下であり、０．４μｍ以上２０μｍ以下であり、０．６μｍ以上１５μｍ以下である。
【0214】
本実施形態に係る印刷物の製造装置に適用する記録媒体としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。記録媒体は、片面又は両面に画像を有していてもよい。
【0215】
以下、電子写真方式を適用した本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。
【0216】
図３は、本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略構成図である。図３に示す印刷物の製造装置は、配置手段１００と、配置手段１００の下流に配置された圧着手段２００とを備える。矢印は、感光体の回転方向又は記録媒体の搬送方向を示す。
【0217】
配置手段１００は、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む現像剤を用いて、本実施形態に係る圧力応答性粒子を電子写真方式により記録媒体Ｐ上に配置する直接転写方式の装置である。記録媒体Ｐには、片面又は両面に予め画像が形成されている。
【0218】
配置手段１００は、感光体１０１を有している。感光体１０１の周囲には、感光体１０１の表面を帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）１０２、帯電した感光体１０１の表面をレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）１０３、静電荷像に圧力応答性粒子を供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）１０４、現像した圧力応答性粒子付与部を記録媒体Ｐ上に転写する転写ロール（転写手段の一例）１０５、及び転写後に感光体１０１の表面に残存する圧力応答性粒子を除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）１０６が順に配置されている。
【0219】
配置手段１００が本実施形態に係る圧力応答性粒子を記録媒体Ｐ上に配置する動作について説明する。
まず、帯電ロール１０２によって感光体１０１の表面が帯電される。帯電した感光体１０１の表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置１０３がレーザ光線を照射する。それにより、本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置パターンの静電荷像が感光体１０１の表面に形成される。
まず、帯電ロール１０２によって感光体１０１の表面が帯電される。帯電した感光体１０１の表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置１０３がレーザ光線を照射する。それにより、本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置パターンの静電荷像が感光体１０１の表面に形成される。
【0220】
感光体１０１上に形成された静電荷像は、感光体１０１の走行に従って現像位置まで回転する。そして、現像位置で、感光体１０１上の静電荷像が、現像装置１０４によって現像され圧力応答性粒子付与部になる。
【0221】
現像装置１０４内には、少なくとも本実施形態に係る圧力応答性粒子とキャリアとを含む現像剤が収容されている。本実施形態に係る圧力応答性粒子は、現像装置１０４の内部でキャリアとともに攪拌されることで摩擦帯電し、現像剤ロール上に保持されている。感光体１０１の表面が現像装置１０４を通過していくことにより、感光体１０１表面の静電荷像に圧力応答性粒子が静電的に付着し、静電荷像が圧力応答性粒子によって現像される。圧力応答性粒子付与部が形成された感光体１０１は、引き続き走行し、感光体１０１上の圧力応答性粒子付与部が転写位置へ搬送される。
【0222】
感光体１０１上の圧力応答性粒子付与部が転写位置へ搬送されると、転写ロール１０５に転写バイアスが印加され、感光体１０１から転写ロール１０５に向う静電気力が圧力応答性粒子付与部に作用し、感光体１０１上の圧力応答性粒子付与部が記録媒体Ｐ上に転写される。
【0223】
感光体１０１上に残留した圧力応答性粒子は感光体クリーニング装置１０６で除去されて回収される。感光体クリーニング装置１０６は、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等である。感光体クリーニング装置１０６は、感光体の表面に残留した本実施形態に係る圧力応答性粒子が圧力により流動化して感光体の表面に膜状に付着する現象を抑制する観点から、クリーニングブラシであることが好ましい。
【0224】
圧力応答性粒子付与部が転写された記録媒体Ｐは固定装置（固定手段の一例）１０７へと搬送される。固定装置１０７は、例えば、一対の固定部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）である。配置手段１００は、固定装置１０７を備えていなくてもよいが、記録媒体Ｐから本実施形態に係る圧力応答性粒子が脱落することを抑制する観点から、固定装置１０７を備えていることが好ましい。固定装置１０７が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。
【0225】
固定装置１０７は内部に、記録媒体Ｐを加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。固定装置１０７が内部に加熱源を有する場合、加熱源によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。なお、固定装置１０７が内部に加熱源を有しないことは、配置手段１００が備えるモーター等の発熱により、固定装置１０７内の温度が環境温度以上になることを除外しない。
【0226】
記録媒体Ｐは、配置手段１００を通過することによって、画像上に本実施形態に係る圧力応答性粒子が付与された記録媒体Ｐ１になる。記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。
【0227】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、配置手段１００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。配置手段１００と圧着手段２００とが離隔している場合、配置手段１００と圧着手段２００とは、例えば、記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。
【0228】
圧着手段２００は、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、記録媒体Ｐ１を折り重ねて圧着する手段である。
【0229】
折り装置２２０は、当該装置を通過する記録媒体Ｐ１を折り重ね、折り重なった記録媒体Ｐ２を作製する。記録媒体Ｐ２の折り重なり方は、例えば、二つ折り、三つ折り、四つ折りであり、記録媒体Ｐ２の一部のみが折り重なっている形態でもよい。記録媒体Ｐ２は、対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、本実施形態に係る圧力応答性粒子が配置された状態である。
【0230】
折り装置２２０は、記録媒体Ｐ２に圧力を印加する一対の加圧部材（例えば、ロール／ロール、ベルト／ロール）を有していてもよい。折り装置２２０の加圧部材が記録媒体Ｐ２に印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下が好ましい。
【0231】
圧着手段２００は、折り装置２２０の代わりに、記録媒体Ｐ１と別の記録媒体とを重ねる重ね装置を備えていてもよい。記録媒体Ｐ１と別の記録媒体との重なりの形態は、例えば、記録媒体Ｐ１上に別の記録媒体が１枚重なっている形態、記録媒体Ｐ１上の複数個所に別の記録媒体が１枚ずつそれぞれ重なっている形態などである。別の記録媒体は、片面又は両面に予め画像が形成されている記録媒体でもよく、画像が形成されていない記録媒体でもよく、予め作製しておいた圧着印刷物でもよい。
【0232】
折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２は、加圧装置２３０に向けて搬送される。
【0233】
加圧装置２３０は、一対の加圧部材（則ち、加圧ロール２３１及び２３２）を備える。加圧ロール２３１と加圧ロール２３２とは互いの外周面で接触し且つ押し合い、通過する記録媒体Ｐ２に圧力を印加する。加圧装置２３０が備える一対の加圧部材は、加圧ロールと加圧ロールの組合せに限られず、加圧ロールと加圧ベルトの組合せ、加圧ベルトと加圧ベルトの組合せでもよい。
【0234】
加圧装置２３０を通過する記録媒体Ｐ２に圧力が印加されると、記録媒体Ｐ２上において本実施形態に係る圧力応答性粒子が圧力によって流動化し接着性を発揮する。加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力は、３ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下が好ましく、１０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下がより好ましく、３０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下が更に好ましい。
【0235】
加圧装置２３０は内部に、記録媒体Ｐ２を加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。加圧装置２３０が内部に加熱源を有する場合、加熱源によって加熱された際の記録媒体Ｐ２の表面温度は、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、４０℃以上１００℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が更に好ましい。なお、加圧装置２３０が内部に加熱源を有しないことは、加圧装置２３０が備えるモーター等の発熱により、加圧装置２３０内の温度が環境温度以上になることを除外しない。
【0236】
記録媒体Ｐ２が加圧装置２３０を通過することによって、折り重なった面どうしが流動化した本実施形態に係る圧力応答性粒子によって接着され、圧着印刷物Ｐ３が作製される。圧着印刷物Ｐ３は、対向する面どうしが、一部又は全部、接着されている。
【0237】
完成した圧着印刷物Ｐ３は、加圧装置２３０から搬出される。
【0238】
圧着印刷物Ｐ３の第一の形態は、折り重なった記録媒体が、対向する面において、本実施形態に係る圧力応答性粒子によって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、折り装置２２０を備える印刷物の製造装置によって製造される。
【0239】
圧着印刷物Ｐ３の第二の形態は、重なった複数の記録媒体が、対向する面において、本実施形態に係る圧力応答性粒子によって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、重ね装置を備える圧着印刷物の製造装置によって製造される。
【0240】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体Ｐ２を折り装置２２０（又は重ね装置）から加圧装置２３０へ連続して搬送する形態の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２を貯留し、記録媒体Ｐ２の貯留量が予め定められた量に達した後、記録媒体Ｐ２を加圧装置２３０に搬送する形態の装置でもよい。
【0241】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とが離隔している場合、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、例えば、記録媒体Ｐ２を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。
【0242】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、配置手段１００と圧着手段２００との間に配置され、記録媒体Ｐ１の一部であって本実施形態に係る圧力応答性粒子が配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、記録媒体Ｐ２の一部であって本実施形態に係る圧力応答性粒子が配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であって本実施形態に係る圧力応答性粒子によって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。
【0243】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。
【0244】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段をさらに含んでもよい。有色画像形成手段は、例えば、
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
有色の静電荷像現像剤を収容し、有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着手段と、を備える。
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
有色の静電荷像現像剤を収容し、有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着手段と、を備える。
【0245】
上記構成の製造装置によって、本実施形態に係る印刷物の製造方法であって、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程をさらに含む製造方法が実施される。有色画像形成工程は、具体的には、
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着工程と、を含む。
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着工程と、を含む。
【0246】
本実施形態に係る印刷物の製造装置が含む有色画像形成手段は、例えば、感光体の表面に形成された有色のトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；感光体の表面に形成された有色のトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写された有色のトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；有色のトナー画像の転写後、帯電前の感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；有色のトナー画像の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；などの装置である。有色画像形成手段が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面に有色のトナー画像が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成された有色のトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写された有色のトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する。
【0247】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む現像剤の配置手段と有色画像形成手段とが中間転写方式を採用している場合、配置手段と有色画像形成手段とは、中間転写体及び二次転写手段を共有していてもよい。
【0248】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む像現像剤の配置手段と有色画像形成手段とは、熱定着手段を共有していてもよい。
【0249】
以下、有色画像形成手段を備える本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0250】
図４は、電子写真方式を適用した本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略構成図である。図４に示す印刷物の製造装置は、記録媒体への本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置と有色画像形成とを一括で行う印刷手段３００と、印刷手段３００の下流に配置された圧着手段２００とを備える。
【0251】
印刷手段３００は、５連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段である。印刷手段３００は、本実施形態に係る圧力応答性粒子（Ｔ）を配置するユニット１０Ｔと、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｋ）の各色画像を形成するユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋとを備えている。ユニット１０Ｔが、本実施形態に係る圧力応答性粒子を含む現像剤を用いて記録媒体Ｐ上に本実施形態に係る圧力応答性粒子を配置する配置手段である。ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋがそれぞれ、有色トナーを含む現像剤を用いて記録媒体Ｐ上に有色画像を形成する手段である。ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋは、電子写真方式を採用している。
【0252】
ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、印刷手段３００に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
【0253】
ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２、支持ロール２３、及び対向ロール２４に巻きつけて設けられ、ユニット１０Ｔからユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置２１が備えられている。
【0254】
ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋはそれぞれ、現像装置（現像手段の一例）４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ及び４Ｋを備える。現像装置４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、圧力応答性粒子カートリッジ８Ｔに収められた本実施形態に係る圧力応答性粒子、又は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーの供給がなされる。
【0255】
ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、本実施形態に係る圧力応答性粒子を記録媒体上に配置するユニット１０Ｔについて代表して説明する。
【0256】
ユニット１０Ｔは、感光体１Ｔを有している。感光体１Ｔの周囲には、感光体１Ｔの表面を帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｔ、帯電した感光体１Ｔの表面をレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３Ｔ、静電荷像に圧力応答性粒子を供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｔ、現像した圧力応答性粒子付与部を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｔ、及び一次転写後に感光体１Ｔの表面に残存する圧力応答性粒子を除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｔが順に配置されている。一次転写ロール５Ｔは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｔに対向した位置に設けられている。
【0257】
以下、ユニット１０Ｔの動作を例示しながら、記録媒体Ｐ上に本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置と有色画像形成とを行う動作について説明する。
まず、帯電ロール２Ｔによって感光体１Ｔの表面が帯電される。帯電した感光体１Ｔの表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置３Ｔがレーザ光線を照射する。それにより、本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置パターンの静電荷像が感光体１Ｔの表面に形成される。
まず、帯電ロール２Ｔによって感光体１Ｔの表面が帯電される。帯電した感光体１Ｔの表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置３Ｔがレーザ光線を照射する。それにより、本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置パターンの静電荷像が感光体１Ｔの表面に形成される。
【0258】
感光体１Ｔ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｔの走行に従って現像位置まで回転する。そして、現像位置で、感光体１Ｔ上の静電荷像が、現像装置４Ｔによって現像され圧力応答性粒子付与部になる。
【0259】
現像装置４Ｔ内には、少なくとも本実施形態に係る圧力応答性粒子とキャリアとを含む現像剤が収容されている。本実施形態に係る圧力応答性粒子は、現像装置４Ｔの内部でキャリアとともに攪拌されることで摩擦帯電し、現像剤ロール上に保持されている。感光体１Ｔの表面が現像装置４Ｔを通過していくことにより、感光体１Ｔ表面の静電荷像に圧力応答性粒子が静電的に付着し、静電荷像が圧力応答性粒子によって現像される。圧力応答性粒子付与部が形成された感光体１Ｔは、引き続き走行し、感光体１Ｔ上の圧力応答性粒子付与部が一次転写位置へ搬送される。
【0260】
感光体１Ｔ上の圧力応答性粒子付与部が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｔに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｔから一次転写ロール５Ｔに向う静電気力が圧力応答性粒子付与部に作用し、感光体１Ｔ上の圧力応答性粒子付与部が中間転写ベルト２０上に転写される。感光体１Ｔ上に残留した圧力応答性粒子は感光体クリーニング装置６Ｔで除去されて回収される。感光体クリーニング装置６Ｔは、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等であり、クリーニングブラシであることが好ましい。
【0261】
ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋにおいても、ユニット１０Ｔと同様の動作が、有色トナーを含む現像剤を用いて行われる。ユニット１０Ｔにて圧力応答性粒子付与部が転写された中間転写ベルト２０が、ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを順次通過し、中間転写ベルト２０上に各色のトナー画像が多重転写される。
【0262】
ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋを通して圧力応答性粒子付与部及びトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録媒体Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に給紙され、二次転写バイアスが対向ロール２４に印加される。このとき、中間転写ベルト２０から記録媒体Ｐに向う静電気力が圧力応答性粒子付与部及びトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上の圧力応答性粒子付与部及びトナー画像が記録媒体Ｐ上に転写される。
【0263】
圧力応答性粒子付与部及びトナー画像が転写された記録媒体Ｐは熱定着装置（熱定着手段の一例）２８へと搬送される。熱定着装置２８は、ハロゲンヒータ等の加熱源を備え、記録媒体Ｐを加熱する。熱定着装置２８によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。熱定着装置２８を通過することにより、有色のトナー画像が記録媒体Ｐ上へ熱定着される。
【0264】
熱定着装置２８は、記録媒体Ｐから本実施形態に係る圧力応答性粒子が脱落することを抑制する観点、及び、有色画像の記録媒体Ｐへの定着性を向上させる観点から、加熱と共に加圧を行う装置であることが好ましく、例えば、内部に加熱源を備える一対の定着部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）であってもよい。熱定着装置２８が加圧を行う場合、熱定着装置２８が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。
【0265】
記録媒体Ｐは、印刷手段３００を通過することによって、有色画像及び本実施形態に係る圧力応答性粒子が付与された記録媒体Ｐ１になる。記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。
【0266】
【0267】
本実施形態に係る印刷物の製造装置において、印刷手段３００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。印刷手段３００と圧着手段２００とが離隔している場合、印刷手段３００と圧着手段２００とは、例えば、記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。
【0268】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、印刷手段３００と圧着手段２００との間に配置され、記録媒体Ｐ１の一部であって本実施形態に係る圧力応答性粒子が配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、記録媒体Ｐ２の一部であって本実施形態に係る圧力応答性粒子が配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であって本実施形態に係る圧力応答性粒子によって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。
【0269】
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して有色画像形成工程、配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。
【0270】
［プロセスカートリッジ］
電子写真方式による印刷物の製造装置に適用するプロセスカートリッジを説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された静電荷像を圧力応答性粒子付与部として現像する現像手段を備え、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
電子写真方式による印刷物の製造装置に適用するプロセスカートリッジを説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された静電荷像を圧力応答性粒子付与部として現像する現像手段を備え、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【0271】
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、現像手段と、必要に応じて、感光体、帯電手段、静電荷像形成手段、転写手段などから選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【0272】
プロセスカートリッジの実施形態例として、感光体と、感光体の周囲に備えられた帯電ロール（帯電手段の一例）、現像装置（現像手段の一例）及び感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）とが筐体により一体化されたカートリッジが挙げられる。筐体は、露光のための開口部を有する。筐体は、取り付けレールを有し、取り付けレールを介してプロセスカートリッジが印刷物の製造装置に装着される。
【実施例】
【0273】
以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【0274】
＜スチレン系樹脂粒子を含む分散液の調製＞
［スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）の調製］
・スチレン ：３９０部
・アクリル酸ｎ－ブチル：１００部
・アクリル酸 ： １０部
・ドデカンチオール ：７．５部
上記の材料を混合し溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）８部をイオン交換水２０５部に溶解し、前記モノマー溶液を加えて分散し乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）２．２部をイオン交換水４６２部に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、攪拌しながら７３℃まで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム３部をイオン交換水２１部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して１５分間かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して１６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に３時間保持した後、室温に戻した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が１７４ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が４９０００、ガラス転移温度が５４℃、固形分量が４２％のスチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を得た。
［スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）の調製］
・スチレン ：３９０部
・アクリル酸ｎ－ブチル：１００部
・アクリル酸 ： １０部
・ドデカンチオール ：７．５部
上記の材料を混合し溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）８部をイオン交換水２０５部に溶解し、前記モノマー溶液を加えて分散し乳化し、乳化液を得た。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）２．２部をイオン交換水４６２部に溶解し、攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、攪拌しながら７３℃まで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム３部をイオン交換水２１部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して１５分間かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して１６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に３時間保持した後、室温に戻した。
これにより、スチレン系樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が１７４ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が４９０００、ガラス転移温度が５４℃、固形分量が４２％のスチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を得た。
【0275】
スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を乾燥してスチレン系樹脂粒子を取り出し、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１００℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が１つ観察された。表１にガラス転移温度を示す。
【0276】
［スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ２）～（Ｓｔ１３）の調製］
スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）の調製と同様にして、但しモノマーを表１に記載の通りに変更して、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ２）～（Ｓｔ１３）を調製した。
スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）の調製と同様にして、但しモノマーを表１に記載の通りに変更して、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ２）～（Ｓｔ１３）を調製した。
【0277】
スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）等の組成及び物性を表１に示す。表１においてモノマーは下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸４－ヒドロキシブチル：４ＨＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、メタクリル酸：ＭＡＡ、アクリル酸２－カルボキシエチル：ＣＥＡ
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸４－ヒドロキシブチル：４ＨＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、メタクリル酸：ＭＡＡ、アクリル酸２－カルボキシエチル：ＣＥＡ
【0278】
【表1】
【0279】
＜複合樹脂粒子を含む分散液の調製＞
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製］
・スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）：１１９０部（固形分５００部）
・アクリル酸２－エチルヘキシル ： ２５０部
・アクリル酸ｎ－ブチル ： ２５０部
・イオン交換水 ： ９８２部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、２５℃で１時間攪拌した後、７０℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム２．５部をイオン交換水７５部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７０℃に３時間保持した後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２１９ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が２１９０００、固形分量が３２％の複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を得た。
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製］
・スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）：１１９０部（固形分５００部）
・アクリル酸２－エチルヘキシル ： ２５０部
・アクリル酸ｎ－ブチル ： ２５０部
・イオン交換水 ： ９８２部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、２５℃で１時間攪拌した後、７０℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム２．５部をイオン交換水７５部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７０℃に３時間保持した後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２１９ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が２１９０００、固形分量が３２％の複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を得た。
【0280】
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を乾燥して複合樹脂粒子を取り出し、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表２にガラス転移温度を示す。
【0281】
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ２）～（Ｍ２１）及び（ｃＭ１）～（ｃＭ３）の調製］
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但しスチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を表２に記載の通りに変更して、又は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を表２に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ２）～（Ｍ２１）及び（ｃＭ１）～（ｃＭ３）を調製した。
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但しスチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）を表２に記載の通りに変更して、又は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を表２に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ２）～（Ｍ２１）及び（ｃＭ１）～（ｃＭ３）を調製した。
【0282】
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ２２）～（Ｍ２７）の調製］
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但しアクリル酸２－エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ－ブチルの使用量を調節して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ２２）～（Ｍ２７）を調製した。
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但しアクリル酸２－エチルヘキシル及びアクリル酸ｎ－ブチルの使用量を調節して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ２２）～（Ｍ２７）を調製した。
【0283】
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）等の組成及び物性を表２に示す。表２においてモノマーは下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸４－ヒドロキシブチル：４ＨＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、メタクリル酸：ＭＡＡ、アクリル酸２－カルボキシエチル：ＣＥＡ、アクリル酸ヘキシル：ＨＡ、アクリル酸プロピル：ＰＡ
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸４－ヒドロキシブチル：４ＨＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、メタクリル酸：ＭＡＡ、アクリル酸２－カルボキシエチル：ＣＥＡ、アクリル酸ヘキシル：ＨＡ、アクリル酸プロピル：ＰＡ
【0284】
【表2】
【0285】
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ２８）～（Ｍ３０）の調製］
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但し過硫酸アンモニウムの量を表３に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子の重量平均分子量が異なる複合樹脂粒子分散液（Ｍ２８）～（Ｍ３０）を調製した。
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）の調製と同様にして、但し過硫酸アンモニウムの量を表３に記載の通りに変更して、複合樹脂粒子の重量平均分子量が異なる複合樹脂粒子分散液（Ｍ２８）～（Ｍ３０）を調製した。
【0286】
【表3】
【0287】
複合樹脂粒子分散液（Ｍ２８）等の組成及び物性を表４に示す。表４においてモノマーは下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ
【0288】
【表4】
【0289】
＜圧力応答性粒子の調製＞
［圧力応答性粒子（１）の調製］
・複合樹脂粒子分散液（Ｍ１） ：５０４部
・イオン交換水 ：７１０部
・アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： １部
［圧力応答性粒子（１）の調製］
・複合樹脂粒子分散液（Ｍ１） ：５０４部
・イオン交換水 ：７１０部
・アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： １部
【0290】
温度計及びｐＨ計を備えた反応容器に上記の材料を入れ、温度２５℃下に１．０％硝酸水溶液を添加してｐＨを３．０に調整した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）にて回転数５０００ｒｐｍで分散しながら、２．０％硫酸アルミニウム水溶液を２３部添加した。次いで、反応容器に攪拌機及びマントルヒーターを設置し、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径５０μｍ、ベックマン－コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）１７０部を５分間かけて投入した。投入終了後、５０℃に３０分間保持した後、１．０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、スラリーのｐＨを６．０に調整した。次いで、５℃ごとにｐＨを６．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。光学顕微鏡と電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、１０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水で容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。
【0291】
冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粒子を除去し、メッシュを通過したスラリーをアスピレータで減圧濾過した。濾紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、固形分量の１０倍のイオン交換水（温度３０℃）に投入し、３０分間攪拌した。次いで、アスピレータで減圧濾過し、濾紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、固形分量の１０倍のイオン交換水（温度３０℃）に投入し、３０分間攪拌した後、再度アスピレータで減圧濾過し、濾液の電気伝導度を測定した。濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、固形分を洗浄した。
【0292】
洗浄された固形分を湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕き、２５℃のオーブン中で３６時間真空乾燥して、圧力応答性母粒子（１）を得た。圧力応答性母粒子（１）は、個数平均粒径が８．０μｍであった。
【0293】
圧力応答性母粒子（１）１００部と、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部とを混合し、サンプルミルを用いて回転速度１３０００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、圧力応答性粒子（１）を得た。
【0294】
圧力応答性粒子（１）を試料にして、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表５にガラス転移温度を示す。
【0295】
圧力応答性粒子（１）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、圧力応答性粒子（１）は式１「１０℃≦Ｔ１－Ｔ２」を満足していた。
【0296】
圧力応答性粒子（１）の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、海島構造が観察された。圧力応答性粒子（１）は、島相が存在するコア部と、島相が存在しないシェル層とを有していた。海相はスチレン系樹脂を含み、島相は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含んでいた。既述の測定方法にて島相の平均径を求めた。表５に島相の平均径を示す。
【0297】
圧力応答性粒子（１）における無機酸化物粒子の遊離率は、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であった。
【0298】
［圧力応答性粒子（２）～（２７）の調製］
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表５に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子（２）～（２７）を調製した。
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表５に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子（２）～（２７）を調製した。
【0299】
圧力応答性粒子（２）～（２７）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、圧力応答性粒子（２）～（２７）はすべて式１「１０℃≦Ｔ１－Ｔ２」を満足していた。
【0300】
圧力応答性粒子（２）～（２７）における無機酸化物粒子の遊離率はそれぞれ、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であった。
【0301】
［圧力応答性粒子（２８）～（３０）の調製］
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液を表６に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子（２８）～（３０）を調製した。
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液を表６に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子（２８）～（３０）を調製した。
【0302】
圧力応答性粒子（２８）～（３０）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、圧力応答性粒子（２８）～（３０）はすべて式１「１０℃≦Ｔ１－Ｔ２」を満足していた。
【0303】
圧力応答性粒子（２８）～（３０）における無機酸化物粒子の遊離率はそれぞれ、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であった。
【0304】
［圧力応答性粒子（３１）の調製］
下記の粉砕製法で圧力応答性母粒子を調製した。
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を乾燥して複合樹脂粒子（Ｍ３１）を得た。複合樹脂粒子（Ｍ３１）を設定温度１００℃のエクストルーダーで熱混錬し、冷却後、粉砕及び分級し、個数平均粒径８．０μｍの圧力応答性母粒子（３１）を得た。
下記の粉砕製法で圧力応答性母粒子を調製した。
複合樹脂粒子分散液（Ｍ１）を乾燥して複合樹脂粒子（Ｍ３１）を得た。複合樹脂粒子（Ｍ３１）を設定温度１００℃のエクストルーダーで熱混錬し、冷却後、粉砕及び分級し、個数平均粒径８．０μｍの圧力応答性母粒子（３１）を得た。
【0305】
圧力応答性母粒子（３１）１００部と、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部とを混合し、サンプルミルを用いて回転速度１３０００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、圧力応答性粒子（３１）を得た。
【0306】
圧力応答性粒子（３１）を試料にして、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表６にガラス転移温度を示す。
【0307】
圧力応答性粒子（３１）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、圧力応答性粒子（３１）は式１「１０℃≦Ｔ１－Ｔ２」を満足していた。
【0308】
圧力応答性粒子（３１）における無機酸化物粒子の遊離率は、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であった。
【0309】
［比較用の圧力応答性粒子（ｃ１）～（ｃ３）の調製］
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表５に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子（ｃ１）～（ｃ３）を調製した。
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し複合樹脂粒子分散液及びスチレン系樹脂粒子分散液を表５に記載の通りに変更して、圧力応答性粒子（ｃ１）～（ｃ３）を調製した。
【0310】
［圧力応答性相転移の評価］
圧力応答性粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標である温度差（Ｔ１－Ｔ３）を求めた。各圧力応答性粒子を試料にして、フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にて、温度Ｔ１及び温度Ｔ３を測定し、温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出した。表５及び表６に温度差（Ｔ１－Ｔ３）を示す。
圧力応答性粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標である温度差（Ｔ１－Ｔ３）を求めた。各圧力応答性粒子を試料にして、フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にて、温度Ｔ１及び温度Ｔ３を測定し、温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出した。表５及び表６に温度差（Ｔ１－Ｔ３）を示す。
【0311】
［接着性の評価］
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。富士ゼロックス社製の画像形成装置ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃ７５５０Ｉ並びに富士ゼロックス社製の市販品のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを用いて、ハガキ用紙の片面に、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像を形成し、画像を定着させた。
ハガキ用紙の画像形成面の全体に、圧力応答性粒子を付与量３ｇ／ｍ２となるように散布し、ベルトロール型固定機を通過させて、ハガキ用紙の画像形成面に圧力応答性粒子を固定させ、圧力応答性粒子の層を形成した。
画像形成面に圧力応答性粒子の層を有するハガキ用紙を、トッパン・フォームズ社製のシーラーＰＲＥＳＳＬＥ ｍｕｌｔｉＩＩを用いて、画像形成面が内側になるように二つ折りにし、二つ折りにしたハガキ用紙に圧力を印加し、内側の画像形成面どうしを圧力９０ＭＰａで接着した。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０枚作製した。
１０枚目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表５及び表６に結果を示す。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。富士ゼロックス社製の画像形成装置ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃ７５５０Ｉ並びに富士ゼロックス社製の市販品のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを用いて、ハガキ用紙の片面に、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像を形成し、画像を定着させた。
ハガキ用紙の画像形成面の全体に、圧力応答性粒子を付与量３ｇ／ｍ２となるように散布し、ベルトロール型固定機を通過させて、ハガキ用紙の画像形成面に圧力応答性粒子を固定させ、圧力応答性粒子の層を形成した。
画像形成面に圧力応答性粒子の層を有するハガキ用紙を、トッパン・フォームズ社製のシーラーＰＲＥＳＳＬＥ ｍｕｌｔｉＩＩを用いて、画像形成面が内側になるように二つ折りにし、二つ折りにしたハガキ用紙に圧力を印加し、内側の画像形成面どうしを圧力９０ＭＰａで接着した。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０枚作製した。
１０枚目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表５及び表６に結果を示す。
【0312】
Ａ：０．８Ｎ以上
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満
【0313】
【表5】
【0314】
【表6】
【0315】
圧力応答性粒子（１）～（３１）を用いて作製したハガキについて、後述の［画像欠損の評価］と同じ評価を行ったところ、圧力応答性粒子（１）～（３１）はそれぞれＡに分類された。
【0316】
＜複合樹脂粒子を含む分散液の調製＞
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）の調製］
・スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）：１１９０部（固形分５００部）
・アクリル酸２－エチルヘキシル ： ２００部
・アクリル酸ｎ－ブチル ： ２００部
・イオン交換水 ：１３６０部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、２５℃で１時間攪拌した後、７０℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム２．５部をイオン交換水７５部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７０℃に２時間保持した後、スチレン８５部とアクリル酸ｎ－ブチル１５部の混合物を６０分間かけて滴下した。滴下後、７５℃で３時間保持した後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２２３ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が２２００００、固形分量が３２％の複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）を得た。
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）の調製］
・スチレン系樹脂粒子分散液（Ｓｔ１）：１１９０部（固形分５００部）
・アクリル酸２－エチルヘキシル ： ２００部
・アクリル酸ｎ－ブチル ： ２００部
・イオン交換水 ：１３６０部
上記の材料を重合用フラスコに仕込み、２５℃で１時間攪拌した後、７０℃に加熱した。
過硫酸アンモニウム２．５部をイオン交換水７５部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７０℃に２時間保持した後、スチレン８５部とアクリル酸ｎ－ブチル１５部の混合物を６０分間かけて滴下した。滴下後、７５℃で３時間保持した後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子を含み、樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２２３ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が２２００００、固形分量が３２％の複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）を得た。
【0317】
複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）を乾燥して複合樹脂粒子を取り出し、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表７にガラス転移温度を示す。
【0318】
［複合樹脂粒子分散液（Ｍ５１）～（Ｍ５５）の調製］
複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）の調製と同様にして、但し材料を表７に記載の仕様に変更して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ５１）～（Ｍ５５）を調製した。
複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）の調製と同様にして、但し材料を表７に記載の仕様に変更して、複合樹脂粒子分散液（Ｍ５１）～（Ｍ５５）を調製した。
【0319】
複合樹脂粒子分散液（Ｍ５０）等の組成及び物性を表７に示す。表７においてモノマーは下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸：ＡＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ
【0320】
【表7】
【0321】
＜圧力応答性粒子の調製＞
［圧力応答性粒子（５０）～（５５）の調製］
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し材料を表８に記載の仕様に変更して、圧力応答性粒子（５０）～（５５）を調製した。
［圧力応答性粒子（５０）～（５５）の調製］
圧力応答性粒子（１）の調製と同様にして、但し材料を表８に記載の仕様に変更して、圧力応答性粒子（５０）～（５５）を調製した。
【0322】
圧力応答性粒子（５０）～（５５）を試料にして、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。表８にガラス転移温度を示す。
【0323】
圧力応答性粒子（５０）～（５５）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、圧力応答性粒子（５０）～（５５）はすべて式１「１０℃≦Ｔ１－Ｔ２」を満足していた。
【0324】
圧力応答性粒子（５０）～（５５）の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察したところ、海島構造が観察された。圧力応答性粒子（５０）～（５５）は、島相が存在するコア部と、島相が存在しないシェル層とを有していた。海相はスチレン系樹脂を含み、島相は（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含んでいた。既述の測定方法にて島相の平均径を求めた。表８に島相の平均径を示す。
【0325】
圧力応答性粒子（５０）～（５５）における無機酸化物粒子の遊離率はそれぞれ、１０質量％以上４０質量％以下の範囲内であった。
【0326】
［圧力応答性相転移の評価］
各圧力応答性粒子を試料にして、フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にて、温度Ｔ１及び温度Ｔ３を測定し、温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出した。表８に温度差（Ｔ１－Ｔ３）を示す。
各圧力応答性粒子を試料にして、フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にて、温度Ｔ１及び温度Ｔ３を測定し、温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出した。表８に温度差（Ｔ１－Ｔ３）を示す。
【0327】
［接着性の評価］
圧力応答性粒子（１）等と同様に、先述の［接着性の評価］の評価方法により接着性を評価した。表８に結果を示す。
圧力応答性粒子（１）等と同様に、先述の［接着性の評価］の評価方法により接着性を評価した。表８に結果を示す。
【0328】
【表8】
【0329】
圧力応答性粒子（５０）～（５５）を用いて作製したハガキについて、後述の［画像欠損の評価］と同じ評価を行ったところ、圧力応答性粒子（５０）～（５５）はそれぞれＡに分類された。
【0330】
＜電子写真方式による印刷物の製造＞
圧力応答性粒子（１）～（３１）、（ｃ１）～（ｃ３）及び（５０）～（５５）のいずれか１０部と下記の樹脂被覆キャリア（１）１００部とをＶ型ブレンダーに入れ２０分間攪拌し、次いで、目開き２１２μｍの振動篩で篩分して現像剤（１）～（３１）、（ｃ１）～（ｃ３）及び（５０）～（５５）をそれぞれ得た。
圧力応答性粒子（１）～（３１）、（ｃ１）～（ｃ３）及び（５０）～（５５）のいずれか１０部と下記の樹脂被覆キャリア（１）１００部とをＶ型ブレンダーに入れ２０分間攪拌し、次いで、目開き２１２μｍの振動篩で篩分して現像剤（１）～（３１）、（ｃ１）～（ｃ３）及び（５０）～（５５）をそれぞれ得た。
【0331】
－樹脂被覆キャリア（１）－
・Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン ： １４部
・ポリメタクリル酸メチル ： ２部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製） ：０．１２部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とを混合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリア（１）を得た。
・Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン ： １４部
・ポリメタクリル酸メチル ： ２部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製） ：０．１２部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とを混合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリア（１）を得た。
【0332】
印刷物の製造装置として、図４に示す形態の装置を用意した。すなわち、記録媒体への本実施形態に係る圧力応答性粒子の配置と有色画像形成とを一括で行う５連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段と、折り装置及び加圧装置を有する圧着手段とを備える印刷物の製造装置を用意した。
印刷手段が有する５つの現像器にそれぞれ、本実施形態に係る現像剤（又は比較用の現像剤）、イエローの現像剤、マゼンタの現像剤、シアンの現像剤及びブラックの現像剤を入れた。イエロー等の各色の現像剤は、富士ゼロックス社製の市販品を使用した。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。
ハガキ用紙に形成する画像は、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像とし、ハガキ用紙の片面に形成した。
本実施形態に係る圧力応答性粒子（又は比較用の圧力応答性粒子）の付与量は、ハガキ用紙の画像形成面の画像形成領域に、３ｇ／ｍ２とした。
折り装置は、画像形成面が内側になるようにハガキ用紙を二つ折りにする装置とした。
加圧装置は、圧力９０ＭＰａとした。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０枚作製した。
１０枚目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表９、表１０及び表１１に結果を示す。
印刷手段が有する５つの現像器にそれぞれ、本実施形態に係る現像剤（又は比較用の現像剤）、イエローの現像剤、マゼンタの現像剤、シアンの現像剤及びブラックの現像剤を入れた。イエロー等の各色の現像剤は、富士ゼロックス社製の市販品を使用した。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。
ハガキ用紙に形成する画像は、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像とし、ハガキ用紙の片面に形成した。
本実施形態に係る圧力応答性粒子（又は比較用の圧力応答性粒子）の付与量は、ハガキ用紙の画像形成面の画像形成領域に、３ｇ／ｍ２とした。
折り装置は、画像形成面が内側になるようにハガキ用紙を二つ折りにする装置とした。
加圧装置は、圧力９０ＭＰａとした。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０枚作製した。
１０枚目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表９、表１０及び表１１に結果を示す。
【0333】
Ａ：０．８Ｎ以上
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満
【0334】
【表9】
【0335】
【表10】
【0336】
【表11】
【0337】
現像剤（１）～（３１）及び（５０）～（５５）を用いて作製したハガキについて、後述の［画像欠損の評価］と同じ評価を行ったところ、現像剤（１）～（３１）及び（５０）～（５５）はそれぞれＡに分類された。
【0338】
＜無機酸化物粒子の遊離率の検討＞
［圧力応答性粒子（６０）～（６５）及び（ｃ４）～（ｃ５）の調製］
圧力応答性母粒子（１）の調製と同様にして、但し、融合・合一工程の時間を調整して、個数平均粒径が８．５μｍの圧力応答性母粒子（６０）を調製した。
［圧力応答性粒子（６０）～（６５）及び（ｃ４）～（ｃ５）の調製］
圧力応答性母粒子（１）の調製と同様にして、但し、融合・合一工程の時間を調整して、個数平均粒径が８．５μｍの圧力応答性母粒子（６０）を調製した。
【0339】
圧力応答性母粒子（６０）１００部と、第一のシリカ粒子と、第二のシリカ粒子とを、表１２に記載の外添量で混合し、サンプルミルを用いて回転速度１３０００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、圧力応答性粒子（６０）～（６５）及び（ｃ４）～（ｃ５）を得た。
・第一のシリカ粒子（小径シリカ粒子）：湿式法で造粒し、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンで表面処理した疎水化シリカ粒子、個数平均粒径９４ｎｍ。
・第二のシリカ粒子（大径シリカ粒子）：湿式法で造粒し、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンで表面処理した疎水化シリカ粒子、個数平均粒径１４８ｎｍ。
・第一のシリカ粒子（小径シリカ粒子）：湿式法で造粒し、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンで表面処理した疎水化シリカ粒子、個数平均粒径９４ｎｍ。
・第二のシリカ粒子（大径シリカ粒子）：湿式法で造粒し、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンで表面処理した疎水化シリカ粒子、個数平均粒径１４８ｎｍ。
【0340】
圧力応答性粒子（６０）を試料にして、示差走査熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ－６０Ａ）にて、温度－１５０℃から１００℃の範囲の熱的挙動を分析したところ、ガラス転移温度が２つ観察された。ガラス転移温度は－５２℃と５４℃であった。
【0341】
圧力応答性粒子（６０）～（６５）の温度Ｔ１及び温度Ｔ２を先述の測定方法によって求めたところ、圧力応答性粒子（６０）～（６５）はすべて式１「１０℃≦Ｔ１－Ｔ２」を満足していた。
【0342】
［接着性の評価］
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。富士ゼロックス社製の画像形成装置ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃ７５５０Ｉ並びに富士ゼロックス社製の市販品のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを用いて、ハガキ用紙の片面に、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像を形成し、画像を定着させた。
ハガキ用紙の画像形成面の全体に、圧力応答性粒子を付与量３ｇ／ｍ２となるように散布し、ベルトロール型固定機を通過させて、ハガキ用紙の画像形成面に圧力応答性粒子を固定させ、圧力応答性粒子の層を形成した。
画像形成面に圧力応答性粒子の層を有するハガキ用紙を、トッパン・フォームズ社製のシーラーＰＲＥＳＳＬＥ ｍｕｌｔｉＩＩを用いて、画像形成面が内側になるように二つ折りにし、二つ折りにしたハガキ用紙に圧力を印加し、内側の画像形成面どうしを圧力９０ＭＰａで接着した。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０枚作製した。
１０枚目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表１２に結果を示す。
記録媒体として富士ゼロックス社製のハガキ用紙Ｖ４２４を用意した。富士ゼロックス社製の画像形成装置ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃ７５５０Ｉ並びに富士ゼロックス社製の市販品のイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを用いて、ハガキ用紙の片面に、黒色文字とフルカラー写真画像とが混在した面積密度３０％の画像を形成し、画像を定着させた。
ハガキ用紙の画像形成面の全体に、圧力応答性粒子を付与量３ｇ／ｍ２となるように散布し、ベルトロール型固定機を通過させて、ハガキ用紙の画像形成面に圧力応答性粒子を固定させ、圧力応答性粒子の層を形成した。
画像形成面に圧力応答性粒子の層を有するハガキ用紙を、トッパン・フォームズ社製のシーラーＰＲＥＳＳＬＥ ｍｕｌｔｉＩＩを用いて、画像形成面が内側になるように二つ折りにし、二つ折りにしたハガキ用紙に圧力を印加し、内側の画像形成面どうしを圧力９０ＭＰａで接着した。
上記の装置及び条件で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１０枚作製した。
１０枚目のハガキを長辺方向に幅１５ｍｍで裁断し長方形の試験片を作製して、９０度剥離試験を行った。９０度剥離試験の剥離速度は２０ｍｍ／分とし、測定開始後１０ｍｍから５０ｍｍまでの荷重（Ｎ）を０．４ｍｍ間隔で採取し、その平均を算出し、さらに試験片３枚の荷重（Ｎ）を平均した。剥離に要する荷重（Ｎ）を下記のとおり分類した。表１２に結果を示す。
【0343】
Ａ：０．８Ｎ以上
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満
Ｂ：０．６Ｎ以上、０．８Ｎ未満
Ｃ：０．４Ｎ以上、０．６Ｎ未満
Ｄ：０．２Ｎ以上、０．４Ｎ未満
Ｅ：０．２Ｎ未満
【0344】
［画像欠損の評価］
上記と同じ方法で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１００枚作製した。次いで、ハガキの接着面を剥離し、接着面にある画像を目視で観察し、下記のとおり分類した。表１２に結果を示す。
上記と同じ方法で、画像形成面が内側になるように二つ折りにされ、且つ画像形成面どうしが接着されたハガキを連続して１００枚作製した。次いで、ハガキの接着面を剥離し、接着面にある画像を目視で観察し、下記のとおり分類した。表１２に結果を示す。
【0345】
Ａ：１００枚すべてにおいて画像欠損が認められない。
Ｂ：１００枚中１枚～５枚において画像欠損が認められた。
Ｃ：１００枚中６枚～１５枚において画像欠損が認められた。
Ｄ：１００枚中１６枚～３０枚において画像欠損が認められた。
Ｅ：１００枚すべてにおいて画像欠損が認められた。
Ｂ：１００枚中１枚～５枚において画像欠損が認められた。
Ｃ：１００枚中６枚～１５枚において画像欠損が認められた。
Ｄ：１００枚中１６枚～３０枚において画像欠損が認められた。
Ｅ：１００枚すべてにおいて画像欠損が認められた。
【0346】
【表12】
【符号の説明】
【0347】
１００ 配置手段
１１０ 付与装置
１２０ 固定装置
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｍ 圧力応答性粒子
Ｐ 記録媒体
Ｐ１ 画像上に圧力応答性粒子が付与された記録媒体
Ｐ２ 折り重なった記録媒体
Ｐ３ 圧着印刷物
１１０ 付与装置
１２０ 固定装置
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｍ 圧力応答性粒子
Ｐ 記録媒体
Ｐ１ 画像上に圧力応答性粒子が付与された記録媒体
Ｐ２ 折り重なった記録媒体
Ｐ３ 圧着印刷物
【0348】
４００ インクジェット記録装置
３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ インク吐出ヘッド
３２Ｙ、３２Ｍ、３２Ｃ、３２Ｋ インクカートリッジ
３４Ｙ、３４Ｍ、３４Ｃ、３４Ｋ 乾燥手段
４０ 筐体
４２、６６ 容器
４４、６２ 搬送経路
４６ ロール
４８、６４ ロール対
５０ 搬送ベルト
５２ 駆動ロール
５４ 従動ロール
５６ 帯電ロール
５８ 剥離板
３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ インク吐出ヘッド
３２Ｙ、３２Ｍ、３２Ｃ、３２Ｋ インクカートリッジ
３４Ｙ、３４Ｍ、３４Ｃ、３４Ｋ 乾燥手段
４０ 筐体
４２、６６ 容器
４４、６２ 搬送経路
４６ ロール
４８、６４ ロール対
５０ 搬送ベルト
５２ 駆動ロール
５４ 従動ロール
５６ 帯電ロール
５８ 剥離板
【0349】
１０１ 感光体
１０２ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１０４ 現像装置（現像手段の一例）
１０５ 転写ロール（転写手段の一例）
１０６ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１０７ 固定装置（固定手段の一例）
１０２ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１０４ 現像装置（現像手段の一例）
１０５ 転写ロール（転写手段の一例）
１０６ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１０７ 固定装置（固定手段の一例）
【0350】
３００ 印刷手段
１Ｔ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体
２Ｔ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｔ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｔ、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｔ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｔ 圧力応答性粒子カートリッジ
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１ 中間転写体クリーニング装置
２２ 駆動ロール
２３ 支持ロール
２４ 対向ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 熱定着装置（熱定着手段の一例）
１Ｔ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体
２Ｔ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｔ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｔ、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｔ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｔ 圧力応答性粒子カートリッジ
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１ 中間転写体クリーニング装置
２２ 駆動ロール
２３ 支持ロール
２４ 対向ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 熱定着装置（熱定着手段の一例）
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
