特許7582298ソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-05
(45)【発行日】2024-11-13
(54)【発明の名称】ソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤
(51)【国際特許分類】
G02C 13/00 20060101AFI20241106BHJP
G02C 7/04 20060101ALI20241106BHJP
C08F 220/36 20060101ALI20241106BHJP
【ＦＩ】
G02C13/00
G02C7/04
C08F220/36
【請求項の数】
1
(21)【出願番号】P 2022510461
(86)(22)【出願日】2021-03-22
(86)【国際出願番号】 JP2021011609
(87)【国際公開番号】W WO2021193491
(87)【国際公開日】2021-09-30
【審査請求日】2023-09-12
(31)【優先権主張番号】P 2020056720
(32)【優先日】2020-03-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004341
【氏名又は名称】日油株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100207756
【弁理士】
【氏名又は名称】田口 昌浩
(74)【代理人】
【識別番号】100165021
【弁理士】
【氏名又は名称】千々松 宏
(72)【発明者】
【氏名】櫻井 俊輔
(72)【発明者】
【氏名】中村 久
(72)【発明者】
【氏名】土田 衛
(72)【発明者】
【氏名】原田 英治
【審査官】酒井 康博
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－０６０９１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１４０２４２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－０７４６２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０７５９４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０４３９７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－１７７１５２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｃ １３／００
Ｇ０２Ｃ ７／０４
Ｃ０８Ｆ ２２０／３６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
重量平均分子量１０，０００～５，０００，０００であり、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）１０～９０モル％と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、及び（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０～１０モル％を含有する共重合体（Ｐ）を含有するソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤。【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は特定の構造を有する共重合体を含むソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤に関する。
【背景技術】
【0002】
眼科分野におけるアレルギー性結膜炎の主な原因は、スギ花粉やヒノキ花粉等の花粉粒子やハウスダストなどによるものであるとされている。しかし、近年の世界的な大気汚染の影響によって、黄砂、ＰＭ１０やＰＭ２．５といった無機系の微小粒子状物質によってもアレルギー性結膜炎を引き起こすことが報告されている（非特許文献１、非特許文献２）。これら大気汚染物質が結膜や角膜等へ付着、吸着することでアレルギー症状を発症させ、充血、目やに、涙目などの症状が現れる。そこで、これらアレルギー症状を治療、緩和、予防するための技術開発は様々行われており、例えば、薬学的・化学的な手法として、抗アレルギー薬を配合した医薬品や点眼剤により治療、緩和を行うもの（特許文献１）や、物理的な手法として眼鏡やマスクなどを装着し、そもそも大気汚染物質等を結膜や角膜への接触を抑制するもの（特許文献２、特許文献３）などが知られている。薬学的・化学的な手法は高い有効性を発現するものの眠気を誘発するなどの副作用が生じることも知られており、また、物理的な手法については結膜や角膜に大気汚染物質が付着、吸着する前であれば有効であるものの、一旦、結膜や角膜に大気汚染物質が付着、吸着すると、その有効性は失われてしまうと考えられる。
更に、ソフトコンタクトレンズ装用者に至っては、これら大気汚染物質が、一度、ソフトコンタクトレンズ表面に付着、吸着すると、涙液や人工涙液等で洗い流すことは難しく、長時間にわたって、アレルギー症状が持続する懸念もあった。
このため、結膜や角膜、更にはソフトコンタクトレンズの表面に対して、大気汚染物質の付着、吸着を抑制することで、アレルギー症状の緩和や不快感の緩和、軽減できる技術開発が求められていたものの、これらに対する技術開発は十分行われておらず、これまでに有効な手法等は知られていなかった。
更に、ソフトコンタクトレンズ装用者に至っては、これら大気汚染物質が、一度、ソフトコンタクトレンズ表面に付着、吸着すると、涙液や人工涙液等で洗い流すことは難しく、長時間にわたって、アレルギー症状が持続する懸念もあった。
このため、結膜や角膜、更にはソフトコンタクトレンズの表面に対して、大気汚染物質の付着、吸着を抑制することで、アレルギー症状の緩和や不快感の緩和、軽減できる技術開発が求められていたものの、これらに対する技術開発は十分行われておらず、これまでに有効な手法等は知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１８－２０３７９１号公報
【文献】特開２０１７－１３４１００号公報
【文献】特開２０１４－１１１１４７号公報
【非特許文献】
【0004】
【文献】三村達哉、トピックス１．眼科領域におけるアレルギーと環境因子、アレルギー、63(7), 901-906, 2014.
【文献】Tatsuya Mimura et al., Airborne particulate matter (PM2.5) and the prevalence of allergic conjunctivitis in Japan, Science of the Total Environment, 493-499, 2014
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の課題は、ソフトコンタクトレンズの表面に対し、無機系微粒子でＰＭ１０、ＰＭ５、ＰＭ２．５といった微粒子の吸着を抑制することで、アレルギー性結膜炎の症状を緩和、低減し、さらには、不快感を改善するソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ソフトコンタクトレンズに対して、特定の重量平均分子量を有し、かつ特定構造の共重合体を含む材料を用いることで、ＰＭ１０、ＰＭ５、ＰＭ２．５といった無機系有害微粒子の吸着を抑制できることが分かった。これによりアレルギー性結膜炎の症状を緩和、低減し、さらには、不快感を改善できるソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤としてソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤であるソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤は以下のとおりである。
すなわち、本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤であるソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤は以下のとおりである。
【0007】
［１］重量平均分子量１０，０００～５，０００，０００であり、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）１０～９０モル％と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０～１０モル％を含有する共重合体（Ｐ）を含有するソフトコンタクトレンズ用都市大気粉塵（ＰＭ２．５）及び黄砂吸着抑制剤。
（式（Ａ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す。式（Ｂ１）中、Ｒ２は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数４～１８のアルキル基を示す。式（Ｂ２）中、Ｒ４は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｘ－はハロゲンイオンもしくは酸残基を示す。式（Ｂ３）中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～６のアルキル基を示す。）
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【発明の効果】
【0008】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を用いることで、ソフトコンタクトレンズの装着後にＰＭ２．５やＰＭ５、ＰＭ１０の無機系微粒子の吸着を抑制できアレルギー性結膜炎の症状の緩和、低減を行うことができるので、不快感も改善できる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、共重合体（Ｐ）を含有する。
以下に本発明の詳細を説明する。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、濃度や重量平均分子量の範囲など）を段階的に記載した場合、各下限値及び上限値は、それぞれ独立して組合せることができる。例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０」とを組合せて、「１０以上９０以下」とする事ができる。例えば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載においても、同様に「１０～９０」とすることができる。
本発明において、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタアクリル（メタクリル）を意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルまたはメタアクリロイル（メタクリロイル）を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレート（メタクリレート）を意味する。
以下に本発明の詳細を説明する。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、濃度や重量平均分子量の範囲など）を段階的に記載した場合、各下限値及び上限値は、それぞれ独立して組合せることができる。例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０」とを組合せて、「１０以上９０以下」とする事ができる。例えば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載においても、同様に「１０～９０」とすることができる。
本発明において、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタアクリル（メタクリル）を意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルまたはメタアクリロイル（メタクリロイル）を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレート（メタクリレート）を意味する。
【0010】
＜ソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤＞
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とを含有する共重合体（Ｐ）を含有する。
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）と、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位とを含有する共重合体（Ｐ）を含有する。
【0011】
＜２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）＞
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）は、下記の式（Ａ）で表され、より具体的には式（Ａ’）で表される単量体の重合によって得られる。
式（Ａ）及び式（Ａ’）において、Ｒ１は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）は、下記の式（Ａ）で表され、より具体的には式（Ａ’）で表される単量体の重合によって得られる。
【化5】
【化6】
式（Ａ）及び式（Ａ’）において、Ｒ１は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。
【0012】
本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ａ）を有することによって、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制効果を発現することができる。
本発明に用いる共重合体（Ｐ）中の構成単位（Ａ）の含有量は、１０～９０モル％である。含有量が１０モル％未満であると無機系微粒子吸着抑制効果の発現が期待できず、９０モル％より多いと、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのセグメントが有する超親水性のためにソフトコンタクトレンズへの吸着性が低下し、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制効果の付与が望めなくなる。
共重合体（Ｐ）中の構成単位（Ａ）の含有量は、好ましくは２０～９０モル％、より好ましくは３０～９０％である。
本発明に用いる共重合体（Ｐ）中の構成単位（Ａ）の含有量は、１０～９０モル％である。含有量が１０モル％未満であると無機系微粒子吸着抑制効果の発現が期待できず、９０モル％より多いと、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのセグメントが有する超親水性のためにソフトコンタクトレンズへの吸着性が低下し、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制効果の付与が望めなくなる。
共重合体（Ｐ）中の構成単位（Ａ）の含有量は、好ましくは２０～９０モル％、より好ましくは３０～９０％である。
【0013】
＜アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）＞
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）は、下記の式（Ｂ１）で表され、より具体的には式（Ｂ１’）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）を有することによって、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果を高めることができる。
式（Ｂ１）および式（Ｂ１’）において、Ｒ２は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ３は炭素数４～１８のアルキル基であり、直鎖状または分岐状のアルキル基のいずれでも良い。
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）は、下記の式（Ｂ１）で表され、より具体的には式（Ｂ１’）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）を有することによって、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果を高めることができる。
【化7】
【化8】
式（Ｂ１）および式（Ｂ１’）において、Ｒ２は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ３は炭素数４～１８のアルキル基であり、直鎖状または分岐状のアルキル基のいずれでも良い。
【0014】
具体的には、炭素数４～１８の直鎖状のアルキル基としては、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンダデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基が挙げられる。炭素数４～１８の分岐状のアルキル基としては、ｔ－ブチル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基が挙げられる。
共重合体（Ｐ）のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果の観点から、ｎ－ブチル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－オクタデシル基が好ましい。
共重合体（Ｐ）のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果の観点から、ｎ－ブチル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－オクタデシル基が好ましい。
【0015】
構成単位（Ｂ１）を満たす構造を有しておれば、共重合体のソフトコンタクトレンズへの吸着性を損なう恐れが無いため、いずれでも用いることができるが、共重合体のソフトコンタクトレンズへの吸着効果をより高める観点から、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、ブチル（メタ）アクリルレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられ、中でもステアリル（メタ）アクリレートがより好適である。
【0016】
＜４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）＞
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）は、下記の式（Ｂ２）で表され、より具体的には式（Ｂ２’）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ｂ２）を有することによって、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果を高めることができる。
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）は、下記の式（Ｂ２）で表され、より具体的には式（Ｂ２’）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ｂ２）を有することによって、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果を高めることができる。
【化9】
【化10】
【0017】
式（Ｂ２）及び式（Ｂ２’）において、Ｒ４は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～８のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状、分岐状および環状のいずれであっても良い。
【0018】
具体的には、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７としてメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７として好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｘ－としては、例えば、クロライドイオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオンなどの酸残基が挙げられる。好ましくは、ハロゲンイオンである。
共重合体のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果を高める観点から、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７として好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｘ－としては、例えば、クロライドイオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオンなどの酸残基が挙げられる。好ましくは、ハロゲンイオンである。
共重合体のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果を高める観点から、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【0019】
＜（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）＞
（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）は、下記の式（Ｂ３）で表され、より具体的には式（Ｂ３’）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ｂ３）を有することによって、共重合体を高分子量化し、共重合体のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果をより高めることができる。
（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）は、下記の式（Ｂ３）で表され、より具体的には式（Ｂ３’）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に構成単位（Ｂ３）を有することによって、共重合体を高分子量化し、共重合体のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果をより高めることができる。
【化11】
【化12】
【0020】
式（Ｂ３）および式（Ｂ３’）において、Ｒ８は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくは水素原子である。Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～６のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状、分岐状および環状のいずれであっても良い。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。Ｒ９およびＲ１０として好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基もしくはイソプロピル基であり、より好ましくはメチル基である。
共重合体を高分子量化し、共重合体のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果をより高める観点から、（メタ）アクリルアミド系単量体の好適な例として、Ｎ、Ｎ－ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。
共重合体を高分子量化し、共重合体のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制効果をより高める観点から、（メタ）アクリルアミド系単量体の好適な例として、Ｎ、Ｎ－ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。
【0021】
本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、分子鎖中に（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する。本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選択されるいずれか１つの構成単位のみを有していてもよく、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選択される２つの構成単位（例えば、（Ｂ１）および（Ｂ２）の組み合わせ、（Ｂ２）および（Ｂ３）の組み合わせ、（Ｂ３）および（Ｂ１）の組み合わせ）を有していてもよく、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）の全ての構成単位を有していても良い。
【0022】
本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、構成単位（Ｂ１）～（Ｂ３）だけでなく、構成単位（Ａ）をも同一高分子鎖中に有することによって、本発明に用いる共重合体（Ｐ）は、ソフトコンタクトレンズに対して無機系微粒子吸着抑制効果を発現するソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤となる。
【0023】
本発明に用いる共重合体（Ｐ）中の構成単位（Ｂ１）～（Ｂ３）の含有量（（Ｂ１）～（Ｂ３）のうち一つの構成単位のみを含有する場合は当該構成単位の含有量、（Ｂ１）～（Ｂ３）のうち２つもしくは３つの構成単位を含有する場合は、これらの構成単位の含有量の合計）は１０～９０モル％であり、好ましくは１０～８０モル％であり、より好ましくは１０～７０モル％である。含有量が１０モル％未満であると共重合体の親水性が高くなり、ソフトコンタクトレンズへの吸着性もしくは密着性が乏しくなり、無機系微粒子吸着抑制効果が望めなくなる恐れがあり、含有量が９０モル％より多いと水への溶解性が低下し、ソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を製することが困難となる恐れがある。
【0024】
本発明に用いる共重合体（Ｐ）の分子鎖中に含まれる構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ１）～（Ｂ３）の組み合わせの好適な例は、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制効果の発現の観点から、以下の組み合わせが挙げられる。
【0025】
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびブチル（メタ）アクリレート；
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびステアリル（メタ）アクリレート；
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド；
ならびに、
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびステアリル（メタ）アクリレート。
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびステアリル（メタ）アクリレート；
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド；
ならびに、
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびステアリル（メタ）アクリレート。
【0026】
本発明に用いる共重合体は、構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ１）～（Ｂ３）以外の構成単位を含んでいても良いが、好ましくは、構成単位（Ａ）および、構成単位（Ｂ１）、（Ｂ２）並びに（Ｂ３）からなる群より選択される１つ、２つまたは３つの構成単位からなる。このうち、（Ａ）及び（Ｂ１）の組み合わせ、（Ａ）及び（Ｂ２）の組み合わせ、（Ａ）、（Ｂ１）及び（Ｂ３）の組み合わせが好ましく、中でも（Ａ）及び（Ｂ１）の組み合わせ、（Ａ）、（Ｂ１）及び（Ｂ３）の組み合わせがより好ましく、（Ａ）及び（Ｂ１）の組み合わせがよりさらに好ましい。
【0027】
本発明に用いる共重合体の重量平均分子量は１０，０００～５，０００，０００であり、好ましくは２０，０００～２，０００，０００である。重量平均分子量が１０，０００未満であるとソフトコンタクトレンズへの吸着性もしくは密着性が低下し、無機系微粒子吸着抑制効果が望めなくなり、重量平均分子量が５，０００，０００より大きいと粘度が急激に上昇し、ソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を製することが困難となる恐れがある。
【0028】
なお、共重合体（Ｐ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルろ過クロマトグラフィー）測定により、ポリエチレングリコール換算で求められる。
本発明の共重合体（Ｐ）は、特定の重量平均分子量の１種を用いてもよいが、相異なる重量平均分子量の２種以上を混合して、用いてもよい。相異なる重量平均分子量の２種以上を混合して用いることで、これら共重合体（Ｐ）のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制効果が向上する。
本発明の共重合体（Ｐ）は、特定の重量平均分子量の１種を用いてもよいが、相異なる重量平均分子量の２種以上を混合して、用いてもよい。相異なる重量平均分子量の２種以上を混合して用いることで、これら共重合体（Ｐ）のソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制効果が向上する。
【0029】
２種を併用する場合は、重量平均分子量が２００，０００～８００，０００である共重合体（Ｐ１）と重量平均分子量９００，０００～１，５００，０００である共重合体（Ｐ２）との組み合わせ、または、重量平均分子量が２５０，０００～８００，０００である共重合体（Ｐ１’）と重量平均分子量１０，０００～２００，０００である共重合体（Ｐ３）との組み合わせが好ましい。
共重合体（Ｐ１）と共重合体（Ｐ２）の配合比率は重量比で、１：９～９：１、好ましくは３：７～７：３、さらに好ましくは４：６～６：４である。
共重合体（Ｐ１’）と共重合体（Ｐ３）の配合比率は重量比で、１：９～９：１、好ましくは３：７～７：３、さらに好ましくは４：６～６：４である。
共重合体（Ｐ１）と共重合体（Ｐ２）の配合比率は重量比で、１：９～９：１、好ましくは３：７～７：３、さらに好ましくは４：６～６：４である。
共重合体（Ｐ１’）と共重合体（Ｐ３）の配合比率は重量比で、１：９～９：１、好ましくは３：７～７：３、さらに好ましくは４：６～６：４である。
【0030】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、共重合体（Ｐ）０．００１～５．０ｗ／ｖ％と、溶媒として水を含有することが好ましい。また、溶媒として、水とアルコールとの混合溶媒を用いてもよい。該アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。この場合、共重合体（Ｐ）を、水又は上記混合溶媒に０．００１～５．０ｗ／ｖ％となるように溶解させることにより、本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を得ることができる。共重合体（Ｐ）の濃度が０．００１ｗ／ｖ％未満では、十分な無機系微粒子吸着抑制作用を得られなくなり、共重合体（Ｐ）の濃度が５．０ｗ／ｖ％を超えても、配合量に見合った無機系微粒子吸着抑制作用を得られない恐れがある。
共重合体（Ｐ）の濃度は、好ましくは０．０１～５．０ｗ／ｖ％であり、より好ましくは０．０１～４．０ｗ／ｖ％であり、さらに好ましくは０．０１～３．０ｗ／ｖ％である。
共重合体（Ｐ）の濃度は、好ましくは０．０１～５．０ｗ／ｖ％であり、より好ましくは０．０１～４．０ｗ／ｖ％であり、さらに好ましくは０．０１～３．０ｗ／ｖ％である。
【0031】
本発明に用いる水は、医薬品製造用もしくはこれと同等程度の品質を持つ水であれば、いずれを用いてもよく、たとえば、日本薬局方に記載の水等を用いることができる。
本発明の共重合体（Ｐ）をソフトコンタクトレンズに用いることにより、ソフトコンタクトレンズ装用中における無機系微粒子の吸着を抑制できアレルギー性結膜炎の緩和、低減が可能となり、ソフトコンタクトレンズ装用中の不快感の改善効果を付与することができる。
本発明の共重合体（Ｐ）をソフトコンタクトレンズに用いることにより、ソフトコンタクトレンズ装用中における無機系微粒子の吸着を抑制できアレルギー性結膜炎の緩和、低減が可能となり、ソフトコンタクトレンズ装用中の不快感の改善効果を付与することができる。
【0032】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、無機系微粒子（ＰＭ１０〔粒子径がおおむね１０μｍ以下のもので、粒子径１０μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子。〕など）に対して、吸着抑制作用を発現できる。
具体的には、無機系の微粒子である微小粒子状物質（ＰＭ１０〔粒子径がおおむね１０μｍ以下のもので、粒子径１０μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子。〕、ＰＭ５〔粒子径がおおむね５μｍ以下のもので、粒子径５μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子。〕、ＰＭ２．５〔粒子径がおおむね２．５μｍ以下のもので、粒子径２．５μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子〕）、黄砂、降下煤塵に対して有効である。
具体的には、無機系の微粒子である微小粒子状物質（ＰＭ１０〔粒子径がおおむね１０μｍ以下のもので、粒子径１０μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子。〕、ＰＭ５〔粒子径がおおむね５μｍ以下のもので、粒子径５μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子。〕、ＰＭ２．５〔粒子径がおおむね２．５μｍ以下のもので、粒子径２．５μｍで５０％の捕集効率を持つ分粒装置を透過する微粒子〕）、黄砂、降下煤塵に対して有効である。
【0033】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、共重合体（Ｐ）、及び、水以外にも必要に応じて一般に眼科用製剤に使用できる充血除去成分、消炎・収斂成分、ビタミン類、アミノ酸類、サルファ剤、糖類、清涼化剤、無機塩、有機酸の塩、酸、塩基、酸化防止剤、安定化剤、防腐剤、ムチン分泌促進剤等を配合することが出来る。
【0034】
充血除去成分としては、例えば、エピネフリンまたはその塩、塩酸エフェドリン、塩酸テトラヒドロゾリン、ナファゾリンまたはその塩、フェニレフリン、塩酸メチルエフェドリンが挙げられる。
【0035】
消炎・収斂成分としては、例えば、イプシロン－アミノカプロン酸、アラントイン、ベルベリンまたはその塩、アズレンスルホン酸ナトリウム、グリチルリチン酸またはその塩、乳酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化リゾチームが挙げられる。
【0036】
ビタミン類としては、例えば、フラビンアデニンジヌクレオチドナトリウム、シアノコバラミン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、パンテノール、パントテン酸ナトリウム、パントテン酸カルシウムが挙げられる。
【0037】
アミノ酸類としては、例えば、アスパラギン酸またはその塩、アミノエチルスルホン酸が挙げられる。
【0038】
サルファ剤としては、例えば、スルファメキサゾールまたはその塩、スルフイソキサゾール、スルフイソミジンナトリウムが挙げられる。
【0039】
糖類としては、例えば、ブドウ糖、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、トレハロースが挙げられる。
清涼化剤としては、例えば、メントール、カンフルが挙げられる。
清涼化剤としては、例えば、メントール、カンフルが挙げられる。
【0040】
無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ホウ砂、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、無水リン酸二水素ナトリウムが挙げられる。
【0041】
有機酸の塩としては、例えば、クエン酸ナトリウムが挙げられる。
酸としては、例えば、ホウ酸、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、塩酸が挙げられる。
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、モノエタノールアミンが挙げられる。
酸としては、例えば、ホウ酸、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、塩酸が挙げられる。
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、モノエタノールアミンが挙げられる。
【0042】
酸化防止剤としては、例えば、酢酸トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。
安定化剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム、グリシンが挙げられる。
防腐剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジングルコン酸塩、ソルビン酸カリウム、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン、塩酸ポリヘキサニドが挙げられる。
ムチン分泌促進剤としては、例えば、ジクアホソルナトリウム、レバミピドが挙げられる。
安定化剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム、グリシンが挙げられる。
防腐剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジングルコン酸塩、ソルビン酸カリウム、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、イソプロピルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン、塩酸ポリヘキサニドが挙げられる。
ムチン分泌促進剤としては、例えば、ジクアホソルナトリウム、レバミピドが挙げられる。
【0043】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を含む具体的な製品形態としては、眼科用製剤であれば特に制限はないが、次のようなものを挙げることができる。たとえば、点眼剤、コンタクトレンズ用装着液、コンタクトレンズ用洗浄液、コンタクトレンズ用洗浄保存液、コンタクトレンズ用充填液などのソフトコンタクトレンズ用ケア用品が挙げられる。
【0044】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤は、その無機系微粒子吸着抑制作用を高める観点から、ＦＤＡ分類におけるグループＩＩＩ及びグループＩＶのソフトコンタクトレンズ（イオン性ソフトコンタクトレンズ）へ適用することが好ましい。なお、ＦＤＡ分類とは、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）にて規定されるソフトコンタクトレンズの分類であり、グループＩ：含水率５０％未満で非イオン性のソフトコンタクトレンズ、グループＩＩ：含水率５０％以上で非イオン性のソフトコンタクトレンズ、グループＩＩＩ：含水率５０％未満でイオン性のソフトコンタクトレンズ、グループＩＶ：含水率５０％以上でイオン性のソフトコンタクトレンズである、と定められている。
【0045】
グループＩＩＩまたはグループＩＶに分類されるソフトコンタクトレンズとして具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。（括弧内の数値は含水率を示し、これに続き、ソフトコンタクトレンズを構成する主成分を示す。）
【0046】
（グループＩＩＩのソフトコンタクトレンズ）
ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ Ａ（３６％、Ｔｒｉｓ－ＶＣ、ＮＶＰ）
ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ Ａ（３６％、Ｔｒｉｓ－ＶＣ、ＮＶＰ）
【0047】
（グループＩＶのソフトコンタクトレンズ）
ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａ（５８％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｂ（５２％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｄ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｐｈｅｍｅｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・エトキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｖｉｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・ポリビニルピロリドン・メタクリル酸）、ｍｅｔｈａｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｂｕｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸）、ｐｅｒｆｉｌｃｏｎ Ａ（７１％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・Ｎ－ビニルピロリドン・メタクリル酸）、シードワンデーピュアうるおいプラス（５８％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・４級アンモニウム基含有メタクリレート系化合物・カルボキシル基含有メタクリレート系化合物・メタクリル酸・エチレングリコールジメクリレート）
ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａ（５８％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｂ（５２％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｏｃｕｆｉｌｃｏｎ Ｄ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｐｈｅｍｅｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・エトキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｖｉｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・ポリビニルピロリドン・メタクリル酸）、ｍｅｔｈａｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリル酸）、ｂｕｆｉｌｃｏｎ Ａ（５５％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸）、ｐｅｒｆｉｌｃｏｎ Ａ（７１％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・Ｎ－ビニルピロリドン・メタクリル酸）、シードワンデーピュアうるおいプラス（５８％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート・４級アンモニウム基含有メタクリレート系化合物・カルボキシル基含有メタクリレート系化合物・メタクリル酸・エチレングリコールジメクリレート）
【0048】
これらの中でも、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着抑制作用の観点から、グループＩＶのソフトコンタクトレンズが好ましく、更に好ましくは、グループＩＶのソフトコンタクトレンズで、かつ、含水率５５％以上のソフトコンタクトレンズである。
【実施例】
【0049】
以下、本発明について実施例及び比較例により、本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、本実施例及び比較例に用いた共重合体は次の通りである。
【0050】
共重合体（Ｐ１）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：６００，０００〕である。
共重合体（Ｐ２）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：１，１００，０００〕である。
共重合体（Ｐ３）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：１５０，０００〕である。
共重合体（Ｐ４）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）３０モル％、構成単位（Ｂ１）７０モル％、重量平均分子量：１４２，０００〕である。
共重合体（Ｐ５）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：６０，０００〕である。
共重合体（Ｐ６）：２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム共重合体〔構成単位（Ａ）７０モル％、構成単位（Ｂ２）３０モル％、重量平均分子量：４５０，０００〕である。
共重合体（Ｐ７）：２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ステアリルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）５０モル％、構成単位（Ｂ３）４５モル％、構成単位（Ｂ１）５モル％、重量平均分子量：２００，０００〕である。
共重合体（Ｐ２）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：１，１００，０００〕である。
共重合体（Ｐ３）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：１５０，０００〕である。
共重合体（Ｐ４）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）３０モル％、構成単位（Ｂ１）７０モル％、重量平均分子量：１４２，０００〕である。
共重合体（Ｐ５）： ２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）８０モル％、構成単位（Ｂ１）２０モル％、重量平均分子量：６０，０００〕である。
共重合体（Ｐ６）：２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム共重合体〔構成単位（Ａ）７０モル％、構成単位（Ｂ２）３０モル％、重量平均分子量：４５０，０００〕である。
共重合体（Ｐ７）：２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ステアリルメタクリレート共重合体〔構成単位（Ａ）５０モル％、構成単位（Ｂ３）４５モル％、構成単位（Ｂ１）５モル％、重量平均分子量：２００，０００〕である。
【0051】
比較例用重合体（Ｑ１）： ブチルメタクリレートの重合体〔重量平均分子量：１８０，０００〕であり、富士フィルム和光純薬（株）（製品名：ポリ（メタクリル酸ｎ－ブチル））より購入して用いた。
比較例用重合体（Ｑ２）：２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムの重合体〔重量平均分子量：３００，０００〕であり、特開平８－２５８４０３の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
比較例用重合体（Ｑ３）：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドの重合体〔数平均分子量：１０，０００〕であり、シグマアルドリッチジャパン（製品名：Ｐｏｌｙ（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）、ＤＤＭＡＴ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）より購入して試験に用いた。
比較例用重合体（Ｑ２）：２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムの重合体〔重量平均分子量：３００，０００〕であり、特開平８－２５８４０３の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
比較例用重合体（Ｑ３）：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドの重合体〔数平均分子量：１０，０００〕であり、シグマアルドリッチジャパン（製品名：Ｐｏｌｙ（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）、ＤＤＭＡＴ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）より購入して試験に用いた。
【0052】
上記した各共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルろ過クロマトグラフィー）により測定した。ＧＰＣの測定条件は、以下のとおりである。
ＧＰＣシステム：高速液体クロマトグラフィーシステムＣＣＰ＆８０２０シリーズ（東ソー株式会社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ ＳＢ－８０２．５ＨＱ（昭和電工株式会社製）、及びＳＢ－８０６ＨＱ（昭和電工株式会社製）を直列に接続
展開溶媒：２０ｍＭ りん酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ ７．４）
検出器：示差屈折率検出器、ＵＶ検出器（波長２１０ｎｍ）
分子量標準：ＥａｓｉＶｉａｌ ＰＥＧ／ＰＥＯ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
流速：０．５ｍＬ／分
カラム温度：４５℃
サンプル：得られた共重合体を終濃度０．１重量％となるよう展開溶媒で希釈した
ＧＰＣシステム：高速液体クロマトグラフィーシステムＣＣＰ＆８０２０シリーズ（東ソー株式会社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ ＳＢ－８０２．５ＨＱ（昭和電工株式会社製）、及びＳＢ－８０６ＨＱ（昭和電工株式会社製）を直列に接続
展開溶媒：２０ｍＭ りん酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ ７．４）
検出器：示差屈折率検出器、ＵＶ検出器（波長２１０ｎｍ）
分子量標準：ＥａｓｉＶｉａｌ ＰＥＧ／ＰＥＯ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
流速：０．５ｍＬ／分
カラム温度：４５℃
サンプル：得られた共重合体を終濃度０．１重量％となるよう展開溶媒で希釈した
【0053】
＜リン酸緩衝液＞
以下の無機系微粒子吸着性試験には、リン酸緩衝液（以下、「ＰＢＳ」という）を用いた。ＰＢＳ（組成：塩化カリウム０．０２ｗ／ｖ％、リン酸二水素カリウム０．０２ｗ／ｖ％、塩化ナトリウム０．８ｗ／ｖ％、リン酸水素二ナトリウム０．１１５ｗ／ｖ％）は、シグマ－アルドリッチ製を使用した。
以下の無機系微粒子吸着性試験には、リン酸緩衝液（以下、「ＰＢＳ」という）を用いた。ＰＢＳ（組成：塩化カリウム０．０２ｗ／ｖ％、リン酸二水素カリウム０．０２ｗ／ｖ％、塩化ナトリウム０．８ｗ／ｖ％、リン酸水素二ナトリウム０．１１５ｗ／ｖ％）は、シグマ－アルドリッチ製を使用した。
【0054】
＜無機系微粒子吸着性試験＞
以下の手順に従い、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着性試験を実施した。
（１）ブリスターパックよりソフトコンタクトレンズを１枚取り出し、ＰＢＳで洗浄した。洗浄したソフトコンタクトレンズを２４ウェルプレートへと入れ、各実施例もしくは各比較例の溶液 ２ｍＬを入れた。
（２）この後、１時間振とうした。
（３）都市大気粉塵（ＰＭ２．５、国立環境研究所製を用いた）、ＰＢＳ及び超音波型ホモジナイザー（ホモジナイザーによる処理：１分間）を用いて、都市大気粉塵濃度１ｍｇ／ｍＬとなるように調製した（以下、「大気粉塵溶液」という）。
（４）新たに２４ウェルプレートを準備し、これに大気粉塵溶液１．５ｍＬを入れ、更に、（２）で準備したソフトコンタクトレンズを１時間浸漬した。
（５）浸漬の後、ソフトコンタクトレンズを取り出し、１０ｍＬのＰＢＳで３回洗浄した。
（６）洗浄後、ソフトコンタクトレンズの透過率を測定し、ソフトコンタクトレンズ表面に吸着した大気粉塵量（無機系微粒子吸着量）を測定した。
以下の手順に従い、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子吸着性試験を実施した。
（１）ブリスターパックよりソフトコンタクトレンズを１枚取り出し、ＰＢＳで洗浄した。洗浄したソフトコンタクトレンズを２４ウェルプレートへと入れ、各実施例もしくは各比較例の溶液 ２ｍＬを入れた。
（２）この後、１時間振とうした。
（３）都市大気粉塵（ＰＭ２．５、国立環境研究所製を用いた）、ＰＢＳ及び超音波型ホモジナイザー（ホモジナイザーによる処理：１分間）を用いて、都市大気粉塵濃度１ｍｇ／ｍＬとなるように調製した（以下、「大気粉塵溶液」という）。
（４）新たに２４ウェルプレートを準備し、これに大気粉塵溶液１．５ｍＬを入れ、更に、（２）で準備したソフトコンタクトレンズを１時間浸漬した。
（５）浸漬の後、ソフトコンタクトレンズを取り出し、１０ｍＬのＰＢＳで３回洗浄した。
（６）洗浄後、ソフトコンタクトレンズの透過率を測定し、ソフトコンタクトレンズ表面に吸着した大気粉塵量（無機系微粒子吸着量）を測定した。
【0055】
なお、無機系微粒子吸着性試験については、以下の基準を用いて、無機系微粒子吸着抑制効果を判断した。
比較例１－４、比較例３－１～比較例３－２を基準とし、以下の式を用いて無機系微粒子吸着抑制率を算出し、無機系微粒子吸着抑制効果の有無を判断した。
（無機系微粒子吸着抑制率）＝｛１－（（各実施例もしくは各比較例の無機系微粒子吸着量）／（対応するソフトコンタクトレンズ・微粒子種を用いた各比較例の無機系微粒子吸着量））｝×１００
比較例１－４、比較例３－１～比較例３－２を基準とし、以下の式を用いて無機系微粒子吸着抑制率を算出し、無機系微粒子吸着抑制効果の有無を判断した。
（無機系微粒子吸着抑制率）＝｛１－（（各実施例もしくは各比較例の無機系微粒子吸着量）／（対応するソフトコンタクトレンズ・微粒子種を用いた各比較例の無機系微粒子吸着量））｝×１００
【0056】
（判断基準）
無機系微粒子吸着抑制率７０％以上 ：無機系微粒子吸着抑制効果が極めて優れている
無機系微粒子吸着抑制率５０％以上、７０％未満：無機系微粒子吸着抑制効果が優れている
無機系微粒子吸着抑制率３０％以上、５０％未満：無機系微粒子吸着抑制効果を有している
無機系微粒子吸着抑制率３０％未満 ：無機系微粒子吸着抑制効果を有していない
無機系微粒子吸着抑制率７０％以上 ：無機系微粒子吸着抑制効果が極めて優れている
無機系微粒子吸着抑制率５０％以上、７０％未満：無機系微粒子吸着抑制効果が優れている
無機系微粒子吸着抑制率３０％以上、５０％未満：無機系微粒子吸着抑制効果を有している
無機系微粒子吸着抑制率３０％未満 ：無機系微粒子吸着抑制効果を有していない
【0057】
［実施例１－１］
精製水約８０ｇを量り、これに共重合体（Ｐ１）１．０ｇを量り、加えて、攪拌した。この後、全量１００ｍＬとなるように精製水を加えた。更に、無菌ろ過を行い、実施例１－１の溶液とした。その性状を表１に示す。
精製水約８０ｇを量り、これに共重合体（Ｐ１）１．０ｇを量り、加えて、攪拌した。この後、全量１００ｍＬとなるように精製水を加えた。更に、無菌ろ過を行い、実施例１－１の溶液とした。その性状を表１に示す。
【0058】
［実施例１－２～実施例１－９、比較例１－１～比較例１－４］
表１に記載の成分、分量にて、実施例１－１と同様に操作し、実施例１－２～実施例１－９、及び、比較例１－１～比較例１－４の溶液を調製した。
表１に記載の成分、分量にて、実施例１－１と同様に操作し、実施例１－２～実施例１－９、及び、比較例１－１～比較例１－４の溶液を調製した。
【0059】
［実施例２－１］
実施例１－１の溶液、及び、シードワンデーピュアうるおいプラス（シード製ソフトコンタクトレンズ）を用いて、上記の無機系微粒子吸着性試験を実施した。その結果を表２に示す。
実施例１－１の溶液、及び、シードワンデーピュアうるおいプラス（シード製ソフトコンタクトレンズ）を用いて、上記の無機系微粒子吸着性試験を実施した。その結果を表２に示す。
【0060】
［実施例２－２～実施例２－９、比較例２－１～比較例２－４］
表２に記載の実施例もしくは比較例の溶液、及び、ソフトコンタクトレンズを用いて、無機系微粒子吸着性試験を実施した。無機系微粒子吸着性試験は、実施例２－１と同様に操作した。実施例２－２～実施例２－９、及び、比較例２－１～比較例２－４の無機系微粒子吸着性試験結果を表２に示す。
表２に記載の実施例もしくは比較例の溶液、及び、ソフトコンタクトレンズを用いて、無機系微粒子吸着性試験を実施した。無機系微粒子吸着性試験は、実施例２－１と同様に操作した。実施例２－２～実施例２－９、及び、比較例２－１～比較例２－４の無機系微粒子吸着性試験結果を表２に示す。
【0061】
［実施例３－１］
実施例１－５の溶液を用い、ソフトコンタクトレンズを、ボシュロムメダリストフレッシュフィット（ボシュロム・ジャパン製ソフトコンタクトレンズ）へと変更した以外は、実施例２－１と同様に操作して、無機系微粒子吸着性試験を実施した。その結果を表３に示す。
実施例１－５の溶液を用い、ソフトコンタクトレンズを、ボシュロムメダリストフレッシュフィット（ボシュロム・ジャパン製ソフトコンタクトレンズ）へと変更した以外は、実施例２－１と同様に操作して、無機系微粒子吸着性試験を実施した。その結果を表３に示す。
【0062】
［実施例３－２～実施例３－６、比較例３－１～比較例３－２］
表３に記載した実施例の溶液、ソフトコンタクトレンズ、及び、微粒子種を用いて無機系微粒子吸着性試験を実施した。無機系微粒子吸着性試験は、実施例３－１と同様に操作した。実施例３－２～実施例３－６、比較例３－１～比較例３－２の無機系微粒子吸着性試験結果を表３に示す。
表３に記載した実施例の溶液、ソフトコンタクトレンズ、及び、微粒子種を用いて無機系微粒子吸着性試験を実施した。無機系微粒子吸着性試験は、実施例３－１と同様に操作した。実施例３－２～実施例３－６、比較例３－１～比較例３－２の無機系微粒子吸着性試験結果を表３に示す。
【0063】
【表1】
水：日本薬局方 精製水、健栄製薬製
＊：不溶であったため、調製不可
【0064】
【表2】
レンズ（１）：シードワンデーピュアうるおいプラス：シード製、度数：－３．００Ｄ、ベースカーブ：８．８、直径：１４．２、含水率：５８％、構成モノマー：２－ＨＥＭＡ・４級アンモニウム基含有メタクリレート・カルボキシル基含有メタクリレート・ＭＡＡ・ＥＧＤＭＡ、ＦＤＡ分類：グループＩＶ（イオン性ソフトコンタクトレンズ）
【0065】
実施例２－１～実施例２－９、及び、比較例２－１～比較例２－４の結果より、共重合体（Ｐ）を配合することで、ソフトコンタクトレンズへの無機系微粒子（都市大気粉塵）の吸着が抑制されることが分かった。また、その無機系微粒子吸着抑制作用は、共重合体（Ｐ）の配合濃度に依存して向上した。更に、実施例２－４～実施例２－９の結果より、共重合体（Ｐ）の種類や配合を変えても、その無機系微粒子吸着抑制効果が発現することが分かった。
【0066】
【表3】
レンズ（２）：ボシュロムメダリストフレッシュフィット：ボシュロム・ジャパン製、度数：－３．００Ｄ、ベースカーブ：８．６、直径：１４．０、含水率：３６％、構成モノマー：ＴｒｉｓＶＣ・ＮＶＰ、ＦＤＡ分類：グループＩＩＩ（イオン性ソフトコンタクトレンズ）
黄砂：ゴビ黄砂（国立環境研究所製）を用いた。
【0067】
実施例３－１～実施例３－６の結果より、共重合体（Ｐ）による無機系微粒子吸着抑制作用は、都市大気粉塵のみならず、黄砂等の他の大気汚染物質についても同様に作用を発現することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【0068】
本発明のソフトコンタクトレンズ用無機微粒子吸着抑制剤を用いることで、コンタクトレンズへの無機系微粒子の吸着抑制し、アレルギー性結膜炎の症状を緩和、低減でき、不快感を改善できるソフトコンタクトレンズ用ケア用品を製造することができる。