特許 7582995 水分散樹脂粒子、水性塗料組成物、塗装物品およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-05

(45)【発行日】2024-11-13

(54)【発明の名称】水分散樹脂粒子、水性塗料組成物、塗装物品およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 7/20 20180101AFI20241106BHJP

   B05D 7/24 20060101ALI20241106BHJP

   B32B 27/08 20060101ALI20241106BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20241106BHJP

   C09D 5/02 20060101ALI20241106BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20241106BHJP

   C09D 133/24 20060101ALI20241106BHJP

   C08F 20/54 20060101ALN20241106BHJP

   C08K 3/013 20180101ALN20241106BHJP

   C08L 101/00 20060101ALN20241106BHJP

【ＦＩ】

C09D7/20

B05D7/24 302X

B05D7/24 303A

B32B27/08

C09D5/00 D

C09D5/02

C09D7/63

C09D133/24

C08F20/54

C08K3/013

C08L101/00

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2022108416

(22)【出願日】2022-07-05

(65)【公開番号】P2024007148

(43)【公開日】2024-01-18

【審査請求日】2024-07-08

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】593135125

【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100088801

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 宗雄

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 聡

【審査官】櫛引 智子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－１０００８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１２６９９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－０８９１５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－０６００２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３２３２７０９（ＣＮ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２０／２４１３４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００３－２４５６０５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ，Ｃ０８Ｋ，Ｃ０８Ｆ

Ｃ０９Ｄ，Ｂ３２Ｂ，Ｂ０５Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水分散樹脂粒子と、
塗膜形成性樹脂と、
硬化剤と、
顔料と、
水を含む希釈成分と、を含み、
前記水分散樹脂粒子は、１以上のアミド基を有するモノマーに由来する構成単位を含み、前記モノマーに由来する構成単位の含有量が全構成単位の１質量％以上２０質量％以下であり、水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記希釈成分は、さらに有機溶剤を含み、
前記有機溶剤は、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％以上７質量％以下である第１有機溶剤と、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％未満である第２有機溶剤とを含み、
前記第１有機溶剤の含有量は、０．４質量％以上５質量％以下であり、
前記第２有機溶剤の含有量は、０．０５質量％以上２．５質量％以下である、水性塗料組成物。

【請求項2】

前記顔料は、着色顔料、鱗片状顔料および体質顔料よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の水性塗料組成物。

【請求項3】

前記水分散樹脂粒子は、
さらに、前記１以上のアミド基を有するモノマーとは異なる他のモノマーに由来する構成単位を含み、
前記他のモノマーを重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度は、８０℃以上であり、
前記他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、全構成単位の７０質量％以上である、請求項１または２に記載の水性塗料組成物。

【請求項4】

被塗物と、
前記被塗物上に形成されたベースコート塗膜と、を備え、
前記ベースコート塗膜は、請求項１に記載の水性塗料組成物により形成される、塗装物品。

【請求項5】

さらに、前記ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜を備える、請求項４に記載の塗装物品。

【請求項6】

被塗物と、
前記被塗物上に形成された中塗り塗膜と、
前記中塗り塗膜上に形成されたベースコート塗膜と、を備え、
前記ベースコート塗膜は、請求項１に記載の水性塗料組成物により形成される、塗装物品。

【請求項7】

さらに、前記ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜を備える、請求項６に記載の塗装物品。

【請求項8】

被塗物上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、請求項１に記載の水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。

【請求項9】

前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記硬化工程において、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、請求項８に記載の塗装物品の製造方法。

【請求項10】

被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜および前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、請求項１に記載の水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。

【請求項11】

前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記硬化工程において、前記未硬化の中塗り塗膜、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、請求項１０に記載の塗装物品の製造方法。

【請求項12】

被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜を硬化させる第１硬化工程と、
前記硬化された中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる第２硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、請求項１に記載の水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。

【請求項13】

前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記第２硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記第２硬化工程において、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、請求項１２に記載の塗装物品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水分散樹脂粒子、水性塗料組成物、塗装物品およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

金属基材などの被塗物の表面には、種々の役割を持つ複数の塗膜が形成される。塗膜は、被塗物を保護すると同時に被塗物に意匠性を付与する。特許文献１には、アルミニウムフレーク顔料を含むメタリック塗料組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００５－２３９８０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

塗膜に含まれる顔料の濃度が高いほど、意匠性は向上する。しかし、顔料濃度が高くなると、塗膜の密着性は低下し易い。

【0005】

本発明の目的は、優れた意匠性および密着性を両立する塗膜を得られる水分散樹脂粒子を提供することである。本発明の目的は、また、上記水分散樹脂粒子を含む水性塗料組成物、塗装物品およびその製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、下記態様［１］～［１５］を提供する。
［１］
１以上のアミド基を有するモノマーに由来する構成単位を含み、
前記モノマーに由来する構成単位の含有量は、全構成単位の１質量％以上２０質量％以下であり、
水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、水分散樹脂粒子。
［２］
さらに、前記１以上のアミド基を有するモノマーとは異なる他のモノマーに由来する構成単位を含み、
前記他のモノマーを重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度は、８０℃以上であり、
前記他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、全構成単位の７０質量％以上である、上記［１］に記載の水分散樹脂粒子。

【0007】

［３］
上記［１］または［２］に記載の水分散樹脂粒子と、
塗膜形成性樹脂と、
硬化剤と、
顔料と、
水を含む希釈成分と、を含む、水性塗料組成物。

【0008】

［４］
前記希釈成分は、さらに有機溶剤を含み、
前記有機溶剤は、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％以上７質量％以下である第１有機溶剤と、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％未満である第２有機溶剤とを含み、
前記第１有機溶剤の含有量は、０．４質量％以上５質量％以下であり、
前記第２有機溶剤の含有量は、０．０５質量％以上２．５質量％以下である、上記［３］に記載の水性塗料組成物。

【0009】

［５］
前記顔料は、着色顔料、鱗片状顔料および体質顔料よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記［３］に記載の水性塗料組成物。

【0010】

［６］
被塗物と、
前記被塗物上に形成されたベースコート塗膜と、を備え、
前記ベースコート塗膜は、上記［３］に記載の水性塗料組成物により形成される、塗装物品。

【0011】

［７］
さらに、前記ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜を備える、上記［６］に記載の塗装物品。

【0012】

［８］
被塗物と、
前記被塗物上に形成された中塗り塗膜と、
前記中塗り塗膜上に形成されたベースコート塗膜と、を備え、
前記ベースコート塗膜は、上記［３］に記載の水性塗料組成物により形成される、塗装物品。

【0013】

［９］
さらに、前記ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜を備える、上記［８］に記載の塗装物品。

【0014】

［１０］
被塗物上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、上記［３］に記載の水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。

【0015】

［１１］
前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記硬化工程において、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、上記［１０］に記載の塗装物品の製造方法。

【0016】

［１２］
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜および前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、上記［３］に記載の水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。

【0017】

［１３］
前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記硬化工程において、前記未硬化の中塗り塗膜、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、上記［１２］に記載の塗装物品の製造方法。

【0018】

［１４］
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜を硬化させる第１硬化工程と、
前記硬化された中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる第２硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、上記［３］に記載の水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。

【0019】

［１５］
前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記第２硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記第２硬化工程において、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、上記［１４］に記載の塗装物品の製造方法。

【発明の効果】

【0020】

本発明によれば、優れた意匠性および密着性を両立する塗膜を得られる水分散樹脂粒子が提供される。本発明によれば、また、上記水分散樹脂粒子を含む水性塗料組成物、塗装物品およびその製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本発明の一実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。

【図2】本発明の他の実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。

【図3】本発明のさらに他の実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。

【図4】本発明のさらに他の実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。

【図5】本発明の一実施形態に係る塗装物品の製造方法のフローチャートである。

【図6】本発明の他の実施形態に係る塗装物品の製造方法のフローチャートである。

【図7】本発明のさらに他の実施形態に係る塗装物品の製造方法のフローチャートである。

【発明を実施するための形態】

【0022】

本開示に係る水分散樹脂粒子は、１以上のアミド基を有するモノマーに由来する構成単位を含む。モノマーに由来する構成単位の含有量は、全構成単位の１質量％以上２０質量％以下である、水分散樹脂粒子の水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。すなわち、本開示に係る水分散樹脂粒子は、アミド基（－ＮＨ_２）を有する一方、水酸基（－ＯＨ）をほとんど有さない。

【0023】

本開示に係る水分散樹脂粒子は、塗料組成物の剪断エネルギーが低い状態における粘性の向上に寄与し得る。そのため、水分散樹脂粒子によって、塗料組成物が被塗物に塗着して形成される、未硬化の塗膜の粘度が適度に高く維持されて、未硬化の塗膜内における対流や流動が抑制される。その結果、顔料の配向性が高まり、意匠性が向上する。

【0024】

加えて、本開示に係る水分散樹脂粒子は、アミド基の作用により、塗料組成物に含まれる成分の凝集力を高める。アミド基は、特に大きな双極子モーメントを有しているため、分子間に強い相互作用（代表的には、ファンデルワールス力）を生じさせる。よって、塗膜の凝集破壊も抑制されて、塗膜の密着性は一層向上する。塗膜の密着性が向上すると、塗膜の耐擦り傷性、耐チッピンク牲、耐薬品性（耐酸性雨性）、耐光劣化および耐水性等が向上し易くなる。水分散樹脂粒子を含む水性塗料組成物により自動車車体の塗膜を形成すると、特に、高圧洗浄の際の塗膜の剥離が抑制される。

【0025】

意匠性および密着性の向上には、水分散樹脂粒子が低い水酸基価を有していることも貢献している。塗料組成物には、一般に、粘性剤が配合される。粘性剤は、塗料組成物の粘度を制御することにより、塗膜形成性樹脂を凝集させ易くしたり、顔料の配向性を高めたりする。しかしながら、この粘性剤の機能が発揮されない場合がある。その理由は明らかではないが、粘性剤が塗料組成物中の疎水性成分と過度に相互作用するためと考えられる。本開示に係る水分散樹脂粒子は水酸基価が極めて低いため、塗料組成物中の疎水性成分と粘性剤との間に介在することができて、両者の相互作用を妨げる。これにより、粘性剤の機能低下が抑制され得る。

【0026】

粘性剤の機能には、アミド基もまた影響を与え得る。しかしながら、本開示に係る水分散樹脂粒子は、粒子状であるために表面積が小さく、粒子表面にあるアミド基はわずかである。よって、水分散樹脂粒子は、アミド基を有するにもかかわらず、粘性剤の機能に影響を与え難い。

【0027】

水分散樹脂粒子の効果が発揮されるには、当該粒子中において、アミド基と水酸基とができるだけ併存しないことが重要である。水分散樹脂粒子とともに、水酸基を有する他の樹脂を併用することは許容される。

【0028】

［水分散樹脂粒子］
本開示に係る水分散樹脂粒子は、１以上のアミド基を有するモノマー（以下、アミドモノマーと称する場合がある。）に由来する構成単位（以下、第１構成単位と称する場合がある。）を含む。第１構成単位の含有量は、全構成単位の１質量％以上２０質量％以下である。また、本開示に係る水分散樹脂粒子の水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。すなわち、水分散樹脂粒子は、アミド基を含有する一方、水酸基をほとんど含有しない。この水分散樹脂粒子を水性塗料組成物に添加すると、密着性および意匠性に優れる塗膜が得られる。

【0029】

水分散樹脂粒子は、水に分散したエマルションの形態を有している。水分散樹脂粒子は、水性塗料組成物の添加剤として好適に用いられる。

【0030】

水分散樹脂粒子の粒子径は特に限定されない。水分散樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であってよく、２００ｎｍ以上であってよい。水分散樹脂粒子の平均粒子径は、５００ｎｍ以下であってよく、３００ｎｍ以下であってよい。一態様において、水分散樹脂粒子の平均粒子径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。水分散樹脂粒子の平均粒子径は、レーザ回折・散乱方式の粒度分布測定装置を用いた体積基準の粒度分布における、５０％平均粒子径（Ｄ５０）である。後述するベース粒子の平均粒子径も同様である。

【0031】

水分散樹脂粒子の数平均分子量は、例えば、５，０００以上３０，０００以下である。水分散樹脂粒子の数平均分子量は、７，０００以上であってよい。水分散樹脂粒子の数平均分子量は、２８，０００以下であってよい。数平均分子量は、ポリスチレンを標準とするＧＰＣ法により決定することができる。

【0032】

水分散樹脂粒子の水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、低い方がより好ましい。水分散樹脂粒子の水酸基価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。

【0033】

塗膜の硬化性の観点から、水分散樹脂粒子の酸価は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。水分散樹脂粒子の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。酸価および水酸基価は、既知の方法を用いた実測または計算により求めることができる。

【0034】

アミドモノマーは、１以上のアミド基を有する重合性のモノマーである限り、特に限定されない。アミドモノマーとしては、例えば、アミド基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。

【0035】

アミド基含有α，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノオクチル（メタ）アクリルアミド２，４－ジヒドロキシ－４’－ビニルベンゾフェノン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）メタクリルアミドが挙げられる。本明細書において「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの両方を含む概念である。アミドモノマーは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0036】

水分散樹脂粒子は、アミドモノマーと、アミドモノマー以外のモノマー（以下、単に他のモノマーと称する。）との共重合体である。アミドモノマーに由来する第１構成単位の含有量は、全構成単位の１質量％以上２０質量％以下である。これにより、水和安定性が向上し、また、粘性剤の機能を阻害し難い。第１構成単位の含有量は、全構成単位の３質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。第１構成単位の含有量は、全構成単位の１５質量％以下であってよい。第１構成単位の全構成単位に対する含有量は、水分散樹脂粒子を合成する際の、アミドモノマーの仕込み量／（アミドモノマーの仕込み量＋他のモノマーの仕込み量）から算出することができる。

【0037】

他のモノマーは、アミド基非含有であって、かつ重合性である限り、特に限定されない。他のモノマーとしては、例えば、アミド基を有しないα，β－エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。他のモノマーは、水分散樹脂粒子の水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となる限り、水酸基を有していてよい。

【0038】

アミド基非含有α，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、２－アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α－ハイドロ－ω－（（１－オキソ－２－プロペニル）オキシ）ポリ（オキシ（１－オキソ－１，６－ヘキサンジイル））、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３－ビニルサリチル酸、３－ビニルアセチルサリチル酸、２－アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等の酸基含有モノマーが挙げられる。

【0039】

アミド基非含有α，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、さらに、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等）、重合性芳香族化合物（例えば、スチレン（ＳＴ）、α－メチルスチレン、ビニルケトン、ｔ－ブチルスチレン、パラクロロスチレンおよびビニルナフタレン等）、重合性ニトリル（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、α－オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン等）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、ジエン（例えば、ブタジエン、イソプレン等）が挙げられる。

【0040】

水酸基含α，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタクリルアルコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとε－カプロラクトンとの付加物が挙げられる。

【0041】

他のモノマーは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0042】

なかでも、他のモノマーとして、ガラス転移温度（Ｔｇ)が８０℃以上のホモポリマーが得られるモノマー（以下、高Ｔｇモノマーと称す。）を含んでよい。これにより、得られる水分散樹脂粒子のＴｇが高まって、水性塗料組成物中において粒子形状が保持され易くなる。一方、塗膜の硬化工程において水分散樹脂粒子は変形して、塗膜の密着性向上に寄与する。高ＴｇモノマーのホモポリマーのＴｇは、高い方が望ましく、９０℃以上であってよく、１００℃以上であってよい。

【0043】

高Ｔｇモノマーとしては、例えば、スチレン（ＳＴ、１００℃）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、１０５℃）、メタクリル酸ｔ－ブチル（ＴＢＭＡ、１０７℃）、メタクリル酸（ＭＡＡ、１８７℃）が挙げられる。カッコ内の温度は、ホモポリマーのＴｇである。ホモポリマーの分子量は、Ｔｇが一定となる程度に十分に大きい限り、特に限定されない。

【0044】

高Ｔｇモノマーに由来する構成単位（以下、第２構成単位と称する場合がある。）の含有量は、全構成単位の７０質量％以上であってよく、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上であってよい。第２構成単位の含有量は、全構成単位の１００質量％以下であってよく、９９質量％以下であってよく、９８質量％以下であってよい。第２構成単位の全構成単位に対する含有量は、水分散樹脂粒子を合成する際の、高Ｔｇモノマーの仕込み量から算出することができる。

【0045】

水分散樹脂粒子は、アミドモノマーおよび他のモノマーを含む原料モノマーを乳化重合することによって得られる。乳化重合は、当業者において一般的に行われる方法により行われる。具体的には、必要に応じてアルコール等の有機溶剤を含む水性媒体中に乳化剤を混合し、得られた混合物を加熱および撹拌させながら、原料モノマーおよび重合開始剤を滴下する。また、原料モノマー、乳化剤および水を予め乳化した乳化混合物を、水性媒体中に滴下してもよい。

【0046】

乳化重合は、一段階重合であってよく、二段階重合であってよく、三段階以上の多段階重合であってよい。二段階重合では、原料モノマーの一部をエマルション重合した後、ここに残りの原料モノマーを加えて乳化重合が行われる。例えば、他のモノマーを乳化重合した後、この他のモノマーの重合体を含むエマルションにアミドモノマーを添加して、さらに乳化重合する。この場合、水分散樹脂粒子の粒子径は、アミドモノマーの添加時期により調整できる。

【0047】

重合開始剤の例として、例えば、アゾ系の油性化合物あるいは水性化合物、レドックス系の油性過酸化物あるいは水性過酸化物が挙げられる。アゾ系の油性化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）および２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。アゾ系の水性化合物としては、例えば、アニオン系の４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２－アゾビス（Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン、カチオン系の２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）が挙げられる。レドックス系の油性過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよびｔ－ブチルパーベンゾエートが挙げられる。レドックス系の水性過酸化物としては、例えば、過硫酸カリおよび過硫酸アンモニウムが挙げられる。

【0048】

乳化剤は、当業者において一般的に用いられている乳化剤を用いることができる。乳化剤は、反応性乳化剤であってよい。反応性乳化剤として、例えば、アントックス（Ａｎｔｏｘ）ＭＳ－６０（日本乳化剤社製）、エレミノールＪＳ－２（三洋化成工業社製）、アデカリアソープＮＥ－２０（旭電化社製）およびアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬社製）等が挙げられる。

【0049】

また、分子量を調節するために、ラウリルメルカプタン等のメルカプタン化合物、そしてα－メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を必要に応じて用いることができる。

【0050】

反応温度は重合開始剤により決定され、例えば、アゾ系の重合開始剤では６０℃以上９０℃以下であり、レドックス系の重合開始剤では３０℃以上７０℃以下で行うことできる。一般に、反応時間は１時間以上８時間以下である。モノマーの全量に対する重合開始剤の量は、一般に０．１質量％以上５質量％以下であり、０．２質量％以上２質量％以下であってよい。

【0051】

水分散樹脂粒子は、必要に応じて塩基で中和されてもよい。これにより、水分散樹脂粒子を５以上１０以下のｐＨ下で用いることができる。

【0052】

［水性塗料組成物］
本開示に係る水性塗料組成物は、上記の水分散樹脂粒子と、塗膜形成性樹脂と、硬化剤と、顔料と、水を含む希釈成分と、を含む。

【0053】

（水分散樹脂粒子）
水分散樹脂粒子の詳細は上記の通りである。水分散樹脂粒子は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0054】

水分散樹脂粒子の含有量は特に限定されない。水分散樹脂粒子の含有量は、水性塗料組成物の樹脂固形分中、１質量％以上であってよく、３質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。水分散樹脂粒子の含有量は、水性塗料組成物の樹脂固形分中、２０質量％以下であってよく、１５質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。

【0055】

（塗膜形成性樹脂）
塗膜形成性樹脂は特に限定されず、水性塗料組成物において従来公知の樹脂が使用される。塗膜形成性樹脂の形態は特に限定されない。塗膜形成性樹脂の形態は、水溶液であってよく、水分散液であってよく、エマルションであってよい。

【0056】

塗膜形成性樹脂は、水酸基を有していてもよい。得られる塗膜の耐久性がさらに向上し易くなる点で、塗膜形成性樹脂は水酸基を有してよい。塗膜形成性樹脂の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。塗膜形成性樹脂の水酸基価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。一態様において、塗膜形成性樹脂の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0057】

塗膜形成性樹脂の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。塗膜形成性樹脂の酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。一態様において、塗膜形成性樹脂の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0058】

得られる塗膜の諸物性が向上し易くなる点で、塗膜形成性樹脂のＴｇは、－２０℃以上８０℃以下であってよい。

【0059】

塗膜形成性樹脂の酸価、水酸基価、酸価およびＴｇは、実測により求めることができる。あるいは、塗膜形成性樹脂の酸価、水酸基価およびＴｇは、原料モノマーにおける各種不飽和モノマーの配合量を考慮して、算出してもよい。本明細書において、原料モノマーを乳化重合して得られるシェル部の酸価、水酸基価およびＴｇは、原料モノマー中の各種不飽和モノマーの配合量を考慮して、算出された値である。

【0060】

塗膜形成性樹脂の数平均分子量は特に限定されない。塗膜形成性樹脂の数平均分子量は、５，０００以上であってよく、７，０００以上であってよい。塗膜形成性樹脂の数平均分子量は、３０，０００以下であってよく、２５，０００以下であってよい。一態様において、塗膜形成性樹脂の数平均分子量は５，０００以上３０，０００以下である。

【0061】

塗膜形成性樹脂の固形分量は、特に限定されない。塗装作業性の観点から、塗膜形成性樹脂の固形分量は、水性塗料組成物の固形分の５質量％以上であってよく、１０質量％以上であってよく、２０質量％以上であってよい。塗膜形成性樹脂の固形分量は、水性塗料組成物の固形分の９５質量％以下であってよく、８５質量％以下であってよく、７０質量％以下であってよい。一態様において、塗膜形成性樹脂の固形分量は、水性塗料組成物の固形分の５質量％以上９５質量％以下である。

【0062】

塗膜形成性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、水酸基含有ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂およびカルボジイミド樹脂が挙げられる。塗膜形成性樹脂は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0063】

なかでも、耐候性および耐水性の点で、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂がより好ましく、コアシェル型アクリル樹脂であってよい。

【0064】

コアシェル型アクリル樹脂のコア部は、例えば、１分子中に２個以上の（メタ）アクリレート基あるいはビニル基を含有する多官能性不飽和モノマーを含む原料モノマー（ａ）の重合体である。コア部は架橋構造を有している。原料モノマー（ａ）は、多官能性不飽和モノマー以外の他の不飽和モノマーを含んでよい。

【0065】

多官能性不飽和モノマーは特に限定されない。多官能性不飽和モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンが挙げられる。

【0066】

得られる塗膜の意匠性がさらに向上し易い点で、上記多官能性不飽和モノマーの含有量は、原料モノマー（ａ）の１質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。得られる塗膜の平滑性が向上し易い点で、上記多官能性不飽和モノマーの含有量は、原料モノマー（ａ）の２０質量％以下であってよく、１５質量％以下であってよい。一態様において、上記多官能性不飽和モノマーの含有量は、原料モノマー（ａ）の１質量％以上２０質量％以下である。

【0067】

コアシェル型アクリル樹脂のシェル部は、例えば、カルボン酸基含有不飽和モノマーを含む原料モノマー（ｂ）の重合体である。原料モノマー（ｂ）はカルボン酸基含有不飽和モノマー以外の他の不飽和モノマーを含んでよい。

【0068】

カルボン酸基含有不飽和モノマーは特に限定されない。カルボン酸基含有不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、２－アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α－ハイドロ－ω－［（１－オキソ－２－プロペニル）オキシ］ポリ［オキシ（１－オキソ－１，６－ヘキサンジイル）］、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３－ビニルサリチル酸および３－ビニルアセチルサリチル酸が挙げられる。

【0069】

塗装作業性が向上し易い点で、カルボン酸基含有不飽和モノマーの酸価は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。得られる塗膜の耐水性がさらに向上し易い点で、カルボン酸基含有不飽和モノマーの酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。一態様において、カルボン酸基含有不飽和モノマーの酸価は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0070】

原料モノマー（ａ）および／または原料モノマー（ｂ）は、その他の不飽和モノマーとして、（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルの少なくとも一方を含んでよい。これにより、得られる塗膜の外観が良好になる。（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルの含有量は、例えば、原料モノマー（ａ）および原料モノマー（ｂ）の合計の６５質量％以上である。

【0071】

原料モノマー（ａ）および／または原料モノマー（ｂ）は、その他の不飽和モノマーとして、水酸基含有不飽和モノマーを含んでもよい。これにより、得られる塗膜の耐久性がさらに向上し易くなる。

【0072】

水酸基含有不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタクリルアルコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン付加物が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン付加物であってよい。

【0073】

原料モノマー（ａ）および／または原料モノマー（ｂ）は、必要に応じて、さらに他のモノマーを含んでよい。さらに他のモノマーとしては、例えば、炭素数３以上のエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等）、重合性アミド化合物（例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノオクチル（メタ）アクリルアミド、２，４－ジヒドロキシ－４′－ビニルベンゾフェノン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）メタクリルアミド等）、重合性芳香族化合物（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルケトン、ｔ－ブチルスチレン、パラクロロスチレン及びビニルナフタレン等）、重合性ニトリル（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、α－オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン等）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、ジエン（例えば、ブタジエン、イソプレン等）が挙げられる。塗膜形成性樹脂に親水性を付与する場合、さらに他のモノマーとして（メタ）アクリルアミドが用いられ得る。

【0074】

コアシェル型のアクリル樹脂は、二段階の乳化重合によって得ることができる。具体的には、原料モノマー（ａ）の乳化重合により架橋構造を有するコア部を得た後、この反応系に原料モノマー（ｂ）を加えて、乳化重合によりシェル部が得られる。この場合、コアシェル型のアクリル樹脂はエマルションの形態を有する。

【0075】

その他の塗膜形成性樹脂もまた、一段階あるいは二段階以上の乳化重合により得ることができる。この場合、塗膜形成性樹脂はエマルションの形態を有する。乳化重合は、水分散樹脂粒子の製造方法として記載した方法と同様の方法が採用される。

【0076】

エマルション形態の塗膜形成性樹脂（以下、ベース粒子と称する場合がある。）の粒子径は特に限定されない。粘度制御および得られる塗膜の外観の点で、ベース粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上であってよく、０．０５μｍ以上であってよい。ベース粒子の平均粒子径は、１．０μｍ以下であってよく、０．５μｍ以下であってよい。一態様において、ベース粒子の平均粒子径は０．０１μｍ以上１．０μｍ以下である。

【0077】

ベース粒子は、必要に応じて塩基で中和されてもよい。これにより、ベース粒子を５以上１０以下のｐＨ下で用いることができる。中和は、乳化重合の前または後に、塩基性化合物を反応系に添加することにより行うことができる。塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、モノメチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミンまたはトリエチルアミンが挙げられる。

【0078】

（顔料）
水性塗料組成物は、顔料を含む。顔料は特に限定されず、目的に応じて適宜選択される。顔料としては、着色顔料、鱗片状顔料および体質顔料よりなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。特に、鱗片状顔料が含まれる場合、本開示に係る水分散樹脂粒子による効果が得られ易い。水分散樹脂粒子は、鱗片状顔料の配向性も阻害し難いためである。

【0079】

鱗片状顔料としては、例えば、金属片、金属酸化物片、パール顔料、金属あるいは金属酸化物で被覆されたガラスフレーク、金属酸化物で被覆されたシリカフレーク、グラファイト、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマー挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0080】

鱗片状顔料は、着色されていてもよい。これにより、意匠性がより向上する。鱗片状顔料は、無機被膜または有機被膜を有していてもよい。

【0081】

金属片の素材としては、例えば、アルミニウム、クロム、金、銀、銅、真鍮、チタン、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレスが挙げられる。

【0082】

金属酸化物片の素材としては、上記金属の酸化物、例えば、酸化アルミニウム、酸化クロムが挙げられる。パール顔料は、金属酸化物で被覆された合成あるいは天然マイカである。金属酸化物としては、上記金属酸化物片の素材として例示したものが同じく挙げられる。パール顔料は、代表的には、酸化チタンで被覆された天然マイカである。

【0083】

鱗片状顔料の含有量は特に限定されない。鱗片状顔料の濃度、すなわち、水性塗料組成物の樹脂固形分に対する鱗片状顔料の質量割合（ＰＷＣ）は、例えば、１質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。鱗片状顔料のＰＷＣは、４０質量％以下であってよく、３０質量％以下であってよい。一態様において、鱗片状顔料のＰＷＣは１質量％以上４０質量％以下である。水性塗料組成物の樹脂固形分とは、水分散樹脂粒子、塗膜形成性樹脂および硬化剤等の全樹脂成分の固形分である。

【0084】

着色顔料としては、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料および金属錯体顔料等の有機系着色顔料：黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラックおよび二酸化チタン等の無機系着色顔料が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0085】

着色顔料の含有量は特に限定されず、下地隠蔽性を考慮して適宜設定される。着色顔料のＰＷＣは、例えば、５０質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよい。着色顔料のＰＷＣは、０．１質量％以上であってよい。

【0086】

体質顔料として、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレーおよびタルクが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0087】

体質顔料の含有量は特に限定されない。体質顔料のＰＷＣは、３０質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。体質顔料のＰＷＣは、１質量％以上であってよい。

【0088】

（希釈成分）
水性塗料組成物は、希釈成分として水を含む。希釈成分は、さらに有機溶剤を含んでよい。

【0089】

得られる塗膜のワキ限界およびフリップフロップ性が向上し易い点で、希釈成分は、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％以上７質量％以下である有機溶剤（以下、第１有機溶剤と称する場合がある。）と、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％未満である有機溶剤（以下、第２有機溶剤と称する場合がある。）とを含んでよい。水に対する溶解度は、２０℃の条件下で水に有機溶剤を混合した場合、水に均一に混ざる有機溶剤の質量をパーセント表示したものである。

【0090】

第１有機溶剤の含有量は、水性塗料組成物の０．４質量％以上であってよく、０．８質量％以上であってよく、１質量％以上であってよい。第１有機溶剤の含有量は、水性塗料組成物の５質量％以下であってよく、４質量％以下であってよく、３．５質量％以下であってよい。一態様において、第１有機溶剤の含有量は、水性塗料組成物の０．４質量％以上５質量％以下である。

【0091】

第２有機溶剤の含有量は、水性塗料組成物の０．０５質量％以上であってよく、０．１質量％以上であってよく、０．５質量％以上であってよい。第２有機溶剤の含有量は、水性塗料組成物の２．５質量％以下であってよく、２質量％以下であってよく、１．８質量％以下であってよい。一態様において、第２有機溶剤の含有量は、水性塗料組成物の０．０５質量％以上２．５質量％以下である。

【0092】

第１有機溶剤および第２有機溶剤の含有量は、希釈成分を用いて塗装粘度に希釈された水性塗料組成物に基づいて算出される。塗装粘度は、塗装方法、温度および湿度等の塗装環境等の要因を踏まえて、経験的に求められる。温度が１５℃以上４０℃以下、相対湿度が１０％以上９８％以下の環境下で塗装される場合、塗装粘度は、一般に、２０秒以上９０秒以下（／２０℃・Ｎｏ．４フォードカップ）であり、２５秒以上８０秒以下（／２０℃・Ｎｏ．４フォードカップ）である。

【0093】

第１有機溶剤としては、例えば、ブタノール（沸点１１８℃、溶解度６．４）、酢酸イソブチル（沸点１１８℃、溶解度０．７％）、酢酸ブチル（沸点１２６℃、溶解度２．３％）、酢酸イソアミル（沸点１４３℃、溶解度１．２％）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（通称「ヘキシルセロソルブ」、沸点２０８℃、溶解度０．９９％）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２５９℃、溶解度１．７０％）、エチレングリコール２エチルヘキシルエーテル（沸点２２９℃、溶解度０．２０％）、ジエチレングリコール２エチルヘキシルエーテル（沸点２７２℃、溶解度０．３０％）、エチレングリコールブチルプロピレン（沸点１７０℃、溶解度６．４０％）、ジエチレングリコールブチルプロピレン（沸点２１２℃、溶解度４．８０％）、プロピレングリコールブチルエーテル（沸点１７０℃、溶解度６％）、ジプロピレングリコールブチルエーテル（沸点２２９℃、溶解度５％）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（通称「ブチセルアセテート」、沸点１９１℃、溶解度１．１％）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（通称「酢酸ブチルカルビトール」、沸点２４６℃、溶解度６．５％）、メチルメトキシブチルアセテート（通称「ソルフィットアセテート」、沸点１８８℃、溶解度６．８％）、エチルエトキシプロピオネート（通称「ＥＥＰ」、沸点１６９℃、溶解度１．６％）、ニトロプロパン（沸点１２２－１９９℃、溶解度１．７％）、メチルイソブチルケトン（沸点１１５℃、溶解度２．０％）、メチルアミルケトン（通称「ＭＡＫ」、沸点１５３℃、溶解度０．４６％）、オキソヘキシルアセテート（通称「ＯＨＡ」、沸点１７０℃、溶解度０．２７）が挙げられる。カッコ内に記載された溶解度は、水に対する溶解度を示す（以下、同じ。）。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0094】

第１有機溶剤の水に対する溶解度は、０．３％以上３％以下であってよい。第１有機溶剤の沸点は、１６０℃以上２８０℃以下であってよい。

【0095】

第２有機溶剤としては、例えば、ｎヘキサン（沸点６７℃）、ヘプタン（沸点９８℃）、シクロヘキサン（沸点８１℃）、ミネラルスピリット（沸点１４０－１８０℃）、スワゾール３１０（エクソン社製、沸点１５３－１７７℃、商品名）、シェルゾール７０（昭和シェル社製、沸点１４３－１６４℃、商品名）、シェルゾール７１（昭和シェル社製、沸点１６５－１９２℃、商品名）、シェルゾールＤ４０（昭和シェル社製、沸点１５１－１８８℃、商品名）、シェルゾールＡ（昭和シェル社製、沸点１６０－１８２℃、商品名）、トルエン（沸点１１０℃）、キシレン（沸点１４４℃）、Ｓ－１００（エッソ社製有機溶剤、沸点１５８－１７７℃、商品名）、Ｓ－１５０（エッソ社製有機溶剤、沸点１８５－２１１℃、商品名）等の炭化水素系有機溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0096】

第２有機溶剤の沸点は、１４５℃以上２００℃以下であってよい。

【0097】

第１有機溶剤と第２有機溶剤との混合質量比（＝第１／第２有機溶剤）は特に限定されない。得られる塗膜のワキの発生抑制、フリップフロップ性および外観の観点から、混合質量比（＝第１／第２有機溶剤）は、１／２以上８／１以下であってよく、１／１以上４／１以下であってよい。

【0098】

水性塗料組成物は、希釈媒体として、第１有機溶剤および第２有機溶剤と共に、他の有機溶剤を含んでもよい。他の有機溶剤は特に限定されない。有機溶剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0099】

他の有機溶剤として、エステル系有機溶剤を用いてもよい。エステル系有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル（沸点７７℃、溶解度７．９％）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（通称「メチセロ」、沸点１４５℃、溶解度∞）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（通称「セロアセ」、沸点１５６℃、溶解度２２．９％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（通称「ＰＭＡＣ」、沸点１４４℃、溶解度２０．５％）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（通称「酢酸カルビトール」、沸点２１７℃、溶解度∞）が挙げられる。

【0100】

他の有機溶剤として、エーテル系有機溶剤を用いてもよい。エーテル系有機溶剤としては、例えば、プロピレングリコールメチルエーテル（通称「メトキシプロパノール」、沸点１１９℃、溶解度∞）、プロピレングリコールエチルエーテル（通称「エトキシプロパノール」、沸点１３０℃、溶解度∞）、エチレングリコールモノエチルエーテル（通称「エチセロ」、沸点１３６℃、溶解度∞）、メチルメトキシブタノール（通称「ソルフィット」、沸点１７４℃、溶解度∞）、エチレングリコールモノブチルエーテル（通称「ブチセロ」、沸点１７１℃、溶解度∞）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（通称「エチルカルビトール」、沸点１９６℃、溶解度∞）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（通称「ブチルカルビトール」、「ＢＤＧ（日本乳化剤社製、商品名）」、沸点２３０℃、溶解度∞）が挙げられる。

【0101】

他の有機溶剤として、アルコール系有機溶剤を用いてもよい。アルコール系有機溶剤としては、例えば、メタノール（沸点６５℃、溶解度∞）エタノール（沸点７８℃、溶解度∞）、プロパノール（沸点９７℃、溶解度∞）が挙げられる。

【0102】

他の有機溶剤として、ケトン系有機溶剤を用いてもよい。ケトン系有機溶剤としては、例えば、アセトン（沸点５６℃、溶解度∞）、メチルエチルケトン（沸点８０℃、溶解度２２．６％）が挙げられる。

【0103】

希釈成分の含有量は特に限定されず、水性塗料組成物の粘度等を考慮して適宜設定すればよい。希釈成分の含有量は、例えば、水性塗料組成物の５０質量％以上８５質量％以下であってよく、５５質量％以上８０質量％以下であってよい。

【0104】

有機溶剤の総量は、水性塗料組成物の０．４５質量％以上であってよく、５質量%以上であってよい。有機溶剤の総量は、水性塗料組成物の１５質量％以下であってよく、１３質量％以下であってよい。

【0105】

（硬化剤）
水性塗料組成物は、硬化剤を含む。これにより、塗膜形成性樹脂が架橋されて、得られる塗膜の耐久性がさらに向上する。

【0106】

硬化剤は、特に限定されず、塗膜形成性樹脂が有する硬化性官能基の種類に応じて適宜選択される。硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、得られる塗膜の諸性能およびコストの点で、アミノ樹脂およびブロックイソシアネート樹脂であってよい。

【0107】

アミノ樹脂としては、例えば、水溶性メラミン樹脂、非水溶性メラミン樹脂が挙げられる。

【0108】

ブロックイソシアネート樹脂は、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネートに、活性水素を有するブロック剤を付加させることによって得ることができる。ブロックイソシアネート樹脂は、加熱によりブロック剤が解離してイソシアネート基が発生し、硬化性官能基と反応して硬化する。

【0109】

硬化剤の含有量は、例えば、水性塗料組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、２０質量部以上１００質量部以下である。

【0110】

（粘性剤）
水性塗料組成物は、粘性剤を含んでよい。粘性剤は、塗料組成物に含まれる塗膜形成性樹脂を凝集させて、密着性に優れる塗膜を形成し易くする。水性塗料組成物に含まれる水分散樹脂粒子は、粘性剤の作用に影響を与え難い。

【0111】

粘性剤は特に限定されない。粘性剤としては、例えば、無機系粘性剤、セルロース誘導体、ウレタン会合型粘性剤、ポリアマイド型粘性剤およびアルカリ膨潤型粘性剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【0112】

無機系粘性剤は、無機結晶層が多数積み重なった積層構造を有する層状物であってよい。このような層状構造を有する無機粘性剤は、水性塗料組成物中で膨潤し、水性塗料組成物中においてカードハウス構造を形成する。そのため、水性塗料組成物に適度な粘度をもたらす。

【0113】

無機粘性剤の一次粒子の形状としては、円盤状、板状、球状、粒状、立方状、針状、棒状および無定形等が挙げられ、円盤状または板状のものであってよい。

【0114】

無機粘性剤としては、例えば、層状シリケート（ケイ酸塩鉱物）、ハロゲン化鉱物、酸化鉱物、炭酸塩鉱物、ホウ酸塩鉱物、硫酸塩鉱物、モリブデン酸塩鉱物、タングステン酸塩鉱物、リン酸塩鉱物、ヒ酸塩鉱物、バナジン酸塩鉱物が挙げられる。なかでも、層状シリケートであってよい。層状シリケートと、ウレタン会合型粘性剤等の疎水会合型粘性剤とを併用すると、得られる塗膜の耐水性が向上し易くなる。

【0115】

層状シリケートとしては、例えば、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイトハイデライト、モンモリロナイト、ノントライト、ベントナイト等のスメクタイト属粘土鉱物、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母属粘土鉱物、バーミキュラライト、カオリナイトまたはこれらの混合物が挙げられる。これらは、天然物であってよく合成物であってよい。

【0116】

無機粘性剤の市販品としては、例えば、ラポナイトＸＬＧ（ＢＹＫ社製合成ヘクトライト類似物質）、ラポナイトＲＤ（ＢＹＫ社製合成ヘクトライト類似物質）、ラポナイトＥＰ（ＢＹＫ社製合成ヘクトライト類似物質）、オプティゲルＷＸ（ＢＹＫ社製Ｎａ置換型ベントナイト）、サーマビス（ヘンケル社製合成ヘクトライト類似物質）、スメクトンＳＡ－１（クニミネ工業社製サポナイト類似物質）、ベンゲル（ホージュン社の天然ベントナイト）、クニビアＦ（クニミネ工業社の天然モンモリロナイト）、ビーガム（米国、バンダービルト社製の天然ヘクトライト）、ダイモナイト（トピー工業社製の合成膨潤性雲母）、ソマシフ（コープケミカル社製の合成膨潤性雲母）、ＳＷＮ（コープケミカル社製の合成スメクタイト）、ＳＷＦ（コープケミカル社製の合成スメクタイト）が挙げられる。

【0117】

セルロース誘導体としては、例えば、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが挙げられる。なかでも、セルロースアセテートブチレートであってよい。特に、ＡＳＴＭ－Ｄ－８１７に記載された測定法によるアセチル化度が１質量％以上３４質量％以下、ブチリル化度が１６質量％以上６０質量％以下、ＡＳＴＭ－Ｄ－１３４３に記載された測定法による粘度が０．００５秒以上２０秒以下のセルロースアセテートブチレートであってよい。ＡＳＴＭ－Ｄ－１３４３に記載された測定法による粘度は、０．０１秒以上５秒以下であってよい。

【0118】

セルロースアセテートブチレートとしては、例えば、イーストマンケミカルプロダクト社のＣＡＢ－５５１－０．０１（粘度＝０．０１秒、ブチリル基含有量＝５３質量％）、ＣＡＢ－５５１－０．２（粘度＝０．２０秒、ブチリル基含有量＝５２質量％）、ＣＡＢ－５３１－１（粘度＝１．９０秒、ブチリル基含有量＝５０質量％）、ＣＡＢ－５００－１（粘度＝１．００秒、ブチリル基含有量＝５１質量％） 、ＣＡＢ－５００－５（粘度＝５．００秒、ブチリル基含有量＝５１質量％）、ＣＡＢ－５５３－０．４（粘度＝０．３０秒、ブチリル基含有量＝４６質量％）、ＣＡＢ－３８１－０．１（粘度＝０．１０秒、ブチリル基含有量＝３８質量％）、ＣＡＢ－３８１－０．５（粘度＝０．５０秒、ブチリル基含有量＝３８質量％）、ＣＡＢ－３８１－２（粘度＝２．００秒、ブチリル基含有量＝３８質量％）、ＣＡＢ－３２１－０．１（粘度＝０．１０秒、ブチリル基含有量＝３１．２質量％）、ＣＡＢ－１７１－１５Ｓ（粘度＝１５．００秒、ブチリル基含有量＝１７質量％）が挙げられる。

【0119】

ポリウレタン会合型粘性剤は特に限定されない。ポリウレタン会合型粘性剤としては、例えば、疎水性鎖を分子中に持つポリウレタン系粘性剤、主鎖の少なくとも一部が疎水性ウレタン鎖であるウレタン－ウレア系粘性剤が挙げられる。ポリウレタン会合型粘性剤は、低シェア時には粘度が発現しやすく、高シェア時には、粘度が発現し難いという特性を有しており、チキソ性に優れている。

【0120】

ポリウレタン会合型粘性剤の市販品としては、例えば、ＢＹＫ－４２５（ウレア変性ウレタン化合物：ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＢＹＫ－４２０（ウレタン－ウレア化合物：ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＢＹＫ－４３０（アミド－ウレア化合物：ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＰＵ１２５０（ポリウレタンポリマー、ＢＡＳＦ社製）、ＳＮシックナー－６６０Ｔ、ＳＮシックナー－６６５Ｔ（ウレタン系：サンノプコ社製）、ＲＨＥＯＬＡＴＥ２１６（ウレタン－ウレア化合物：ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）、プライマルＲＭ－１２Ｗ、プライマルＲＭ－８９５（ウレタン系：ダウケミカル社製）が挙げられる。

【0121】

ポリアマイド会合型粘性剤は特に限定されない。市販されているポリアマイド型粘性調整剤としては、ＢＹＫ－４３０、ＢＹＫ－４３１(いずれもビックケミー社製)、ディスパロンＡＱ－５８０、ディスパロンＡＱ－６００、ディスパロンＡＱ－６０７（いずれも楠本化成社製）、チクゾールＷ－３００、チクゾールＷ－４００ＬＰ（いずれも共栄社化学製）等を挙げることができる。

【0122】

アルカリ膨潤型粘性剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸系粘性剤が挙げられる。具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸－ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸塩、疎水基変性ポリアクリル酸が挙げられる。ポリ（メタ）アクリル酸塩としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウムが挙げられる。疎水基変性ポリアクリル酸は、カルボキシル基の一部が、スチレン基、アルキル基などの疎水基によって変性されている。

【0123】

アルカリ膨潤型粘性剤の市販品としては、例えば、プライマルＡＳＥ－６０、プライマルＡＳＥ－７５、プライマルＡＳＥ－９５、プライマルＡＳＥ－１０８、プライマルＴＴ－６１５、プライマルＴＴ－９３５、プライマルＲＭ－５、プライマルＲＭ－７（いずれも、ローム・アンド・ハース社製）、ゾーゲン１００、ゾーゲン１５０、ゾーゲン２００、ゾーゲン２５０、ゾーゲン３５０（いずれも、第一工業製薬社製）、ＳＮシックナーＡ－８１５、ＳＮシックナーＡ－８１８、ＳＮシックナーＡ－８５０、ＳＮシックナー６３０、ＳＮシックナー６３６、ＳＮシックナー６４０（いずれも、サンノプコ社製）、ＲＨＥＯＶＩＳ ＣＲ（一方社油脂社製）、アロンＢ－３００Ｋ、アロンＢ－５００、アロンＡ－７０７０（いずれも、東亞合成社製）、チクゾールＫ－１５０Ｂ（共栄社化学社製）、アクリセットＷＲ－５０３Ａ、アクリセットＷＲ－６５０（いずれも、日本触媒社製）、モビニールＬＤＭ７０１０（日本合成化学社製）が挙げられる。

【0124】

粘性剤の含有量は特に限定されない。粘性剤の固形分量は、水性塗料組成物の固形分の０．０１質量％以上であってよく、０．１質量％以上であってよい。粘性剤の固形分量は、水性塗料組成物の固形分の２０質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。一態様において、粘性剤の固形分量は、水性塗料組成物の固形分の０．０１質量％以上２０質量％以下である。

【0125】

（その他）
水性塗料組成物は、その他の成分、例えば消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン）、酸化防止剤、表面調整剤、造膜助剤、防錆剤を含んでよい。

【0126】

［塗装物品］
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、上記水性塗料組成物により形成されるベースコート塗膜とを備える。上記水性塗料組成物は水分散樹脂粒子を含む。そのため、この水性塗料組成物により形成されるベースコート塗膜は、被塗物との密着性に優れる。

【0127】

ベースコート塗膜は、１層あるいは２層以上であってよい。被塗物とベースコート塗膜との間には、他の塗膜（代表的には、中塗り塗膜）が介在していてもよい。複数のベースコート塗膜の間に、他の塗膜が介在していてもよい。ベースコート塗膜上に、さらに他の塗膜（代表的には、クリヤー塗膜）が形成されていてもよい。ベースコート塗膜は、他の塗膜との密着性に優れる。

【0128】

ベースコート塗膜は、本開示に係る水分散樹脂粒子を含む。そのため、顔料の配向性は阻害され難く、鮮明な発色および高い金属調の質感が得られる。

【0129】

以下、具体的な実施形態を例示して塗装物品を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（１）第１実施形態
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、被塗物上に形成されたベースコート塗膜と、を備える。

【0130】

（２）第２実施形態
本開示に係る塗装物品は、ベースコート塗膜上にクリヤー塗膜が形成されていること以外、第１実施形態と同様の形態を有する。すなわち、塗装物品は、被塗物と、被塗物上に形成されたベースコート塗膜と、ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜と、を備える。

【0131】

（３）第３実施形態
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、被塗物上に形成された中塗り塗膜と、中塗り塗膜上に形成されたベースコート塗膜と、を備える。本開示に係る塗装物品は、被塗物とベースコート塗膜との間に、中塗り塗膜が形成されていること以外、第１実施形態と同様の構成を備える。

【0132】

（４）第４実施形態
本開示に係る塗装物品は、ベースコート塗膜上にクリヤー塗膜が形成されていること以外、第３実施形態と同様の形態を有する。すなわち、塗装物品は、被塗物と、被塗物上に形成された中塗り塗膜と、中塗り塗膜上に形成されたベースコート塗膜と、ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜と、を備える。

【0133】

以下、各要素を詳細に説明する。
（被塗物）
被塗物の材質は特に限定されない。被塗物の材質としては、例えば、金属、樹脂、ガラスが挙げられる。

【0134】

金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛またはこれらの合金が挙げられる。金属製の被塗物としては、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体および自動車車体用の部品が挙げられる。

【0135】

金属製の被塗物は、表面処理されていてもよい。表面処理としては、例えば、リン酸塩処理、クロメート処理、ジルコニウム化成処理、複合酸化物処理が挙げられる。金属製の被塗物は、表面処理後、さらに電着塗料によって塗装されていてもよい。電着塗料は、カチオン型であってよく、アニオン型であってよい。

【0136】

樹脂としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。樹脂製の被塗物としては、具体的には、スポイラー、バンパー、ミラーカバー、グリル、ドアノブ等の自動車部品が挙げられる。

【0137】

樹脂製の被塗物は、脱脂処理されていてよい。樹脂製の被塗物は、脱脂処理後、さらにプライマー塗料により塗装されていてよい。プライマー塗料は特に限定されず、その上方に塗装される塗料の種類に応じて適宜選択すればよい。

【0138】

（ベースコート塗膜）
ベースコート塗膜は、上記の水性塗料組成物を含む。すなわち、ベースコート塗膜は、上記の水分散樹脂粒子と、塗膜形成性樹脂と、硬化剤と、顔料と、水を含む希釈成分と、を含む。

【0139】

ベースコート塗膜の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜設定される。ベースコート塗膜の厚さは、１μｍ以上であってよく、１０μｍ以上であってよく、１５μｍ以上であってよく、２０μｍ以上であってよい。ベースコート塗膜の厚さは、５０μｍ以下であってよく、４５μｍ以下であってよく、４０μｍ以下であってよい。一態様において、ベースコート塗膜の厚さは、１μｍ以上５０μｍ以下である。ベースコート塗膜の厚さは、例えば、電磁式膜厚計により測定される。ベースコート塗膜の厚さは、任意の５点におけるベースコート塗膜の厚さの平均値である。他の塗膜の厚さも同様に測定および算出される。

【0140】

ベースコート塗膜は、１層あるいは２層以上であってよい。塗装物品は、例えば、被塗物と、被塗物上に形成された第１のベースコート塗膜と、第２のベースコート塗膜と、を備えていてもよい。各ベースコート塗膜は、上記の水分散樹脂粒子と、塗膜形成性樹脂と、硬化剤と、顔料と、水を含む希釈成分と、を含む限り、特に限定されない。各ベースコート塗膜に含まれる成分は同じであってもよいし、異なっていてもよい。

【0141】

第１のベースコート塗膜は、着色顔料を含む着色塗膜であってよい。第２のベースコート塗膜は、鱗片状顔料を含む光輝性塗膜であってよい。あるいは、第１のベースコート塗膜は、鱗片状顔料を含む光輝性塗膜であってよい。第２のベースコート塗膜は、着色顔料を含む着色塗膜であってよい。光輝性塗膜は、さらに着色顔料を含んでよい。着色塗膜および／または光輝性塗膜は、さらに体質顔料を含んでよい。

【0142】

（中塗り塗膜）
中塗り塗膜は、被塗物とベースコート塗膜との間に介在している。塗り塗膜によって塗装面が均一になって、ベースコート塗膜のムラが抑制され易くなる。中塗り塗膜は、本開示に係る水分散樹脂粒子を含まない水性中塗り組成物を含む。水性中塗り組成物は、例えば、塗膜形成性樹脂と、硬化剤と、顔料と、粘性剤と、水を含む希釈成分と、を含む。水性中塗り組成物は、必要に応じて種々の添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、表面調整剤、ピンホール防止剤が挙げられる。

【0143】

塗膜形成性樹脂としては、本開示に係る水性塗料組成物に配合される塗膜形成性樹脂として例示したものを挙げることができる。なかでも、中塗り塗膜は、塗膜形成性樹脂として、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂を含んでよい。アクリル樹脂およびポリエステル樹脂の質量比（＝アクリル樹脂／ポリエステル樹脂）は、７／１から０．５／１であってよく、６／１から１／１であってよい。

【0144】

硬化剤としては、本開示に係る水性塗料組成物に配合される硬化剤として例示したものを挙げることができる。顔料としては、本開示に係る水性塗料組成物に配合される顔料として例示したものを挙げることができる。粘性剤としては、本開示に係る水性塗料組成物に配合される粘性剤として例示したものを挙げることができる。希釈成分としては、本開示に係る水性塗料組成物に配合される希釈成分として例示したものを挙げることができる。

【0145】

中塗り塗膜の厚さは特に限定されない。塗装物品の外観および耐チッピング性の点で、中塗り塗膜の厚さは、１０μｍ以上であってよく、１５μｍ以上であってよい。中塗り塗膜の厚さは、４０μｍ以下であってよく、３０μｍ以下であってよい。一態様において、中塗り塗膜の厚さは１０μｍ以上４０μｍ以下である。

【0146】

（クリヤー塗膜）
ベースコート塗膜上には、さらに１以上の他の塗膜が形成されていてもよい。他の塗膜としては、例えば、クリヤー塗膜が挙げられる。

【0147】

クリヤー塗膜は、塗装物品光沢を向上させるとともに、下層に配合された顔料の脱落および飛び出しを防止する。クリヤー塗膜は特に限定されず、従来公知のクリヤー塗膜と同様の構成を有する。

【0148】

クリヤー塗膜は、本開示に係る水分散樹脂粒子を含まないクリヤー組成物を含む。クリヤー組成物は、例えば、塗膜形成性樹脂と、硬化剤と、を含む。クリヤー組成物は、必要に応じて希釈成分を含む。クリヤー組成物は、必要に応じて種々の上記添加剤を含み得る。

【0149】

塗膜形成性樹脂としては、水性塗料組成物に配合される塗膜形成性樹脂として例示したものを挙げることができる。硬化剤としては、水性塗料組成物に配合される硬化剤として例示したものを挙げることができる。

【0150】

クリヤー塗膜は、透明性を損なわない範囲で、顔料を含み得る。顔料は特に限定されず、従来公知の顔料を１種あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。顔料の添加量は特に限定されない。顔料の添加量は、例えば、塗膜形成性樹脂の固形分１００質量部に対して、３０質量部以下であり、０.０１質量部以上１０質量部以下であってよい。

【0151】

クリヤー塗膜の厚さは特に限定されない。耐擦傷性および外観の観点から、クリヤー塗膜の厚さは、１５μｍ以上であってよく、２５μｍ以上であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、６０μｍ以下であってよく、５０μｍ以下であってよい。一態様において、クリヤー塗膜の厚さは、１５μｍ以上６０μｍ以下である。

【0152】

図１は、第１実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。第１実施形態に係る塗装物品１０Ａは、被塗物１１と、被塗物１１上に形成されたベースコート塗膜１２と、を備える。

【0153】

図２は、第２実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。第２実施形態に係る塗装物品１０Ｂは、被塗物１１と、被塗物１１上に形成されたベースコート塗膜１２と、ベースコート塗膜１２上に形成されたクリヤー塗膜１３と、を備える。

【0154】

図３は、第３実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。第３実施形態に係る塗装物品１０Ｃは、被塗物１１と、被塗物１１上に形成された中塗り塗膜１４と、中塗り塗膜１４上に形成されたベースコート塗膜１２と、を備える。

【0155】

図４は、第４実施形態に係る塗装物品を模式的に示す断面図である。第４実施形態に係る塗装物品１０Ｄは、被塗物１１と、被塗物１１上に形成された中塗り塗膜１４と、中塗り塗膜１４上に形成されたベースコート塗膜１２と、ベースコート塗膜１２上に形成されたクリヤー塗膜１３と、を備える。

【0156】

［塗装物品の製造方法］
塗装物品は、被塗物に、上記水性塗料組成物を含むベースコート塗料を塗布して未硬化のベースコート塗膜を形成する塗装工程と、未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を少なくとも含む。

【0157】

未硬化のベースコート塗膜を形成する前に、被塗物に中塗り塗膜を形成してもよい。ベースコート塗膜が形成される際、中塗り塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。未硬化のベースコート塗膜を形成した後に、被塗物にクリヤー塗膜を形成してもよい。クリヤー塗膜が形成される際、ベースコート塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。なかでも、生産性、付着性および耐水性の観点から、各塗膜を硬化させることなく積層した後（いわゆる、ウェット・オン・ウェット塗装）、これら３つの未硬化の塗膜を同時に硬化させることが好ましい。

【0158】

以下、具体的な実施形態を例示して塗装物品の製造方法を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【0159】

（ａ）第１実施形態
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備える。ベースコート塗料は、上記水性塗料組成物を含む。

【0160】

（ｂ）第２実施形態
本開示に係る塗装物品の製造方法は、さらに、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる硬化工程と、を備えること以外、第１実施形態と同様である。

【0161】

未硬化のクリヤー塗膜は、未硬化のベースコート塗膜上に形成されてもよいし、硬化されたベースコート塗膜上に形成されてもよい。なかでも、前者の方法が好ましい。前者の方法では、硬化工程は、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程の後、実施される。硬化工程において、未硬化のベースコート塗膜とともに未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる。

【0162】

図５は、本開示に係る塗装物品の製造方法のフローチャートである。図示例において、硬化工程（Ｓ１３）は、未硬化のベースコート塗膜の形成工程（Ｓ１１）および未硬化のクリヤー塗膜の形成工程（Ｓ１２）の後、実施される。

【0163】

（ｃ）第３実施形態
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、未硬化の各塗膜を硬化させる硬化工程と、を備える。

【0164】

未硬化のベースコート塗膜は、未硬化の中塗り塗膜上に形成される。硬化工程は、未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、実施される。硬化工程において、未硬化の中塗り塗膜とともに未硬化のベースコート塗膜を硬化させる。

【0165】

（ｄ）第４実施形態
本開示に係る塗装物品の製造方法は、さらに、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる硬化工程と、を備えること以外、第３実施形態と同様である。

【0166】

未硬化のクリヤー塗膜は、未硬化のベースコート塗膜上に形成されてもよいし、硬化されたベースコート塗膜上に形成されてもよい。なかでも、前者の方法が好ましい。前者の方法では、硬化工程は、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程の後の後、実施される。硬化工程において、未硬化の中塗り塗膜、未硬化のベースコート塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる。以下、３つの未硬化の塗膜を一度に硬化させる方法を、３ＷＥＴ法と称する。

【0167】

図６は、３ＷＥＴ法を用いた、本開示に係る塗装物品の製造方法のフローチャートである。図示例において、硬化工程（Ｓ２４）は、未硬化の中塗り塗膜の形成工程（Ｓ２１）、未硬化のベースコート塗膜の形成工程（Ｓ２２）および未硬化のクリヤー塗膜の形成工程（Ｓ２３）の後、実施される。

【0168】

（ｅ）第５実施形態
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、未硬化の中塗り塗膜を硬化させる第１硬化工程と、硬化された中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、未硬化のベースコート塗膜を硬化させる第２硬化工程と、を備える。

【0169】

未硬化のベースコート塗膜は、硬化された中塗り塗膜上に形成される。硬化工程は、未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の前と後に、それぞれ実施される。各硬化工程において、未硬化の中塗り塗膜および未硬化のベースコート塗膜をそれぞれ硬化させる。

【0170】

（ｆ）第６実施形態
本開示に係る塗装物品の製造方法は、さらに、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる硬化工程と、を備えること以外、第５実施形態と同様である。

【0171】

未硬化のクリヤー塗膜は、未硬化のベースコート塗膜上に形成されてもよいし、硬化されたベースコート塗膜上に形成されてもよい。なかでも、前者の方法が好ましい。前者の方法では、第２硬化工程は、未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程の後の後、実施される。第２硬化工程において、未硬化のベースコート塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる。以下、中塗り塗膜を硬化させた後、未硬化のベースコート塗膜およびクリヤー塗膜を形成し、次いで、これら２層の未硬化の塗膜を一度に硬化させる方法を、２Ｃ１Ｂ法と称する。

【0172】

図７は、２Ｃ１Ｂ法を用いた、本開示に係る塗装物品の製造方法のフローチャートである。図示例において、未硬化の中塗り塗膜の形成工程（Ｓ３１）の後、第１硬化工程（Ｓ３２）が実施され、続いて、未硬化のベースコート塗膜の形成工程（Ｓ３３）および未硬化のクリヤー塗膜の形成工程（Ｓ３４）が行われ、最後に、第２硬化工程（Ｓ３５）が実施される。

【0173】

以下、各工程を詳細に説明する。
（Ｉ）未硬化のベースコート塗膜を形成する工程
未硬化のベースコート塗膜は、上記の水性塗料組成物を含むベースコート塗料を対象物に塗布することにより形成される。対象物は、被塗物であり得、未硬化の中塗り塗膜であり得、硬化された中塗り塗膜であり得る。

【0174】

塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、回転霧化塗装、カーテンコート塗装が挙げられる。これらの方法と静電塗装とを組み合わせてもよい。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。回転霧化式静電塗装には、例えば、通称「マイクロ・マイクロベル（μμベル）」、「マイクロベル（μベル）」、「メタリックベル（メタベル）」などと呼ばれる回転霧化式の静電塗装機が用いられる。

【0175】

ベースコート塗料の塗布量は特に限定されない。ベースコート塗料は、例えば、硬化後のベースコート塗膜の厚さが１５μｍ以上５０μｍ以下になるように、塗布される。

【0176】

ベースコート塗料を塗装した後、予備乾燥（プレヒートとも称される）を行ってもよい。これにより、ベースコート塗膜に含まれる希釈成分が、硬化工程において突沸することが抑制されて、ワキの発生が抑制され易くなる。さらに、予備乾燥により、未硬化のベースコート塗膜と他の塗料とが混ざりあうことが抑制されて、混層が形成され難くなる。そのため、得られる塗装物品の外観が向上し易くなる。

【0177】

予備乾燥の条件は特に限定されない。予備乾燥としては、例えば、２０℃以上２５℃以下の温度条件で１５分以上３０分以下放置する方法、５０℃以上１００℃以下の温度条件で３０秒以上１０分以下加熱する方法が挙げられる。

【0178】

（ベースコート塗料）
ベースコート塗料は、上記の水性塗料組成物を含む。ベースコート塗料は、上記の水性塗料組成物を、さらに希釈成分で希釈することにより調製されてもよい。ベースコート塗料は、１液型塗料であってよく、２液型塗料等の多液型塗料であってよい。

【0179】

ベースコート塗料の製造方法は特に限定されず、ディスパー、ホモジナイザー、ロール、サンドグラインドミルまたはニーダー等を用いて上述の材料を攪拌、混練または分散する等、当該技術分野において公知の方法を用いることができる。

【0180】

ベースコート塗料の粘度は特に限定されない。ベースコート塗料の２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度は、例えば、５００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上１２，０００ｓ／６ｒｐｍ以下である。ベースコート塗料の上記粘度は、１０，０００ｓ／６ｒｐｍ以下であってよく、６，０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下であってよい。

【0181】

ベースコート塗料の固形分含有率は、５質量％以上であってよく、１５質量％以上であってよく、２０質量％以上であってよい。ベースコート塗料の固形分含有率は、５０質量％以下であってよく、４５質量％以下であってよく、４０質量％以下であってよい。一態様において、ベースコート塗料の固形分含有率は、５質量％以上５０質量％以下である。ベースコート塗料の固形分は、ベースコート塗料から希釈成分を除いた全成分である。

【0182】

（ＩＩ）未硬化の中塗り塗膜を形成する工程
未硬化の中塗り塗膜は、上記の水性中塗り組成物を含む中塗り塗料を対象物に塗布することにより形成される。対象物は、被塗物である。

【0183】

塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、ベースコート塗料の塗装方法と同様の方法が挙げられる。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。

【0184】

中塗り塗料の塗布量は特に限定されない。中塗り塗料は、例えば、硬化後の中塗り塗膜の厚さが１０μｍ以上４０μｍ以下になるように、塗布される。

【0185】

中塗り塗料を塗装した後、予備乾燥を行ってもよい。予備乾燥の条件は特に限定されず、ベースコート塗膜の予備乾燥と同様であってよい。

【0186】

（中塗り塗料）
中塗り塗料は、上記の水性中塗り組成物を含む。中塗り塗料は、上記の水性中塗り組成物を、さらに希釈成分で希釈することにより調製されてもよい。中塗り塗料は、１液型塗料であってよく、２液型塗料等の多液型塗料であってよい。

【0187】

中塗り塗料の製造方法は特に限定されず、ベースコート塗料の塗装方法と同様の方法が挙げられる。

【0188】

中塗り塗料の粘度は特に限定されない。中塗り塗料の２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度は、例えば、５００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上６，０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下である。

【0189】

中塗り塗料の固形分含有率は、例えば、３０質量％以上７０質量％以下である。中塗り塗料の固形分は、中塗り塗料から希釈成分を除いた全成分である。

【0190】

（ＩＩＩ）未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程
未硬化のクリヤー塗膜は、上記のクリヤー組成物を含むクリヤー塗料を対象物に塗布することにより形成される。対象物は、未硬化あるいは硬化されたベースコート塗膜である。

【0191】

塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、ベースコート塗料の塗装方法と同様の方法が挙げられる。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。

【0192】

クリヤー塗料の塗布量は特に限定されない。クリヤー塗料は、例えば、硬化後のクリヤー塗膜の厚さが１５μｍ以上６０μｍ以下になるように、塗布される。

【0193】

クリヤー塗料を塗装した後、予備乾燥を行ってもよい。予備乾燥の条件は特に限定されず、ベースコート塗膜の予備乾燥と同様であってよい。

【0194】

（クリヤー塗料）
クリヤー塗料は、上記のクリヤー組成物を含む。クリヤー塗料の形態は特に限定されない。クリヤー塗料の形態は、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型、粉体型のいずれであってもよい。

【0195】

クリヤー塗料の製造方法は特に限定されず、ベースコート塗料の塗装方法と同様の方法が挙げられる。

【0196】

有機溶剤型または水性型のクリヤー塗料の粘度は特に限定されない。これらクリヤー塗料の、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－２：１９９９の３．フローカップ法に準拠して、２０℃下、Ｎｏ４フォードカップで測定される粘度は、例えば、２０秒以上３０秒以下である。

【0197】

有機溶剤型または水性型のクリヤー塗料の固形分含有率は、例えば、３０質量％以上７０質量％以下である。クリヤー塗料の固形分は、クリヤー塗料から希釈成分を除いた全成分である。

【0198】

有機溶剤型のクリヤー塗料は、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂と、アミノ樹脂および／またはイソシアネートとの組み合わせ、あるいは、カルボン酸／エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂等を、塗膜形成性樹脂として含んでよい。これにより、透明性あるいは耐酸エッチング性が向上し易い。

【0199】

水性型のクリヤー塗料は、塗膜形成性樹脂として、有機溶剤型のクリヤー塗料に含有される塗膜形成性樹脂を、塩基で中和して水性化した樹脂を含んでよい。この中和は、重合の前または後に、ジメチルエタノールアミンおよびトリエチルアミン等の３級アミンを添加することにより行われる。

【0200】

粉体型のクリヤー塗料は、塗膜形成性樹脂として、エポキシ樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂を含んでよい。特に、塗膜の耐候性が向上し易い点で、アクリル樹脂であってよい。

【0201】

（Ｖ）硬化工程（第１、第２硬化工程）
未硬化の各塗膜を硬化させる。各塗膜は加熱により硬化し得る。未硬化の各塗膜を形成するたびに硬化工程を行ってもよく、複数の未硬化の塗膜を形成した後、これらを一工程において一度に硬化させてもよい。

【0202】

加熱条件は、各塗膜の組成等に応じて適宜設定される。加熱温度は、例えば１１０℃以上１８０℃以下であり、１２０℃以上１６０℃以下であってよい。加熱時間は、加熱温度に応じて適宜設定すればよい。加熱温度が１２０℃以上１６０℃以下の場合、加熱時間は、例えば１０分以上６０分以下であり、２０分以上３０分以下であってよい。

【0203】

加熱装置としては、例えば、熱風、電気、ガス、赤外線等の加熱源を利用した乾燥炉が挙げられる。また、これらの加熱源を２種以上併用した乾燥炉を用いると、乾燥時間が短縮される。

【実施例】

【0204】

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明は実施例により何ら制限されるものではない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り質量基準による。

【0205】

［実施例１］
反応容器に脱イオン水１０４部と乳化剤０．１２部とを加え、窒素気流中で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、アクリルアミド（ＡＡｍ）、スチレン（ＳＴ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ｔ－ブチル（ＴＢＭＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、乳化剤、脱イオン水からなるモノマー乳化物Ｙ－１と、過硫酸アンモニウムおよび脱イオン水からなる重合開始剤溶液Ｚ－１とを反応容器に一括添加し、同温度で３０分間保持した。その後、アクリルアミド（ＡＡｍ）、スチレン（ＳＴ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（ＴＢＭＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、乳化剤、脱イオン水からなるモノマー乳化物Ｙ－２と、過硫酸アンモニウムおよび脱イオン水からなる重合開始剤溶液Ｚ－２とを１２０分間にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、１時間同温度で熟成を行った。各材料の使用量は表１に示す通りである。

【0206】

次いで、得られた反応液を３０℃まで冷却し、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）にて中和し、脱イオン水３５部を加え、さらに１時間同温度で熟成を行った。最後に、この反応液を２００メッシュフィルターで濾過して、水分散樹脂粒子Ａ１を得た。水分散樹脂粒子Ａ１の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分量は３０％であった。

【0207】

［実施例２、比較例１－２］
原料モノマー等の種類および量を表１に示すように変更したこと以外、実施例１と同様にして、水分散樹脂粒子Ａ２、Ｂ１およびＢ２を得た。表１において、ＨＥＭＡはメタクリル酸ヒドロキシエチルを表わす。

【0208】

【表1】

【0209】

［実施例３－８、比較例３－７］
水分散樹脂粒子Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２を用いて、表２に記載の組成で原料を配合して攪拌することにより、水性ベースコート塗料Ｘ１－Ｘ６およびＹ１－Ｙ５を調製した。なお、表２中の組成の単位は質量部である。有機溶剤および水を除いて、質量部として固形分量を記載している。

【0210】

【表2】

【0211】

表２中の原料について説明する。
・アクリル樹脂エマルション：平均粒子径１５０ｎｍ、不揮発分２０％、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分水酸基価４０ｍｇＫＯＨ/ｇ
・水溶性アクリル樹脂：不揮発分３０％、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ/ｇ、固形分水酸基価５０ｍｇＫＯＨ/ｇ
・ポリエーテルポリオール：三洋化成製、プライムポールＰＸー１０００、２官能ポリエーテルポリオール、不揮発分１００％
・ウレタン樹脂エマルション：Covestro Coating Resins社製、ネオレッツＲ－９６０３、不揮発分３３％
・メラミン樹脂：サイメル２０４、オルネクス社製、混合アルキル化型メラミン樹脂、不揮発分８０％
・鱗片状顔料：アルミニウム、旭化成株式会社製、商品名：アルミペースト ＭＨ－８８０１
・鱗片状顔料：マイカ、メルク社製、商品名：ＸＩＲＡＬＬＩＣ Ｔ６０－１０ ＷＮＴ ＣＲＹＳＴＡＬ ＳＩＬＶＥＲ
・着色顔料：キナクリドン（赤顔料）、ＤＩＣ株式会社製、商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＲＥＤ ４００ＲＧ
・第１有機溶剤：ヘキシルセロソルブ、沸点２０８℃、溶解度０．９９％
・第２有機溶剤：シェルゾール７１、昭和シェル社製、沸点１６５－１９２℃

【0212】

［実施例９－１４、比較例８－１２］
水性ベースコート塗料Ｘ１－Ｘ６およびＹ１－Ｙ５を用いて、以下のように、３ＷＥＴ法により、複層塗膜を有する塗装物品を製造した。

【0213】

（１）被塗物の準備
リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｍｍ、７０×１５０ｍｍサイズのＳＰＣＣ－ＳＤ鋼板（ダル鋼板、被塗物）に、カチオン電着塗料「パワートップＵ－５０」（日本ペイント・オートモーティブコーティング社製）を、乾燥塗膜が２０μｍとなるように電着塗装した。次いで、電着塗膜を１６０℃で３０分間焼き付けた。

【0214】

（２）未硬化の中塗り塗膜の形成
電着塗装した鋼板上に、カートリッジベル（ＡＢＢ社製回転霧化塗装機）により、中塗り塗料組成物「アクアレックスＡＲ－６２０」（日本ペイント・オートモーティブコーティング社製）を静電塗装した。次いで、８０℃で５分間プレヒートして、硬化後の厚さが２０μｍの未硬化の中塗り塗膜を得た。

【0215】

（３）未硬化のベースコート塗膜の形成
未硬化の中塗り塗膜上に、カートリッジベルにより、水性ベースコート塗料を静電塗装した。次いで、８０℃で５分間プレヒートして、硬化後の厚さが１５μｍの未硬化のベースコート塗膜を得た。

【0216】

（４）未硬化のクリヤー塗膜の形成
未硬化のベースコート塗膜上に、回転霧化型静電塗装機により、クリヤー塗料「マックフロー Ｏ－１８６０クリヤー（日本ペイント・オートモーティブコーティング社製、酸エポキシ硬化型クリヤー塗料）を静電塗装した。次いで、７分間セッティングして、硬化後の厚さが３５μｍの未硬化のクリヤー塗膜を得た。

【0217】

（５）塗膜の硬化
未硬化の中塗り塗膜、未硬化のベースコート塗膜、および未硬化のクリヤー塗膜を、１４０℃で３０分間加熱硬化させて、塗装物品を得た。

【0218】

［実施例１５－２０、比較例１３－１７］
水性ベースコート塗料Ｘ１－Ｘ６およびＹ１－Ｙ５を用いて、以下のように、２Ｃ１Ｂ法により、複層塗膜を有する塗装物品を製造した。

【0219】

（１）被塗物の準備
実施例９と同様にして、電着塗装した鋼板（被塗物）を準備した。

【0220】

（２）硬化した中塗り塗膜の形成
電着塗装した鋼板上に、カートリッジベル（ＡＢＢ社製回転霧化塗装機）により、
中塗り塗料組成物（粘度が２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０℃で測定）となるように希釈された、グレー中塗り塗料「オルガＰ－３０」（日本ペイント社製ポリエステル・メラミン系塗料）を「アクアレックスＡＲ－６２０」（日本ペイント・オートモーティブコーティング社製）を静電塗装した。次いで、１４０℃で３０分間焼き付けて、厚さ３５μｍの硬化された中塗り塗膜を得た。

【0221】

（３）未硬化のベースコート塗膜の形成
硬化した中塗り塗膜上に、実施例９と同様にして、硬化後の厚さが１５μｍの未硬化のベースコート塗膜を形成した。

【0222】

（４）未硬化のクリヤー塗膜の形成
未硬化のベースコート塗膜上に、実施例９と同様にして、硬化後の厚さが３５μｍの未硬化のクリヤー塗膜を形成した。

【0223】

（５）塗膜の硬化
未硬化のベースコート塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を、１４０℃で３０分間加熱硬化させて、塗装物品を得た。

【0224】

［評価］
得られた塗装物品について、以下の要領で、ＦＦ性、耐水性、および耐高圧洗車性を評価した。結果を表３および表４に示す。

【0225】

（ＦＦ性）
「ＣＭ－５１２ｍ３」（コニカミノルタ社製変角色彩色差計）により、２５度および７５度の測定角度でＬ値を測定した後、ＦＦ値（２５度のＬ値／７５度のＬ値）を算出した。ＦＦ値が大きい程、意匠性に優れている。
評価基準は以下の通りであり、最良および良を合格、不良を不合格とした。
最良：ＦＦ値が２．３以上
良：ＦＦ値が２．０以上、２．３未満
不良：ＦＦ値が２．０未満

【0226】

（耐水性）
塗装物品から切り出した試験片を４０℃の水に２４０時間浸漬した後、試験片の複層塗膜に、カッターで１ｍｍの間隔で縦横１０本ずつの切れ目を入れ、１００個のマス目を作製した。１００個のマス目の上にセロハンテープ（登録商標、ニチバン社製）を貼付して剥し、残存したマス目の数をカウントした。残存したマス目の数が多い程、耐水性（密着性）が高く、耐性に優れている。
評価基準は以下の通りであり、良を合格、不良を不合格とした。
良：マス目の剥離がない
不良：マス目が剥離した

【0227】

（耐高圧洗車性）
ＤＩＮ（ドイツ工業規格） ５５６６２に準拠した方法にて高圧洗車を行った後、塗膜の外観を目視により評価した。
評価基準は以下の通りであり、良および可を合格、不良を不合格とした。
良：異常なし
可：損傷あり
不良：塗膜に剥れが発生

【0228】

【表3】

【0229】

【表4】

【0230】

本発明の実施形態で規定する要件を満足する実施例９－１４および実施例１５－２０の塗装物品は、製造方法に関わらず、意匠性および密着性に優れた複層塗膜を備えている。

【0231】

一方、比較例８および比較例１３は、水性塗料組成物が水分散樹脂粒子を含まないため、耐高圧洗車性が低く、密着性に劣っていた。

【0232】

比較例９および比較例１４は、水性ベースコート塗料に含まれる水分散樹脂粒子中の樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇと高いため、ＦＦ性が低く、意匠性に劣っていた。

【0233】

比較例１０および比較例１５は、水性ベースコート塗料に含まれる水分散樹脂粒子中の樹脂がアミド基を含まないため、耐高圧洗車性が低く、密着性に劣っていた。

【0234】

比較例１１および比較例１６は、比較例８および比較例１３のアルミニウムをマイカに変更した例であるが、同じく水性塗料組成物が水分散樹脂粒子を含まないため、耐高圧洗車性が低く、密着性に劣っていた。

【0235】

比較例１２および比較例１７は、比較例８および比較例１３のアルミニウムをマイカに変更し、且つキナクリドンを加えた例であるが、同じく水性塗料組成物が水分散樹脂粒子を含まないため、耐水性および耐高圧洗車性が低く、密着性に劣っていた。

【0236】

本開示は以下の態様を含む。
［１］
１以上のアミド基を有するモノマーに由来する構成単位を含み、
前記モノマーに由来する構成単位の含有量は、全構成単位の１質量％以上２０質量％以下であり、
水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、水分散樹脂粒子。
［２］
さらに、前記１以上のアミド基を有するモノマーとは異なる他のモノマーに由来する構成単位を含み、
前記他のモノマーを重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度は、８０℃以上であり、
前記他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、全構成単位の７０質量％以上である、上記［１］の水分散樹脂粒子。
［３］
上記［１］または［２］の水分散樹脂粒子と、
塗膜形成性樹脂と、
硬化剤と、
顔料と、
水を含む希釈成分と、を含む、水性塗料組成物。
［４］
前記希釈成分は、さらに有機溶剤を含み、
前記有機溶剤は、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％以上７質量％以下である第１有機溶剤と、２０℃における水に対する溶解度が０．１質量％未満である第２有機溶剤とを含み、
前記第１有機溶剤の含有量は、０．４質量％以上５質量％以下であり、
前記第２有機溶剤の含有量は、０．０５質量％以上２．５質量％以下である、上記［３］の水性塗料組成物。
［５］
前記顔料は、着色顔料、鱗片状顔料および体質顔料よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記［３］または［４］の水性塗料組成物。
［６］
被塗物と、
前記被塗物上に形成されたベースコート塗膜と、を備え、
前記ベースコート塗膜は、上記［３］～［５］のいずれかの水性塗料組成物により形成される、塗装物品。
［７］
さらに、前記ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜を備える、上記［６］の塗装物品。
［８］
被塗物と、
前記被塗物上に形成された中塗り塗膜と、
前記中塗り塗膜上に形成されたベースコート塗膜と、を備え、
前記ベースコート塗膜は、上記［３］～［５］のいずれかの水性塗料組成物により形成される、塗装物品。
［９］
さらに、前記ベースコート塗膜上に形成されたクリヤー塗膜を備える、上記［８］の塗装物品。
［１０］
被塗物上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、上記［３］～［５］のいずれかの水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。
［１１］
前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記硬化工程において、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、上記［１０］の塗装物品の製造方法。
［１２］
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜および前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、上記［３］～［５］のいずれかの水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。
［１３］
前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記硬化工程において、前記未硬化の中塗り塗膜、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、上記［１２］の塗装物品の製造方法。
［１４］
被塗物上に、中塗り塗料を塗装して未硬化の中塗り塗膜を形成する工程と、
前記未硬化の中塗り塗膜を硬化させる第１硬化工程と、
前記硬化された中塗り塗膜上に、ベースコート塗料を塗装して未硬化のベースコート塗膜を形成する工程と、
前記未硬化のベースコート塗膜を硬化させる第２硬化工程と、を備え、
前記ベースコート塗料は、上記［３］～［５］のいずれかの水性塗料組成物を含む、塗装物品の製造方法。
［１５］
前記未硬化のベースコート塗膜を形成する工程の後、前記第２硬化工程の前に、
前記未硬化のベースコート塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程を備え、
前記第２硬化工程において、前記未硬化のベースコート塗膜および前記未硬化のクリヤー塗膜を硬化させる、上記［１４］の塗装物品の製造方法。

【産業上の利用可能性】

【0237】

本発明の水分散樹脂粒子は、特に自動車車体を塗装する塗料に好適に用いられる。

【符号の説明】

【0238】

１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ 塗装物品
１１ 被塗物
１２ ベースコート塗膜
１３ クリヤー塗膜
１４ 中塗り塗膜

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】