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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-05
(45)【発行日】2024-11-13
(54)【発明の名称】接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 133/08 20060101AFI20241106BHJP
B65D 33/25 20060101ALI20241106BHJP
C09J 175/04 20060101ALN20241106BHJP
【ＦＩ】
C09J133/08
B65D33/25 A
C09J175/04
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2022521119
(86)(22)【出願日】2019-10-31
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-16
(86)【国際出願番号】 CN2019114657
(87)【国際公開番号】W WO2021081879
(87)【国際公開日】2021-05-06
【審査請求日】2022-10-19
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(73)【特許権者】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】パイ、チェンイェン
(72)【発明者】
【氏名】シュエ、イン
(72)【発明者】
【氏名】チュー、チエンリャン
(72)【発明者】
【氏名】イン、レイ
(72)【発明者】
【氏名】ワン、シンホン
【審査官】高崎 久子
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１５４１６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－１６９３８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１６８３８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５３１０６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－３２８６６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２３５０６２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ
Ｂ６５Ｄ３０／００－３３／３８
Ｃ０８Ｇ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
成分として、（ａ）(a1)ポリウレタン分散液２０重量％から３０重量％と(a2)アクリルエマルジョン７０重量から８０重量％の混合物（前記割合は前記（a1）と（a2)との混合物の重量の合計が１００％に等しいことに基づく）であって、
前記ポリウレタン分散液は、
（ｉ）３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、
（ii）４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、
（iii)１乾燥重量％から１５乾燥重量％の２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（Ｂｉｓ－ＭＰＡ）と
の反応生成物（前記割合は（ｉ）と（ii）と（iii)との乾燥重量の合計が１００％に等しいことに基づく）であり、
前記アクリルエマルジョンが、
（ａ）５０乾燥重量％以上のアクリル酸ブチル（ＢＡ）と、
（ｂ）３５乾燥重量％以上のスチレンと、
（ｃ）１乾燥重量％から５乾燥重量％のアクリル酸と
の反応生成物（前記割合は（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との乾燥重量の合計が１００％に等しいことに基づく）であり、
前記ポリウレタン分散液の乾燥サンプルはＴｇが－１５℃～１５℃であり、前記アクリルエマルジョンの乾燥サンプルはＴｇが－１０℃～２５℃である、混合物と、
（ｂ）水分散性脂肪族ポリイソシアネート１から１０重量部（前記重量部は前記混合物の重量の合計が１００重量部であることに基づく）と
からなる、ジッパーバッグ用途のための水性接着剤組成物。
【請求項2】
前記水分散性脂肪族ポリイソシアネートが、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１－イソシアナト－３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキサン、４，４´－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される脂肪族モノメリックジイソシアネートの三量体である、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
ジッパーバッグを製造する方法であって、（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）請求項１に記載の接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）前記接着剤組成物を前記基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）前記ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）前記ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、方法。
【請求項4】
請求項３に記載の方法によって調製されたジッパーバッグ。
【請求項5】
請求項１に記載の接着剤組成物を含む、ジッパーバッグ。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、接着剤組成物に関し、詳細には、ポリウレタン分散液とポリアクリレートエマルジョンとを含む接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ＷＢ接着剤は、従来、柔軟な梱包材料に使用されていたが、ＷＢ接着剤は、一般的な性能用途にのみ使用されていた。ジッパーバッグ用途などの中程度の性能用途には、ＷＢ接着剤を塗布する必要がある。現在、ジッパーバッグ用途では、ＳＬ接着剤又はＳＢ接着剤のいずれかしか使用することができず、ＷＢ接着剤はジッパーバッグ用途の要件を満たすことができない。
【0003】
一般に、ジッパーバッグの製造方法は、ジッパーを約２１０℃で溶融する工程を含み、したがって、接着剤組成物は、この高温に耐える必要がある。従来のＷＢ接着剤はこのような高温に耐えられないため、ジッパー部分がトンネルを形成する。
【0004】
トンネルの問題がないジッパーバッグ用途のためのＷＢ接着剤組成物を提供する必要がある。
【発明の概要】
【0005】
本開示は、ジッパーバッグを製造するための高温に耐えることができ、それによってジッパー領域のトンネルの問題を解決することができる、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物を提供する。
【0006】
本開示の第１の態様では、本開示は、以下の成分、すなわち、
（ａ）ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンの混合物であって、
ポリウレタン分散液は、ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物を含み、ポリウレタン分散液のＴｇが－１５℃～１５℃であり、アクリルエマルジョンのＴｇが－１０℃～２５℃であり、ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から８５：１５である、混合物と、
（ｂ）ポリイソシアネートとを含む、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物を提供する。
（ａ）ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンの混合物であって、
ポリウレタン分散液は、ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物を含み、ポリウレタン分散液のＴｇが－１５℃～１５℃であり、アクリルエマルジョンのＴｇが－１０℃～２５℃であり、ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から８５：１５である、混合物と、
（ｂ）ポリイソシアネートとを含む、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物を提供する。
【0007】
本開示の第２の態様では、本開示は、
（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）接着剤組成物を基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、ジッパーバッグを製造する方法を提供する。
（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）接着剤組成物を基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、ジッパーバッグを製造する方法を提供する。
【0008】
本開示の第３の態様では、本開示は、本開示による方法によって調製されるジッパーバッグを提供する。
【0009】
本開示の第４の態様では、本開示は、ジッパーバッグ用途のための本開示の接着剤組成物の使用法を提供する。
【0010】
前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明はいずれも、例示的かつ説明的なものにすぎず、特許請求される本発明を限定するものではないことを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【0011】
特に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術的及び科学的用語は、本発明が属する分野の当業者によって通常理解されるのと同じ意味を有する。また、本明細書に記載されるすべての刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は、参照により組み込まれる。
【0012】
本明細書で開示されるように、「及び／又は」は、「及び、又は代替として」を意味する。特に記載がない限り、すべての範囲は端点を含む。
【0013】
本明細書に開示されるように、「組成物」、「配合物」、又は「混合物」という用語は、物理的な手段によって異なる成分を単に混合することによって得られる、異なる成分の物理的ブレンドを指す。
【0014】
本明細書に開示されるように、「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる。
【0015】
本明細書に開示されるように、「ジッパーバッグ」という用語は、ジッパーを有するバッグを意味し、その中で、バッグは、ジッパーによって開閉することができる。バッグは、ポリマーや紙などの任意の材料で作成することができる。ジッパーは、プラスチック（ポリエチレンやポリプロピレン素材を含む）などの素材でできており、溶融法により高温でバッグに接着することができる。
【0016】
本明細書に開示されるように、「ジッパー」は、何度も開閉することができる手段を指す。例えば、「ジッパー」という用語は、ジッパー、係合型シール機構などを含む。
【0017】
特に明記しない限り、本明細書中で言及されるすべての百分率は、重量基準であり、温度は℃である。
【0018】
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリル又はメタクリレートを指す。
【0019】
本明細書で使用される場合、「アクリルモノマー」という用語は、アクリロニトリル（ＡＮ）、アクリルアミド（ＡＭ）及びそのＮ置換型誘導体、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、及びそれらのエステル、並びにイタコン酸（ＩＡ）を意味する。ＡＡ及びＭＡＡのエステルとしては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸エチルヘキシル（ＥＨＭＡ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸イソブチル（ＩＢＡ）、アクリル酸エチルヘキシル（ＥＨＡ）及びアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、並びにＡＡ又はＭＡＡの他のエステルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0020】
本明細書で使用される場合、「スチレンモノマー」という用語は、芳香族基、好ましくはスチレン（Ｓｔｙ）及び置換スチレン、例えばα－メチルスチレン（ＡＭＳ）で置換されたエチレン性不飽和モノマーを意味する。
【0021】
本明細書で使用される場合、「エマルジョン」「ラテックス」又は「ラテックス組成物」という用語は、例えば、乳化重合などの従来の重合技術によって調製され得る水不溶性ポリマーの分散液をいう。
【0022】
本開示の第１の態様では、本開示は、以下の成分、すなわち、
（ａ）ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンの混合物であって、
ポリウレタン分散液は、ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物を含み、ポリウレタン分散液のＴｇが－１５℃～１５℃であり、アクリルエマルジョンのＴｇが－１０℃～２５℃であり、ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から８５：１５である、混合物と、
（ｂ）ポリイソシアネートとを含む、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物を提供する。
（ａ）ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンの混合物であって、
ポリウレタン分散液は、ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物を含み、ポリウレタン分散液のＴｇが－１５℃～１５℃であり、アクリルエマルジョンのＴｇが－１０℃～２５℃であり、ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から８５：１５である、混合物と、
（ｂ）ポリイソシアネートとを含む、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物を提供する。
【0023】
接着剤組成物は、水性であり、好ましくは有機溶媒を含まない、すなわち、接着剤組成物は、接着剤組成物の総乾燥重量に基づいて、４乾燥重量％未満、好ましくは２乾燥重量％未満、及びより好ましくは１乾燥重量％未満の有機溶媒しか含まない。
【0024】
ポリウレタン分散液
ポリウレタン分散液は、ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％、好ましくは３５乾燥重量％から４５乾燥重量％、より好ましくは３７乾燥重量％から４２乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％、好ましくは５０乾燥重量％から６５乾燥重量％、より好ましくは５４乾燥重量％から６０乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％、好ましくは１．５乾燥重量％から１０乾燥重量％、より好ましくは２乾燥重量％から８乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物（例えば、ポリウレタンプレポリマー）を含む。
ポリウレタン分散液は、ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％、好ましくは３５乾燥重量％から４５乾燥重量％、より好ましくは３７乾燥重量％から４２乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％、好ましくは５０乾燥重量％から６５乾燥重量％、より好ましくは５４乾燥重量％から６０乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％、好ましくは１．５乾燥重量％から１０乾燥重量％、より好ましくは２乾燥重量％から８乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物（例えば、ポリウレタンプレポリマー）を含む。
【0025】
モノメリックジイソシアネートは、好ましくは、５００ｇ／モル未満、好ましくは３００ｇ／モル未満、より好ましくは２７５ｇ／モル未満の分子量Ｍｗを有する。
【0026】
好ましいモノメリックジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、ヘテロ芳香族ジイソシアネート、又はそれらの任意の組み合わせであり得る。好ましい脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレン－ビス－（４－シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＭＤＩ）、及びヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい芳香族ジイソシアネートは、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、及びそれらの組み合わせから選択される。ＴＤＩは、一般に、一般的に利用可能な任意の異性体分布で使用することができる。最も一般的に利用可能なＴＤＩの異性体分布は、２，４－異性体８０％、２，６－異性体２０％である。他の異性体分布を有するＴＤＩを使用することもできる。ＭＤＩがポリウレタンプレポリマーの調製に使用される場合、ＭＤＩは、一般に、純粋な４，４´－ＭＤＩ又はＭＤＩ異性体の任意の組み合わせである。より好ましくは、それは純粋な４，４´－ＭＤＩ、及び４，４´－ＭＤＩと他のＭＤＩ異性体との任意の組み合わせである。４，４´－ＭＤＩと他のＭＤＩ異性体の組み合わせを使用する場合、４，４´－ＭＤＩの好ましい濃度は、すべてのＭＤＩ異性体の２５％から７５％である。
【0027】
ポリメリックポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリシロキサンポリオール、及び任意の他の適切なポリメリックポリオールを含む。ポリメリックポリオール（ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを含む）の分子量Ｍｗは、４００から４０００ｇ／モル、好ましくは７５０から３５００ｇ／モル、より好ましくは８００から３０００ｇ／モルである。ポリメリックポリオール（ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを含む）は、１．８から４、好ましくは１．９から３、より好ましくは２から２．５の官能性を有する。
【0028】
ポリエーテルポリオールは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、及びブチレンオキシドの付加重合生成物及びグラフト生成物、多価アルコールの縮合生成物、並びにこれらの任意の組み合わせである。ポリエーテルポリオールの好適な例としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。好ましくは、ポリエーテルポリオールは、ＰＥＧと、上記の付加重合及びグラフト生成物、並びに縮合生成物から選択される少なくとも１つの別のポリエーテルポリオールとの組み合わせである。より好ましくは、ポリエーテルポリオールは、ＰＥＧと、ＰＰＧ、ポリブチレングリコール、及びＰＴＭＥＧのうちの少なくとも１つとの組み合わせである。
【0029】
ポリエステルポリオールは、ジオールと、ジカルボン酸及びその誘導体との縮合生成物又はそれらの誘導体である。
【0030】
ジオールの好適な例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、及びこれらの任意の組み合わせである。より大きいポリオール官能性を達成するために、トリオール及び／又はテトラオールもまた使用することができる。そのようなトリオールの好適な例としては、トリメチロールプロパン及びグリセロールが挙げられる。そのようなテトラオールの好適な例としては、エリスリトール及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【0031】
ジカルボン酸は、芳香族酸、脂肪族酸、及びこれらの組み合わせから選択される。芳香族酸の好適な例は、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸であり、一方、脂肪族酸の好適な例は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、及び２，２－ジメチルコハク酸である。これらの酸の無水物も同様に使用することができる。したがって、本発明では、無水物は、用語「酸」の表現に包含されている。好ましくは、脂肪族酸及び芳香族酸は、飽和であり、それぞれアジピン酸及びイソフタル酸である。安息香酸及びヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸は、最小限に抑えるか又は排除しなければならない。
【0032】
ポリエステルポリオールはまた、ジオール、トリオール、及び／又はテトラオールを用いてラクトンを付加重合させることによって調製することができる。ラクトンの好適な例としては、カプロラクトン、ブチロラクトン、及びバレロラクトンが挙げられる。ジオールの好適な例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル１，５－ペンタンジオール、及びそれらの任意の組み合わせである。トリオールの好適な例としては、トリメチロールプロパン及びグリセロールが挙げられる。テトラオールの好適な例としては、エリスリトール及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【0033】
ポリカーボネートポリオールは、２から５０個の炭素原子を有する１つ以上のアルカンジオールに由来する繰り返し単位を含み得る。ポリカーボネートポリオールは、約５００から約５，０００、好ましくは約５００から約３，０００、より好ましくは約１，０００から約２５００の数平均分子量を有し得る。１つ以上のポリカーボネートポリオールは、平均して約２２から約２２０ｍｇのＫＯＨ／ｇ、例えば、約４５から１５０ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し得る。
【0034】
ポリウレタンプレポリマーの調製は、当業者に周知の任意の方法であり、縮合重合を含む。ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、ＮＣＯ基末端プレポリマーである。有機溶剤は、好ましくはポリウレタンプレポリマーの調製には使用されない。
【0035】
本発明のポリウレタン分散液を調製する実施においては、好ましくは、水を添加する前にイオン性界面活性剤をポリウレタンプレポリマーに導入するが、ポリウレタンプレポリマーを添加する前に界面活性剤を水に投入することは、本発明の範囲外ではない。
【0036】
イオン性界面活性剤は、好ましくは、アニオン性であり、内部アニオン性界面活性剤及び外部アニオン性界面活性剤を含む。内部界面活性剤の好適な例としては、２，２－ジメチロールプロピオン酸及びその誘導体が挙げられる。外部界面活性剤の好適な例としては、スルホン酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。好ましくは、外部界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、ｎ－デシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩、及びヘキシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩である。より好ましくは、外部界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【0037】
ポリウレタン分散液は、好ましくは２５％から６０％、好ましくは３０％から５５％、より好ましくは３５％から５０％の固形分を有する。
【0038】
一般に、ポリウレタン分散液は、－１５℃～１５℃、好ましくは－１０℃～１５℃、より好ましくは－５℃～１５℃、さらにより好ましくは－５℃～５℃のＴｇを有する。
【0039】
アクリルエマルジョン
アクリルエマルジョンはラテックスであり、不飽和アクリルモノマーのポリマーの粒子の水系分散液である。アクリルモノマー及びスチレンモノマー以外に、好適なモノマーとしては、例えば、ビニル（例えば、酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニルなどの酢酸塩；アルコール；ポリ二塩化ビニル、ポリ塩化ビニルなどの塩化物）が挙げられる。ラテックスは典型的には、２５℃で、約１０～１０００ｃｐｓ、より好ましくは、２０～５００ｃｐｓの範囲の粘度を示す。ラテックス中の固形分は、５から９５％の範囲であり得る。より好ましくは２０から８０％の範囲であり、さらにより好ましくは３０から７０％の範囲であり、さらにより好ましくは４０から６０％の範囲である。一実施形態では、ラテックスのポリマーは、５０００～２，０００，０００、より好ましくは、１００，０００～２，０００，０００の重量平均分子量を有する。
アクリルエマルジョンはラテックスであり、不飽和アクリルモノマーのポリマーの粒子の水系分散液である。アクリルモノマー及びスチレンモノマー以外に、好適なモノマーとしては、例えば、ビニル（例えば、酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニルなどの酢酸塩；アルコール；ポリ二塩化ビニル、ポリ塩化ビニルなどの塩化物）が挙げられる。ラテックスは典型的には、２５℃で、約１０～１０００ｃｐｓ、より好ましくは、２０～５００ｃｐｓの範囲の粘度を示す。ラテックス中の固形分は、５から９５％の範囲であり得る。より好ましくは２０から８０％の範囲であり、さらにより好ましくは３０から７０％の範囲であり、さらにより好ましくは４０から６０％の範囲である。一実施形態では、ラテックスのポリマーは、５０００～２，０００，０００、より好ましくは、１００，０００～２，０００，０００の重量平均分子量を有する。
【0040】
このポリマーは、少なくとも１つのスチレンモノマーの３５～５０％、好ましくは４６％以下の残基を有する。本開示の一実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つのスチレンモノマー、好ましくは、スチレンの３５～４６％の残基を有する。ポリマーは、少なくとも１つのアクリルモノマーの４０～８０％の残基を有する。好ましくは、ポリマーは、少なくとも一つのＣ４～Ｃ１２アクリル酸アルキルエステルモノマーの５０～７０％の残基を有する。ある好ましい実施形態では、Ｃ４～Ｃ１２アクリル酸アルキルエステルモノマーは、そのＢＡ、ＥＨＡ、ＩＢＡ、ＬＭＡ、又はそれらの組み合わせである。
【0041】
ポリマーは１～５％の（メタ）アクリル酸の残留物を有する。好ましくは、ポリマーは、１～４％の（メタ）アクリル酸の残基を有し、そして最も好ましくは、１．５～３％の残留物を有する。好ましくは、ポリマー中の（メタ）アクリル酸残基は、アクリル酸の残基である。
【0042】
ポリマーは、０．５％未満のヒドロキシル含有モノマーの残基を有する。好ましくは、ポリマーは、０．３％未満のそのような残基を有し、より好ましくは０．２％未満の残基を有し、最も好ましくは、ポリマーはヒドロキシル含有モノマーの残基を実質的に含まない。ヒドロキシル含有モノマーの例としては、例えば、ＨＥＭＡ、ＨＥＡ、ビニルアルコール、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＭＡ）及びアクリル酸ヒドロキシプロピルが挙げられる。好ましくは、ポリマーは、アミノ含有モノマーを実質的に含まない。好ましくは、ポリマーは、カルボン酸基以外に、０．５％未満のイソシアネート反応性基を有し、より好ましくは０．２％未満のイソシアネート反応性基を有し、最も好ましくは、カルボン酸基以外にイソシアネート反応性基を実質的に含まない。
【0043】
ラテックスは、ヒドロキシル官能価を得るために水分散性ポリオールと混合される。水分散性ポリオールは、１～５０％の範囲の任意の量を撹拌した場合に、室温の水中で溶液又はエマルジョンを形成するものである。ポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール又はそれらの混合物であり得る。ポリオールは、複数のヒドロキシル官能価を有し、ひいては少なくとも２つのヒドロキシル基を含む。好ましいポリオールは、ジオール、トリオール又はそれらの混合物から選択される。ポリオールは十分に不揮発性であるため、混合工程において、イソシアネートとの反応のためにそれを完全に又は少なくとも部分的に利用可能である。ポリオールはまた、水溶性又は水分散性である。好ましくは、ポリオールは、１００から７５００、より好ましくは１５０から５０００、さらにより好ましくは２００から１０００の数平均分子量を有する。一実施形態では、分子量は１５００未満であり、さらにより好ましくは６００未満である。非常に好ましいポリオールの例は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、例えば、４００ＭＷのポリプロピレングリコールである。ポリオールは、第１の成分の固形部分の０．１～１０％の量で与えられる。好ましくは、ポリオールの量は、５％以下、より好ましくは３％以下、さらにより好ましくは２％以下、そして最も好ましくは１．５％以下である。好ましくは、ポリオールの量は、少なくとも０．３％、より好ましくは少なくとも０．４％、そして最も好ましくは少なくとも０．６％である。成分の固形部分は不揮発性部分であり、典型的にはポリマー及び他の不揮発性添加剤、例えば界面活性剤、顔料、難燃剤を含み、水及び他の溶剤を含まない。
【0044】
安定性を提供するとともに、粒径を制御できるように、界面活性剤が、（例えば、乳化重合又は分散重合で使用するために）本発明の結合剤組成物中に必要に応じて使用され得ることが理解されよう。従来の界面活性剤としては、アニオン性又は非イオン性の乳化剤又はそれらの組み合わせが挙げられる。典型的なアニオン性乳化剤としては、アルカリ又はアンモニウムアルキル硫酸塩、アルカリ又はアンモニウムアルキルエーテル硫酸塩、アルカリ又はアンモニウムアルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸の塩、スルホコハク酸塩のエステル、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、及び複合有機リン酸エステルの塩又は遊離酸が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な非イオン性乳化剤としては、ポリエーテル、例えば、直鎖及び分岐鎖アルキル及びアルキルアリールポリエチレングリコール及び並びにポリプロピレングリコールエーテル及びチオエーテルを含む酸化プロピレンエチレン及び酸化プロピレン縮合物、約７～約１８個の炭素原子を含むアルキル基を有するとともに、約４～約１００個のエチレンオキシ単位を有するアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、及びソルビタン、ソルビド、マンニタン、及びマンニドを含むヘキシトールのポリオキシアルキレン誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。本開示の発明のポリマー組成物において、界面活性剤は、最終組成物の総重量に基づいて、０．１から３重量％以上の濃度で使用され得る。
【0045】
アクリルエマルジョンのＴｇは、－１０℃から２５℃、好ましくは－５℃から２０℃、より好ましくは０℃から１５℃である。
【0046】
ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンとの重量比は、１５：８５から８５：１５、好ましくは１５：８５から６０：４０、より好ましくは１５：８５から５０：５０、最も好ましくは１５：８５から４５：５５である。
【0047】
ポリイソシアネート成分は、任意の適切なポリイソシアネートであり得るが、好ましくは、それは、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート又はそれらの混合物である。好ましくは、ポリイソシアネートは、ジイソシアネートである。好適なポリイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、それらの異性体又はそれらの混合物に基づくものが挙げられる。ポリイソシアネート及びポリオールのプレポリマーもまた、使用され得る。脂肪族ポリイソシアネートが特に好ましい。ポリイソシアネートは水溶性又は水分散性であり、すなわち、それは、１～５０％の範囲の任意の量を撹拌した場合に、室温の水中で溶液又はエマルジョンを形成する。一実施形態では、ポリイソシアネートは、水分散性脂肪族ポリイソシアネートであり、これは、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１－イソシアナト－３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキサン、４，４´－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される脂肪族モノメリックジイソシアネートの三量体である。
【0048】
ポリイソシアネートの含有量は、ポリウレタンとアクリルエマルジョンの混合物の総重量に基づいて、１％から１０％、好ましくは１％から８％、より好ましくは１．５％から６％、最も好ましくは１．５％から４％である。
【0049】
本開示の接着剤組成物の他の任意の成分としては、共溶剤、凝集剤、顔料又は他の着色剤、充填剤、強化剤（例えば繊維）、分散剤、湿潤剤、ワックス、触媒、発泡剤、消泡剤、紫外線吸収剤、難燃剤、接着促進剤、酸化防止剤、殺生物剤、凝集剤、又は安定剤から選択される薬剤が挙げられるが、これらに限定されない。これらの任意の成分は（必要に応じて）、成分間に配合禁忌を生じさせない任意の添加順序で添加することができる。水性担体中に溶解しない成分（例えば、顔料や充填剤）は、ミキサー（任意選択で、高せん断ミキサー）を用いて、ラテックス若しくは水性担体又は共溶剤中に分散され得る。本組成物のｐＨは、撹拌しながら酸又は塩基を添加することによって調整することができる。塩基の例としては、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び酢酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。酸の例としては、酢酸、ギ酸、塩酸、硝酸、及びトルエンスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【0050】
本開示の第２の態様では、本開示は、
（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）接着剤組成物を基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、ジッパーバッグを製造する方法を提供する。
（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）接着剤組成物を基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、ジッパーバッグを製造する方法を提供する。
【0051】
一実施形態では、フィルム基材は、プラスチックや紙などの任意の適切な材料によって調製することができる。例えば、フィルム基材は、２つ以上のプラスチックフィルムのラミネートであり得る。一実施形態では、フィルム基材は、ＰＥＴ層を含むラミネートであり得る。
【0052】
一実施形態では、ジッパーは、ジッパー、係合型シール機構などを備える。ジッパーは、プラスチックなどの任意の適切な材料によって調製することができる。
【0053】
一実施形態では、ジッパーの挿入は、少なくとも１６０℃、好ましくは１９０℃、より好ましくは２１０℃の温度で実施される。好ましくは、この温度は４００以下、より好ましくは３００以下である。
【0054】
本開示の第３の態様では、本開示は、本開示による方法によって調製されるジッパーバッグを提供する。
【0055】
本開示の第４の態様では、本開示は、ジッパーバッグ用途のための本開示の接着剤組成物の使用法を提供する。
【0056】
一実施形態では、本使用法は、少なくとも１６０℃の温度で加熱される用途における本開示の接着剤組成物の使用法を指す。
【0057】
実施例
本発明のいくつかの実施形態は、以下の実施例においてここに記載され、すべての部及びパーセンテージは、他に明記されない限り、重量基準である。ただし、本開示の範囲は、当然ながら、これらの実施例に記載される配合物に限定されない。それどころか、実施例は本開示の発明に関するものにすぎない。
本発明のいくつかの実施形態は、以下の実施例においてここに記載され、すべての部及びパーセンテージは、他に明記されない限り、重量基準である。ただし、本開示の範囲は、当然ながら、これらの実施例に記載される配合物に限定されない。それどころか、実施例は本開示の発明に関するものにすぎない。
【表1】
【0058】
実施例１：ＰＵＤの調製
ＰＵＤ－１：
４０ｇのＶｏｒａｎａｔｅ Ｔ－８０を３５ｇのＢｅｓｔｅｒ １０４４、２０ｇのＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ ＵＰ－１００、及び５ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加し、次いでその混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００－３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌しながらプラスチックジャーに加え、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、１３．５ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、３℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－１が得られた。
ＰＵＤ－１：
４０ｇのＶｏｒａｎａｔｅ Ｔ－８０を３５ｇのＢｅｓｔｅｒ １０４４、２０ｇのＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ ＵＰ－１００、及び５ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加し、次いでその混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００－３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌しながらプラスチックジャーに加え、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、１３．５ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、３℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－１が得られた。
【0059】
ＰＵＤ－２：
４２ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｗを、２８ｇのＶｏｒａｎｏｌ １０１０、２８ｇのＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ ＵＰ－１００、及び３ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００～３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を、高速撹拌下、プラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、分散液に７．８ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、５℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－２が得られた。
４２ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｗを、２８ｇのＶｏｒａｎｏｌ １０１０、２８ｇのＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ ＵＰ－１００、及び３ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００～３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を、高速撹拌下、プラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、分散液に７．８ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、５℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－２が得られた。
【0060】
ＰＵＤ－３
３７ｇのＩｓｏｎａｔｅ（商標）５０ ＯＰを、３３ｇのＢｅｓｔｅｒ（商標）６４８、２１．６ｇのＶｏｒａｎｏｌ（商標）１０１０、及び５．４ｇのＶｏｒａｎｏｌ（商標）ＰＥＧ１０００の混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、１２．５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）ＤＳ－４を、高速（２０００－３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌下でプラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、７．９ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと分散液に加えた。このようにして、－５℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－３が得られた。
３７ｇのＩｓｏｎａｔｅ（商標）５０ ＯＰを、３３ｇのＢｅｓｔｅｒ（商標）６４８、２１．６ｇのＶｏｒａｎｏｌ（商標）１０１０、及び５．４ｇのＶｏｒａｎｏｌ（商標）ＰＥＧ１０００の混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、１２．５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）ＤＳ－４を、高速（２０００－３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌下でプラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、７．９ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと分散液に加えた。このようにして、－５℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－３が得られた。
【0061】
ＰＵＤ－４：
２８ｇのＶｅｓｔａｎａｔ ＩＰＤＩを、３５ｇのＣａｐａ２２０、３５ｇのＶｏｒａｎｏｌ２０２０、及び５ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００～３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌下でプラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、３．８ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、－５５℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－４が得られた。
２８ｇのＶｅｓｔａｎａｔ ＩＰＤＩを、３５ｇのＣａｐａ２２０、３５ｇのＶｏｒａｎｏｌ２０２０、及び５ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００～３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌下でプラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、３．８ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、－５５℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－４が得られた。
【0062】
ＰＵＤ－５：
２６ｇのＶｅｓｔａｎａｔ ＩＰＤＩを、６９ｇのＢｅｓｔｅｒ１２１と５ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００～３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌下でプラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、４．３ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、－５０℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－５が得られた。
２６ｇのＶｅｓｔａｎａｔ ＩＰＤＩを、６９ｇのＢｅｓｔｅｒ１２１と５ｇのＢｉｓ－ＭＰＡの混合物に添加した。次に、その混合物を６５～９０℃で４～５時間反応させた。次に、プレポリマーをプラスチックジャーに移し、ＴＥＡを高速（２０００～３０００ｒｐｍ）で１～３分間撹拌しながらプラスチックジャーに加えた。１８６ｇの冷ＤＩ水（５℃）を高速撹拌下でプラスチックジャーに加えて、均一な水中油型分散が達成されたことを確認し、その分散液に、４．３ｇのＥＤＡ水溶液（２０％）を１０００～１５００ｒｐｍで１５～３０分間撹拌しながら、ゆっくりと加えた。このようにして、－５０℃のＴｇ値を有するＰＵＤ－５が得られた。
【0063】
実施例２：ＰＡＣの調製
ＰＡＣ－１
８．４ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４界面活性剤を４２６グラムの脱イオン水に溶解した。乳化モノマー混合物を、２８．３グラムの氷アクリル酸、８４７．７グラムのアクリル酸ブチル、５３６．９グラムのスチレンを撹拌された水／界面活性剤溶液にゆっくりと加えることによって調製した。
ＰＡＣ－１
８．４ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４界面活性剤を４２６グラムの脱イオン水に溶解した。乳化モノマー混合物を、２８．３グラムの氷アクリル酸、８４７．７グラムのアクリル酸ブチル、５３６．９グラムのスチレンを撹拌された水／界面活性剤溶液にゆっくりと加えることによって調製した。
【0064】
次に、７３２グラムの脱イオン水を、熱電対、冷却コンデンサー、及び撹拌機を備えた５つ口の５リットル丸底フラスコに加えた。この水を窒素下で８６℃に加熱した。３０グラムの脱イオン水中の３．１グラムの過硫酸アンモニウム（「ＡＰＳ」）開始剤をフラスコに入れ、続いて２８グラムのＰＲＩＭＡＬ Ｅ－２０８６と１０グラムの脱イオン水を入れた。次に、乳化モノマー混合物を２１５分でフラスコに入れ、その間に、ＡＰＳの溶液（１４３グラムの脱イオン水に３．１グラムを溶解）を２３０分でフラスコに入れた。フラスコの内容物の温度を約８５℃から約８７℃に維持した。乳化モノマー混合物の添加が完了した後、乳化モノマー混合物が入った容器と、フラスコに通じる供給パイプを５２グラムの脱イオン水ですすぎ、すすぎ液をフラスコに戻した。次いで、フラスコの内容物の温度を約８６℃で３０分間保持した。次に、ｔ－ＢＨＰの溶液（７０％、２５グラムの脱イオン水に２．９８グラムを溶解）とナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの溶液（２８グラムの脱イオン水に１．７１グラムを溶解）を４５分かけてフラスコに入れた。次にフラスコの内容物を室温まで冷却した後、１６．３５グラムのアンモニア溶液を３０分かけて加えた。次に、１５．５グラムのＰＰＧ４２５を１００グラムの脱イオン水が入ったフラスコに加えた。最後に、得られたアクリル分散液の固形分を脱イオン水で４５％に希釈した。ＰＡＣ－１のＴｇ値は１℃である。
【0065】
ＰＡＣ－２
８．４ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４界面活性剤を４２６グラムの脱イオン水に溶解したことを除いて、ＰＡＣ－１を生成する手順を繰り返し、２８．３グラムの氷アクリル酸、７３４．７グラムのアクリル酸ブチル、６４９．９グラムのスチレンを撹拌した水／界面活性剤溶液にゆっくりと加えることによって乳化モノマー混合物を調製した。ＰＡＣ－２のＴｇ値は１２℃である。
８．４ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４界面活性剤を４２６グラムの脱イオン水に溶解したことを除いて、ＰＡＣ－１を生成する手順を繰り返し、２８．３グラムの氷アクリル酸、７３４．７グラムのアクリル酸ブチル、６４９．９グラムのスチレンを撹拌した水／界面活性剤溶液にゆっくりと加えることによって乳化モノマー混合物を調製した。ＰＡＣ－２のＴｇ値は１２℃である。
【0066】
ＰＡＣ－３
８．４ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４界面活性剤を４２６グラムの脱イオン水に溶解したことを除いて、ＰＡＣ－１を生成する手順を繰り返し、２８．３グラムの氷アクリル酸、７９１．２グラムのアクリル酸ブチル、５９３．４グラムのスチレンを撹拌した水／界面活性剤溶液にゆっくりと加えることによって乳化モノマー混合物を調製した。ＰＡＣ－３のＴｇ値は７℃である。
８．４ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４界面活性剤を４２６グラムの脱イオン水に溶解したことを除いて、ＰＡＣ－１を生成する手順を繰り返し、２８．３グラムの氷アクリル酸、７９１．２グラムのアクリル酸ブチル、５９３．４グラムのスチレンを撹拌した水／界面活性剤溶液にゆっくりと加えることによって乳化モノマー混合物を調製した。ＰＡＣ－３のＴｇ値は７℃である。
【0067】
実施例及び比較例：接着剤組成物の調製
以下の表１に記載されているＰＵＤ及びＰＡＣを、２％のポリイソシアネート成分ＣＲ３Ａ（接着剤組成物の総重量に基づく）と混合して、接着剤組成物を形成した。
以下の表１に記載されているＰＵＤ及びＰＡＣを、２％のポリイソシアネート成分ＣＲ３Ａ（接着剤組成物の総重量に基づく）と混合して、接着剤組成物を形成した。
【表2】
【0068】
上記の値は、重量部を指した。
【0069】
上記で得られた接着剤組成物を、試験のためにＰＥＴ／ＭＰＥＴ／ＰＥ５０のラミネートに塗布した。結果を以下の表３に示す。
【表3】
【0070】
表３から、ＰＵＤとポリアクリレートエマルジョンの両方を使用した実施例（ＩＥ．１－５）は、良好な接着強度及びヒートシール強度、並びにジッパーバッグ耐熱性の両方を備えている可能性があるのに対し、比較例（ＣＥ．１－７）は、性能の低下もジッパーバッグの耐熱性の低下も示さなかった。
【0071】
試験方法
結合強度（ＢＳ）
接着剤組成物、ＰＥＴ基材、及びＰＥ５０基材で調製したラミネートを、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な５９４０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用して、２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのＴ型剥離試験のために、１５ｍｍ幅のストリップに切断した。試験中、各ストリップの尾部を指で僅かに引っ張って、尾部が剥離方向に対して９０度に維持されていることを確認した。各サンプルの３つのストリップを試験し、平均値を計算した。結果をＮ／１５ｍｍの単位で表した。値が高いほど、より良好な結合強度を表す。
結合強度（ＢＳ）
接着剤組成物、ＰＥＴ基材、及びＰＥ５０基材で調製したラミネートを、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な５９４０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用して、２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのＴ型剥離試験のために、１５ｍｍ幅のストリップに切断した。試験中、各ストリップの尾部を指で僅かに引っ張って、尾部が剥離方向に対して９０度に維持されていることを確認した。各サンプルの３つのストリップを試験し、平均値を計算した。結果をＮ／１５ｍｍの単位で表した。値が高いほど、より良好な結合強度を表す。
【0072】
ヒートシール強度（ＨＳ）
接着剤組成物、ＰＥＴ基材、及びＰＥ５０基材で調製したラミネートを、Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＨＳＧ－Ｃヒートシール機で、１４０℃のシール温度及び３００Ｎの圧力で１秒間ヒートシールし、次いで冷却し、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な５９４０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用して、２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのヒートシール強度試験のために、１５ｍｍ幅のストリップに切断した。各サンプルの３つのストリップを試験し、平均値を計算した。結果をＮ／１５ｍｍの単位で表した。値が高いほど、より良好なヒートシール強度を表す。
接着剤組成物、ＰＥＴ基材、及びＰＥ５０基材で調製したラミネートを、Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＨＳＧ－Ｃヒートシール機で、１４０℃のシール温度及び３００Ｎの圧力で１秒間ヒートシールし、次いで冷却し、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な５９４０ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用して、２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのヒートシール強度試験のために、１５ｍｍ幅のストリップに切断した。各サンプルの３つのストリップを試験し、平均値を計算した。結果をＮ／１５ｍｍの単位で表した。値が高いほど、より良好なヒートシール強度を表す。
【0073】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＰＵＤ又はＰＡＣの乾燥サンプルをアルミニウムるつぼに入れ、次いで、以下のこのプログラムでＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＤＳＣ Ｑ２０００を用いてサンプルをテストした。
１．－８０℃から１２０℃まで２０℃／分で昇温して熱履歴を消去
２．－８０℃まで冷却
３．－８０℃から１２０℃まで１０℃／分で昇温
転移の半分の高さの点を、ガラス転移温度（Ｔｇ）として決定した。
本出願の発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１] 成分として、
（ａ）ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンの混合物であって、
前記ポリウレタン分散液は、前記ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物を含み、前記ポリウレタン分散液のＴｇが－１５℃～１５℃であり、前記アクリルエマルジョンのＴｇが－１０℃～２５℃であり、前記ポリウレタン分散液と前記アクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から８５：１５である、混合物と、
（ｂ）ポリイソシアネートとを含む、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物。
[２] 前記ポリイソシアネートが、水分散性脂肪族ポリイソシアネートである、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[３] 前記水分散性脂肪族ポリイソシアネートが、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１－イソシアナト－３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキサン、４，４´－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される脂肪族モノメリックジイソシアネートの三量体である、上記[２]に記載の接着剤組成物。
[４] 前記ポリイソシアネートの含有量が、ポリウレタンとアクリルエマルジョンとの混合物の総重量に基づいて１％から１０％である、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[５] 前記アクリルエマルジョンが、前記アクリルエマルジョンの総乾燥重量に基づいて、５０乾燥重量％から７０乾燥重量％のＢＡと、３５乾燥重量％から５０乾燥重量％のスチレンと、１乾燥重量％から５乾燥重量％のアクリル酸との反応生成物を含む、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[６] 前記ポリウレタン分散液と前記アクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から４５：５５である、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[７] ジッパーバッグを製造する方法であって、
（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）請求項１に記載の接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）前記接着剤組成物を前記基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）前記ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）前記ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、方法。
[８] 本開示による方法によって調製されたジッパーバッグ。
[９] ジッパーバッグ用途のための本開示の接着剤組成物の使用法。
ＰＵＤ又はＰＡＣの乾燥サンプルをアルミニウムるつぼに入れ、次いで、以下のこのプログラムでＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＤＳＣ Ｑ２０００を用いてサンプルをテストした。
１．－８０℃から１２０℃まで２０℃／分で昇温して熱履歴を消去
２．－８０℃まで冷却
３．－８０℃から１２０℃まで１０℃／分で昇温
転移の半分の高さの点を、ガラス転移温度（Ｔｇ）として決定した。
本出願の発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１] 成分として、
（ａ）ポリウレタン分散液とアクリルエマルジョンの混合物であって、
前記ポリウレタン分散液は、前記ポリウレタン分散液の総乾燥重量に基づいて、３０乾燥重量％から５０乾燥重量％のモノメリックジイソシアネートと、４５乾燥重量％から６９乾燥重量％のポリメリックポリオールと、１乾燥重量％から１５乾燥重量％のイオン性界面活性剤との反応生成物を含み、前記ポリウレタン分散液のＴｇが－１５℃～１５℃であり、前記アクリルエマルジョンのＴｇが－１０℃～２５℃であり、前記ポリウレタン分散液と前記アクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から８５：１５である、混合物と、
（ｂ）ポリイソシアネートとを含む、ジッパーバッグ用途のための接着剤組成物。
[２] 前記ポリイソシアネートが、水分散性脂肪族ポリイソシアネートである、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[３] 前記水分散性脂肪族ポリイソシアネートが、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１－イソシアナト－３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキサン、４，４´－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、及びそれらの任意の組み合わせから選択される脂肪族モノメリックジイソシアネートの三量体である、上記[２]に記載の接着剤組成物。
[４] 前記ポリイソシアネートの含有量が、ポリウレタンとアクリルエマルジョンとの混合物の総重量に基づいて１％から１０％である、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[５] 前記アクリルエマルジョンが、前記アクリルエマルジョンの総乾燥重量に基づいて、５０乾燥重量％から７０乾燥重量％のＢＡと、３５乾燥重量％から５０乾燥重量％のスチレンと、１乾燥重量％から５乾燥重量％のアクリル酸との反応生成物を含む、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[６] 前記ポリウレタン分散液と前記アクリルエマルジョンとの重量比が１５：８５から４５：５５である、上記[１]に記載の接着剤組成物。
[７] ジッパーバッグを製造する方法であって、
（ａ）フィルム基材を用意すること、
（ｂ）請求項１に記載の接着剤組成物を用意すること、
（ｃ）前記接着剤組成物を前記基材に塗布してラミネートを形成すること、
（ｄ）前記ラミネートを硬化させること、及び
（ｅ）前記ラミネートでポーチバッグを作り、ジッパーを挿入してジッパーバッグを形成すること、を含む、方法。
[８] 本開示による方法によって調製されたジッパーバッグ。
[９] ジッパーバッグ用途のための本開示の接着剤組成物の使用法。