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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-05
(45)【発行日】2024-11-13
(54)【発明の名称】グリーン匂い物質
(51)【国際特許分類】
C11B 9/00 20060101AFI20241106BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20241106BHJP
A61Q 13/00 20060101ALI20241106BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20241106BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20241106BHJP
A61Q 15/00 20060101ALI20241106BHJP
D06M 13/00 20060101ALI20241106BHJP
【ＦＩ】
C11B9/00 K
C11D3/50
A61Q13/00 101
A61Q5/02
A61Q19/10
A61Q15/00
D06M13/00
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2022535554
(86)(22)【出願日】2021-01-21
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-03-16
(86)【国際出願番号】 EP2021051242
(87)【国際公開番号】W WO2021148491
(87)【国際公開日】2021-07-29
【審査請求日】2024-01-19
(31)【優先権主張番号】20153609.1
(32)【優先日】2020-01-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】390009287
【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】７，Ｒｕｅ ｄｅ ｌａ Ｂｅｒｇｅｒｅ，１２４２ Ｓａｔｉｇｎｙ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】エルヴェ モシマン
(72)【発明者】
【氏名】アンソニー アレクサンダー バークベック
【審査官】橋本 栄和
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１８－５３０６４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１３／００９０３９０（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０２０－５０２０８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５０－０９４１４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－０１１４８５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｂ ９／００
Ｃ１１Ｄ ３／５０
Ａ６１Ｑ １３／００
Ａ６１Ｑ ５／０２
Ａ６１Ｑ １９／１０
Ａ６１Ｑ １５／００
Ｄ０６Ｍ １３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式【化1】
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化2】
から構成される組成物の付香成分としての使用であって、そのパーセンテージは前記組成物の総重量に対するものである、使用。
【請求項2】
前記点線が炭素－炭素単結合である、請求項１記載の使用。
【請求項3】
Ｒ１が水素原子またはメチル基である、請求項１または２記載の使用。
【請求項4】
前記組成物が、ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化3】
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化4】
から構成され、そのパーセンテージは前記組成物の総重量に対するものである、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項5】
前記式（ＩＩＩ）の化合物が少なくとも８０％のｅｅを有する、請求項４記載の使用。
【請求項6】
前記式（ＩＶ）の化合物が少なくとも５０％のｅｅを有する、請求項４記載の使用。
【請求項7】
付香組成物または着香物品の匂い特性を付与、強化、改善または修正する方法であって、前記方法が、前記組成物または物品に、有効量の請求項１から６において定義される組成物を添加するステップを含む、方法。
【請求項8】
請求項１から６において定義される４０～６０％（ｗ／ｗ）の式（Ｉ）の化合物と請求項１から６において定義される４０～６０％（ｗ／ｗ）の式（ＩＩ）の化合物とを含み、そのパーセンテージは前記組成物の総重量に対するものである、組成物。
【請求項9】
ｉ）請求項１から６までのいずれか１項において定義される少なくとも組成物と、ｉｉ）香水担体および香水ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の香料アジュバントと
を含む、付香組成物。
【請求項10】
請求項１から６までのいずれか１項において定義される組成物、または請求項９において定義される付香組成物を含む、着香消費者製品。
【請求項11】
前記香料消費者製品が、香水、布地ケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品またはホームケア製品であることを特徴とする、請求項１０記載の着香消費者製品。
【請求項12】
前記香料消費者製品が、高級香水、スプラッシュまたはオードパルファム、コロン、シェーブもしくはアフターシェーブローション、液体または固体洗剤、布地柔軟剤、布地リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、着色調製物、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア製品、消毒剤、インティメイトケア製品、ヘアスプレー、バニシングクリーム、デオドラントまたは制汗剤、脱毛剤、タンニング製品または日焼け用製品、ネイル製品、スキンクレンジング、メーキャップ、香料入り石鹸、シャワーもしくはバスムース、オイルもしくはジェル、またはフット／ハンドケア製品、衛生製品、エアフレッシュナー、「すぐに使用できる」粉末状エアフレッシュナー、カビ取り剤、調度品ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面洗剤、皮革ケア製品、カーケア製品であることを特徴とする、請求項１１記載の着香消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、香料の分野に関する。より詳細には、以下に定義した式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む組成物（composition of matter）の付香成分としての使用に関するものであり、グリーン、フローラル／ロージータイプの香料成分として有用である。したがって、本明細書に記載されたことに従い、本発明は、本発明の組成物を、付香組成物または着香消費者製品の一部として含むものである。
【0002】
発明の背景
香料産業では、貴重で強力な官能刺激特性を有する新規の付香成分を開発することが常に求められている。これと並行して、このような成分の製造中に、許容され得るコストを維持しながら環境フットプリントを最小化することが非常に望まれている。これを達成する１つの方法は、石油化学製品または化石燃料由来の構成要素を、生物起源炭素を含有する出発材料、すなわち再生可能な資源から置き換えることである。
香料産業では、貴重で強力な官能刺激特性を有する新規の付香成分を開発することが常に求められている。これと並行して、このような成分の製造中に、許容され得るコストを維持しながら環境フットプリントを最小化することが非常に望まれている。これを達成する１つの方法は、石油化学製品または化石燃料由来の構成要素を、生物起源炭素を含有する出発材料、すなわち再生可能な資源から置き換えることである。
【0003】
グリーン、フローラルタイプの匂いノートを付与する国際公開第２０１７０４６０７１号で報告されたシクロヘキセニルプロパナール誘導体、特に３－［５－（２－プロパニル）－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと３－［３－（２－プロパニル）－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとの１：１混合物の環境への影響を制限／最小限に抑えようと取り組む中で、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む新規の組成物が見出された。
【0004】
米国特許出願公開第２０１３００９０３９０号明細書では、（Ｒ）－３－（４－イソプロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）プロパナールおよび（Ｓ）－３－（４－イソプロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）プロパナールが、それぞれリリーオブザバレー、フローラル、スイート、ウォータリー、パウダリーおよびオゾン様のノート、ならびにリリーオブザバレー、フルーティー、グリーン、ウォータリー、アルデハイディック様のノートを付与することが開示されている。
【0005】
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物との間の相乗効果が発見され、その結果、国際公開第２０１７０４６０７１号に開示された化合物に特徴的なグリーンおよびフローラル全体のノートを維持しながら、ロージーの様相（aspect）と結びついたより新鮮でより自然な特徴を有する本発明の組成物が得られる。先行技術は、本組成物がこのような性能の増加を提供することを予期していない。
【0006】
発明の概要
本発明は、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含み、香料において非常に高く評価される匂いを付与する組成物に関する。
本発明は、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含み、香料において非常に高く評価される匂いを付与する組成物に関する。
【0007】
そのため、本発明の第１の対象は、
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
の化合物のその立体異性体のいずれか１つの形態またはその混合物［式中、シクロヘキセニル基の炭素５はＲ絶対配置を有し、点線は炭素－炭素単結合または炭素－炭素二重結合を表し、Ｒ１は水素原子またはＣ１－３アルキル基を表す］と、
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
の化合物のその立体異性体のいずれか１つの形態またはその混合物［式中、点線およびＲ１は、式（Ｉ）におけるのと同じ意味を有する］と
から構成される組成物であって、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである、組成物の付香成分としての使用である。
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化1】
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化2】
から構成される組成物であって、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである、組成物の付香成分としての使用である。
【0008】
本発明の第２の対象は、付香組成物または着香物品の匂い特性を付与、強化、改善または修正する方法であって、この方法は、前述の組成物または物品に、有効量の上記で定義される組成物を添加するステップを含む。
【0009】
本発明の第３の対象は、上記で定義される４０～６０％（ｗ／ｗ）の式（Ｉ）の化合物と上記で定義される４０～６０％（ｗ／ｗ）の式（ＩＩ）の化合物とを含み、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである、組成物である。
【0010】
本発明の別の対象は、付香組成物であって、
ｉ）上記で定義される少なくとも組成物と、
ｉｉ）香水担体および香水ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意に少なくとも１種の香料アジュバントと
を含む、付香組成物である。
ｉ）上記で定義される少なくとも組成物と、
ｉｉ）香水担体および香水ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意に少なくとも１種の香料アジュバントと
を含む、付香組成物である。
【0011】
本発明の更なる対象は、上記で定義される組成物、または上記で定義される付香組成物を含む、着香消費者製品である。
【0012】
発明の説明
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む組成物が、非常に高く評価されるグリーンおよびフローラル／ロージーノートを有することが、今になって発見された。さらに、この組成物は、これまで開示されたことがない。
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む組成物が、非常に高く評価されるグリーンおよびフローラル／ロージーノートを有することが、今になって発見された。さらに、この組成物は、これまで開示されたことがない。
【0013】
本発明の第１の対象は、
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
の化合物のその立体異性体のいずれか１つの形態またはその混合物［式中、シクロヘキセニル基の炭素５はＲ絶対配置を有し、点線は炭素－炭素単結合または炭素－炭素二重結合を表し、Ｒ１は水素原子またはＣ１－３アルキル基を表す］と、
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
の化合物のその立体異性体のいずれか１つの形態またはその混合物［式中、点線およびＲ１は、式（Ｉ）におけるのと同じ意味を有する］と
から構成される組成物であって、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである、組成物である。
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化3】
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化4】
から構成される組成物であって、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである、組成物である。
【0014】
前述の組成物は、例えば、ロージーのコノテーションとともにグリーン、フローラルタイプの匂いノートを付与するために、付香成分として使用することができる。
【0015】
明確にするために、「組成物」等の表現によって、当業者に理解される通常の意味、すなわち、少なくとも２つの異なる化合物（これらは立体異性体ではなく、位置異性体である）が存在することが意味される。上記の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、４０％（ｗ／ｗ）～６０％（ｗ／ｗ）で構成される量の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と、４０％（ｗ／ｗ）～６０％（ｗ／ｗ）で構成される量の式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物とを含んでいてよい。特に、本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、４５％（ｗ／ｗ）～５５％（ｗ／ｗ）で構成される量の式（Ｉ）の化合物と、４０％（ｗ／ｗ）～５０％（ｗ／ｗ）で構成される量の式（ＩＩ）の化合物とを含んでいてよい。本発明の組成物はさらに、最大でも５％の３－［（１Ｓ，６Ｒ）－７，７－ジメチルビシクロ［４．１．０］ヘプタ－３－エン－３－イル］プロパナールを含んでいてよい。
【0016】
明確にするために、「その立体異性体のいずれか１つまたはその混合物」等の表現によって、当業者に理解される通常の意味、すなわち、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物のシクロヘキセニル基の炭素５がＲ絶対配置を有することは当然として、純粋であり得るか、エナンチオマーまたはジアステレオ異性体の混合物の形態であり得ることが意味される。換言すれば、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、いくつかの立体中心を有していてよく、前述の立体中心の各々は、２つの異なる立体化学／配置（例えば、ＲまたはＳ）を有することができる。式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物はさらに、純粋なエナンチオマーの形態であってもよいし、エナンチオマーまたはジアステレオ異性体の混合物の形態であってもよい。本発明の組成物に含まれる式（Ｉ）の化合物および式（ＩＩ）の化合物は、ラセミ体またはスカレミック（scalemic）体であり得る。したがって、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、各々が１つの立体異性体であるか、または様々な立体異性体を含むか、もしくはこれらを含む組成物の形態であり得る。
【0017】
明確にするために、「点線は炭素－炭素単結合または炭素－炭素二重結合を表す」等の表現によって、当業者に理解される通常の意味、すなわち、前述点線によって連結された炭素原子間の結合（実線および点線）全体が炭素－炭素単結合または二重結合であることが意味される。
【0018】
明確にするために、「点線およびＲ１は式（Ｉ）におけるのと同じ意味を有する」等の表現によって、当業者に理解される通常の意味、すなわち、本発明の組成物は、式（Ｉ）の化合物のＲ１基が式（ＩＩ）の化合物のＲ１基と同一であり、式（Ｉ）の化合物の点線が式（ＩＩ）の化合物の点線と同一である式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を含むことが意味される。すなわち、式（Ｉ）の化合物の置換基は、式（ＩＩ）の化合物の置換基と同一である。
【0019】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、前述の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は、Ｃ１２－Ｃ１５化合物、特にＣ１２化合物である。
【0020】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、前述の点線は、炭素－炭素単結合であってよい。
【0021】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、前述のＲ１は、水素原子またはメチル基であってよい。
【0022】
本発明の特定の実施形態によれば、前述のＲ１は、水素原子であってもよい。
【0023】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
［式中、シクロヘキセニル基の炭素５はＲ絶対配置を有する］の化合物と、
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
［式中、シクロヘキセニル基の炭素４はＳ絶対配置を有する］の化合物と
から構成されていてよく、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである。
ｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化5】
ｉｉ）４０～６０％（ｗ／ｗ）の式
【化6】
から構成されていてよく、そのパーセンテージは組成物の総重量に対するものである。
【0024】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、式（ＩＩＩ）の化合物は、少なくとも８０％、さらに少なくとも８５％、さらに少なくとも９０％、さらに少なくとも９５％、さらに少なくとも９８％のｅｅを有する。
【0025】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、式（ＩＶ）の化合物は、少なくとも５０％のｅｅ、さらに少なくとも５５％のｅｅ、さらに少なくとも６０％のｅｅを有する。
【0026】
明確にするために、式「ｅｅ」は「エナンチオマー過剰」を表し、これは、他方のエナンチオマーに対する一方のエナンチオマーの過剰として定義され、全体に対するパーセンテージで表され、以下のように計算される、ここで、ＲおよびＳは、混合物中のエナンチオマーのそれぞれの画分である：
ｅｅ＝（（Ｒ－Ｓ）／（Ｒ＋Ｓ））×１００
換言すれば、８０％のエナンチオマー過剰、すなわち８０％のｅｅが、９：１のエナンチオマー比に相当する。
ｅｅ＝（（Ｒ－Ｓ）／（Ｒ＋Ｓ））×１００
換言すれば、８０％のエナンチオマー過剰、すなわち８０％のｅｅが、９：１のエナンチオマー比に相当する。
【0027】
上述したように、本発明の組成物は、フローラル（リリーオブザバレーであるがロージータイプでもある）ノートとともに粘り強いグリーンの匂いを有する。全体的なプロファイルは、先行技術のラセミまたはエナンチオピュア類似体と比較した場合、調香師の創造性に新しい展望を開くことから、調香師にとって高い関心事であることを実証している。
【0028】
本発明の組成物の具体例としては、非限定的な例として、４６％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと、４８％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む組成物を挙げることができる。他の例としては、４４％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールと、４９％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとを含む組成物を挙げることができる。いずれの例も、上記で報告した匂いを有する。
【0029】
本発明の組成物の匂いを、先行技術の化合物である国際公開第２０１７０４６０７１号で報告された３－［５－（２－プロパニル）－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと３－［３－（２－プロパニル）－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとの１：１混合物、または米国特許出願公開第２０１３００９０３９０号明細書で報告された（Ｓ）－３－（４－イソプロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）プロパナールと比較した場合、本発明の組成物は、ロージーの様相を呈する明らかによりフレッシュなグリーンノートを有することと、先行技術の化合物に特徴的なピラジンおよびアルデハイディックノートが無いこととによって、秀でている。本発明の組成物によって付与されるグリーンノートは、先行技術の化合物がよりグリーン／ハーブ調のノートを伝えるのに対し、よりグリーン／フローラル／ベジタブルな印象をもたらす傾向にある。本発明の化合物の匂いは、国際公開第２０１７０４６０７１号で報告された先行技術の化合物に特徴的である有意なシトラスおよびバイオレットリーフのアンダーノートが無いか、または有していない。さらに、本発明の組成物は、米国特許出願公開第２０１３００９０３９０号明細書で報告された先行技術の化合物に特徴的である有意なスイート、フルーティーなノートを欠いている。本発明の組成物および両先行技術の化合物は、異なる様相を呈するグリーンおよびフローラルノートを付与する。国際公開第２０１７０４６０７１号で報告された先行技術の化合物がより香りの強いノートを付与し、米国特許出願公開第２０１３００９０３９０号明細書で報告された先行技術の化合物がテルペン系およびファッティーノートを付与するのに対し、本発明の組成物はロージーノートを有する唯一のものであり、グリーンノートがよりフレッシュであるという点で独特である。
【0030】
換言すれば、両先行技術の化合物は、主にグリーンおよびリリーオブザバレーノートを付与するものとして記載されており、そのため、先行技術の化合物を含む任意の組成物は、シトラス、バイオレットリーフ／ピラジン、フルーティー、ウォータリーおよびアルデハイディックなどの先行技術の化合物について報告された何らかのファセットとともに、強化された（より顕著な）グリーンおよび／またはリリーオブザバレーノートを有するはずである。しかしながら、予想外にも、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物との組み合わせは、予想外のロージー特徴とともにフローラルノートを豊かにしつつ、これらの上記のファセットのいずれも有しない本発明の組成物をもたらす。バイオレットリーフ／ピラジン様相の喪失は、本発明の組成物をよりフレッシュにし、特に国際公開第２０１７０４６０７１号で報告された化合物よりもフレッシュにするものである。
【0031】
前述の相違により、本発明の化合物と先行技術の化合物とがそれぞれ異なる用途に適していること、すなわち異なる官能刺激的な印象を付与することを可能にする。
【0032】
上述のように、本発明は、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む組成物の付香成分としての使用に関するものである。換言すれば、付香組成物または着香物品または表面の匂い特性を付与、強化、改善または修正する方法またはプロセスに関するものであり、この方法は、前述の組成物または物品に、例えばその典型的なノートを付与するために、有効量の本発明の組成物を添加するステップを含む。最終的な快楽的効果は、正確な投与量および本発明の組成物の官能刺激特性に依存し得るが、いずれにしても本発明の組成物の添加は、投与量に依存するノート、タッチまたは様相の形態で最終製品にその典型的なタッチを付与すると理解される。
【0033】
「本発明の組成物の使用」とは、ここでは、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含有し、香料産業において有利に採用することができる任意の組成物の使用も理解されなければならない。
【0034】
実際に付香成分として有利に使用され得る上記組成物も、本発明の対象である。
【0035】
したがって、本発明の別の対象は、
ｉ）付香成分として、上記で定義した少なくとも本発明の組成物と、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意に少なくとも１種の香料アジュバントと
を含む付香組成物である。
ｉ）付香成分として、上記で定義した少なくとも本発明の組成物と、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意に少なくとも１種の香料アジュバントと
を含む付香組成物である。
【0036】
「香料担体」とは、本明細書では、香料の観点から実質的に中性である、すなわち付香成分の感覚刺激特性を大きく変化させない材料を意味する。上記担体は、液体または固体であり得る。
【0037】
液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料に一般的に使用される溶媒が挙げられ得る。香料で一般的に使用される溶媒の性質および種類の詳細な説明は、網羅することができない。しかしながら、非限定的な例として、ブチレンまたはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３－プロパントリイルトリアセテート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、１，３－ジアセチルオキシプロパン－２－イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノール、クエン酸トリエチルまたはそれらの混合物などの、最も一般的に使用される溶媒を挙げることができる。香料担体と香料ベースとの両方を含む組成物の場合、先に特定されたもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：Exxon Chemical）という商標で知られているもの、またはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：Dow Chemical Company）という商標で知られているもの、または硬化ヒマシ油、例えばＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ ４０（製造元：BASF）という商標で知られているものであってもよい。
【0038】
固体担体とは、付香組成物または付香組成物のいくつかの要素が化学的または物理的に結合され得る材料を指すことを意味する。一般に、このような固体担体は、組成物を安定化するために、または組成物もしくはいくつかの成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体は、当該技術分野で現在使用されており、当業者は、所望の効果を達成する方法を知っている。しかしながら、固体担体の非限定的な例として、吸収性ガムもしくはポリマーまたは無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木質材料、有機もしくは無機ゲル、粘土、石膏タルクまたはゼオライトを挙げることができる。
【0039】
固体担体の他の非限定的な例として、封入材料を挙げることができる。このような材料の例は、壁形成および可塑化材料、例えば単糖類、二糖類もしくは三糖類、天然デンプンもしくは化工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、タンパク質もしくはペクチン、またはさらに参考文献、例えば、H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996に引用された材料を含み得る。カプセル化は、当業者に周知の方法であり、例えば、噴霧乾燥、凝集またはさらに押出などの技術を使用して実施され得るか；またはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル化からなる。
【0040】
固体担体の非限定的な例として、特に、任意にポリマー安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下で、重合、界面重合、コアセルベーションによってまたはすべて一緒にして（前述の技術はすべて先行技術に記載されている）誘発される相分離プロセスのような技術を用いたアミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素またはポリウレタン型の樹脂またはそれらの混合物（前述の樹脂はすべて当業者によく知られている）を含むコアシェル型カプセルを挙げることができる。
【0041】
樹脂は、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、２，２－ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸またはグリコールアルデヒドおよびそれらの混合物）と、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなどのアミン、ならびにそれらの混合物との重縮合により生成され得る。代替的には、予備形成された樹脂アルキロール化ポリアミン、例えばＵｒａｃ（登録商標）（製造元：Cytec Technology Corp.）、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）（製造元：Cytec Technology Corp.）、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）またはＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）（製造元：BASF）という商品名で市販されているものが使用され得る。
【0042】
他の樹脂は、ポリオール、例えばグリセロールと、ポリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットもしくはキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの三量体（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）の商品名で知られる、製造元：Mitsui Chemicals）との重縮合によって生成されるものであり、その中でも、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの三量体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとの重縮合によって生成されるものが好ましい。
【0043】
アミノ樹脂、すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関するいくつかの影響力のある文献として、K. Dietrichらによって公開された論文、Acta Polymerica, 1989年, 第40巻, 243頁, 325頁および683頁ならびに1990年, 第41巻, 91頁などの論文が挙げられる。このような論文には、従来技術の方法に従ってこのようなコアシェルマイクロカプセルの調製に影響を及ぼす様々なパラメータがすでに記載されており、これらも特許文献にさらに詳述され、例示されている。Wiggins Teape Group Limitedによる米国特許第４３９６６７０号明細書は、後者の適切な初期の例である。それ以来、他の多くの著者がこの分野の文献を充実させており、ここで公開されたすべての開発をカバーすることは不可能であろうが、カプセル化技術の一般的な知識は非常に重要である。このようなマイクロカプセルの適切な使用を開示しているより最新の関連刊行物は、例えば、K. BruyninckxおよびM. Dusselier, ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2019年, 第7巻, 8041～8054頁の論文に代表されている。
【0044】
本明細書で意味する「香料ベース」とは、少なくとも１種の付香補助成分を含む組成物である。
【0045】
前述の付香補助成分は、式（Ｉ）または（ＩＩ）のものではない。さらに、「付香補助成分」とは、ここでは、付香調剤または組成物において快楽的効果を付与するために使用される化合物を意味する。換言すれば、付香成分であると考えられるべきこのような補助成分は、単に匂いを有しているものとしてではなく、組成物の匂いをポジティブにまたは心地良いように付与または変更できるものとして、当業者には認識されなければならない。
【0046】
ベース中に存在する付香補助成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、これらはいずれの場合も網羅的ではなく、当業者は、その一般的な知識に基づいて、かつ意図された使用または用途および所望の感覚刺激効果に従ってこれらを選択することができる。一般論として、これらの付香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫黄複素環式化合物および精油などの様々な化学クラスに属し、上記付香補助成分は、天然または合成由来であり得る。
【0047】
特に、香料配合物に一般的に使用される付香補助成分、例えば：
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ アロマティック－ハーバル成分：ユーカリ油、カンファー、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０～２，７～］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはアルファ－ピネン；
－ バルサミコ成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ シトラス成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセテート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレート、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、メチル２－（メチルアミノ）ベンゾエート、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、ヘキシルサリチレート、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセテート、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、アミルサリチレート、ハイシスメチルジヒドロジャスモネート、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロピオネート、ゲラニルアセテート、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、イソノニルアセテート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、ベルジルイソブチレートおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーツ成分：γ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、エチル２－メチル－ペンタノエート、酢酸ヘキシル、エチル２－メチルブタノエート、γ－ノナラクトン、アリルヘプタノエート、２－フェノキシエチルイソブチレート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル（２－メチルブトキシ）アセテート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディー成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチュリー油、パチュリー油のテルペン画分、ｃｌｅａｒｗｏｏｄ（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／または酢酸イソボルニル；
－ 他の成分（例えば、アンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニシックアルデヒド、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、クローブオイル、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセテート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール
を挙げることができる。
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ アロマティック－ハーバル成分：ユーカリ油、カンファー、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０～２，７～］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはアルファ－ピネン；
－ バルサミコ成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ シトラス成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセテート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレート、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、メチル２－（メチルアミノ）ベンゾエート、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、ヘキシルサリチレート、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセテート、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、アミルサリチレート、ハイシスメチルジヒドロジャスモネート、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロピオネート、ゲラニルアセテート、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、イソノニルアセテート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、ベルジルイソブチレートおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーツ成分：γ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、エチル２－メチル－ペンタノエート、酢酸ヘキシル、エチル２－メチルブタノエート、γ－ノナラクトン、アリルヘプタノエート、２－フェノキシエチルイソブチレート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル（２－メチルブトキシ）アセテート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディー成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチュリー油、パチュリー油のテルペン画分、ｃｌｅａｒｗｏｏｄ（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／または酢酸イソボルニル；
－ 他の成分（例えば、アンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニシックアルデヒド、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、クローブオイル、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセテート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール
を挙げることができる。
【0048】
本発明による香料ベースは、上記の付香補助成分に限定されなくてもよく、これらの補助成分の他の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals（1969年、ニュージャージー州モントクレア、米国）もしくはその最新版、または同様の性質の他の論文、ならびに香料分野の豊富な特許文献などの参考文献に列記されている。上記補助成分が、制御された方法で、プロパフュームまたはプロフレグランスとしても知られている様々な種類の付香化合物を放出することが知られている化合物であってもよいことも理解されている。適切なプロパフュームの非限定的な例としては、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、２－（ドデシルチオ）－オクタン－４－オン、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノエート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシネート、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェンエトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェンエトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデカ－１－エン、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデカ－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェンエトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェンエトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェンエトキシプロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェンエトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－イル）オキシ）プロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼンまたはそれらの混合物を挙げることができる。
【0049】
「香料補助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性等の付加的に追加される利点を付与することができる成分を意味する。付香組成物に一般的に使用されるアジュバントの性質および種類の詳細な説明は、網羅できないが、上記成分が当業者によく知られていることは言及されなければならない。具体的な非限定的な例としては、以下のものを挙げることができる：粘性剤（例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば、保存剤、抗酸化剤、熱／光および／または緩衝剤またはキレート剤、例えば、ＢＨＴ）、着色剤（例えば、染料および／または顔料）、保存剤（例えば、抗菌剤または抗細菌剤または抗真菌剤または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、定着剤、防虫剤、軟膏剤、ビタミンおよびそれらの混合物。
【0050】
当業者は、単に当該技術分野の標準的な知識を適用することによってのみならず試行錯誤法によっても付香組成物の上記成分を混合することによって、所望の効果に最適な配合物を完全に設計することができることが理解される。
【0051】
少なくとも本発明の組成物と少なくとも１種の香料担体とからなる本発明の組成物は、少なくとも本発明の組成物と少なくとも１種の香料担体と少なくとも１種の香料ベースと任意に少なくとも１種の香料アジュバントとを含む付香組成物と同様に本発明の特定の実施形態からなる。
【0052】
特定の実施形態によれば、上記の組成物は、式（Ｉ）の２種以上の化合物と式（ＩＩ）の２種以上の化合物とを含み、調香師が、様々な本発明の組成物の匂いの調性を有するアコードまたは香料を調製し、ひいては創造目的のための新しい構成要素を作製することを可能にする。
【0053】
明確にするために、化学合成、例えば適切な精製を行わない反応媒体から直接得られる任意の混合物であって、本発明の組成物が出発、中間または最終生成物として関与するであろうものは、前述の混合物が香料に適した形態で本発明の組成物を提供しない限り、本発明による付香組成物としてみなされないことも理解される。したがって、特に明記しない限り、未精製の反応混合物は、概して本発明から除外される。
【0054】
また、本発明の組成物は、現代香料のすべての分野、すなわち、高級香料または機能性香料において、前述の本発明の組成物が添加される消費者製品の匂いを積極的に付与または修正するために有利に使用することができる。したがって、本発明の別の対象は、上記で定義した少なくとも式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む本発明の組成物を付香成分として含む着香消費者製品からなる。
【0055】
本発明の組成物は、そのままで、または本発明の付香組成物の一部として添加され得る。
【0056】
明確にするために、「着香消費者製品」は、それが適用される表面または空間（例えば、皮膚、毛髪、テキスタイル、または家庭表面）に少なくとも心地良い付香効果をもたらす消費者製品を指すことを意味する。換言すれば、本発明による着香消費者製品は、所望の消費者製品に対応する機能性配合物、ならびに任意に追加の有益剤、および少なくとも本発明の組成物の嗅覚有効量を含む着香消費者製品である。明確にするために、上記着香消費者製品は、非食用製品である。
【0057】
着香消費者製品の成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく（いずれの場合も網羅的ではないであろう）、当業者は、一般的な知識に基づいて、かつ上記製品の性質および所望の効果に従ってこれらを選択することができる。
【0058】
適切な着香消費者製品の非限定的な例としては、香水、例えば、高級香水、スプラッシュまたはオードパルファム、コロンまたはシェーブもしくはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば、液体または固体洗剤、布地柔軟剤、液体または固体の芳香増強剤、布地リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品；ボディケア製品、例えば、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、着色調製物またはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア製品）、消毒剤、インティメイトケア製品；化粧品（例えば、スキンクリームまたはローション、バニシングクリームまたはデオドラントまたは制汗剤（例えば、スプレーまたはロールオン）、脱毛剤、タンニング製品または日焼け用製品または日焼け後製品、ネイル製品、スキンクレンジング、メーキャップ）；またはスキンケア製品（例えば、石鹸、シャワーもしくはバスムース、オイルもしくはジェル、または衛生製品もしくはフット／ハンドケア製品）；エアケア製品、例えば、家庭空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴または車）および／または公共空間（ホール、ホテル、モール等）で使用することができるエアフレッシュナーまたは「すぐに使用できる」粉末状エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えば、カビ取り剤、調度品ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面（例えば、床、浴槽、サニタリーまたは窓洗浄）洗剤；皮革ケア製品；カーケア製品、例えば、ポリッシュ、ワックスまたはプラスチッククリーナーが挙げられる。
【0059】
上記の着香消費者製品のいくつかは、本発明の組成物にとって攻撃的な媒体となる可能性があり、そのため、例えばカプセル化することによって、または酵素、光、熱もしくはｐＨの変化などの適切な外部刺激により本発明の組成物を放出するのに適した別の化学物質に化学結合することによって、後者を早期分解から保護する必要があり得る。
【0060】
本発明による組成物を様々な前述の製品または組成物に組み込むことができる割合は、広範囲の値の範囲内で変化する。これらの値は、本発明による組成物が、当該技術分野で一般的に使用される付香補助成分、溶媒または添加剤と混合される場合、付香されるべき物品の性質および所望の感覚刺激効果ならびに所与のベース中の補助成分の性質に依存する。
【0061】
例えば、付香組成物の場合、典型的な濃度は、それらが組み込まれる組成物の重量に基づいて、本発明の組成物の０．００１重量％～１０重量％、またはこれを超えるオーダーである。着香消費者製品の場合、典型的な濃度は、それらが組み込まれる消費者製品の重量に基づいて、本発明の組成物の０．０００１重量％～１重量％、またはそれを超えるオーダーである。
【0062】
本発明の組成物は、文献に報告されている方法または本明細書の以下で記載されるような当該技術分野で既知の標準的な方法に従って調製することができる。
【0063】
実施例
本発明は、ここで以下の実施例によってさらに詳細に説明されることになるが、略語は、当該技術分野における通常の意味を有し、温度は、摂氏（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルを、４００ＭＨｚ、（１Ｈ）および１００ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩ Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ ４００ ｐｌｕｓ、または５００ＭＨｚ（１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００、または６００ＭＨｚ（１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ６００クライオプローブのいずれかを使用して取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン０．０ｐｐｍに対して内部参照した。１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトは、δｐｐｍで表され、カップリング定数（Ｊ）は、以下の多重度：ｓ、シングレット；ｄ、ダブレット；ｔ、トリプレット；ｑ、カルテット；ｍ、マルチプレット；ｂ、ブロード（未解明のカップリングを示す）を用いてＨｚで表され、Ｂｒｕｋｅｒ Ｔｏｐｓｐｉｎソフトウェアを使用して解釈した。１３Ｃ ＮＭＲデータは、ＤＥＰＴ ９０およびＤＥＰＴ １３５実験からの化学シフトδｐｐｍおよびハイブリダイゼーションで表し、ｓは第四級、ｄはメチン、ｔはメチレン、ｑはメチルである。
本発明は、ここで以下の実施例によってさらに詳細に説明されることになるが、略語は、当該技術分野における通常の意味を有し、温度は、摂氏（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルを、４００ＭＨｚ、（１Ｈ）および１００ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩ Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ ４００ ｐｌｕｓ、または５００ＭＨｚ（１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００、または６００ＭＨｚ（１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ６００クライオプローブのいずれかを使用して取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン０．０ｐｐｍに対して内部参照した。１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトは、δｐｐｍで表され、カップリング定数（Ｊ）は、以下の多重度：ｓ、シングレット；ｄ、ダブレット；ｔ、トリプレット；ｑ、カルテット；ｍ、マルチプレット；ｂ、ブロード（未解明のカップリングを示す）を用いてＨｚで表され、Ｂｒｕｋｅｒ Ｔｏｐｓｐｉｎソフトウェアを使用して解釈した。１３Ｃ ＮＭＲデータは、ＤＥＰＴ ９０およびＤＥＰＴ １３５実験からの化学シフトδｐｐｍおよびハイブリダイゼーションで表し、ｓは第四級、ｄはメチン、ｔはメチレン、ｑはメチルである。
【0064】
実施例１
３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールおよび３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：ｍ－メンテン／ｐ－メンテンの混合物：
リモネン／シルベストレン混合物（シルベストレン４３％、リモネン４８％、３５０．０ｇ、２．２８ｍｏｌ、１．０当量）、エタノール（１００．０ｇ、２８．６％（ｗ／ｗ））およびラネーニッケル（３．５ｇ）をオートクレーブ１Ｌに投入した。オートクレーブを窒素でパージし、水素で加圧（２．０ｂａｒ）し、４０℃まで加熱した。１０時間後、水素の圧力を解放し、混合物を冷却し、オートクレーブを窒素でパージした。混合物をフリット付き漏斗で濾過した。水（１８６．４ｇ）を加え、混合物を５分間撹拌し、次いでデカンテーションさせた。水相を廃棄した。白色鉱油（３７．２ｇ）を加え、混合物を減圧下で共沸乾燥させた（１５０ｍｂａｒ）。次いで生成物を蒸留（ｐ＝１５０～３０ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝１１２～５５℃）し、無色液体（３４３ｇ、収率９６％）を得た。
３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールおよび３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：ｍ－メンテン／ｐ－メンテンの混合物：
リモネン／シルベストレン混合物（シルベストレン４３％、リモネン４８％、３５０．０ｇ、２．２８ｍｏｌ、１．０当量）、エタノール（１００．０ｇ、２８．６％（ｗ／ｗ））およびラネーニッケル（３．５ｇ）をオートクレーブ１Ｌに投入した。オートクレーブを窒素でパージし、水素で加圧（２．０ｂａｒ）し、４０℃まで加熱した。１０時間後、水素の圧力を解放し、混合物を冷却し、オートクレーブを窒素でパージした。混合物をフリット付き漏斗で濾過した。水（１８６．４ｇ）を加え、混合物を５分間撹拌し、次いでデカンテーションさせた。水相を廃棄した。白色鉱油（３７．２ｇ）を加え、混合物を減圧下で共沸乾燥させた（１５０ｍｂａｒ）。次いで生成物を蒸留（ｐ＝１５０～３０ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝１１２～５５℃）し、無色液体（３４３ｇ、収率９６％）を得た。
【0065】
【化7】
【0066】
ステップ２：（４Ｓ）－１，２－エポキシ－ｐ－メンタンと（５Ｒ）－１，２－エポキシ－ｍ－メンタンとの混合物
ｍ／ｐ－メンテン（２００．０ｇ、１．２５ｍｏｌ、１．０当量）と炭酸水素カリウム（２５．０ｇ、０．２５ｍｏｌ、０．２当量）との混合物を撹拌下に３０℃に加熱した。過酢酸水溶液（３４．２％、１５２．５ｇ、０．６９ｍｏｌ、０．５５当量）を１．５時間かけてゆっくりと添加した。添加終了から１時間後に水（５０．０ｇ）を投入し、混合物を５分間撹拌した。混合物を沈降させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（１００．０ｇ）および水（１００．０ｇ）で洗浄した。炭酸水素カリウム（２５．０ｇ、０．２５ｍｏｌ、０．２当量）を投入した。過酢酸水溶液（３４．２％、１７１．５ｇ、０．７７ｍｏｌ、０．６２当量）を１．５時間かけて添加した。添加終了から１．５時間後に水（５０．０ｇ）を投入し、混合物を５分間撹拌した。混合物を沈殿させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（１００．０ｇ）および水（１００．０ｇ）で洗浄した。粗生成物（２１０．１ｇ）を、エポキシ化亜麻仁油（１０．７５ｇ）の添加後にフラッシュ蒸留（ｐ＝１０～１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝５４～８９℃）して、無色液体（２０１．３ｇ、純度：８４％、収率８８％）を得た。この生成物を、エポキシ化亜麻仁油の添加後にＳｕｌｚｅｒ ＤＸガーゼを充填した８０ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝２０ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝７５～７６℃）することにより、さらに精製した。
ｍ／ｐ－メンテン（２００．０ｇ、１．２５ｍｏｌ、１．０当量）と炭酸水素カリウム（２５．０ｇ、０．２５ｍｏｌ、０．２当量）との混合物を撹拌下に３０℃に加熱した。過酢酸水溶液（３４．２％、１５２．５ｇ、０．６９ｍｏｌ、０．５５当量）を１．５時間かけてゆっくりと添加した。添加終了から１時間後に水（５０．０ｇ）を投入し、混合物を５分間撹拌した。混合物を沈降させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（１００．０ｇ）および水（１００．０ｇ）で洗浄した。炭酸水素カリウム（２５．０ｇ、０．２５ｍｏｌ、０．２当量）を投入した。過酢酸水溶液（３４．２％、１７１．５ｇ、０．７７ｍｏｌ、０．６２当量）を１．５時間かけて添加した。添加終了から１．５時間後に水（５０．０ｇ）を投入し、混合物を５分間撹拌した。混合物を沈殿させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（１００．０ｇ）および水（１００．０ｇ）で洗浄した。粗生成物（２１０．１ｇ）を、エポキシ化亜麻仁油（１０．７５ｇ）の添加後にフラッシュ蒸留（ｐ＝１０～１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝５４～８９℃）して、無色液体（２０１．３ｇ、純度：８４％、収率８８％）を得た。この生成物を、エポキシ化亜麻仁油の添加後にＳｕｌｚｅｒ ＤＸガーゼを充填した８０ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝２０ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝７５～７６℃）することにより、さらに精製した。
【0067】
ステップ３：（５Ｓ）－５－イソプロピル－２－メチレンシクロヘキサン－１－オールと（４Ｒ）－４－イソプロピル－２－メチレンシクロヘキサノールとの混合物
白色鉱油（２０．０ｇ）、２－エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）（鉱油中７０％、１．４９ｇ、２．１６ｍｍｏｌ、０．００３５当量）および２－アミノフェノール（０．８４ｇ、７．７３ｍｍｏｌ、０．０１２５当量）を撹拌しながら２１０℃に加熱し、（４Ｓ）－１，２－エポキシ－ｐ－メンタンと（５Ｒ）－１，２－エポキシ－ｍ－メンタンとの混合物（１００．０ｇ、６１８ｍｍｏｌ、１．０当量）を６時間かけて添加した。添加終了から１．５時間後に混合物を２５℃に冷却した。粗生成物（１１９．８ｇ）をフラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝５４～９６℃）して、次のステップでそのまま使用される黄色液体（９０．４ｇ、純度：９０％、収率８５％）を得た。
白色鉱油（２０．０ｇ）、２－エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）（鉱油中７０％、１．４９ｇ、２．１６ｍｍｏｌ、０．００３５当量）および２－アミノフェノール（０．８４ｇ、７．７３ｍｍｏｌ、０．０１２５当量）を撹拌しながら２１０℃に加熱し、（４Ｓ）－１，２－エポキシ－ｐ－メンタンと（５Ｒ）－１，２－エポキシ－ｍ－メンタンとの混合物（１００．０ｇ、６１８ｍｍｏｌ、１．０当量）を６時間かけて添加した。添加終了から１．５時間後に混合物を２５℃に冷却した。粗生成物（１１９．８ｇ）をフラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝５４～９６℃）して、次のステップでそのまま使用される黄色液体（９０．４ｇ、純度：９０％、収率８５％）を得た。
【0068】
【化8】
【0069】
ステップ４：３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとの混合物
前のステップからの生成物（２０．０ｇ、１１７ｍｍｏｌ、１．０当量）と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（２８．３ｇ、１４０ｍｍｏｌ、１．２当量）と、酢酸水銀（ＩＩ）（１．８６ｇ、５．８ｍｍｏｌ、０．０５当量）との混合物を４時間撹拌しながら１４０℃に加熱した。混合物を２５℃に冷却し、酢酸（２０．０ｇ）と水（５．０ｇ）と酢酸ナトリウム（５．０ｇ）との混合物を添加した。混合物を還流下で１時間加熱し、２５℃に冷却した。ヘプタン（４０．０ｇ）および水（４０．０ｇ）を加え、混合物を沈降させた。水相および少量の液体水銀を除去し、廃棄した。有機相を水（４０．０ｇ）で洗浄した。溶媒を蒸発させ、粗生成物（２４．９ｇ）をバルブツーバルブ（bulb to bulb）蒸留した（ｐ＝０．２ｍｂａｒ）。生成物（１７．１ｇ、純度：７２％、収率６２％）を、４６％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと４８％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む組成物を提供する白色鉱油を加えた後に、ガラスリングを充填した１２ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝４０～４８℃）することにより、さらに精製した。
前のステップからの生成物（２０．０ｇ、１１７ｍｍｏｌ、１．０当量）と、トリエチレングリコールジビニルエーテル（２８．３ｇ、１４０ｍｍｏｌ、１．２当量）と、酢酸水銀（ＩＩ）（１．８６ｇ、５．８ｍｍｏｌ、０．０５当量）との混合物を４時間撹拌しながら１４０℃に加熱した。混合物を２５℃に冷却し、酢酸（２０．０ｇ）と水（５．０ｇ）と酢酸ナトリウム（５．０ｇ）との混合物を添加した。混合物を還流下で１時間加熱し、２５℃に冷却した。ヘプタン（４０．０ｇ）および水（４０．０ｇ）を加え、混合物を沈降させた。水相および少量の液体水銀を除去し、廃棄した。有機相を水（４０．０ｇ）で洗浄した。溶媒を蒸発させ、粗生成物（２４．９ｇ）をバルブツーバルブ（bulb to bulb）蒸留した（ｐ＝０．２ｍｂａｒ）。生成物（１７．１ｇ、純度：７２％、収率６２％）を、４６％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと４８％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む組成物を提供する白色鉱油を加えた後に、ガラスリングを充填した１２ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝４０～４８℃）することにより、さらに精製した。
【0070】
【化9】
【0071】
実施例２
３－［（５Ｒ）－（５－（プロパ－１－エン－２－イル）シクロヘキサ－１－エン－１－イル］プロパナールと３－［（４Ｓ）－４－（プロパ－１－エン－２－イル）シクロヘキサ－１－エン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：（４Ｓ）－１，２－エポキシ－ｐ－メンテンと（５Ｒ）－１，２－エポキシ－ｍ－メンテンとの混合物
リモネン／シルベストレン混合物（シルベストレン４３％、リモネン４８％、５００．０ｇ、３．２３ｍｏｌ、１．０当量）と炭酸水素カリウム（４９．０ｇ、０．４８ｍｏｌ、０．３当量）を撹拌下に３０℃に加熱し、過酢酸水溶液（３２．９％、２８０．３ｇ、１．２１ｍｏｌ、０．３７５当量）を１．５時間かけて添加した。添加終了から１時間後に水（１２５．０ｇ）を投入し、５分間撹拌した。混合物を沈降させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（２５０．０ｇ）および水（１６６．０ｇ）で洗浄した。炭酸水素カリウム（４９．０ｇ、０．４８ｍｏｌ、０．３当量）を投入した。過酢酸水溶液（３２．９％、２８０．３ｇ、１．２１ｍｏｌ、０．３７５当量）を１．５時間で添加した。添加終了から１．５時間後に水（１２５．０ｇ）を投入し、混合物を５分間撹拌した。混合物を沈降させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（２５０．０ｇ）および水（２５０．０ｇ）で洗浄した。粗生成物（５０７．３ｇ）を、エポキシ化亜麻仁油（２６．３ｇ）の添加後にフラッシュ蒸留（ｐ＝１０～１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝８３～９９℃）して、無色液体（４７２．７ｇ、純度４８％、リモネン／シルベストレン３９．４％を含有）を得た。この生成物を、エポキシ化亜麻仁油 （３０．１ｇ）の添加後にＳｕｌｚｅｒ ＤＸガーゼを充填した８０ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝２０ｍｂａｒ）することにより、さらに精製した。２つの生成物を回収した：
－ リモネン／シルベストレン混合物（沸点：５９～６２℃）：１７８．８ｇ（純度：８６％、収率３４％）
－ エポキシドの混合物（沸点：７７～７９℃）：２０９．０ｇ（純度：９９％、収率：４２％）。
３－［（５Ｒ）－（５－（プロパ－１－エン－２－イル）シクロヘキサ－１－エン－１－イル］プロパナールと３－［（４Ｓ）－４－（プロパ－１－エン－２－イル）シクロヘキサ－１－エン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：（４Ｓ）－１，２－エポキシ－ｐ－メンテンと（５Ｒ）－１，２－エポキシ－ｍ－メンテンとの混合物
リモネン／シルベストレン混合物（シルベストレン４３％、リモネン４８％、５００．０ｇ、３．２３ｍｏｌ、１．０当量）と炭酸水素カリウム（４９．０ｇ、０．４８ｍｏｌ、０．３当量）を撹拌下に３０℃に加熱し、過酢酸水溶液（３２．９％、２８０．３ｇ、１．２１ｍｏｌ、０．３７５当量）を１．５時間かけて添加した。添加終了から１時間後に水（１２５．０ｇ）を投入し、５分間撹拌した。混合物を沈降させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（２５０．０ｇ）および水（１６６．０ｇ）で洗浄した。炭酸水素カリウム（４９．０ｇ、０．４８ｍｏｌ、０．３当量）を投入した。過酢酸水溶液（３２．９％、２８０．３ｇ、１．２１ｍｏｌ、０．３７５当量）を１．５時間で添加した。添加終了から１．５時間後に水（１２５．０ｇ）を投入し、混合物を５分間撹拌した。混合物を沈降させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％炭酸ナトリウム水溶液（２５０．０ｇ）および水（２５０．０ｇ）で洗浄した。粗生成物（５０７．３ｇ）を、エポキシ化亜麻仁油（２６．３ｇ）の添加後にフラッシュ蒸留（ｐ＝１０～１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝８３～９９℃）して、無色液体（４７２．７ｇ、純度４８％、リモネン／シルベストレン３９．４％を含有）を得た。この生成物を、エポキシ化亜麻仁油 （３０．１ｇ）の添加後にＳｕｌｚｅｒ ＤＸガーゼを充填した８０ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝２０ｍｂａｒ）することにより、さらに精製した。２つの生成物を回収した：
－ リモネン／シルベストレン混合物（沸点：５９～６２℃）：１７８．８ｇ（純度：８６％、収率３４％）
－ エポキシドの混合物（沸点：７７～７９℃）：２０９．０ｇ（純度：９９％、収率：４２％）。
【0072】
ステップ２：（５Ｓ）－５－イソプロペニル－２－メチレンシクロヘキサン－１－オールと（４Ｒ）－４－イソプロペニル－２－メチレンシクロヘキサノールとの混合物
実施例１におけるステップ３の手順を、前のステップの生成物を出発点として用いた（８５．０ｇ、５５４ｍｍｏｌ）。フラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝５５～６８℃）後、黄色液体（７７．９ｇ、純度：９１％、収率８４％）を得て、次のステップでそのまま使用した。
実施例１におけるステップ３の手順を、前のステップの生成物を出発点として用いた（８５．０ｇ、５５４ｍｍｏｌ）。フラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝５５～６８℃）後、黄色液体（７７．９ｇ、純度：９１％、収率８４％）を得て、次のステップでそのまま使用した。
【0073】
【化10】
【0074】
ステップ３：３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとの混合物
実施例１におけるステップ４の手順を、前のステップの生成物を出発点として用いた（２０．０ｇ、５５４ｍｍｏｌ）。バルブツーバルブ（bulb to bulb）蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ）後、淡黄色液体（１３．１ｇ、純度：８４％、収率：４９％）を得た。この生成物を、１５ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝０．２ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝３８～４２℃）することにより、さらに精製して、４４％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと５０％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む組成物を提供した。
実施例１におけるステップ４の手順を、前のステップの生成物を出発点として用いた（２０．０ｇ、５５４ｍｍｏｌ）。バルブツーバルブ（bulb to bulb）蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ）後、淡黄色液体（１３．１ｇ、純度：８４％、収率：４９％）を得た。この生成物を、１５ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝０．２ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝３８～４２℃）することにより、さらに精製して、４４％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと５０％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む組成物を提供した。
【0075】
【化11】
【0076】
実施例３
２－メチル－３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと２－メチル－３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：エチル３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとエチル３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとの混合物：
オルトプロピオン酸トリエチル（５６．２ｇ、３１６ｍｍｏｌ、１．３当量）とピバリン酸（０．９９ｇ、９．７２ｍｍｏｌ、０．０４当量）との混合物を撹拌しながら１３０℃に加温した。（５Ｓ）－５－イソプロペニル－２－メチレンシクロヘキサン－１－オールと（４Ｒ）－４－イソプロペニル－２－メチレンシクロヘキサノール（４０．０ｇ、２４３ｍｍｏｌ、１．０当量）との混合物を５時間かけて添加した。添加中、さらにピバル酸を加えた（２時間後０．５０ｇ、４時間後０．５０ｇ、合計０．０４当量）。エタノールを、それが形成されたときに蒸留した。添加終了から１時間後に、この混合物を２５℃に冷却した。粗生成物（６９．４ｇ、純度：８７％）を、ガラスリングを充填した１２ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝０．５ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝８８～８９℃）し、無色液体（４８．５ｇ、純度：９７％、収率８２％）を得た。
２－メチル－３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと２－メチル－３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：エチル３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとエチル３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとの混合物：
オルトプロピオン酸トリエチル（５６．２ｇ、３１６ｍｍｏｌ、１．３当量）とピバリン酸（０．９９ｇ、９．７２ｍｍｏｌ、０．０４当量）との混合物を撹拌しながら１３０℃に加温した。（５Ｓ）－５－イソプロペニル－２－メチレンシクロヘキサン－１－オールと（４Ｒ）－４－イソプロペニル－２－メチレンシクロヘキサノール（４０．０ｇ、２４３ｍｍｏｌ、１．０当量）との混合物を５時間かけて添加した。添加中、さらにピバル酸を加えた（２時間後０．５０ｇ、４時間後０．５０ｇ、合計０．０４当量）。エタノールを、それが形成されたときに蒸留した。添加終了から１時間後に、この混合物を２５℃に冷却した。粗生成物（６９．４ｇ、純度：８７％）を、ガラスリングを充填した１２ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝０．５ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝８８～８９℃）し、無色液体（４８．５ｇ、純度：９７％、収率８２％）を得た。
【0077】
【化12】
【0078】
ステップ２：３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールとの混合物：
エチル３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとエチル３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとの混合物（４５．０ｇ、１８６ｍｍｏｌ、１．０当量）、トルエン（６７．５ｇ、１５０％（ｗ／ｗ））およびジエチル酢酸亜鉛とＮ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン（４．７２ｇ）との錯体を撹拌しながら１００℃に加熱した。ポリメチルヒドロシロキサン（２８．８ｇ）を２時間かけて添加した。添加終了から３０分後に、この混合物を２５℃に冷却し、６０℃で水酸化カリウム溶液（４５％、６１．３ｇ、４８３ｍｍｏｌ、２．６当量）を３０分で添加した。混合物を３０分間撹拌し、沈殿させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％塩化ナトリウム水溶液（６０．０ｇ）、５％硫酸水溶液（６０．０ｇ）、５％炭酸水素ナトリウム水溶液（６０．０ｇ）および水（６０．０ｇ）で順次洗浄した。この溶液を減圧下で濃縮し、粗生成物（３６．６ｇ、純度：９３％）をフラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９６～９９℃）して、無色液体（３３．３ｇ、純度：９３％、収率８６％）を得た。この生成物を５０ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９６～９９℃）することにより、さらに精製した。
エチル３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとエチル３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとの混合物（４５．０ｇ、１８６ｍｍｏｌ、１．０当量）、トルエン（６７．５ｇ、１５０％（ｗ／ｗ））およびジエチル酢酸亜鉛とＮ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン（４．７２ｇ）との錯体を撹拌しながら１００℃に加熱した。ポリメチルヒドロシロキサン（２８．８ｇ）を２時間かけて添加した。添加終了から３０分後に、この混合物を２５℃に冷却し、６０℃で水酸化カリウム溶液（４５％、６１．３ｇ、４８３ｍｍｏｌ、２．６当量）を３０分で添加した。混合物を３０分間撹拌し、沈殿させた。水相を除去し、廃棄した。有機相を１０％塩化ナトリウム水溶液（６０．０ｇ）、５％硫酸水溶液（６０．０ｇ）、５％炭酸水素ナトリウム水溶液（６０．０ｇ）および水（６０．０ｇ）で順次洗浄した。この溶液を減圧下で濃縮し、粗生成物（３６．６ｇ、純度：９３％）をフラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９６～９９℃）して、無色液体（３３．３ｇ、純度：９３％、収率８６％）を得た。この生成物を５０ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９６～９９℃）することにより、さらに精製した。
【0079】
【化13】
【0080】
ステップ３：３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとの混合物：
３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールとの混合物（１５．０ｇ、７７ｍｍｏｌ、１．０当量）のジクロロメタン（３０．０ｇ）中溶液を、２５℃でクロロクロム酸ピリジニウム（２８．９ｇ、１３４ｍｍｏｌ、１．７５当量）のジクロロメタン（１２０．０ｇ）中撹拌懸濁液に３０分かけて添加した。添加終了から５時間後にシリカゲル（３０．０ｇ）を添加した。この混合物を１０分間撹拌した後、セライトのショートパッドで濾過した。固形セライトパッドはジクロロメタンで洗浄した。溶液を減圧下で濃縮し、粗生成物（１２．６ｇ、純度：９３％）をバルブツーバルブ（bulb to bulb）蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ）して、無色液体（１１．４ｇ、純度：９５％、収率７３％）を得た。この生成物を１５ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝０．２ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝４１～４３℃）することにより、さらに精製して、４８％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールと５０％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとを含む組成物を提供した。
３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールとの混合物（１５．０ｇ、７７ｍｍｏｌ、１．０当量）のジクロロメタン（３０．０ｇ）中溶液を、２５℃でクロロクロム酸ピリジニウム（２８．９ｇ、１３４ｍｍｏｌ、１．７５当量）のジクロロメタン（１２０．０ｇ）中撹拌懸濁液に３０分かけて添加した。添加終了から５時間後にシリカゲル（３０．０ｇ）を添加した。この混合物を１０分間撹拌した後、セライトのショートパッドで濾過した。固形セライトパッドはジクロロメタンで洗浄した。溶液を減圧下で濃縮し、粗生成物（１２．６ｇ、純度：９３％）をバルブツーバルブ（bulb to bulb）蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ）して、無色液体（１１．４ｇ、純度：９５％、収率７３％）を得た。この生成物を１５ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝０．２ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝４１～４３℃）することにより、さらに精製して、４８％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールと５０％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロペニル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとを含む組成物を提供した。
【0081】
【化14】
【0082】
実施例４
２－メチル－３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと２－メチル－３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：エチル３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートおよびエチル３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとの混合物：
実施例３におけるステップ１の手順を、（５Ｓ）－５－イソプロピル－２－メチレンシクロヘキサン－１－オールと（４Ｒ）－４－イソプロピル－２－メチレンシクロヘキサノールとの混合物（４８．０ｇ、純度：８９％、２７６ｍｍｏｌ）を出発点として用いた。粗生成物（８６．１ｇ、純度：８０％）を、ガラスリングを充填した１２ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝０．５ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝７９～８０℃）して、無色液体（４６．４ｇ、純度：９３％、収率６６％）を得た。
２－メチル－３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと２－メチル－３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物の合成
ステップ１：エチル３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートおよびエチル３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパノエートとの混合物：
実施例３におけるステップ１の手順を、（５Ｓ）－５－イソプロピル－２－メチレンシクロヘキサン－１－オールと（４Ｒ）－４－イソプロピル－２－メチレンシクロヘキサノールとの混合物（４８．０ｇ、純度：８９％、２７６ｍｍｏｌ）を出発点として用いた。粗生成物（８６．１ｇ、純度：８０％）を、ガラスリングを充填した１２ｃｍカラムで蒸留（ｐ＝０．５ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝７９～８０℃）して、無色液体（４６．４ｇ、純度：９３％、収率６６％）を得た。
【0083】
【化15】
【0084】
ステップ２：３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパノールとの混合物：
実施例３におけるステップ２の手順を、前のステップの生成物（４３．０ｇ、１６８ｍｍｏｌ）を出発点として用いた。粗生成物（３５．０ｇ、純度：８６％）をフラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９７～１００℃）して、無色液体（３１．９ｇ、純度：９１％、収率：８８％）を得た。この生成物を５０ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９８～１００℃）することにより、さらに精製した。
実施例３におけるステップ２の手順を、前のステップの生成物（４３．０ｇ、１６８ｍｍｏｌ）を出発点として用いた。粗生成物（３５．０ｇ、純度：８６％）をフラッシュ蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９７～１００℃）して、無色液体（３１．９ｇ、純度：９１％、収率：８８％）を得た。この生成物を５０ｃｍのＦｉｓｃｈｅｒカラムで蒸留（ｐ＝１ｍｂａｒ、Ｔｖａｐ＝９８～１００℃）することにより、さらに精製した。
【0085】
【化16】
【0086】
ステップ３：３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとの混合物：
実施例３におけるステップ２の手順を、前のステップの生成物（１３．０ｇ、６２．８ｍｍｏｌ）を出発点として用いた。バルブツーバルブ蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ）後、４４％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールと４９％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとを含む無色液体（８．６ｇ、純度：９３％、収率６６％）が得られた。
実施例３におけるステップ２の手順を、前のステップの生成物（１３．０ｇ、６２．８ｍｍｏｌ）を出発点として用いた。バルブツーバルブ蒸留（ｐ＝０．１ｍｂａｒ）後、４４％の３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールと４９％の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチル－１－プロパナールとを含む無色液体（８．６ｇ、純度：９３％、収率６６％）が得られた。
【0087】
【化17】
【0088】
実施例５
付香組成物の調製
以下の成分を混和することにより、布地用エンハンサー用の付香組成物を調製した。
付香組成物の調製
以下の成分を混和することにより、布地用エンハンサー用の付香組成物を調製した。
【0089】
【表1-1】
【0090】
【表1-2】
【0091】
【表1-3】
【0092】
【表1-4】
【0093】
上記組成物に、実施例１で調製した３－［（５Ｒ）－５－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとを含む本発明の組成物２００重量部を加えることにより、後者にフレッシュでナチュラルでありながらグリーンステム方向のコノテーションが付与された。本発明の組成物は、組成物のフレッシュフローラルなファセットを強化するものである。本発明の組成物は、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、（＋－）－３，７－ジメチル－６－オクテン－１－オール、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－オール、および２－フェニルエタノールなどの組成物のフローラル／ロージー要素と特によく調和していた。
【0094】
本発明の組成物の代わりに、３－［５－（２－プロパニル）－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールと３－［３－（２－プロパニル）－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールとの先行技術の１：１混合物を同じ量添加することで、よりファッティー／グリーンのコノテーションがよりアグレッシブに、あまりナチュラルでなく提供された。前述の先行技術の混合物は、本発明の組成物のように組成物の爽やかさを高めることはなかった。先行技術の混合物は、アリル（２／３－メチルブトキシ）アセテートおよび２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒドなどの組成物のグリーン要素と特によく調和した。
【0095】
本発明の組成物の代わりに同じ量の先行技術の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］プロパナールを添加すると、ややグリーンが強く、よりシトラス－テルペン系のコノテーションが提供された。組成物への影響はより弱いものであった。
【0096】
実施例６
本発明の組成物を含むオードトワレの調製
オードトワレは、オードトワレの全重量に対して１２重量％の実施例５の本発明の組成物をエタノールに添加することにより調製する。
本発明の組成物を含むオードトワレの調製
オードトワレは、オードトワレの全重量に対して１２重量％の実施例５の本発明の組成物をエタノールに添加することにより調製する。
【0097】
実施例７
本発明の化合物を含む液体洗剤の調製
本発明の化合物を含む液体洗剤の調製
【表2】
【0098】
液体洗剤は、液体洗剤の全重量に対して０．５～１．５重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第１表の無香料液体洗剤配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製した。
【0099】
実施例８
本発明の化合物を含む布地用柔軟剤の調製
本発明の化合物を含む布地用柔軟剤の調製
【表3】
【0100】
柔軟剤を、６５℃に加熱したメチルビス［エチル（タロウェート）］－２－ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートを秤量することにより調製する。次いで、水および１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オンを反応器に入れ、撹拌しながら６５℃に加熱する。上記混合物に、メチルビス［エチル（タロウェート）］－２－ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートを添加する。混合物を１５分間撹拌し、ＣａＣｌ２を添加する。次いで、柔軟剤の全重量に対して０．５～２重量％の実施例５の本発明の付香組成物を添加する。混合物を１５分間撹拌し、撹拌しながら室温まで冷却する（粘度測定：結果３５＋／－５ｍＰａｓ．（剪断速度１０６ｓｅｃ－１））。
【0101】
実施例９
本発明の組成物を含む透明な等方性シャンプーの調製
本発明の組成物を含む透明な等方性シャンプーの調製
【表4】
【0102】
シャンプーを、ポリクオタニウム－１０を水に分散させることによって調製する。相Ａの残りの成分を、各添加後に十分に混合しながら順々に添加することによって別々に混合する。この予混合物を、ポリクオタニウム－１０分散液に添加し、さらに５分間混合する。次いで、予混合した相Ｂおよび予混合した相Ｃを、撹拌しながら添加する（Ｍｏｎｏｍｕｌｓ ９０Ｌ－１２を加熱してＴｅｘａｐｏｎ ＮＳＯ ＩＳに溶解させる）。相Ｄおよび相Ｅを、撹拌しながら添加する。クエン酸溶液でｐＨ：５．５～６．０になるまでｐＨを調整し、無香料シャンプー配合物にする。
【0103】
香料入りシャンプーは、シャンプーの全重量に対して０．４～０．８重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第３表の無香料シャンプー配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製する。
【0104】
実施例１０
本発明の組成物を含む構造化シャワージェルの調製
本発明の組成物を含む構造化シャワージェルの調製
【表5】
【0105】
シャワージェルは、シャワージェルの全重量に対して０．５～１．５重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第４表の無香料シャワージェル配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製する。
【0106】
実施例１１
本発明の組成物を含む透明シャワージェルの調製
本発明の組成物を含む透明シャワージェルの調製
【表6】
【0107】
透明なシャワージェルは、シャワージェルの全重量に対して０．５～１．５重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第５表の無香料シャワージェル配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製する。
【0108】
実施例１２
本発明の組成物を含む乳白色シャワージェルの調製
本発明の組成物を含む乳白色シャワージェルの調製
【表7】
【0109】
透明なシャワージェルは、シャワージェルの全重量に対して０．５～１．５重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第６表の無香料シャワージェル配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製する。
【0110】
実施例１３
本発明の組成物を含むパール様シャンプーの調製
本発明の組成物を含むパール様シャンプーの調製
【表8-1】
【0111】
【表8-2】
【0112】
シャンプーを、水およびＥＤＴＡ四ナトリウムに、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびポリクオタニウム－１０を分散させることによって調製する。相Ａが均質になったら、ＮａＯＨ １０％溶液（相Ｂ）を添加する。次いで、予混合された相Ｃを添加する。そして混合物を７５℃に加熱する。相Ｄ成分を添加し、均質になるまで混合する。混合物を冷却する。４５℃で、相Ｅ成分を混合しながら添加する。最終粘度を２５％ＮａＣｌ溶液で調整し、１０％ＮａＯＨ溶液でｐＨを５．５～６に調整する。
【0113】
香料入りパール様シャンプー（pearly shampoo）は、シャンプーの全重量に対して０．４～０．８重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第７表の無香料シャンプー配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製する。
【0114】
実施例１４
本発明の組成物を含む構造化シャワージェルの調製
本発明の組成物を含む構造化シャワージェルの調製
【表9】
【0115】
透明なシャワージェルは、シャワージェルの全重量に対して０．５～１．５重量％の実施例５の本発明の付香組成物を、第８表の無香料シャワージェル配合物に穏やかに振とうしながら添加することにより調製する。
【0116】
実施例１５
本発明の組成物を含む無水制汗スプレー配合物の調製
本発明の組成物を含む無水制汗スプレー配合物の調製
【表10】
【0117】
無水制汗スプレー配合物を、高速撹拌機を用いて調製する。シリカおよびクオタニウム－１８－ヘクトライトを、ミリスチン酸イソプロピルとシクロメチコンとの混合物に添加する。完全に膨潤したら、アルミニウムクロロハイドレートを、混合物が均質でダマのない状態になるまで、撹拌しながら一部ずつ（portion-wise）添加する。実施例５の本発明の付香組成物である香油を添加する。
【0118】
実施例１６
本発明の組成物を含むデオドラントスプレーエマルション配合物の調製
本発明の組成物を含むデオドラントスプレーエマルション配合物の調製
【表11】
【0119】
デオドラントスプレーエマルション配合物を、すべての成分を第１０表の順序に従って混合し、溶解することにより調製する。エアゾール缶を充填し、噴射剤を圧縮し、添加する。エアロゾル充填：４０％の活性溶液６０％のプロパン／ブタン（２．５バール）。
【0120】
実施例１７
本発明の組成物を含むデオドラントスティック配合物の調製
本発明の組成物を含むデオドラントスティック配合物の調製
【表12】
【0121】
デオドラントスティック配合物を、パートＡのすべての成分を秤量し、７０～７５℃に加熱することによって得る。他のパートＡの成分を混合し、加熱したら、セテアレス－２５を添加する。セテアレス－２５を溶解する際に、ステアリン酸を添加する。パートＢを、トリクロサンを１，２－プロピレングリコールに溶解することによって調製する。蒸発した水を補う。次いで、ゆっくりと混合しながら、パートＢをパートＡに注ぐ。実施例５の本発明の付香組成物である香油（Ｃ相）を、穏やかに振とうしながら添加する。保管するには、冷却後にプラスチック袋をバケツに入れて密閉する。型を約７０℃で充填した。
【0122】
実施例１８
本発明の組成物を含むデオドラントロールオン配合物の調製
本発明の組成物を含むデオドラントロールオン配合物の調製
【表13】
【0123】
ヒドロキシエチルセルロースが完全に膨潤して透明なゲルが得られるまでタービンで高速撹拌しながら、ヒドロキシエチルセルロースを少しずつ水に投入することによってパートＡを調製する。混合物全体が均質になるまで撹拌を続けながら、パートＢをゆっくりとパートＡに注ぐ。次いで、パートＣおよびＤを、穏やかに振とうしながら添加する。
【0124】
実施例１９
本発明の組成物を含むデイクリームベースのＯ／Ｗエマルションの調製
本発明の組成物を含むデイクリームベースのＯ／Ｗエマルションの調製
【表14】
【0125】
デイクリームベースのＯ／Ｗエマルションを、相ＡおよびＢを別々に７０～７５℃に加熱することによって調製する。相Ａを相Ｂに添加し、次いで真空を適用する。混合物を撹拌し、１５分間５５℃に冷却する。室温に冷却した後、４５℃の温度に達した際に、フェノキシエタノール（および）ピロクトンオラミン（パートＣ）を添加する。この混合物を５分間撹拌し、その後カルボマーナトリウム（パートＤ）および実施例５の本発明の付香組成物である香油（パートＥ）を添加する。混合物を３分間撹拌した後、撹拌を１５分間停止した。混合物の温度が３０℃に達したら、クリームが均質で光沢があり、ダマのない状態になるまで、さらに１５分間撹拌を再開する。必要に応じて、ｐＨを、Ｇｌｙｄａｎｔ、ＰｈｅｎｏｎｉｐまたはＮｉｐａｇｕａｒｄ ＰＯ５で６．７０～７．２０に調整するか、またはＮｉｋｋｏｇｕａｒｄで６．３０～７．００に調整する。