特許 7583441 硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒及び硫黄化合物含有排ガスの浄化方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-06

(45)【発行日】2024-11-14

(54)【発明の名称】硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒及び硫黄化合物含有排ガスの浄化方法

(51)【国際特許分類】

   B01J 23/44 20060101AFI20241107BHJP

   B01J 35/61 20240101ALI20241107BHJP

   B01D 53/86 20060101ALI20241107BHJP

【ＦＩ】

B01J23/44 A

B01J35/61 ZAB

B01D53/86 210

B01D53/86 280

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2021005850

(22)【出願日】2021-01-18

(65)【公開番号】P2022110437

(43)【公開日】2022-07-29

【審査請求日】2023-12-19

(73)【特許権者】

【識別番号】000226219

【氏名又は名称】日揮ユニバーサル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100113435

【弁理士】

【氏名又は名称】黒木 義樹

(74)【代理人】

【識別番号】100169063

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 洋平

(72)【発明者】

【氏名】戸根 直樹

【審査官】安齋 美佐子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１２－２１７９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１１／１６２０３０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００１－１２９４００（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－２２５３４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２１７９３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０２５８２７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｊ ２１／００－３８／７４

Ｂ０１Ｄ ５３／８６－５３／９０、５３／９４－５３／９６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、前記基材上に担持されたγ－アルミナを含む担体層と、前記担体層に担持された白金及びパラジウムを含む貴金属と、を備え、
前記γ－アルミナの担持量が、前記基材の単位体積当たり２２ｇ／Ｌ以上であり、
前記パラジウムの担持量が、前記基材の単位体積当たり０．５５ｇ／Ｌ以上であり、
前記パラジウムの担持量に対する前記白金の担持量の質量比（Ｐｔ／Ｐｄ）が０．５５～４．０であり、
前記白金の平均粒子径が、前記パラジウムの平均粒子径より小さい、硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒。

【請求項2】

前記担体層のＢＥＴ比表面積が１５０ｍ^２／ｇ以上である、請求項１に記載の触媒。

【請求項3】

実質的に塩素原子を含まない、請求項１又は２に記載の触媒。

【請求項4】

前記白金の平均粒子径が６ｎｍ以下であり、前記パラジウムの平均粒子径が１５ｎｍ以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の触媒。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか一項に記載の触媒と、硫黄化合物を含有する排ガスとを接触させる工程を備える、硫黄化合物含有排ガスの浄化方法。

【請求項6】

前記工程が、前記排ガスに含まれる炭化水素を酸化する、請求項５に記載の浄化方法。

【請求項7】

前記炭化水素がプロパンを含む、請求項６に記載の浄化方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒及び硫黄化合物含有排ガスの浄化方法に関する。

【背景技術】

【0002】

石油化学工場等から排出されるガス中には、可燃性があり、有害な悪臭成分が含まれている。そのような排ガスを処理するために、触媒による含有成分の酸化分解が行われている。触媒による酸化分解は発熱反応なので、触媒には耐熱性が求められる。また、排ガス中には触媒毒となる硫黄化合物が含まれている場合がある。硫黄化合物は触媒の寿命を低減させるため、触媒には硫黄被毒に対する耐性も求められる。特許文献１には、二酸化チタン－アルミナ混合成形担体に白金族元素を担持させたことを特徴とする硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開昭５５－０６４８３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１に記載された発明は硫黄化合物への耐性を有するとされているものの、高温下では性能が低下する虞がある。

【0005】

本開示は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性及び耐硫黄被毒性を有する硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。また、本開示は、当該触媒を用いた硫黄化合物含有排ガスの浄化方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本開示は、基材と、基材上に担持されたγ－アルミナを含む担体層と、担体層に担持された白金及びパラジウムを含む貴金属と、を備え、γ－アルミナの担持量が、基材の単位体積当たり２２ｇ／Ｌ以上であり、パラジウムの担持量が、基材の単位体積当たり０．５５ｇ／Ｌ以上であり、パラジウムの担持量に対する白金の担持量の質量比（Ｐｔ／Ｐｄ）が０．５５～４．０である、硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒を提供する。

【0007】

本開示において、担体層のＢＥＴ比表面積が１５０ｍ^２／ｇ以上であってよい。

【0008】

本開示において、触媒は実質的に塩素原子を含まなくてよい。

【0009】

本開示において、白金の平均粒子径が、パラジウムの平均粒子径より小さくてよい。

【0010】

本開示において、白金の平均粒子径が６ｎｍ以下であり、パラジウムの平均粒子径が１５ｎｍ以下であってよい。

【0011】

本開示は、上記触媒と、硫黄化合物を含有する排ガスとを接触させる工程を備える、硫黄化合物含有排ガスの浄化方法を提供する。

【0012】

本開示において、上記の工程が、排ガスに含まれる炭化水素を酸化する工程であってよい。

【0013】

本開示において、炭化水素がプロパンを含んでよい。

【発明の効果】

【0014】

本開示によれば、耐熱性及び耐硫黄被毒性を有する硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒を提供することができる。また、本開示によれば、当該触媒を用いた硫黄化合物含有排ガスの浄化方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本開示の好適な実施形態について詳細に説明するが、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0016】

＜硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒＞
硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒（以下、単に「触媒」と言う場合がある。）は、基材と、基材上に担持されたγ－アルミナを含む担体層と、担体層に担持された白金及びパラジウムを含む貴金属と、を備える。貴金属は貴金属粒子であってもよい。

【0017】

（基材）
基材の形状は特に制限されないが、ガス流通時に発生する差圧が小さく、ガスとの接触面積が大きい形状であってよい。基材の形状としては、ハニカム、球、シート、メッシュ、発泡体、繊維、パイプ、フィルター等が挙げられる。基材の材質は特に制限されないが、例えばコージェライト、アルミナ等の公知の触媒担体、炭素繊維、金属繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、チタン、アルミニウム、ステンレス等の金属が挙げられる。ハニカムや発泡体等の空孔を有する基材である場合、基材の体積とは空孔を含めた全体積であり、外周部に囲われた部分の体積である。例えば、直方体形状のハニカムや発泡体であれば、直方体の３辺の長さ（長さ×幅×高さ）から基材の体積を算出することができる。

【0018】

（担体層）
γ－アルミナは、チタニアのように高温下での比表面積低下が生じ難い。そのため、γ－アルミナを含む担体層を用いることで、耐熱性に優れ、高温下でも活性が低下し難い触媒とすることができる。この観点から、γ－アルミナの担持量は、基材の単位体積当たり２２ｇ／Ｌ以上であり、３０ｇ／Ｌ以上であってよく、４０ｇ／Ｌ以上であってよい。γ－アルミナの担持量の上限は、活性の観点からは特に限定されるものではないが、担持量を多くし過ぎることは製造における生産効率を下げるおそれがあるので２００ｇ／Ｌとすることができる。

【0019】

担体層におけるγ－アルミナの含有量は、耐熱性及び高温下での活性維持の観点から、２５質量％以上であってよく、３０質量％以上であってよく、１００質量％（実質的に担体層がγ－アルミナからなる）であってもよい。

【0020】

担体層は、γ－アルミナ以外のその他の成分を含み得る。その他の成分としては、γ－アルミナの特性を補強したり、γ－アルミナにない特性を担体層に付与したりすることを企図した種々の無機酸化物が挙げられる。例えば、耐熱性をより向上させる観点から、ランタン、イットリウム等の希土類元素の酸化物、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属元素の酸化物、その他遷移金属元素の酸化物などを担体層に配合してもよい。また、酸素吸蔵性能を付与する観点から、セリウムの酸化物を担体層に配合してもよい。その他、一般的に担体として用いられている、ジルコニウム、ケイ素、鉄、銅等の酸化物、又はこれらの複合酸化物を担体層に配合してもよい。また、その他の成分としては、コロイダルシリカ、シリカゾル、アルミナゾル、ケイ酸ゾル、チタニアゾル、ベーマイト、白土、カオリン、セピオライト等の、基材上に担体層をコートするために用いられるバインダー成分などが挙げられる。ここで挙げたバインダー成分は無機バインダーであり、担体層の耐熱性が維持され易い。

【0021】

担体層のＢＥＴ法による比表面積（ＢＥＴ比表面積）は、触媒活性をより高めるという観点から、１５０ｍ^２／ｇ以上であってよく、１８０ｍ^２／ｇ以上であってよい。

【0022】

担体層の平均細孔径（ＢＪＨ法による吸着側）は、触媒活性をより高めるという観点から、５～４０ｎｍであってよく６～２０ｎｍであってよい。同様の観点から、担体層における１．７～３００ｎｍの範囲の細孔容積は、０．１～２．０ｃｍ^３／ｇであってよく、０．５～１．０ｃｍ^３／ｇであってよい。平均細孔径及び細孔容積は、窒素吸着法により求めることができる。

【0023】

（貴金属）
担体層が、貴金属として白金及びパラジウムを共に担持することで、活性の高い触媒とすることができる。パラジウムの担持量に対する白金の担持量の質量比（Ｐｔ／Ｐｄ）は０．５５～４．０であり、０．６～３．５であってよい。Ｐｔ／Ｐｄが０．５５以上であると、高温（６５０℃以上）に曝される前（Ｆｒｅｓｈ状態）及び曝された際に十分な耐硫黄被毒性を維持することができる。Ｐｔ／Ｐｄが４．０以下であると、優れた耐熱性が得られるため高温に曝された際に十分な触媒活性を維持することができる。

【0024】

パラジウムの担持量は、基材の単位体積当たり０．５５ｇ／Ｌ以上であり、０．６ｇ／Ｌ以上であってよい。これにより、優れた耐熱性が得られるため高温に曝された際に十分な触媒活性を維持することができる。白金の担持量は、上記の比率Ｐｔ／Ｐｄが満たされるように調整すればよい。

【0025】

白金及びパラジウムの、それぞれの担持量の上限は、触媒としての性能の点からは特に制限されないが、貴金属使用量を抑制する観点から１０ｇ／Ｌとすることができる。

【0026】

触媒は、触媒活性が適切に維持される範囲において、白金及びパラジウム以外の貴金属（例えば、金、銀、銅、ロジウム、ルテニウム等）を含んでいてもよい。貴金属中に含まれる白金及びパラジウムの合計量は９０質量％以上であってよく、１００質量％（実質的に貴金属が白金及びパラジウムのみを含む）であってもよい。

【0027】

白金及びパラジウムの担持量は、触媒を王水に溶解した後、ＩＣＰ分析によって定量することができる。

【0028】

白金の平均粒子径は、パラジウムの平均粒子径より小さくてよい。これにより、触媒活性と耐硫黄被毒性をより高水準で両立することができる。この観点から、白金の平均粒子径は６ｎｍ以下であってよく、４ｎｍ以下であってよく、パラジウムの平均粒子径は１５ｎｍ以下であってよく、１０ｎｍ以下であってよい。両粒子の平均粒子径の下限は特に制限されないが、製造技術上の観点から０．５ｎｍ以上とすることができる。平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）等によって確認することができる。ここで粒子径は、得られた画像における粒子の最小外接円の直径をいう。平均粒子径は、そのようにして求められた２０個の粒子の直径を平均して求めることができる。

【0029】

触媒は、好ましくは実質的に塩素原子を含まない。触媒は、好ましくは不可避不純物により含まれ得る塩素原子以外の塩素原子を含まない。触媒が塩素原子を含まないことにより、触媒活性がより高まる。触媒が実質的に塩素原子を含まないようにするためには、担体層を形成する際に塩素原子を含む前駆体を使用しないことや、貴金属を担持させる際に塩素原子を含む前駆体を使用しないといったことが挙げられる。

【0030】

＜硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒の製造方法＞
硫黄化合物含有排ガス浄化用触媒の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。

【0031】

γ－アルミナ又はγ－アルミナの前駆体となるベーマイトを含むスラリーを調製する。スラリーは上記にて例示したその他の成分を含んでもよい。

【0032】

調製したスラリーを基材上にコートし、乾燥する。コート方法は特に限定されず、ウォッシュコートやディッピング等の公知の方法を用いることができる。ベーマイトを用いた場合には、乾燥後に４００～７００℃で焼成することでベーマイトがγ―アルミナへと変化する。担体層の厚さやγ－アルミナの担持量は、スラリー中の固形分濃度を調整したり、コート－乾燥の工程を繰り返すことにより調整することができる。以上により、基材上にγ－アルミナを含む担体層が形成される。

【0033】

次いで、含浸法により担体層上に貴金属を担持させる。含浸法では、貴金属前駆体溶液に担体層を含浸させる。白金前駆体としては特に制限されず、通常用いられる白金の塩を使用することができる。白金塩としては、例えばジニトロジアミン白金、塩化白金酸、テトラアンミン白金等が挙げられる。活性をより高める観点からは、塩素原子を含まない白金塩が好ましい。パラジウム前駆体としては特に制限されず、通常用いられるパラジウムの塩を使用することができる。パラジウム塩としては、例えば硝酸パラジウム、塩化パラジウム、テトラアンミンパラジウム等が挙げられる。活性をより高める観点からは、塩素原子を含まないパラジウム塩が好ましい。

【0034】

貴金属前駆体溶液への含浸後、担体層を８０℃～２００℃で乾燥させる。担体層を乾燥させた後、全体を２５０～６００℃で焼成する。以上により、基材と、基材上に担持されたγ－アルミナを含む担体層と、担体層に担持された白金及びパラジウムを含む貴金属と、を備える触媒が得られる。

【0035】

＜硫黄化合物含有排ガスの浄化方法＞
硫黄化合物含有排ガスの浄化方法は、上記触媒と、硫黄化合物を含有する排ガスとを接触させる工程を備える。当該工程により、排ガス中の被処理物が分解される。例えば、当該工程は、排ガスに含まれる炭化水素を酸化する工程であってよい。上記触媒は、炭化水素としてプロパンを含むものに対して有効である。上記触媒を用いることで、排ガスが硫黄化合物を含んでいても、また、被処理物の触媒分解によって高温が生じても、分解活性を長期にわたり維持することができる。

【0036】

硫黄化合物としては、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド等が挙げられる。上記触媒は、排ガス中に含まれる硫黄化合物の濃度が０．１体積ｐｐｍ以上であっても、有効に触媒活性を発揮させることができる。硫黄化合物の濃度の上限は、有効に触媒活性を発揮させる観点から、５０体積ｐｐｍ以下とすることができる。

【0037】

処理対象である排ガスの触媒に対する空間速度（ＳＶ）は、排ガスの性質や分解率の目標値等を考慮して適宜決定されるが、１００～１０００００ｈｒ^－１とすることができる。分解反応の温度は、排ガス中の性状（水蒸気濃度やアンモニア濃度）、反応条件（空間速度等）、触媒の劣化度合い等により適宜決定されるが、２００～５００℃であってよく、２５０～４５０℃であってよい。

【実施例】

【0038】

本開示を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。

【0039】

＜触媒の作製＞
（実施例１）
γ－アルミナ粉末（日揮ユニバーサル株式会社製）１００ｇと、バインダーとしてベーマイト（ＵＯＰ社製）２５ｇとを、硝酸酸性水溶液３５０ｇに混合してスラリーを調製した。このスラリーを、コージェライトハニカム基材（日本碍子株式会社製、２００セル／平方インチ）に、ハニカム１リットルあたりの担体層の重量（担体層形成後の重量）が４０ｇになるように、ウォッシュコート法により塗布し、過剰のスラリーを圧縮空気で吹き払った。その後、スラリーがコートされたハニカム基材を、乾燥器中で１５０℃において３時間乾燥し、さらに、空気中で５００℃において２時間焼成することで、コージェライトハニカム基材上にγ－アルミナ（γ－Ａｌ_２Ｏ_３）の担体層を担持させた。担体層のＢＥＴ比表面積は２２３ｍ^２／ｇ、平均細孔径（ＢＪＨ法の吸着側）は１０．９ｎｍ、１．７～３００ｎｍの範囲の細孔容積は０．７０ｃｍ^３／ｇであった。

【0040】

その後、ジニトロジアミン白金水溶液（田中貴金属工業株式会社製）と、硝酸パラジウム（田中貴金属工業株式会社製）との混合溶液（含浸液）を調製した。混合量は、白金の担持量が１．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が１．５ｇ／Ｌになるように調整した。上記で得られた、担体層付きのハニカム基材を、この含浸液中に含浸させた。これを、１５０℃において３時間乾燥し、次いで５００℃において空気雰囲気下で１時間加熱した。これにより、γ－アルミナ担体層上に、白金を１．０ｇ／Ｌ、パラジウムを１．５ｇ／Ｌ担持した、ハニカム型の触媒を得た。白金の平均粒子径は１．０ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は５．１ｎｍであった。

【0041】

（実施例２）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が１．５ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が１．５ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．２ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は５．０ｎｍであった。

【0042】

（実施例３）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が２．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が１．５ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．２ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は５．１ｎｍであった。

【0043】

（実施例４）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が３．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が１．５ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．７ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は５．１ｎｍであった。

【0044】

（実施例５）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が１．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が０．７５ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．１ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は４．７ｎｍであった。

【0045】

（実施例６）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が２．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が０．７５ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．５ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は４．６ｎｍであった。

【0046】

（実施例７）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が１．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が０．６ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．０ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は４．５ｎｍであった。

【0047】

（実施例８）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が２．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が０．６ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．２ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は４．５ｎｍであった。

【0048】

（実施例９）
γ－アルミナ担体層の担持量を８０ｇ／Ｌにした以外は実施例３と同じ方法で触媒を得た。

【0049】

（実施例１０）
γ－アルミナ粉末（日揮ユニバーサル株式会社製）３８ｇと、酸化ジルコニウム粉末（第一稀元素化学工業株式会社製、ＲＣ－１００）５０ｇと、バインダーとしてベーマイト（ＵＯＰ社製）４９ｇとを、硝酸酸性水溶液３５０ｇに混合してスラリーを調製した。このスラリーを、コージェライトハニカム基材（日本碍子株式会社製、２００セル／平方インチ）に、ハニカム１リットルあたりの担体層の重量（担体層形成後の重量）が８０ｇになるように、ウォッシュコート法により塗布し、過剰のスラリーを圧縮空気で吹き払った。その後、スラリーがコートされたハニカム基材を、乾燥器中で１５０℃において３時間乾燥し、さらに、空気中で５００℃において２時間焼成することで、コージェライトハニカム基材上にγ－アルミナ（６０質量％）及び酸化ジルコニウム（４０質量％）を含む担体層を担持させた。担体層のＢＥＴ比表面積は１９９ｍ^２／ｇ、平均細孔径は８．２ｎｍ、１．７～３００ｎｍの範囲の細孔容積は０．６２ｃｍ^３／ｇであった。その後、実施例３と同じ方法で白金及びパラジウムを担体層に担持させ、触媒を得た。

【0050】

（実施例１１）
酸化ジルコニウム粉末（第一稀元素化学工業株式会社製、ＲＣ－１００）８９ｇと、バインダーとしてベーマイト（ＵＯＰ社製）４９ｇとを、硝酸酸性水溶液３５０ｇに混合してスラリーを調製した。このこと以外は、実施例１０と同様にして、コージェライトハニカム基材上にγ－アルミナ（３０質量％）及び酸化ジルコニウム（７０質量％）を含む担体層を担持させた。担体層のＢＥＴ比表面積は２２４ｍ^２／ｇ、平均細孔径は６．２ｎｍ、１．７～３００ｎｍの範囲の細孔容積は０．５５ｃｍ^３／ｇであった。その後、実施例３と同じ方法で白金及びパラジウムを担体層に担持させ、触媒を得た。

【0051】

（比較例１）
酸化チタン粉末（石原産業株式会社製）１００ｇと、バインダーとしてコロイダルシリカ（日産化学製、スノーテックスＯＵＰ）２５ｇ（固形分）とを、硝酸酸性水溶液３５０ｇに混合してスラリーを調製した。このスラリーを、コージェライトハニカム基材（日本碍子株式会社製、２００セル／平方インチ）に、ハニカム１リットルあたりの担体層の重量（担体層形成後の重量）が４０ｇになるように、ウォッシュコート法により塗布し、過剰のスラリーを圧縮空気で吹き払った。その後、スラリーがコートされたハニカム基材を、乾燥器中で１５０℃において３時間乾燥し、さらに、空気中で５００℃において２時間焼成することで、コージェライトハニカム基材上にチタニア（８０質量％）及びシリカ（２０質量％、バインダー）を含む担体層を担持させた。その後、実施例３と同じ方法で白金及びパラジウムを担体層に担持させ、触媒を得た。

【0052】

（比較例２）
含浸液の組成を変更して、白金の担持量が１．０ｇ／Ｌ、パラジウムの担持量が２．０ｇ／Ｌになるようにした以外は実施例１と同じ方法で触媒を得た。白金の平均粒子径は１．１ｎｍ、パラジウムの平均粒子径は５．３ｎｍであった。

【0053】

（比較例３）
γ－アルミナ担体層の担持量を２０ｇ／Ｌにした以外は実施例３と同じ方法で触媒を得た。

【0054】

上記のとおり、各例において、担体層を形成する際に塩素原子を含む前駆体や、貴金属を担持させる際に塩素原子を含む前駆体を用いなかった。各例で得られた触媒は、実質的に塩素原子を含まないと言える。

【0055】

＜各種評価＞
（プロパン分解活性の評価方法）
各例で得られたハニカム型触媒から、円柱状（直径２１ｍｍ、長さ５０ｍｍ）のハニカム型触媒を採取し、これを流通式反応装置に充填した。マスフローコントローラーにより流量を制御して、所定量のガスを触媒に流通させた。電気炉にて触媒を加熱し、触媒入口の温度（入口温度）を所定の温度として、プロパン分解活性（分解率）を評価した。評価には、各例につき未処理品（作製したそのままの触媒）と、熱処理品（６５０℃で５０時間の熱処理を行った触媒）の２種類を用いた。ガス条件は以下のとおりとした。
ガス条件：
ＳＶ＝３００００ｈ^－１、触媒温度（入口温度）＝４００℃、プロパン濃度２００体積ｐｐｍ、ＳＯ_２＝１０体積ｐｐｍ、水分＝２０体積％、酸素＝４体積％、窒素バランス。

【0056】

触媒出口側のプロパンガス濃度をガスクロマトグラフィー（ジーエルサイエンス株式会社製、ＧＣ４０００）により分析し、プロパン分解率を算出した。

【0057】

評価結果を表１に示す。実施例の触媒は、以下の合格基準を満たしていた。
合格基準：
未処理品（Ｆｒｅｓｈ）：初期活性が８０％以上、かつ、ＳＯ_２被毒１２０ｈｒ経過後の活性が８０％以上。
熱処理品：初期活性が３０％以上、かつ、ＳＯ_２被毒１２０ｈｒ経過後の活性が５０％以上。

【0058】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0059】

本開示の触媒によれば、硫黄化合物含有排ガスを好適に浄化することができる。本開示の触媒は、硫黄化合物が含まれる工場排ガスの浄化に適しており、特にアクリル酸製造工場等から排出されるプロパンを含んだ排ガスの浄化に適している。