(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-06
(45)【発行日】2024-11-14
(54)【発明の名称】加飾フィルム及びエアバッグ
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20241107BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20241107BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241107BHJP
B60R 21/215 20110101ALI20241107BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CET
B32B27/30 B
B32B27/00 E
B60R21/215
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021039942
(22)【出願日】2021-03-12
(65)【公開番号】P2022139520
(43)【公開日】2022-09-26
【審査請求日】2023-11-07
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100168066
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 雄太
(72)【発明者】
【氏名】木村 晃純
(72)【発明者】
【氏名】吉村 大輔
【審査官】大塚 美咲
(56)【参考文献】
【文献】特開２００５－３２９６１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－３４２２３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１２２７７５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－０２９８６８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ５／１８
Ｂ３２Ｂ ２７／３０
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｂ６０Ｒ ２１／２１５
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備える加飾フィルムであって、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が１５％以下であり、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．３ＭＰａを超える、加飾フィルム。
【請求項2】
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備える加飾フィルムであって、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が１５％以下であり、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上であり、
前記スチレン系樹脂が、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）及びスチレン－ブタジエンブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含有する、加飾フィルム。
【請求項3】
スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備える加飾フィルムであって、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が１５％以下であり、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上であり、
ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を含むＰＭＭＡ層をさらに備える、加飾フィルム。
【請求項4】
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が７％以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
【請求項5】
前記スチレン系樹脂が、スチレン系単量体の単独重合体、またはスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸、不飽和ジカルボン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、及びアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも一種の単量体との共重合体を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
【請求項6】
温度２３℃、相対湿度５０％における、フィルムインパクトテスタを用いて測定される耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下である、請求項１から５のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
【請求項7】
加飾フィルムを備えるエアバッグであって、
前記加飾フィルムが、スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備え、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が１５％以下であり、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上である、エアバッグ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、加飾フィルム及びエアバッグに関する。
【背景技術】
【0002】
自動車等に備えられるエアバッグは緊急時に素早く展開し、衝撃を吸収する。このようにエアバッグは緊急時に素早く展開する必要があるため、従来エアバッグの展開部上には、展開を妨げる可能性がある加飾フィルムは貼られていなかった。しかし、近年、車内のラグジュアリー感を増すために、エアバッグの展開部上にも加飾フィルムを貼り付けることが望まれている。前記加飾フィルムは、エアバッグの展開時に一方向に、かつ容易に破断し、エアバッグの展開を妨げないことが求められる。
【0003】
また、通常閉じられたままの扉において、該扉の隙間から砂や虫等が侵入することを防ぐために、該隙間上に加飾フィルムが貼られる場合がある。このような扉を開ける必要がある場合にも、該扉が容易に開けられるようにするために、扉を開ける際に加飾フィルムが一方向に、かつ容易に破断することが求められる。
【0004】
特許文献１には、加飾フィルムとして、少なくとも上下最外層が、それぞれ、スチレン系樹脂層と表飾加工されたポリブチレンテレフタレート系樹脂層よりなるインモールド加飾用複合フィルムが開示されている。一方、特許文献２～６には、スチレン系樹脂を含むフィルム又はシートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平１０－２７２６５２号公報
【文献】特開２００７－２６９９１３号公報
【文献】特許第６３８９５７４号公報
【文献】特許第６１９０５４２号公報
【文献】特許第６１９０５４１号公報
【文献】特許第６１４８４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１に開示された加飾フィルムでは、力が加わった際に一方向に、かつ容易に破断せず、更なる改善が望まれる。本発明は、一方向に、かつ容易に破断可能な加飾フィルム、及び該加飾フィルムを備えるエアバッグを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の実施形態を含む。
【0008】
［１］スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備える加飾フィルムであって、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が１５％以下であり、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上である、加飾フィルム。
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が１５％以下であり、
温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上である、加飾フィルム。
【0009】
［２］温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度が７％以下である、［１］に記載の加飾フィルム。
【0010】
［３］温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．３ＭＰａを超える、［１］又は［２］に記載の加飾フィルム。
【0011】
［４］前記スチレン系樹脂が、スチレン系単量体の単独重合体、またはスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸、不飽和ジカルボン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、及びアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも一種の単量体との共重合体を含む、［１］から［３］のいずれかに記載の加飾フィルム。
【0012】
［５］前記スチレン系樹脂が、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）及びスチレン－ブタジエンブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含有する、［１］から［４］のいずれかに記載の加飾フィルム。
【0013】
［６］ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を含むＰＭＭＡ層をさらに備える、［１］から［５］のいずれかに記載の加飾フィルム。
【0014】
［７］温度２３℃、相対湿度５０％における、フィルムインパクトテスタを用いて測定される耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下である、［１］から［６］のいずれかに記載の加飾フィルム。
【0015】
［８］［１］から［７］のいずれかに記載の加飾フィルムを備えるエアバッグ。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、一方向に、かつ容易に破断可能な加飾フィルム、及び該加飾フィルムを備えるエアバッグを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】実施例における破断方向の評価方法を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
［加飾フィルム］
本実施形態に係る加飾フィルムは、スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備える。ここで、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度は１５％以下である。すなわち、温度２３℃、相対湿度５０％において、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の破断伸度（以下、ＭＤ方向破断伸度ともいう。）は１５％以下であり、かつ、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の破断伸度（以下、ＴＤ方向破断伸度ともいう。）は１５％以下である。また、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）（以下、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）ともいう。）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）（以下、ＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）ともいう。）との差（Ａ－Ｂ）は０．１５ＭＰａ以上である。
本実施形態に係る加飾フィルムは、スチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂層を備える。ここで、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向及びＴＤ方向の破断伸度は１５％以下である。すなわち、温度２３℃、相対湿度５０％において、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の破断伸度（以下、ＭＤ方向破断伸度ともいう。）は１５％以下であり、かつ、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の破断伸度（以下、ＴＤ方向破断伸度ともいう。）は１５％以下である。また、温度２３℃、相対湿度５０％における、前記スチレン系樹脂層のＭＤ方向の配向緩和応力（Ａ）（以下、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）ともいう。）と、前記スチレン系樹脂層のＴＤ方向の配向緩和応力（Ｂ）（以下、ＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）ともいう。）との差（Ａ－Ｂ）は０．１５ＭＰａ以上である。
【0019】
本発明者等は、加飾フィルムがスチレン系樹脂層を備えることで、力が加わった際に加飾フィルムが一方向に破断しやすいことを見出した。これは、スチレン系樹脂層の引き裂き強度が小さいことに由来すると推測される。特に、スチレン系樹脂層のＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）が、Ａ－Ｂ≧０．１５ＭＰａの関係を満たすことで、破断時に加飾フィルムが一方向により破断しやすいことを見出した。これは、ＭＤ方向はＴＤ方向よりも分子が配向しているため、ＭＤ方向のフィルム強度は強く破断しにくく、フィルム強度が弱いＴＤ方向に破断するためと推測される。また、本発明者等は、スチレン系樹脂層のＭＤ方向破断伸度とＴＤ方向破断伸度の両方共が１５％以下であることにより、エアバッグ展開時や扉を開いた際に、加飾フィルムが小さな力で容易に破断できることを見出した。
【0020】
なお、「ＭＤ方向」について、ＭＤはＭａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎを示し、「ＭＤ方向」は樹脂の流れ方向と一致する方向を示す。また、「ＴＤ方向」について、ＴＤはＴｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎを示し、「ＴＤ方向」はＭＤ方向に直交する方向を示す。
【0021】
本実施形態に係る加飾フィルムは、スチレン系樹脂層以外にも、例えばポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を含むＰＭＭＡ層、加飾のための印刷層等の他の層を備えることができる。本実施形態に係る加飾フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば５０～１００μｍであることができる。本実施形態に係る加飾フィルムは、特にエアバッグの展開部上に設けられる、エアバッグ用の加飾フィルムとして有用である。
【0022】
本実施形態に係る加飾フィルムは、温度２３℃、相対湿度５０％における、フィルムインパクトテスタを用いて測定される耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下であることが好ましく、４Ｊ／ｍｍ以下であることがより好ましく、３．５Ｊ／ｍｍ以下であることがさらに好ましい。前記耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下であることにより、小さな力で加飾フィルムを容易に破断することができる。なお、前記耐衝撃性は、温度２３℃、相対湿度５０％において、フィルムインパクトテスタ（（株）東洋精機製作所製）を用いて、以下の方法により測定される。加飾フィルムを所定の大きさに切断し、フィルムインパクトテスタにセットし、加飾フィルムに対して、９０度の持ち上げ高さから半球状の衝撃球を貫通させ、その際の仕事量を測定する。
【0023】
（スチレン系樹脂層）
＜ＭＤ方向、ＴＤ方向破断伸度＞
本実施形態に係る加飾フィルムが備えるスチレン系樹脂層において、ＭＤ方向破断伸度は１５％以下であり、かつ、ＴＤ方向破断伸度は１５％以下である。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度が両方共１５％以下であることにより、小さな力で加飾フィルムを容易に破断することができる。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は両方共１０％以下であることが好ましく、ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は両方共７％以下であることがより好ましく、ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は両方共５％以下であることがさらに好ましい。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度の範囲の下限は特に限定されないが、例えば両方共１％以上であることができる。例えば、スチレン系樹脂層中のポリスチレンの含有量を増加することにより、スチレン系樹脂層のＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度を両方共１５％以下に調整することができる。なお、ＭＤ方向破断伸度とＴＤ方向破断伸度は同じであってもよく、異なっていてもよい。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は、ＪＩＳ－Ｃ－２１５１、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２に従って、温度２３℃、相対湿度５０％にて測定される値である。
＜ＭＤ方向、ＴＤ方向破断伸度＞
本実施形態に係る加飾フィルムが備えるスチレン系樹脂層において、ＭＤ方向破断伸度は１５％以下であり、かつ、ＴＤ方向破断伸度は１５％以下である。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度が両方共１５％以下であることにより、小さな力で加飾フィルムを容易に破断することができる。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は両方共１０％以下であることが好ましく、ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は両方共７％以下であることがより好ましく、ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は両方共５％以下であることがさらに好ましい。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度の範囲の下限は特に限定されないが、例えば両方共１％以上であることができる。例えば、スチレン系樹脂層中のポリスチレンの含有量を増加することにより、スチレン系樹脂層のＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度を両方共１５％以下に調整することができる。なお、ＭＤ方向破断伸度とＴＤ方向破断伸度は同じであってもよく、異なっていてもよい。ＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は、ＪＩＳ－Ｃ－２１５１、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２に従って、温度２３℃、相対湿度５０％にて測定される値である。
【0024】
＜ＭＤ方向、ＴＤ方向配向緩和応力＞
本実施形態に係る加飾フィルムが備えるスチレン系樹脂層において、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）は０．１５ＭＰａ以上である。前記差が０．１５ＭＰａ以上であることにより、破断時に加飾フィルムが一方向に破断しやすい。前記差は、０．３ＭＰａを超えることが好ましく、０．３５ＭＰａ以上であることがより好ましく、０．５ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。前記差が０．３ＭＰａを超える場合、破断時において加飾フィルムが特に一方向に破断しやすくなる。前記差の範囲の上限は特に限定されないが、例えば１０ＭＰａ以下であることができる。例えば、ＭＤ方向とＴＤ方向の延伸倍率の差を大きくすることにより、スチレン系樹脂層のＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）を０．１５ＭＰａ以上に調整することができる。
本実施形態に係る加飾フィルムが備えるスチレン系樹脂層において、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）は０．１５ＭＰａ以上である。前記差が０．１５ＭＰａ以上であることにより、破断時に加飾フィルムが一方向に破断しやすい。前記差は、０．３ＭＰａを超えることが好ましく、０．３５ＭＰａ以上であることがより好ましく、０．５ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。前記差が０．３ＭＰａを超える場合、破断時において加飾フィルムが特に一方向に破断しやすくなる。前記差の範囲の上限は特に限定されないが、例えば１０ＭＰａ以下であることができる。例えば、ＭＤ方向とＴＤ方向の延伸倍率の差を大きくすることにより、スチレン系樹脂層のＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）を０．１５ＭＰａ以上に調整することができる。
【0025】
前記ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）は、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上となる値であれば特に限定されないが、例えば０．３～２．０ＭＰａであることができ、０．５～１．５ＭＰａであることが好ましい。前記ＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）は、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）とＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．１５ＭＰａ以上となる値であれば特に限定されないが、例えば０．１～０．５ＭＰａであることができ、０．１５～０．４ＭＰａであることが好ましい。ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）及びＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０４に従って、シートを構成する樹脂組成物のビカット軟化温度より３０℃高く設定したシリコーンオイル中でのピーク応力値を採用して測定する。
【0026】
＜スチレン系樹脂＞
本実施形態に係る加飾フィルムが備えるスチレン系樹脂層は、スチレン系樹脂を含む。スチレン系樹脂は、スチレン系単量体の単独重合体又は共重合体を含むことができる。スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。スチレン系単量体の共重合体としては、スチレン系単量体と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸、不飽和ジカルボン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリロニトリル等との共重合体が挙げられる。
本実施形態に係る加飾フィルムが備えるスチレン系樹脂層は、スチレン系樹脂を含む。スチレン系樹脂は、スチレン系単量体の単独重合体又は共重合体を含むことができる。スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。スチレン系単量体の共重合体としては、スチレン系単量体と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸、不飽和ジカルボン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリロニトリル等との共重合体が挙げられる。
【0027】
また、スチレン系樹脂は、ゴム成分にスチレン系単量体をグラスト重合したスチレン系グラフト重合体、スチレン系単量体にジエン系単量体をアニオン重合したブロック共重合体等を含有することができる。スチレン系グラフト重合体としては、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－（メタ）アクリル酸エステル－スチレングラフト共重合体等が挙げられる。ブロック共重合体としては、スチレン－ブタジエンブロック共重合体等が挙げられる。これらの中では、スチレン系単量体の単独重合体又は共重合と併用した場合に、スチレン系単量体の単独重合体又は共重合との相溶性の高い、ハイインパクトポリスチレンやスチレン－ブタジエンブロック共重合体が好ましい。スチレン系樹脂として、これらの樹脂を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【0028】
これらの中でも、力が加わった際に加飾フィルムが一方向により破断しやすい観点から、スチレン系樹脂としては、ポリスチレン（スチレン樹脂）であることが好ましい。
【0029】
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体に基づく構成単位を、全構成単位に対して７０～９７質量％含むことが好ましく、７５～９７質量％含むことがより好ましい。スチレン系樹脂の分子量は特に限定されず、フィルム化する際に十分な溶融粘度を得られるものであればよい。
【0030】
＜その他成分＞
前記スチレン系樹脂層は、熱安定性、耐候性の観点から、さらに酸化防止剤を含むことが好ましい。酸化防止剤としてはトリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチルテトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）及び１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジテトラデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジオクチル－３，３’－チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルフェニルオクチルホスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）１，４－フェニレン－ジ－ホスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスフォナイト、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン等の燐系酸化防止剤が挙げられる。前記スチレン系樹脂層は、フェノール系、アミン系、リン系、ヒンダードアミン系等の安定剤を含むこともできる。
前記スチレン系樹脂層は、熱安定性、耐候性の観点から、さらに酸化防止剤を含むことが好ましい。酸化防止剤としてはトリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチルテトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）及び１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジテトラデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジオクチル－３，３’－チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルフェニルオクチルホスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）１，４－フェニレン－ジ－ホスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスフォナイト、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン等の燐系酸化防止剤が挙げられる。前記スチレン系樹脂層は、フェノール系、アミン系、リン系、ヒンダードアミン系等の安定剤を含むこともできる。
【0031】
＜その他物性等＞
前記スチレン系樹脂層は、温度２３℃、相対湿度５０％における、フィルムインパクトテスタを用いて測定される耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下であることが好ましく、４Ｊ／ｍｍ以下であることがより好ましく、３．５Ｊ／ｍｍ以下であることがさらに好ましい。前記耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下であることにより、小さな力で加飾フィルムを容易に破断することができる。なお、前記耐衝撃性は前述した方法により測定される。前記スチレン性樹脂層の厚みは特に限定されないが、例えば３０～１００μｍであることができる。
前記スチレン系樹脂層は、温度２３℃、相対湿度５０％における、フィルムインパクトテスタを用いて測定される耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下であることが好ましく、４Ｊ／ｍｍ以下であることがより好ましく、３．５Ｊ／ｍｍ以下であることがさらに好ましい。前記耐衝撃性が５Ｊ／ｍｍ以下であることにより、小さな力で加飾フィルムを容易に破断することができる。なお、前記耐衝撃性は前述した方法により測定される。前記スチレン性樹脂層の厚みは特に限定されないが、例えば３０～１００μｍであることができる。
【0032】
前記スチレン系樹脂層は、例えばスチレン系樹脂を含む組成物がＭＤ方向、ＴＤ方向の順番に逐次延伸された延伸フィルムであることができる。ＭＤ方向、ＴＤ方向の延伸倍率は特に限定されないが、例えばＭＤ方向の延伸倍率が３～６倍であることができ、ＴＤ方向の延伸倍率が２～５倍であることが好ましい。
【0033】
（ＰＭＭＡ層）
本実施形態に係る加飾フィルムは、前記スチレン系樹脂層に加えて、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を含むＰＭＭＡ層をさらに備えることが好ましい。加飾フィルムがＰＭＭＡ層を備えることで、耐候性が向上する。ＰＭＭＡ層は、ＰＭＭＡ以外にも、例えばアクリルゴム等を含むことができる。ＰＭＭＡ層は、ＰＭＭＡを８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことがさらに好ましい。ＰＭＭＡ層はＰＭＭＡからなってもよい。ＰＭＭＡ層の厚みは特に限定されないが、例えば３０～７０μｍであることができる。
本実施形態に係る加飾フィルムは、前記スチレン系樹脂層に加えて、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を含むＰＭＭＡ層をさらに備えることが好ましい。加飾フィルムがＰＭＭＡ層を備えることで、耐候性が向上する。ＰＭＭＡ層は、ＰＭＭＡ以外にも、例えばアクリルゴム等を含むことができる。ＰＭＭＡ層は、ＰＭＭＡを８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことがさらに好ましい。ＰＭＭＡ層はＰＭＭＡからなってもよい。ＰＭＭＡ層の厚みは特に限定されないが、例えば３０～７０μｍであることができる。
【0034】
（印刷層）
本実施形態に係る加飾フィルムは、加飾のための印刷層を含むことができる。印刷は最表面以外の部位を任意に選んで行うことができる。例えば、スチレン樹脂層の最表面と対向する面に印刷することができる。
本実施形態に係る加飾フィルムは、加飾のための印刷層を含むことができる。印刷は最表面以外の部位を任意に選んで行うことができる。例えば、スチレン樹脂層の最表面と対向する面に印刷することができる。
【0035】
（加飾フィルムの製造方法）
本実施形態に係る加飾フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば以下の方法により製造することができる。前記スチレン系樹脂を含む組成物をＭＤ方向、ＴＤ方向の順番に逐次延伸することで、スチレン系樹脂層となる延伸フィルムを作製する。ＭＤ方向、ＴＤ方向の延伸倍率は特に限定されないが、例えばＭＤ方向の延伸倍率が３～６倍、ＴＤ方向の延伸倍率が２～５倍であることができ、ＭＤ方向の延伸倍率が４～６倍、ＴＤ方向の延伸倍率が２～４倍であることが好ましい。延伸の際の温度は１２０～１３０℃であることができる。前記延伸フィルムの一方の面上に印刷層を形成する。該印刷層が形成された、前記延伸フィルムの一方の面と、ＰＭＭＡ層の一方の面とを接着剤を用いてドライラミネートすることで、ＰＭＭＡ層／印刷層／スチレン系樹脂層の構成を有する加飾フィルムを製造することができる。
本実施形態に係る加飾フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば以下の方法により製造することができる。前記スチレン系樹脂を含む組成物をＭＤ方向、ＴＤ方向の順番に逐次延伸することで、スチレン系樹脂層となる延伸フィルムを作製する。ＭＤ方向、ＴＤ方向の延伸倍率は特に限定されないが、例えばＭＤ方向の延伸倍率が３～６倍、ＴＤ方向の延伸倍率が２～５倍であることができ、ＭＤ方向の延伸倍率が４～６倍、ＴＤ方向の延伸倍率が２～４倍であることが好ましい。延伸の際の温度は１２０～１３０℃であることができる。前記延伸フィルムの一方の面上に印刷層を形成する。該印刷層が形成された、前記延伸フィルムの一方の面と、ＰＭＭＡ層の一方の面とを接着剤を用いてドライラミネートすることで、ＰＭＭＡ層／印刷層／スチレン系樹脂層の構成を有する加飾フィルムを製造することができる。
【0036】
［エアバッグ］
本実施形態に係るエアバッグは、開口部に本実施形態に係る加飾フィルムを備える。前記エアバッグは本実施形態に係る加飾フィルムを備えるため、外観が良好であり、また、エアバッグの展開時においては、加飾フィルムが一方向にかつ容易に破断するため、エアバッグの展開を妨げない。本実施形態に係る加飾フィルムは、エアバッグの展開部上に設けられることができる。
本実施形態に係るエアバッグは、開口部に本実施形態に係る加飾フィルムを備える。前記エアバッグは本実施形態に係る加飾フィルムを備えるため、外観が良好であり、また、エアバッグの展開時においては、加飾フィルムが一方向にかつ容易に破断するため、エアバッグの展開を妨げない。本実施形態に係る加飾フィルムは、エアバッグの展開部上に設けられることができる。
【実施例】
【0037】
以下、実施例により本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。延伸フィルム（スチレン系樹脂層）、加飾フィルムの各物性の測定及び評価は、以下の方法により行った。
【0038】
［ＭＤ方向、ＴＤ方向破断伸度］
延伸フィルム（スチレン系樹脂層）のＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は、ＪＩＳ－Ｃ－２１５１、またはＡＳＴＭ－Ｄ－８８２に従って２３℃相対湿度５０％条件下で測定した。
延伸フィルム（スチレン系樹脂層）のＭＤ方向破断伸度及びＴＤ方向破断伸度は、ＪＩＳ－Ｃ－２１５１、またはＡＳＴＭ－Ｄ－８８２に従って２３℃相対湿度５０％条件下で測定した。
【0039】
［ＭＤ方向、ＴＤ方向配向緩和応力］
延伸フィルム（スチレン系樹脂層）のＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）及びＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０４に従って、シートを構成する樹脂組成物のビカット軟化温度より３０℃高く設定したシリコーンオイル中でのピーク応力値を測定したものである。
延伸フィルム（スチレン系樹脂層）のＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）及びＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０４に従って、シートを構成する樹脂組成物のビカット軟化温度より３０℃高く設定したシリコーンオイル中でのピーク応力値を測定したものである。
【0040】
［耐衝撃性］
延伸フィルム（スチレン系樹脂層）及び加飾フィルムの耐衝撃性は、温度２３℃、相対湿度５０％において、フィルムインパクトテスタ（（株）東洋精機製作所製）を用いて前記方法により測定した。
延伸フィルム（スチレン系樹脂層）及び加飾フィルムの耐衝撃性は、温度２３℃、相対湿度５０％において、フィルムインパクトテスタ（（株）東洋精機製作所製）を用いて前記方法により測定した。
【0041】
［破断方向］
図１に示されるように、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍのフィルム１（延伸フィルム（スチレン系樹脂層）又は加飾フィルム）を、両開きの扉２の上部に貼り付けた。この時、フィルム１のＭＤ方向３が扉２の開口線４と平行となるように、またフィルム１の中心が開口線４上となるように、フィルム１を貼り付けた。その後、フィルム１が貼り付けられていない扉２の裏側から５ｋｇの球状の重りを高さ０．５ｍから落下させ、扉２を開放させることでフィルム１を破断させた。破断したフィルム１の切れ方を目視で観察し、以下の基準で評価した。なお、「Ａ」又は「Ｂ」の評価であれば、力が加わった際に真っすぐに方向性をもって切れるため、エアバッグの展開部等での使用において有効である。また、本評価は温度２３℃、相対湿度５０％にて行った。
Ａ：真っすぐに分岐なく切れた。
Ｂ：真っすぐに方向性をもって切れるが、切断部に分岐を生じた。
Ｃ：曲線状に切れた。
Ｄ：方向性がなくさまざまな方向に切れた。
図１に示されるように、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍのフィルム１（延伸フィルム（スチレン系樹脂層）又は加飾フィルム）を、両開きの扉２の上部に貼り付けた。この時、フィルム１のＭＤ方向３が扉２の開口線４と平行となるように、またフィルム１の中心が開口線４上となるように、フィルム１を貼り付けた。その後、フィルム１が貼り付けられていない扉２の裏側から５ｋｇの球状の重りを高さ０．５ｍから落下させ、扉２を開放させることでフィルム１を破断させた。破断したフィルム１の切れ方を目視で観察し、以下の基準で評価した。なお、「Ａ」又は「Ｂ」の評価であれば、力が加わった際に真っすぐに方向性をもって切れるため、エアバッグの展開部等での使用において有効である。また、本評価は温度２３℃、相対湿度５０％にて行った。
Ａ：真っすぐに分岐なく切れた。
Ｂ：真っすぐに方向性をもって切れるが、切断部に分岐を生じた。
Ｃ：曲線状に切れた。
Ｄ：方向性がなくさまざまな方向に切れた。
【0042】
［実施例１］
（延伸フィルム１（スチレン系樹脂層）の作製）
スチレン樹脂（商品名：ＨＲＭ６１、東洋スチレン（株）製）を、１３０℃においてＭＤ方向、ＴＤ方向の順番に逐次延伸して、スチレン系樹脂層となる延伸フィルム１を作製した。ＭＤ方向の延伸倍率は３倍、ＴＤ方向の延伸倍率は２倍であった。また、延伸フィルム１の厚みは５０μｍであった。延伸フィルム１について、前記方法により各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
（延伸フィルム１（スチレン系樹脂層）の作製）
スチレン樹脂（商品名：ＨＲＭ６１、東洋スチレン（株）製）を、１３０℃においてＭＤ方向、ＴＤ方向の順番に逐次延伸して、スチレン系樹脂層となる延伸フィルム１を作製した。ＭＤ方向の延伸倍率は３倍、ＴＤ方向の延伸倍率は２倍であった。また、延伸フィルム１の厚みは５０μｍであった。延伸フィルム１について、前記方法により各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
【0043】
（加飾フィルムの作製）
延伸フィルム１の一方の面上に、グラビア印刷を用いて印刷層を形成した。これにより、加飾フィルムを作製した。前記加飾フィルムについて、前記方法により耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
延伸フィルム１の一方の面上に、グラビア印刷を用いて印刷層を形成した。これにより、加飾フィルムを作製した。前記加飾フィルムについて、前記方法により耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0044】
［実施例２～５］
延伸フィルムの作製において、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に延伸フィルム２～５を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム２～５を用いて実施例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
延伸フィルムの作製において、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に延伸フィルム２～５を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム２～５を用いて実施例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0045】
［実施例６］
スチレン系樹脂をスチレン－ブタジエンブロック共重合体（商品名：アサフレックス８０５、旭化成（株）製）に変更した以外は、延伸フィルム２と同様に延伸フィルム６を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム６を用いて実施例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
スチレン系樹脂をスチレン－ブタジエンブロック共重合体（商品名：アサフレックス８０５、旭化成（株）製）に変更した以外は、延伸フィルム２と同様に延伸フィルム６を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム６を用いて実施例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0046】
［実施例７］
実施例１と同様に延伸フィルム１を作製し、延伸フィルム１の一方の面上に印刷層を形成した。該印刷層が形成された、延伸フィルム１の一方の面に対して、接着剤（商品名：ＡＤ－３９３／ＣＡＴ－ＥＰ１、東洋モートン（株）製）を用いて、ＰＭＭＡフィルム（商品名：テクノロイＳ０００（３０μｍ厚）、住友化学（株）製）をドライラミネートすることで、加飾フィルムを作製した。前記加飾フィルムについて、前記方法により耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
実施例１と同様に延伸フィルム１を作製し、延伸フィルム１の一方の面上に印刷層を形成した。該印刷層が形成された、延伸フィルム１の一方の面に対して、接着剤（商品名：ＡＤ－３９３／ＣＡＴ－ＥＰ１、東洋モートン（株）製）を用いて、ＰＭＭＡフィルム（商品名：テクノロイＳ０００（３０μｍ厚）、住友化学（株）製）をドライラミネートすることで、加飾フィルムを作製した。前記加飾フィルムについて、前記方法により耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0047】
［実施例８］
延伸フィルム１の代わりに延伸フィルム２を用いた以外は、実施例７と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
延伸フィルム１の代わりに延伸フィルム２を用いた以外は、実施例７と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0048】
［比較例１］
延伸フィルムの作製において、逐次延伸の代わりに同時２軸延伸を表１に示される延伸倍率で実施した以外は、実施例１と同様に延伸フィルム７を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム７を用いて実施例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
延伸フィルムの作製において、逐次延伸の代わりに同時２軸延伸を表１に示される延伸倍率で実施した以外は、実施例１と同様に延伸フィルム７を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム７を用いて実施例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0049】
［比較例２］
延伸フィルムの作製において、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率を表１に示すように変更した以外は、比較例１と同様に延伸フィルム８を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム８を用いて比較例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
延伸フィルムの作製において、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率を表１に示すように変更した以外は、比較例１と同様に延伸フィルム８を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム８を用いて比較例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0050】
［比較例３］
延伸フィルムの作製において、スチレン系樹脂として、スチレン樹脂（商品名：ＨＲＭ６１、東洋スチレン（株）製）とハイインパクトポリスチレン（商品名：Ｅ６４０Ｎ、東洋スチレン（株）製）との混合物（ＨＲＭ６１：Ｅ６４０Ｎ＝８：２（質量比））を用いた以外は、比較例１と同様に延伸フィルム９を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム９を用いて比較例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
延伸フィルムの作製において、スチレン系樹脂として、スチレン樹脂（商品名：ＨＲＭ６１、東洋スチレン（株）製）とハイインパクトポリスチレン（商品名：Ｅ６４０Ｎ、東洋スチレン（株）製）との混合物（ＨＲＭ６１：Ｅ６４０Ｎ＝８：２（質量比））を用いた以外は、比較例１と同様に延伸フィルム９を作製し、各物性の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。また、延伸フィルム９を用いて比較例１と同様に加飾フィルムを作製し、耐衝撃性の測定及び破断方向の評価を行った。結果を表２に示す。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
表２に示されるように、本実施形態に係る実施例１～８の加飾フィルムでは、耐衝撃性の値が低く、かつ破断方向の評価が良好であることが分かった。したがって、本実施形態に係る加飾フィルムは一方向に、かつ容易に破断可能であることが分かった。特に、スチレン系樹脂層がスチレン樹脂で構成され、ＭＤ方向配向緩和応力（Ａ）と、ＴＤ方向配向緩和応力（Ｂ）との差（Ａ－Ｂ）が０．３ＭＰａを超える延伸フィルム１及び３～５を用いた実施例１、３～５及び７の加飾フィルムでは、破断方向の評価が全て「Ａ」であり、一方向により破断しやすいことが分かった。
【符号の説明】
【0054】
１ フィルム（延伸フィルム（スチレン系樹脂層）又は加飾フィルム）
２ 扉
３ ＭＤ方向
４ 開口線
２ 扉
３ ＭＤ方向
４ 開口線
【図1】
