特許7585879ポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムの製造方法、積層ポリエステルフィルムの製造方法、及び二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-11
(45)【発行日】2024-11-19
(54)【発明の名称】ポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムの製造方法、積層ポリエステルフィルムの製造方法、及び二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20241112BHJP
B29C 55/12 20060101ALI20241112BHJP
B32B 7/06 20190101ALI20241112BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241112BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20241112BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20241112BHJP
B29K 67/00 20060101ALN20241112BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CFD
B29C55/12
B32B7/06
B32B27/00 L
B32B27/30 102
B32B27/36
B29K67:00
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2021031362
(22)【出願日】2021-03-01
(65)【公開番号】P2022132742
(43)【公開日】2022-09-13
【審査請求日】2023-12-13
(73)【特許権者】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 維允
(72)【発明者】
【氏名】藤瀬 空
(72)【発明者】
【氏名】東大路 卓司
【審査官】鏡 宣宏
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１２－５１６７８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１１３２５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１４２９６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－２７６５７６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ５／００－５／２２
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｂ２９Ｃ ５５／００－５５／３０
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、以下測定方法Ａ及び測定方法Ｂにて測定をした際、測定方法Ａ及び／または測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上である二軸配向ポリエステルフィルム。（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
ポリエステルフィルムの断面において、ポリエステルフィルムの最表面に対して垂直方向に計測して５μｍ以上内側（以下、内層部という。）について、厚み方向に均等に１０点、上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。該スペクトルからＰＥＴのスペクトルを除算（ＰＥＴスペクトル（東レ（株）製の＃５０Ｔ６０を用い、同じ条件で測定し、スペクトルを得たもの）を用い、１０００ｃｍ－１～１５００ｃｍ－１のピーク形状が可能な限り一致するよう四則演算したものを、測定により得られたスペクトルから除算する）したスペクトルを得る。
ここで、１０点測定したうち、少なくとも１点の測定点において、前記除算したスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ａにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、１０点測定したうち、少なくとも１点の測定点において、前記除算したスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ａにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
また、ある１点の測定点における前記除算したスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１にピークが２以上観察される場合は、そのうち最大となるピーク強度が１．０×１０－３以上であるとき、その測定点における前記除算したスペクトルについて検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
（測定方法Ｂ）赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
まず、４ｃｍ角のポリエステルフィルム５０枚のそれぞれについてミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集し、捕集物を上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。
ここで、得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ｂにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、前記得られたスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ｂにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
また、前記得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１にピークが２以上観察される場合は、そのうち最大となるピーク強度が１．０×１０－３以上であるとき、前記得られたスペクトルについて検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【請求項2】
前記ポリビニルアルコール骨格を有する成分の含有量が０．００１～０．０５質量％である、請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項3】
前記測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であり、前記ポリエステルフィルムの内層部に、前記ＨＦＩＰに不溶な有機成分を質量基準で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下含有する、請求項１または２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項4】
前記測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であり、前記ＨＦＩＰに不溶な有機成分がポリエチレンテレフタレート骨格を有する、請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項5】
ポリエステルフィルムの最表層部に、ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有する、請求項１～４のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項6】
請求項１～５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片方の面に、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を主成分とする層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
【請求項7】
前記ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、及び離型層Ｙをこの順に有する、請求項６に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項8】
前記ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、前記離型層Ｙ、及び機能層Ｚをこの順に有する、請求項７に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項9】
請求項８に記載の積層ポリエステルフィルムから、機能層Ｚを剥離する工程を含む、積層ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項10】
請求項７に記載の積層ポリエステルフィルムから層Ｘ、及び離型層Ｙを同時に除去する工程を有する、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項11】
請求項８に記載の積層ポリエステルフィルムから、機能層Ｚを剥離する工程と、層Ｘ、及び離型層Ｙを同時に除去する工程をこの順に含む、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項12】
請求項６に記載の積層ポリエステルフィルムの、層Ｘの上にさらに離型層Ｙを積層し、離型層Ｙの上に機能層Ｚを設け、その後機能層Ｚを剥離した後、層Ｘと離型層Ｙを除去する、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項13】
請求項６～８のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムから層Ｘの一部を除去して得られるポリエステルフィルムを溶融して得られる組成物を用い、ポリエステルフィルムを成型する工程を有する、ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムの製造方法、積層ポリエステルフィルムの製造方法、及び二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックは様々な分野に利用されている一方、マイクロプラスチックなど海洋汚染の原因物とされ、プラスチックによる環境負荷低減が急務となっている。また、近年、ＩｏＴ（Ｉｎｔｅｒｎｅｔ ｏｆ Ｔｈｉｎｇｓ）の進化により、コンピュータやスマートフォンに搭載されるＣＰＵなどの電子デバイスや液晶ディスプレイが急激に増加し、それに伴い、電子デバイスを駆動するために重要な積層セラミックコンデンサー（ＭＬＣＣ）の数や液晶表示装置に用いられる偏光フィルムも爆発的に増加している。ＭＬＣＣやこれらのフィルムを製造するため、多量の工程用フィルムが用いられるが、使用後の工程フィルムは廃棄されるのが一般的である。すなわち、廃棄される工程フィルムが増えることによる環境への負荷が課題となりつつある。その課題に対して、使用済みの工程フィルムを再利用するための技術が開示されている（特許文献１、２、３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１２－１７１２７６号公報
【文献】特許第４２８４９３６号
【文献】特開２０１９－０６６８４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
いずれのフィルムも、工程フィルムに用いられるポリエステルフィルムを回収するためにフィルムを搬送する工程を経る。しかしながら、ポリエステルフィルムの製造工程においては、搬送性、いわゆる製造工程中におけるフィルムの破れによる生産性低下や回収性の低下に対してさらなる改善の余地がある。
【0005】
そこで、本発明の課題は、搬送性に優れるポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムの製造方法、積層ポリエステルフィルムの製造方法、及び二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の好ましい一態様は以下の構成をとる。
［Ｉ］以下測定方法Ａ及び測定方法Ｂにて測定をした際、測定方法Ａ及び／または測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であるポリエステルフィルム。
（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
［Ｉ］以下測定方法Ａ及び測定方法Ｂにて測定をした際、測定方法Ａ及び／または測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であるポリエステルフィルム。
（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0007】
ポリエステルフィルムの断面において、ポリエステルフィルムの最表面に対して垂直方向に計測して５μｍ以上内側（以下、内層部という。）について、厚み方向に均等に１０点、上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。該スペクトルからＰＥＴのスペクトルを除算（ＰＥＴスペクトル（東レ（株）製の＃５０Ｔ６０を用い、同じ条件で測定し、スペクトルを得たもの）を用い、１０００ｃｍ－１～１５００ｃｍ－１のピーク形状が可能な限り一致するよう四則演算したものを、測定により得られたスペクトルから除算する）したスペクトルを得る。
【0008】
ここで、１０点測定したうち、少なくとも１点の測定点において、前記除算したスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ａにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、１０点測定したうち、少なくとも１点の測定点において、前記除算したスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ａにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【0009】
また、ある１点の測定点における前記除算したスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１にピークが２以上観察される場合は、そのうち最大となるピーク強度が１．０×１０－３以上であるとき、その測定点における前記除算したスペクトルについて検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
（測定方法Ｂ）赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
（測定方法Ｂ）赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0010】
まず、４ｃｍ角のポリエステルフィルム５０枚のそれぞれについてミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。
【0011】
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集し、捕集物を上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。
【0012】
ここで、得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ｂにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、前記得られたスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ｂにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【0013】
また、前記得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１にピークが２以上観察される場合は、そのうち最大となるピーク強度が１．０×１０－３以上であるとき、前記得られたスペクトルについて検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
［ＩＩ］前記測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であり、前記ポリエステルフィルムの内層部に、前記ＨＦＩＰに不溶な有機成分を質量基準で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下含有する、［Ｉ］に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］前記測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であり、前記ＨＦＩＰに不溶な有機成分がポリエチレンテレフタレート骨格を有する、［Ｉ］または［ＩＩ］に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＶ］ポリエステルフィルムの最表層部に、ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有する、［Ｉ］～［ＩＩＩ］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［Ｖ］［Ｉ］～［ＩＶ］のいずれかに記載のポリエステルフィルムの少なくとも片方の面に、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を主成分とする層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］前記ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、及び離型層Ｙをこの順に有する、［Ｖ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩ］前記ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、前記離型層Ｙ、及び機能層Ｚをこの順に有する、［ＶＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩＩ］［ＶＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルムから、機能層Ｚを剥離する工程を含む、積層ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＩＸ］［ＶＩ］に記載の積層ポリエステルフィルムから層Ｘ、及び離型層Ｙを同時に除去する工程を有する、ポリエステルフィルムの製造方法。
［Ｘ］［ＶＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルムから、機能層Ｚを剥離する工程と、層Ｘ、及び離型層Ｙを同時に除去する工程をこの順に含む、ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＩ］［Ｖ］に記載の積層ポリエステルフィルムの、層Ｘの上にさらに離型層Ｙを積層し、離型層Ｙの上に機能層Ｚを設け、その後機能層Ｚを剥離した後、層Ｘと離型層Ｙを除去する、ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＩＩ］[Ｖ]～［ＶＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムから層Ｘの一部を除去して得られるポリエステルフィルムを溶融して得られる組成物を用い、ポリエステルフィルムを成型する工程を有する、ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＩＩＩ］ポリエステルと、ポリビニルアルコール骨格を有する成分とを溶融し、製膜する工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＩＩ］前記測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であり、前記ポリエステルフィルムの内層部に、前記ＨＦＩＰに不溶な有機成分を質量基準で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下含有する、［Ｉ］に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］前記測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であり、前記ＨＦＩＰに不溶な有機成分がポリエチレンテレフタレート骨格を有する、［Ｉ］または［ＩＩ］に記載のポリエステルフィルム。
［ＩＶ］ポリエステルフィルムの最表層部に、ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有する、［Ｉ］～［ＩＩＩ］のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［Ｖ］［Ｉ］～［ＩＶ］のいずれかに記載のポリエステルフィルムの少なくとも片方の面に、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を主成分とする層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］前記ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、及び離型層Ｙをこの順に有する、［Ｖ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩ］前記ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、前記離型層Ｙ、及び機能層Ｚをこの順に有する、［ＶＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩＩ］［ＶＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルムから、機能層Ｚを剥離する工程を含む、積層ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＩＸ］［ＶＩ］に記載の積層ポリエステルフィルムから層Ｘ、及び離型層Ｙを同時に除去する工程を有する、ポリエステルフィルムの製造方法。
［Ｘ］［ＶＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルムから、機能層Ｚを剥離する工程と、層Ｘ、及び離型層Ｙを同時に除去する工程をこの順に含む、ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＩ］［Ｖ］に記載の積層ポリエステルフィルムの、層Ｘの上にさらに離型層Ｙを積層し、離型層Ｙの上に機能層Ｚを設け、その後機能層Ｚを剥離した後、層Ｘと離型層Ｙを除去する、ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＩＩ］[Ｖ]～［ＶＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムから層Ｘの一部を除去して得られるポリエステルフィルムを溶融して得られる組成物を用い、ポリエステルフィルムを成型する工程を有する、ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＩＩＩ］ポリエステルと、ポリビニルアルコール骨格を有する成分とを溶融し、製膜する工程を含む、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、搬送性に優れるポリエステルフィルム、積層ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムの製造方法、積層ポリエステルフィルムの製造方法、及び二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。
【0016】
本発明はポリエステルフィルムに関する。本発明でいうポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有してなるものである。なお、本明細書内のポリエステルに関し、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
【0017】
また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、上述のジオールが複数個連なったものなどが挙げられる。中でも、機械特性、透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、及びＰＥＴのジカルボン酸成分の一部にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸を共重合したもの、ＰＥＴのジオール成分の一部にシクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ジエチレングリコールを共重合したポリエステルが好適に用いられる。
【0018】
機械強度や耐薬品性の観点から、本発明のポリエステルは、テレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主成分であることが好ましい。主成分とは、ポリエステル構成成分１００ｍｏｌ％のうち、ポリエチレンテレフタレートが９０ｍｏｌ％以上であることをいう。
【0019】
本発明のポリエステルフィルムの好ましい一態様は、以下測定方法Ａ及び測定方法Ｂにて測定をした際、測定方法Ａ及び／または測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であるポリエステルフィルムである。
（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0020】
ポリエステルフィルムの断面において、ポリエステルフィルムの最表面に対して垂直方向に計測して５μｍ以上内側（以下、内層部という。）について、厚み方向に均等に１０点、上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。該スペクトルからＰＥＴのスペクトルを除算（ＰＥＴスペクトル（東レ（株）製の＃５０Ｔ６０を用い、同じ条件で測定し、スペクトルを得たもの）を用い、１０００ｃｍ－１～１５００ｃｍ－１のピーク形状が可能な限り一致するよう四則演算したものを、測定により得られたスペクトルから除算する）したスペクトルを得る。
【0021】
ここで、１０点測定したうち、少なくとも１点の測定点において、前記除算したスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ａにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、１０点測定したうち、少なくとも１点の測定点において、前記除算したスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ａにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【0022】
また、ある１点の測定点における前記除算したスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１にピークが２以上観察される場合は、そのうち最大となるピーク強度が１．０×１０－３以上であるとき、その測定点における前記除算したスペクトルについて検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
（測定方法Ｂ）赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
（測定方法Ｂ）赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0023】
まず、４ｃｍ角のポリエステルフィルム５０枚のそれぞれについてミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。
【0024】
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集し、捕集物を上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。
【0025】
ここで、得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ｂにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、前記得られたスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ｂにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【0026】
また、前記得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１にピークが２以上観察される場合は、そのうち最大となるピーク強度が１．０×１０－３以上であるとき、前記得られたスペクトルについて検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【0027】
なお、捕集物が多く、１回の測定で捕集物の全量を測定できない場合は、捕集物０．１ｍｇごとに測定を行い、そのうち少なくとも１回の測定において得られたスペクトルについて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されれば、測定方法Ｂにて測定した際、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出される、とする。また、前記少なくとも１回の測定において得られたスペクトルについて、検出される該ピーク強度が１．０×１０－３以上であれば、測定方法Ｂにて測定した際、該ピーク強度が１．０×１０－３以上である、とする。
【0028】
また、ここで測定方法Ａにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であることを条件Ａに該当する、といい、測定方法Ｂにおいて波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピークが検出されかつ該ピーク強度が１．０×１０－３以上であることを条件Ｂに該当する、といい、以下同様である。
【0029】
波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１において検出されるピークは主にヒドロキシル基をもつ成分に帰属されることから、条件Ａ及び／または条件Ｂに該当する場合、該成分とポリエステル分子鎖が相互作用する結果、ポリエステルフィルムのガラス転移点近傍の温度、例えば８０℃から１５０℃程度の温度で張力をかけながらフィルムを搬送する場合や、該温度に熱せられた液体（水や有機溶媒）に接した状態で張力をかけながらフィルムを搬送する場合に、フィルムの収縮や膨張が抑制され、搬送性が良好となる。また、同じメカニズムから二軸延伸する際にフィルムの破れが抑制されて生産性も良くなる。
【0030】
搬送性などが良好となる原因は、以下のように推定している。ヒドロキシル基は、元素の電気陰性度の違いから電気分極を有することが一般的である。また、ポリエステルもカルボキシル基を有するため、元素の電気陰性度の違いから電気分極を有することが一般的である。ポリエステル分子鎖同士であっても電気陰性度の違いによる分極で相互作用するが、ヒドロキシル基をもつ成分をさらに含有することで該成分を介して分子鎖同士の相互作用が強まり、上述の特定の温度や条件にて効果が得られるものと考えている。
【0031】
条件ＡまたはＢに該当するための達成手段として、ポリエステルフィルムの内層部にポリビニルアルコール骨格を有する成分を加えることを好ましく挙げることができる。
【0032】
ポリビニルアルコール骨格を有する成分とは、化学式（１）で表される分子構造を有するものである。
【0033】
【化1】
【0034】
ここで、ａは１以上、ｂは０以上である。
【0035】
条件Ａ及び／または条件Ｂに該当するポリエステルフィルムを得る方法としては、ポリエステルと、ポリビニルアルコール骨格を有する成分とを溶融させ、製膜する方法が挙げられ、具体的にはポリエステルフィルムを溶融製膜にて得る場合に、原料となるポリエステルのペレットを溶融させる際にポリビニルアルコール骨格を有する成分を添加する方法や、あらかじめポリエステルフィルムの表面にポリビニルアルコール骨格を有する成分を塗布した積層ポリエステルフィルムを再度溶融させて得た原料を用いてポリエステルフィルムを得る方法、またポリエステルフィルムの表面にポリビニルアルコール骨格を有する成分を塗布したフィルムとポリエステルのペレットを混合した後に溶融させてポリエステルフィルムを得る方法などが好ましく挙げられるが、特に限定されない。
【0036】
前記ポリビニルアルコール骨格を有する成分として、ポリビニルアルコールや、共重合ポリビニルアルコールといったポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。共重合ポリビニルアルコールとして、例えばビニルアルコール－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体やビニルアルコール－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、ビニルアルコール－イソプレンスルホン酸共重合体、ビニルアルコール－ビニルピロリドン共重合体、及び後述する化学式（２）に示すような側鎖に特定の変性基を有するポリビニルアルコール系樹脂、を好ましく挙げることができる。
【0037】
耐熱性や分散性の観点から、前記ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下である。また、上記相互作用を効率よく得るため、前記ポリビニルアルコール系樹脂のヒドロキシル基量を反映するけん化度は、好ましくは８０以上、特に好ましくは８５以上である。条件Ａ及び／または条件Ｂに該当するポリエステルフィルムを得る方法として、上記したなかでも、けん化度が８０以上のポリビニルアルコールを、前記内層部１００質量％中に少なくとも０．００１質量％以上含ませる方法を例として挙げることができる。
【0038】
また、前記ポリビニルアルコール系樹脂として、ポリビニルアルコール骨格を有する成分とポリエステル分子鎖との相互作用をより強くし、フィルムの搬送性をより向上させる観点から、化学式（２）に示すような、ポリビニルアルコールの側鎖に特定の変性基を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることがより好ましい。
【0039】
【化2】
【0040】
ここで、Ｑは、１，２－エタンジオール基、アセトアセチル基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボキシル基、カルボキシル塩基、アミノ基、アンモニウム塩基より選ばれる１種以上である。また、ｃ、ｅは１以上、ｄは０以上である。
【0041】
本態様とすることで、溶融押出時にポリビニルアルコール骨格を有する成分とポリエステル分子鎖とが化学的な結合を生じ、搬送性がより高まるため好ましい。そのメカニズムについては、以下のように推定している。極性の強いカルボン酸塩基やスルホン酸塩基、アンモニウム塩基などの作用により、ポリエステル分子鎖のエステル結合の解重合が生じ、ポリエステルの酸末端及びアルコール末端が生じる結果、ポリエステルの酸末端とポリビニルアルコールのヒドロキシル基が重縮合し、化学的な結合を生じるものと考えられる。
【0042】
また、製造性の観点で、ポリビニルアルコール系樹脂のヒドロキシル基とアセトキシ基の量と官能基Ｑの量を合わせて１００ｍｏｌ％とした場合に、官能基Ｑの含有量は１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
【0043】
ポリビニルアルコール骨格を有する成分をポリエステルフィルム中に効率よく分散させるため、溶融する工程におけるせん断速度は、好ましくは１０ｓｅｃ－１以上２５０ｓｅｃ－１以下、より好ましくは２５ｓｅｃ－１以上１８０ｓｅｃ－１以下である。また、溶融押出時にポリビニルアルコール骨格を有する成分とポリエステル分子鎖との化学的な結合を生じさせる観点から、押出温度は好ましくは２６０℃以上３００℃以下、より好ましくは２７０℃以上２９０℃以下である。また、溶融させる時間は好ましくは３０秒以上６００秒以下、より好ましくは６０秒以上３００秒以下である。
【0044】
前記したように、本発明のポリエステルフィルムの好ましい一態様は、以下条件Ａ及び／または条件Ｂに該当するポリエステルフィルムであるが、条件Ａに該当する場合は、そのなかでも条件Ａにて得られるスペクトルにおいて、波数２８００ｃｍ－１から３０００ｃｍ－１にピークを有し、波数２８００ｃｍ－１から３０００ｃｍ－１のピーク強度／波数３０００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１におけるピーク強度が、０．０５以上２．０以下であることがより好ましい。上記波数２８００ｃｍ－１から３０００ｃｍ－１におけるピークは、脂肪族炭化水素の伸縮振動を表すものであり、本発明のポリエステルフィルムを得る場合、脂肪族炭化水素を有するポリビニルアルコール樹脂を用いることで上記波数２８００ｃｍ－１から３０００ｃｍ－１のピーク強度を好ましい範囲とすることが可能となる。
【0045】
ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有するポリエステルフィルムを溶融製膜にて得る場合、ポリビニルアルコール骨格を有する成分とポリエステル分子鎖の相互作用を効率よく発現させるため、ポリエステルフィルムの原料１００質量％中、イソシアネート基やオキサゾリン基などを有し、ヒドロキシル基との反応により、ヒドロキシル基を介して化合物同士を架橋させる化合物、いわゆる架橋剤の含有量は０．０１質量％以下であることが好ましい。該架橋剤の含有量が０．０１質量％以下であることによりポリビニルアルコール骨格を有する成分同士が架橋されてしまい、ポリビニルアルコール骨格を有する成分とポリエステル分子鎖との相互作用が弱くなってしまうことを軽減できる。なお、前記架橋剤にはポリエステルのジカルボン酸構成成分は含まれない。
【0046】
本発明のポリエステルフィルムは、前記条件Ｂに該当することがより好ましい。ＰＥＴ等のポリエステルフィルムの親溶媒であるＨＦＩＰに不溶な有機成分は、フィルム中では一定の形状を有して存在するため、ポリエステル分子鎖と相互作用するだけでなく滑剤としての機能も有することができる。
【0047】
前記条件Ｂに該当する方法としては、溶融押出時にポリビニルアルコール骨格を有する成分とポリエステル分子鎖との化学的な結合を生じさせる方法が挙げられ、上記した温度や時間で混練する方法をその好ましい例として挙げることができる。
【0048】
本発明のポリエステルフィルムの内層部における、ＨＦＩＰに不溶な有機成分の含有量は、質量基準で１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。含有量が１０ｐｐｍ以上であることによりポリエステル分子鎖との相互作用を十分に得ることができる。１０００ｐｐｍ以下であることにより、フィルム中に異物として析出してフィルム破断の起点となることを抑制できる。
【0049】
本発明におけるＨＦＩＰに不溶な有機成分は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）骨格を有することがより好ましい。ポリビニルアルコール骨格を有する成分がＰＥＴ分子鎖に結合すると、ＨＦＩＰに不溶となり、ＨＦＩＰに不溶な成分がポリエチレンテレフタレート骨格を有することとなると考えられる。ＨＦＩＰに不溶な有機成分がＰＥＴ骨格を有することで、ＨＦＩＰに不溶な有機成分がポリエステルフィルム中のＰＥＴ分子鎖とより相互作用するため、本発明の効果がより得られやすくなる。
【0050】
ＨＦＩＰに不溶な有機成分が、ＰＥＴ骨格を有することは、実施例に記載の方法で確認することができる。
【0051】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムの最表層部に、ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有することも好ましい。本態様とすることで、後述する層Ｘや、その他の層を本発明のポリエステルフィルムに接して有せしめるための手段としてコーティングを用いる場合、層Ｘまたはその他の層の形成時に使用する溶媒を乾燥させる工程において、搬送性が良好となるため、層Ｘまたはその他の層の形成時の欠点発生を抑制できる。
【0052】
ポリエステルフィルムの最表層部にポリビニルアルコール骨格を有する成分を有することとは、条件Ａ、Ｂに準じて、ポリエステルフィルムの最表層を測定して条件Ａ及び／または条件Ｂに該当することをいう。最表層とは、ポリエステルフィルムの少なくとも片方の表面から、厚み方向に５μｍの深さまでのことをいう。
【0053】
本発明のポリエステルフィルムは二軸配向ポリエステルフィルムであることが、生産性、搬送性及びハンドリング性の観点で好ましい。二軸配向していることは、フィルムのヤング率で確認することができ、フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）のヤング率（Ｅｍｄ）及びそれに直交する方向のヤング率（Ｅｔｄ）を測定し、Ｅｍｄ／Ｅｔｄが０．６以上１．７以下であることをいう。フィルムの方向がわからない場合、フィルムのある方向を０°と定め、３０°ずつ角度をずらしながらヤング率を測定し、その最大値／最小値が１．０以上１．７以下であることをいう。
【0054】
次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法の好ましい一態様を以下に説明する。
【0055】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法においては、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。キャストドラム上に押し出す際、表面温度２０℃以上６０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製することができる。キャストドラムの温度は、より好ましくは２０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。
【0056】
ここで用いる原料としては、ポリエステルのペレットにポリビニルアルコール骨格を有する成分を添加したものや、あらかじめポリエステルフィルムの表面にポリビニルアルコール骨格を有する成分を塗布した積層ポリエステルフィルムを再度溶融させて得たもの、またポリエステルフィルムの表面にポリビニルアルコール骨格を有する成分を塗布したフィルムとポリエステルのペレットを混合したもの、などを用いることができる。
【0057】
次に、未延伸シートを、下記（ｉ）式を満たす温度Ｔ１ｎ（℃）にて、フィルムの長手方向（ＭＤ）に３．６倍以上、フィルムの幅方向（ＴＤ）に３．９倍以上、面積倍率１４．０倍以上２０．０倍以下に二軸延伸することが好ましい。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール間の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、フィルムが滑らないようにニップロールでフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール間の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、フィルムが滑らないようにニップロールでフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。
【0058】
本発明のポリエステルフィルムは、二軸延伸により二軸配向せしめることで、ポリビニルアルコール骨格を有する成分がフィルム中を移動し、ポリエステル分子鎖と最も安定的に相互作用させることが可能となる。
【0059】
次に、二軸延伸したフィルムまたは二軸配向フィルムを、下記（ｉｉ）式を満足する温度（Ｔｈ０（℃））で、１秒間以上３０秒間以下の熱固定処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、ポリエステルフィルムを得ることができる。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
（ｉｉ）を満たす条件によって二軸配向フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
（ｉｉ）を満たす条件によって二軸配向フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
【0060】
次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい一態様について以下に説明する。
【0061】
本発明の積層ポリエステルフィルムは本発明のポリエステルフィルムの少なくとも片方の面に、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を主成分とする層Ｘを有することが好ましい。
【0062】
ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂、とは、化学式（３）で表される分子構造を有する樹脂のことである。
【0063】
【化3】
【0064】
ここで、ｆは１以上、ｇは０以上である。
【0065】
前記ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂として、上記したポリビニルアルコール系樹脂を好適に用いることができる。
【0066】
ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を主成分とする層Ｘとは、層Ｘ全成分１００質量％中に前記ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を９０質量％以上含むことをいう。より好ましくは９５質量％以上である。
【0067】
ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂は親水性であることから、本態様とすることで、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を主成分とする層Ｘや、さらに層Ｘに接して積層する他の層を、水を用いて除去することが可能となる。また、層Ｘは、本発明のポリエステルフィルムに含有されるポリビニルアルコール骨格を有する成分と同様の骨格を有するため、後述するように、積層ポリエステルフィルムから層Ｘを一部除去したものを原料の一部として用いることで本発明のポリエステルフィルムを製造することができ、リサイクルしやすい。
【0068】
層Ｘをコーティングする方法としては、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用することができる。特に、層Ｘの造膜性の観点から、長手方向に一軸延伸した後のポリエステルフィルムの表面に、層Ｘの原料をコーティングし、ポリエステルフィルムを幅方向に延伸すると同時に層Ｘを造膜するインラインコート法が好適に用いられる。
【0069】
層Ｘの厚みは、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましい。５０ｎｍに満たない場合、層Ｘの吸水性が充分に発現せず、除去性に劣る場合がある。１０００ｎｍを超える場合は、ブロッキングが発生し、ハンドリング性が低下する場合がある。
【0070】
本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルム、前記層Ｘ、及び離型層Ｙをこの順に有することが好ましい。本態様とすることで、離型フィルムとして用いることができるうえ、離型フィルムとして使用した後に層Ｘ、及び離型層Ｙを除去したポリエステルフィルムを得、それを原料の一部として用いるリサイクルが可能となる。
【0071】
上記した積層ポリエステルフィルムは上述の方法で得られた層Ｘを含む積層ポリエステルフィルムに、離型層Ｙの原料成分を溶解させた塗液を用い、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用して塗布することができる。
【0072】
ここで、離型層Ｙはシリコーン化合物、長鎖アルキル基（炭素数１０以上）を有する化合物、フッ素を有する化合物より選ばれる１種以上の成分を主成分とする層であることが好ましい。なかでも層Ｘへの塗布性の観点から、ジメチルシロキサンを主骨格とするシリコーンを好適に用いることができる。
【0073】
離型層Ｙの厚みは、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。１０ｎｍ以下では離型層Ｙの離型機能が発現しないことがあり、１０００ｎｍを超える場合は、造膜性に劣る場合がある。
【0074】
さらに、本発明のポリエステルフィルムに層Ｘと離型層Ｙを積層した積層ポリエステルフィルムの離型層Ｙ側に、機能層Ｚを積層することもできる。機能層Ｚは得に限定はされないが、離型層Ｙから剥離して用いるもの、例えばＭＬＣＣ製造に用いるセラミックグリーンシートや、被着物に転写させるための粘着剤を好ましく挙げることができる。機能層Ｚとしてはセラミックグリーンシートを用いる場合、剥離性の観点から、離型層Ｙとしてジメチルシロキサンを主骨格とするシリコーンが好適に用いられる。本発明のポリエステルフィルムに層Ｘと離型層Ｙを積層した積層ポリエステルフィルムをＭＬＣＣ製造工程用の離型フィルムとして用いることで、セラミックグリーンシートをセラミックグリーンシートの物性に影響することなく剥離し、該シートをセラミック製造に供することができるうえ、離型フィルムをリサイクルしやすくなる。
【0075】
本発明のポリエステルフィルムに、層Ｘ、離型層Ｙ、機能層層Ｚをこの順に積層したフィルムから機能層Ｚを剥離することで、本発明のポリエステルフィルムに層Ｘ、離型層Ｙを積層した積層ポリエステルフィルムを得ることができる。本方法を用いることで、溶融製膜に必要なエネルギーや塗布乾燥に必要なエネルギーを使うことなく、層Ｘ、離型層Ｙを積層した積層ポリエステルフィルムを得ることができる。機能層Ｚを剥離する方法としては、粘着性のロールを用いて剥離する方法や、機能層Ｚのみを吸引して剥離する方法が挙げられるが、特に限定されない。
【0076】
ここで、本発明のポリエステルフィルムの製造方法の別の好ましい一態様について説明する。
【0077】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法として、本発明のポリエステルフィルムに層Ｘと離型層Ｙを積層した積層ポリエステルから層Ｘと離型層Ｙを同時に除去し、ふたたび本発明のポリエステルフィルムを得る態様を好ましく行うことができる。本態様とすることで、新たに溶融製膜を行ってポリエステルフィルムを得るために必要なエネルギーを省くことができる。
【0078】
次に、層Ｘと離型層Ｙを除去する工程について説明する。
【0079】
層Ｘの主たる構成成分であるポリビニルアルコール骨格を有する樹脂は一般的に吸水性であるため、水で洗浄することが好ましい実施形態である。層Ｘの主たる構成成分であるポリビニルアルコール骨格を有する樹脂の吸水性を高めるため、該樹脂の側鎖に、親水性の高い変性基を含有させることが好ましい。親水性の高い変性基としてはカルボン酸塩基、カルボン酸基、スルホン酸塩基、スルホン酸基などの極性の強いものが挙げられる。また、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂のヒドロキシル基とアセトキシ基の量と変性基の量を合わせて１００ｍｏｌ％とした場合に、変性基の含有量が１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
【0080】
水を用いて洗浄する方法は、積層ポリエステルフィルムを巻き出す工程と、巻き出した積層ポリエステルフィルム表面に温水を供給し、該積層ポリエステルフィルムから層Ｘなどの表面積層部を剥離する工程と、剥離後のポリエステルフィルムを巻き取る工程に供することが好ましい。温水の温度は５０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。５０℃に満たないと洗浄性が充分に得られない場合がある。１５０℃を超えると、ポリエステルフィルムのガラス転位温度を超え、フィルムが搬送できない場合がある。積層ポリエステルフィルムの表面に水が接する時間は、５秒以上、好ましくは１０秒以上、さらに好ましくは３０秒以上である。当該時間は生産性の観点から好ましくは６００秒以下である。巻出した積層ポリエステルフィルム表面に温水を供する工程は、水槽で行い、積層ポリエステルフィルム全体を覆う方法や、加熱された水を加圧してフィルムに対して噴射する方法を好ましく挙げることができる。
【0081】
フィルムを搬送する速度は、好ましくは５ｍ／分以上、より好ましくは１０ｍ／分以上、さらに好ましくは２０ｍ／分以上１００ｍ／分以下である。層Ｘと離型層Ｙを除去する工程において層Ｘと離型層Ｙを設けた積層ポリエステルフィルムを搬送する際、積層ポリエステルフィルムに張力をかけることも重要である。張力をかけることによって該積層ポリエステルフィルムの表面を展伸し、層Ｘと離型層Ｙの移動性を向上させる結果、洗浄性を向上させることができる。張力は５Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ以下、より好ましくは２０Ｎ／ｍ以上８０Ｎ／ｍ以下、さらに好ましくは３０Ｎ／ｍ以上５０Ｎ／ｍ以下である。５Ｎ／ｍに満たない場合、積層ポリエステルフィルムの表面が展伸されず、洗浄性に劣る場合がある。１００Ｎ／ｍを超える場合、フィルムにシワが入り、表面の展伸性に劣り、洗浄性に劣る場合がある。
【0082】
本発明のポリエステルフィルムを用いることで、上述する方法でフィルムを洗浄する場合、フィルムの搬送性が向上する結果、一定の張力をかけつつ、層Ｘ、離型層Ｙを除去しながら搬送することが可能となり、洗浄性が向上するため好ましい。
【0083】
また、以下のようなサイクルでポリエステルフィルムを得ることにより、ポリエステルフィルムをリサイクルして用いることができる。具体的には、本発明のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、上述の方法にて、層Ｘを積層し、層Ｘの上にさらに離型層Ｙを積層し、離型層Ｙの上に機能層Ｚを設け、その後機能層Ｚを離型層Ｙから剥離した積層ポリエステルフィルムから層Ｘ、離型層Ｙを同時に除去する方法である。加えて、層Ｘ、離型層Ｙを同時に除去した後のポリエステルフィルムを、そのまま、もしくは他のＰＥＴ原料やポリビニルアルコール骨格を有する樹脂とともに溶融させ、フィルムに成型することでポリエステルフィルムを得ることができる。一度溶融させて製膜することで、リサイクルしつつも品位などの品質の良いポリエステルフィルムを得ることができる。
【0084】
また、リサイクルの方法として、前記積層ポリエステルフィルムから、層Ｘの一部を除去したポリエステルフィルムを溶融して得られる組成物を用い、ポリエステルフィルムを成型する工程を経ることで、ポリエステルフィルムを得る方法を好ましく行うことができる。層Ｘの一部を残存させることで、溶融製膜されたポリエステルフィルム中にポリビニルアルコール骨格を有する成分を新たに添加する工程を経ることなく、ポリビニルアルコール骨格を有する成分をポリエステルフィルム中に導入することができ、生産性が良い。層Ｘを除去する量は、ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有させる量を適切な範囲とする観点から、質量基準で９０％以上、より好ましくは９５％以上であることが好ましい。
【0085】
［特性の評価方法］
Ａ．（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
Ａ．（測定方法Ａ）顕微赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：顕微赤外分光分析装置；ＬＵＭＯＳ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；Ｎａｒｒｏｗ・ＭＣＴ(ＨｇＣｄＴｅ)
検出波数範囲；４０００～６５０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；透過法
分解能；８ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0086】
ポリエステルフィルムの断面において、ポリエステルフィルムの最表面に対して垂直方向に計測して５μｍ以上内側（以下、内層部という。）について、厚み方向に均等に１０点、上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。該スペクトルからＰＥＴのスペクトルを除算（ＰＥＴスペクトル（東レ（株）製の＃５０Ｔ６０を用い、同じ条件で測定し、スペクトルを得たもの）を用い、１０００ｃｍ－１～１５００ｃｍ－１のピーク形状が可能な限り一致するよう四則演算したものを、測定により得られたスペクトルから除算する）したスペクトルを得る。
【0087】
ここで、各点の測定により得られる、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１において検出されるピークのピーク強度について、１０点測定したうちの最小値を求める。
【0088】
Ｂ．（測定方法Ｂ）赤外分光分析装置にて測定する方法。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
装置：赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標）６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
測定条件：
光源；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検出器；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ；窒素ガス
測定モード；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能；４ｃｍ－１
積算回数；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0089】
まず、４ｃｍ角のポリエステルフィルム５０枚のそれぞれについてミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。
【0090】
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集し、捕集物を上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。
【0091】
ここで、得られたスペクトルについて、波数３３００ｃｍ－１から３４００ｃｍ－１においてピーク強度を求める。
【0092】
Ｃ．各層の厚み
下記の方法にて、ポリエステルフィルム及び積層ポリエステルフィルムの各層の厚みを求める。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、各層の厚みを測定する。
下記の方法にて、ポリエステルフィルム及び積層ポリエステルフィルムの各層の厚みを求める。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、各層の厚みを測定する。
【0093】
Ｄ．ＰＥＴ骨格を有する成分の判別方法（赤外分光分析法）
・装置 ： 赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標） ６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
・条件 ：
光源 ；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検 出 器 ；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ ；窒素ガス
測定モード ；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能 ；４ｃｍ－１
積算回数 ；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
・装置 ： 赤外分光分析装置；“Ｎｉｃｏｌｅｔ”（登録商標） ６７００（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｓｈｅｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
・条件 ：
光源 ；炭化ケイ素棒発熱体（グローバー）
検 出 器 ；ＤＴＧＳ（硫酸トリグリシン）
検出波数範囲；４０００～６８０ｃｍ－１
パージ ；窒素ガス
測定モード ；ＡＴＲ法（全反射測定法）
１回反射型ＡＴＲ測定付属装置（ＯＭＮＩ ｓａｍｐｌｅｒ）、ＡＴＲ結晶：Ｇｅ、入射角：４５°
分解能 ；４ｃｍ－１
積算回数 ；２５６回
各波数に対して吸収強度をプロットしたスペクトルを得る。
【0094】
まず、ミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。
【0095】
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集し、捕集物を上記装置、条件にて測定を行い、スペクトルを得る。得られたスペクトルについて、波数１０９０ｃｍ－１から１１１０ｃｍ－１においてピークが検出され、該ピーク強度が１．０×１０－３以上であること。
【0096】
ピークが２以上観察される場合は、強い方のピーク強度を用いる。
【0097】
Ｅ．内層部におけるＨＦＩＰに不溶な有機成分の量（ｐｐｍ）
まず、ミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。得られた内層部の質量を秤量し、ｍ０とする。
まず、ミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、ポリエステルフィルムの内層部を得る。得られた内層部の質量を秤量し、ｍ０とする。
【0098】
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集する。捕集物を８０℃真空下で乾燥させた後、２５℃まで冷却し質量を測定し、ｍ１とする。次に、試料を質量が既知の石英ガラス製の試料ボートに乗せ、あらかじめ３２０℃に加熱した円筒形電気炉にて窒素雰囲気下において４５分間加熱し、目的とする組成物を灰化させる。窒素雰囲気下で試料ボートを１０分間放冷した後、デシケータに移して室温まで放冷後、質量を秤量し、ｍ２とする。ｍ１からｍ２を減算した後、ｍ０で除し、ｐｐｍとして表示する。
【0099】
Ｆ．最表層部におけるＨＦＩＰに不溶な有機成分の量（ｐｐｍ）
まず、ミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、得られたものを秤量し、最表層部の質量ｍ３とする。
まず、ミクロトームを用い、顕微鏡で観察しながらポリエステルフィルムを片方の表層から５μｍ削り取る。さらにその反対側の面も同様にして表層から５μｍ削り取り、得られたものを秤量し、最表層部の質量ｍ３とする。
【0100】
得られた内層部をヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）に浸漬し、窒素雰囲気下で５０℃にて攪拌しながら３０分溶解させる。その後液温が２５℃になるように冷却し、不溶物をＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番：１３０１０８０２）にて捕集する。捕集物を８０℃真空下で乾燥させた後、２５℃まで冷却し質量を測定し、ｍ４とする。次に、試料を質量が既知の石英ガラス製の試料ボートに乗せ、あらかじめ３２０℃に加熱した円筒形電気炉にて窒素雰囲気下において４５分間加熱し、目的とする組成物を灰化させる。窒素雰囲気下で試料ボートを１０分間放冷した後、デシケータに移して室温まで放冷後、質量を秤量し、ｍ５とする。ｍ４からｍ５を減算した後、ｍ３で除し、ｐｐｍとして表示する。
【0101】
Ｇ．水の接触角（°）
共和界面科学（株）製の接触角計ＤＭ５００及び付属の解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、試料表面に水滴が接触した時間を０秒として、１秒後の液滴の画像を撮影し、当該画像から接触角を測定する。場所を変えて５回測定し、平均値を算出する。
共和界面科学（株）製の接触角計ＤＭ５００及び付属の解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、試料表面に水滴が接触した時間を０秒として、１秒後の液滴の画像を撮影し、当該画像から接触角を測定する。場所を変えて５回測定し、平均値を算出する。
【0102】
Ｈ．フィルムの搬送性
フィルムの搬送性は、搬送後のロール巻き形状にて判定する。フィルムを３００ｍｍ幅で長さ５００ｍを巻き取り速度３０ｍ／分で巻いた時の巻き上がりロール状態を観察して判定する。フィルムを巻出したのち、８０℃の湯浴中を１０秒通過させた後、１５０℃に熱した乾燥炉で１０秒間乾燥させ、フィルムを巻き取る。判定方法は、巻き取ったロールの横シワの発生状況を測定する。横シワはロール１周分をロールから引きとり、フィルムに発生した横シワの発生比率を求める。横シワ発生の比率（％）は、［（フィルム幅方向につながっている横シワの、フィルム長さ方向の長さ合計、つまり横シワの発生している幅の合計）／（ロール１周分の長さ）］×１００、により求める。横シワ観察のため、巻出したフィルムにトナーを吹き付ける。なお評価は５本以上巻いた時の１本当たりの平均値で次のように判定する。
フィルムの搬送性は、搬送後のロール巻き形状にて判定する。フィルムを３００ｍｍ幅で長さ５００ｍを巻き取り速度３０ｍ／分で巻いた時の巻き上がりロール状態を観察して判定する。フィルムを巻出したのち、８０℃の湯浴中を１０秒通過させた後、１５０℃に熱した乾燥炉で１０秒間乾燥させ、フィルムを巻き取る。判定方法は、巻き取ったロールの横シワの発生状況を測定する。横シワはロール１周分をロールから引きとり、フィルムに発生した横シワの発生比率を求める。横シワ発生の比率（％）は、［（フィルム幅方向につながっている横シワの、フィルム長さ方向の長さ合計、つまり横シワの発生している幅の合計）／（ロール１周分の長さ）］×１００、により求める。横シワ観察のため、巻出したフィルムにトナーを吹き付ける。なお評価は５本以上巻いた時の１本当たりの平均値で次のように判定する。
【0103】
Ａ：横シワ発生比率５％未満
Ｂ：横シワ発生比率５％以上１０％未満
Ｃ：横シワ発生比率１０％以上。
Ｂ：横シワ発生比率５％以上１０％未満
Ｃ：横シワ発生比率１０％以上。
【0104】
Ｉ．層Ｘと離型層Ｙを剥離した後の層Ｘのポリエステルフィルムに対する残存量（％）
サンプルとなる積層ポリエステルフィルムを２００ｍｍ四方の大きさに２０枚切り出し、５０℃にて３０分間乾燥させた後に２５℃まで冷却して質量を測定し、Ｂ（０）とする。８０℃の湯浴中に該フィルムがすべて浸漬するようにして、超音波で振動させながら３時間層Ｘを水に溶出させた後、フィルムを取り出し、別の８０℃の湯浴中で同様にして３０分間洗浄する。その後、取り出したフィルムから水分を拭き取り５０℃にて３０分間乾燥させた後に２５℃まで冷却して質量を測定し、Ｂ（１）とする。
サンプルとなる積層ポリエステルフィルムを２００ｍｍ四方の大きさに２０枚切り出し、５０℃にて３０分間乾燥させた後に２５℃まで冷却して質量を測定し、Ｂ（０）とする。８０℃の湯浴中に該フィルムがすべて浸漬するようにして、超音波で振動させながら３時間層Ｘを水に溶出させた後、フィルムを取り出し、別の８０℃の湯浴中で同様にして３０分間洗浄する。その後、取り出したフィルムから水分を拭き取り５０℃にて３０分間乾燥させた後に２５℃まで冷却して質量を測定し、Ｂ（１）とする。
【0105】
（Ｂ（０）－Ｂ（１））／Ｂ（０）×１００にて、層Ｘのポリエステルフィルムに対する残存量（％）を求める。
【実施例】
【0106】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【0107】
［ＰＥＴ－１の製造］テレフタル酸及びエチレングリコールから、三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム・四水塩を触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。
［ＰＶＡ－１］三菱ケミカル（株）製“ゴーセノール”（登録商標）ＧＬ－０５を用いた。
［ＰＶＡ－２］特許文献特開平９－２２７６２７号公報を参考にして、けん化度８８、平均重合度５００、側鎖にスルホン酸ナトリウムを１ｍｏｌ％有するＰＶＡを作製した。
［ＰＶＡ－３］特許文献特開２００８－２９１１２０号公報を参考にして、けん化度８８、平均重合度１０００、側鎖にカルボン酸ナトリウムを１ｍｏｌ％有するＰＶＡを作製した。
［塗剤Ａの作製］付加反応型シリコーン樹脂離型剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名“ＬＴＣ”（登録商標）７５０Ａ）１００質量部、白金触媒（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＳＲＸ２１２）２質量部を、トルエンを溶媒として固形分５質量％となるように調整し、塗剤Ａを得た。
［ＰＶＡ－１］三菱ケミカル（株）製“ゴーセノール”（登録商標）ＧＬ－０５を用いた。
［ＰＶＡ－２］特許文献特開平９－２２７６２７号公報を参考にして、けん化度８８、平均重合度５００、側鎖にスルホン酸ナトリウムを１ｍｏｌ％有するＰＶＡを作製した。
［ＰＶＡ－３］特許文献特開２００８－２９１１２０号公報を参考にして、けん化度８８、平均重合度１０００、側鎖にカルボン酸ナトリウムを１ｍｏｌ％有するＰＶＡを作製した。
［塗剤Ａの作製］付加反応型シリコーン樹脂離型剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名“ＬＴＣ”（登録商標）７５０Ａ）１００質量部、白金触媒（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＳＲＸ２１２）２質量部を、トルエンを溶媒として固形分５質量％となるように調整し、塗剤Ａを得た。
【0108】
［塗剤Ｂの作製］ＰＶＡ－２を、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｂを得た。
【0109】
［誘電体ペーストの作製］チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）製商品名ＨＰＢＴ－１）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学（株）製商品名ＢＬ－１）１０質量部、フタル酸ジブチル５質量部とトルエン－エタノール（質量比３０：３０）６０質量部に、数平均粒径２ｍｍのガラスビーズを加え、ジェットミルにて２０時間混合・分散させた後、濾過してペースト状の誘電体ペーストを作製した。
【0110】
（実施例１）
ＰＥＴ－１を９９．９９９質量部、ＰＶＡ－１を０．００１質量部を混合し、ベント孔付きの押出機に１００ｔｏｒｒ以下となるように減圧しながら投入し、２８０℃でせん断速度２０ｓｅｃ－１にて１００秒間溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。続いてフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３５℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性は表に記載のとおりであった。なお、ポリビニルアルコール骨格を有する成分の判別方法（顕微赤外分光分析法）において、測定値が１×１０－３未満であったため、表には「－」と記載した。
ＰＥＴ－１を９９．９９９質量部、ＰＶＡ－１を０．００１質量部を混合し、ベント孔付きの押出機に１００ｔｏｒｒ以下となるように減圧しながら投入し、２８０℃でせん断速度２０ｓｅｃ－１にて１００秒間溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。続いてフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３５℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性は表に記載のとおりであった。なお、ポリビニルアルコール骨格を有する成分の判別方法（顕微赤外分光分析法）において、測定値が１×１０－３未満であったため、表には「－」と記載した。
【0111】
得られたポリエステルフィルムはポリビニルアルコール骨格を有する成分をフィルムの内層部に含有し、条件Ｂに該当するため、搬送性に優れたフィルムであった。
【0112】
（実施例２－４、６）
ポリビニルアルコールの添加量、種類を表の通りに変えた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表に示す。ポリビニルアルコール骨格を有する成分の量が増えるに従い、搬送性が向上した。側鎖にスルホン酸ナトリウムを有するＰＶＡを用いた実施例４では、特に良好な搬送性であった。
ポリビニルアルコールの添加量、種類を表の通りに変えた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表に示す。ポリビニルアルコール骨格を有する成分の量が増えるに従い、搬送性が向上した。側鎖にスルホン酸ナトリウムを有するＰＶＡを用いた実施例４では、特に良好な搬送性であった。
【0113】
（実施例５）
押出機をＡ／Ｂの２台用意し、押出機Ｂの押出機には実施例４と同様の原料を実施例４と同様に溶融させた。もう１台の押出機ＡにはＰＥＴ－１のみを１０ｔｏｒｒまで減圧しながら投入し、２８０℃でせん断速度２０ｓｅｃ－１にて１００秒間溶融させた。２台の押出機に投入して溶融した樹脂を、延伸後にＡ層の厚みが５μｍとなるように積層装置に導き、Ａ／Ｂ／Ａの構成となるように合流させたのち、実施例４と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表に示す。得られたポリエステルフィルムは内層部にポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、条件Ａ及び条件Ｂに該当するため、搬送性に優れるフィルムであった。
押出機をＡ／Ｂの２台用意し、押出機Ｂの押出機には実施例４と同様の原料を実施例４と同様に溶融させた。もう１台の押出機ＡにはＰＥＴ－１のみを１０ｔｏｒｒまで減圧しながら投入し、２８０℃でせん断速度２０ｓｅｃ－１にて１００秒間溶融させた。２台の押出機に投入して溶融した樹脂を、延伸後にＡ層の厚みが５μｍとなるように積層装置に導き、Ａ／Ｂ／Ａの構成となるように合流させたのち、実施例４と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表に示す。得られたポリエステルフィルムは内層部にポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、条件Ａ及び条件Ｂに該当するため、搬送性に優れるフィルムであった。
【0114】
（参考例１）
ＰＥＴ－１を９９．９５質量部、及びＰＶＡ－２を０．０５質量部とを混合し、ベント孔付きの押出機に１０ｔｏｒｒまで減圧しながら投入し、２８０℃でせん断速度２０ｓｅｃ－１にて１００秒間溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムに、乾燥・延伸後の塗布厚みが１００ｎｍとなるようにバーコート法にて塗剤Ｂを塗布し、続いてフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、層Ｘが１００ｎｍ積層された積層ポリエステルフィルムを得た。
ＰＥＴ－１を９９．９５質量部、及びＰＶＡ－２を０．０５質量部とを混合し、ベント孔付きの押出機に１０ｔｏｒｒまで減圧しながら投入し、２８０℃でせん断速度２０ｓｅｃ－１にて１００秒間溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムに、乾燥・延伸後の塗布厚みが１００ｎｍとなるようにバーコート法にて塗剤Ｂを塗布し、続いてフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、層Ｘが１００ｎｍ積層された積層ポリエステルフィルムを得た。
【0115】
得られた積層ポリエステルフィルムの層Ｘの上に、離型層Ｙとして乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるように塗剤Ａを用いてグラビアコート法にて塗布し、積層ポリエステルフィルムを得た。
【0116】
得られた積層ポリエステルフィルムに、機能層Ｚとして、誘電体ペーストをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布した。その後、得られた積層体から、機能層Ｚを離型するとともに、機能層Ｚを剥離した積層ポリエステルフィルムのフィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水で２分間洗浄し、層Ｘと離型層Ｙを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0117】
実施例４のポリエステルフィルムのフィルム表面における水の接触角が７２°であった一方、回収したポリエステルフィルムの層Ｘ側表面の水の接触角は５５°であり、親水性を示すことから、回収したポリエステルフィルムには層Ｘが一部残存していると考えられる。残存量を測定したところ、層Ｘの質量／回収したポリエステルフィルムの質量＝０．０７％であった。
【0118】
（実施例７）
参考例１で回収したポリエステルフィルムをフレーク状に裁断し、２０質量部の該フレークと８０質量部のＰＥＴ－１を混合したものを原料として用い、ＰＶＡ－１は添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表に示す。ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、条件Ａ及び条件Ｂに該当するため、搬送性に優れたフィルムであった。
参考例１で回収したポリエステルフィルムをフレーク状に裁断し、２０質量部の該フレークと８０質量部のＰＥＴ－１を混合したものを原料として用い、ＰＶＡ－１は添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表に示す。ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、条件Ａ及び条件Ｂに該当するため、搬送性に優れたフィルムであった。
【0119】
（実施例８）
参考例１で回収したポリエステルフィルムをフレーク状に裁断し、２０質量部の該フレークと７９．９７質量部のＰＥＴ－１、０．０３質量部のＰＶＡ－２を混合したものを原料として用い、ＰＶＡ－１は添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表に示す。ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、条件Ａ及び条件Ｂに該当するため、搬送性に優れたフィルムであった。
参考例１で回収したポリエステルフィルムをフレーク状に裁断し、２０質量部の該フレークと７９．９７質量部のＰＥＴ－１、０．０３質量部のＰＶＡ－２を混合したものを原料として用い、ＰＶＡ－１は添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表に示す。ポリビニルアルコール骨格を有する成分を含有し、条件Ａ及び条件Ｂに該当するため、搬送性に優れたフィルムであった。
【0120】
（比較例１）
ＰＥＴ－１のみを用い、ＰＶＡ－１を添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。ポリビニルアルコール骨格を有さないことから、条件Ａ及び条件Ｂを満たさず、搬送性に劣るフィルムであった。
ＰＥＴ－１のみを用い、ＰＶＡ－１を添加しない以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。ポリビニルアルコール骨格を有さないことから、条件Ａ及び条件Ｂを満たさず、搬送性に劣るフィルムであった。
【0121】
（比較例２）
用いる原料と、延伸条件を表に記載の通りに変えた以外は実施例１と同様にして一軸延伸フィルムを得た。条件Ａ、条件Ｂを満たさず搬送性に劣るフィルムであった。
用いる原料と、延伸条件を表に記載の通りに変えた以外は実施例１と同様にして一軸延伸フィルムを得た。条件Ａ、条件Ｂを満たさず搬送性に劣るフィルムであった。
【0122】
【表1】
【0123】
【表2】
【0124】
【表3】
【0125】
【表4】
【0126】
【表5】
【産業上の利用可能性】
【0127】
本発明のポリエステルフィルムは、搬送性に優れるため、各種工業材料用途や、フィルム使用後の回収性を向上させることができる。