ホーム > 特許ランキング > 三菱瓦斯化学株式会社
特許7586087ポリカーボネート樹脂及びその製造方法、ポリカーボネート樹脂組成物、ならびに成形体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-11
(45)【発行日】2024-11-19
(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂及びその製造方法、ポリカーボネート樹脂組成物、ならびに成形体
(51)【国際特許分類】
C08G 64/16 20060101AFI20241112BHJP
C08G 64/30 20060101ALI20241112BHJP
C08L 69/00 20060101ALI20241112BHJP
【ＦＩ】
C08G64/16
C08G64/30
C08L69/00
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2021546647
(86)(22)【出願日】2020-09-11
(86)【国際出願番号】 JP2020034476
(87)【国際公開番号】W WO2021054258
(87)【国際公開日】2021-03-25
【審査請求日】2023-07-11
(31)【優先権主張番号】P 2019171377
(32)【優先日】2019-09-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100194423
【弁理士】
【氏名又は名称】植竹 友紀子
(72)【発明者】
【氏名】下川 敬輔
(72)【発明者】
【氏名】原田 英文
(72)【発明者】
【氏名】磯部 剛彦
【審査官】赤澤 高之
(56)【参考文献】
【文献】特表平０７－５０５４２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１６－０１０３６９２（ＫＲ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ
Ｃ０８Ｆ
Ｃ０８Ｌ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される構成単位（１）および下記一般式（２）で表される構成単位（２）を含む、ポリカーボネート樹脂。【化25】
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
【化26】
Ｒは、各々独立して、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であり、
ｘ１およびｘ２は、各々独立して、０～１０の整数であり、
ｎ１およびｎ２は、各々独立して、０～４の整数であり、
ＬＡは、単結合または下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。
【化27】
ＲｃおよびＲｄは、各々独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
ＲｅおよびＲｆは、各々独立して、単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、
ｍは１～１０の整数である。〕）
【請求項2】
前記構成単位（１）と前記構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕が、モル比で、０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項3】
前記構成単位（２）は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンからなる群選択される化合物に由来する少なくとも一つを含む、請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項4】
残存するフェノール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、３０００質量ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項5】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、および炭素数１～３のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに置換基によって置換されていてもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して１～３の整数である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項6】
Ｒ１およびＲ３は、共に、水素原子であり、Ｒ２およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、および炭素数１～１０のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ２およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに上述した置換基によって置換されていてもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項7】
前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～７０，０００である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項8】
前記構成単位（１）は、下記１～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。【化28】
【請求項9】
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、８０～２５０℃である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項10】
前記ポリカーボネート樹脂の熱分解温度（５％重量減少温度）が、３２５℃以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項11】
前記構成単位（１）が、天然の糖由来のモノマーから得られる、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項12】
前記構成単位（１）と前記構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕が、モル比で、３０／７０～６０／４０であり、前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０，０００～５０，０００である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項14】
請求項１３に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【請求項15】
請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂を製造する方法であって、エステル交換反応を行う工程を有する、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項16】
エステル交換反応は、１ｋＰａ以下の減圧下、２６０℃以上の温度の条件で行われる、請求項１５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート樹脂、その製造方法及び単量体、ポリカーボネート樹脂組成物、および成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、その優れた機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等により、電気電子及びＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等に広く使用されている。
【0003】
一方、近年では、環境負荷低減の動きから、天然物由来の樹脂の需要が増加している。天然物由来のプラスチック材料の一つとして、糖や炭水化物から生成される化合物を単量体として用いたポリマーが注目されており、研究開発が進められている。例えば、特許文献１には、フランジカルボン酸由来の構成単位を有する生分解性ポリエステルが記載されている。非特許文献１には、マンニトール骨格を有するポリカーボネートが記載されている。非特許文献２～３には、マンニトール骨格、イソソルビド骨格、グルシトール骨格を有するポリエステルが記載されている。非特許文献４には、グルシトール骨格やイソソルビド骨格を有するポリエステルウレタンが記載されている
しかしながら、これらの天然物由来の樹脂は一般に耐熱性が低いため、実用上、改善の余地があった。
しかしながら、これらの天然物由来の樹脂は一般に耐熱性が低いため、実用上、改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開2017-82234号公報
【非特許文献】
【0005】
【文献】Macromol. Res., 26, 246-253 (2018)
【文献】Macromolecules, 45,8257-8266 (2012)
【文献】Designed Monomers and Polymers, 20, 157-166 (2016)
【文献】Journal of Applied Polymer Science, 114, 3723-3736 (2009)
【発明の概要】
【0006】
耐熱性を有し、天然物由来の原料を用いて製造され得る、ポリカーボネート樹脂、さらには該樹脂を与える単量体化合物が求められている。
【0007】
本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意研究を重ねた結果、以下の本発明により上記課題を解決することができることを見出した。本発明は、例えば次の通りである。
【0008】
［１］ 下記一般式（１）で表される構成単位（１）を含む、ポリカーボネート樹脂。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、および炭素数１～１０のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てがメチル基であることはなく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
［２］ 下記一般式（１）で表される構成単位（１）および下記一般式（２）で表される構成単位（２）を含む、ポリカーボネート樹脂。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、および炭素数１～１０のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
（式中、ＲａおよびＲｂは、各々独立して、炭素数１～８のアルキレン基であり、
Ｒは、各々独立して、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であり、
ｘ１およびｘ２は、各々独立して、０～１０の整数であり、
ｎ１およびｎ２は、各々独立して、０～４の整数であり、
ＬＡは、単結合または下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。
〔式中、＊は結合位置を示し、
ＲｃおよびＲｄは、各々独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
ＲｅおよびＲｆは、各々独立して、単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、
ｍは１～１０の整数である。〕）［３］ 前記構成単位（１）と前記構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕が、モル比で、０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１である、［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３ａ］ 前記構成単位（１）と前記構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕が、モル比で、１／９９～９９／１（さらに好ましくは１０／９０～９０／１０、一層好ましくは２０／８０～８０／２０、特に好ましくは３０／７０～６０／４０）である、［３］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］ 前記構成単位（２）は、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンからなる群選択される化合物に由来する少なくとも一つを含む、［２］、［３］、［３ａ］に記載のポリカーボネート樹脂。
［５］ 残存するフェノール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、３０００質量ｐｐｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［５ａ］ 残存する副生アルコール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂（１００質量％）に対して、３０００質量ｐｐｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［６］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、および炭素数１～３のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して１～３の整数である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［７］ Ｒ１およびＲ３は、共に、水素原子であり、Ｒ２およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、および炭素数１～１０のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ２およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに上述した置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［７ａ］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てがメチル原子であることはない、［１］～［５］［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［７ｂ］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはない、［１］～［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［８］ 前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～７０，０００である、［１］～［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［９］ 前記構成単位（１）は、下記１～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む、［１］～［８］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［９ａ］ 前記構成単位（１）は、下記１～９で表される構成単位の少なくとも一つを含む、［１］～［８］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［９ｂ］ 前記構成単位（１）は、上記１，２，７で表される構成単位の少なくとも一つを含む、［９］または［９ａ］に記載のポリカーボネート樹脂。
［９ｃ］ ポリカーボネート樹脂は、
上記４で表される構成単位からなるホモポリマー；
上記１で表される構成単位からなるホモポリマー；
上記９で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記９で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記４で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記４で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記１で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；および
上記１で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー
から選択される、［９］、［９ａ］、または［９ｂ］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１０］ 前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、８０～２５０℃である、［１］～［９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１１］ 前記ポリカーボネート樹脂の熱分解温度（５％重量減少温度）が、３２５℃以上である、［１］～［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１２］ 前記構成単位（１）が、天然の糖由来のモノマーから得られる、［１］～［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１３］ ［１］～［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
［１４］ ［１２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形体。
［１５］ ［１］～［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を製造する方法であって、エステル交換反応を行う工程を有する、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
［１６］ エステル交換反応は、１ｋＰａ以下の減圧下、２６０℃以上（好ましくは２６０～３５０℃）の温度の条件で行われる、［１５］に記載の製造方法。
［１７］ 下記一般式（１）’で表される、化合物。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、および炭素数１～１０のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに置換基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはなく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
【化1】
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てがメチル基であることはなく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
［２］ 下記一般式（１）で表される構成単位（１）および下記一般式（２）で表される構成単位（２）を含む、ポリカーボネート樹脂。
【化2】
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
【化3】
Ｒは、各々独立して、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であり、
ｘ１およびｘ２は、各々独立して、０～１０の整数であり、
ｎ１およびｎ２は、各々独立して、０～４の整数であり、
ＬＡは、単結合または下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。
【化4】
ＲｃおよびＲｄは、各々独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、または炭素数６～１２のアリール基であり、
ＲｅおよびＲｆは、各々独立して、単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、
ｍは１～１０の整数である。〕）［３］ 前記構成単位（１）と前記構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕が、モル比で、０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１である、［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３ａ］ 前記構成単位（１）と前記構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕が、モル比で、１／９９～９９／１（さらに好ましくは１０／９０～９０／１０、一層好ましくは２０／８０～８０／２０、特に好ましくは３０／７０～６０／４０）である、［３］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］ 前記構成単位（２）は、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンからなる群選択される化合物に由来する少なくとも一つを含む、［２］、［３］、［３ａ］に記載のポリカーボネート樹脂。
［５］ 残存するフェノール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、３０００質量ｐｐｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［５ａ］ 残存する副生アルコール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂（１００質量％）に対して、３０００質量ｐｐｍ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［６］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、および炭素数１～３のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して１～３の整数である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［７］ Ｒ１およびＲ３は、共に、水素原子であり、Ｒ２およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、および炭素数１～１０のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ２およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに上述した置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［７ａ］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てがメチル原子であることはない、［１］～［５］［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［７ｂ］ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはない、［１］～［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［８］ 前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～７０，０００である、［１］～［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［９］ 前記構成単位（１）は、下記１～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む、［１］～［８］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
【化5】
【化6】
［９ｃ］ ポリカーボネート樹脂は、
上記４で表される構成単位からなるホモポリマー；
上記１で表される構成単位からなるホモポリマー；
上記９で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記９で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記４で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記４で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；
上記１で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー；および
上記１で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマー
から選択される、［９］、［９ａ］、または［９ｂ］に記載のポリカーボネート樹脂。
［１０］ 前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、８０～２５０℃である、［１］～［９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１１］ 前記ポリカーボネート樹脂の熱分解温度（５％重量減少温度）が、３２５℃以上である、［１］～［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１２］ 前記構成単位（１）が、天然の糖由来のモノマーから得られる、［１］～［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［１３］ ［１］～［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を含む、ポリカーボネート樹脂組成物。
［１４］ ［１２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、成形体。
［１５］ ［１］～［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を製造する方法であって、エステル交換反応を行う工程を有する、ポリカーボネート樹脂の製造方法。
［１６］ エステル交換反応は、１ｋＰａ以下の減圧下、２６０℃以上（好ましくは２６０～３５０℃）の温度の条件で行われる、［１５］に記載の製造方法。
［１７］ 下記一般式（１）’で表される、化合物。
【化7】
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはなく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。）
【0009】
耐熱性を有し、天然物由来の原料を用いて製造され得る、ポリカーボネート樹脂および該樹脂を与える単量体化合物が提供される。
好ましい態様のポリカーボネート樹脂は、従来の糖由来のポリカーボネート樹脂と比較して耐熱性（例えば、高いガラス転移温度（Ｔｇ）および／または熱分解温度（５％重量減少温度））に優れており、電子機器や自動車等の筐体、内外装材などの多様な用途へ適用することができる。
好ましい態様のポリカーボネート樹脂は、従来の糖由来のポリカーボネート樹脂と比較して耐熱性（例えば、高いガラス転移温度（Ｔｇ）および／または熱分解温度（５％重量減少温度））に優れており、電子機器や自動車等の筐体、内外装材などの多様な用途へ適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
【0011】
〔ポリカーボネート樹脂〕
本発明の一形態は、下記一般式（１）で表される構成単位（１）を含む、ポリカーボネート樹脂に関する。
本発明の一形態は、下記一般式（１）で表される構成単位（１）を含む、ポリカーボネート樹脂に関する。
【化8】
【0012】
本形態のポリカーボネート樹脂は、上記一般式（１）で表されるように、テトラヒドロ－［１，３］ジオキシノ［５，４－ｄ］［１，３］ジオキシン－４，８－ジイル構造を含む構成単位（１）を有する。このような構造を備えたポリカーネート樹脂とすることにより、主鎖に環構造を持つことに起因して、耐熱性（高いガラス転移温度（Ｔｇ）および／または熱分解温度（５％重量減少温度））が向上するものと考えられる。しかも、上記構成単位（１）は、天然の糖（例えばマンニトールやグルシトール）由来のモノマーから得ることができ、本形態のポリカーボネート樹脂は環境負荷低減の面からも好ましいものである。
ポリカーボネート樹脂において、構成単位（１）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリカーボネート樹脂が、２種以上の構成単位を含むコポリマーである場合、コポリマーは、ランダム、ブロックおよび交互共重合体のいずれの構造であってもよい。
ポリカーボネート樹脂において、構成単位（１）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリカーボネート樹脂が、２種以上の構成単位を含むコポリマーである場合、コポリマーは、ランダム、ブロックおよび交互共重合体のいずれの構造であってもよい。
【0013】
上記式（１）中、ｍおよびｎは、各々独立して０～５の整数である。ｍおよびｎは、耐熱性向上の点で、各々独立して、１～３が好ましく、１～２がより好ましく、１が特に好ましい。ｍおよびｎは互いに同一であっても異なっていてもよい。一実施形態において、ｍおよびｎは同一の整数（好ましくは０～５、より好ましくは１～３、さらに好ましくは１～２、特に好ましくは１）である。
【0014】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４（以下「Ｒ１～Ｒ４」ともいう）は、各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、およびアルコキシ基からなる群から選択される。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに異なっていても、同一であってもよい。一実施形態において、Ｒ１とＲ３とが同一であり、かつ、Ｒ２とＲ４とが同一である。このような構造を有することでポリマー鎖のパッキング性が上がり耐熱性が向上し得る。一実施形態において、Ｒ１～Ｒ４がいずれも同一の基である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに異なっていても、同一であってもよい。一実施形態において、Ｒ１とＲ３とが同一であり、かつ、Ｒ２とＲ４とが同一である。このような構造を有することでポリマー鎖のパッキング性が上がり耐熱性が向上し得る。一実施形態において、Ｒ１～Ｒ４がいずれも同一の基である。
【0015】
Ｒ１～Ｒ４における前記アルキル基としては、直鎖状、環状または分岐状のいずれであってもよい。中でも、耐熱性向上の点で、好ましくは、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは炭素数１～２）の直鎖状、環状または分岐状アルキル基であり、より好ましくは炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは炭素数１～２）の直鎖状または分岐状アルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは炭素数１～２）の直鎖状アルキル基であり、特に好ましくはメチルである。当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基等が挙げられる。
【0016】
Ｒ１～Ｒ４における前記アリール基としては、炭素数６～２０（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６～１０、さらに好ましくは炭素数６）のアリール基が挙げられる。前記アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基（１－ナフチル基、２－ナフチル基）、インデニル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。中でも、前記アリール基は、耐熱性の点で、好ましくは、フェニル基、ナフチル基から選択され、特に好ましくはフェニル基である。
【0017】
Ｒ１～Ｒ４における前記アルコキシ基としては、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは１～２）のアルコキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。中でも、前記アルコキシ基は、耐熱性の点で、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基から選択される。
【0018】
Ｒ１～Ｒ４における前記アルキル基、前記アリール基、および前記アルコキシ基の１つ以上の水素原子は、さらに置換基によって置換されていてもよい。なお、Ｒ１～Ｒ４における前記アルキル基、前記アリール基、および前記アルコキシ基として記載した上記好適な炭素数の規定において、当該アルキル基、アリール基、およびアルコキシ基が任意に有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
当該置換基としては、例えば、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）のアルコキシ基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）のチオアルキル基、環形成炭素数３～２０（好ましくは５～１５、より好ましくは５～１０）のシクロアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、アミノ基、環形成原子数６～２０（好ましくは６～１８、より好ましくは６～１２、さらに好ましくは６～１０、よりさらに好ましくは６）のアリール基、環形成原子数３～２０（好ましくは５～１６）のヘテロアリール基、ヒドロキシ基、シアノ基（ＣＮ）、及びハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）等が挙げられる。中でも、置換基としては、アリール基、アルキル基が好ましい。
当該置換基としては、例えば、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）のアルコキシ基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）のチオアルキル基、環形成炭素数３～２０（好ましくは５～１５、より好ましくは５～１０）のシクロアルキル基、炭素数１～２０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３）のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、アミノ基、環形成原子数６～２０（好ましくは６～１８、より好ましくは６～１２、さらに好ましくは６～１０、よりさらに好ましくは６）のアリール基、環形成原子数３～２０（好ましくは５～１６）のヘテロアリール基、ヒドロキシ基、シアノ基（ＣＮ）、及びハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）等が挙げられる。中でも、置換基としては、アリール基、アルキル基が好ましい。
【0019】
あるいは、上記式（１）中、Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員の単環の脂環式環を形成してもよい。
３員～９員の単環の脂環式環としては、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環が挙げられ、中でも、樹脂成形体の強度向上の点から、５員～８員（より好ましくは５員～７員）の単環の脂環式環が好ましく、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環が好ましく、シクロヘキサン環が特に好ましい。
前記脂環式環の置換基の例としては、Ｒ１～Ｒ４における前記アルキル基、前記アリール基、および前記アルコキシ基の置換基として上述した置換基が挙げられる。中でも、置換基としては、アリール基、アルキル基が好ましい。
３員～９員の単環の脂環式環としては、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環が挙げられ、中でも、樹脂成形体の強度向上の点から、５員～８員（より好ましくは５員～７員）の単環の脂環式環が好ましく、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環が好ましく、シクロヘキサン環が特に好ましい。
前記脂環式環の置換基の例としては、Ｒ１～Ｒ４における前記アルキル基、前記アリール基、および前記アルコキシ基の置換基として上述した置換基が挙げられる。中でも、置換基としては、アリール基、アルキル基が好ましい。
【0020】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てがメチル原子であることはない。特定の実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記式（１）で表される構成単位のみからなる。
【0021】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは炭素数１～２）の直鎖状、環状または分岐状のアルキル基、炭素数６～２０（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６）のアリール基、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～６、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは１～２）のアルコキシ基から選択され、前記アルキル基は、炭素数６～２０（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６）のアリール基で置換されていてもよく、
あるいは、上記式（１）中、Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、３員～９員（より好ましくは５員～７員、特に好ましくは６員）の単環の脂環式環を形成してもよい。
あるいは、上記式（１）中、Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、３員～９員（より好ましくは５員～７員、特に好ましくは６員）の単環の脂環式環を形成してもよい。
【0022】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～３（好ましくは炭素数１～２、より好ましくは炭素数１）のアルキル基、炭素数６～１０（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６）のアリール基、および炭素数１～３（好ましくは炭素数１～２）のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに上述した置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成してもよい。
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成してもよい。
【0023】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、各々独立して水素原子、および炭素数１～３のアルキル基、フェニル基、およびベンジル基から選択されるか、あるいは、Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロペンタン環またはシクロヘキサン環を形成してもよい。
【0024】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、同一であり、水素原子、および炭素数１～３のアルキル基、フェニル基、ベンジル基およびナフチル基から選択される。より好ましくは、Ｒ１～Ｒ４は、同一であり、水素原子、ｎ－プロピル基、エチル基、およびメチル基から選択される。
【0025】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、同一であり、水素原子またはメチル基から選択される。一実施形態において、Ｒ１～Ｒ４は、同一であり、水素原子である。
【0026】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１およびＲ３は、共に、水素原子であり、Ｒ２およびＲ４は、各々独立して水素原子、炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～３、より好ましくは炭素数１～２、さらに好ましくは炭素数１）のアルキル基、炭素数６～２０（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６）のアリール基、および炭素数１～１０（好ましくは炭素数１～３、より好ましくは炭素数１～２、さらに好ましくは炭素数１）のアルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ２およびＲ４のアルキル基、アリール基、およびアルコキシ基はさらに上述した置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員（より好ましくは５員～７員、特に好ましくは６員）の単環の脂環式環を形成してもよい。
当該実施形態において、ｍおよびｎは、各々独立して０～５（好ましくは１～３、より好ましくは１～２、さらに好ましくは１）の整数である。
このような式（１）の構造は、単量体の製造が容易であり、コスト面で優れる。
Ｒ１とＲ２、および／または、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、置換基によって置換されていてもよい、３員～９員（より好ましくは５員～７員、特に好ましくは６員）の単環の脂環式環を形成してもよい。
当該実施形態において、ｍおよびｎは、各々独立して０～５（好ましくは１～３、より好ましくは１～２、さらに好ましくは１）の整数である。
このような式（１）の構造は、単量体の製造が容易であり、コスト面で優れる。
【0027】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１およびＲ３は、同一であり、水素原子および炭素数１～３のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選択され、Ｒ２およびＲ４は、同一であり、炭素数１～３のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、およびナフチル基から選択される。好ましくは、Ｒ１およびＲ３は共に水素原子であり、Ｒ２およびＲ４は、同一であり、フェニル基またはナフチル基である。さらに好ましくは、Ｒ１およびＲ３は共に水素原子であり、Ｒ２およびＲ４は共にフェニル基である。
【0028】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１とＲ２、および、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロペンタン環を形成している。
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１とＲ２、および、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキサン環を形成している。
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１とＲ２、および、Ｒ３とＲ４は、互いに結合してこれらが結合する炭素原子と一緒になって、シクロヘキサン環を形成している。
【0029】
一実施形態において、上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはない。
【0030】
以下に、構成単位（１）の具体例を挙げる。
【化9】
【0031】
一実施形態において、構成単位（１）は、上記１～９で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記１～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記２～９で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記２～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記１～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記２～９で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記２～８で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
【0032】
一実施形態において、構成単位（１）は、上記１～９で表される構成単位の少なくとも一つを含む。
【0033】
一実施形態において、構成単位（１）は、上記９で表される構成単位を含む。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記４で表される構成単位を含む。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記４で表される構成単位からなるホモポリマーである。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記１で表される構成単位を含む。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記１で表される構成単位からなるホモポリマーである。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記４で表される構成単位を含む。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記４で表される構成単位からなるホモポリマーである。
一実施形態において、構成単位（１）は、上記１で表される構成単位を含む。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記１で表される構成単位からなるホモポリマーである。
【0034】
構成単位（１）には、酸素原子の立体配置の異なる立体異性体が含まれる。例えば、下記構成単位（１ａ）は、Ｄ－マンノース由来のジオール構造から導かれた構成単位であり、下記構成単位（１ｂ）は、Ｄ－グルコース由来のジオール構造から導かれた構成単位である。
【化10】
【0035】
上記一般式（１ａ）および（１ｂ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前記一般式（１）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
本発明において、構成単位（１）は、単一の立体構造を有する単位から構成されていてもよいし、複数の異なる立体構造を有する単位から構成されていてもよい。例えば、構成単位（１）は、上記構成単位（１ａ）のみから構成されていてもよいし、上記構成単位（１ｂ）のみから構成されていてもよいし、上記構成単位（１ａ）および上記構成単位（１ｂ）の混合系から構成されていてもよいし、上記構成単位（１ａ）、上記構成単位（１ｂ）、およびさらに他の立体構造を有する構成単位の混合系から構成されていてもよい。混合系の場合の各構成単位の比率は特に制限されない。本発明において、上記式（１）で表される構成単位（１）および後述する式（１）’で表される化合物（１）’ならびに好ましい態様として記載されたこれらの具体例において、立体異性の表記がない場合、単一の立体構造を有する単位から構成されているもの、および、複数の異なる立体構造を有する単位から構成されているもの、の両方の場合が含まれる。
なお、単一の立体構造を有する単位で構成する場合には、モノマー原料として、立体構造の制御されたモノマー化合物を用いればよい。
本発明において、構成単位（１）は、単一の立体構造を有する単位から構成されていてもよいし、複数の異なる立体構造を有する単位から構成されていてもよい。例えば、構成単位（１）は、上記構成単位（１ａ）のみから構成されていてもよいし、上記構成単位（１ｂ）のみから構成されていてもよいし、上記構成単位（１ａ）および上記構成単位（１ｂ）の混合系から構成されていてもよいし、上記構成単位（１ａ）、上記構成単位（１ｂ）、およびさらに他の立体構造を有する構成単位の混合系から構成されていてもよい。混合系の場合の各構成単位の比率は特に制限されない。本発明において、上記式（１）で表される構成単位（１）および後述する式（１）’で表される化合物（１）’ならびに好ましい態様として記載されたこれらの具体例において、立体異性の表記がない場合、単一の立体構造を有する単位から構成されているもの、および、複数の異なる立体構造を有する単位から構成されているもの、の両方の場合が含まれる。
なお、単一の立体構造を有する単位で構成する場合には、モノマー原料として、立体構造の制御されたモノマー化合物を用いればよい。
【0036】
ポリカーボネート樹脂は、さらに、下記一般式（２）で表される構成単位（２）を含んでもよい。すなわち、本発明の一実施形態は、上記一般式（１）で表される構成単位（１）および下記一般式（２）で表される構成単位（２）を含む、ポリカーボネート樹脂である。
【化11】
【0037】
上記式（２）中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、炭素数１～８（好ましくは炭素数１～５、より好ましくは炭素数２～３、さらに好ましくは炭素数２）のアルキレン基である。
当該アルキレン基としては、直鎖アルキレン基であってもよく、分岐鎖アルキレン基であってもよく、例えば、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エチリデン基（－ＣＨ（ＣＨ３）－）、トリメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロピリデン基（－ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）－）、イソプロピリデン基（－Ｃ（ＣＨ３）２－）、テトラメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、１－メチルトリメチレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－）、２－メチルトリメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、ブチレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、及び－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは１～８の整数であり、好ましくは１～５の整数）で表される基等が挙げられる。
当該アルキレン基としては、直鎖アルキレン基であってもよく、分岐鎖アルキレン基であってもよく、例えば、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エチリデン基（－ＣＨ（ＣＨ３）－）、トリメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロピリデン基（－ＣＨＣＨ２（ＣＨ３）－）、イソプロピリデン基（－Ｃ（ＣＨ３）２－）、テトラメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、１－メチルトリメチレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－）、２－メチルトリメチレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、ブチレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－）、及び－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは１～８の整数であり、好ましくは１～５の整数）で表される基等が挙げられる。
【0038】
また、上記式（２）中、Ｒは、各々独立して、炭素数１～８（好ましくは炭素数１～５、より好ましくは炭素数１～３、さらに好ましくは炭素数１）のアルキル基又は環形成炭素数６～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは６）のアリール基である。アルキル基およびアリール基の具体例としては、前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４として選択し得る、アルキル基およびアリール基と同じものが挙げられる。
【0039】
上記式（２）中、ｘ１及びｘ２は、各々独立して、０～１０の整数であり、好ましくは０～５の整数、より好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは０である。
【0040】
上記式（２）中、ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０～４の整数であり、好ましくは０～２、より好ましくは０～１、さらに好ましくは０である。
【0041】
上記式（２）中、ＬＡは、単結合又は下記式（ａ）～（ｇ）のいずれかで表される連結基である。
【化12】
【0042】
上記式（ａ）～（ｇ）中、＊は結合位置を示す。
上記式（ａ）中のＲｃ及びＲｄは、各々独立して、水素原子、炭素数１～８（好ましくは炭素数１～５、より好ましくは炭素数１～３、更に好ましくは炭素数１）のアルキル基、又は炭素数６～１２（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６）のアリール基である。
当該アルキル基及び当該アリール基としては、上記式（２）中のＲとして選択し得るアルキル基又はアリール基と同じものが挙げられる。
上記式（ａ）中のＲｃ及びＲｄは、各々独立して、水素原子、炭素数１～８（好ましくは炭素数１～５、より好ましくは炭素数１～３、更に好ましくは炭素数１）のアルキル基、又は炭素数６～１２（好ましくは炭素数６～１０、より好ましくは炭素数６）のアリール基である。
当該アルキル基及び当該アリール基としては、上記式（２）中のＲとして選択し得るアルキル基又はアリール基と同じものが挙げられる。
【0043】
上記式（ｂ）～（ｄ）中のＲｅ及びＲｆは、各々独立して、単結合または炭素数１～４（好ましくは炭素数１～２、より好ましくは炭素数１）のアルキレン基である。
当該アルキレン基としては、前記式（２）中のＲａ及びＲｂとして選択し得る、炭素数１～４のアルキレン基と同じものが挙げられる。
当該アルキレン基としては、前記式（２）中のＲａ及びＲｂとして選択し得る、炭素数１～４のアルキレン基と同じものが挙げられる。
【0044】
上記式（ｃ）中のｍは、１～１０の整数であり、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、さらに好ましくは１である。
【0045】
本発明の一実施形態において、前記一般式（２）中のＬＡは、上記式（ａ）～（ｄ）のいずれかで表される連結基であることが好ましい。
【0046】
特に、前記一般式（２）中のｘ１及びｘ２が０である場合、ＬＡは、上記式（ａ）、式（ｃ）又は式（ｄ）で表される連結基であることが好ましく、上記式（ａ）で表される連結基であることがより好ましく、上記式（ａ）で表される連結基であって、Ｒｃ及びＲｄがメチル基である連結基であることがさらに好ましい。
【0047】
また、前記一般式（２）中のｘ１及びｘ２が０ではない場合、ＬＡは、上記式（ｂ）で表される連結基であることが好ましい。
【0048】
構成単位（２）の例として、例えば、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノールＣ；ＢＰＣ）、４，４’－ビフェニルジオール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２－ヒドロキシフェニル）メタン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（２－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロウンデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－アリルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、４、４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（エタン－１－オール）、２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（メタン－１－オール）、２，２’－（１，４フェニレンビス（オキシ））ビス（エタン－１－オール）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｓｅｃ－ブチルフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－アリルフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－フルオロフェニル）シクロドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）シクロドデカン、１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）シクロドデカン、７－エチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、３，６－ジメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン等に由来する構成単位が例示される。
中でも、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンに由来する構成単位が好ましく、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）に由来する構成単位がより好ましい。特に、汎用性があり、金属分などの不純物が混入していない良質なモノマーとして低価格で入手しやすく、耐熱性に優れることから、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）に由来する構成単位が特に好ましい。
中でも、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンに由来する構成単位が好ましく、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）に由来する構成単位がより好ましい。特に、汎用性があり、金属分などの不純物が混入していない良質なモノマーとして低価格で入手しやすく、耐熱性に優れることから、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）に由来する構成単位が特に好ましい。
【0049】
ポリカーボネート樹脂において、構成単位（２）は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0050】
一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、下記９で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマーである。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、下記９で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマーである。
一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記４で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマーである。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記４で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマーである。
一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記１で表される構成単位を含む構成単位（１）と、上記構成単位（２）とを含むコポリマーである。一実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、上記１で表される構成単位と、上記構成単位（２）とを含むコポリマーである。
【化13】
【化14】
【化15】
【0051】
ポリカーボネート樹脂における構成単位（１）の含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、より一層好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であり、また、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９９モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下、より一層好ましくは７０モル％以下、特に好ましくは６０モル％以下である。
【0052】
ポリカーボネート樹脂における構成単位（２）の含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、より一層好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であり、また、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９９モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下、より一層好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７０モル％以下である。
【0053】
ポリカーボネート樹脂は、構成単位（１）及び構成単位（２）以外の他の構成単位を有していてもよい。
ただし、構成単位（１）及び構成単位（２）の合計含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
他の構成単位の含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０～３０モル％、より好ましくは０～３０モル％、更に好ましくは０～１０モル％、より更に好ましくは０～５モル％、特に好ましくは０モル％である。
ただし、構成単位（１）及び構成単位（２）の合計含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
他の構成単位の含有量は、当該ポリカーボネート樹脂の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０～３０モル％、より好ましくは０～３０モル％、更に好ましくは０～１０モル％、より更に好ましくは０～５モル％、特に好ましくは０モル％である。
【0054】
他の構成単位としては、例えば、１，３－アダマンタンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、デカリン－２，６－ジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、フルオレングリコール、フルオレンジエタノール、イソソルビド由来の構成単位が挙げられる。
【0055】
ポリカーボネート樹脂において、構成単位（１）と構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕は、モル比で、０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１であることが好ましい。成形性の点で、構成単位（１）と構成単位（２）との含有量比〔（１）／（２）〕は、より好ましくは１／９９～９９／１であり、さらに好ましくは１０／９０～９０／１０であり、一層好ましくは２０／８０～８０／２０であり、特に好ましくは３０／７０～６０／４０である。
【0056】
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、成型性の点で、好ましくは、１０，０００～７０，０００であり、より好ましくは１０，０００～５０，０００、さらに好ましくは２０，０００～５０，０００である。
【0057】
ポリカーボネート樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、一層好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。また、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ〕を意味する。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。また、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比〔Ｍｗ／Ｍｎ〕を意味する。
【0058】
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは８０～２５０℃、より好ましくは８０～１５０℃、更に好ましくは８０～１４０℃、一層好ましくは１００～１４０℃、特に好ましくは１１０～１３０℃である。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
【0059】
ポリカーボネート樹脂において、５％重量減少する際の熱分解温度（５％重量減少温度）が、好ましくは３２５℃以上、より好ましくは３５０℃以上、さらに好ましくは３７０℃以上であることが好ましい。なお、本明細書において、５％重量減少する際の熱分解温度（５％重量減少温度）は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＴＤＡ）を用いて測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
【0060】
〔ポリカーボネート樹脂の製造方法〕
ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、特に制限されないが、エステル交換反応を行う工程を有する方法であることが好ましい。本工程では、原料モノマーであるジオール成分と炭酸ジエステルとのエステル交換反応を行うことで、上述のポリカーボネート樹脂を得る。
原料モノマーであるジオール成分としては、少なくとも下記一般式（１）’で表される化合物（１）’を含む。
上記一般式（１）’中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前記一般式（１）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、特に制限されないが、エステル交換反応を行う工程を有する方法であることが好ましい。本工程では、原料モノマーであるジオール成分と炭酸ジエステルとのエステル交換反応を行うことで、上述のポリカーボネート樹脂を得る。
原料モノマーであるジオール成分としては、少なくとも下記一般式（１）’で表される化合物（１）’を含む。
【化16】
【0061】
一実施形態において、化合物（１）’は下記一般式（１ａ）’で表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１）’は下記一般式（１ｂ）’で表される化合物である。
上記一般式（１ａ）’および（１ｂ）’中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前記一般式（１）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
【化17】
【化18】
【0062】
原料モノマーであるジオール成分は、さらに下記一般式（２）’で表される化合物（２）’および必要に応じてその他のジオール化合物を含んでもよい。
上記一般式（２）’中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ、ｘ１、ｘ２、ｎ１、ｎ２、及びＬＡは、前記一般式（２）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
【化19】
【0063】
化合物（１）’は、構成単位（１）の構造の一部となり、また、化合物（２）’は、構成単位（２）の構造の一部となる。
【0064】
化合物（１）’の含有量は、原料モノマーのジオール成分の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、より一層好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であり、また、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９９モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下、より一層好ましくは７０モル％以下、特に好ましくは６０モル％以下である。
【0065】
化合物（２）’の含有量は、原料モノマーのジオール成分の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、より一層好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であり、また、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９９モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下、より一層好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７０モル％以下である。
【0066】
化合物（１）’及び化合物（２）’の合計含有量は、原料モノマーのジオール成分の全量（１００モル％）に対して、好ましくは７０～１００モル％、より好ましくは８０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
【0067】
化合物（１）’と化合物（２）’との配合量比〔（１）’／（２）’〕は、モル比で、好ましくは０．０１／９９．９９～９９．９９／０．０１であり、より好ましくは１／９９～９９／１であり、さらに好ましくは１０／９０～９０／１０であり、一層好ましくは２０／８０～８０／２０であり、特に好ましくは３０／７０～６０／４０である。
【0068】
炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、後述する副生アルコール系化合物の低減の観点から、炭酸ジアリール化合物（例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート等）が好ましく、反応性及び純度の観点から、ジフェニルカーボネートがより好ましい。炭酸ジエステルとして、炭酸ジアルキルを用いる場合、副生するアルキルアルコール系化合物の残存量が高くなる傾向がある。
これらの炭酸ジエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの炭酸ジエステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0069】
炭酸ジエステルの配合量は、ジオール成分（合計）１モルに対して、好ましくは１．００～１．３０モル、より好ましくは１．００～１．２０モル、更に好ましくは１．００～１．１０モルである。
【0070】
エステル交換反応においては、エステル交換触媒を用いることが好ましい。
エステル交換触媒としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属の有機酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物及びアルコキシド等や、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）、酢酸ジルコニウム、チタンテトラブトキサイド、炭酸セシウム等が挙げられる。
これらのエステル交換触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エステル交換触媒としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属の有機酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物及びアルコキシド等や、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）、酢酸ジルコニウム、チタンテトラブトキサイド、炭酸セシウム等が挙げられる。
これらのエステル交換触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0071】
エステル交換触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対して、好ましくは１×１０－９～１×１０－３モル、より好ましくは１×１０－７～１×１０－４モルである。
【0072】
具体的なエステル交換反応の反応条件としては、反応温度１２０～２６０℃（好ましくは１８０～２６０℃）で、反応時間０．１～５時間（好ましくは０．５～３時間）にて反応させることが好ましい。
次いで、反応系の減圧度を上げながら、反応温度を高めてジオール化合物と、他のモノマーとの反応を行い、最終的（最終減圧度）には３００ｋＰａ以下（より好ましくは１００ｋＰａ以下、さらに好ましくは１０ｋＰａ以下）の減圧下、２００～３５０℃の温度で０．０５～２時間重縮合反応を行うことが好ましい。さらに、後述するフェノール系化合物などのアルコール系化合物の低減の観点から、最終的に、１ｋＰａ以下の減圧下（最終減圧度）、２６０～３５０℃の温度で、０．０５～２時間重縮合反応を行うことが特に好ましい。
一実施形態において、エステル交換反応は、１ｋＰａ以下の減圧下（最終減圧度）、２６０℃以上（好ましくは２６０～３５０℃）の温度の条件で行われる。
次いで、反応系の減圧度を上げながら、反応温度を高めてジオール化合物と、他のモノマーとの反応を行い、最終的（最終減圧度）には３００ｋＰａ以下（より好ましくは１００ｋＰａ以下、さらに好ましくは１０ｋＰａ以下）の減圧下、２００～３５０℃の温度で０．０５～２時間重縮合反応を行うことが好ましい。さらに、後述するフェノール系化合物などのアルコール系化合物の低減の観点から、最終的に、１ｋＰａ以下の減圧下（最終減圧度）、２６０～３５０℃の温度で、０．０５～２時間重縮合反応を行うことが特に好ましい。
一実施形態において、エステル交換反応は、１ｋＰａ以下の減圧下（最終減圧度）、２６０℃以上（好ましくは２６０～３５０℃）の温度の条件で行われる。
【0073】
エステル交換反応は、連続式で行ってもよく、バッチ式で行ってもよい。
上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型撹拌翼、マックスブレンド撹拌翼、ヘリカルリボン型撹拌翼等を装備した縦型であってもよく、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、錨型撹拌翼、マックスブレンド撹拌翼、ヘリカルリボン型撹拌翼等を装備した縦型であってもよく、パドル翼、格子翼、メガネ翼等を装備した横型であってもスクリューを装備した押出機型であってもよく、また、これらを重合物の粘度を勘案して適宜組み合わせた反応装置を使用することが好適に実施される。
【0074】
本発明の一態様のカーボネート樹脂の製造方法では、熱安定性及び加水分解安定性を保持させる観点から、重合反応終了後に、触媒を除去又は失活させてもよい。
【0075】
また、触媒失活後、樹脂中の低沸点化合物を除去するために、０．０１～１ｍｍＨｇの圧力で、２００～３５０℃の温度にて脱揮除去する工程を設けてもよい。この工程において、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新能の優れた撹拌翼を備えた横型装置、又は薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【0076】
このようにして得られた樹脂は、異物含有量が極力少ないことが望まれるため、溶融原料の濾過、触媒液の濾過を行ってもよい。濾過で使用するフィルターのメッシュは、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。
【0077】
本工程で得られたポリカーボネート樹脂は、フレーク状とし、ポリカーボネート樹脂組成物に調整してもよい。
また、必要に応じて、ポリカーボネート樹脂を周知の方法に基づき単離した後、例えば、周知のストランド方式のコールドカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法）、空気中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法）、水中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法）によって、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットとしてもよい。
なお、得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットは、必要に応じて、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき乾燥させることが好ましい。
また、必要に応じて、ポリカーボネート樹脂を周知の方法に基づき単離した後、例えば、周知のストランド方式のコールドカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物をストランド状に成形、冷却後、所定の形状に切断してペレット化する方法）、空気中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、空気中で水に触れぬうちにペレット状に切断する方法）、水中ホットカット方式のホットカット法（一度溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を、水中で切断し、同時に冷却してペレット化する方法）によって、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットとしてもよい。
なお、得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットは、必要に応じて、熱風乾燥炉、真空乾燥炉、脱湿乾燥炉を用いた乾燥といった方法に基づき乾燥させることが好ましい。
【0078】
このようにして得られたポリカーボネート樹脂には、製造時に副生成物として生じ得るフェノール系化合物などのアルコール系化合物や、反応せずに残存したジオール成分又は炭酸ジエステルが不純物として存在している場合がある。
不純物であるフェノール系化合物などのアルコール系化合物や炭酸ジエステルは、成形体としたときの強度低下や、臭気発生の原因ともなり得るため、これらの含有量は極力少ない程好ましい。
不純物であるフェノール系化合物などのアルコール系化合物や炭酸ジエステルは、成形体としたときの強度低下や、臭気発生の原因ともなり得るため、これらの含有量は極力少ない程好ましい。
【0079】
残存するフェノール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
残存するジオール成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
残存する炭酸ジエステルの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
特に、フェノール、ｔ－ブチルフェノールなどの化合物の含有量が、少ないことが好ましく、これらの化合物が上記範囲内であることが好ましい。
残存するジオール成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
残存する炭酸ジエステルの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
特に、フェノール、ｔ－ブチルフェノールなどの化合物の含有量が、少ないことが好ましく、これらの化合物が上記範囲内であることが好ましい。
【0080】
ポリカーボネート樹脂中に残存するフェノール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂から抽出したフェノール系化合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
ポリカーボネート樹脂中に残存するアルコール系化合物の含有量についても、ポリカーボネート樹脂から抽出したアルコール系化合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
ポリカーボネート樹脂中に残存するジオール成分、炭酸ジエステルの含有量も、ポリカーボネート樹脂からこれらの化合物を抽出し、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
ポリカーボネート樹脂中に残存するアルコール系化合物の含有量についても、ポリカーボネート樹脂から抽出したアルコール系化合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
ポリカーボネート樹脂中に残存するジオール成分、炭酸ジエステルの含有量も、ポリカーボネート樹脂からこれらの化合物を抽出し、ガスクロマトグラフィーを用いて分析する手法により測定することができる。
【0081】
フェノール系化合物などの副生アルコール系化合物、ジオール成分及び炭酸ジエステルの含有量は、検出されないほど低減してもよいが、生産性の観点から、効果を損なわない範囲で、わずかに含有していてもよい。また、わずかな量であれば、樹脂溶融時に可塑性を良好とすることもできる。
【0082】
残存するフェノール系化合物、ジオール成分又は炭酸ジエステルのそれぞれの含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、例えば、０．０１質量ｐｐｍ以上、０．１質量ｐｐｍ以上、又は１質量ｐｐｍ以上であってもよい。
残存するアルコール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、例えば、０．０１質量ｐｐｍ以上、０．１質量ｐｐｍ以上、又は１質量ｐｐｍ以上であってもよい。
残存するアルコール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、例えば、０．０１質量ｐｐｍ以上、０．１質量ｐｐｍ以上、又は１質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0083】
なお、ポリカーボネート樹脂中のフェノール系化合物などの副生アルコール系化合物、ジオール成分及び炭酸ジエステルの含有量は、重縮合の条件や装置の設定を適宜調整することで、上記範囲となるように調節することは可能である。また、重縮合後の押出工程の条件によっても調節可能である。
【0084】
例えば、フェノール系化合物などの副生アルコール系化合物の残存量は、ポリカーボネート樹脂の重合に用いる炭酸ジエステルの種類や、重合反応温度および重合圧力等に関係する。これらを調整することでフェノール系化合物などの副生アルコール系化合物の残存量を低減し得る。
【0085】
例えば、炭酸ジエチルなどの炭酸ジアルキルを用いてポリカーボネート樹脂を製造した場合、分子量が上がりにくく、低分子量のポリカーボネートとなり、副生するアルキルアルコール系化合物の含有量が高くなる傾向にある。このようなアルキルアルコールは揮発性が高く、ポリカーボネート樹脂中に残存すると、樹脂の成形性が悪化する傾向にある。また、フェノール系化合物などの副生アルコール系化合物の残存量が多いと、樹脂の成形時に、臭気の問題が生じる可能性や、コンパウンド時に樹脂骨格の開裂反応が進行して分子量の低下が生じる可能性がある。したがって、得られたポリカーボネート樹脂中の残存する副生アルコール系化合物の含有量が、ポリカーボネート樹脂（１００質量％）に対して、３０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。残存するアルコール系化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量％に対して、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。
【0086】
〔単量体化合物〕
本発明の一形態は、上記ポリカーボネート樹脂を与える単量体化合物に関する。
一実施形態は、一般式（１）’で表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１）’は下記一般式（１ａ）’で表される化合物である。
一実施形態において、化合物（１）’は下記一般式（１ｂ）’で表される化合物である。
上記一般式（１）’、（１ａ）’および（１ｂ）’中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、前記一般式（１）における定義と同じであり、好適な態様も上述のとおりである。
一実施形態において、上記式（１）’、（１ａ）’および（１ｂ）’中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはない。
本発明の一形態は、上記ポリカーボネート樹脂を与える単量体化合物に関する。
一実施形態は、一般式（１）’で表される化合物である。
【化20】
【化21】
【化22】
一実施形態において、上記式（１）’、（１ａ）’および（１ｂ）’中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが水素原子であることはない。
【0087】
〔ポリカーボネート樹脂組成物〕
本発明の一形態は、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）に関する。
樹脂組成物において、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂の含有量は、当該樹脂組成物の全量（１００質量％）に対して、通常３０～１００質量％、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７０～１００質量％、一層好ましくは８０～１００質量％である。
本発明の一形態は、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）に関する。
樹脂組成物において、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂の含有量は、当該樹脂組成物の全量（１００質量％）に対して、通常３０～１００質量％、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７０～１００質量％、一層好ましくは８０～１００質量％である。
【0088】
樹脂組成物は、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を含有してもよい。
このような他の樹脂としては、例えば、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）等のコア／シェル型のエラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー；環状シクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂）、環状シクロオレフィン（ＣＯＰ）共重合体樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；ポリカプロラクトン；等が挙げられる。
これらの他の樹脂は、単独で含有してもよく、２種以上を併用して含有してもよい。
このような他の樹脂としては、例えば、上述した実施形態のポリカーボネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）等のコア／シェル型のエラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー；環状シクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂）、環状シクロオレフィン（ＣＯＰ）共重合体樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；ポリカプロラクトン；等が挙げられる。
これらの他の樹脂は、単独で含有してもよく、２種以上を併用して含有してもよい。
【0089】
樹脂組成物において、これらの他の樹脂の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限されないが、例えば、当該樹脂組成物に含まれる本発明のポリカーボネート樹脂の全量１００質量部に対して、好ましくは０～５０質量部、より好ましくは０～２０質量部、さらに好ましくは０～１０質量部、一層に好ましくは０～５質量部、特に好ましくは０～１質量部である。
【0090】
樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、各種添加剤を含有してもよい。
そのような各種添加剤としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等を含有することが好ましく、また、必要に応じて、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を含有してもよい。
そのような各種添加剤としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等を含有することが好ましく、また、必要に応じて、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を含有してもよい。
【0091】
＜成形体＞
本発明の他の一形態は、ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
成形方法は特に制限されず、例えば射出成形法、高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
本発明の他の一形態は、ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
成形方法は特に制限されず、例えば射出成形法、高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
【0092】
成形体において、形状、模様、色彩、寸法等は、その成形体の用途に応じて適宜選択することができる。樹脂や成形体に対して、必要に応じてハードコート、反射防止、等の表面処理を行ってもよい。
【0093】
成形体としては、例えば、電気電子機器、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品、各種家庭用電気製品等の部品、電気器具のハウジング、容器、カバー、収納部、ケース、照明器具のカバーやケース等とすることができる。
電気電子機器としては、例えば、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、テレビジョン受像機、液晶表示装置やプラズマ表示装置等のディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳や携帯情報末端（ＰＤＡ）、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、各種音楽プレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。
また、成形体として、電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、反射板やメーター部品等の自動車部品、玩具、装飾品等も挙げられる。
中でも、成形体は、優れた耐熱性を有することから、電子機器や自動車等の筐体、内外装材として好ましく使用され得る。
電気電子機器としては、例えば、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、テレビジョン受像機、液晶表示装置やプラズマ表示装置等のディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳や携帯情報末端（ＰＤＡ）、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、各種音楽プレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。
また、成形体として、電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、反射板やメーター部品等の自動車部品、玩具、装飾品等も挙げられる。
中でも、成形体は、優れた耐熱性を有することから、電子機器や自動車等の筐体、内外装材として好ましく使用され得る。
【実施例】
【0094】
以下、実施例を示して本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。
本明細書において、「室温」、「常温」または「ｒｔ」は通常約１０℃から約３５℃を示す。％は特記しない限り重量パーセントを示す。
合成例、実施例および比較例で得た樹脂の各物性の測定は、以下に示す要領に従って求めたものである。
本明細書において、「室温」、「常温」または「ｒｔ」は通常約１０℃から約３５℃を示す。％は特記しない限り重量パーセントを示す。
合成例、実施例および比較例で得た樹脂の各物性の測定は、以下に示す要領に従って求めたものである。
【0095】
＜評価＞
１．重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、分子量既知（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製、PStQuick MP-M）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。
［測定条件］
・装置；東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
・カラム；ガードカラム：TSKguardcolumn SuperMPHZ-M×１本
分析カラム：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×３本
・溶媒；ＨＰＬＣグレードクロロホルム
・注入量；１０μＬ
・試料濃度；０．２ｗ／ｖ％ ＨＰＬＣグレードクロロホルム溶液
・溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度；４０℃
・検出器；ＲＩ
得られた較正曲線を基に、以下の計算式により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）をポリスチレン換算値として求めた。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及びポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）より以下の計算式より求めた。
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｎｉ）
分子量分布＝Ｍｗ／Ｍｎ
（上記式中、ｉは分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｎｉはｉ番目の分子数、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また分子量Ｍとは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン分子量値を表す。）
１．重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、分子量既知（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製、PStQuick MP-M）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。
［測定条件］
・装置；東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
・カラム；ガードカラム：TSKguardcolumn SuperMPHZ-M×１本
分析カラム：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×３本
・溶媒；ＨＰＬＣグレードクロロホルム
・注入量；１０μＬ
・試料濃度；０．２ｗ／ｖ％ ＨＰＬＣグレードクロロホルム溶液
・溶媒流速；０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・測定温度；４０℃
・検出器；ＲＩ
得られた較正曲線を基に、以下の計算式により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）をポリスチレン換算値として求めた。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及びポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）より以下の計算式より求めた。
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）÷Σ（Ｎｉ）
分子量分布＝Ｍｗ／Ｍｎ
（上記式中、ｉは分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｎｉはｉ番目の分子数、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また分子量Ｍとは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン分子量値を表す。）
【0096】
２．ガラス転移温度（Ｔｇ）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）（日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ－７０００）により測定した。
測定サンプルは、７～１２ｍｇの試験片をＲＤＣアルミパン（ＡＩオートサンプラ用試料容器 φ６．８ Ｈ２．５ｍｍ）に製秤し、ＡＩオートサンプラ用カバーを用いてシールすることにより調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行った。参照セルには標準物質としてサファイア１０．０ｍｇを用いた。サンプル温度を３０℃に調整し、１０℃／ｍｉｎで２２０℃まで昇温した。その後、１０℃／ｍｉｎで冷却を行い３０℃まで降温した。その後、１０℃／ｍｉｎで２７０℃まで昇温して測定した。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）（日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ－７０００）により測定した。
測定サンプルは、７～１２ｍｇの試験片をＲＤＣアルミパン（ＡＩオートサンプラ用試料容器 φ６．８ Ｈ２．５ｍｍ）に製秤し、ＡＩオートサンプラ用カバーを用いてシールすることにより調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行った。参照セルには標準物質としてサファイア１０．０ｍｇを用いた。サンプル温度を３０℃に調整し、１０℃／ｍｉｎで２２０℃まで昇温した。その後、１０℃／ｍｉｎで冷却を行い３０℃まで降温した。その後、１０℃／ｍｉｎで２７０℃まで昇温して測定した。
【0097】
３．熱分解温度（５％重量減少温度）
熱分解温度（５％重量減少温度）は示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）（日立ハイテクサイエンス製、ＴＧＤＴＡ７３００）により測定した。
測定サンプルは、２ｍｇの試験片を白金パン（Ｐｔオープン型試料容器 φ５．２ Ｈ２．５ｍｍ）に製秤して、調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：２５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行った。参照セルには基準物質としてα－アルミナ０．００５１９ｇを用いた。サンプル温度を３０℃に調整し、１０℃／ｍｉｎで５５０℃まで昇温して測定した。
熱分解温度（５％重量減少温度）は示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）（日立ハイテクサイエンス製、ＴＧＤＴＡ７３００）により測定した。
測定サンプルは、２ｍｇの試験片を白金パン（Ｐｔオープン型試料容器 φ５．２ Ｈ２．５ｍｍ）に製秤して、調製した。
測定は、窒素雰囲気下（窒素流量：２５０ｍｌ／ｍｉｎ）で行った。参照セルには基準物質としてα－アルミナ０．００５１９ｇを用いた。サンプル温度を３０℃に調整し、１０℃／ｍｉｎで５５０℃まで昇温して測定した。
【0098】
＜実施例１＞
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（７．４８ｇ、３６．２８ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（１７．５２ｇ、７６．７４ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（２４．９４ｇ、１１６．４ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、ＤＭＡＤ－ＤＯＭとＢＰＡの合計１ｍｏｌに対し２×１０－６ｍｏｌ）とを１００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気下（圧力：１０１．３ｋＰａ）、１８０℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、１２０℃／ｈの速度で２００℃まで昇温を行い、同時に反応器内の圧力を２７ｋＰａまで減圧し、４０分間撹拌を行った。その後、６０℃／ｈの速度で２１０℃まで昇温を行った。その後、減圧度を２４ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２２０℃まで昇温を実施した。その後、６０℃／ｈで２３０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を２０ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２４０℃まで昇温を実施し、同時に、減圧度を１４Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２５０℃まで昇温を実施し、同時に、減圧度を７Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２６０℃まで昇温を実施した。その後、６０℃／ｈで２７０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに１２０分間攪拌を行い、反応を終了させた。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（７．４８ｇ、３６．２８ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（１７．５２ｇ、７６．７４ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（２４．９４ｇ、１１６．４ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、ＤＭＡＤ－ＤＯＭとＢＰＡの合計１ｍｏｌに対し２×１０－６ｍｏｌ）とを１００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気下（圧力：１０１．３ｋＰａ）、１８０℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、１２０℃／ｈの速度で２００℃まで昇温を行い、同時に反応器内の圧力を２７ｋＰａまで減圧し、４０分間撹拌を行った。その後、６０℃／ｈの速度で２１０℃まで昇温を行った。その後、減圧度を２４ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２２０℃まで昇温を実施した。その後、６０℃／ｈで２３０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を２０ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２４０℃まで昇温を実施し、同時に、減圧度を１４Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２５０℃まで昇温を実施し、同時に、減圧度を７Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２６０℃まで昇温を実施した。その後、６０℃／ｈで２７０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに１２０分間攪拌を行い、反応を終了させた。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
【0099】
＜実施例２＞
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（７．４８ｇ、３６．２８ｍｍｏｌ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１７．５２ｇ、７６．７４ｍｍｏｌ）及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）（２５．４２ｇ、１１８．６６ｍｍｏｌ）を用いる以外、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（７．４８ｇ、３６．２８ｍｍｏｌ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１７．５２ｇ、７６．７４ｍｍｏｌ）及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）（２５．４２ｇ、１１８．６６ｍｍｏｌ）を用いる以外、実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
【0100】
＜実施例３＞
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（１２．５１ｇ、６０．６７ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（５４．７１ｇ、７６．７４ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（２６．２０ｇ、１２２．３０ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、ＤＭＡＤ－ＤＯＭとＢＰＡの合計１ｍｏｌに対し２×１０－６ｍｏｌ）とを１００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気の圧力１０１．３ｋＰａの下、１８０℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、１２０℃／ｈの速度で２００℃まで昇温を行い、同時に反応器内の圧力を２７ｋＰａまで減圧し５０分間撹拌を行った。その後、６０℃／ｈの速度で２１０℃まで昇温を行った。その後、減圧度を２４ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２２０℃まで昇温を実施した。その後、６０℃／ｈで２３０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を２０ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２４０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を１４Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２５０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を７Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに１２０分間攪拌を行い、反応を終了させた。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（１２．５１ｇ、６０．６７ｍｍｏｌ）、ＢＰＡ（５４．７１ｇ、７６．７４ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（２６．２０ｇ、１２２．３０ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、ＤＭＡＤ－ＤＯＭとＢＰＡの合計１ｍｏｌに対し２×１０－６ｍｏｌ）とを１００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気の圧力１０１．３ｋＰａの下、１８０℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、１２０℃／ｈの速度で２００℃まで昇温を行い、同時に反応器内の圧力を２７ｋＰａまで減圧し５０分間撹拌を行った。その後、６０℃／ｈの速度で２１０℃まで昇温を行った。その後、減圧度を２４ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２２０℃まで昇温を実施した。その後、６０℃／ｈで２３０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を２０ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２４０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を１４Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２５０℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を７Ｐａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに１２０分間攪拌を行い、反応を終了させた。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
【0101】
＜実施例４＞
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（１２．５１ｇ、６０．６７ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（１３．００ｇ、６０．６７ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、ＤＭＡＤ－ＤＯＭ １ｍｏｌに対し２×１０－６ｍｏｌ）とを用いる以外は実施例３と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
原料モノマーとして、２：４－３：５－ジ－Ｏ－メチレン－Ｄ－マンニトール（ＤＭＡＮ－ＤＯＭ）（１２．５１ｇ、６０．６７ｍｍｏｌ）及びＤＰＣ（１３．００ｇ、６０．６７ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸セシウム（ＣｓＣＯ３、ＤＭＡＤ－ＤＯＭ １ｍｏｌに対し２×１０－６ｍｏｌ）とを用いる以外は実施例３と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
【0102】
＜比較例１＞
原料モノマーとして、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）（２５．００ｇ、１７３．４ｍｍｏｌ、シス体およびトランス体の混合物）、及びＤＰＣ（３６．１７ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３、ＣＨＤＭ１ｍｏｌに対し６×１０－６ｍｏｌ）とを１００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気の圧力１０１．３ｋＰａの下、１８０℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、反応器内の圧力を２０ｋＰａまで減圧し２０分間撹拌を行った。その後、６０℃／ｈの速度で２００℃まで昇温を行い２００℃で３０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２２５℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を１６ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２４０℃まで昇温を実施し、同時に、減圧度を１２ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を８ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を５．３ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２．７ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１．３ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに６０分間攪拌を行い、反応を終了させた。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
原料モノマーとして、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）（２５．００ｇ、１７３．４ｍｍｏｌ、シス体およびトランス体の混合物）、及びＤＰＣ（３６．１７ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３、ＣＨＤＭ１ｍｏｌに対し６×１０－６ｍｏｌ）とを１００ｍＬの四つ口フラスコに精秤し、常温及び真空下で１時間減圧乾燥を行った。その後、窒素により３回置換し、反応系を窒素雰囲気下とした。
前記四つ口フラスコに、撹拌機及び留出装置を取り付け、窒素雰囲気の圧力１０１．３ｋＰａの下、１８０℃まで加熱した。加熱後に原料モノマーの完全溶解を確認した後、反応器内の圧力を２０ｋＰａまで減圧し２０分間撹拌を行った。その後、６０℃／ｈの速度で２００℃まで昇温を行い２００℃で３０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２２５℃まで昇温を実施した。その後、減圧度を１６ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、６０℃／ｈで２４０℃まで昇温を実施し、同時に、減圧度を１２ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を８ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を５．３ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を２．７ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１．３ｋＰａに調整し、１０分間攪拌を行った。その後、減圧度を１ｋＰａ以下に調整し、さらに６０分間攪拌を行い、反応を終了させた。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
【0103】
＜比較例２＞
原料モノマーとして、イソソルビド（ＩＳＢ）（４３．８４ｇ、３００．０ｍｍｏｌ）、及びＤＰＣ（６５．１６ｇ、３０４．２ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３、ＩＳＢ１ｍｏｌに対し４×１０－６ｍｏｌ）を用いる以外、比較例１と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
原料モノマーとして、イソソルビド（ＩＳＢ）（４３．８４ｇ、３００．０ｍｍｏｌ）、及びＤＰＣ（６５．１６ｇ、３０４．２ｍｍｏｌ）と、触媒として、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３、ＩＳＢ１ｍｏｌに対し４×１０－６ｍｏｌ）を用いる以外、比較例１と同様にしてポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂は、透明であった。
【0104】
＜比較例３＞
スピログリコール（ＳＰＧ）：３０．６１ｇ（０．１０１モル）、ジフェニルカーボネート：２１．９７ｇ（０．１０３モル）、および炭酸水素ナトリウム：０.１０ｍｇ（１.２μモル）を攪拌機および留出装置付きの３００ｍＬ反応器に入れ、仕込み量以外は実施例１と同様に操作し、ポリカーボネート樹脂を得ることを試みたが、重合が進むと同時に結晶化が進行し、重合体は得られなかった。
スピログリコール（ＳＰＧ）：３０．６１ｇ（０．１０１モル）、ジフェニルカーボネート：２１．９７ｇ（０．１０３モル）、および炭酸水素ナトリウム：０.１０ｍｇ（１.２μモル）を攪拌機および留出装置付きの３００ｍＬ反応器に入れ、仕込み量以外は実施例１と同様に操作し、ポリカーボネート樹脂を得ることを試みたが、重合が進むと同時に結晶化が進行し、重合体は得られなかった。
【0105】
なお、上記実施例および比較例で用いたモノマー化合物および触媒の構造は以下の通りである。
【化23】
【0106】
上記実施例および比較例で得られたポリカーボネート樹脂について、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、および熱分解温度（５％重量減少温度）を測定した。結果を表１に示す。
【0107】
【表1】
【0108】
上記表２から、式（１）’で表される化合物由来の構成単位（１）を含むポリカーボネート樹脂（実施例１～４）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）および熱分解温度（５％重量減少温度）が高く、耐熱性に優れることが確認される。
一方、構成単位（１）を含まず、ＣＨＤＭ由来の構成単位を含む比較例１は、ガラス転移温度（Ｔｇ）および熱分解温度（５％重量減少温度）が低く、耐熱性に劣っていた。また、構成単位（１）を含まず、ＩＳＢ由来の構成単位を含む比較例２は、熱分解温度（５％重量減少温度）が低かった。また、式（１）’で表される化合物と類似の骨格を有するＳＰＧを用いた比較例３では、ポリカーボネート樹脂が結晶化し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が観測できなかった。
また、実施例１～４では、透明なポリカーボネート樹脂が得られたが、比較例３では、重合時に結晶化し、重合を十分に進行させることができなかった。これはＳＰＧをモノマーとして用いた場合、ポリマー間のパッキング性が良すぎるために重合初期に結晶化してしまい、高分子量体が得られないためと推察される。
一方、構成単位（１）を含まず、ＣＨＤＭ由来の構成単位を含む比較例１は、ガラス転移温度（Ｔｇ）および熱分解温度（５％重量減少温度）が低く、耐熱性に劣っていた。また、構成単位（１）を含まず、ＩＳＢ由来の構成単位を含む比較例２は、熱分解温度（５％重量減少温度）が低かった。また、式（１）’で表される化合物と類似の骨格を有するＳＰＧを用いた比較例３では、ポリカーボネート樹脂が結晶化し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が観測できなかった。
また、実施例１～４では、透明なポリカーボネート樹脂が得られたが、比較例３では、重合時に結晶化し、重合を十分に進行させることができなかった。これはＳＰＧをモノマーとして用いた場合、ポリマー間のパッキング性が良すぎるために重合初期に結晶化してしまい、高分子量体が得られないためと推察される。
【0109】
本発明の範囲は以上の説明に拘束されることはなく、上記例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更し実施し得る。なお、本明細書に記載した全ての文献及び刊行物は、その目的にかかわらず参照によりその全体を本明細書に組み込むものとする。また、本明細書は、本願の優先権主張の基礎となる日本国特許出願である特願2019-171377号(2019年9月20日出願)の特許請求の範囲、明細書の開示内容を包含する。
【産業上の利用可能性】
【0110】
本発明のポリカーボネート樹脂は、耐熱性を有し、天然物由来の原料を用いて製造され得る樹脂として有用である。