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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-11
(45)【発行日】2024-11-19
(54)【発明の名称】アミノイミン金属錯体並びにその調製方法および適用
(51)【国際特許分類】
C07C 251/20 20060101AFI20241112BHJP
C08F 4/70 20060101ALI20241112BHJP
C07F 15/04 20060101ALN20241112BHJP
【ＦＩ】
C07C251/20
C08F4/70
C07F15/04 CSP
【請求項の数】
20
(21)【出願番号】P 2022525360
(86)(22)【出願日】2020-10-30
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-28
(86)【国際出願番号】 CN2020125279
(87)【国際公開番号】W WO2021083330
(87)【国際公開日】2021-05-06
【審査請求日】2023-07-11
(31)【優先権主張番号】201911049911.2
(32)【優先日】2019-10-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】201911049822.8
(32)【優先日】2019-10-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(73)【特許権者】
【識別番号】503191287
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司
(73)【特許権者】
【識別番号】510016575
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司北京化工研究院
【氏名又は名称原語表記】ＢＥＩＪＩＮＧ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ，ＣＨＩＮＡ ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＆ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】ＮＯ．１４，ＢＥＩＳＡＮＨＵＡＮ ＥＡＳＴ ＲＯＡＤ，ＣＨＡＯＹＡＮＧ ＤＩＳＴＲＩＣＴ，ＢＥＩＪＩＮＧ １０００１３，ＣＨＩＮＡ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】高榕
(72)【発明者】
【氏名】頼菁菁
(72)【発明者】
【氏名】郭子芳
(72)【発明者】
【氏名】苟清強
(72)【発明者】
【氏名】周俊領
(72)【発明者】
【氏名】張暁帆
(72)【発明者】
【氏名】劉東兵
(72)【発明者】
【氏名】林潔
(72)【発明者】
【氏名】李▲シン▼陽
(72)【発明者】
【氏名】張軍輝
(72)【発明者】
【氏名】顧元寧
(72)【発明者】
【氏名】李岩
(72)【発明者】
【氏名】安京燕
(72)【発明者】
【氏名】趙慧
【審査官】水島 英一郎
(56)【参考文献】
【文献】中国特許出願公開第１０２２５０１５２（ＣＮ，Ａ）
【文献】Organometallics，2013年，32，2291-2299
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ
Ｃ０７Ｆ
ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｉによって表されるアミノイミン金属錯体：【化1】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される；各Ｒ３は、独立して、水素および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択される；Ｒ５～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、又は、Ｒ５～Ｒ８基は、環または環系を形成するように任意で結合される；各Ｒ１２は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルである；各Ｙは、独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される；各Ｍは、独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される；各Ｘは、独立して、ハロゲンであり；
前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択される。
【請求項2】
以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１に記載のアミノイミン金属錯体：－Ｒ １および／またはＲ２は、式Ａによって表される基である：
【化2】
ここで、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、又は、Ｒ１～Ｒ５は環または環系を形成するように任意に結合される；
－各Ｒ１２は、独立して、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルである；
－各Ｒ３は、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択される；
－前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
【請求項3】
式ＩＩＩによって表される請求項１または２に記載のアミノイミン金属錯体：【化3】
ここで、Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択される；
Ｒ３、Ｒ１２、Ｙ、ＭおよびＸは請求項１において定義されている。
【請求項4】
請求項３に記載のアミノイミン金属錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。
【請求項5】
請求項１から４のいずれか１項に記載のアミノイミン金属錯体であって：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝ｉ－Ｐｒ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ３＝エチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；からなる群から選択される、アミノイミン金属錯体。
【請求項6】
式ＩＶによって表される構造を有する、請求項１に記載のアミノイミン金属錯体：【化4】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される；Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルおよび前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシから選択され、又は、Ｒ２１～Ｒ２４は、環または環系を形成するように任意に結合される；各Ｒ５は、独立して、水素および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択される；各Ｒ１１は、独立して、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルである；各Ｙは、独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される；各Ｍは、独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される；各Ｘは、独立して、ハロゲンである。
【請求項7】
以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項６に記載のアミノイミン金属錯体：－Ｒ １および／またはＲ２は、式Ａによって表される基である：
【化5】
ここで、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、又は、Ｒ１～Ｒ５は環または環系を形成するように任意に結合される；
－各Ｒ１１は、独立して、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルである；
－各Ｒ５は、独立して、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択される；
－前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される；
－Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、および前記置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、又は、Ｒ２１～Ｒ２４は、環または環系を形成するように任意に結合される。
【請求項8】
式ＩＶａで表される構造を有する、請求項６または７に記載のアミノイミン金属錯体：【化6】
ここで、Ｒ３１～Ｒ３４は、式ＩＶにおけるＲ２１～Ｒ２４と同じ意味を有し、Ｒ １、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸは、請求項６において式ＩＶで定義されたものである。
【請求項9】
以下の式ＶまたはＶ´によって表される、請求項６から８のいずれか１項に記載のアミノイミン金属錯体：【化7】
【化8】
ここで、個々の記号は以上で定義された通りである。
【請求項10】
請求項６に記載のアミノイミン金属錯体であって、
前記アミノイミン金属錯体は：
１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２１ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ２２ ＝Ｈ、Ｒ ２１ ＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４４）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４５）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｈ、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５４）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５５）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝イソプロピル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝Ｒ １１ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝エチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ～Ｒ ６ ＝メチル、Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｂｒ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｃｌ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ １ ＝Ｒ ３ ＝Ｒ ４ ＝Ｒ ６ ＝Ｆ、Ｒ ２ ＝Ｒ ５ ＝Ｒ ７ ～Ｒ １０ ＝Ｈ、Ｒ ３１ ＝Ｒ ３２ ＝エチル、Ｒ ５ ＝ＣＨ ３ 、Ｒ １１ ＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；からなる群から選択される。
【請求項11】
式ＶＩで表されるアミノイミン化合物をＭＸｎおよびＲ１２ＹＨと反応させて、前記式Ｉで表されるアミノイミン金属錯体を生成する工程１）を含む、請求項１に記載のアミノイミン金属錯体の調製方法、【化9】
ここで、式ＶＩにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５～Ｒ８は、請求項１における式Ｉで定義された意味を有する；
前記ＭＸｎにおけるＭおよびＸは、請求項１における式Ｉで定義された意味を有し、ｎはＭの原子価状態を満たすＸの個数である；
さらに、前記Ｒ１２ＹＨにおけるＹおよびＲ１２は、請求項１における式Ｉで定義された意味を有する。
【請求項12】
請求項１１に記載の方法であって、
前記式ＶＩで表されるアミノイミン化合物は、以下の式ＶＩａによって示される：
【化10】
ここで、Ｒ １ ～Ｒ １１ およびＲ ３ は、請求項３において式ＩＩＩで定義された意味と同じ意味を有する。
【請求項13】
前記式ＶＩによって表されるアミノイミン化合物の調製が、式ＶＩＩによって表されるジケトン化合物をＡ（Ｒ３）ａおよびアミン化合物と反応させて、前記式ＶＩによって表されるアミノイミン化合物を生成する工程２）を含み、前記アミン化合物がＲ１ＮＨ２およびＲ２ＮＨ２である、請求項１１に記載の方法；【化11】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５～Ｒ８は、請求項１における式Ｉで定義された意味と同じ意味を有し、Ａはアルミニウム、亜鉛、リチウムおよびマグネシウムのうちの１つ以上であり、前記アミン化合物に対する前記Ａ（Ｒ３）ａのモル比は２．０以上である。
【請求項14】
請求項１３に記載の方法であって、
前記式ＶＩＩによって表されるジケトン化合物は、下記式ＶＩＩａによって表される方法：
【化12】
ここで、Ｒ ６ ～Ｒ １１ は式ＩＩＩにおける定義と同一の定義を有する。
【請求項15】
工程１）における前記反応を有機溶媒中で行い、工程２）における前記反応を非プロトン性溶媒中で行う、請求項１３に記載の方法。
【請求項16】
前記式ＶＩによって表されるアミノイミン化合物の調製が、式ＶＩＩＩによって表されるジイミン化合物を、Ａ（Ｒ３）ａまたはグリニャール試薬と接触および反応させ、前記式ＶＩで表されるアミノイミン化合物を生成することを含む、請求項１１に記載の方法、【化13】
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５～Ｒ８は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有する；
Ａ（Ｒ３）ａにおいて、Ａは、アルミニウム、亜鉛、リチウムおよびマグネシウムのうちの１種以上であり、Ｒ３は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、ａは、Ａの原子価状態を満たすＲ３の数である；
前記グリニャール試薬は、Ｒ３ＭｇＸの一般式を有し、ここでＲ３は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、Ｘはハロゲンである。
【請求項17】
請求項１６に記載の方法であって、
前記式ＶＩＩＩによって表されるジイミン化合物は、下記式ＶＩＩＩａによって表される方法：
【化14】
ここで、Ｒ １ ～Ｒ １１ は、式ＩＩＩにおける定義と同一の定義を有する。
【請求項18】
オレフィン重合における、請求項１から１０のいずれか１項に記載のアミノイミン金属錯体の使用。
【請求項19】
請求項１から１０のいずれか１項に記載のアミノイミン金属錯体、共触媒および／または連鎖移動剤を含む、オレフィン重合用触媒。
【請求項20】
請求項１から１０のいずれか１項に記載のアミノイミン金属錯体または請求項１９に記載の触媒の存在下でオレフィン重合反応を行うことを含み、前記重合反応の温度は－７８℃～２００℃であり、重合圧力は０．０１～１０．０ＭＰａである、オレフィン重合の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【0001】
〔技術分野〕
本発明は、アミノイミン金属錯体、並びにその調製方法およびその適用に関する。
本発明は、アミノイミン金属錯体、並びにその調製方法およびその適用に関する。
【0002】
〔背景技術〕
ポリオレフィン樹脂は、他の樹脂材料に比べて環境適合性に優れているため、産業および生活用品に広く使用されている。ポリエチレン樹脂は重要なポリオレフィン樹脂である。市販のポリエチレン触媒には、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型触媒（例えば、独国特許８８９２２９（１９５３）；ＩＴ特許５４５３３２（１９５６）およびＩＴ特許５３６８９９（１９５５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００、１００、１１６９およびその中の関連文献を参照のこと）、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ型触媒（例えば、Ｂｅｌｇ特許５３０６１７（１９５５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９６、９６、３３２７を参照のこと）、およびメタロセン型触媒（例えば、Ｗ．Ｋａｍｉｎｓｋｙ、Ｍｅｔａｌｏｒｇａｎｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｂｅｒｌｉｎ：Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、１９９９を参照のこと）、ならびに近年急速に開発された後期遷移金属錯体型高効率エチレンオリゴマー化および重合触媒が含まれる。例えば、１９９５年、Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらは、高活性でエチレンを重合することができるα－ジイミンＮｉ（ＩＩ）錯体の種類を報告した。
ポリオレフィン樹脂は、他の樹脂材料に比べて環境適合性に優れているため、産業および生活用品に広く使用されている。ポリエチレン樹脂は重要なポリオレフィン樹脂である。市販のポリエチレン触媒には、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型触媒（例えば、独国特許８８９２２９（１９５３）；ＩＴ特許５４５３３２（１９５６）およびＩＴ特許５３６８９９（１９５５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００、１００、１１６９およびその中の関連文献を参照のこと）、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ型触媒（例えば、Ｂｅｌｇ特許５３０６１７（１９５５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９６、９６、３３２７を参照のこと）、およびメタロセン型触媒（例えば、Ｗ．Ｋａｍｉｎｓｋｙ、Ｍｅｔａｌｏｒｇａｎｉｃ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｂｅｒｌｉｎ：Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、１９９９を参照のこと）、ならびに近年急速に開発された後期遷移金属錯体型高効率エチレンオリゴマー化および重合触媒が含まれる。例えば、１９９５年、Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらは、高活性でエチレンを重合することができるα－ジイミンＮｉ（ＩＩ）錯体の種類を報告した。
【0003】
α－ジイミンニッケル触媒はそれらの高い活性、および得られるポリマーの分子量並びに分岐度における大きな調節性のために、多くの注目を集めている。Ｄｕ Ｐｏｎｔを含む会社は、複数の特許出願を提出している（ＷＯ ９６／２３０１０、ＷＯ ９８／０３５２１、ＷＯ ９８／４０３７４、ＷＯ ９９／０５１８９、ＷＯ ９９／６２９６８、ＷＯ ００／０６６２０、ＵＳ ６，１０３，６５８、ＵＳ ６，６６０，６７７）。このようなα－ジイミンニッケル触媒は、常温または低温で、メチルアルミノキサンまたはアルミニウムアルキルの作用下において、高活性でエチレンのオリゴマー化または重合を触媒することができる。しかしながら、反応温度を５０℃以上に増加させると、このようなα－ジイミドニッケル触媒の活性は一般に急激に低下する。また、調製されるポリエチレンの分子量は重合温度が増加するにつれて急激に低下する。
【0004】
Ｂａｚａｎらは、α－イミンアミドニッケル触媒がエチレンのリビング重合を触媒することができることを報告し（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２００３、３６、９７３１－９７３５）、これに基づいて、α－ケト－β－ジイミンニッケル触媒を合成した（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００９、６１７７－６１７９）。この触媒を用いて－１０℃でエチレンとプロピレンとのリビング重合を触媒し、分子量分布が１．１未満のオレフィン生成物を得た。Ｌｏｎｇらは、大きな立体障害α－ジイミドニッケル触媒が、６０℃で、１．１１の分子量分布を有するエチレンのリビング重合を触媒することができることを報告した（ＡＣＳ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ２０１４、４、２５０１－２５０４）。Ｓｕｎ Ｙａｔ－Ｓｅｎ大学のＷｕ Ｑｉｎｇの研究グループによって開発された２－アミノメチルピリジンニッケル触媒もまた、エチレンのリビング重合を実現することができる（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ，２０１０，４６，４３２１－４３２３）。
【0005】
遅相遷移金属触媒を用いてエチレンをリビング重合する一般的な方法の内、一つは、重合温度を低下させて低温（＜５℃）での連鎖移動の発生を抑制し、リビング重合を達成することであり、もう一つは、より高温でのリビング重合を達成するために、リガンドの立体障害を増大させる手段によって連鎖移動を抑制することである。しかしながら、過度な低温は、従来の工業反応装置には適していない。また、リガンドの立体障害が大きすぎると、触媒の設計および合成がより困難になる。従って、合成が比較的簡単であり、かつ高温に耐性のあるリビング重合触媒を開発することは非常に重要である。
【0006】
〔発明の開示〕
本発明の目的は、従来技術の欠点を克服し、良好な熱安定性を有するアミノイミン金属錯体を提供して、より高温でのエチレンの触媒重合を実現し、高分子量の分岐鎖ポリエチレンを調製することである。
本発明の目的は、従来技術の欠点を克服し、良好な熱安定性を有するアミノイミン金属錯体を提供して、より高温でのエチレンの触媒重合を実現し、高分子量の分岐鎖ポリエチレンを調製することである。
【0007】
第１の態様において、本発明は、化学式Ｉによって表されるアミノイミン金属錯体を提供する：
【0008】
【化1】
【0009】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルである；各Ｒ３は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さない水素およびＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択される；Ｒ５～Ｒ８は、それぞれ独立して、置換基Ｑを有するまたは有さない水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ５～Ｒ８基は、環または環系を形成するように任意で結合される；各Ｒ１２は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルである；各Ｙは、独立して、ＶＩＡ族非金属原子である；各Ｍは、独立して、ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘは、独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
【0010】
いくつかの実施形態では、式Ｉにおいて、Ｒ１およびＲ２は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ１および／またはＲ２は、式Ａによって表される基である：
【0011】
【化2】
【0012】
ここで、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ１～Ｒ５は環または環系を形成するように任意に結合される。
【0013】
好ましくは、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。
【0014】
いくつかの実施形態において、各Ｍは、独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される。
【0015】
いくつかの実施形態において、各Ｙは、独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される。
【0016】
いくつかの実施形態において、各Ｘは、独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
【0017】
いくつかの実施形態では、式Ｉにおいて、各Ｒ１２は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
【0018】
いくつかの実施形態では、式Ｉにおいて、各Ｒ３は、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択される。好ましくは、各Ｒ３は、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。より好ましくは、各Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、またはブチル等の、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
【0019】
いくつかの実施形態において、前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
【0020】
前記Ｃ１～Ｃ６アルキルの例には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－へキシル、イソヘキシル、および３，３－ジメチルブチルが含まれる。
【0021】
前記Ｃ１～Ｃ６アルコキシの例には、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソヘキソキシ、および３，３－ジメチルブトキシが含まれる。
【0022】
本明細書で使用される「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を指す。
【0023】
いくつかの実施形態において、本発明に係るアミノイミン金属錯体は、式ＩＩＩによって表される。
【0024】
【化3】
【0025】
ここで、Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択される；Ｒ３、Ｒ１２、Ｙ、ＭおよびＸは上述の式Ｉにおいて定義されている。
【0026】
いくつかの実施形態において、Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される；好ましくは、Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。
【0027】
いくつかの実施形態において、本発明に係る前記アミノイミン金属錯体は、
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝ｉ－Ｐｒ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ３＝エチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；からなる群から選択される。
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝ｉ－Ｐｒ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ３＝エチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；からなる群から選択される。
【0028】
サブ態様において、本発明に係るアミノイミン金属錯体は、式ＩＶによって示される構造を有する。
【0029】
【化4】
【0030】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルである；Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルおよび置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシから選択され、Ｒ２１～Ｒ２４は、好ましくは置換または非置換のベンゼン環である環または環系を形成するように任意に結合される；各Ｒ５は、独立して、水素および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択される；各Ｒ１１は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルである；各Ｙは、独立して、ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍは、独立して、ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘは、独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
【0031】
本明細書で使用される「置換された」という用語は、例えば、置換基Ｑによる置換を指す。
【0032】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ１および／またはＲ２は、式Ａによって表される基である。
【0033】
【化5】
【0034】
ここで、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ１～Ｒ５は環または環系を形成するように任意に結合される。好ましくは、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ６アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ６アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ６アルケニルオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ６アルキニルオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１０アラルキル基、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１０アルカリル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１０アラルキルオキシ、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１０アルカリルオキシからなる群から選択される。
【0035】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、各Ｍは、独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される。
【0036】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、各Ｙは、独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される。
【0037】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、各Ｘは、独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
【0038】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、各Ｒ１１は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、さらに好ましくは置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
【0039】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、各Ｒ５は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され。好ましくは、各Ｒ５は、独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。より好ましくは、各Ｒ５は、独立して、メチル、エチル、プロピル、またはブチル等の、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
【0040】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－へキシル、イソヘキシル、および３，３－ジメチルブチルから選択される。好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソペントキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、イソヘキシルオキシ、および３，３－ジメチルブトキシから選択される。
【0041】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキルオキシ、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ２１～Ｒ２４は、環または環系を形成するように任意に結合される。好ましくは、Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。
【0042】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、本発明に係るアミノイミン金属錯体は、式ＩＶａで表される構造を有する：
【0043】
【化6】
【0044】
ここで、Ｒ３１～Ｒ３４は、式ＩＶにおけるＲ２１～Ｒ２４と同じ意味を有し、好ましくはＲ３３およびＲ３４は水素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ１１、Ｙ、ＭおよびＸは、上述の式ＩＶで定義されたものである。
【0045】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、本発明に係るアミノイミン金属錯体は、以下の式Ｖまたは式Ｖ´で表される構造を有する：
【0046】
【化7】
【0047】
【化8】
【0048】
ここで、個々の記号は以上で定義された通りである。
【0049】
本サブ態様のいくつかの実施形態において、本発明に係るアミノイミン金属錯体は、
１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４４）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４５）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５１２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５４）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５５）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；からなる群から選択される。
１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
１９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２６）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２７）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２８）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
２９）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３０）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３１）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３２）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３３）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３４）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３５）式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
３９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４４）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４５）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
４９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５１２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５４）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５５）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５６）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５７）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１１＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５８）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝エチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
５９）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６０）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１～Ｒ６＝メチル、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６１）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６２）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
６３）式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝エチル、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；からなる群から選択される。
【0050】
第２の態様において、本発明は、式ＶＩで表されるアミノイミン化合物をＭＸｎおよびＲ１２ＹＨと反応させて、前記式Ｉで表されるアミノイミン金属錯体を生成する工程１）を含む、アミノイミン金属錯体の調製方法を提供する。
【0051】
【化9】
【0052】
ここで、式ＶＩにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５～Ｒ８は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有する；
前記ＭＸｎにおけるＭおよびＸは、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、ｎはＭの原子価状態を満たすＸの個数である；
さらに、前記Ｒ１２ＹＨにおけるＹおよびＲ１２は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有する。
前記ＭＸｎにおけるＭおよびＸは、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、ｎはＭの原子価状態を満たすＸの個数である；
さらに、前記Ｒ１２ＹＨにおけるＹおよびＲ１２は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有する。
【0053】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記式ＶＩで表されるアミノイミン化合物は、以下の式ＶＩａによって表される：
【0054】
【化10】
【0055】
ここで、Ｒ１～Ｒ１１およびＲ３は、式ＩＩＩにおける定義と同じ意味を有する。
【0056】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記式ＶＩによって表されるアミノイミン化合物の調製が、式ＶＩＩによって表されるジケトン化合物をＡ（Ｒ３）ａおよびアミン化合物と反応させて、前記式ＶＩによって表されるアミノイミン化合物を生成する工程２）を含み、前記アミン化合物がＲ１ＮＨ２およびＲ２ＮＨ２である；
【0057】
【化11】
【0058】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５～Ｒ８は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、Ａはアルミニウム、亜鉛、リチウムおよびマグネシウムのうちの１つ以上である。好ましくは、前記アミン化合物に対する前記Ａ（Ｒ３）ａのモル比は２．０以上であり、好ましくは２．０以上６．０以下であり、より好ましくは３．０以上６．０以下である；
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記式ＶＩＩによって表されるジケトン化合物は、下記式ＶＩＩａによって表される：
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記式ＶＩＩによって表されるジケトン化合物は、下記式ＶＩＩａによって表される：
【0059】
【化12】
【0060】
ここで、Ｒ６～Ｒ１１は式ＩＩＩにおける定義と同一の定義を有する。
【0061】
本発明のいくつかの実施形態によれば、工程１）における前記反応を有機溶媒中で行い、前記有機溶媒は、好ましくはハロゲン化アルカンであり、より好ましくは、前記有機溶媒はジクロロメタン、トリクロロメタンおよび１，２－ジクロロエタンのうちの１種以上である。
【0062】
本発明のいくつかの実施形態によれば、工程２）における前記反応を非プロトン性溶媒中で行い、前記非プロトン性溶媒は、好ましくはトルエン、ベンゼンおよびキシレンのうちの１種以上である。
【0063】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記式ＶＩによって表されるアミノイミン化合物の調製が、式ＶＩＩＩによって表されるジイミン化合物を、Ａ（Ｒ３）ａまたはグリニャール試薬と接触および反応させ、前記式ＶＩで表されるアミノイミン化合物を生成することを含む、
【0064】
【化13】
【0065】
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５～Ｒ８は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有する；
Ａ（Ｒ３）ａにおいて、Ａは、アルミニウム、亜鉛、リチウムおよびマグネシウムのうちの１種以上であり、Ｒ３は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、ａは、Ａの原子価状態を満たすＲ３の数である；
前記グリニャール試薬は、Ｒ３ＭｇＸの一般式を有し、ここでＲ３は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、Ｘはハロゲン、好ましくは臭素および／または塩素である。
Ａ（Ｒ３）ａにおいて、Ａは、アルミニウム、亜鉛、リチウムおよびマグネシウムのうちの１種以上であり、Ｒ３は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、ａは、Ａの原子価状態を満たすＲ３の数である；
前記グリニャール試薬は、Ｒ３ＭｇＸの一般式を有し、ここでＲ３は、式Ｉにおける定義と同一の定義を有し、Ｘはハロゲン、好ましくは臭素および／または塩素である。
【0066】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記式ＶＩＩＩによって表されるジイミン化合物は、下記式ＶＩＩＩａによって表される：
【0067】
【化14】
【0068】
ここで、Ｒ１～Ｒ１１は、式ＩＩＩにおける定義と同一の定義を有する。
【0069】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記調製方法は、式（ａ）によって表されるアミン化合物と溶媒中のＡ（Ｒ３）ａとの第１還流反応、次いで式ＶＩＩａによって表されるジケトン化合物との第２還流反応を含み、式ＶＩａによって表される化合物を形成する。
【0070】
【化15】
【0071】
本発明の好ましい実施形態によれば、アミン化合物の例は、２，６－ジメチルアニリン、２，６－ジエチルアニリン、２，６－ジイソプロピルアニリン、２，４，６－トリメチルアニリン、２，４，６－トリエチルアニリン、２，４，６－トリイソプロピルアニリン、２，６－ジフルオロアニリン、２，６－ジブロモアニリン、２，６－ジクロロアニリン、および２，６－ジメチル－４－ブロモアニリンを含み得る。
【0072】
本発明の好ましい実施形態によれば、アミン化合物およびＡ（Ｒ３）ａは、溶媒としてのトルエン中で還流される。
【0073】
本発明の好ましい実施形態によれば、第１還流反応の状態は、１０～１２０℃の反応温度、および２～１２時間の反応時間を含む。
【0074】
本発明の好ましい実施形態によれば、第２還流反応のための時間は、２～１２時間、好ましくは４～１２時間である。
【0075】
上述の方法によるアミノイミンリガンドの調製では、第１還流反応後に生成物を後処理する必要がなく、ジケトンを直接添加して第２還流反応を行うことができるため、操作が簡単である。
【0076】
本発明の好ましい実施形態によれば、Ａ（Ｒ３）ａは、アルキルアルミニウム、アルキル亜鉛およびアルキルリチウムを包含し、好ましくはＣ１～Ｃ６アルキルアルミニウム、Ｃ１～Ｃ６アルキル亜鉛およびＣ１～Ｃ６アルキルリチウムから選択され、より好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ジエチル亜鉛およびブチルリチウムなどのトリ－Ｃ１～Ｃ６アルキルアルミニウム、ジ－Ｃ１～Ｃ６アルキル亜鉛およびＣ１～Ｃ６アルキルリチウムから選択される１つ以上である。
【0077】
本発明のいくつかの実施形態では、ＭＸｎが臭化ニッケルおよび塩化ニッケルなどのニッケルハロゲン化物を含み、ＭＸｎの誘導体は、１，２－ジメチルオキシエタンニッケルブロミドおよび１，２－塩化ジメトキシエタンニッケル等の１，２－ジメトキシエタンニッケルハロゲン化物を含む。
【0078】
第３の態様において、本発明はまた、オレフィン重合における上述のアミノイミン金属錯体の使用を提供する。好ましくは、前記オレフィンは、エチレンと、極性基を有するα－オレフィンとを含む。
【0079】
第４の態様において、本発明はまた、上述したアミノイミン金属錯体、共触媒および／または連鎖移動剤を含む、オレフィン重合用触媒を提供する。
【0080】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記触媒は、有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物からなる群から選択される共触媒をさらに含む；当該有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミノキサンまたは一般式ＡｌＲｎＸ１
３－ｎの有機アルミニウム化合物（アルキルアルミニウムまたはアルキルアルミニウムハロゲン化物）からなる群から選択される。ＡｌＲｎＸ１
３－ｎにおいて、ＲはＨ、Ｃ１～Ｃ２０ヒドロカルビルまたはＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシであり、好ましくは、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ、Ｃ７～Ｃ２０アラルキル、またはＣ６～Ｃ２０アリールである；Ｘ１はハロゲンであり、好ましくは塩素または臭素であり、
である。
【数1】
である。
【0081】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、セスキ塩化エチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、および変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、有機アルミニウム化合物はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）である。
【0082】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記有機ホウ素化合物は、芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物およびホウ酸塩からなる群から選択される。前記芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物は、好ましくは置換または非置換フェニルホウ素であり、より好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素である。前記ホウ酸塩は、好ましくはＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩および／またはトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩である。
【0083】
本発明のいくつかの実施形態によれば、共触媒が有機アルミニウム化合物である場合、主触媒中のＭに対する共触媒中のアルミニウムのモル比は、（１０～１０７）：１であり、例えば、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１０００：１、２０００：１、３０００：１、５０００：１、１００００：１、１０００００：１、１００００００：１、１０００００００：１、およびそれらの間の任意の数値、好ましくは（１０～１０００００）：１であり、より好ましくは（１００～１００００）：１である；共触媒が有機ホウ素化合物である場合、主触媒中のＭに対する共触媒中のホウ素のモル比は、（０．１～１０００）：１であり、例えば、０．１：１、０．２：１、０．５：１、１：１、２：１、３：１、５：１、８：１、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１０００：１、およびそれらの間の任意の数値、好ましくは（０．１～５００）：１である。
【0084】
本発明のいくつかの実施形態によれば、本発明の触媒を用いて重合されるオレフィンは、Ｃ２～Ｃ１６オレフィンである。好ましくは、当該オレフィンは、エチレンまたは３～１６個の炭素原子を有するα－オレフィンである。
【0085】
本発明のいくつかの実施形態によれば、触媒は連鎖移動剤をさらに含み、当該連鎖移動剤はアルキルアルミニウム、アルキルマグネシウム、アルキルホウ素およびアルキル亜鉛から選択される１つ以上であり、主触媒中のＭに対する連鎖移動剤のモル比は、（０．１～５０００）：１である。
【0086】
第５の態様において、本発明は、上述のアミノイミン金属錯体または上述の触媒の存在下で、単独重合または共重合といったオレフィン重合反応を行うことを含むオレフィン重合の方法も提供する。好ましくは前記重合反応の温度は－７８℃～２００℃、好ましくは－２０℃～１５０℃に及び、重合圧力は０．０１～１０．０ＭＰａ、好ましくは０．０１～２．０ＭＰａに及ぶ。
【0087】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記オレフィンは、Ｃ２～Ｃ１６オレフィンを含む。
【0088】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記オレフィンは、Ｃ２～Ｃ１６α－オレフィンを含む。
【0089】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記オレフィンはエチレンを含む。
【0090】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記重合温度は－７８℃～２００℃に及び、好ましくは－２０℃～１５０℃に及ぶ。
【0091】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記重合圧力は、０．０１～１０．０ＭＰａに及び、好ましくは０．０１～２．０ＭＰａに及ぶ。
【0092】
本発明のいくつかの実施形態によれば、前記重合は溶媒中でオレフィンモノマーを使用することによって行われ、重合のための溶媒はアルカン、芳香族炭化水素およびハロゲン化炭化水素から選択される１つ以上である。
【0093】
本発明のいくつかの具体的な実施形態によれば、重合のための溶媒は、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルムおよびジクロロエタンから選択される１つ以上であり、好ましくは、ヘキサン、トルエンおよびヘプタンの１つ以上である。
【0094】
本開示において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３、Ｘ、Ｍ、Ａ、Ｙなどの、異なる一般式または構造式において使用される記号は、特に明記されていない限り、それぞれの一般式または構造式において同一の定義を有する。
【0095】
本発明において、「アルキル」という用語は、直鎖アルキル、分岐鎖アルキルまたはシクロアルキルを指す。
【0096】
例えば、Ｃ１～Ｃ２０アルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０直鎖アルキル基、Ｃ３～Ｃ２０分岐鎖アルキル基、またはＣ３～Ｃ２０シクロアルキル基を指す。例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、およびｎ－デシルが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、４－エチルシクロヘキシル、４－ｎ－プロピルシクロヘキシルおよび４－ｎ－ブチルシクロヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0097】
Ｃ６～Ｃ２０アリール基の例としては、フェニル、４－メチルフェニル、４－エチルフェニル、ジメチルフェニル、ビニルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0098】
本発明において、「アルケニル」という用語は、直鎖アルケニル、分岐鎖アルケニルまたはシクロアルケニルを指す。例えば、Ｃ２～Ｃ２０アルケニル基は、Ｃ２～Ｃ２０直鎖アルケニル基、Ｃ３～Ｃ２０分岐鎖アルケニル基、またはＣ３～Ｃ２０シクロアルケニル基を指す。例としては、ビニル、アリル、ブテニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0099】
Ｃ７～Ｃ２０アラルキル基の例としては、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニル－ｎ－プロピル、フェニル－イソプロピル、フェニル－ｎ－ブチル、およびフェニル－ｔ－ブチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0100】
Ｃ７～Ｃ２０アルカリル基の例としては、トリル、エチルフェニル、ｎ－プロピルフェニル、イソプロピルフェニル、ｎ－ブチルフェニル、およびｔｅｒｔ－ブチルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0101】
従来技術と比較して、本発明は以下の利点を有する：
１．本発明に係る錯体の合成法は実施が簡単かつ容易であり、それによって、三核錯体がリガンドから直接的に調製され得る。
２．本発明に係る触媒は、有機アルミニウムまたは有機ホウ素共触媒の作用を受けて、高活性でエチレンの重合を触媒することができ、とりわけ、より高い重合温度（９０度を超える）において高い重合活性を維持することができる（以前の文献または特許において報告されているジイミンニッケル触媒の活性は５０度を超えると大幅に減衰し、分子量は大幅に減少する）。
３．本発明に係る触媒は、α－オレフィンまたは極性モノマーとのより良い共重合性能を有している。
１．本発明に係る錯体の合成法は実施が簡単かつ容易であり、それによって、三核錯体がリガンドから直接的に調製され得る。
２．本発明に係る触媒は、有機アルミニウムまたは有機ホウ素共触媒の作用を受けて、高活性でエチレンの重合を触媒することができ、とりわけ、より高い重合温度（９０度を超える）において高い重合活性を維持することができる（以前の文献または特許において報告されているジイミンニッケル触媒の活性は５０度を超えると大幅に減衰し、分子量は大幅に減少する）。
３．本発明に係る触媒は、α－オレフィンまたは極性モノマーとのより良い共重合性能を有している。
【0102】
〔実施例〕
以下、実施例と組み合わせて、本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されない。
以下、実施例と組み合わせて、本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【0103】
本発明に用いた分析特性評価装置及び試験方法は、次のとおりである：
核磁気共鳴装置：内部標準としてテトラメチルケイ素（ＴＭＳ）を用いた、Ｂｒｕｋｅｒ ＤＭＸ ３００（３００ＭＨｚ）。
核磁気共鳴装置：内部標準としてテトラメチルケイ素（ＴＭＳ）を用いた、Ｂｒｕｋｅｒ ＤＭＸ ３００（３００ＭＨｚ）。
【0104】
ポリマーの分子量および分子量分布ＰＤＩ（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）：トリクロロベンゼンを溶媒とし、１５０℃で、ＰＬ－ＧＰＣ２２０クロマトグラフにより測定した（標準：ＰＳ；流量：１．０ｍＬ／分；カラム：３×ＰＬｇｅｌ １０ｕｍ Ｍ１×ＥＤ－Ｂ ３００×７．５ｎｍ）。
【0105】
活性測定法：重量法、活性はポリマー重量（ｇ）／ニッケル（ｍｏｌ）×２として表される。
【0106】
以下の化合物、リガンドおよび錯体は、以下の実施例に関与する：
【0107】
【化16】
【0108】
ジイミン化合物Ａ１：式ＶＩＩＩａによって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３；
ジイミン化合物Ａ２：式ＶＩＩＩａによって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３；
リガンドＬ１：式ＶＩａによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３；
リガンドＬ２：式ＶＩａによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉ－Ｐｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル；
リガンドＬ３：式ＶＩａによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３；
錯体Ｎｉ１：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ２：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ３：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
ジイミン化合物Ａ２：式ＶＩＩＩａによって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３；
リガンドＬ１：式ＶＩａによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３；
リガンドＬ２：式ＶＩａによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉ－Ｐｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル；
リガンドＬ３：式ＶＩａによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３；
錯体Ｎｉ１：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ２：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ３：式ＩＩＩによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
【0109】
【化17】
【0110】
ジイミン化合物Ａ３：式ＶＩＩＩ´によって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ；
ジイミン化合物Ａ４：式ＶＩＩＩ´によって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ｉ－Ｐｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ；
ジイミン化合物Ａ５：式ＶＩＩＩ´によって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ；
ジイミン化合物Ａ４：式ＶＩＩＩ´によって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ｉ－Ｐｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ；
ジイミン化合物Ａ５：式ＶＩＩＩ´によって表されるα－ジイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ；
【0111】
【化18】
【0112】
リガンドＬ４：式ＩＸによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３；
リガンドＬ５：式ＩＸによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３；
リガンドＬ６：式ＩＸによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝エチル；
リガンドＬ７：式ＩＸ´によって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３；
リガンドＬ５：式ＩＸによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３；
リガンドＬ６：式ＩＸによって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝エチル；
リガンドＬ７：式ＩＸ´によって表されるアミノイミン化合物、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝メチル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３；
【0113】
【化19】
【0114】
錯体Ｎｉ４：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ５：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ６：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ７：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝エチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ８：式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ５：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ６：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ７：式Ｖによって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ５＝エチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
錯体Ｎｉ８：式Ｖ´によって表される錯体、ここで、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ５＝メチル、Ｒ１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒ；
【0115】
（実施例１）
１）リガンドＬ１の調製：
反応フラスコに、３．８８ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ１、３０ｍｌのトルエン、および１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に入れ、内容物を還流下で８時間反応させた。反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止させ、酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ１を無色結晶として８４．２％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．１９～７．０６（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．４２（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．３２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．８１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．５０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．２１（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
１）リガンドＬ１の調製：
反応フラスコに、３．８８ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ１、３０ｍｌのトルエン、および１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に入れ、内容物を還流下で８時間反応させた。反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止させ、酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ１を無色結晶として８４．２％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．１９～７．０６（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．４２（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．３２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．８１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．５０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．２１（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【0116】
２）錯体Ｎｉ１の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、リガンドＬ１（３００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７８％。元素分析（Ｃ７４Ｈ１１４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５０．８７；Ｈ、６．５８；Ｎ、３．２１；実験値（％）：Ｃ、５０．５７；Ｈ、６．７３；Ｎ、３．０４。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、リガンドＬ１（３００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７８％。元素分析（Ｃ７４Ｈ１１４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５０．８７；Ｈ、６．５８；Ｎ、３．２１；実験値（％）：Ｃ、５０．５７；Ｈ、６．７３；Ｎ、３．０４。
【0117】
３）１０ａｔｍエチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0118】
（実施例２）
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0119】
（実施例３）
重合温度が６０℃であり、重合時間が１０分であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
重合温度が６０℃であり、重合時間が１０分であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0120】
（実施例４）
重合温度が６０℃であり、重合時間が２０分であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
重合温度が６０℃であり、重合時間が２０分であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0121】
（実施例５）
重合温度が６０℃であり、重合時間が６０分であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
重合温度が６０℃であり、重合時間が６０分であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0122】
（実施例６）
重合温度が９０℃であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
重合温度が９０℃であったことを除いて、実施例１に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0123】
（実施例７）
１０ａｔｍエチレン重合：機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで０．８ｍｌの塩化ジエチルアルミニウム（トルエン中２．０ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
１０ａｔｍエチレン重合：機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで０．８ｍｌの塩化ジエチルアルミニウム（トルエン中２．０ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0124】
（実施例８）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、同時に錯体Ｎｉ１を４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）、１０－ウンデセン－１－オールを６ｍＬ、トリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）を３０ｍＬ、ＭＡＯ（トルエン中１．５３ｍｏｌ／Ｌ溶液）を５．０ｍＬ添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、同時に錯体Ｎｉ１を４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）、１０－ウンデセン－１－オールを６ｍＬ、トリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）を３０ｍＬ、ＭＡＯ（トルエン中１．５３ｍｏｌ／Ｌ溶液）を５．０ｍＬ添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0125】
（実施例９）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、同時に錯体Ｎｉ１を４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）、１０－ウンデセン酸を５．５２ｇ、トリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）を３０ｍＬ、ＭＡＯ（トルエン中１．５３ｍｏｌ／Ｌ溶液）を５．０ｍＬ添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、同時に錯体Ｎｉ１を４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）、１０－ウンデセン酸を５．５２ｇ、トリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）を３０ｍＬ、ＭＡＯ（トルエン中１．５３ｍｏｌ／Ｌ溶液）を５．０ｍＬ添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0126】
（実施例１０）
１）リガンドＬ２の調製：
反応フラスコに、３．８８ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ１、３０ｍｌのジエチルエーテル、および２Ｍジエチル亜鉛（４ｍｌ、８ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、内容物を室温で３時間撹拌した。反応を氷水で停止させ、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ２を無色結晶として５２．１％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．１７～７．０６（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、４．４４（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．３３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．８６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．８１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．２１（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）、１．０８（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．９３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
１）リガンドＬ２の調製：
反応フラスコに、３．８８ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ１、３０ｍｌのジエチルエーテル、および２Ｍジエチル亜鉛（４ｍｌ、８ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、内容物を室温で３時間撹拌した。反応を氷水で停止させ、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ２を無色結晶として５２．１％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．１７～７．０６（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、４．４４（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．３３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．８６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．８１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．２１（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）、１．０８（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．９３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【0127】
２）錯体Ｎｉ２の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、リガンドＬ２（３０９ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７２％。元素分析（Ｃ７６Ｈ１１８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５１．４２；Ｈ、６．７０；Ｎ、３．１６；実験値（％）：Ｃ、５１．２９；Ｈ、６．９８；Ｎ、３．０４。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、リガンドＬ２（３０９ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７２％。元素分析（Ｃ７６Ｈ１１８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５１．４２；Ｈ、６．７０；Ｎ、３．１６；実験値（％）：Ｃ、５１．２９；Ｈ、６．９８；Ｎ、３．０４。
【0128】
３）１０ａｔｍエチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ２を添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ２を添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0129】
（実施例１１）
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例１０に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例１０に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0130】
（実施例１２）
１）リガンドＬ３の調製：
１．５ｍＬの２，６－ジメチルアニリン（１２ｍｍｏｌ）を、還流下で３時間、トルエン中の５７ｍＬの１Ｍトリメチルアルミニウムと反応させた。次に、カンファーキノン（１．０５ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を８時間還流した。冷却後、反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止させ、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーによって生成物を分離し、７０．２％の収率で無色結晶としてリガンドＬ３を得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．００～６．８９（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．５７（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．１８（ｓ、６Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、２．０５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７４（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．４４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．２１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．８７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
１）リガンドＬ３の調製：
１．５ｍＬの２，６－ジメチルアニリン（１２ｍｍｏｌ）を、還流下で３時間、トルエン中の５７ｍＬの１Ｍトリメチルアルミニウムと反応させた。次に、カンファーキノン（１．０５ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を８時間還流した。冷却後、反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止させ、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーによって生成物を分離し、７０．２％の収率で無色結晶としてリガンドＬ３を得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．００～６．８９（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．５７（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．１８（ｓ、６Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、２．０５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７４（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．４４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．２１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．８７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【0131】
２）錯体Ｎｉ３の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、リガンドＬ３（２３３ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７０％。元素分析（Ｃ５８Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、４５．７５；Ｈ、５．４３；Ｎ、３．６８；実験値（％）：Ｃ、４５．５６；Ｈ、５．８３；Ｎ、３．４６。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、リガンドＬ３（２３３ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７０％。元素分析（Ｃ５８Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、４５．７５；Ｈ、５．４３；Ｎ、３．６８；実験値（％）：Ｃ、４５．５６；Ｈ、５．８３；Ｎ、３．４６。
【0132】
３）１０ａｔｍエチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0133】
（実施例１３）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３および１０ｍｌの１－ヘキセンを添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ３および１０ｍｌの１－ヘキセンを添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0134】
（比較例１）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、５．５ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ａを添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、５．５ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ａを添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表１に示されている。
【0135】
【化20】
【0136】
（比較例２）
比較触媒Ａに代えて４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｂを使用したことを除いて、比較例１に記載の手順に従ってエチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
比較触媒Ａに代えて４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｂを使用したことを除いて、比較例１に記載の手順に従ってエチレン重合を行った。結果は下記の表１に示されている。
【0137】
【化21】
【0138】
【表1】
【0139】
表１から、本発明の錯体は、高温で高い活性でエチレンの重合を触媒することができ、本発明の触媒のエチレン重合活性は８．６２×１０６ｇ・ｍｏｌ－１（Ｎｉ）・ｈ－１以下であることが分かる。また、本発明の錯体は、エチレンと、高級α－オレフィンとの共重合を、高い活性で触媒することができ、得られたコポリマーは分子量分布が狭い。主触媒として使用した場合、本発明の錯体は、比較例１～２で使用した錯体と比較して、高温重合状態ではるかに高い重合活性を有し、得られたポリマーはより狭い分子量を有していた。
【0140】
（実施例１４）
１）リガンドＬ４の調製：
反応フラスコに、３．５２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ３、３０ｍｌのトルエン、および１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、反応混合物を８時間還流した。反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止させ、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ４を無色結晶として８５．２％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．２３～６．８８（ｍ、１４Ｈ）、４．８４（ｓ、１Ｈ）、４．７３（ｓ、１Ｈ）、３．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．０２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
１）リガンドＬ４の調製：
反応フラスコに、３．５２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ３、３０ｍｌのトルエン、および１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍｌ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、反応混合物を８時間還流した。反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止させ、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ４を無色結晶として８５．２％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．２３～６．８８（ｍ、１４Ｈ）、４．８４（ｓ、１Ｈ）、４．７３（ｓ、１Ｈ）、３．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．０２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
【0141】
２）錯体Ｎｉ４の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ４（３００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、赤色の粉末状固体としてＮｉ４を得た。収率：７４％。元素分析（Ｃ７０Ｈ７４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５０．６８；Ｈ、４．５０；Ｎ、３．３８；実験値（％）：Ｃ、５０．５３；Ｈ、４．７３；Ｎ、３．２１。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ４（３００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、赤色の粉末状固体としてＮｉ４を得た。収率：７４％。元素分析（Ｃ７０Ｈ７４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５０．６８；Ｈ、４．５０；Ｎ、３．３８；実験値（％）：Ｃ、５０．５３；Ｈ、４．７３；Ｎ、３．２１。
【0142】
３）エチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．１ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ４を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．１ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ４を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0143】
（実施例１５）
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例１４に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例１４に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0144】
（実施例１６）
メチルアルミノキサンに代えて０．７５ｍＬの一塩化ジエチルアルミニウム（トルエン中２．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）を用いたことを除いて、実施例１４に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
メチルアルミノキサンに代えて０．７５ｍＬの一塩化ジエチルアルミニウム（トルエン中２．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）を用いたことを除いて、実施例１４に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0145】
（実施例１７）
１）リガンドＬ５の調製：
反応フラスコに、４．４２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ４、３０ｍｌのトルエン、および１Ｍのトリメチルアルミニウム（１６ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、反応混合物を８時間還流した。反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーによって生成物を分離し、無色結晶としてリガンドＬ５を７６．２％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．２１～６．９５（ｍ、１４Ｈ）、４．９６（ｓ、１Ｈ）、４．８７（ｓ、１Ｈ）、３．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．５１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．０２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１８（ｄ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１１（ｄ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０５（ｄ、６Ｈ、ＣＨ３）、０．９８（ｄ、６Ｈ、ＣＨ３）、０．６０（ｄ、６Ｈ、ＣＨ３）。
１）リガンドＬ５の調製：
反応フラスコに、４．４２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ４、３０ｍｌのトルエン、および１Ｍのトリメチルアルミニウム（１６ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、反応混合物を８時間還流した。反応を水酸化ナトリウム／氷水で停止し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーによって生成物を分離し、無色結晶としてリガンドＬ５を７６．２％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．２１～６．９５（ｍ、１４Ｈ）、４．９６（ｓ、１Ｈ）、４．８７（ｓ、１Ｈ）、３．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．５１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．０２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１８（ｄ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１１（ｄ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０５（ｄ、６Ｈ、ＣＨ３）、０．９８（ｄ、６Ｈ、ＣＨ３）、０．６０（ｄ、６Ｈ、ＣＨ３）。
【0146】
２）錯体Ｎｉ５の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ５（３４１ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、赤色の粉末状固体としてＮｉ５を得た。収率：７６％。元素分析（Ｃ８６Ｈ１０６Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５４．８５；Ｈ、５．６７；Ｎ、２．９７；実験値（％）：Ｃ、５４．６１；Ｈ、５．７３；Ｎ、３．１４。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ５（３４１ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、赤色の粉末状固体としてＮｉ５を得た。収率：７６％。元素分析（Ｃ８６Ｈ１０６Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５４．８５；Ｈ、５．６７；Ｎ、２．９７；実験値（％）：Ｃ、５４．６１；Ｈ、５．７３；Ｎ、３．１４。
【0147】
３）エチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、さらに４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0148】
（実施例１８）
重合時間が１０分であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合時間が１０分であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0149】
（実施例１９）
重合時間が２０分であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合時間が２０分であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0150】
（実施例２０）
重合時間が６０分であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合時間が６０分であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0151】
（実施例２１）
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例１７に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0152】
（実施例２２）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。次に、釜を排気させ、次いでエチレンで３回充満させた。次いで、反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を添加した。次に、釜を排気させ、次いでエチレンで３回充満させた。次いで、反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0153】
（実施例２３）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。重合システムに５００ｍＬのヘキサンを投入すると同時に、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのトリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）、５．０ｍｌのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ液）、および４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を加えた。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、５体積％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。重合システムに５００ｍＬのヘキサンを投入すると同時に、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのトリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）、５．０ｍｌのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ液）、および４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ５を加えた。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、５体積％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0154】
（実施例２４）
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例２３に記載のエチレン共重合の手順に従って、エチレン共重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例２３に記載のエチレン共重合の手順に従って、エチレン共重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0155】
（実施例２５）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。重合システムに５００ｍＬのヘキサンを投入し、同時に５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのトリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）、５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）、および４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉｌ５を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を５体積％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。重合システムに５００ｍＬのヘキサンを投入し、同時に５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのトリエチルアルミニウム（ヘキサン中１．０ｍｏｌ／Ｌ溶液）、５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）、および４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉｌ５を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を５体積％塩酸で酸性化したエタノール溶液で最終的に中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0156】
（実施例２６）
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例２５に記載のエチレン共重合の手順に従って、エチレン共重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合温度が６０℃であったことを除いて、実施例２５に記載のエチレン共重合の手順に従って、エチレン共重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0157】
（実施例２７）
錯体Ｎｉ６の調製：
２７７ｍｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、３４１ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ５のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応液を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。濾過を行って濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、赤褐色の粉末状固体としてＮｉ６を得た。収率：８４．０％。元素分析（Ｃ９０Ｈ１１４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５５．７４；Ｈ、５．９２；Ｎ、２．８９；実験値（％）：Ｃ、５６．０８；Ｈ、６．１２；Ｎ、３．０８。
錯体Ｎｉ６の調製：
２７７ｍｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、３４１ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）のリガンドＬ５のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応液を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。濾過を行って濾過ケーキを得、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、赤褐色の粉末状固体としてＮｉ６を得た。収率：８４．０％。元素分析（Ｃ９０Ｈ１１４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５５．７４；Ｈ、５．９２；Ｎ、２．８９；実験値（％）：Ｃ、５６．０８；Ｈ、６．１２；Ｎ、３．０８。
【0158】
３）エチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ６を添加した。反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ６を添加した。反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0159】
（実施例２８）
１）リガンドＬ６の調製：
反応フラスコに、３．５２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ３、３０ｍｌのジエチルエーテル、および２Ｍのジエチル亜鉛（４ｍＬ、８ｍｍｏｌ）を連続的に充填し、反応混合物を室温で３時間撹拌した。反応を氷水で停止し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶離液として石油エーテル／酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、無色結晶としてのリガンドＬ３を５０．１％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．２２～６．８６（ｍ、１４Ｈ）、４．８２（ｓ、１Ｈ）、４．７３（ｓ、１Ｈ）、３．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．０４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）、１．８９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、０．８９（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。
１）リガンドＬ６の調製：
反応フラスコに、３．５２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ３、３０ｍｌのジエチルエーテル、および２Ｍのジエチル亜鉛（４ｍＬ、８ｍｍｏｌ）を連続的に充填し、反応混合物を室温で３時間撹拌した。反応を氷水で停止し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶離液として石油エーテル／酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、無色結晶としてのリガンドＬ３を５０．１％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．２２～６．８６（ｍ、１４Ｈ）、４．８２（ｓ、１Ｈ）、４．７３（ｓ、１Ｈ）、３．８５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．０４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）、１．８９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、０．８９（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【0160】
錯体Ｎｉ７の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ６（２８２ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、赤色の粉末状固体としてＮｉ７を得た。収率：７３％。元素分析（Ｃ７２Ｈ７８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５１．２６；Ｈ、４．６６；Ｎ、３．３２；実験値（％）：Ｃ、５１．３９；Ｈ、４．９３；Ｎ、３．２４。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ６（２８２ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、赤色の粉末状固体としてＮｉ７を得た。収率：７３％。元素分析（Ｃ７２Ｈ７８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５１．２６；Ｈ、４．６６；Ｎ、３．３２；実験値（％）：Ｃ、５１．３９；Ｈ、４．９３；Ｎ、３．２４。
【0161】
３）エチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．２ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ７を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．２ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ７を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0162】
（実施例２９）
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例２８に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例２８に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0163】
（実施例３０）
【0164】
【化22】
【0165】
１）リガンドＬ７の調製：
反応フラスコに４．３２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ５、３０ｍｌのトルエン、１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、反応混合物を室温で３時間攪拌した。反応を氷水で停止し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ７を無色結晶として７２．１％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．６８～７．５４（ｍ、８Ｈ）、７．３７（ｍ、４Ｈ）、７．１１～７．０４（ｍ、６Ｈ）、５．１６（ｓ、１Ｈ）、５．０８（ｓ、１Ｈ）、４．０５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、１．９４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
反応フラスコに４．３２ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ５、３０ｍｌのトルエン、１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍＬ、１６ｍｍｏｌ）を連続的に投入し、反応混合物を室温で３時間攪拌した。反応を氷水で停止し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより生成物を分離し、リガンドＬ７を無色結晶として７２．１％の収率で得た。１ＨＮＭＲ δ（ｐｐｍ）７．６８～７．５４（ｍ、８Ｈ）、７．３７（ｍ、４Ｈ）、７．１１～７．０４（ｍ、６Ｈ）、５．１６（ｓ、１Ｈ）、５．０８（ｓ、１Ｈ）、４．０５（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、１．９４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
【0166】
２）錯体Ｎｉ８の調製：
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ７（３３４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７２％。元素分析（Ｃ８６Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５５．５６；Ｈ、４．４５；Ｎ、３．０１；実験値（％）：Ｃ、５５．７４；Ｈ、４．７３；Ｎ、３．１４。
（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液１０ｍＬを、リガンドＬ７（３３４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１０ｍＬに滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を生成させた。濾過後、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色の粉末状固体を得た。収率：７２％。元素分析（Ｃ８６Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算した）：Ｃ、５５．５６；Ｈ、４．４５；Ｎ、３．０１；実験値（％）：Ｃ、５５．７４；Ｈ、４．７３；Ｎ、３．１４。
【0167】
３）エチレン重合：
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を添加した。反応物を６０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0168】
（実施例３１）
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例３０に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
重合温度が１００℃であったことを除いて、実施例３０に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0169】
（実施例３２）
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、１０ｍＬの１－ヘキセンを添加し、さらに４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を添加した。反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表２に示されている。
機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、１０ｍＬの１－ヘキセンを添加し、さらに４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を添加した。反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を、１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0170】
（比較例３）
比較触媒Ｃを、特許出願ＣＮ１０２２５０１５２Ａに従って調製した。
比較触媒Ｃを、特許出願ＣＮ１０２２５０１５２Ａに従って調製した。
【0171】
エチレン重合：機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレススチール重合釜を、１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、それが熱い間に排気させ、次いでＮ２気体で３回満たした。５００ｍＬのヘキサンを重合釜に投入し、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（トルエン中１．５３ｍｏｌ／ｌ溶液）を添加し、５．５ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｃを添加した。反応物を１００℃で３０分間激しく撹拌し、エチレン圧を１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果は下記の表２に示されている。
【0172】
【化23】
【0173】
（比較例４）
比較触媒Ｄを、特許出願ＣＮ１０２２５０１５２Ａに従って調製した。
エチレン重合：比較触媒Ｃに代えて、４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｄを用いたことを除いて、比較例３に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
比較触媒Ｄを、特許出願ＣＮ１０２２５０１５２Ａに従って調製した。
エチレン重合：比較触媒Ｃに代えて、４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｄを用いたことを除いて、比較例３に記載のエチレン重合の手順に従って、エチレン重合を行った。結果は下記の表２に示されている。
【0174】
【化24】
【0175】
【表2】
【0176】
表２から、主触媒として用いた場合、本発明のアミノイミン金属錯体は、比較例３および４で用いた触媒に比べて、高温重合状態での重合活性が高く、得られたポリマーは比較例で得られたポリマーに比べて、分子量が大きく、分子量分布が狭いことがわかる。
【0177】
上記の実施例は、本発明を例示するためだけに使用され、本発明に対するいかなる限定も構成しないことに留意されたい。本発明は典型的な実施例に関連して説明されてきたが、ここで使用される単語は限定的な単語というよりは、記述的および説明的な単語であることを理解されたい。本発明は、規定された本発明のクレームの範囲内で修正されてもよく、本発明は、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく修正されてもよい。ここで記載された本発明は、具体的な方法、材料および実施形態に関するが、本発明がここで開示された具体的な実施例に限定されることを意味するものではない。反対に、本発明は、同じ機能を有する他の全ての方法および応用に拡張され得る。