特許 7586940 熱伝導性ポリウレタン組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-11

(45)【発行日】2024-11-19

(54)【発明の名称】熱伝導性ポリウレタン組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/08 20060101AFI20241112BHJP

   C08K 3/20 20060101ALI20241112BHJP

   C08K 3/28 20060101ALI20241112BHJP

   C08K 9/06 20060101ALI20241112BHJP

   C08K 13/06 20060101ALI20241112BHJP

   C08L 75/08 20060101ALI20241112BHJP

【ＦＩ】

C08G18/08 038

C08K3/20

C08K3/28

C08K9/06

C08K13/06

C08L75/08

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2022576136

(86)(22)【出願日】2020-06-29

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-09-07

(86)【国際出願番号】 CN2020098835

(87)【国際公開番号】W WO2022000166

(87)【国際公開日】2022-01-06

【審査請求日】2023-06-19

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(73)【特許権者】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】110000589

【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ユイ

(72)【発明者】

【氏名】ハンセン、ダレン、マイケル

(72)【発明者】

【氏名】モン、チンウェイ

(72)【発明者】

【氏名】シン、チョン

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ティンティン

(72)【発明者】

【氏名】フォン、シャオカン

【審査官】松村 駿一

(56)【参考文献】

【文献】特表２０２０－５００９８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／１９０１０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１１１０１９５８７（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１１０６８４３４０（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１１０６８４１７０（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３８１９４９８（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２０１２－００７０５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０８００３６２５（ＣＮ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／２３０９６９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０１７６３７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／１９０１８８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ １８／０８

Ｃ０８Ｋ ３／２０

Ｃ０８Ｋ ３／２８

Ｃ０８Ｋ ９／０６

Ｃ０８Ｋ １３／０６

Ｃ０８Ｌ ７５／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

イソシアネート組成物とポリオール組成物を含む２成分硬化性組成物であって、
前記イソシアネート組成物が、ポリイソシアネートと熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）とを含み、
前記熱伝導性充填剤組成物が、
（ｃ１）２０μｍ以上の平均粒径を有する球状金属酸化物粒子と、
（ｃ２）１μｍ超～１０μｍの平均粒径を有する表面処理された金属酸化物粒子であって、アルコキシシランによって処理されている、表面処理された金属酸化物粒子と、
（ｃ３）１μｍ以下の平均粒径を有する金属酸化物粒子、４０Ｗ／ｍＫ以上の熱伝導率を有し、かつ金属酸化物粒子以外である熱伝導性充填剤、又はこれらの混合物からなる群から選択される追加の熱伝導性充填剤と、
を含み、
前記ポリオール組成物が、２．０超の平均官能価を有する１つ以上のポリエーテルポリオールを含み、
前記硬化性組成物中の熱伝導性充填剤の総濃度が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて８７重量％超である、２成分硬化性組成物。

【請求項2】

前記イソシアネート組成物中の熱伝導性充填剤の総濃度が、前記イソシアネート組成物の重量に基づいて８７重量％超である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）が、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルジアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルジアルコキシシラン、又はこれらの混合物によって処理されている、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

前記表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）が、表面処理された酸化アルミニウム粒子である、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。

【請求項5】

前記熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）における前記球状金属酸化物粒子（ｃ１）の前記表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）に対する重量比が、２．０～４．０の範囲である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

前記追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）が、酸化亜鉛粒子、窒化ホウ素粒子、又はこれらの混合物を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記ポリオール組成物が、以下の熱伝導性充填剤：前記球状金属酸化物粒子（ｃ１）、前記表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）、前記追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）、及び（ｃ４）１μｍ超～２０μｍ未満の平均粒径を有する未処理の金属酸化物粒子のうちの１つ以上を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）としての酸化亜鉛粒子が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて５．５重量％以上の総量で前記硬化性組成物中に存在する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

前記追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）としての窒化ホウ素粒子が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて１．５重量％以上の総量で前記硬化性組成物中に存在する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

前記２成分硬化性組成物が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて、６．５重量％～２０重量％のアルキルトリアルコキシシラン、エポキシ官能性アルコキシシラン、又はこれらの混合物を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記ポリオール組成物の前記イソシアネート組成物に対する体積比が、０．９５～１．０５である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

前記ポリオール組成物中の全熱伝導性充填剤の、前記イソシアネート組成物中の全熱伝導性充填剤に対する重量比が、０．９５～１．０５の範囲である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

前記イソシアネート組成物が、芳香族ポリイソシアネートを含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

前記熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）の成分を前記ポリイソシアネートと混合することと、ポリオール組成物と混合することと、を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物を調製するためのプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２成分熱伝導性ポリウレタン組成物及びその調製プロセスである。

【0002】

序論
ポリオール成分及びイソシアネート成分を含む２成分ポリウレタン（ＰＵ）接着剤又は填隙剤は、産業において重要になりつつあるが、熱伝導率が不十分であるなどの制約を依然として抱えている。例えば、電池パック用の填隙剤などのいくつかの用途は、ＩＳＯ ２２００７－２に従って測定したときに少なくとも２．７３ワット毎メートル毎ケルビン（Ｗ／ｍＫ）、好ましくは３．０Ｗ／ｍＫ以上の高い熱伝導率を必要とする。例えば、流動性及び製造設備を含む加工性を維持しながら熱伝導率を改善するための課題が存在する。

【0003】

従来の２成分ＰＵ接着剤に十分な量の熱伝導性充填剤を組み込むと、上記の熱伝導率要件に達することができるが、接着剤の２つの成分を一緒に混合した３０分以内に測定したときに室温（摂氏２３±２度（℃））で２３０パスカル秒（Ｐａ．ｓ）の製剤粘度を達成すると同時に、得られる高充填系の粘度も達成することは困難である。したがって、２成分ＰＵ組成物が、容易な加工性及び塗布のために低粘度を維持しながら、必要とされる高い熱伝導率に達することは困難である。

【0004】

更に、充填剤からの水分に対するイソシアネートの感受性が原因で、限定された種類及び量の充填剤しかイソシアネート部分に導入することができず、例えば、非晶質アルミナなどの典型的な熱伝導性充填剤を２成分ポリウレタン接着剤のイソシアネート成分に含めることができない。これらの問題は、２成分ＰＵ接着剤中に含めることができる熱伝導性充填剤の総量を制限するだけでなく、２つの成分について一貫した混合比、すなわち、０．９５：１～１．０５：１の体積混合比を提供することも困難にする。この混合比外の混合比（例えば、３０：１）では、２つの成分の流量が不均等になり、その結果、性能不良が生じ、各成分を混合するための特別な設備設計が必要になる。既存の製造設備を使用して２成分ＰＵ組成物を生産できることが更に望ましい。

【0005】

熱伝導性充填剤を含むが、前述の問題なしに２液型ポリウレタン接着剤製剤に使用することができるイソシアネート組成物を見出すことが望ましい。

【発明の概要】

【0006】

本発明は、熱伝導性充填剤を含むが、前述の問題なしに２液型ポリウレタン接着剤製剤に使用することができるイソシアネート組成物を見出すという問題を解決する。

【0007】

本発明は、ポリイソシアネートと特定の熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）とを含むイソシアネート組成物を含む新規組成物を提供する。本発明の組成物は、窒素雰囲気下５０℃で２４時間保管した後にイソシアネート組成物が５０％以下の粘度変動しか有しないことによって示されるように、保管安定性である。本発明のイソシアネート組成物は、ポリオール組成物を更に含む２成分硬化性組成物として特に好適である。２成分硬化性組成物は、成分Ａとしてのポリオール組成物及び成分Ｂとしてのイソシアネート組成物の２成分を含む。２成分硬化性組成物は、２つの成分を混合した後３０分以内に測定したときに室温（２３±２℃）で２３０パスカル秒（Ｐａ・ｓ）以下の粘度を有する。２成分硬化性組成物はまた、硬化した際、２．７３ワット毎メートル毎ケルビン（Ｗ／ｍＫ）以上又は３．０Ｗ／ｍＫ以上の熱伝導率を有するポリウレタン材料を提供する。更に、硬化性組成物の成分Ａ及び成分Ｂの体積混合比は、０．９５：１から１．０５：１の間で制御することができ、したがって、２成分硬化性組成物は、既存の製造設備を使用して調製することができる。上記特性は、以下の実施例の章に記載する試験方法に従って測定される。

【0008】

第１の態様では、本発明は、ポリイソシアネートを含むイソシアネート組成物と、熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）とを含む組成物であって、当該熱伝導性充填剤組成物が、
（ｃ１）２０マイクロメートル（μｍ）以上の平均粒径を有する球状金属酸化物粒子と、
（ｃ２）１μｍ超～１０μｍの平均粒径を有する表面処理された金属酸化物粒子であって、アルコキシシランによって処理されている、表面処理された金属酸化物粒子と、
（ｃ３）１μｍ以下の平均粒径を有する金属酸化物粒子、４０Ｗ／ｍＫ以上の熱伝導率を有し、かつ金属酸化物粒子以外である熱伝導性充填剤、又はこれらの混合物からなる群から選択される追加の熱伝導性充填剤と、を含む組成物を提供する。

【0009】

第２の態様では、本発明は、第１の態様の組成物を調製するためのプロセスを提供する。プロセスは、熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）の成分をポリイソシアネートと混合することと、任意選択でポリオール組成物と混合することと、を含む。

【発明を実施するための形態】

【0010】

「ポリオール」は、２つ以上のヒドロキシル（ＯＨ）基を含有する任意の化合物を指す。

【0011】

「熱伝導性充填剤」とは、ＡＳＴＭ Ｄ５４７０－１７に従って測定したときに１０Ｗ／ｍＫ以上の熱伝導性を示す任意の充填剤を指す。

【0012】

本明細書において「アスペクト比」とは、最小直径（Ｄ_ｍｉｎ）の最大直径（Ｄ_ｍａｘ）に対する比（Ｄ_ｍｉｎ／Ｄ_ｍａｘ）を指す。アスペクト比は、以下の実施例の章に記載する試験法に従って測定することができる。

【0013】

本発明の組成物は、１つ以上のポリイソシアネートを含むイソシアネート組成物と熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）とを含む。「ポリイソシアネート」は、２つ以上のイソシアネート基を含有する任意の化合物を指す。ポリイソシアネートは、モノマージイソシアネート、ポリマーイソシアネート、イソシアネートプレポリマー、又はこれらの混合物を含み得る。ポリイソシアネートは、芳香族、脂肪族、芳香脂肪族（araliphatic）、若しくは脂環式ポリイソシアネート、又はこれらの混合物であり得る。好ましいポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートである。芳香族ポリイソシアネートとは、芳香族炭素原子に結合した少なくとも１つのイソシアネート基を有する化合物を指す。イソシアネート組成物中のポリイソシアネートは、２．０以上、２．１以上、２．２以上、又は更には２．３以上、そして同時に、４．０以下、３．８以下、３．５以下、３．２以下、３．０以下、２．８以下、又は更には２．７以下の平均イソシアネート官能価を有し得る。

【0014】

本発明のイソシアネート組成物は、１つ以上のモノマーポリイソシアネートを含み得る。好適なモノマージイソシアネートの例としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、１－メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート、４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジフェニルジイソシアネート、及び３，３’－ジメチルジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、これらの異性体、又はこれらの混合物が挙げられる。好ましいモノマージイソシアネートは、ＭＤＩである。

【0015】

本発明のイソシアネート組成物は、１つ以上のイソシアネート末端プレポリマーを含み得る。イソシアネート末端プレポリマーは、１つ以上のポリオールと化学量論的に過剰の１つ以上のポリイソシアネートとの反応によって調製される任意のプレポリマーであり得る。イソシアネート末端プレポリマーは、ポリエーテル骨格及びイソシアネート部分を含み得る。イソシアネート末端プレポリマーは、イソシアネート末端プレポリマーの総重量に基づいて、５重量％以上、６重量％以上、８重量％以上、又は更には１０重量％以上、そして同時に３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、又は更には１５重量％以下のイソシアネート含有量を有し得る。本明細書におけるイソシアネート（ＮＣＯ）含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５１５５－１９に従って測定する。イソシアネート末端プレポリマーを調製するために使用されるイソシアネートとしては、上述のモノマージイソシアネート、それらの異性体、それらのポリマー誘導体、又はそれらの混合物が挙げられる。好ましいイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、そのポリマー誘導体、又はこれらの混合物である。イソシアネート末端プレポリマーを調製するために使用されるＭＤＩは、４，４’－、２，４’－、若しくは２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、又はこれらの混合物であり得る。２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物を使用してもよい。イソシアネート末端プレポリマーを調製するために使用されるポリオールは、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブテンジオール、１，４－ブチンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチル－グリコール、ビス（ヒドロキシ－メチル）シクロヘキサン、例えば、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２－メチルプロパン－１，３－ジオール、メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレン－ポリオキシエチレングリコール、又はこれらの混合物を含む、当技術分野で公知の任意のポリオールであり得る。好ましいポリオールは、上記ポリオール組成物の章に記載したポリエーテルポリオールである。

【0016】

本発明のイソシアネート組成物はまた、上記のモノマージイソシアネートのポリマー誘導体、例えば、ポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート（「ポリマーＭＤＩ」）を含み得る。ポリマーＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートとの混合物であり得る。本発明において有用なポリマーＭＤＩは、１分子当たり２．５～３．５個のイソシアネート基を含有し、１３０～１５０又は１３２～１４０のイソシアネート当量を有し得る。好適な市販のポリマーＭＤＩ生成物としては、例えば、いずれもＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＡＰＩ（商標）２７及びＰＡＰＩ３２ポリマーＭＤＩ（ＰＡＰＩは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）を挙げることができる。

【0017】

本発明において有用な熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）は、３つの異なる熱伝導性充填剤：（ｃ１）、（ｃ２）、及び（ｃ３）を含む。

【0018】

（ｃ１）熱伝導性充填剤は、球状金属酸化物粒子である。球状粒子とは、０．８以上、例えば、０．８１以上、０．８２以上、０．８５以上、０．８６以上、０．８８以上、０．８９以上、０．９以上、０．９１以上、０．９２以上、０．９３以上、０．９４以上、又は０．９５超～１．０、好ましくは０．９超のアスペクト比を有する粒子を指す。球状金属酸化物粒子は、望ましくは、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化亜鉛粒子、及びこれらの混合物から選択される。好ましい球状金属酸化物は、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、又はこれらの混合物である。球状金属酸化物粒子（ｃ１）は、任意選択で、例えば、以下に記載する表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）を調製するために使用されるものを含むアルキルトリアルコキシシランで表面処理されてもよい。

【0019】

本発明において有用な球状金属酸化物粒子（ｃ１）は、２０μｍ以上の平均粒径を有する。本発明における「平均粒径」は、以下の実施例の章に記載する試験方法に従って測定したときのＤ５０粒径を指す。球状金属酸化物粒子（ｃ１）は、２０μｍ以上、２２μｍ以上、２５μｍ以上、２８μｍ以上、３０μｍ以上、３２μｍ以上、又は更には３５μｍ以上、そして同時に、典型的には６０μｍ以下、５８μｍ以下、５５μｍ以下、５２μｍ以下、５０μｍ以下、４８μｍ以下、４５μｍ以下、４２μｍ以下、又は更には４０μｍ以下の平均粒径（Ｄ５０）を有する。球状金属酸化物粒子（ｃ１）は、イソシアネート組成物の重量に基づいて、２０重量％以上、２２重量％以上、２５重量％以上、２８重量％以上、３０重量％以上、３２重量％以上、３５重量％以上、３８重量％以上、４０重量％以上、４２重量％以上、４５重量％以上、４８重量％以上、５０重量％以上、５２重量％以上、５５重量％以上、又は更には５８重量％以上の量、そして同時に、典型的には、９０重量％以下、８８重量％以下、８５重量％以下、８２重量％以下、８０重量％以下、７８重量％以下、７５重量％以下、７２重量％以下、７０重量％以下、又は更には６８重量％以下の量でイソシアネート組成物中に存在し得る。

【0020】

（ｃ２）熱伝導性充填剤は、１つ以上のアルコキシシランで表面処理された金属酸化物粒子、すなわち、１つ以上のアルコキシシランによって表面処理された金属酸化物粒子である。芳香族イソシアネートと混合した後の表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）は、赤外スペクトルにおける１２３２ｃｍ^－１のバンド（錯体における－Ｃ＝Ｏの吸光度）の２３００ｃｍ^－１のバンド（イソシアネートにおける遊離－ＮＣＯ基の吸光度）に対するピーク高さ比が、未処理金属酸化物と同じイソシアネートとの混合物の赤外スペクトルにおけるそのようなピーク高さ比に対して少なくとも５０％低下することによって示される通り、ＮＣＯ－Ｏ－金属酸化物錯体などの、イソシアネートにおけるＮＣＯ基と金属酸化物の表面上の官能基との反応及び／又は相互作用から生じる錯体を、未処理金属酸化物と同じイソシアネートとを混合することによって形成される同じ錯体の濃度より少なくとも５０％低い濃度で含有していてよい。ピーク高さ比は、以下の実施例の章に記載する試験方法によって求められる。

【0021】

本発明において有用な表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）は、１０μｍ以下、９μｍ以下、８μｍ以下、７μｍ以下、６μｍ以下、５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は更には２．５μｍ以下、そして同時に、１μｍ超、又は典型的には１．１μｍ以上、１．２μｍ以上、１．３μｍ以上、１．４μｍ以上、１．５μｍ以上、１．６μｍ以上、１．７μｍ以上、１．８μｍ以上、１．９μｍ以上、又は更には２．０μｍ以上の平均粒径（Ｄ５０）を有する。表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）は、典型的には非球状である。非球状粒子は、０．８未満、例えば、０．７以下、０．６以下、０．５以下、又は更には０．４以下のアスペクト比を有する粒子を指す。

【0022】

表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）を形成するのに有用なアルコキシシランは、金属酸化物（未処理）上の官能基（例えば、－ＯＨ基）と反応して、－Ｍ－Ｏ－Ｓｉ－Ｃ－（式中、Ｍは、金属酸化物における金属である）などの共有結合を形成することができるものである。表面処理された金属酸化物を形成するのに有用なアルコキシシラン（すなわち、金属酸化物を処理するために使用されるアルコキシシラン）としては、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルジアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルジアルコキシシラン、又はこれらの混合物、好ましくは、アルキルトリアルコキシシランを挙げることができる。アルコキシシランは、Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）_３又はＲ^１Ｒ^３Ｓｉ（ＯＲ^２）_２（式中、Ｒ^１は、１～１２個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有するアルキル又はアルキレン基であってよく、各Ｒ^２は、独立して、メチル、エチル、又はこれらの組み合わせであり、Ｒ^３は、１～１２個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基であってよい）の一般式を有し得る。表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）の調製に用いられるアルコキシシランの具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ｎ－デシルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ペンチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、及びオクチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及びビニルメチルジメトキシシラン；又はそれらの混合物が挙げられる。表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）は、表面処理された酸化アルミニウム粒子、表面処理された酸化亜鉛粒子、又はこれらの混合物であり得る。表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）は、イソシアネート組成物の重量に基づいて、１０重量％以上、１２重量％以上、１５重量％以上、１７重量％以上、１９重量％以上、又は更には２０重量％以上、そして同時に、４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３２重量％以下、３０重量％以下、２８重量％以下、又は更には２５重量％以下の量でイソシアネート組成物中に存在し得る。

【0023】

（ｃ３）熱伝導性充填剤は、以下の２種の熱伝導性充填剤のうちの１つ又は１つより多い組み合わせから選択される１つ以上の追加の熱伝導性充填剤である：（ｃ３－ａ）１μｍ以下の平均粒径を有する金属酸化物粒子、及び（ｃ３－ｂ）金属酸化物粒子ではない（すなわち、金属酸化物粒子以外の）４０Ｗ／ｍＫ以上の熱伝導率を有する熱伝導性充填剤。金属酸化物粒子（ｃ３－ａ）は、１μｍ以下、０．９μｍ以下、０．８μｍ以下、０．７μｍ以下、０．６μｍ以下、０．５μｍ以下、０．４μｍ以下、０．３μｍ以下、又は更には０．２５μｍ以下であると同時に、典型的には０．１μｍ以上、０．１１μｍ以上、０．１２μｍ以上、０．１３μｍ以上、０．１４μｍ以上、又は更には０．１５μｍ以上の平均粒径（Ｄ５０）を有する。熱伝導性充填剤（ｃ３－ｂ）は、金属窒化物粒子、非金属窒化物粒子、又はこれらの混合物から選択される粒子のうちの任意の１種又は１種より多い任意の組み合わせを含み得る。熱伝導性充填剤（ｃ３－ｂ）は、４０Ｗ／ｍＫ以上、４１Ｗ／ｍＫ以上、４２Ｗ／ｍＫ以上、４３Ｗ／ｍＫ以上、４４Ｗ／ｍＫ以上、４５Ｗ／ｍＫ以上、そして同時に、典型的には３００Ｗ／ｍＫ以下、２５０Ｗ／ｍＫ以下、２４０Ｗ／ｍＫ以下、２３０Ｗ／ｍＫ以下、２２０Ｗ／ｍＫ以下、２１０Ｗ／ｍＫ以下、２００Ｗ／ｍＫ以下、８０Ｗ／ｍＫ以下、７９Ｗ／ｍＫ以下、７８Ｗ／ｍＫ以下、７５Ｗ／ｍＫ以下、７２Ｗ／ｍＫ以下、又は更には７０Ｗ／ｍＫ以下の熱伝導性率を有する。好ましくは、熱伝導性充填剤（ｃ３－ｂ）の熱伝導率は、８０Ｗ／ｍＫ未満である。熱伝導率は、以下の実施例の章に記載する試験法に従って測定することができる。熱伝導性充填剤（ｃ３－ｂ）は、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、５μｍ以上、６μｍ以上、７μｍ以上、８μｍ以上、９μｍ以上、又は更には１０μｍ以上であると同時に、典型的には５０μｍ以下、４８μｍ以下、４５μｍ以下、４２μｍ以下、４０μｍ以下、３８μｍ以下、３５μｍ以下、３２μｍ以下、又は更には３０μｍ以下の平均粒径（Ｄ５０）を有し得る。追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）は、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）粒子、酸化亜鉛（ＺｎＯ）粒子、及び窒化ホウ素（ＢＮ）粒子から選択される粒子のうちの任意の１種又は１種より多い任意の組み合わせを含み得る。好ましい追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）は、酸化亜鉛粒子、窒化ホウ素粒子、又はこれらの混合物である。

【0024】

追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）は、イソシアネート組成物の重量に基づいて、１．５重量％以上、１．６重量％以上、１．７重量％以上、１．７５重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、５．５重量％以上、５．８重量％以上、６重量％以上、６．２重量％以上、６．５重量％以上、６．８重量％以上、又は更には７重量％以上の量でイソシアネート組成物中に存在し得、同時に、典型的には１２重量％以下、１１．５重量％以下、１１重量％以下、１０．５重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、又は更には８重量％以下の量で存在する。例えば、酸化亜鉛粒子は、イソシアネート組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、５．５重量％以上、５．８重量％以上、６重量％以上、６．２重量％以上、６．５重量％以上、６．８重量％以上、又は更には７重量％以上の量で存在し得、同時に、典型的には１２重量％以下、１１．５重量％以下、１１重量％以下、１０．５重量％以下、又は更には１０重量％以下の量で存在する。窒化ホウ素粒子は、イソシアネート組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、１．５重量％以上、１．６重量％以上、１．６５重量％以上、１．７重量％以上、１．７５重量％以上、１．８重量％以上、１．８５重量％以上、１．９重量％以上、１．９５重量％以上の量で存在し得、同時に、典型的には４重量％以下、３．５重量％以下、３．０重量％以下、２．５重量％以下、２．４重量％以下、２．２重量％以下、２．１重量％以下、又は更には２．０重量％以下の量で存在する。

【0025】

本発明において有用なイソシアネート組成物は、（ｃ１）、（ｃ２）、及び（ｃ３）とは異なる熱伝導性充填剤（ｃ４）を更に含んでいてもよい。熱伝導性充填剤（ｃ４）は、１μｍ超～２０μｍ未満、例えば、１８μｍ以下、１５μｍ以下、１２μｍ以下、１０μｍ以下、９μｍ以下、８μｍ以下、７μｍ以下、６μｍ以下、５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は更には２．５μｍ以下、そして同時に１．０μｍ超、又は典型的には１．１μｍ以上、１．２μｍ以上、１．３μｍ以上、１．４μｍ以上、１．５μｍ以上、１．６μｍ以上、又は更には１．７μｍ以上の平均粒径（Ｄ５０）を有する未処理の金属酸化物粒子である。「未処理」とは、充填剤が表面処理剤を含まないことを意味する。好ましくは、未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）は、１０μｍ未満の平均粒径を有する。未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）は、球状粒子、非球状粒子、又はこれらの組み合わせであってよい。好ましくは、未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）は、未処理の酸化アルミニウム粒子であり、より好ましくは、非球状で未処理の酸化アルミニウム粒子である。イソシアネート組成物は、イソシアネート組成物の重量に基づいて、ゼロ～４重量％、例えば、３．８重量％以下、３．５重量％以下、３．２重量％以下、３重量％以下、２．５重量％以下、２重量％以下、１．５重量％以下、１重量％以下、又は更には０．５重量％以下の量で未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）を含み得る。好ましくは、イソシアネート組成物中の熱伝導性充填剤は、（ｃ１）、（ｃ２）、及び（ｃ３）からなる。

【0026】

イソシアネート組成物中の熱伝導性充填剤の総濃度は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、８７重量％超、例えば、８７．５重量％以上、８８重量％以上、８８．５重量％以上、又は更には８９重量％以上、そして同時に９２重量％以下、９１．５重量％以下、９１重量％以下、９０．５重量％以下、９０重量％以下、又は更には８９．５重量％以下であり得る。イソシアネート組成物は、特にイソシアネート組成物の８７％超の総量の熱伝導性充填剤を含む場合、窒素雰囲気下５０℃で２４時間保管した後の粘度変動が５０％以下又は４５％以下であることによって示されるように、保管安定性である。イソシアネート組成物の赤外スペクトルは、０．１７以下、０．１６以下、０．１５以下、０．１４以下、０．１３以下、又は更には０．１２以下の、１２３２ｃｍ^－１におけるバンドの２３００ｃｍ^－１におけるバンドに対するピーク高さ比を示し得る。ピーク高さ比を求めるためのバンドは、上記表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）の章で定義した通りである。粘度変動及びピーク高さ比は、以下の実施例の章に記載する試験方法によって求められる。

【0027】

本発明の組成物は、ポリオール組成物を更に含む２成分硬化性組成物であってもよい。２成分硬化性組成物は、成分Ａ（Ａ部又はＡ側とも呼ばれる）としてのポリオール組成物と、成分Ｂ（Ｂ部又はＢ側とも呼ばれる）としてのイソシアネート組成物とを含む。本発明において有用なポリオール組成物は、１つ以上のポリエーテルポリオールを含む。ポリオール組成物中のポリエーテルポリオールは、２．０超（＞２．０）の平均官能価を有し得る。平均官能価は、１分子当たりのヒドロキシル基の平均数、すなわち、ＯＨ基の総モル数をポリエーテルポリオールの総モル数で除したものを指す。ポリエーテルポリオールは、２．１以上、２．２以上、２．３以上、２．４以上、又は更には２．５以上、そして同時に４．０以下、３．９以下、３．８以下、３．７以下、３．６以下、３．５以下、３．４以下、３．２以下、３．１以下、３．０以下、２．９以下、２．８以下、又は更には２．７以下の平均官能価を有し得る。

【0028】

本発明において有用なポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオールの骨格に１つ以上のアルキレンオキシド単位を含み得る。アルキレンオキシド単位は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はこれらの組み合わせであり得る。ポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、プロピレンオキシド／エチレンオキシドコポリマーポリオール、エチレンオキシドでキャッピングされたポリエーテルポリオール、又はこれらの混合物であり得る。ポリエーテルポリオールは、例えば、水、有機ジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸；又は多価アルコール（二価～五価アルコール又はジアルキレングリコールなど）、例えば、エタンジオール、１，２－及び１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、並びにスクロース、若しくはこれらのブレンド；第三級アミンもまた含有していてよい直鎖状及び環状アミン化合物、例えば、エタノールジアミン、トリエタノールジアミン、及びトルエンジアミンの種々の異性体、メチルジフェニルアミン、アミノエチルピペラジン、エチレンジアミン、Ｎ－メチル－１，２－エタンジアミン、Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ビス－３－アミノプロピルメチルアミン、アニリン、アミノエチルエタノールアミン、３，３－ジアミノ－Ｎ－メチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルジプロピレントリアミン、アミノプロピルイミダゾール、並びにこれらの混合物；あるいはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせで開始され得る。エチレンオキシドでキャッピングされたポリエーテルポリオールの調製は、当該技術分野において周知であり、一般に、ヒドロキシル又はアミン含有開始剤を使用してプロピレンオキシドを重合させ、続いて、エチレンオキシドでキャッピングすることを含む。

【0029】

本発明において有用なポリエーテルポリオールは、ＡＳＴＭ Ｄ４２７４－１６に従って、サンプル１グラム当たり水酸化カリウム５～５００ミリグラム（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）又は５０～４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの平均ヒドロキシル価を有し得る。ポリエーテルポリオールは、１４０以上、２００以上、３００以上、４００以上、又は更には５００以上、そして同時に、８，０００以下、４，０００以下、３，０００以下、２，０００以下、又は更には１，０００以下の平均当量を有し得る。当量は、反応部位あたりのポリオールの重量である。当量は、５６０００／（ＯＨ価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ））によって計算される。

【0030】

本発明において有用なポリエーテルポリオールは、グリセロールプロポキシル化ポリエーテルポリオール、プロピレングリコール開始ホモポリマーポリオール、又はこれらの混合物を含み得る。例としては、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０ポリオール（ＶＯＲＡＮＯＬは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）及びＶＯＲＡＮＯＬ １０００ＬＭポリオールが挙げられ、いずれもＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。

【0031】

本発明において有用なポリオール組成物は、ポリオール組成物中のポリオールの総重量に基づいて、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、又は更には５０重量％以上、そして同時に１００重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、又は更には６０重量％以下の量のポリエーテルポリオールを含み得る。

【0032】

本発明において有用なポリオール組成物は、１つ以上のポリエステルポリオールを含み得る。ポリエステルポリオールは、芳香族ポリエステルポリオールであり得る。ポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸又はその無水物と多価アルコールとの反応生成物であり得る。ポリカルボン酸又は無水物は、脂肪族、脂環式、芳香族、及び／又は複素環式であり得る。好適なポリカルボン酸及びその無水物の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメル酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、α－ヒドロムコン酸、β－ヒドロムコン酸、α－ブチル－α－エチル－グルタル酸、α，β－ジエチルコハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘミメリト酸、及び１，４－シクロヘキサン－ジカルボン酸；これらの無水物、例えば無水フタル酸；又はそれらの混合物が含まれ得る。多価アルコールは、脂肪族又は芳香族であり得る。好適な多価アルコールの例としては、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，７－ヘプタンジオール、グリセロール、１，１，１－トリメチロールプロパン、１，１，１－トリメチロールエタン、ヘキサン－１，２，６－トリオール、α－メチルグルコシド、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、スクロース、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、又はこれらのブレンドが挙げられる。また、ビスフェノールＡ、ビス（４，４’－ヒドロキシフェニル）スルフィド、及びビス－（４，４’－ヒドロキシフェニル）スルホンとして一般的に既知の２，２－（４，４’－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのフェノールに由来する化合物も含まれる。ポリエステルポリオールはまた、ハイブリッドポリエステルポリオール、例えば、ポリエステルポリオールとプロピレンオキシドなどのアルコキシル化剤との反応生成物を含んでいてもよい。好適なハイブリッドポリエステルポリオールの例としては、無水フタル酸と、ジエチレングリコールなどの多価アルコールと、プロピレンオキシドとの反応生成物が挙げられる。

【0033】

本発明において有用なポリオール組成物は、ポリオール組成物中のポリオールの総重量に基づいて、ゼロ以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、１．５重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、又は更には６重量％以上、そして同時に、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、又は更には８重量％以下の量のポリエステルポリオールを含み得る。

【0034】

本発明において有用なポリオール組成物は、例えばヒマシ油を含む、１つ以上の天然植物油ポリオール、その誘導体、又はこれらの混合物を含み得る。これらのポリオールは、ポリオール組成物中のポリオールの総重量に基づいて、ゼロ以上、５重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、又は更には２０重量％以上、そして同時に、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、又は更には３０重量％以下の量で存在し得る。

【0035】

本発明において有用なポリオール組成物は、２つのイソシアネート反応性基及び炭化水素骨格を有する１つ以上の鎖延長剤を含み得る。鎖延長剤は、典型的には、２００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）以下、例えば、８０～１２０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。本明細書における「イソシアネート反応性基」は、－ＯＨ及び－ＳＨなどの任意の活性水素含有部分を含む。骨格は、１つ以上のヘテロ原子を更に含み得る。骨格中のヘテロ原子は、酸素、硫黄、又はこれらの混合物であり得る。鎖延長剤としては、ジオール、特に９個以下の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖ジオールを挙げることができる。好適な鎖延長剤の例としては、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、又はこれらの混合物が挙げられる。鎖延長剤は、ポリオール組成物中のポリオールの総重量に基づいて、ゼロ以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、又は更には５重量％以上、そして同時に２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、１２重量％以下、又は更には１０％以下の量で存在し得る。

【0036】

本発明において有用なポリオール組成物は、ポリアミン１つ当たり２つ以上のアミン、ポリアミン１つ当たり２～４つのアミン、又はポリアミン１つ当たり２～３つのアミンを有する１つ以上のポリオキシアルキレンポリアミン、例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＪＥＦＦＡＭＩＮＥアミン末端ポリエーテルを含み得る。ポリオキシアルキレンポリアミンは、熱伝導性充填剤を除くポリオール組成物の総重量に基づいて、ゼロ以上、５重量％以上、又は更には１０重量％以上、そして同時に４０重量％以下、３０重量％以下、又は更には２０重量％以下の量で存在し得る。

【0037】

本発明において有用なポリオール組成物は、以下の熱伝導性充填剤：球状金属酸化物粒子（ｃ１）、表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）、追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）、及び未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）のうちのいずれか１つ又は任意の組み合わせを含み得る。ポリオール組成物は、（ｃ１）、（ｃ２）及び（ｃ３）、並びに任意選択で（ｃ４）を含み得る。あるいは、ポリオール組成物は、非球状で未処理の金属酸化物粒子などの（ｃ１）、（ｃ３）及び（ｃ４）、並びに任意選択で（ｃ２）を含み得る。ポリオール組成物中の熱伝導性充填剤は、イソシアネート組成物中の熱伝導性充填剤と同じであってもよく、異なっていてもよい。ポリオール組成物は、ポリオール組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、２０重量％以上、２２重量％以上、２５重量％以上、２８重量％以上、３０重量％以上、３２重量％以上、３５重量％以上、３８重量％以上、４０重量％以上、４２重量％以上、４５重量％以上、４８重量％以上、５０重量％以上、５２重量％以上、５５重量％以上、又は更に５８重量％以上、そして同時に、９０重量％以下、８８重量％以下、８５重量％以下、８２重量％以下、８０重量％以下、７８重量％以下、７５重量％以下、７２重量％以下、７０重量％以下、又は更に６８重量％以下の量の球状金属酸化物粒子（ｃ１）を含み得る。ポリオール組成物は、ポリオール組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、５重量％以上、１０重量％以上、１２重量％以上、１５重量％以上、１７重量％以上、１９重量％以上、又は更には２０重量％以上、そして同時に４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３２重量％以下、３０重量％以下、２８重量％以下、又は更には２５重量％以下の量の表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）を含み得る。ポリオール組成物は、ポリオール組成物の重量に基づいて、１．５重量％以上、１．６重量％以上、１．７重量％以上、１．７５重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、５．５重量％以上、５．８重量％以上、６重量％以上、６．２重量％以上、６．５重量％以上、６．８重量％以上、又は更には７重量％以下の量の追加の熱伝導充填剤（ｃ３）を含み得、同時に、典型的には１２重量％以下、１１．５重量％以下、１１重量％以下、１０．５重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、又は更には８重量％以下の量で存在する。ポリオール組成物は、追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）として、ポリオール組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、５．５重量％以上、５．８重量％以上、６重量％以上、６．２重量％以上、６．５重量％以上、６．８重量％以上、又は更には７重量％以上、そして同時に１２重量％以下、１１．５重量％以下、１１重量％以下、１０．５重量％以下、又は更には１０重量％以下の量の酸化亜鉛粒子を含み得る。ポリオール組成物は、追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）として、ポリオール組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、１．５重量％以上、１．６重量％以上、１．６５重量％以上、１．７重量％以上、１．７５重量％以上、１．８重量％以上、１．８５重量％以上、１．９重量％以上、１．９５重量％以上、そして同時に、４重量％以下、３．５重量％以下、３．０重量％以下、２．５重量％以下、２．４重量％以下、２．２重量％以下、２．１重量％以下、又は更には２．０重量％以下の量の窒化ホウ素粒子を含み得る。ポリオール組成物は、ポリオール組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、５重量％以上、１０重量％以上、１２重量％以上、１５重量％以上、又は更には２０重量％以上、そして同時に４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３２重量％以下、又は更には３０重量％以下の量の未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）を含み得る。

【0038】

本発明の２成分硬化性組成物は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、８７重量％超、例えば、８７．５重量％以上、８８重量％以上、８８．５重量％以上、又は更には８９重量％以上、そして同時に９２重量％以下、９１．５重量％以下、９１重量％以下、９０．５重量％以下、９０重量％以下、又は更には８９．５重量％以下の総量の熱伝導性充填剤を含む。例えば、２成分硬化性組成物は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、２０重量％以上、２２重量％以上、２５重量％以上、２８重量％以上、３０重量％以上、３２重量％以上、３５重量％以上、３８重量％以上、４０重量％以上、４２重量％以上、４５重量％以上、４８重量％以上、５０重量％以上、５２重量％以上、５５重量％以上、又は更に５８重量％以上、そして同時に、９０重量％以下、８８重量％以下、８５重量％以下、８２重量％以下、８０重量％以下、７８重量％以下、７５重量％以下、７２重量％以下、７０重量％以下、又は更に６８重量％以下の総量の球状金属酸化物粒子（ｃ１）を含み得る。２成分硬化性組成物は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、１０重量％以上、１２重量％以上、１５重量％以上、１７重量％以上、１９重量％以上、又は更には２０重量％以上、そして同時に４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３２重量％以下、３０重量％以下、２８重量％以下、又は更には２５重量％以下の総量の表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）を含み得る。

【0039】

追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）は、上で定義したような所望の粘度及び満足な熱伝導率を提供するのに十分な量、例えば、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、１．５重量％以上、１．６重量％以上、１．７重量％以上、１．７５重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、５．５重量％以上、５．８重量％以上、６重量％以上、６．２重量％以上、６．５重量％以上、６．８重量％以上、又は更には７重量％以上の総量で、同時に、典型的には１２重量％以下、１１．５重量％以下、１１重量％以下、１０．５重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、又は更には８重量％以下の総量で２成分硬化性組成物中に存在し得る。追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）が酸化亜鉛粒子を含む場合、２成分硬化性組成物中の酸化亜鉛粒子の総濃度は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、５．５重量％以上、５．８重量％以上、６重量％以上、６．２重量％以上、６．５重量％以上、６．８重量％以上、又は更には７重量％以上、そして同時に１２重量％以下、１１．５重量％以下、１１重量％以下、１０．５重量％以下、又は更には１０重量％以下であり得る。追加の熱伝導性充填剤（ｃ３）が窒化ホウ素粒子を含む場合、２成分硬化性組成物中の窒化ホウ素粒子の総濃度は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、１．５重量％以上、例えば、１．６重量％以上、１．６５重量％以上、１．７重量％以上、１．７５重量％以上、１．８重量％以上、１．８５重量％以上、１．９重量％以上、１．９５重量％以上、そして同時に、４重量％以下、３．５重量％以下、３．０重量％以下、２．５重量％以下、２．４重量％以下、２．２重量％以下、２．１重量％以下、又は２．０重量％以下であり得る。

【0040】

本発明の２成分硬化性組成物は、２成分硬化性組成物の重量に基づいて、ゼロ以上、５重量％以上、１０重量％以上、１２重量％以上、１５重量％以上、又は更には２０重量％以上、そして同時に４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３２重量％以下、又は更には３０重量％以下の総量の未処理の金属酸化物粒子（ｃ４）を含み得る。

【0041】

２成分硬化性組成物における、ポリオール組成物中の全熱伝導性充填剤の、イソシアネート組成物中の全熱伝導性充填剤に対する重量比は、ゼロ以上であってもよく、又は０．９０～１．２０の範囲、例えば、０．９１以上、０．９２以上、０．９３以上、０．９４以上、０．９５以上、０．９６以上、０．９７以上、０．９８以上、０．９９以上、若しくは更には１．０以上、そして同時に、１．１８以下、１．１５以下、１．１２以下、１．１０以下、１．０８以下、１．０５以下、１．０４以下、１．０３以下、１．０２以下、若しくは更には１．０１以下であってもよい。硬化性組成物の２つの成分中の熱伝導性充填剤のこのような重量比により、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との体積比を０．９５～１．０５の範囲内で調製することが可能になり、２つの成分、つまりポリオール組成物及びイソシアネート組成物を混合するために従来の加工設備を使用することによって硬化性組成物を調製することが可能になる。したがって、硬化性組成物の各成分を調製するための混合装置は、従来の２成分硬化性ポリウレタン組成物が必要とする他の混合比に到達させるための特別な機器設計を伴うことなく、同じサイズであり得る。ポリオール組成物中の全充填剤の、イソシアネート組成物中の全充填剤に対する重量比は、上述の重量比、すなわち、硬化性組成物の２つの成分中の全熱伝導性充填剤の重量比と同じであり得る。

【0042】

驚くべきことに、２成分硬化性組成物における又はポリオール組成物及びイソシアネート組成物のそれぞれにおける２０μｍ以上の平均粒径を有する熱伝導性充填剤の１０μｍ以下の平均粒径を有する熱伝導性充填剤に対する重量比（「大きな充填剤の小さな充填剤に対する重量比」）が特定の範囲内であると、熱伝導率特性を損なうことなく、２成分硬化性組成物の流動性を著しく改善できることが見出された。例えば、硬化性組成物における又はポリオール組成物及びイソシアネート組成物のそれぞれにおける大きな（２０マイクロメートル超）充填剤の小さな（１０マイクロメートル以下）充填剤に対する重量比は、２．０以上、例えば、２．０５以上、２．１以上、２．２以上、２．３以上、２．４以上、又は更には２．４５以上であり、そして同時に、４．０以下、３．９以下、３．８以下、３．７以下、又は更には３．６以下であり得る。熱伝導性充填剤組成物（Ｃ）における球状金属酸化物粒子（ｃ１）の表面処理された金属酸化物粒子（ｃ２）に対する重量比は、大きな充填剤の小さな充填剤に対する重量比と同じ範囲、例えば、２．０～４．０の範囲であり得る。本明細書において著しく改善された流動性とは、以下の実施例の章に記載される試験方法に従って硬化性組成物の２つの成分を混合した後３０分以内に測定したときに、室温で１５０Ｐａ．ｓ以下、例えば、室温で１４０Ｐａ．ｓ以下、１３０Ｐａ．ｓ以下、１２０Ｐａ．ｓ以下、１１０Ｐａ．ｓ以下、１００Ｐａ．ｓ以下、９０Ｐａ．ｓ以下、又は更には８０Ｐａ．ｓ以下である粘度を指す。

【0043】

本発明の２成分硬化性組成物は、硬化性組成物の硬化強度を損なうことなく粘度を調整するのに有用な１つ以上のオルガノシランを含み得る。２成分硬化性組成物の硬化強度は、以下の実施例の章に記載される試験方法に従って求めたときに、０．５メガパスカル（ＭＰａ）以上、０．６ＭＰａ以上、又は更には０．７ＭＰａ以上であり得る。オルガノシランは、ポリオール組成物及び／又はイソシアネート組成物中に存在し得る。オルガノシランは、式ＲＳｉ（ＯＲ_２）_３又はＲＲ_３Ｓｉ（ＯＲ_２）_２（式中、Ｒは、有機基、好ましくは１～１２個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基であって、任意選択で、例えば、メルカプト、エポキシ、アクリル、及びメタクリルなどの官能性有機基を含有し得るアルキル基；又はＭｅ_３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ_２Ｏ）ｎ－－（式中、ｎは１～１０又は１～４の整数であってよい）の構造を有するシリル末端ジメチルシロキサン基であってよく；各Ｒ_２は、独立して、メチル、エチル、又はこれらの組み合わせであり、Ｒ_３は、１～１２個の炭素原子、１～８個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有するアルキル基であってよい）を有するシランを含み得る。オルガノシランは、アルキルトリメトキシシランなどの１つ以上のアルキルトリアルコキシシラン、エポキシ官能性アルコキシシラン、又はこれらの混合物を含み得る。

【0044】

本発明において有用な好適なオルガノシランとしては、例えば、ｎ－デシルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、及びメチルトリス（メトキシエトキシ）シランなどのアルキルトリアルコキシシラン；３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、及び３－メタクリルオキシプロピルジメチルメトキシシランなどの（メタ）アクリル官能性アルコキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、４－オキシラニルブチイトリルネトキシシラン（oxiranylbutyitrirnethoxy silane）、４－オキシラニルブチイトリエトキシシラン（oxiranylbutyitriethoxysilane）、４－オキシラニイブチルメチルジメトキシシラン（oxiranyibutylmethyldimethoxy silane）、８－オキシラニイオクチイトリメトキシシラン（oxiranyioctyitrimethoxysilane）、８－オキシラニルオクチルトリエトキシシラン、及び８－オキシラニルオクチルメチイジメトキシシラン（oxiranyloctylmethyidimethoxy silane）などのエポキシ官能性アルコキシシラン；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン及び３－メルカプトプロピルメチイジメトキシシラン（mercaptopropylmethyidimethoxy silane）等のメルカプト官能性アルコキシシラン；又はそれらの混合物が含まれ得る。好ましいオルガノシランとしては、ｎ－デシルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又はこれらの混合物が挙げられる。

【0045】

本発明の２成分硬化性組成物は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、ゼロ～２０重量％、例えば、５重量％以上、６．５重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、９重量％以上、１０重量％以上、１１重量％以上、又は更には１２重量％以上、そして同時に、２０重量％以下、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、又は更には１４重量％以下の量のオルガノシランを含み得る。

【0046】

本発明の２成分硬化性組成物は、イソシアネート官能基のイソシアネート反応性基との反応のための１つ以上の触媒を含み得る。触媒は、ポリオール組成物、イソシアネート組成物、又はその両方に存在し得る。触媒は、有機スズ化合物、金属アルカノエート、第三級アミン、及びジアザビシクロ化合物から選択されるいずれか１つ又は１つより多い任意の組み合わせであり得る。好適な有機スズ触媒の例としては、ジブチルスズオキシドなどのアルキルスズオキシド、オクタン酸第一スズなどのアルカン酸第一スズ、ジアルキルスズカルボキシレート、及びスズメルカプチドが挙げられる。好ましい有機スズ触媒は、ジアルキルスズジカルボキシレート又はジアルキルスズジメルカプチドである。好適な金属アルカノエートの例としては、オクタン酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、又はこれらの混合物が挙げられる。好適な第三級アミンの例としては、ジモルホリノジアルキルエーテル、ジ（（ジアルキルモルホリノ）アルキル）エーテル、例えば、（ジ－（２－（３，５－ジメチル－モルホリノ）エチル）エーテル）、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、４－メトキシエチルモルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、又はこれらの混合物が挙げられる。触媒は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、０．００６重量％～５．０重量％、０．０１重量％～２．０重量％、又は０．０２重量％～１．０重量％の量で存在し得る。

【0047】

上記の成分に加えて、本発明の２成分硬化性組成物は、以下の添加剤：熱伝導性充填剤以外の充填剤、顔料、接着促進剤、可塑剤、紫外線安定剤などの安定剤、難燃剤、及び酸化防止剤のうちの１つ以上を更に含み得る。これらの添加剤は、２成分硬化性組成物の総重量に基づいて、ゼロ～１０重量％、０．１重量％～５重量％、又は０．５重量％～１重量％の総量でポリオール組成物及び／又はイソシアネート組成物中に存在し得る。

【0048】

本発明において有用な２成分硬化性組成物は、室温での低粘度、例えば、室温で２３０Ｐａ．ｓ以下、２１０Ｐａ．ｓ以下、２００Ｐａ．ｓ以下、１９０Ｐａ．ｓ以下、１８０Ｐａ．ｓ以下、１７０Ｐａ．ｓ以下、１６０Ｐａ．ｓ以下、１５０Ｐａ．ｓ以下、又は更には１４０Ｐａ．ｓ以下の粘度によって示されるように、良好な加工性を有する。好ましくは、２成分硬化性組成物は、室温で１５０Ｐａ．ｓ以下の粘度を有する。本明細書における粘度は、実施例の章に記載される試験方法に従って、硬化性組成物のポリオール成分とポリイソシアネート成分（成分Ａ及び成分Ｂ）とを混合した後３０分以内に測定される。２成分硬化性組成物は、熱伝導性であり、硬化すると、高い熱伝導率を有するポリウレタン材料（すなわち、硬化組成物）を形成する。本発明における「高い熱伝導率」とは、以下の実施例の章に記載の試験方法に従って測定したときに、熱伝導率が２．７３Ｗ／ｍＫ以上、好ましくは３．０Ｗ／ｍＫ以上であることを意味する。

【0049】

本発明はまた、ポリイソシアネートを熱伝導性充填剤（Ｃ）と混合することを含む、本発明の組成物を調製するためのプロセスに関する。

【0050】

本発明はまた、ポリオール組成物をイソシアネート組成物及び任意選択で上記の成分と混合して硬化性組成物を形成することを含む、２成分硬化性組成物を調製するためのプロセスを提供する。ポリオール組成物及びイソシアネート組成物は、イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対するモル比が０．９５：１～１．１：１、０．９６：１～１．０５：１、又は１：１～１．０２：１の範囲になり得るように組み合わせ得る。同時に、硬化性組成物におけるポリオール組成物の、イソシアネート組成物に対する体積比は、０．９５：１～１．０５：１、０．９６：１～１．０４：１、０．９７：１～１．０３：１、０．９８：１～１．０２：１、若しくは０．９９：１～１．０１：１の範囲内、又は１：１の比で制御され得る。そのような体積比（すなわち、一貫した混合比）は、従来の２成分ポリウレタン組成物のための既存の加工設備を使用して２成分硬化性組成物を調製できることを示す。ポリオール組成物中の全熱伝導性充填剤の、イソシアネート組成物中の全熱伝導性充填剤に対する重量比は、上記の範囲内、好ましくは０．９５～１．０５の範囲内であってよい。

【0051】

硬化性組成物の２つの成分は、互いに反応性であり、塗布時に接触するか又は混合されたときに接着特性を有し、硬化反応を経験し、２つの成分の反応生成物は、特定の基材を一緒に結合させることができる硬化生成物である。２成分硬化性組成物は、填隙剤又は電気自動車用接着剤として有用である。２成分硬化性組成物は、収納、支持、又は骨組用のプラスチック金属又はガラスと、液晶プロジェクター、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、又は他の液晶デバイス等の液晶表示素子との間の空間を充填するために；収納、支持、又は骨組用のプラスチック又はガラスと蛍光表示管との間の充填材料として；及びパワーバッテリーセルと収納、支持、又は骨組用のプラスチック金属又はガラスとの間の充填材料として特に好適である。上記の高い熱伝導率によって、本発明において有用な硬化性組成物は、エネルギー貯蔵デバイスのアセンブリなど、電気自動車用途の填隙剤又は接着剤として使用するのに特に好適なものとなる。

【0052】

本発明はまた、第１の基材を第２の基材に結合させる方法を提供する。この方法は、（ｉ）イソシアネート組成物をポリオール組成物と混合して２成分硬化性組成物を形成することと、（ｉｉ）２成分硬化性組成物を基材のうちの少なくとも１つの表面に塗布することと、（ｉｉｉ）２つの基材を、それらの間に硬化性組成物が存在する状態で接触させることと、（ｉｖ）硬化性組成物を硬化させることと、を含む。本発明において有用な２つの基材は、同じであってもよく、異なっていてもよい。２つの基材のうちの１つは、プラスチック、金属、アロイ、ガラス、又は複合材料であり得る。本発明の組成物を塗布する前に、基材の表面を表面処理してもよい。コロナ放電及び化学エッチングを含む、プラスチックなどの基材の表面上に存在する極性基の数を増加させる任意の既知の表面処理手段を使用してよい。一般に、２成分硬化性組成物は、大気水分の存在下、周囲温度（例えば、２３～３５℃）で塗布される。硬化後の硬化性組成物は、基材間に耐久性のある結合を形成する。硬化性組成物の硬化は、周囲温度又は高温（例えば、最高８０℃）で行うことができる。硬化性組成物の硬化は、対流熱、赤外線照射、誘導加熱、マイクロ波加熱を適用することによって、及び／又は湿度チャンバを使用することなどによって大気中の水分量を高めることによって、更に加速させてもよい。

【実施例】

【0053】

次に、本発明のいくつかの実施形態を以下の実施例において説明するが、全ての部及び百分率は、特に指定しない限り、重量による。実施例では、以下の材料を使用する。
Ｄｅｎｋａ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｉｍｉｔｅｄから入手可能なＤＡＭ－４０Ｋ球状アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）充填剤は、４０μｍのＤ５０粒径、０．９超のアスペクト比、及び３０ｗ／ｍｋの熱伝導率を有する。
Ｄｅｎｋａ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｉｍｉｔｅｄから入手可能な、シランによって処理されたＤＡＭ－４０Ｋ表面処理球状アルミナ充填剤は、４０μｍのＤ５０粒径、０．９超のアスペクト比、及び３０Ｗ／ｍｋの熱伝導率を有する。
Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＡＲＴＯＸＩＤ（商標）ＴＭ２３２０アルコキシシラン前処理アルミナ充填剤は、２μｍのＤ５０粒径、０．８未満のアスペクト比、及び３０Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する（ＭＡＲＴＯＸＩＤは、Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ ＧｍｂＨの商標である）。
Ａｌｔｅｏ Ｃｏ．から入手可能なＰ６６２ＳＢアルミナ充填剤は、１．７μｍのＤ５０粒径、０．８未満のアスペクト比、及び３０Ｗ／ｍｋの熱伝導率を有する。
ＡＬＣＡＮ Ｃｏ．から入手可能な酸化亜鉛（ＺｎＯ）充填剤は、０．２μｍのＤ５０粒径及び４５Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する。
Ｚｉｂｏ Ｊｏｎｙｅ Ｔｅｃｈ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｃｏ．から入手可能なＢＮ ＰＷ－３０窒化ホウ素（ＢＮ）充填剤は、２０μｍのＤ５０粒径及び７０Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する。
Ｆｉｓｈｅｒ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なヒマシ油は、油系ポリオールである。
Ｆｉｓｈｅｒ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）を連鎖延長剤として使用する。
Ｓｔｅｐｈａｎから入手可能なＳＴＥＰＡＮＰＯＬ（商標）ＰＤＰ－７０ハイブリッドポリオールは、エステル変性二官能性ポリエーテルポリオール（ＯＨ価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（ＳＴＥＰＡＮＰＯＬは、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）。
分子ふるい３Åは、Ｇｒａｃｅから入手可能である。

【0054】

以下の材料は全てＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０ポリオールは、官能価３及びＯＨ価：３８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇを有するグリセリンプロポキシル化多官能性ポリエーテルポリオールである。
ＶＯＲＡＮＯＬ １０００ＬＭポリオールは、２．０ｍｍｏｌ／ｇのＯＨ含有量を有する二官能性ポリエーテルポリオールである。
ＤＯＷＳＩＬ（商標）Ｚ－６０４０シランは、グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。
ＤＯＷＳＩＬ Ｚ－６２１０シランは、ｎ－デシルトリメトキシシランである。
ＶＯＲＡＮＯＬ １０４５Ｋイソシアネートプレポリマー、ポリエーテル－ＭＤＩプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１０～１２重量％、官能価：２）。
ＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ Ｏ，Ｐ’Ｐｕｒｅ ＭＤＩ（ＭＤＩ－５０）は、ジフェニルメタンジイソシアネートである。
ＰＡＰＩ（商標）２７イソシアネートは、当量１３７ｇ／ｍｏｌ及び官能価２．７を有するポリマーＭＤＩである。
ＤＯＷＳＩＬ、ＩＳＯＮＡＴＥ、及びＰＡＰＩは全てＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。

【0055】

実施例において、並びに本明細書に記載される特性及び特徴を求める際には、以下の標準的な分析機器及び方法を使用する。

【0056】

熱伝導度
ＩＳＯ ２２００７－２に従って熱伝導率を求める。２成分ポリウレタン組成物を５０℃のオーブンで２４時間硬化させて、硬化サンプルを形成した。３．１８９ｍｍのＫａｐｔｏｎセンサーを備えたＨｏｔ Ｄｉｓｋ ５４６５（熱出力：３５０ｍＷ、時間：５秒、変動補正可能、微調整された分析を使用、及び５０～１５０プロット）によって、硬化サンプルの熱伝導率を測定した。各サンプルを３回評価し、熱伝導率の平均値を算出した。

【0057】

充填剤の平均粒径及びアスペクト比
１，５００個の粒子の粒径を平均することにより、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ製のレーザー回折粒径分析機（モデルＬＳ １３ ３２０）を使用して充填剤の平均粒径、すなわちＤ５０粒径、及びアスペクト比を求める。

【0058】

２成分硬化性組成物の粘度試験
試験２成分硬化性組成物の２つの成分（すなわち、Ａ部及びＢ部）を、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．によって提供されるＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ ＤＡＣ ６００．２ ＶＡＣを使用して（真空（２０キロパスカル）下にて２，０００回転／分（ｒｐｍ）で）３０秒間混合した。混合後３０分以内に、得られた混合物の粘度を測定した。０．６ｍｍのギャップを有する２５ミリメートル（ｍｍ）の平行プレートを使用するＡＲＥＳ Ｇ２を使用して、サンプルの粘度を求める。フロースイープは０．０１～１０ｓ^－１で行った。室温で１ｓ^－１での粘度を記録した。

【0059】

硬化強度試験
試験２成分ポリウレタン組成物を室温で少なくとも７２時間硬化させた。得られた硬化サンプルを１Ａ型試験片に切断し、国際標準化機構ＩＳＯ５２７規格（本文書の優先日時点で最新のもの）に従って引張強度を評価した。

【0060】

密度及び体積比の測定
国際標準化機構ＩＳＯ２８１１規格（本文書の優先日時点で最新のもの）に従って、３７ミリリットル（ｍＬ）標準密度カップ（ＥＰＫ Ｃｏ．によって供給されるＰｈｙｓｉＴｅｓｔ １４００１）を使用して試験製剤の密度を測定した。空の密度カップの重量をＷ１としてグラムで記録した。次いで、試験製剤をカップに充填し、充填された重量をＷ２としてグラムで記録した。密度（ｇ／ｍＬ）は以下の通り計算される。
密度＝（Ｗ２－Ｗ１）／３７。
Ａ部のＢ部に対する体積比は、以下の式によって測定される。
体積比（Ａ／Ｂ）＝Ｂ部の密度／Ａ部の密度。

【0061】

イソシアネート組成物の粘度変動及び反射フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法
イソシアネートの重量に基づいて２０重量％～５０重量％の充填剤添加量（filler loading）で、スピードミキサーを使用して２，０００ｒｐｍで２分間、充填剤をＰＡＰＩ ２７ポリマーＭＤＩと十分に混合することによって、充填剤を含むイソシアネート組成物を調製した。得られたイソシアネート組成物の粘度を測定し、「粘度（ｔ０）」として記録した。次いで、イソシアネート組成物を窒素でパージし、５０℃のオーブンで２４時間保管し、イソシアネート組成物の粘度を測定したとき、「粘度（ｔ２４）」として記録し、続いて、４，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して上部の液体を除去した。得られた沈降物を反射ＦＴＩＲ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ １００）を用いて測定して、ＩＲ吸収スペクトルを得た。ＩＲスペクトルにおける１２３２ｃｍ^－１での吸光度のピーク高さの２３００ｃｍ^－１での吸光度のピーク高さに対する比を計算した。粘度（ｔ０）／粘度（ｔ２４）によって粘度変動を求めた。０．６ｍｍのギャップを有する２５ミリメートル（ｍｍ）の平行プレートを使用するＡＲＥＳ Ｇ２を使用して、サンプルの粘度を求める。フロースイープは０．０１～１０ｓ^－１で行った。室温で１ｓ^－１での粘度を記録した。

【0062】

実施例（Ｅｘ）１～１０及び比較（Ｃｏｍｐ）例１～３のポリウレタン組成物
樹脂混合物Ａの調製：表１－１に列挙する樹脂混合物Ａ中の全ての材料をバイアル（「バイアルＡ」）に添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（Ｆｌｅｋｔｅｘ Ｉｎｃ）を使用して２，０００ｒｐｍで３分間混合して、樹脂混合物Ａを得た。次いで、バイアルＡを密封した。

【0063】

樹脂混合物Ｂの調製：表１－２に列挙する樹脂混合物Ｂ中の全ての材料を別のバイアル（「バイアルＢ」）に添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを使用して２，０００ｒｐｍで３分間混合して、樹脂混合物Ｂを得た。次いで、バイアルＢを密封した。

【0064】

表２－１及び表２－２に示すポリウレタン組成に従って、Ａ部の熱伝導性充填剤を樹脂混合物Ａに添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを使用して２，０００ｒｐｍで５分間真空下で混合して、Ａ部を得た。次いで、バイアルＡを密封した。Ｂ部の熱伝導性充填剤を樹脂混合物Ｂに添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを使用して２，０００ｒｐｍで５分間真空下で混合して、Ｂ部を得た。次いで、バイアルＢを密封した。得られたＡ部及びＢ部を室温まで冷却し、次いで、別のバイアルにおいてＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを用いて２，０００ｒｐｍで２分間真空下で混合し、ポリウレタン組成物を得て、次いで、これをバイアル中に密封した。得られたポリウレタン組成物を、上記の試験方法に従って熱伝導率及び硬化強度特性について評価し、結果を表２－１及び表２－２に示す。

【0065】

表２－１に示されるように、実施例１～１０のポリウレタン組成物は全て、望ましいことに、２．７３Ｗ／ｍＫ以上の熱伝導率を提供すると同時に、低粘度（≦２３０Ｐａ・ｓ）を有していた。実施例１～１０のうち、実施例１～６及び８～９のポリウレタン組成物は、（ｃ１）／（ｃ２）の充填剤重量比が０．９７５である実施例７又はＢＮの含有量がより低い実施例１０と比較して、高い熱伝導率（≧３．０Ｗ／ｍＫ）及び低粘度（室温で≦１５０Ｐａ．ｓ）の更に良好なバランスを示した。更に、実施例１～１０のポリウレタン組成物はまた、０．９５～１．０５の範囲のＡ部／Ｂ部の体積比を有し、従来のポリウレタン加工設備を使用して取り扱うことができる。対照的に、表２－２に示されるように、（ポリウレタン組成物の総重量に基づいて）８７重量％の総充填剤添加量を有する比較例１のポリウレタン組成物は、熱伝導率がより劣っていた。ＺｎＯ及びＢＮを含まない比較例２のポリウレタン組成物は、熱伝導率がより劣っていた。ＴＭ２３２０前処理Ａｌ_２Ｏ_３の代わりにＰ６６２ＳＢ未処理Ａｌ_２Ｏ_３を使用した比較例３のポリウレタン組成物は、望ましくないことに、高粘度を示した。

【0066】

【表1】

【0067】

【表2】

【0068】

【表3】

^＊Ａｂｓ：絶対値

【0069】

【表4】

【0070】

充填剤を芳香族ポリイソシアネート（ｐＭＤＩ）と混合することによって、様々な添加量の様々な充填剤を有するイソシアネート組成物を調製し、上述の試験方法に従って、５０℃で２４時間保管した後の粘度変動及びＩＲスペクトルにおけるピーク変化について評価した。結果を表３に示す。ＩＲスペクトルにおける２３００ｃｍ^－１でのピーク高さは、遊離ＮＣＯ基の量に対応する。ＩＲスペクトルにおける１２３２ｃｍ^－１でのピーク高さは、ＮＣＯ基と充填剤とによって形成される錯体の量に対応する。沈降物のみをＩＲスペクトル分析に使用したので、ピーク高さ比（１２３２ｃｍ^－１／２３００ｃｍ^－１）は、充填剤によって吸収されたイソシアネート残基（未反応ＮＣＯ基）中の充填剤と反応したイソシアネート基の割合を表す。表３に示すように、芳香族ポリイソシアネートと、ＢＮ、前処理Ａｌ_２Ｏ_３、及び／又はＺｎＯを含む充填剤とを含むイソシアネート組成物１～６は全て、未処理Ａｌ_２Ｏ_３を含むイソシアネート組成物７と比較して、ＩＲピーク比（１２３２ｃｍ^－１／２３００ｃｍ^－１）（例えば、０．１２以下）がより小さいことによって示される通り、より少ない粘度変動及び充填剤とポリイソシアネートとの間のより少ない反応を示した。

【0071】

【表5】