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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-13
(45)【発行日】2024-11-21
(54)【発明の名称】ポリアミド組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 77/06 20060101AFI20241114BHJP
C08G 69/36 20060101ALI20241114BHJP
C08K 3/01 20180101ALI20241114BHJP
C08K 7/06 20060101ALI20241114BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20241114BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20241114BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20241114BHJP
【ＦＩ】
C08L77/06
C08G69/36
C08K3/01
C08K7/06
C08K7/14
C08L23/08
C08L23/26
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2021560043
(86)(22)【出願日】2020-04-10
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-05-25
(86)【国際出願番号】 US2020027709
(87)【国際公開番号】W WO2020210656
(87)【国際公開日】2020-10-15
【審査請求日】2023-04-07
(31)【優先権主張番号】62/831,781
(32)【優先日】2019-04-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】390023674
【氏名又は名称】イーアイディーピー インク．
【氏名又は名称原語表記】ＥＩＤＰ Ｉｎｃ．
(73)【特許権者】
【識別番号】519393129
【氏名又は名称】デュポン ポリマーズ インコーポレイテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100141265
【弁理士】
【氏名又は名称】小笠原 有紀
(72)【発明者】
【氏名】アンナクッティ マシュー
(72)【発明者】
【氏名】野崎 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】小林 俊一
(72)【発明者】
【氏名】マーク ウィヒマン
【審査官】古妻 泰一
(56)【参考文献】
【文献】特開平０６－２０７１００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５０３０１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０１１１３１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－１１８５６１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ７７／０６
Ｃ０８Ｇ ６９／３６
Ｃ０８Ｋ ３／０１
Ｃ０８Ｋ ７／０６
Ｃ０８Ｋ ７／１４
Ｃ０８Ｌ ２３／０８
Ｃ０８Ｌ ２３／２６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアミド組成物であって、（ａ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計が１００モルパーセントになる、
（ｉ）５４～６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位；
（ｉｉ）１２～２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位；及び
（ｉｉｉ）９～２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含む４５～６５重量パーセントの半芳香族コポリアミドと；
（ｂ）２０～５０重量パーセントの補強剤と；
（ｃ）０．１～３．０重量パーセントの少なくとも１種の熱安定剤と；
（ｄ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の潤滑剤と；
（ｅ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の造核剤と；
（ｆ）０～１０重量パーセントの少なくとも１種の衝撃改質剤と；
（ｇ）０～８重量パーセントの少なくとも１種の非晶質コポリアミドと；
（ｈ）０～２５重量パーセントの１つ以上の追加の添加剤と
を含み、
前記ポリアミド組成物が、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるときに少なくとも１００℃のＴｇを示し、試験サンプルへ成形されたときに、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、ＩＳＯ ２９４－４に従って流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮を示し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率が前記ポリアミド組成物の総重量を基準としており、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の前記重量百分率の合計が、合計して１００重量パーセントになり、前記衝撃改質剤及び／又は前記非晶質コポリアミドがポリアミド組成物中に存在する、ポリアミド組成物。
【請求項2】
前記補強剤は、ガラス繊維、扁平ガラス繊維、炭素繊維、及びガラスフレークからなる群から選択される１つ以上の補強剤を含む、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項3】
前記熱安定剤は、銅系熱安定剤である、請求項１又は請求項２に記載のポリアミド組成物。
【請求項4】
前記銅系熱安定剤は、１つ以上の銅塩を含み、前記銅塩は、Ｃｕ（Ｉ）塩及びＣｕ（ＩＩ）塩からなる群から選択される、請求項３に記載のポリアミド組成物。
【請求項5】
前記潤滑剤は外部潤滑剤である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項6】
前記衝撃改質剤は、前記ポリアミド組成物中に存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項7】
前記衝撃改質剤は、無水マレイン酸グラフトエチレン／α－オレフィンコポリマー、エチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、金属中和無水マレイン酸グラフトエチレン／α－オレフィンポリマー、及び共グラフト衝撃改質剤からなる群から選択される１つ以上の衝撃改質剤を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項8】
前記半芳香族コポリアミドは、（ｉ）５４～６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位、
（ｉｉ）２２～２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位、及び
（ｉｉｉ）９～１８モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含み、
モル百分率は、前記半芳香族コポリアミド中の繰り返し単位の総モル数を基準としており、前記繰り返し単位（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の前記モル百分率の合計は、合計して１００モルパーセントになる、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項9】
前記非晶質コポリアミドが存在する、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項10】
前記非晶質コポリアミドは、前記非晶質コポリアミド中の繰り返し単位の総モル数を基準として、６０／４０～８０／２０の範囲のモル比の６Ｉ対６Ｔ繰り返し単位を有する６Ｉ／６Ｔコポリアミドである、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含む物品。
【請求項12】
少なくとも１つの環状コネクタを含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項13】
取水口又は蛇口ハウジング、サーモスタットハウジング、送水ポンプハウジングからなる群から選択される、請求項１１又は請求項１２に記載の物品。
【請求項14】
ポリアミド組成物を含む物品であって、前記ポリアミド組成物が、（ａ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計が１００モルパーセントになる、
（ｉ）５４～６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位；
（ｉｉ）１２～２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位；及び
（ｉｉｉ）９～２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含む４５～６５重量パーセントの半芳香族コポリアミドと；
（ｂ）２０～５０重量パーセントの補強剤と；
（ｃ）０．１～３．０重量パーセントの少なくとも１種の熱安定剤と；
（ｄ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の潤滑剤と；
（ｅ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の造核剤と；
（ｆ）０～１０重量パーセントの少なくとも１種の衝撃改質剤と；
（ｇ）０～８重量パーセントの少なくとも１種の非晶質コポリアミドと；
（ｈ）０～２５重量パーセントの１つ以上の追加の添加剤と
を含み、
前記ポリアミド組成物が、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるときに少なくとも１００℃のＴｇを示し、試験サンプルへ成形されたときに、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、ＩＳＯ ２９４－４に従って流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮を示し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率が前記ポリアミド組成物の総重量を基準としており、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の前記重量百分率の合計が、合計して１００重量パーセントになり、
前記物品が、それ以外の点では同一のポリアミド組成物から作られた第２の物品のセルフストリッピング性バーブ直径よりも少なくとも１パーセント大きいセルフストリッピング性バーブ直径を有し、前記第２の物品は、前記物品が製造された方法と同一の方法によって同一の金型中で形成され、前記それ以外の点では同一のポリアミド組成物が前記半芳香族コポリアミドを含まず、且つ、前記それ以外の点では同一のポリアミド組成物が、前記半芳香族コポリアミドとは異なる第２のポリアミド又はコポリアミドを含む、物品。
【請求項15】
ヒトの肉眼で見た場合に、目に見える表面クラックを示さない、請求項１１～１４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項16】
前記ポリアミド組成物は、少なくとも１種の非晶質ポリアミドを含み、０．７％以下の平均成形収縮を有する、請求項１１～１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項17】
８６％以上の歪み回復率を有する、請求項１１～１６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項18】
前記物品を形成するために使用される金型のツールドバーブ直径の少なくとも９３パーセントのバーブ直径を有する、請求項１２～１７のいずれか一項に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１９年４月１０日出願の、米国仮特許出願第６２／８３１，７８１号に対する３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§３６５の下での優先権を主張するものであり、この出願は、その全体を参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０１９年４月１０日出願の、米国仮特許出願第６２／８３１，７８１号に対する３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§３６５の下での優先権を主張するものであり、この出願は、その全体を参照により本明細書に援用される。
【0002】
物品へのホースの取付けのための特定の寸法の少なくとも１つの環状コネクタ又はバーブを含む物品の成形を可能にする特定の物理的特性の組み合わせを有するポリアミド組成物が本明細書で提供される。これらの組成物の調製方法及び本組成物から作られる物品がまた本明細書に記載される。
【背景技術】
【0003】
幾つかの特許、特許出願及び刊行物が、本発明が属する技術の現状をより十分に説明するために本説明で引用される。これらの特許、特許出願及び刊行物のそれぞれの全体開示は、本明細書に参照により援用される。
【0004】
ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性、成形性、及び耐薬品性を有し、それ故、自動車部品、電気／電子構成部品、機械構成部品、及び多くの他の用途で使用されてきた。ポリアミド樹脂から製造される物品は、極めて望ましい物理的特性を有することができる。しかしながら、少なくとも１つの環状コネクタ又はバーブ付きホースコネクターを含む物品の成形のために、ポリアミド組成物が、バーブ付きホースコネクターのシャフトに対して特定のバーブ寸法を有するそのような物品の成形を可能にすること、及びここで、アンダーカットバーブを持った成形品が金型からの取り出しのために容易にセルフストリップできることが望ましい。
【0005】
国際公開第２０１９／０６７５１７号パンフレットは、ポリアミドオリゴマーを使用するＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドの調製方法を開示している。
【0006】
米国特許第９，９６３，５９１ Ｂ２号明細書は、少なくとも１種の充填材及び強化剤並びに少なくとも１種の熱安定剤を含む様々なコポリアミドを開示している。
【0007】
特定のポリアミドを含むポリアミド組成物が、自動車用途、とりわけボンネット下用途向けの環状コネクタを含む物品を含むが、それらに限定されない用途での使用のための物理的特性の望ましい組み合わせを提供することが今発見された。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0008】
したがって、ポリアミド組成物であって、
（ａ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計が１００モルパーセントになる、
（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位；
（ｉｉ）約１２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位；及び
（ｉｉｉ）約９～約２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含む４５～６５重量パーセントの半芳香族コポリアミドと；
（ｂ）２０～５０重量パーセントの補強剤と；
（ｃ）０．１～３．０重量パーセントの少なくとも１種の熱安定剤と；
（ｄ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の潤滑剤と；
（ｅ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の造核剤と；
（ｆ）０～１０重量パーセントの少なくとも１種の衝撃改質剤と；
（ｇ）０～８重量パーセントの少なくとも１種の非晶質コポリアミドと；
（ｈ）０～２５重量パーセントの１種以上の追加の添加剤と
を含み、
前記ポリアミド組成物が、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるときに少なくとも１００℃のＴｇを示し、試験サンプルへ成形されたときに、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、ＩＳＯ ２９４－４に従って流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮を示し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率の合計が、合計して１００重量パーセントになる組成物が本明細書で提供される。
（ａ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計が１００モルパーセントになる、
（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位；
（ｉｉ）約１２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位；及び
（ｉｉｉ）約９～約２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含む４５～６５重量パーセントの半芳香族コポリアミドと；
（ｂ）２０～５０重量パーセントの補強剤と；
（ｃ）０．１～３．０重量パーセントの少なくとも１種の熱安定剤と；
（ｄ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の潤滑剤と；
（ｅ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の造核剤と；
（ｆ）０～１０重量パーセントの少なくとも１種の衝撃改質剤と；
（ｇ）０～８重量パーセントの少なくとも１種の非晶質コポリアミドと；
（ｈ）０～２５重量パーセントの１種以上の追加の添加剤と
を含み、
前記ポリアミド組成物が、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるときに少なくとも１００℃のＴｇを示し、試験サンプルへ成形されたときに、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、ＩＳＯ ２９４－４に従って流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮を示し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率の合計が、合計して１００重量パーセントになる組成物が本明細書で提供される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
略語
特許請求の範囲及び本明細書での説明は、以下に示される略語及び定義を用いて解釈されるべきである。
「ＭＰａ」はメガパスカルを指す。
「％」は用語パーセントを指す。
「重量％」は重量パーセントを指す。
「ｍｍ」はミリメートルを指す。
「ＩＶ」は固有粘度を指す。
「Ｐａ－ｓ」はパスカル－秒を指す。
「１／ｓ」は毎秒を指す。
特許請求の範囲及び本明細書での説明は、以下に示される略語及び定義を用いて解釈されるべきである。
「ＭＰａ」はメガパスカルを指す。
「％」は用語パーセントを指す。
「重量％」は重量パーセントを指す。
「ｍｍ」はミリメートルを指す。
「ＩＶ」は固有粘度を指す。
「Ｐａ－ｓ」はパスカル－秒を指す。
「１／ｓ」は毎秒を指す。
【0011】
定義
本明細書で用いるところでは、冠詞「１つの（ａ）」は、１つ並びに２つ以上を指し、その指示対象名詞を単数の文法上のカテゴリーに必ずしも限定しない。
本明細書で用いるところでは、冠詞「１つの（ａ）」は、１つ並びに２つ以上を指し、その指示対象名詞を単数の文法上のカテゴリーに必ずしも限定しない。
【0012】
組成物、プロセス、構造、又は組成物、プロセス、若しくは構造の一部が、「含む」などの制約のない用語を用いて本明細書に記載される場合、限定状況において特に明記しない限り、その記載はまた、組成物、プロセス、構造、又は組成物、プロセス、若しくは構造の一部の要素「から本質的になる」又は「からなる」実施形態を包含する。
【0013】
本明細書で用いるところでは、用語「物品」は、その全体又は一部のさらなる処理なしに特定の使用又は目的に好適である形態、形状、構成にある品目、物、構造体、物体、要素、デバイス等を指す。
【0014】
本明細書で用いるところでは、用語「繰り返し単位」は、その繰り返しが完全なポリマー鎖を生成することになるポリマーの一部分を指す。例えば、ポリアミド６Ｔについては、繰り返し単位は、繰り返し単位がアミド結合によって一緒に結合したテレフタル酸－ヘキサメチレンジアミンであるように、ヘキサメチレンジアミンモノマーに結合したテレフタル酸モノマーである。結果として生じるポリマーはヘキサメチレンテレフタルアミドである。カプロラクタムについては、繰り返し単位は、モノマー又は単一分子である。
【0015】
本明細書で用いるところでは、用語「ポリアミド樹脂」、「ポリアミド」、及び「ポリマー樹脂」は、ポリマー組成物に使用されるニートポリマーを指し、それぞれのモノマーから生成するポリマー鎖を含むにすぎない。言い換えれば、製造プロセスにおいて使用された少量の核形成剤又は残留物質を除いて、追加の添加剤は、ポリマー中に存在しないか又は存在し得ない。
【0016】
本明細書で用いるところでは、用語「ポリアミド組成物」は、ポリアミド樹脂及び、例えば、ＵＶ安定剤、潤滑剤、難燃剤、補強剤、及び充填材などの組成物に使用される任意の追加の材料を指す。
【0017】
本明細書で用いるところでは、用語「バーブ」、「バルブ」、「環状コネクタ」、「バーブ（付き）コネクタ」、「環状スナップジョイント」、及び「ジャンプポート」は、成形品の一部であるシャフト又はチューブの末端で少なくとも１つのセルフ－ストリッピング性アンダーカットを含む成形品の部分を指す。アンダーカットは、部品が取り出されるのを可能にするためにそれが部品の変形か、問題を起こす金型形体の移動又は除去かのどちらかを必要とするので、部品又は、部品の形体が金型中で保持される金型の設計要素である。問題を起こす工具鋼の移動又は除去の恩恵を受けずに部品が金型から取り出されるように、セルフ－ストリッピング性アンダーカットは、部品のジオメトリの本質及び材料の特性によって金型空洞からのその取り出し中に変形するアンダーカットである。一般的な環状アンダーカットは、金型からの取り出しのために複雑な部品変形を必要とする。アンダーカットを含む成形品の例としては、送水ポンプ、エンジンサーモスタット、及び取水口に一般的に見出されるものなどの環状コネクタが挙げられる。
【0018】
本明細書で用いるところでは、用語「外部潤滑剤」は、ポリアミド組成物のペレット又はストランドの外面上に存在する潤滑剤を指す。そのような潤滑剤は、ポリアミド組成物を調製するために使用される追加の原料と一緒に溶融混合又は添加されない。外部潤滑剤は、ポリアミド組成物中の全ての他の原料が一緒に混合され、ペレット又はストランドに成形された後に添加される。
【0019】
本明細書で用いるところでは、用語「内部潤滑剤」は、ポリアミド組成物を調製するために使用される追加の原料と一緒に溶融混合されるか又は他の手段によって添加される潤滑剤を指す。内部潤滑剤は、ポリアミド組成物内に一様に分散させられる。
【0020】
本出願に明記される様々な範囲での数値の使用は、特に明確に示さない限り、述べられた範囲内の最小値及び最大値が両方とも単語「約」によって先行されるかのように近似値として述べられている。このように、述べられた範囲の上下のわずかな変動を用いて、この範囲内の値と同じ結果を実質的に達成することができる。また、これらの範囲の開示は、最小値と最大値との間の各値及びあらゆる値を含む連続的な範囲を意図している。
【0021】
範囲及び好ましい変形
本明細書に記載のいかなる範囲も、特に明記しない限り、その端点を明確に包含する。範囲としての量、濃度、又は他の値若しくはパラメーターの記載は、そのような範囲の上限及び下限の対が本明細書に明確に開示されるか否かに関わらず、任意の可能な範囲の上限及び任意の可能な範囲の下限から形成される全ての可能な範囲を具体的に開示する。本明細書に記載の化合物、プロセス及び物品は、本説明における範囲を規定するときに開示された特定の値に限定されない。さらに、これらの範囲の開示は、範囲の最小値及び最大値並びに最小値と最大値との間の各値及びあらゆる実値を含む連続した一連の値を指す。
本明細書に記載のいかなる範囲も、特に明記しない限り、その端点を明確に包含する。範囲としての量、濃度、又は他の値若しくはパラメーターの記載は、そのような範囲の上限及び下限の対が本明細書に明確に開示されるか否かに関わらず、任意の可能な範囲の上限及び任意の可能な範囲の下限から形成される全ての可能な範囲を具体的に開示する。本明細書に記載の化合物、プロセス及び物品は、本説明における範囲を規定するときに開示された特定の値に限定されない。さらに、これらの範囲の開示は、範囲の最小値及び最大値並びに最小値と最大値との間の各値及びあらゆる実値を含む連続した一連の値を指す。
【0022】
本明細書に記載のプロセス、化合物及び物品の材料、化学物質、方法、工程、値、及び／又は範囲等に関しての任意の変形の本明細書での開示は、－好ましい又は好ましくないとして特定されるかどうかに関わらず－材料、方法、工程、値、範囲等の任意の可能な組み合わせを含むことを特に意図している。特許請求の範囲に正確な且つ十分な裏付けを提供する目的で、いかなる開示される組み合わせも、本明細書に記載のプロセス、化合物、及び物品の好ましい変形である。
【0023】
通例
少なくとも１種の補強剤、熱安定剤、潤滑剤、及び任意選択的に１種以上の追加の添加剤を組み合わせて、繰り返し単位の特定のモル比を有するコポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６樹脂を含む新規ポリアミド組成物が本明細書に記載される。これらの６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミド樹脂がポリアミド組成物を調製するために使用される場合に、ポリアミド組成物は、少なくとも１つの環状コネクタ（物品上の前記環状コネクタは、ポリアミド組成物でのこれらの６Ｔ／６Ｉ／コポリアミド樹脂とは異なるポリアミド樹脂の使用で得ることが困難である特定の寸法を有する）を含む物品の成形を可能にすることが発見された。
少なくとも１種の補強剤、熱安定剤、潤滑剤、及び任意選択的に１種以上の追加の添加剤を組み合わせて、繰り返し単位の特定のモル比を有するコポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６樹脂を含む新規ポリアミド組成物が本明細書に記載される。これらの６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミド樹脂がポリアミド組成物を調製するために使用される場合に、ポリアミド組成物は、少なくとも１つの環状コネクタ（物品上の前記環状コネクタは、ポリアミド組成物でのこれらの６Ｔ／６Ｉ／コポリアミド樹脂とは異なるポリアミド樹脂の使用で得ることが困難である特定の寸法を有する）を含む物品の成形を可能にすることが発見された。
【0024】
具体的に、新規ポリアミド組成物であって、
（ａ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計が１００モルパーセントになる、
（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位；
（ｉｉ）約１２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位；及び
（ｉｉｉ）約９～約２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含む４５～６５重量パーセントの半芳香族コポリアミドと；
（ｂ）２０～５０重量パーセントの補強剤と；
（ｃ）０．１～３．０重量パーセントの少なくとも１種の熱安定剤と；
（ｄ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の潤滑剤と；
（ｅ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の造核剤と；
（ｆ）０～１０重量パーセントの少なくとも１種の衝撃改質剤と；
（ｇ）０～８重量パーセントの少なくとも１種の非晶質コポリアミドと；
（ｈ）０～２５．０重量パーセントの少なくとも１つの追加の添加剤と
を含み、
前記ポリアミド組成物が、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるときに少なくとも１００℃のＴｇを示し、及び試験サンプルへ成形されたときに、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮を示し、ポリアミド組成物の個々の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率がポリアミド組成物の総重量を基準としており、個々の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率の合計が１００重量パーセントである組成物が本明細書に記載される。
（ａ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計が１００モルパーセントになる、
（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位；
（ｉｉ）約１２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位；及び
（ｉｉｉ）約９～約２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位
を含む４５～６５重量パーセントの半芳香族コポリアミドと；
（ｂ）２０～５０重量パーセントの補強剤と；
（ｃ）０．１～３．０重量パーセントの少なくとも１種の熱安定剤と；
（ｄ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の潤滑剤と；
（ｅ）０～２．０重量パーセントの少なくとも１種の造核剤と；
（ｆ）０～１０重量パーセントの少なくとも１種の衝撃改質剤と；
（ｇ）０～８重量パーセントの少なくとも１種の非晶質コポリアミドと；
（ｈ）０～２５．０重量パーセントの少なくとも１つの追加の添加剤と
を含み、
前記ポリアミド組成物が、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるときに少なくとも１００℃のＴｇを示し、及び試験サンプルへ成形されたときに、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮を示し、ポリアミド組成物の個々の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率がポリアミド組成物の総重量を基準としており、個々の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ）の重量百分率の合計が１００重量パーセントである組成物が本明細書に記載される。
【0025】
本明細書では、これらのポリアミド組成物の製造方法及び前記ポリアミド組成物から成形される物品がまた記載される。
【0026】
半芳香族コポリアミド（ａ）
本明細書に記載のポリアミド組成物に使用される半芳香族コポリアミド樹脂は、（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位と；（ｉｉ）約１２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位と；（ｉｉｉ）約９～約２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位とを含む。これらの半芳香族コポリアミドはまた、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／カプロラクタム）コポリアミド（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６）と記載され得る。また好ましくは、半芳香族コポリアミド樹脂は半結晶性である。
本明細書に記載のポリアミド組成物に使用される半芳香族コポリアミド樹脂は、（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位と；（ｉｉ）約１２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位と；（ｉｉｉ）約９～約２６モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位とを含む。これらの半芳香族コポリアミドはまた、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／カプロラクタム）コポリアミド（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６）と記載され得る。また好ましくは、半芳香族コポリアミド樹脂は半結晶性である。
【0027】
より好ましくは、本明細書に記載のポリアミド組成物に使用される半芳香族コポリアミドは、（ｉ）約５４～約６２モルパーセントのヘキサメチレンテレフタルアミド繰り返し単位と；（ｉｉ）約２２～約２９モルパーセントのヘキサメチレンイソフタルアミド繰り返し単位と；（ｉｉｉ）約９～約１８モルパーセントのカプロラクタム繰り返し単位とを含む。
【0028】
意外にも、これらの特定のモル比の６Ｔ、６Ｉ、及び６（カプロラクタム）を含むコポリアミドは、他のポリアミド組成物でコネクタが容易に製造できないような寸法を有する少なくとも１つの環状コネクタ又は他のコネクタを含む物品へ成形することができるポリアミド組成物の調製を可能にする特性の特定の組み合わせを示すことが発見された。
【0029】
これらの半芳香族コポリアミドは、好ましくは、約０．８０ｄｌ／グラムの最小固有粘度（ＩＶ）を有する。ＩＶの測定方法は、下記の、実施例において示されるとおりである。これらの半芳香族コポリアミドについて特定の最大固有粘度は全くないけれども、実際の最大ＩＶは、約１．３０、好ましくは約１．１５である。典型的には、固相重合（ＳＳＰ）が約０．９０超の固有粘度を得るために用いられるが、１．１５以下のＩＶを有する半芳香族コポリアミドは、重合プロセス中に調製することができる。米国特許第５，９５５，５６９号明細書は、典型的なＳＳＰプロセスを開示している。
【0030】
好ましいＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミド樹脂は、１５０℃で測定されるときに少なくとも８５パーセントの弾性回復率（歪み回復率）、１．５パーセント以下の成形収縮、少なくとも１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）の１つ以上を示す。より好ましいコポリアミド樹脂は、これらの特性の２つ若しくは３つ、又はこれらの特性の３つ全てを示す。好ましい及びより好ましいＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミド樹脂はまた、１５０℃で成形された場合に及び外部潤滑剤が使用される場合に少なくとも７０～９０パーセントの表面光沢を示し得る。
【0031】
また好ましくは、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミド樹脂は、１５０℃でＤＭＡによって測定されるときに少なくとも８５パーセント、好ましくは少なくとも８８パーセント、より好ましくは少なくとも９０パーセントの歪み回復率；ＩＳＯ ２９４－４に従って測定されるときに、１．５パーセント以下、好ましくは１．４％以下、１．０％以下、又は０．７％以下の成形収縮；ＡＳＴＭ－Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるように、少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１１０℃、より好ましくは少なくとも１２０℃のＴｇ；及び下記の、実施例において示される方法に従って測定されるように、少なくとも０．８０、好ましくは少なくとも０．９０の固有粘度の１つ以上を示す。
【0032】
好ましい及びより好ましいＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミド樹脂は、例えば少なくとも１つの環状コネクタ又はバーブコネクタを有する物品などの、好ましい物品へ成形され得るポリアミド組成物を調製するために使用される。
【0033】
好適な半芳香族コポリアミドは、当技術分野において公知である方法、例えばＡｎｎａｋｕｔｔｙ ＭａｔｈｅｗによるＰＣＴ国際特許出願公開第２０１５／０５７５５７号パンフレットに記載されるものによって合成され得る。
【0034】
ポリアミド組成物中の半芳香族ポリアミドの重量パーセントは、ポリアミド組成物中に存在する全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量濃度を基準として、約４５～６５重量パーセント、好ましくは５５～６２重量パーセントの範囲であってもよい。
【0035】
補強剤（ｂ）
本明細書に記載のポリアミド組成物は、機械的強度及び他の特性を改善するための少なくとも１種の補強剤を含む。補強剤は、繊維状、板状、粉末状又は粒状材料であってもよい。繊維補強剤の例としては、ガラス繊維、炭素繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、及び炭化ケイ素繊維が挙げられる。
本明細書に記載のポリアミド組成物は、機械的強度及び他の特性を改善するための少なくとも１種の補強剤を含む。補強剤は、繊維状、板状、粉末状又は粒状材料であってもよい。繊維補強剤の例としては、ガラス繊維、炭素繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、及び炭化ケイ素繊維が挙げられる。
【0036】
補強剤はまた、マイカ、タルク、カオリン粘土、シリカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、ウォラストナイト、モンモリロナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、及び黒鉛などの粉末状、粒状又は板状形態にあってもよい。２種以上の補強剤がこれらのポリアミド組成物において組み合わせられてもよく、本明細書に明確に記述されていないけれども、これらの組成物は、本明細書に記載の補強剤の任意の組み合わせを含み得る。
【0037】
好ましい補強剤には、ガラス繊維、ガラスフレーク、カオリン粘土、ウォラストナイト、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、炭素繊維、チタン酸カリウム、及びこれらの組み合わせが含まれる。
【0038】
ガラス繊維、フレーク、又はビーズは、大きさが合わせられていてもいなくてもよい。好適なガラス繊維は、長い又は短いガラス繊維のチョップドストランド、及びこれらの粉砕された繊維であってもよい。補強剤は、任意の公知のカップリング剤（例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤）で又は任意の他の表面処理剤でその表面上を処理されていてもよい。
【0039】
使用される場合、繊維は、円形若しくは非円形断面を有し得る。非円形断面を有する繊維は、繊維の長手方向と垂直にある及び断面の最長直線距離に対応する長軸を有する繊維を指す。非円形断面は、長軸に垂直な方向の断面の最短直線距離に対応する短軸を有する。繊維の非円形断面は、繭型（８の字型）形状；長方形（ｒｅｃｔａｎｇｕｌａｒ ｓｈａｐｅ）；楕円形；半楕円形；略三角形；多角形；及び長方形（ｏｂｌｏｎｇ ｓｈａｐｅ）などの様々な形状を有し得る。当業者に理解されるように、断面は他の形状を有し得る。非円形断面の長軸の長さ対非円形断面の短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１～約６：１である。この比は、より好ましくは約２：１～５：１、その上より好ましくは約３：１～約４：１である。非円形の断面を有する好適な繊維は、欧州特許第１９６１９４号明細書に開示されている。非円形繊維は、長繊維、チョップドストランド、粉砕短繊維、又は当業者に公知の他の好適な形態であってもよい。
【0040】
円形若しくは非円形繊維補強剤が使用される場合、それらは、本質的に任意の直径を有してもよいが、好ましくはそれらの直径（断面の）又は平均直径は、約１ミクロン～２０ミクロン、より好ましくは約５ミクロン～２０ミクロンの範囲である。
【0041】
ポリアミド組成物中の全補強剤の総濃度は、ポリアミド組成物中に存在する全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量を基準として約２０～約５０重量パーセント、好ましくは約２５～約４５重量パーセント、より好ましくは約３０～約４０重量パーセントの範囲であってもよい。
【0042】
熱安定剤（ｃ）
ポリアミド組成物は、さらに、少なくとも１種の熱安定剤を含む。熱安定剤には、有機及び無機熱安定剤が含まれる。熱安定剤が有機熱安定剤である場合、それはまた、「酸化防止剤」とも呼ばれる。好適な酸化防止剤の例は、立体障害のあるフェノール化合物、芳香族第二級アミンなどのアミン酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び銅系熱安定剤である。立体障害のあるフェノール類の例としては、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））、ペンタエリトリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；２’，３ビス［３，５ジ第三級ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド；Ｎ、Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３，５ジ第三級ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド等が挙げられる。Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））が好ましい。立体障害のあるフェノール化合物の市販の例としては、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＢＡＳＦ ＳＥから入手可能な、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０９８及びＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０が挙げられる。
ポリアミド組成物は、さらに、少なくとも１種の熱安定剤を含む。熱安定剤には、有機及び無機熱安定剤が含まれる。熱安定剤が有機熱安定剤である場合、それはまた、「酸化防止剤」とも呼ばれる。好適な酸化防止剤の例は、立体障害のあるフェノール化合物、芳香族第二級アミンなどのアミン酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び銅系熱安定剤である。立体障害のあるフェノール類の例としては、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））、ペンタエリトリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；２’，３ビス［３，５ジ第三級ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド；Ｎ、Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３，５ジ第三級ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド等が挙げられる。Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））が好ましい。立体障害のあるフェノール化合物の市販の例としては、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＢＡＳＦ ＳＥから入手可能な、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０９８及びＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０が挙げられる。
【0043】
芳香族第二級アミン熱安定剤の例としては、４，４’－ビス（アルファ，アルファ－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン及び２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。リン系酸化防止剤の例としては、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト；及びジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。Ｕｌｔｒａｎｏｘ（商標）６２６は、Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴのＡｄｄｉｖａｎｔから入手可能なリン系酸化防止剤の市販の例である。
【0044】
本明細書に記載のポリアミド組成物に使用される銅系熱安定剤は、少なくとも１種の銅化合物と好ましくは少なくとも１種のアルカリ金属ハロゲン化物とを含む。銅は、銅塩の形態で存在し、ここで、銅は、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、又はそれらの混合物からなる群から選択される。Ｃｕ（Ｉ）塩が好ましい。ポリアミド組成物において有用な銅熱安定剤の例としては、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅；チオシアン酸銅、硝酸銅、酢酸銅、ナフテン酸銅、カプリン酸銅、ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、銅アセチルアセトネートからなる群から選択される銅塩、及び酸化銅が挙げられる。好ましい銅熱安定剤には、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、及びフッ化銅から選択されるハロゲン化銅が含まれる。好ましい銅種は、ヨウ化銅、好ましくはヨウ化銅（Ｉ）である。銅熱安定剤には、また、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＭｇＩ2、ＫＢｒ、及びＣａＩ2からなる群から選択される金属ハロゲン化物が含まれることが好ましく、ＫＩ又はＫＢｒが好ましい。
【0045】
好ましくは、銅系熱安定剤は、銅系熱安定剤の総重量を基準として、５～５０重量パーセントの銅塩と、５０～９５重量パーセントの金属ハロゲン化物と、０～１５重量パーセントの脂肪酸塩との混合物である。さらにより好ましくは、銅熱安定剤は、銅系熱安定剤の総重量を基準として、１０～３０重量パーセントの銅塩と、７０～９０重量パーセントの金属ハロゲン化筒と、０～１５重量パーセントの脂肪酸塩との混合物であり、最も好ましくは、銅熱安定剤は、１０～２０重量パーセントの銅塩と、７５～９０重量パーセントの金属ハロゲン化筒と、０～１２重量パーセントの脂肪酸塩との混合物である。好ましい熱安定剤は、ヨウ化銅とヨウ化カリウムとの混合物（ＣｕＩ／ＫＩ）である。本明細書に記載のポリアミド組成物において有用な銅安定剤はまた、脂肪酸金属塩キャリア材料とブレンドされても混合されてもよい。脂肪酸塩キャリア材料の例は、ジステアリン酸アルミニウムである。好適な銅熱安定剤の例は、それぞれ７：１：１重量比のヨウ化カリウムと、ヨウ化第一銅と、ステアリン酸アルミニウムとのブレンドを含む、Ｂａｓｅｌ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な、Ｐｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１である。好適な安定剤には、７：１：１から７：１：４又は７：１：５までの、異なる重量比の、ヨウ化カリウム、ヨウ化第一銅、及びステアリン酸アルミニウム又は他のキャリア材料が含まれ得る。
【0046】
ポリアミド組成物中に存在する１種以上の酸化防止剤又は熱安定剤は、ポリアミド組成物中の全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量を基準として約０．１～３重量パーセント、好ましくは約０．１～２重量パーセント、より好ましくは０．１～１重量パーセント、最も好ましくは約０．１～０．７５重量パーセントの範囲であってもよい。
【0047】
潤滑剤（ｄ）
これらのポリアミド組成物に使用される少なくとも１種の任意選択の潤滑剤として使用するための好適な潤滑剤には、外部及び内部潤滑剤が含まれる。外部潤滑剤が好ましい。外部潤滑剤の存在は、金型からの成形品のより容易な排出性を可能にする。
これらのポリアミド組成物に使用される少なくとも１種の任意選択の潤滑剤として使用するための好適な潤滑剤には、外部及び内部潤滑剤が含まれる。外部潤滑剤が好ましい。外部潤滑剤の存在は、金型からの成形品のより容易な排出性を可能にする。
【0048】
外部潤滑剤が使用される場合、それは好ましくは、ポリアミド組成物から作られたペレットに適用される。より好ましくは、外部潤滑剤は、ペレットが温かい間に、例えば押出直後に適用される。
【0049】
好適な潤滑剤の例としては、限定なしに、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、酸化ポリエチレン潤滑剤、ポリエチレン系ワックス、及び２つ以上の好適な潤滑剤の組み合わせが挙げられる。好ましくは、潤滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、Ｃ１２～Ｃ３０カルボン酸の部分鹸化エステルワックス、ポリオレフィンワックス、及び酸化ポリオレフィンワックスからなる群から選択される。
【0050】
脂肪酸系潤滑剤を調製するための好適な脂肪酸は、１０～３０個の炭素原子、好ましくは１２～３０個、より好ましくは１８～３０個の炭素原子を含む。脂肪酸は、線状若しくは分岐炭素鎖を含み得る。脂肪酸は、脂肪族、不飽和、又は部分不飽和であってもよい。
【0051】
好適な脂肪酸の例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロリ（ｈｙｄｒｏｌｙ）ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、リグノセリン酸及びモンタン酸が挙げられる。
【0052】
好ましくは、脂肪族アミド潤滑剤を調製するために使用される脂肪酸は、線状の、脂肪族炭素鎖に１２～３０個の炭素原子を含む。好ましい脂肪酸アミドの例としては、例えばメチルステアリルアミド、エチルステアリルアミド、ジオクタデシルステアリルアミド、ジオクタデシルスクシンアミド、ステアリルステアリルアミド、ステアリルエルカアミド、フェニルステアリルアミド、メチロールスレアリルアミドなどの、脂肪酸モノアミド、並びにＮ，Ｎ’－メチレン－ビスステレイルアミド；Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビスステアリルアミド；及びＮ，Ｎ’－エチレン－ビス（１２－ヒドロキシフェニル）ステアリルアミドなどの、脂肪酸ビスアミドが挙げられる。
【0053】
脂肪酸金属塩潤滑剤を調製するための好適な脂肪酸は、１８～３０個の炭素原子、好ましくは１８～２８個、より好ましくは２２～２８個の炭素原子を含む。脂肪酸は、線状若しくは分岐の炭素鎖を含み得る。脂肪酸は、脂肪族、不飽和、又は部分不飽和であってもよい。好ましくは、脂肪酸金属塩潤滑剤を調製するために使用される脂肪酸は、線状の、脂肪族炭素鎖中に１８～２８個の炭素原子を含む。脂肪酸金属塩の例としては、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ベヘン酸アルミニウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸亜鉛、及びモンタン酸カルシウムが挙げられる。
【0054】
好適な酸化ポリオレフィンワックス系潤滑剤には、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などの線状ポリエチレン又は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などの分岐ポリエチレンから調製することができるポリエチレン系ワックスが含まれる。そのようなワックスは、商業的に入手可能であり、ＰＥ ５２０、ＰＥ １９０、ＰＥ８３０、ＰＥ８４０、ＰＥＤ ５２１、ＰＥＤ ５２２、ＰＥＤ ８２１、ＰＥＤ ８２２、ＰＥＤ １３６、及びＰＥＤ １９１などの、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＬｉｃｏｗａｘ（商標）ブランドの製品を含む。
【0055】
他の好適な市販の潤滑剤には、Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＫｅｍａｍｉｄｅ（商標） Ｅ－１８０潤滑剤（Ｎ－ステアリルエルカアミド）；Ｃｒｏｄａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＣｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）２１２潤滑剤；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．によって製造されるＬｉｃｏｗａｘ ＯＰ潤滑剤；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＰＥＤ １９１潤滑剤、酸化ポリエチレンワックス；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＬｉｃｏｍｏｎｔ（商標）ＣａＶ １０２潤滑剤、モンタン酸カルシウム；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．によって製造されるＨｏｓｔａｍｏｎｔ（商標）ＮＡＶ １０１潤滑剤、モンタン酸ナトリウム；及びＣｏｇｎｉｓ，Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙによって製造されるＬｏｘｉｏｌ（商標）ＶＰＧ ８６１潤滑剤、ペンタエリスリトールテトラステアレート；Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、Ｖｅｓｔｏｗａｘ ＡＯ１５３５潤滑剤；Ｌｏｎｚａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能なＡｃｒａｗａｘ（商標）Ｃ潤滑剤；並びにこれらの組み合わせが含まれる。
【0056】
好ましくは、ポリアミド組成物に使用される少なくとも１種の潤滑剤（ｄ）は、酸化ポリエチレンワックス、Ｎ－ステアリルエルカアミド、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、及びこれらの好ましい潤滑剤の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。好ましい潤滑剤の市販の例としては、Ｋｅｍａｍｉｄｅ Ｅ－１８０、Ｌｉｃｏｗａｘ ＯＰ、及びＬｉｃｏｍｏｎｔ（商標）ＣＡＶ１０２が挙げられる。
【0057】
外部若しくは内部潤滑剤として存在する場合、潤滑剤（ｄ）は、ポリアミド組成物中の全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量を基準として約０．０１～２．０重量パーセント、好ましくは約０．０５～２．０重量パーセント、より好ましくは約０．１～１．０重量パーセントの範囲の量でポリアミド組成物中に存在し得る。
【0058】
造核剤（ｅ）
任意選択の造核剤は、ポリアミド組成物中に存在する場合、任意の従来の造核剤であってもよい。したがって、造核剤は、熱可塑性組成物の融点よりも高い融点を有するポリマーなどの有機であってもよいか、或いはそれは、タルク、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、又はＬｉＦ、ＣａＦ２、及びＺｎＣｌ２などのアルカリ若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物などの無機材料であってもよい。
任意選択の造核剤は、ポリアミド組成物中に存在する場合、任意の従来の造核剤であってもよい。したがって、造核剤は、熱可塑性組成物の融点よりも高い融点を有するポリマーなどの有機であってもよいか、或いはそれは、タルク、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、又はＬｉＦ、ＣａＦ２、及びＺｎＣｌ２などのアルカリ若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物などの無機材料であってもよい。
【0059】
ポリアミド組成物中に存在する場合、ポリアミド組成物中の造核剤の濃度は、ポリアミド組成物中の全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量を基準として、好ましくは約０．０１～２．０重量パーセント、より好ましくは０．０５～２．０、最も好ましくは０．１～１．５重量パーセントの範囲である。
【0060】
衝撃改質剤（ｆ）
存在する場合、任意選択の衝撃改質剤には、限定なしに、ポリマーが、酸、エポキシ、又は酸無水物官能基を含む１種以上のポリマー衝撃改質剤が含まれる。そのような官能基は、通常、小分子を既存のポリマー主鎖上にグラフトすることによって、又は所望の官能基を含有するモノマーを衝撃改質剤のポリマー主鎖中へ直接に共重合させることによって、衝撃改質剤中に組み入れられる。グラフト化衝撃改質剤の好適なタイプの例として、無水マレイン酸が、フリーラジカルグラフト化技術を用いて炭化水素ゴム（α－オレフィンがプロピレン又は１-オクテンなどの末端二重結合を持った直鎖オレフィンである、エチレン／α－オレフィンコポリマーなどの）上へグラフトされ得る。結果として生じるグラフト化ポリマーは、カルボン酸無水物及び／又はカルボキシル基がそれに結合している。
存在する場合、任意選択の衝撃改質剤には、限定なしに、ポリマーが、酸、エポキシ、又は酸無水物官能基を含む１種以上のポリマー衝撃改質剤が含まれる。そのような官能基は、通常、小分子を既存のポリマー主鎖上にグラフトすることによって、又は所望の官能基を含有するモノマーを衝撃改質剤のポリマー主鎖中へ直接に共重合させることによって、衝撃改質剤中に組み入れられる。グラフト化衝撃改質剤の好適なタイプの例として、無水マレイン酸が、フリーラジカルグラフト化技術を用いて炭化水素ゴム（α－オレフィンがプロピレン又は１-オクテンなどの末端二重結合を持った直鎖オレフィンである、エチレン／α－オレフィンコポリマーなどの）上へグラフトされ得る。結果として生じるグラフト化ポリマーは、カルボン酸無水物及び／又はカルボキシル基がそれに結合している。
【0061】
官能基がポリマー主鎖へ直接共重合させられている官能化エチレンコポリマー、例えば、エチレンと（メタ）アクリル酸モノマーとの直接コポリマーがポリマー衝撃改質剤の例である。エチレンコポリマーはまた、（メタ）アクリル酸モノマーに加えて、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、又は２つの混合物を含み得る。アクリレート及びメタクリレートモノマーの例としては、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。官能基を含む有用な化合物には、（メタ）アクリル酸、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、及び２－イソシアナトシアナトエチル（メタ）アクリル酸が含まれる。接頭辞「（メタ）」は、本明細書で用いるところでは、任意選択のメチル基を指す。例えば、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸、メタクリル酸を、又はアクリル酸及びメタクリル酸の両方を指す。衝撃改質剤として使用するための好適な官能化エチレンコポリマーには、限定なしに米国特許第４，１７４，３５８号明細書に記載されているものが含まれる。
【0062】
別の好適なタイプの衝撃改質剤は、カルボン酸金属塩を含むポリマーである。そのようなポリマーは、カルボン酸若しくはカルボン酸無水物含有コモノマーをポリマーにグラフトすることによって又は酸若しくは酸無水物含有化合物を直接共重合させることによって製造され得る。その後、酸若しくは酸無水物基のいくらか又は全てが中和される。この種の有用な材料には、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ ＭＩ ４８６７４ ＵＳＡから入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、及び対イオンとして金属カチオンを有する中和無水マレイン酸グラフト化エチレン／α－オレフィンポリマーが含まれる。これらのカルボン酸塩のための好ましい金属カチオンには、Ｎａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ及びＭｎカチオンが含まれる。
【0063】
本明細書で用語「エチレンコポリマー」には、エチレンジポリマー、すなわち、エチレンと１種のコモノマーとのコポリマー；エチレンターポリマー、すなわち、エチレンと２種のコモノマーとのコポリマー；及びエチレンマルチポリマー、すなわち、３種超の異なる繰り返し単位を有するコポリマーが含まれる。衝撃改質剤として有用なエチレンコポリマーには、式Ｅ／Ｘ／Ｙ
［式中：
Ｅは、エチレンに由来する繰り返し単位を表し；
Ｘは、式：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ1）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ2
（式中、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ３又はＣ２Ｈ５であり、Ｒ2は、１～８個の炭素原子を有するアルキル基である）
の１種以上のコモノマーに由来する繰り返し単位を表すか；或いはＸは、単独か若しくは１種以上の他のコモノマーＸと組み合わせた酢酸ビニルに由来する繰り返し単位を表し；ここで、Ｘの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０～５０重量％であり；
Ｙは、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル並びに前記先行酸のカリウム、ナトリウム及び亜鉛塩、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート及びグリシジルビニルエーテルからなる群から選択される１種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を表し；ここで、Ｙの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０．５～３５重量％、好ましくはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０．５～２０重量パーセントであり、Ｅは、残り重量パーセントであり、好ましくはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの４０～９０重量パーセントを占める］
のエチレンコポリマーからなる群から選択されるものが含まれる。
［式中：
Ｅは、エチレンに由来する繰り返し単位を表し；
Ｘは、式：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ1）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ2
（式中、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ３又はＣ２Ｈ５であり、Ｒ2は、１～８個の炭素原子を有するアルキル基である）
の１種以上のコモノマーに由来する繰り返し単位を表すか；或いはＸは、単独か若しくは１種以上の他のコモノマーＸと組み合わせた酢酸ビニルに由来する繰り返し単位を表し；ここで、Ｘの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０～５０重量％であり；
Ｙは、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル並びに前記先行酸のカリウム、ナトリウム及び亜鉛塩、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート及びグリシジルビニルエーテルからなる群から選択される１種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を表し；ここで、Ｙの量は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの０．５～３５重量％、好ましくはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０．５～２０重量パーセントであり、Ｅは、残り重量パーセントであり、好ましくはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの４０～９０重量パーセントを占める］
のエチレンコポリマーからなる群から選択されるものが含まれる。
【0064】
好適な衝撃改質剤にはまた、少なくとも２つのガラス転移温度を示すポリオレフィンのブレンドであり、並びに１）５５～９０重量パーセントの－２０℃超の少なくとも１つのガラス転移温度及び７５℃超の軟化温度の第１のポリオレフィン（前記第１のポリオレフィンは、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー、エチレンと３～１０個の炭素原子を有する１種以上のアルファ－オレフィンとのコポリマー及びプロピレンと２～１０個の炭素原子を有する１種以上のアルファ－オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される）と；２）１０～４５重量パーセントの－２０℃未満の最高ガラス転移温度及び７５℃未満の軟化温度の第２のポリオレフィン（前記第２のポリオレフィンは、エチレンと少なくとも３個の炭素原子を有する１種以上のアルファ－オレフィン又はジエンとのコポリマーから選択される）とを含むポリオレフィンであって、第１及び第２のポリオレフィンが溶融ブレンドされ、任意選択的に過酸化物の存在下で、反応性の高いモノマーで共グラフトされているポリオレフィンから得られる、共グラフト化衝撃改質剤が含まれる。重量百分率は、第１及び第２のポリオレフィンの総重量を基準としており、それらは相補的である、すなわち、第１及び第２のポリオレフィンの重量百分率の合計は１００重量％である。好適な共グラフト化衝撃改質剤は、ＰＣＴ国際特許出願公開第２０１６／０５３９６５ Ａ１号パンフレットに記載されている。
【0065】
ポリアミド組成物中に存在する場合、衝撃改質剤の濃度は、ポリアミド組成物中の全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量を基準として、好ましくは約０．０２～１０重量パーセント、より好ましくは０．０５～５、さらにより好ましくは０．１～３重量パーセントの範囲である。
【0066】
非晶質コポリアミド（ｇ）
任意選択的に、少なくとも１種の非晶質コポリアミドが、ポリアミド組成物に使用され得る。非晶質コポリアミドの例は、約６０／４０～８０／２０モル比の繰り返し単位を含むＰＡ ６Ｉ／６Ｔである。
任意選択的に、少なくとも１種の非晶質コポリアミドが、ポリアミド組成物に使用され得る。非晶質コポリアミドの例は、約６０／４０～８０／２０モル比の繰り返し単位を含むＰＡ ６Ｉ／６Ｔである。
【0067】
本明細書に開示のポリアミド組成物中に存在する場合、非晶質コポリアミドは、ポリアミド組成物中の全ての原料（ａ）～（ｈ）の総重量を基準として、約０．１～８重量パーセント、好ましくは約１～４又は５パーセントの範囲であってもよい。
【0068】
任意選択の追加の添加剤（ｈ）
ポリアミド組成物は、例えば、ＵＶ吸収剤としても知られる、紫外線安定剤；加工助剤；剥離剤；難燃剤；難燃性相乗剤；カーボンブラック及び二酸化チタンなどの染料及び顔料などの、着色剤；加水分解安定剤；帯電防止剤；並びに粘着防止剤などの１種以上の追加の添加剤を任意選択的に含み得る。各添加剤の量は、ポリアミド組成物の所望の特性に応じて、個別に選択される。一般に、任意選択の追加の添加剤が存在する場合、それの総量は、ポリアミド組成物の総重量を基準として、０．０１～３０重量％、又は０．０１～２５重量％、又は０．０１～２０重量％、又は０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～５重量％である。
ポリアミド組成物は、例えば、ＵＶ吸収剤としても知られる、紫外線安定剤；加工助剤；剥離剤；難燃剤；難燃性相乗剤；カーボンブラック及び二酸化チタンなどの染料及び顔料などの、着色剤；加水分解安定剤；帯電防止剤；並びに粘着防止剤などの１種以上の追加の添加剤を任意選択的に含み得る。各添加剤の量は、ポリアミド組成物の所望の特性に応じて、個別に選択される。一般に、任意選択の追加の添加剤が存在する場合、それの総量は、ポリアミド組成物の総重量を基準として、０．０１～３０重量％、又は０．０１～２５重量％、又は０．０１～２０重量％、又は０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～５重量％である。
【0069】
カーボンブラックは、好ましい任意選択の追加の添加剤である。存在する場合、その量は、ポリアミド組成物の総重量を基準として、好ましくは、０．０１～５．０重量％、０．１～２．０重量％、０．１～１重量％、又は０．１～０．５重量％、０．１～０．３重量％、又は約０．１重量％である。
【0070】
好適な難燃剤及び難燃性相乗剤は、Ｙｕｊｉ Ｓａｇａに発行された、米国特許第７，９８９，５３８号明細書、及びＹｉｇｅ Ｙｉｎに発行された、米国特許第８，５４１，４８９号明細書に記載されている。リン系難燃剤が好ましく、より好ましい難燃剤には、限定なしに、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、メチルエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチルエチルホスフィン酸亜鉛、イソプロピルイソブチルホスフィン酸アルミニウム、イソプロピルｔｅｒｔブチルホスフィン酸アルミニウム、及びジイソブチルホスフィン酸アルミニウムが含まれる。任意選択の追加の添加剤が、１種以上の難燃剤又は相乗剤を含む場合、難燃剤及び相乗剤の総量は、ポリアミド組成物の総重量を基準として、好ましくは５～２０重量％又は２５重量％である。
【0071】
ポリアミド組成物の調製
ポリアミド組成物は、全ての原料が十分に混合される任意の溶融ブレンディング方法によって調製され得る。好ましくは、全てのポリマー原料が十分に混合され、全ての非ポリマー原料がポリアミド樹脂マトリックス中に十分に分散させられる。任意の好適な溶融ブレンディング方法が、本ポリアミド組成物のポリマー原料と非ポリマー原料とを混合するために用いられ得る。例えば、ポリマー原料及び非ポリマー原料は、一軸押出機若しくは二軸押出機、かき混ぜ機、一軸若しくは二軸混練機、又はバンバリーミキサーなどの、溶融ミキサーに供給されてもよく、その添加工程は、バッチ式で、全ての原料の同時添加又は１種以上の原料若しくは１種以上の原料の１つ以上の部分の漸次添加を含み得る。ポリマー原料及び非ポリマー原料がバッチ式で徐々に添加される場合、ポリマー原料又は非ポリマー原料の一部が先ず添加され、次いで、その後に添加される残りのポリマー原料及び非ポリマー原料と、十分に混合された組成物が得られるまで溶融混合される。
ポリアミド組成物は、全ての原料が十分に混合される任意の溶融ブレンディング方法によって調製され得る。好ましくは、全てのポリマー原料が十分に混合され、全ての非ポリマー原料がポリアミド樹脂マトリックス中に十分に分散させられる。任意の好適な溶融ブレンディング方法が、本ポリアミド組成物のポリマー原料と非ポリマー原料とを混合するために用いられ得る。例えば、ポリマー原料及び非ポリマー原料は、一軸押出機若しくは二軸押出機、かき混ぜ機、一軸若しくは二軸混練機、又はバンバリーミキサーなどの、溶融ミキサーに供給されてもよく、その添加工程は、バッチ式で、全ての原料の同時添加又は１種以上の原料若しくは１種以上の原料の１つ以上の部分の漸次添加を含み得る。ポリマー原料及び非ポリマー原料がバッチ式で徐々に添加される場合、ポリマー原料又は非ポリマー原料の一部が先ず添加され、次いで、その後に添加される残りのポリマー原料及び非ポリマー原料と、十分に混合された組成物が得られるまで溶融混合される。
【0072】
ポリアミド組成物
本明細書に記載されるような６Ｔ／６Ｉ／６繰り返し単位を含むコポリアミドは、補強剤、熱安定剤、及び任意選択的に他の原料とブレンド又は混合される場合に、歪み回復率、成形収縮、表面光沢、及びガラス転移温度（Ｔｇ）などの１つ以上の物理的特性の特定の組み合わせを示すコポリアミド組成物を形成する。これらの物理的特性は、半芳香族コポリアミド中の６Ｔ、６Ｉ、及び６繰り返し単位のモル濃度に依存する。
本明細書に記載されるような６Ｔ／６Ｉ／６繰り返し単位を含むコポリアミドは、補強剤、熱安定剤、及び任意選択的に他の原料とブレンド又は混合される場合に、歪み回復率、成形収縮、表面光沢、及びガラス転移温度（Ｔｇ）などの１つ以上の物理的特性の特定の組み合わせを示すコポリアミド組成物を形成する。これらの物理的特性は、半芳香族コポリアミド中の６Ｔ、６Ｉ、及び６繰り返し単位のモル濃度に依存する。
【0073】
したがって、本明細書に記載のポリアミド組成物は、物品又は試験サンプルへ成形された場合に、少なくとも１００℃のＴｇ、１５０℃で測定される少なくとも８５パーセントの歪み回復率、並びに流れ方向及び横方向の平均として測定されるときに０．８パーセント以下の成形収縮などの１つ以上の特性の組み合わせを含む。好ましくは、ポリアミド組成物は、これらの物理的特性の全３つで特徴付けられる。
【0074】
また好ましくは、ポリアミド組成物は、１５０℃でＤＭＡによって測定されるときに少なくとも８５パーセント、好ましくは少なくとも８８パーセント、より好ましくは少なくとも９０パーセントの歪み回復率；ＩＳＯ ２９４－４に従って測定されるときに、０．８パーセント以下、又は０．７パーセント以下、又は０．６パーセント以下の成形収縮；ＡＳＴＭ－Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従って測定されるように、少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１１０℃、より好ましくは少なくとも１２０℃のＴｇ；及び下記の、実施例において示される方法に従って測定されるように、少なくとも０．８０、好ましくは少なくとも０．９０の固有粘度の１つ以上を示す。
【0075】
ポリアミド組成物の物理的特性は、少なくとも１つの環状コネクタを含む及び望ましいアンダーカットを有する物品を、物品を使用できなくする損傷なしに成形し、金型から取り出すことができるようにバランスさせられる。
【0076】
物品
本明細書に記載のポリアミド組成物は、例えば射出成形又は圧縮成形などの、成形によって様々な物品を形成するのに好適である。いくつかの好ましい物品は、物品が金型から取り出されるときに、物品のより幅広い部分を金型のより狭い部分を通して引っ張ることによってのように、それが圧縮されるように、一様でない幅のプロファイルを含む、環状のセルフ－ストリッピング性物品である。環状コネクタは、例えば、一様でないプロファイルを有し、それらの幅広い部分は、それらがその中で形成される金型のより狭い部分を通ってそれらが取り出されるときに半径方向に圧縮される。環状コネクタを含む物品には、自動車ラジエータ及びエンジンブロックなどの部品用の送水ポンプハウジング、サーモスタットハウジング、並びに取水口及び蛇口が含まれる。
本明細書に記載のポリアミド組成物は、例えば射出成形又は圧縮成形などの、成形によって様々な物品を形成するのに好適である。いくつかの好ましい物品は、物品が金型から取り出されるときに、物品のより幅広い部分を金型のより狭い部分を通して引っ張ることによってのように、それが圧縮されるように、一様でない幅のプロファイルを含む、環状のセルフ－ストリッピング性物品である。環状コネクタは、例えば、一様でないプロファイルを有し、それらの幅広い部分は、それらがその中で形成される金型のより狭い部分を通ってそれらが取り出されるときに半径方向に圧縮される。環状コネクタを含む物品には、自動車ラジエータ及びエンジンブロックなどの部品用の送水ポンプハウジング、サーモスタットハウジング、並びに取水口及び蛇口が含まれる。
【0077】
物品のより幅広い部分が金型のより狭い部分を通して引っ張られた後に、物品のより幅広い部分はそのより大きい寸法を望ましくは取り戻すか、或いはそのより大きい寸法の少なくとも一部を取り戻し、金型のより狭い部分の寸法を保持しない。また好ましくは、物品は、別段、そのより幅広い部分の圧縮によって、例えば破壊、クラッキング、反り、バックリング、又は膨れによって恒久的に損なわれない。これらの有利な結果は、好ましい物品を本明細書に記載のポリアミド組成物から成形することによって得られ得る。
【0078】
図の全体にわたって同様の参照番号が対応する構造を示す、図面にこれから言及すると、及び特に図１に言及すると、環状コネクタ１０は、その金型１００の中に描かれている。環状コネクタは、シャフト８とバーブ１２とを含む。バーブ１２は、シャフト８の最大直径よりも大きい最大直径で特徴付けられる。さらに図１に言及すると、環状コネクタ８のバーブ１２の最大直径Ａ＊は、金型１００の最大直径Ａに等しい。シャフト８の直径Ｂ＊は、金型１００のシャフト部分の直径Ｂに等しい。シャフト８の直径Ｂ＊とバーブ１２の最大直径Ａ＊との間の差２・Ｃ＊は、シャフト部分の直径Ｂと金型１００のバーブ部分の最大直径Ａとの間の差２・Ｃに等しい。最後に、環状コネクタ１０の内径Ｄ＊は、金型１００のピン部分の外径Ｄに等しい。流体が物品を通過し得るように環状コネクタ１０内の開口部を保つ、且つ、物品が金型から引き出される前に環状コネクタ１０から引き抜かれる、このピン部分は、図に示されていない。
【0079】
図１において、環状コネクタ１０は、金型１００を満たしている。それ故、環状コネクタ１０の表面は、金型１００の表面に隣接している。さらに、Ａ及びＡ＊、Ｂ及びＢ＊、Ｃ及びＣ＊は、材料が融解しているので、等しい。固化及び熱的効果による収縮並びに排出からの変形は、その上起こっていない。最後に、環状コネクタ１０の縦軸である、ラインＸ、Ｘ’は、金型１００の縦軸である、ラインＹ、Ｙ’と一致している。
【0080】
これから図２に言及すると、環状コネクタ１０は、軸Ｙ、Ｙ’に沿って縦方向に移されるが、金型１００から完全に取り去れるわけではない。環状コネクタ１０は、その最大バーブ直径Ａ＊が金型１００のシャフト部分の直径Ｂに等しいように圧縮される。実際に、環状コネクタ１０は、シャフト８及びバーブ１２への最大歪みのポイントで描かれている。環状コネクタ１０上のシャフト８からのバーブ１２の高さ（アンダーカットＣ＊）は、金型１００からの取り出し中の成形品への歪みに直接影響を及ぼす。
【0081】
さらに図２に言及すると、環状コネクタ１０は、描かれていない様々な変形を示し得る、例えばシャフト８の直径Ｂ＊は、バーブ１２から最も遠く離れているシャフト８上のポイントで、金型１００のシャフト部分の直径Ｂから、バーブ１２に最も近いシャフト８上のポイントで、直径Ｂマイナス２・Ｃ＊の差である直径まで変わり得る。環状コネクタ１０の内径Ｄ＊は、環状コネクタ１０が、例えばバックリングによって、金型から取り出すプロセス中にその円筒形を失う場合、一様であり得ない。これらの変形は、一時的であっても恒久的であってもよい。
【0082】
金型１００（図解されていない）から剥離すると、最大バーブ直径Ａ＊は、それが金型１００のシャフト部分の直径Ｂよりも大きいように好ましくは増加するか又は、より好ましくは、Ａ＊は、金型１００のバーブ部分の最大直径Ａと同等に近付く若しくは最大直径Ａに等しいか、又は差２・Ｃ＊は、金型１００の差２・Ｃと同等に近付く若しくは２・Ｃに等しいか、又はＡ＊及び２・Ｃ＊は、両方ともＡ及び２・Ｃと同等に近付く若しくはＡ及び２・Ｃに等しい。成形形状と金型から取り出された形状との間のこの近い一致は、少なくとも一部分において、例えば、歪み回復率及び成形収縮などの、ポリアミド組成物の有利な物理的特性の関数である。
【0083】
上述のとおり、環状コネクタは、好ましい物品の例である。セルフ－ストリッピング性環状コネクタ又はスナップジョイントは、一般的に、２つの異なる部品を一緒に、例えばホースを送水ポンプのハウジングになど連結するために使用される。環状コネクタは、環状コネクタのシャフト又はランドよりも大きい直径を有する突起部つまりバーブを含む。再び図１に言及すると、高さＣは、環状コネクタ１０のアンダーカットとも呼ばれる。アンダーカットＣは、環状コネクタ１０の性能において重要な役割を果たす。第一に、典型的にはアンダーカットＣが大きければ大きいほど、環状コネクタ１０と、それが連結される部品との間の連結は、より良好になる又はよりタイトになる。しかしながら、より大きいアンダーカットＣは、材料からのより大きい歪み及び金型からセルフ－ストリッピング性環状コネクタを排出するための一般により大きい力を必要とする。加えて、アンダーカットＣが余りにも大きい場合、金型からの排出中に環状コネクタ１０の過度の変形が、とりわけ、環状コネクタ１０のバーブ１２の周りに又は内部に、成形品の破損、クラック、又は恒久的な変形を引き起こし得る。したがって、アンダーカットＣの最大作業サイズは、成形品が破損、クラック、又は恒久的変形なしに受けることができる最大歪みなどの幾つかの要因によって決定される。最大歪みは、物品を作るために使用されるポリアミド組成物に使用される構成要素によって決定される。
【0084】
再び図１に言及すると、本明細書に記載のポリアミド組成物は、唯一の相違が、１種以上の異なるポリアミド又はコポリアミドが本明細書に記載のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドに取って代わっていることである、同一の金型で完全に同じように加工される、それ以外の点では同一のポリアミド組成物で達成されるものよりもバーブ１２の直径Ａ＊が少なくとも０．５％、少なくとも０．８％、少なくとも０．９％、少なくとも１．０％、少なくとも１．１％、少なくとも１．２％、少なくとも１．３％、少なくとも１．５％、少なくとも１．７％、少なくとも２．０％、少なくとも２．３％、又は少なくとも２．６％、又は少なくとも２．８％大きい環状コネクタ１０を有する物品の成形を可能にする。好ましくは、バーブ１２の高さＡ＊は、１種以上の異なるポリアミド又はコポリアミドが本明細書に記載のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドに取って代わっている、同一の金型で完全に同じように加工される、類似のポリアミド組成物で達成されるものよりも、１４０℃で、少なくとも少なくとも２．６％大きい、好ましくは２．８％大きい及び１５０℃で、１．３％大きい、好ましくは１．５％大きい。
【0085】
さらに図１に言及すると、本明細書に記載のポリアミド組成物は、唯一の相違が、１種以上の異なるポリアミド又はコポリアミドが本明細書に記載のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドに取って代わっていることである、同一の金型で完全に同じように加工される、それ以外の点では同一のポリアミド組成物から成形されるそれ以外の点では同一の環状コネクタ１０のバーブ直径Ａ＊よりもバーブ直径Ａ＊が少なくとも１パーセント大きい、好ましくは少なくとも１．２パーセント、最も好ましくは少なくとも１．３パーセント大きい環状コネクタ１０を有する物品の成形を可能にする。言い換えれば、それ以外の点では同一のポリアミド組成物において、全ての構成要素及び量は、それ以外の点では同一のポリアミド組成物が本明細書に記載されるＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドの代わりに第２の半芳香族コポリアミドを含むことを除いては、ポリアミド組成物中のものと同一である。第２の半芳香族コポリアミドは、本明細書に記載の及び本明細書で特許請求されるポリアミド組成物に使用されるＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドとは異なる。より大きいバルブ直径を生み出すことを意図する全ての組成変更が一定に保たれる場合、本明細書に記載されるＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドを含む特許請求される半芳香族コポリアミド組成物を使用して得られるバルブ寸法は、第２のポリアミド組成物を使用して得られるバルブ寸法よりも実質的に大きい。
【0086】
上記の２つの段落において、本明細書に記載されるＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドの代わりに異なるポリアミド又はコポリアミドを含む「類似のポリアミド組成物」に又は「それ以外の点では同一のポリアミド組成物」に言及する場合に、異なるポリアミド又はコポリアミドは、好ましくは、第２の半芳香族コポリアミドを含む。より好ましくは、第２の芳香族コポリアミドは、６Ｔ、６Ｉ及び６の、任意の２つから選択される繰り返し単位を含むが、それらの３つ全てを含むわけではない。さらにより好ましくは、第２の半芳香族コポリアミドは、下記の、実施例において記載されるような、ＰＡ－２～ＰＡ－７の１つ以上を含む。
【0087】
これに関連して、自動車用途に使用される環状コネクタ１０のバーブ直径Ａ＊は、典型的には約８～１０ｍｍの範囲であり、０．１ｍｍ（約１パーセント）の差が重要と考えられる。
【0088】
さらに図１に言及すると、１５０℃で成形される場合、本明細書に記載のポリアミド組成物は、バーブ直径Ａ＊が金型１００のツールドバーブ（ｔｏｏｌｅｄ ｂａｒｂ）直径Ａの少なくとも９３％、少なくとも９４％、少なくとも９５％、又は少なくとも９６％である環状コネクタ１０を有する物品の成形を可能にする。例えば、金型１００が９．６ｍｍのバーブ直径を成形するための寸法を有する、且つ、１５０℃でこの金型を用いて成形された物品が、室温に冷却される後に、９．１ｍｍのバーブ直径を有する場合、成形品は、金型１００のツールド直径Ａのそれの約９５％であるバーブ直径Ａ＊を有する。対照的に、唯一の相違が、１種以上の異なるポリアミド又はコポリアミドが本明細書に記載のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドに取って代わっていることである、同一の金型で完全に同じように加工される、それ以外の点では同一のポリアミド組成物から成形されたそれ以外の点では同一の環状コネクタ１０は、金型１００のツールド直径Ａの約９２％以下であるバーブ直径Ａ＊を有し得る。
【0089】
最後に、その金型からの取り出し中の物品の圧縮及び剥離から生じ得る欠陥には、環状コネクタの内面又は外面上の破損又はクラッキングが含まれる。好ましくは、これらのポリアミド組成物から作られた少なくとも１つの環状コネクタを含む成形品は、物品をその意図される目的にとって不適当なものにする実質的な破損又はクラッキングなしに金型から取り出す又は排出することができる。より好ましくは、金型から取り出された物品は、うわべだけの欠陥にすぎないささいな破損又はクラッキングを示すにすぎない。さらにより好ましくは、金型から取り出された物品は、目に見える破損又はクラッキングを全く示さない。言い換えると、ヒト肉眼による金型から取り出された物品の目視検査時に、表面破壊又はクラックは全く検出されない。
【0090】
下記の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために現在考えられる好ましいモードを示す、これらの実施例は、本発明を例示することを意図し、それを限定することを意図するものではない。
【実施例】
【0091】
実施例は、下記の表において「Ｅ」で識別され、比較例は、「Ｃ」で識別される。
【0092】
原材料
ＰＡ－１Ａ：５７／２５／１８のモル比及び０．８７のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｂ：５９／２３／１８のモル比及び０．８７のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｃ：５４．５／２７．３／１８．２のモル比及び１．１３のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｄ：５７／２５／１８のモル比及び１．０５のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｅ：５８／２４／１８のモル比及び１．１０のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｆ：５９／２３／１８のモル比及び１．１１のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｇ：５９／２３／１８のモル比及び１．０４のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｈ：５８／２４／１８のモル比及び０．８７のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｉ：５０／２５／２５のモル比及び０．９２のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｊ：５０／２０／３０のモル比及び０．９０のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｋ：５０／３０／２０のモル比及び０．９１のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
５０／５０のモル比及び０．９０のＩＶを有するＰＡ－２－Ａ ６Ｔ／ＤＴポリアミドコポリマー。
５０／５０のモル比及び１．０２のＩＶを有するＰＡ－３－Ａ ６Ｔ／ＤＴポリアミドコポリマー。
５５／４５のモル比及び０．９４のＩＶを有するＰＡ－４－Ａ ６Ｔ／６６ポリアミドコポリマー。
７０／３０のモル比及び０．７５のＩＶを有するＰＡ－５－Ａ ６Ｉ／６Ｔポリアミドコポリマー。
７０／３０のモル比及び０．８１のＩＶを有するＰＡ－６：Ａ ６Ｉ／ＤＴポリアミドコポリマー。
６０／４０のモル比及び０．９２のＩＶを有するＰＡ－７：Ａ ６Ｔ／６Ｉポリアミドコポリマー。
ＴＳ－Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な、７－１－１（重量で）のヨウ化カリウムと、ヨウ化第一銅と、ステアリン酸アルミニウムとのブレンドを含む熱安定剤。
潤滑剤Ａ－Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ．からＰＥＤ １９１として入手可能な酸化ポリエチレンワックス。
潤滑剤Ｂ－Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ＵＳＡから入手可能なＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）ＯＰとして入手可能はモンタン酸の部分鹸化エステルワックス
着色剤－カーボンブラックマスターバッチ
ＩＭ－Ａ－Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ ＭＩからＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ａ５６０として入手可能な変性エチレンアクリルコポリマー
ＩＭ－Ｂ－Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥからＴＲＸ ３０１Ｅとして入手可能な無水マレイン酸でグラフトされたエチレンα－オレフィンコポリマー
タルク－Ｔｈｅ Ｃａｒｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ａｄｄｉｓｏｎ，ＩＬ，ＵＳＡから入手可能な１ミクロンの平均粒径を有するＴａｌｃｒｏｎ（登録商標）ＭＰ１０－５２。
ＧＦ－３ｍｍの平均長さを有する及び日本電気硝子株式会社、日本からＴ－２６２Ｈとして入手可能なチョップドＥ－ガラス繊維補強剤。
ＰＡ－１Ａ：５７／２５／１８のモル比及び０．８７のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｂ：５９／２３／１８のモル比及び０．８７のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｃ：５４．５／２７．３／１８．２のモル比及び１．１３のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｄ：５７／２５／１８のモル比及び１．０５のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｅ：５８／２４／１８のモル比及び１．１０のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｆ：５９／２３／１８のモル比及び１．１１のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｇ：５９／２３／１８のモル比及び１．０４のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｈ：５８／２４／１８のモル比及び０．８７のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｉ：５０／２５／２５のモル比及び０．９２のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｊ：５０／２０／３０のモル比及び０．９０のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
ＰＡ－１Ｋ：５０／３０／２０のモル比及び０．９１のＩＶを有する６Ｔ／６Ｉ／６ポリアミドコポリマー。
５０／５０のモル比及び０．９０のＩＶを有するＰＡ－２－Ａ ６Ｔ／ＤＴポリアミドコポリマー。
５０／５０のモル比及び１．０２のＩＶを有するＰＡ－３－Ａ ６Ｔ／ＤＴポリアミドコポリマー。
５５／４５のモル比及び０．９４のＩＶを有するＰＡ－４－Ａ ６Ｔ／６６ポリアミドコポリマー。
７０／３０のモル比及び０．７５のＩＶを有するＰＡ－５－Ａ ６Ｉ／６Ｔポリアミドコポリマー。
７０／３０のモル比及び０．８１のＩＶを有するＰＡ－６：Ａ ６Ｉ／ＤＴポリアミドコポリマー。
６０／４０のモル比及び０．９２のＩＶを有するＰＡ－７：Ａ ６Ｔ／６Ｉポリアミドコポリマー。
ＴＳ－Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な、７－１－１（重量で）のヨウ化カリウムと、ヨウ化第一銅と、ステアリン酸アルミニウムとのブレンドを含む熱安定剤。
潤滑剤Ａ－Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ．からＰＥＤ １９１として入手可能な酸化ポリエチレンワックス。
潤滑剤Ｂ－Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ＵＳＡから入手可能なＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）ＯＰとして入手可能はモンタン酸の部分鹸化エステルワックス
着色剤－カーボンブラックマスターバッチ
ＩＭ－Ａ－Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ ＭＩからＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ａ５６０として入手可能な変性エチレンアクリルコポリマー
ＩＭ－Ｂ－Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥからＴＲＸ ３０１Ｅとして入手可能な無水マレイン酸でグラフトされたエチレンα－オレフィンコポリマー
タルク－Ｔｈｅ Ｃａｒｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ａｄｄｉｓｏｎ，ＩＬ，ＵＳＡから入手可能な１ミクロンの平均粒径を有するＴａｌｃｒｏｎ（登録商標）ＭＰ１０－５２。
ＧＦ－３ｍｍの平均長さを有する及び日本電気硝子株式会社、日本からＴ－２６２Ｈとして入手可能なチョップドＥ－ガラス繊維補強剤。
【0093】
試験方法
引張強度は、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に従って測定した
引張弾性率は、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に従って測定した
切断時伸びは、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に従って測定した
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従ってＤＳＣによって測定した
成形収縮は、ＩＳＯ ２９４－４（２０１８）に従って測定した
固有粘度（ＩＶ）は、ＩＳＯ ３０７（２００７）に従って、２５℃でｍ－クレゾール中のポリアミドの０．５重量％溶液に関して測定した
表面光沢（％）は、６０度の角度でＡＳＴＭ Ｄ５２３に従って測定した。
ＬＬＣ（長寿命クーラント）浸漬試験は、７５０時間まで１４０℃で行った。標準ＩＳＯ引張試験片、（３０試験片／Ｐａｒｒボンベ）を、耐圧Ｐａｒｒボンベ中でトヨタ純正超長－寿命クーラントと脱イオン水との５０／５０ブレンドに浸ける。
引張強度は、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に従って測定した
引張弾性率は、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に従って測定した
切断時伸びは、ＩＳＯ ５２７（２０１２）に従って測定した
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）に従ってＤＳＣによって測定した
成形収縮は、ＩＳＯ ２９４－４（２０１８）に従って測定した
固有粘度（ＩＶ）は、ＩＳＯ ３０７（２００７）に従って、２５℃でｍ－クレゾール中のポリアミドの０．５重量％溶液に関して測定した
表面光沢（％）は、６０度の角度でＡＳＴＭ Ｄ５２３に従って測定した。
ＬＬＣ（長寿命クーラント）浸漬試験は、７５０時間まで１４０℃で行った。標準ＩＳＯ引張試験片、（３０試験片／Ｐａｒｒボンベ）を、耐圧Ｐａｒｒボンベ中でトヨタ純正超長－寿命クーラントと脱イオン水との５０／５０ブレンドに浸ける。
【0094】
歪み回復率（％）
歪み回復率は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ８００ ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定した。５０ｍｍ×１２．８ｍｍ×１．６ｍｍ（Ｌ Ｘ Ｗ Ｘ Ｈ）の寸法を有する試験サンプルを使用した。これらの試験サンプルに、１５０℃で１５分間３点曲げモードで１％歪みを加え、その時点で歪みを取り除き、３０分間の歪み回復率を記録した。
歪み回復率は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ８００ ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定した。５０ｍｍ×１２．８ｍｍ×１．６ｍｍ（Ｌ Ｘ Ｗ Ｘ Ｈ）の寸法を有する試験サンプルを使用した。これらの試験サンプルに、１５０℃で１５分間３点曲げモードで１％歪みを加え、その時点で歪みを取り除き、３０分間の歪み回復率を記録した。
【0095】
ＭＶ（溶融粘度）
ＭＶは、Ｄｙｎｉｓｃｏ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒバレル中で樹脂を溶融させるために３００秒間保持した後に３２５℃で、Ｄｙｎｉｓｃｏ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＬＣ７０００を用いて測定した。ＭＶは、せん断速度１０００秒－１で報告した。ダイ長さは２０．３２ｍｍであり、ダイ直径は１．０１６ｍｍであり、入口角は１２０°であった（ＡＳＴＭに準拠）。測定前に、樹脂を最小１２時間真空下に１００℃で乾燥させた。
ＭＶは、Ｄｙｎｉｓｃｏ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒバレル中で樹脂を溶融させるために３００秒間保持した後に３２５℃で、Ｄｙｎｉｓｃｏ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＬＣ７０００を用いて測定した。ＭＶは、せん断速度１０００秒－１で報告した。ダイ長さは２０．３２ｍｍであり、ダイ直径は１．０１６ｍｍであり、入口角は１２０°であった（ＡＳＴＭに準拠）。測定前に、樹脂を最小１２時間真空下に１００℃で乾燥させた。
【0096】
バーブ直径（Ａ＊）
成形部品を金型から引き出し、室温に戻した。バーブ直径Ａ＊を、部品周りの幾つかの回転角でキャリパーを用いて測定し、最大Ａ＊を特定し、記録した。
成形部品を金型から引き出し、室温に戻した。バーブ直径Ａ＊を、部品周りの幾つかの回転角でキャリパーを用いて測定し、最大Ａ＊を特定し、記録した。
【0097】
【表1】
【0098】
表１は、ポリアミド組成物の調製に使用されるコポリアミドの物理的特性を示す。Ｃ１及びＣ２は、それぞれＰＡ ６Ｔ／ＤＴ（ＩＶ ０．９０）及びＰＡ ６Ｔ／ＤＴ（ＩＶ １．０２）を使用し、物理的特性の所望の組み合わせを示すことができない。Ｅ２及びＥ３は、繰り返し単位の特定のモル比を有するＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６を使用し、Ｅ２は、３重量パーセントの非晶質ＰＡ ６Ｉ／６Ｔをさらに含み、Ｅ３は、１．５パーセントの衝撃改質剤を含む。Ｅ１～Ｅ３は全て、Ｃ１及びＣ２と比較して物理的特性の所望の組み合わせを示す。
【0099】
【表2】
【0100】
表２は、ポリアミド組成物の調製に使用されるコポリアミドの物理的特性を示す。Ｃ３及びＣ４は、それぞれＰＡ ６Ｔ／６６及びＰＡ ６Ｉ／６Ｔをコポリアミド樹脂として使用し、物理的特性の所望の組み合わせを示すことができない。Ｅ４、Ｅ５、Ｅ６及びＥ６Ａは、繰り返し単位の特定のモル比を有するＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６をコポリアミド樹脂として使用し、異なるポリアミド樹脂を使用するＣ３及びＣ４と比較して、全て物理的特性の所望の組み合わせを示す。
【0101】
【表3】
【0102】
表３は、９．６ｍｍのツールドバーブ直径の金型を用いて環状コネクタを含む物品へ成形されているＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドを含むポリアミド組成物の実施例（Ｅ７、Ｅ８、Ｅ８Ａ及びＥ９）を示す。実施例全てに関して結果として生じたバーブ直径は、少なくとも９．０２ｍｍである。
【0103】
【表4】
【0104】
表４は、９．３ｍｍのツールドバーブ直径の金型を用いて環状コネクタを含む物品へ成形されているＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドを含むポリアミド組成物の実施例を示す。実施例Ｅ１０のバーブ直径（８．７１ｍｍ）は、Ｃ５よりも１５０℃で成形された場合に少なくとも０．１３ｍｍ、１４０℃で成形された場合に０．２３ｍｍ大きく、それぞれ１．５％及び２．７％改善である。
【0105】
造核剤（タルク）の排除は、より大きいバーブ直径に寄与すること、及び非晶質ポリアミドの包含は、配合物についてのより低い結晶化度のためにより大きいバーブ直径を提供することが知られている。理論に縛られることを望むことなく、これらの影響の両方はコポリアミド組成物におけるより低い結晶化度に起因すると考えられる。衝撃改質剤の包含はバーブ直径に非常に少ない影響を及ぼすことがさらに知られている。それ故、Ｅ１１が、Ｃ５のバーブ直径と比較して、それぞれ、１５０℃及び１４０℃金型で１．６％及び２．９％より大きいバーブ直径を示すことは意外である。
【0106】
【表5】
【0107】
表５は、９．６ｍｍのツールドバーブ直径の金型を用いて環状コネクタを含む物品へ成形されているＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドを含むポリアミド組成物の実施例を示す。実施例Ｅ１２～Ｅ１５のバーブ直径は、１４０℃で成形された場合にＣ７よりも少なくとも０．１２ｍｍ、１５０℃で成形された場合に０．２９ｍｍ大きく、それぞれ１．３％及び３．２％改善である。Ｅ１６～Ｅ１８は、強化剤を含み、実施例Ｅ１２～Ｅ１５に類似のバーブ直径を示す。
【0108】
Ｃ７はＣ５と同じ配合を有するが、２つの異なる成形型が用いられた。造核剤（タルク）の排除は、より大きいバーブ直径に寄与すること、及び非晶質ポリアミドの包含は、配合物についてのより低い結晶化度のためにより大きいバーブ直径を提供することが知られている。理論に縛られることを望むことなく、これらの影響の両方はコポリアミド組成物におけるより低い結晶化度に起因すると考えられる。衝撃改質剤の包含はバーブ直径に非常に少ない影響を及ぼすことがさらに知られている。それ故、非晶質ポリアミドを含有しない、Ｅ１３が、Ｃ７のバーブ直径と比較して、それぞれ、１５０℃及び１４０℃金型で２．２％及び３．３％より大きいバーブ直径を有することは意外である。
【0109】
【表6】
【0110】
表６は、本明細書に開示されるポリアミド組成物における原材料の様々な組み合わせの物理的特性を示す。
【0111】
【表7】
【0112】
表７は、ポリアミド組成物から成形された物品の表面光沢特性を示し、６Ｔ／６Ｉ／６コポリアミドの代わりに６Ｔ／ＤＴコポリアミドを使用するＣ９についての１４．３％と比較して１５０℃で成形された場合に７６～８２．３％の範囲である。
【0113】
【表8】
【0114】
表８は、成形された試験片のＬＬＣ浸漬試験結果を示す。Ｃ１０は、５０／２５／２５のモル比のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６を使用し、Ｃ１１は、５０／２０／３０のモル比のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６を使用し、Ｃ１２は、５０／３０／２０のモル比のＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／６を使用する。Ｃ１０及びＣ１１は、他よりも１４０℃ではるかに悪い耐ＬＬＣ性を示す。Ｃ１０及びＣ１２は、９．３ｍｍのツールドバーブ直径の金型を用いて環状コネクタを含む物品へ成形することができなかった。加えて、Ｃ１０及びＣ１２の両方とも、部品の排出時に壊れた。
【0115】
本発明の好ましい実施形態のいくつかが上記で説明され、具体的に例示されてきたが、本発明がそのような実施形態に限定されることは意図していない。むしろ、本発明の多くの特徴及び利点が、本発明の構造及び機能の詳細と一緒に、前述の説明において示されているけれども、本開示は例示的であるにすぎず、添付の特許請求の範囲が表現される用語の広範な一般的意味によって示される最大限まで、本発明の原理内で、詳細に、とりわけ部品の形状、サイズ及び配置に関して変更が行われ得ることは理解されるべきである。
【図1】
【図2】