ホーム > 特許ランキング > 住友ベークライト株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-13
(45)【発行日】2024-11-21
(54)【発明の名称】エレクトロクロミックシート、積層体、眼鏡用レンズ及び眼鏡
(51)【国際特許分類】
G02F 1/15 20190101AFI20241114BHJP
G02F 1/163 20060101ALI20241114BHJP
【ＦＩ】
G02F1/15 503
G02F1/163
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2024052266
(22)【出願日】2024-03-27
【審査請求日】2024-07-10
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002141
【氏名又は名称】住友ベークライト株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100194250
【弁理士】
【氏名又は名称】福原 直志
(74)【代理人】
【識別番号】100181722
【弁理士】
【氏名又は名称】春田 洋孝
(74)【代理人】
【識別番号】100140718
【弁理士】
【氏名又は名称】仁内 宏紀
(72)【発明者】
【氏名】松井 智紀
【審査官】鈴木 俊光
(56)【参考文献】
【文献】米国特許出願公開第２０１８／０２８４５５７（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－０９０８９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２４／００５３６４８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０２３－００６５７２１（ＫＲ，Ａ）
【文献】欧州特許出願公開第４１９４９４１（ＥＰ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｆ １／１５ － １／１６３
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１基板と、第２基板と、
前記第１基板と前記第２基板とに挟持されたエレクトロクロミック素子と、
前記第１基板と前記第２基板とに挟持され、前記第１基板と前記第２基板との間に設定される着色領域を区画する封止部と、を備えるエレクトロクロミックシートであって、
前記エレクトロクロミック素子は、前記第１基板側に設けられた第１透明電極と、
前記第２基板側に設けられた第２透明電極と、
前記第１透明電極と前記第２透明電極とに挟持され、前記着色領域に配置され、電圧の印加により着色するエレクトロクロミック層と、を有し、
前記エレクトロクロミックシートの単位面積当たりのインピーダンスを印加電圧０Ｖ、振幅１０ｍＶの条件で応答周波数０．１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定したとき、測定結果から得られるナイキスト線図において、以下の（１）から（３）の要件を満たすエレクトロクロミックシート。
（１）前記ナイキスト線図の横軸と前記ナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点が、１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲に含まれる。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲において、前記グラフを直線近似したときの近似直線の傾きが２５以下である。
（３）下記Ａ値が５．０Ω／ｃｍ２以下である。
Ａ値＝［前記近似直線と前記横軸との第２交点の値］－［前記第１交点の値］
【請求項2】
前記Ａ値が０Ω／ｃｍ２以上５．０Ω／ｃｍ２以下である請求項１に記載のエレクトロクロミックシート。
【請求項3】
前記第１透明電極と電気的に接続された第１補助電極と、前記第２透明電極と電気的に接続された第２補助電極と、を有し、
前記第１補助電極と前記第２補助電極とは、前記着色領域の周方向で離間すると共に、前記着色領域の周囲に配置されている請求項１又は２に記載のエレクトロクロミックシート。
【請求項4】
前記エレクトロクロミック層は、前記第１透明電極に積層する第１エレクトロクロミック層と、前記第２透明電極に積層する第２エレクトロクロミック層と、
前記第１エレクトロクロミック層と前記第２エレクトロクロミック層との間に充填された電解質層と、を有し、
前記第１エレクトロクロミック層は、酸化反応によって着色を呈する材料を含み、
前記第２エレクトロクロミック層は、還元反応によって着色を呈する材料を含む請求項１又は２に記載のエレクトロクロミックシート。
【請求項5】
請求項１又は２に記載のエレクトロクロミックシートと、前記エレクトロクロミックシートが積層されたレンズ材と、を備えた積層体。
【請求項6】
請求項１又は２に記載のエレクトロクロミックシートを切削して得られたエレクトロクロミック部と、前記エレクトロクロミック部が積層されたレンズ本体と、を備える眼鏡用レンズ。
【請求項7】
請求項６に記載の眼鏡用レンズと、前記眼鏡用レンズを保持するフレームと、を備え、
前記眼鏡用レンズは、前記フレームと電気的に接続されている眼鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エレクトロクロミックシート、積層体、眼鏡用レンズ及び眼鏡に関する。
【背景技術】
【0002】
エレクトロクロミズムは、電圧を印加することで酸化還元反応が起こり、可逆的に色が変化する現象である。このような現象を利用した素子として、エレクトロクロミズムを示す材料を用い電圧印加により色を制御するエレクトロクロミック素子が知られている。
【0003】
エレクトロクロミック素子は、例えば、電圧の印加により発色及び消色するエレクトロクロミック層と、透明電極とを備える。透明電極は、エレクトロクロミック層を挟持し、エレクトロクロミック層に電気的に接続されている。（例えば、特許文献１参照）。
【0004】
エレクトロクロミック素子を備えるエレクトロクロミックシートは、例えば、サングラスなどのアイウエアや、スマートグラスなどのウェアラブルデバイスの材料として用いられる。また、光量調節のための部材（光学フィルタ）として、窓材や撮像装置にも用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１７－１６７３１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
エレクトロクロミックシートは、電圧の印加により素早く発色することが求められる。すなわち、エレクトロクロミックシートは、電圧印加による色変化の過程では「色変化しやすい」ことが求められる。この観点において、特許文献１に記載のエレクトロクロミックシートは改善の余地がある。
【0007】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、素早い発色が可能なエレクトロクロミックシートを提供することを目的とする。また、このようなエレクトロクロミックシートを有する積層体、眼鏡用レンズ及び眼鏡用レンズを有する眼鏡を提供することをあわせて目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するため、本発明の一態様は、以下の態様を包含する。
【0009】
［１］第１基板と、第２基板と、前記第１基板と前記第２基板とに挟持されたエレクトロクロミック素子と、前記第１基板と前記第２基板とに挟持され、前記第１基板と前記第２基板との間に設定される着色領域を区画する封止部と、を備えるエレクトロクロミックシートであって、前記エレクトロクロミック素子は、前記第１基板側に設けられた第１透明電極と、前記第２基板側に設けられた第２透明電極と、前記第１透明電極と前記第２透明電極とに挟持され、前記着色領域に配置され、電圧の印加により着色するエレクトロクロミック層と、を有し、前記エレクトロクロミックシートの単位面積当たりのインピーダンスを印加電圧０Ｖ、振幅１０ｍＶの条件で応答周波数０．１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定したとき、測定結果から得られるナイキスト線図において、以下の（１）から（３）の要件を満たすエレクトロクロミックシート。
（１）前記ナイキスト線図の横軸と前記ナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点が、１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲に含まれる。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲において、前記グラフを直線近似したときの近似直線の傾きが２５以下である。
（３）下記Ａ値が５．０Ω／ｃｍ２以下である。
Ａ値＝［前記近似直線と前記横軸との第２交点の値］－［前記第１交点の値］
（１）前記ナイキスト線図の横軸と前記ナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点が、１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲に含まれる。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲において、前記グラフを直線近似したときの近似直線の傾きが２５以下である。
（３）下記Ａ値が５．０Ω／ｃｍ２以下である。
Ａ値＝［前記近似直線と前記横軸との第２交点の値］－［前記第１交点の値］
【0010】
［２］前記Ａ値が０Ω／ｃｍ２以上５．０Ω／ｃｍ２以下である［１］に記載のエレクトロクロミックシート。
【0011】
［３］前記第１透明電極と電気的に接続された第１補助電極と、前記第２透明電極と電気的に接続された第２補助電極と、を有し、前記第１補助電極と前記第２補助電極とは、前記着色領域の周方向で離間すると共に、前記着色領域の周囲に配置されている［１］又は［２］に記載のエレクトロクロミックシート。
【0012】
［４］前記エレクトロクロミック層は、前記第１透明電極に積層する第１エレクトロクロミック層と、前記第２透明電極に積層する第２エレクトロクロミック層と、前記第１エレクトロクロミック層と前記第２エレクトロクロミック層との間に充填された電解質層と、を有し、前記第１エレクトロクロミック層は、酸化反応によって着色を呈する材料を含み、前記第２エレクトロクロミック層は、還元反応によって着色を呈する材料を含む［１］から［３］のいずれか１項に記載のエレクトロクロミックシート。
【0013】
［５］［１］から［４］のいずれか１項に記載のエレクトロクロミックシートと、前記エレクトロクロミックシートが積層されたレンズ材と、を備えた積層体。
【0014】
［６］［１］から［４］のいずれか１項に記載のエレクトロクロミックシートを切削して得られたエレクトロクロミック部と、前記エレクトロクロミック部が積層されたレンズ本体と、を備える眼鏡用レンズ。
【0015】
［７］［６］に記載の眼鏡用レンズと、前記眼鏡用レンズを保持するフレームと、を備え、前記眼鏡用レンズは、前記フレームと電気的に接続されている眼鏡。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、素早い発色が可能なエレクトロクロミックシートを提供することができる。また、このようなエレクトロクロミックシートを有する積層体、眼鏡用レンズ及び眼鏡用レンズを有する眼鏡を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、図１～図７を参照しながら、本実施形態に係るエレクトロクロミックシート、積層体、眼鏡用レンズ及び眼鏡について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。また、以下の説明においては、用語「エレクトロクロミック」を「ＥＣ」と略記することがある。
【0019】
≪眼鏡≫
図１は、本実施形態のエレクトロクロミックシート（ＥＣシート）を材料に用いたサングラス（眼鏡）を示す斜視図である。サングラスは眼鏡の一例である。
図１は、本実施形態のエレクトロクロミックシート（ＥＣシート）を材料に用いたサングラス（眼鏡）を示す斜視図である。サングラスは眼鏡の一例である。
【0020】
本明細書において、用語「眼鏡」は、レンズを使用者の目の前方に配置する姿勢で使用者の頭部に装着する器具全般（アイウェア全般）を指す。この定義において「眼鏡」には、使用者の視力矯正を行う通常の眼鏡の他、使用者の目の保護を行うサングラスやゴーグル、レンズへの情報の表示を行うスマートグラス（ウェアラブルデバイス）等、公知のアイウェアを含む。
【0021】
図１に示すように、サングラス１００は、一対のレンズ１１０（眼鏡用レンズ）と、フレーム１２０と、を備えている。
【0022】
［レンズ］
レンズ１１０は、可視光透過性を有し、電圧の印加の切り替えにより、発色及び消色を可逆的に行うことができる。なお、本明細書中において、「レンズ（眼鏡用レンズ）」は、集光機能を有するものと、集光機能を有していないものとの双方を含む。
レンズ１１０は、可視光透過性を有し、電圧の印加の切り替えにより、発色及び消色を可逆的に行うことができる。なお、本明細書中において、「レンズ（眼鏡用レンズ）」は、集光機能を有するものと、集光機能を有していないものとの双方を含む。
【0023】
レンズ１１０は、後述するＥＣシートから形成されるエレクトロクロミック部１１１（ＥＣ部１１１）と、ＥＣ部１１１が積層されたレンズ本体１１５とを有する。使用者がサングラス１００を装着した際、レンズ本体１１５は使用者側に位置し、ＥＣ部１１１はレンズ本体１１５の使用者とは反対側の面に位置する。
【0024】
［フレーム］
フレーム１２０は、一対のリム部１２１と、ブリッジ部１２２と、一対のテンプル部１２３と、一対のノーズパッド部１２４とを備える。フレーム１２０は、使用者の頭部に装着される。フレーム１２０は、レンズ１１０を使用者の目の前方に配置する。
フレーム１２０は、一対のリム部１２１と、ブリッジ部１２２と、一対のテンプル部１２３と、一対のノーズパッド部１２４とを備える。フレーム１２０は、使用者の頭部に装着される。フレーム１２０は、レンズ１１０を使用者の目の前方に配置する。
【0025】
リム部１２１は、閉環状に形成されている。一対のリム部１２１は、使用者の右目及び左目にそれぞれ対応する。リム部１２１は、開環状であってもよい。また、フレーム１２０は、リム部１２１を有さない構成であってもよい。
【0026】
ブリッジ部１２２は、一対のリム部１２１を互いに連結する。ブリッジ部１２２は、使用者の頭部に装着された際に、使用者の鼻の上部の前方に位置する。
【0027】
一対のテンプル部１２３は、リム部１２１において、ブリッジ部１２２が連結されている位置とは反対側の位置にそれぞれ連結されている。テンプル部１２３は、使用者の頭部に装着する際に、使用者の耳に掛けられる。
【0028】
テンプル部１２３は、スイッチ１２５と、電池１２６とを有している。スイッチ１２５は、テンプル部１２３の外表面に露出している。スイッチ１２５は、配線を介してレンズ１１０に電気的に接続されている。スイッチ１２５は、レンズ１１０に対して、例えば、プラス電圧の印加、マイナス電圧の印加、及び電圧の非印加の切り替えを行うことができる。
【0029】
電池１２６は、テンプル部１２３に内蔵されている。電池１２６は、配線を介してレンズ１１０に電気的に接続されている。
【0030】
ノーズパッド部１２４は、各リム部１２１における使用者の鼻に対応する位置に形成される。ノーズパッド部１２４は、使用者の鼻に当接する。ノーズパッド部１２４は、サングラス１００の装着状態を安定させる。
【0031】
フレーム１２０の構成材料としては、例えば、金属材料、樹脂材料等を用いることができる。なお、フレーム１２０の形状は、使用者の頭部に装着し得る形状であれば、図示の例に限定されない。
【0032】
≪エレクトロクロミックシート≫
図２は、エレクトロクロミックシート１５０（ＥＣシート１５０）の分解斜視図、図３は、図２の線分ＩＩＩ－ＩＩＩにおける部分断面図である。ＥＣシート１５０は、後述する眼鏡用レンズの材料として用いられる。
図２は、エレクトロクロミックシート１５０（ＥＣシート１５０）の分解斜視図、図３は、図２の線分ＩＩＩ－ＩＩＩにおける部分断面図である。ＥＣシート１５０は、後述する眼鏡用レンズの材料として用いられる。
【0033】
【0034】
第１基板１１及び第２基板１２は、ＥＣ素子３０及び封止部４０を挟持している。また、封止部４０は、第１基板１１及び第２基板１２の間においてＥＣ素子３０の周囲に配置され、第１基板１１及び第２基板１２の間を区画する。封止部４０により区画された領域は、電圧印加により色が変化する着色領域ＡＲである。
【0035】
［第１基板、第２基板］
第１基板１１及び第２基板１２は、ＥＣシート１５０の最外層である。第１基板１１と第２基板１２とは、互いに対向して配置され、ＥＣ素子３０等を保護する保護層としての機能を有している。
第１基板１１及び第２基板１２は、ＥＣシート１５０の最外層である。第１基板１１と第２基板１２とは、互いに対向して配置され、ＥＣ素子３０等を保護する保護層としての機能を有している。
【0036】
第１基板１１及び第２基板１２は、可視光透過性を有する。本明細書においては、可視光透過性を有することを「透明」と称することがある。また、可視光透過性を「透明性」と称することがある。透明性を有するならば、第１基板及び第２基板１２は、無色であってもよく、着色されていてもよい。
【0037】
第１基板１１及び第２基板１２は、透明性を有する熱可塑性樹脂を主材料として含有する。このような樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。
【0038】
第１基板１１及び第２基板１２の材料としては、上記樹脂のうち１つを用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。第１基板１１及び第２基板１２の材料としては、ポリカーボネート系樹脂またはポリアミド系樹脂が好ましい。
【0039】
また、透明性を有するならば、第１基板１１及び第２基板１２の材料には、公知のフィラーや添加剤を含んでもよい。また、第１基板１１及び第２基板１２は単層であってもよく、積層体であってもよい。
【0040】
第１基板１１及び第２基板１２の波長５８９ｎｍでの屈折率は、１．３以上１．８以下が好ましく、１．４以上１．６５以下がより好ましい。第１基板１１及び第２基板１２の屈折率をこの範囲とすることにより、エレクトロクロミック素子３０の機能を高めることができる。
【0041】
第１基板１１及び第２基板１２の平均厚さは、例えば、０．０５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下、好ましくは０．３ｍｍ以上５．０ｍｍ以下である。
【0042】
［エレクトロクロミック素子］
ＥＣ素子３０は、電圧印加により生じるエレクトロクロミズムにより変色（着色、消色）を生じる。ＥＣ素子３０は、第１透明電極３１と、第２透明電極３２と、エレクトロクロミック層３５（ＥＣ層３５）とを有する。ＥＣ素子３０は、第１補助電極３３と、第２補助電極３４とを有していてもよい。
ＥＣ素子３０は、電圧印加により生じるエレクトロクロミズムにより変色（着色、消色）を生じる。ＥＣ素子３０は、第１透明電極３１と、第２透明電極３２と、エレクトロクロミック層３５（ＥＣ層３５）とを有する。ＥＣ素子３０は、第１補助電極３３と、第２補助電極３４とを有していてもよい。
【0043】
（第１透明電極、第２透明電極）
第１透明電極３１は、ＥＣ素子３０の第１基板１１側に設けられ、第１基板１１において第２基板１２側の面に形成されている。また、第２透明電極３２は、ＥＣ素子３０の第２基板１２側に設けられ、第２基板１２において第１基板１１側の面に形成されている。
第１透明電極３１は、ＥＣ素子３０の第１基板１１側に設けられ、第１基板１１において第２基板１２側の面に形成されている。また、第２透明電極３２は、ＥＣ素子３０の第２基板１２側に設けられ、第２基板１２において第１基板１１側の面に形成されている。
【0044】
図２では、第１透明電極３１において、後述する第１取出部３３２と重なる位置には、第１取出部３３２と同様に突出する部分３１ａを有することとしているが、この部分３１ａは無くてもよい。第２透明電極３２においても同様に、後述する第２取出部３４２と重なる位置には、第２取出部３４２と同様に突出する部分３２ａを有することとしているが、この部分３２ａは無くてもよい。
【0045】
第１透明電極３１及び第２透明電極３２は、透明性を有する。第１透明電極３１及び第２透明電極３２の材料としては、例えば、ＩＴＯ、ＦＴＯ（F-doped Tin Oxide）、ＡＴＯ（Antimony Tin Oxide）、ＩＺＯ（Indium Zinc Oxide）、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯ２、Ａｌ含有ＺｎＯ等の酸化物、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕまたはこれらを含む合金等が挙げられる。第１透明電極３１及び第２透明電極３２の材料としては、これらのうち１つを用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。
【0046】
第１透明電極３１及び第２透明電極３２の厚さは、必要な透明性を確保すると共に、ＥＣ層３５に適切に電圧を印加可能な電気抵抗値が得られるように調製される。第１透明電極３１及び第２透明電極３２の材料としてＩＴＯを用いた場合、第１透明電極３１及び第２透明電極３２の平均厚さは、例えば、それぞれ独立して、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、より好ましくは６０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下とされる。
【0047】
（第１補助電極、第２補助電極）
第１補助電極３３と第２補助電極３４とは、着色領域ＡＲの周方向で離間すると共に、着色領域ＡＲの周囲に配置されている。これにより、第１補助電極３３と第２補助電極３４とは、着色領域ＡＲを取り囲んでいる。
第１補助電極３３と第２補助電極３４とは、着色領域ＡＲの周方向で離間すると共に、着色領域ＡＲの周囲に配置されている。これにより、第１補助電極３３と第２補助電極３４とは、着色領域ＡＲを取り囲んでいる。
【0048】
第１補助電極３３は、第１透明電極３１の周縁部において着色領域ＡＲの周囲に配置され、第１透明電極３１と電気的に接続している。第１補助電極３３は、帯状の第１枠体３３１と、第１枠体３３１から着色領域ＡＲの外側に突出する第１取出部３３２と、を有する。
【0049】
第１枠体３３１は、ＥＣ層３５の一部、すなわち着色領域ＡＲの一部を囲む。第１枠体３３１は、平面視で湾曲しているが、これに限らない。第１枠体３３１は、レンズ１１０としたときに、レンズ１１０の周囲を囲む位置に設けられている。第１枠体３３１の幅は、例えば０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下とすることが好ましく、０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下とすることがより好ましい。
【0050】
第１取出部３３２は、第１枠体３３１の一端に設けられている。第１取出部３３２は、レンズ１１０としたときに、フレーム１２０においてブリッジ部１２２又はテンプル部１２３の近傍となる位置に設けられている。
【0051】
第２補助電極３４は、第２透明電極３２の周縁部の表面において着色領域ＡＲの周囲に配置され、第２透明電極３２と電気的に接続している。第２補助電極３４は、帯状の第２枠体３４１と、第２枠体３４１から着色領域ＡＲの外側に突出する第２取出部３４２と、を有する。
【0052】
第２枠体３４１は、ＥＣ層３５の一部、すなわち着色領域ＡＲの一部を囲む。第２枠体３４１は、平面視で湾曲しているが、これに限らない。第２枠体３４１は、レンズ１１０としたときに、レンズ１１０の周囲を囲む位置に設けられている。第２枠体３４１の幅は、例えば０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下とすることが好ましく、０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下とすることがより好ましい。
【0053】
第２取出部３４２は、第２枠体３４１の一端に設けられている。第２取出部３４２は、レンズ１１０としたときに、フレーム１２０においてブリッジ部１２２又はテンプル部１２３の近傍となる位置に設けられている。
【0054】
なお、第１取出部３３２及び第２取出部３４２の位置は、製造するレンズ１１０のデザインに応じて適宜調製することができる。
【0055】
後述する様に、ＥＣシート１５０をレンズ１１０へ加工する際、封止部４０において第１取出部３３２と平面的に重なる位置には第１取出部３３２が露出する貫通孔４０ａが形成され、貫通孔４０ａ内に導通部５１が形成される。第１取出部３３２は、導通部５１との接続箇所として用いられる。形成される導通部５１は、第１取出部３３２（第１補助電極３３）と電気的に接続する。
【0056】
封止部４０において第２取出部３４２と平面的に重なる位置にも同様に、第２取出部３４２が露出する貫通孔が形成され、貫通孔内に導通部が形成される。第２取出部３４２は、導通部との接続箇所として用いられる。形成される導通部は、第２取出部３４２（第２補助電極３４）と電気的に接続する。
【0057】
第１補助電極３３の電気抵抗値は、第１透明電極３１の電気抵抗値よりも低い。同様に、第２補助電極３４の電気抵抗値は、第２透明電極３２の電気抵抗値よりも低い。第１補助電極３３及び第２補助電極３４の構成材料としては、例えば、銀、アルミニウム、銅、クロム及びモリブデン等が挙げられる。第１補助電極３３及び第２補助電極３４の構成材料としては、導電性インクを用いることもできる。第１補助電極３３及び第２補助電極３４の構成材料としては、これらのうち１つを用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。第１補助電極３３及び第２補助電極３４は、例えば、スパッタ、蒸着などにより形成することができる。第１補助電極３３及び第２補助電極３４は、導電性インクを用いた印刷により形成することもできる。
【0058】
第１補助電極３３及び第２補助電極３４の平均厚さは、それぞれ独立して、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましい。第１補助電極３３及び第２補助電極３４の平均厚さは、１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下がより好ましい。
【0059】
図４は、ＥＣシート１５０の一例を示す平面図である。図４に示すように、第１補助電極３３と第２補助電極３４とは、平面視で互いに重ならず、且つ平面視において着色領域ＡＲを挟んで反対側に位置している。また、第１取出部３３２は第２透明電極３２と重ならず、且つ第２取出部３４２は第１透明電極３１と重なっていない。
【0060】
第１枠体３３１の全長と第２枠体３４１の全長とは、差が小さい方が好ましく、相互に２倍以上の差が付かない方が好ましい。例えば、第１枠体３３１の全長は、第２枠体３４１の全長に対し５０％超２００％未満が好ましく、５５％以上１７５％以下であるとより好ましい。また、第１枠体３３１の全長は、第２枠体３４１の全長に対して５８％以上１６５％以下であると好ましく、６１％以上１５５％以下であるとより好ましく、６５％以上１４５％以下であるとさらに好ましい。各上限値と下限値とは、任意に組み合わせることができる。
【0061】
（エレクトロクロミック層）
図２，３に示すように、ＥＣ層３５は、第１透明電極３１に積層する第１エレクトロクロミック層３５１（第１ＥＣ層３５１）と、第２透明電極３２に積層する第２エレクトロクロミック層３５２（第２ＥＣ層３５２）と、第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２との間に充填された電解質層３５３と、を有する。
図２，３に示すように、ＥＣ層３５は、第１透明電極３１に積層する第１エレクトロクロミック層３５１（第１ＥＣ層３５１）と、第２透明電極３２に積層する第２エレクトロクロミック層３５２（第２ＥＣ層３５２）と、第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２との間に充填された電解質層３５３と、を有する。
【0062】
（第１エレクトロクロミック層）
第１ＥＣ層３５１は、色が変化する層であり、酸化反応によって着色する材料を主材料として含有する。酸化反応によって着色する材料としては、例えば、トリアリールアミン構造を有するラジカル重合性化合物の重合物、ビスアクリダン化合物、トリフェニルアミン、ベンジジン、プルシアンブルー型錯体、及び酸化ニッケル等、エレクトロクロミズムを示し、ＥＣ素子に用いられる公知の材料が挙げられる。
第１ＥＣ層３５１は、色が変化する層であり、酸化反応によって着色する材料を主材料として含有する。酸化反応によって着色する材料としては、例えば、トリアリールアミン構造を有するラジカル重合性化合物の重合物、ビスアクリダン化合物、トリフェニルアミン、ベンジジン、プルシアンブルー型錯体、及び酸化ニッケル等、エレクトロクロミズムを示し、ＥＣ素子に用いられる公知の材料が挙げられる。
【0063】
トリアリールアミン構造を有するラジカル重合性化合物の重合物としては、例えば、特開２０１６－４５４６４号公報、特開２０２０－１３８９２５号公報等に記載のものが挙げられる。
【0064】
酸化反応によって着色する材料としては、これらのうちの１つを用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。
【0065】
第１ＥＣ層３５１の平均厚さは、０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。第１ＥＣ層３５１の平均厚さは、０．４μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。
【0066】
（第２エレクトロクロミック層）
第２ＥＣ層３５２は、色が変化する層であり、還元反応によって着色する材料を主材料として含有する。還元反応によって着色する材料としては、例えば、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化イリジウム、酸化チタン等の無機エレクトロクロミック化合物、ビオロゲン系化合物及びジピリジン系化合物等の有機エレクトロクロミック化合物等、エレクトロクロミズムを示し、ＥＣ素子に用いられる公知の材料が挙げられる。
第２ＥＣ層３５２は、色が変化する層であり、還元反応によって着色する材料を主材料として含有する。還元反応によって着色する材料としては、例えば、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化イリジウム、酸化チタン等の無機エレクトロクロミック化合物、ビオロゲン系化合物及びジピリジン系化合物等の有機エレクトロクロミック化合物等、エレクトロクロミズムを示し、ＥＣ素子に用いられる公知の材料が挙げられる。
【0067】
還元反応によって着色する材料としては、これらのうちの１つを用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。
【0068】
第１ＥＣ層３５１が酸化反応によって着色する色（色１）と、第２ＥＣ層３５２が還元反応によって着色する色（色２）とは、同じ色調であってもよく、異なる色調であってもよい。色１と色２とが同じ色調である場合、最大発色濃度を高め、コントラストを向上させることできる。色１と色２とが異なる色調である場合、ＥＣ素子３０の発色としては、色１と色２との混色後の色となる。
【0069】
第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２との両方を着色させることによって、第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２の酸化還元色素を同時に発色させることができる。そのため、発色スピードを向上させることができる。
【0070】
第２ＥＣ層３５２の平均厚さは、０．２μｍ以上５．０μｍ以下が好ましい。第２ＥＣ層３５２の平均厚さは、１．０μｍ以上４．０μｍ以下がより好ましい。第２ＥＣ層３５２の平均厚さは、０．２μｍ以上であると、発色濃度を高めることができる。第２ＥＣ層３５２の平均厚さは、５．０μｍ以下であると、製造コストを抑えることができる。第２ＥＣ層３５２の平均厚さは、５．０μｍ以下であると、着色による視認性の低下が起こりにくい。
【0071】
（電解質層）
電解質層３５３は、第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２との間に充填されている。電解質層３５３は、イオン伝導性を有する電解質を含有する。
電解質層３５３は、第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２との間に充填されている。電解質層３５３は、イオン伝導性を有する電解質を含有する。
【0072】
電解質としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン塩；４級アンモニウム塩、酸類、アルカリ類等の支持塩などが挙げられる。電解質の対イオン（陰イオン）は、ハロゲン、チオシアン酸イオン（ＳＣＮ－）、塩素酸イオン（ＣｌＯ３
－）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４
－）、テトラフルオロホウ酸イオン（ＢＦ４
－）、ヘキサフルオロリン酸イオン（ＰＦ６
－）、トリフルオロメタンスルホン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３
－）、トリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ３ＣＯＯ－）、ビスフルオロスルフォニウムイミド（Ｎ（ＳＯ２Ｆ）２
－）を挙げることができる。
【0073】
このような電解質として、具体的には、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯＯ、ＫＣｌ、ＮａＣｌＯ３、ＮａＣｌ、ＮａＢＦ４、ＮａＳＣＮ、ＫＢＦ４、Ｍｇ（ＣｌＯ４）２、Ｍｇ（ＢＦ４）２等が挙げられる。電解質としては、これらのうちの１つを用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。
【0074】
電解質の材料としては、イオン性液体を用いることもできる。イオン性液体の中でも、有機のイオン性液体は、室温を含む幅広い温度領域で液体を示す分子構造を有しているため、取り扱いが容易である。
【0075】
電解質層３５３の平均厚さは、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。電解質層３５３の平均厚さは、３０μｍ以上８０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以上７０μｍ以下がさらに好ましい。
【0076】
［封止部］
封止部４０は、第１基板１１と第２基板１２との間に配置され、着色領域ＡＲを区画する。封止部４０の材料は、透明性を有する絶縁性材料であれば特に限定されない。封止部４０の材料としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂材料；シリコン酸化物（ＳｉＯ２）、シリコン酸窒化物（ＳｉＯＮ）、アルミ酸化物（Ａｌ２Ｏ３）等の無機酸化物等が挙げられる。
封止部４０は、第１基板１１と第２基板１２との間に配置され、着色領域ＡＲを区画する。封止部４０の材料は、透明性を有する絶縁性材料であれば特に限定されない。封止部４０の材料としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂材料；シリコン酸化物（ＳｉＯ２）、シリコン酸窒化物（ＳｉＯＮ）、アルミ酸化物（Ａｌ２Ｏ３）等の無機酸化物等が挙げられる。
【0077】
封止部４０の平均厚さは、ＥＣ素子３０の平均厚さに応じて調製される。封止部４０の平均厚さは、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上８０μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以上６０μｍ以下がさらに好ましい。
【0078】
発明者らは、上述のようなＥＣシート１５０の素早い発色を実現すべく、消色状態のＥＣシート１５０の電気的な特性に着目し、消失状態の交流インピーダンス測定を行い検討を重ねた。その結果、以下の（１）～（３）の要件を満たすことにより、素早い発色が可能であることを見出し、発明を完成させた。
【0079】
ＥＣシート１５０は、ＥＣシートの単位面積当たりのインピーダンスを印加電圧０Ｖ、振幅１０ｍＶの条件で応答周波数０．１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定したとき、測定結果から得られるナイキスト線図（又はＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅプロット）において、以下の（１）から（３）の要件を満たす。
（１）ナイキスト線図の横軸とナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点が、１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲に含まれる。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲において、グラフを直線近似したときの近似直線の傾きが２５以下である。
（３）下記Ａ値が５．０Ω／ｃｍ２以下である。
Ａ値＝［近似直線と横軸との第２交点の値］－［第１交点の値］
（１）ナイキスト線図の横軸とナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点が、１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲に含まれる。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲において、グラフを直線近似したときの近似直線の傾きが２５以下である。
（３）下記Ａ値が５．０Ω／ｃｍ２以下である。
Ａ値＝［近似直線と横軸との第２交点の値］－［第１交点の値］
【0080】
図５は、ＥＣシート１５０の交流インピーダンス測定結果から得られるナイキスト線図の一例である。交流インピーダンス測定は、２５℃の恒温槽において行った。ナイキスト線図は、交流インピーダンス測定の結果を示す複素平面であり、横軸がインピーダンスの実数成分（抵抗）、縦軸がインピーダンスの虚数成分（容量性リアクタンス）を示すことが知られている。図５においては、ナイキスト線図のグラフを符号Ｇで示している。
【0081】
要件（１）である第１交点Ｐ１の値は、主に透明電極（第１透明電極３１、第２透明電極３２）の抵抗を表す。第１交点Ｐ１（透明電極の抵抗）が１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下であるＥＣシート１５０は、第１交点Ｐ１が８．０Ω／ｃｍ２を超えるほど高抵抗のＥＣシートと比べると、発色スピードが速いものとなる。
【0082】
第１交点Ｐ１の値は、１．２Ω／ｃｍ２以上であってもよい。また、第１交点Ｐ１の値は６．０Ω／ｃｍ２以下であってもよく、４．０Ω／ｃｍ２以下であると好ましい。
【0083】
要件（２）である傾きは、発色スピードに影響すると考えられる。図５においては、近似直線を符号ＰＬで示している。
【0084】
図５は、ナイキスト線図の原点近く（高周派領域（低抵抗の領域））を示す拡大図である。ナイキスト線図では、グラフが低周波領域（高抵抗の領域）において横軸と交点（第３交点）を形成する略半円の軌跡を描くことが知られている。この第３交点は、ＥＣシートの第１ＥＣ層３５１、第２ＥＣ層３５２の内部抵抗と相関があると考えられる。
【0085】
要件（２）として規定する近似直線ＰＬの傾きが小さいＥＣシートでは、上記半円が小さくなり、第３交点が小さくなる。このようなＥＣシートは、第１ＥＣ層３５１、第２ＥＣ層３５２の内部抵抗が相対的に小さいと考えることができ、発色スピードが速くなると考えられる。
【0086】
すなわち、近似直線ＰＬの傾きが小さいほど、ＥＣシート１５０の発色スピードは速くなる。
【0087】
近似直線ＰＬの傾きは、１以上２０以下が好ましく、１以上１２以下がより好ましい。
【0088】
要件（３）であるＡ値は、ＥＣシート１５０の発色の維持しやすさに影響する。図５においては、第２交点を符号Ｐ２で示している。第２交点Ｐ２が第１交点Ｐ１よりも小さい値である場合、Ａ値は負の値となる。
【0089】
以下の説明においては、ＥＣシートが発色した後に発色を維持する性質を「メモリー性」と称することがある。「メモリー性が良い」とは、ＥＣシートが発色を維持しやすいことを意味する。
【0090】
Ａ値が０Ω／ｃｍ２以上５．０Ω／ｃｍ２以下である、すなわち第２交点Ｐ２の値が第１交点Ｐ１の値と同等以上であるＥＣシート１５０は、素早い発色と良好なメモリー性とを両立可能なＥＣシートとなる。このようなＥＣシート１５０は、電圧印加による色変化の過程では「色変化しやすい」、設定された色に変化した後では「色変化しにくい」という、相反する要求に応えることができ好ましい。
【0091】
要件（１）～（３）はそれぞれ次のようにして制御することができる。
【0092】
要件（１）である第１交点Ｐ１の値は、透明電極（第１透明電極３１、第２透明電極３２）の厚さにより制御することができる。透明電極が厚いＥＣシートは、第１交点Ｐ１の値が小さく、透明電極が薄いＥＣシートは、第１横転Ｐ１の値が大きくなる傾向にある。一方、透明電極を厚くすると、ＥＣシートの透明性が低下し、熱曲げ成形時に破損しやすくなる。そのため、透明電極の厚さは、第１交点Ｐ１の値と、ＥＣシートの透明性や破損のしやすさとを考慮して設定するとよい。
【0093】
また、第１交点Ｐ１の値は、導通部５１と第１取出部３３１、導通部５２と第２取出部３３２、各補助電極と各透明電極などの各界面において、接触が不安定であると高くなる傾向にある。
【0094】
要件（２）である近似直線ＰＬの傾きは、第１ＥＣ層３５１、第２ＥＣ層３５２の内部抵抗が影響すると考えられる。例えば、第１ＥＣ層３５１の層厚を薄くし、色素の濃度を高くすることにより、第１ＥＣ層３５１の内部抵抗を小さくし、近似直線ＰＬの傾きを小さくすることができる。
【0095】
要件（３）であるＡ値は、第１ＥＣ層３５１と電解質層３５３の界面、及び第２ＥＣ層３５２と電解質層３５３の界面の抵抗が影響すると考えられる。特に、ＥＣ層３５を製造する際には、電解質層３５３の電解質が第１ＥＣ層３５１に浸透するが、この電解質の浸透量が第１ＥＣ層３５１と電解質層３５３との界面抵抗に影響する。電解質の浸透量が多いと、第１ＥＣ層３５１と電解質層３５３との界面抵抗が小さくなり、Ａ値が小さく（第２交点が小さく）なる傾向にある。
【0096】
第１ＥＣ層３５１に対する電解質の浸透量は、ＥＣ層３５の製造時に、第１ＥＣ層３５１と電解質層３５３とを重ね合わせてプレスする際の加圧時間により制御することができる。
【0097】
本実施形態のＥＣシート１５０は、上記要件（１）～（３）を満たすことにより、素早い発色が可能となる。
【0098】
≪積層体、眼鏡用レンズ≫
図６は、ＥＣシート１５０を用いたレンズの製造方法を説明する説明図である。
図６は、ＥＣシート１５０を用いたレンズの製造方法を説明する説明図である。
【0099】
まず、図６（ａ）に示すように、ＥＣシート１５０に加熱下で曲げ加工を施すことで、ＥＣシート１５０を目的とするレンズの曲率に合わせて湾曲させる。曲げ加工は、例えば、プレス成形または真空成形により行う。
【0100】
次いで、図６（ｂ）に示すように、湾曲させたＥＣシート１５０をインサート品としてインサート成型し、ＥＣシート１５０の凹面にレンズ材１１９を形成して積層体１６０を得る。積層体１６０は、本発明における「積層体」に該当する。レンズ材１１９は、後述する加工を施すことによりレンズ本体１１５となる。
【0101】
レンズ材１１９は、可視光透過性を有する。レンズ材１１９の材料は、光学部材の材料として公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【0102】
レンズ材１１９の材料が、ＥＣシート１５０においてレンズ材１１９と接する基板（第１基板１１又は第２基板１２）の主材料と同種又は同一であると、ＥＣシート１５０とレンズ材１１９とを密着させやすく好ましい。また、基板の材料とレンズ材１１９の材料とが同種もしくは同一であると、基板とレンズ材１１９との屈折率差を小さくすることができ、ＥＣシート１５０とレンズ材１１９との界面における光の散乱や反射を抑制できる。基板とレンズ材１１９との屈折率差は、０．２以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましい。
【0103】
レンズ材１１９の厚さは、例えば、１．５ｍｍ以上、２０ｍｍ以下が好ましい。レンズ材１１９の厚さを前記範囲とすることにより、得られるレンズの高い強度と軽量化との両立を図ることができる。
【0104】
次いで、レンズ材１１９の表面研磨、ＥＣシート１５０及びレンズ材１１９の表面のハードコート処理、及び反射防止処理を行う。その後、第１取出部３３２及び第２取出部３４２と重なる位置の封止部４０に、第１取出部３３２が露出する貫通孔と、第２取出部３４２が露出する貫通孔とを形成する。貫通孔内には、第１取出部３３１と電気的に接続する導通部５１と、第２取出部３４１と電気的に接続する導通部５２とを形成する。
【0105】
導通部５１，５２は、貫通孔の内部に充填された導電ペースト、貫通孔の内部に挿入された導電性の筒状部材により形成することができる。その他、貫通孔内に形成され、第１補助電極３３（第１取出部３３２）及び第２補助電極３４（第２取出部３４２）と電気的に接続可能であれば、公知の材料を適宜適用することができる。
【0106】
次いで、図６（ｃ）に示すように、積層体１６０をトリミング加工し、上述のサングラス１００が有するリム部１２１に対応した形状とする。このとき、第１取出部３３２及び第２取出部３４２の周辺のトリミングは、例えば回転する円筒状の砥石Ｇを用いて行う。
【0107】
このような加工により、ＥＣシート１５０を切削して得られたＥＣ部１１１と、ＥＣ部１１１が積層されたレンズ本体１１５とを備えるレンズ１１０が得られる（図１参照）。図６では、積層体１６０を切削する際、ＥＣシート１５０の第１補助電極３３及び第２補助電極３４の外周に沿って切削しレンズ１１０としている。得られるレンズ１１０は、本発明における「眼鏡用レンズ」に該当する。
【0108】
積層体１６０が有するレンズ材１１９は、第１補助電極３３及び第２補助電極３４の外周に沿ったトリミング加工により、レンズ本体１１５に加工される。レンズ本体１１５は、第１取出部３３２及び第２取出部３４２と平面視同型状の突出部１１５ａを有する。
【0109】
なお、ＥＣシート１５０の第１取出部３３２及び第２取出部３４２が各補助電極から外周側に突出しない構成となるならば、レンズ本体１１５において突出部１１５ａは無くてもよい。
【0110】
得られたレンズ１１０は、図１に示すフレーム１２０と組み合わされる。その際、ＥＣ部１１１の第１取出部３３２と第２取出部３４２は、それぞれに設けられる導通部を介して、フレーム１２０と電気的に接続する。本実施形態においては、第１取出部３３２及び第２取出部３４２は、フレーム１２０のテンプル部１２３又はブリッジ部１２２に設けられた不図示の外部端子と電気的に接続し、電池１２６と接続する。
これにより、サングラス１００が得られる。
これにより、サングラス１００が得られる。
【0111】
ＥＣシート１５０が有する補助電極３３，３４や封止部４０を隠しやすいため、レンズ１１０が適用される眼鏡（サングラス１００）は、レンズの周囲を囲むフレームが無いデザイン（フレームレス）のものよりも、フレームを有するデザインである方が好ましい。また、同様の理由から、レンズ１１０が採用される眼鏡は、ハーフリムタイプのデザインのものよりも、レンズの周囲全体をフレームで囲うデザインである方が好ましい。
【0112】
レンズ１１０の形状は、特に制限が無く、デザインに応じて適宜採用可能である。例えば、レンズの形状としては、ウエリントン、サーモント（ブロー）、ボストン、ティアドロップ、レキシントン、スクエア、ラウンド、オーバル、フォックス等の公知のフレーム形状に合わせた形状とすることができる。
【0113】
以上のような構成のエレクトロクロミックシートによれば、発色不良箇所の発生が抑制される。
【0114】
また、以上のような構成の積層体、眼鏡用レンズ、眼鏡によれば、上記エレクトロクロミックシートを有することにより、発色不良箇所の発生が抑制された高品質なものとなる。
【0115】
なお、本実施形態においては、眼鏡の例としてサングラス１００を示したが、これに限らない。レンズ１１０の適用先は、例えば、風雨、塵芥、薬品等から眼を保護するゴーグル等であってもよい。他にも、レンズ１１０の適用先としては、スマートグラスのような、レンズ１１０を使用者の目の前方に配置する姿勢で使用者の頭部に装着するウェアラブルデバイスであってもよい。
【0116】
また、本実施形態においては、ＥＣ層３５には第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２とを有することとしたが、これに限らない。ＥＣ層３５が、第１ＥＣ層３５１と第２ＥＣ層３５２のいずれか一方のみを有する構成であっても、本発明の効果を奏することができる。
【0117】
以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計、仕様等に基づき種々変更可能である。
【実施例】
【0118】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0119】
実施例においては、以下のように構成が異なるＥＣシートを用意し、交流インピーダンス測定を行って単位面積当たりのインピーダンスを求めた。また、用意した各ＥＣシートについて、発色スピードとメモリー性とを評価した。以下の説明においては、適宜上述の実施形態で用いた符号を用いて構成を説明する。
【0120】
［実施例１］
（電解質層の製造）
以下のバインダー樹脂１、バインダー樹脂２、イオン液体を、質量比で２３：７：７０で混合し、さらに光重合開始剤をバインダー樹脂１および２の合計量に対して０．５質量％混合して電解質溶液を調製した。
バインダー樹脂１：ウレタンアクリレート（商品名：ＵＸＦ４００２、日本化薬株式会社製）
バインダー樹脂２：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）鎖を有するポリマーの架橋体（商品名：ＡＡ－６、東亜合成株式会社製）
イオン液体１：（ＥＭＩＭＦＳＩ、エチルメチルイミダゾリウムビスフルオロスルホンイミド、関東化学株式会社）
（電解質層の製造）
以下のバインダー樹脂１、バインダー樹脂２、イオン液体を、質量比で２３：７：７０で混合し、さらに光重合開始剤をバインダー樹脂１および２の合計量に対して０．５質量％混合して電解質溶液を調製した。
バインダー樹脂１：ウレタンアクリレート（商品名：ＵＸＦ４００２、日本化薬株式会社製）
バインダー樹脂２：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）鎖を有するポリマーの架橋体（商品名：ＡＡ－６、東亜合成株式会社製）
イオン液体１：（ＥＭＩＭＦＳＩ、エチルメチルイミダゾリウムビスフルオロスルホンイミド、関東化学株式会社）
【0121】
得られた電解質溶液を、離型処理したＰＥＴフィルム（ＮＰ７５Ｃ、パナック株式会社製）表面に塗布し、さらに離型処理したＰＥＴフィルム（ＮＰ７５Ａ、パナック株式会社製）を重ねた上でＵＶ照射することで、電解質層３５３を作製した。
【0122】
（第１ＥＣ層の製造）
厚み０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂基板（ポリカエース、荷重たわみ温度１４０℃、住友ベークライト社製）上に、ＩＴＯをスパッタ製膜し、厚さ約１００ｎｍの第１透明電極３１を形成した。ＰＣ樹脂基板は、第１基板１１に該当する。
厚み０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂基板（ポリカエース、荷重たわみ温度１４０℃、住友ベークライト社製）上に、ＩＴＯをスパッタ製膜し、厚さ約１００ｎｍの第１透明電極３１を形成した。ＰＣ樹脂基板は、第１基板１１に該当する。
【0123】
ポリエチレングリコールジアクリレート（日本化薬株式会社製、ＰＥＧ４００ＤＡ）と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）と、下記式（Ｉ）で表される化合物（化合物Ｉ）と、２－ブタノンとを質量比（５７：３：１４０：８００）で混合した溶液を調製した。
【0124】
【化1】
【0125】
調製した溶液を第１透明電極３１上にスピンコートして塗膜を形成した。次いで、窒素雰囲気下で、所定の露光マスクを介して塗膜にＵＶ露光し、第１透明電極３１上に化合物Ｉを含む第１ＥＣ層３５１を選択形成した。第１ＥＣ層３５１は、厚さ１μｍであり、パターン形成されたものであった。
【0126】
（第２ＥＣ層の製造）
第１基板１１と同様のＰＣ樹脂基板（第２基板１２）上に、ＩＴＯをスパッタ製膜し、厚さ約１００ｎｍの第２透明電極３２を形成した。
第１基板１１と同様のＰＣ樹脂基板（第２基板１２）上に、ＩＴＯをスパッタ製膜し、厚さ約１００ｎｍの第２透明電極３２を形成した。
【0127】
酸化スズゾル溶液（日産化学工業社製、セルナックスＣＸ－Ｓ５１０Ｍ）：５．５０ｇ、エチルセルロース（１０ｃｐ、１０質量％、エタノール溶液）：１．００ｇ、Ｔｉｎ（ＩＶ）ｔｅｔｒａ（ｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）：０．５０ｇ、テルピネオール：９．０５ｇを混合し、超音波ホモジナイザーで２分処理後、エバポレーターで揮発成分を除去してペーストを得た。
【0128】
第２透明電極３２上に、得られたペーストを、厚さ２μｍでスクリーン印刷し、８０℃で乾燥させた後、ＵＶオゾン処理を９０℃で２０分間実施して、多孔質の酸化スズ粒子膜を形成した。
【0129】
酸化スズ膜上に、下記式（II）で表される化合物（化合物II）の１．５質量％２，２，３，３－テトラフロロプロパノール溶液をスピンコートし、８０℃で１０分間アニール処理することで、酸化スズ膜に化合物IIを担持させた第２ＥＣ層３５２を形成した。
【0130】
【化2】
【0131】
（ＥＣシートの製造）
第２ＥＣ層３５２の表面に電解質層３５３を貼合した。続いて、第２ＥＣ層３５２の側面周辺を囲う位置に、封止材料（エポキシアクリレート樹脂（「フォトレックＳ－ＷＦ１７」積水マテリアルソリューションズ株式会社製）をディスペンサ方式で塗布した。
第２ＥＣ層３５２の表面に電解質層３５３を貼合した。続いて、第２ＥＣ層３５２の側面周辺を囲う位置に、封止材料（エポキシアクリレート樹脂（「フォトレックＳ－ＷＦ１７」積水マテリアルソリューションズ株式会社製）をディスペンサ方式で塗布した。
【0132】
その後、第１基板１１の第１ＥＣ層３５１を電解質層３５３に貼合し、６０秒プレスして封止材料を押し広げることで、第１ＥＣ層３５１及び第２ＥＣ層３５２の側面を封止材料によって覆った。得られた積層体に紫外線（３Ｊ／ｃｍ２）を照射（仮硬化）した後、１００℃で１時間の熱硬化処理（本硬化）を行い封止部を形成して、実施例１のＥＣシートを作製した。
【0133】
［実施例２～５、比較例１～３］
透明電極の厚さ、第１ＥＣ層３５１の厚さ、貼り合わせ時のプレス時間を表２に示す条件としたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２～５、比較例１～３の各ＥＣシートを作製した。
透明電極の厚さ、第１ＥＣ層３５１の厚さ、貼り合わせ時のプレス時間を表２に示す条件としたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２～５、比較例１～３の各ＥＣシートを作製した。
【0134】
【表1】
【0135】
得られた各ＥＣシートについて、以下の測定を行った。
【0136】
（交流インピーダンス測定条件）
印加電圧：０Ｖ
振幅：１０ｍＶ
応答周波数：０．１Ｈｚから１ＭＨｚ
測定温度：２５℃
印加電圧：０Ｖ
振幅：１０ｍＶ
応答周波数：０．１Ｈｚから１ＭＨｚ
測定温度：２５℃
【0137】
測定結果からナイキスト線図を作成し、以下の（１）～（３）を求めた。
（１）：ナイキスト線図の横軸とナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点の値
（２）：虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲においてグラフを直線近似したときの近似直線の傾き
（３）：Ａ値（Ω／ｃｍ２）＝［近似直線と横軸との第２交点の値］－［第１交点の値］
（１）：ナイキスト線図の横軸とナイキスト線図のグラフとの、０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下の範囲における第１交点の値
（２）：虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲においてグラフを直線近似したときの近似直線の傾き
（３）：Ａ値（Ω／ｃｍ２）＝［近似直線と横軸との第２交点の値］－［第１交点の値］
【0138】
（評価１：発色スピード確認条件）
各ＥＣシートに対し、以下の条件で電圧を印加した後、Ｄ６５－２°での視感透過率を測定した。測定された透過率が２０％未満であるＥＣシートを合格、２０％以上であるＥＣシートを不合格とした。
印加電圧：１．６Ｖ
印加時間：１５秒
測定温度：２５℃
各ＥＣシートに対し、以下の条件で電圧を印加した後、Ｄ６５－２°での視感透過率を測定した。測定された透過率が２０％未満であるＥＣシートを合格、２０％以上であるＥＣシートを不合格とした。
印加電圧：１．６Ｖ
印加時間：１５秒
測定温度：２５℃
【0139】
（評価２：メモリー性確認条件）
電圧印加により視感透過率１０％となっているＥＣシートについて、印加電圧を０Ｖ（開放）として２５℃で４５分放置した。放置後のＥＣシートの視感透過率を測定し、下記式による視感透過率の変化率を算出した。測定された変化率が２０％未満であるＥＣシートを合格、２０％以上であるＥＣシートを不合格とした。
変化率（％）＝［放置後の視感透過率］－［放置前の視感透過率］
電圧印加により視感透過率１０％となっているＥＣシートについて、印加電圧を０Ｖ（開放）として２５℃で４５分放置した。放置後のＥＣシートの視感透過率を測定し、下記式による視感透過率の変化率を算出した。測定された変化率が２０％未満であるＥＣシートを合格、２０％以上であるＥＣシートを不合格とした。
変化率（％）＝［放置後の視感透過率］－［放置前の視感透過率］
【0140】
図７は、各ＥＣシートのナイキスト線図である。各ＥＣシートについて評価した評価結果を表２に示す。
【0141】
【表2】
【0142】
評価の結果、（１）が１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下、（２）が２５以下、（３）が５．０Ω／ｃｍ２以下である実施例１～５においては、評価１（発色スピード）が全て良好であった。さらに、（３）の値が０Ω／ｃｍ２以上５．０Ω／ｃｍ２以下である実施例１～４は、メモリー性も良好であることが確認できた。
【0143】
一方、（１）、（２）、（３）のいずれかが本発明の要件を満たさない比較例１～３は、発色スピードが遅いことが確認できた。
【0144】
以上により、本発明が有用であることが確かめられた。
【符号の説明】
【0145】
１１…第１基板、１２…第２基板、３０…エレクトロクロミック素子（ＥＣ素子）、３１…第１透明電極、３２…第２透明電極、３３…第１補助電極、３４…第２補助電極、３５…エレクトロクロミック層（ＥＣ層）、４０…封止部、１１０…レンズ、１１１…エレクトロクロミック部（ＥＣ部）、１１５…レンズ本体、１１５ａ…突出部、１１９…レンズ材、１２０…フレーム、１５０…エレクトロクロミックシート（ＥＣシート）、１６０…積層体、３１１，３１２，３２１，３２２…透明電極層、３３１…第１枠体、３３１ｘ，３４１ｘ…他端、３３２…第１取出部、３４１…第２枠体、３４２…第２取出部、３５１…第１エレクトロクロミック層（第１ＥＣ層）、３５２…第２エレクトロクロミック層（第２ＥＣ層）、３５３…電解質層、ＡＲ…着色領域
【要約】
【課題】素早い発色が可能なエレクトロクロミックシート、積層体、眼鏡用レンズ及び眼鏡の提供。
【解決手段】第１基板と第２基板とＥＣ素子と封止部とを備えるＥＣシートであって、ＥＣ素子は第１透明電極と第２透明電極とＥＣ層とを有し、ＥＣシートの単位面積当たりのインピーダンスを印加電圧０Ｖ、振幅１０ｍＶの条件で応答周波数０．１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定したとき、測定結果から得られるナイキスト線図において、以下の（１）から（３）の要件を満たすエレクトロクロミックシート。
（１）ナイキスト線図の横軸とグラフとの第１交点が１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲のグラフの近似直線の傾きが２５以下。
（３）Ａ値（［近似直線と横軸との第２交点の値］－［第１交点の値］）が５．０Ω／ｃｍ２以下
【選択図】図５
【解決手段】第１基板と第２基板とＥＣ素子と封止部とを備えるＥＣシートであって、ＥＣ素子は第１透明電極と第２透明電極とＥＣ層とを有し、ＥＣシートの単位面積当たりのインピーダンスを印加電圧０Ｖ、振幅１０ｍＶの条件で応答周波数０．１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定したとき、測定結果から得られるナイキスト線図において、以下の（１）から（３）の要件を満たすエレクトロクロミックシート。
（１）ナイキスト線図の横軸とグラフとの第１交点が１．０Ω／ｃｍ２以上８．０Ω／ｃｍ２以下。
（２）虚数成分が７．０Ω／ｃｍ２以上１４．０Ω／ｃｍ２以下の範囲のグラフの近似直線の傾きが２５以下。
（３）Ａ値（［近似直線と横軸との第２交点の値］－［第１交点の値］）が５．０Ω／ｃｍ２以下
【選択図】図５
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】