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特許7589201非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-15
(45)【発行日】2024-11-25
(54)【発明の名称】非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 4/13 20100101AFI20241118BHJP
H01M 10/0566 20100101ALI20241118BHJP
H01M 10/052 20100101ALI20241118BHJP
H01M 4/62 20060101ALI20241118BHJP
H01M 4/139 20100101ALI20241118BHJP
【ＦＩ】
H01M4/13
H01M10/0566
H01M10/052
H01M4/62 Z
H01M4/139
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2022128380
(22)【出願日】2022-08-10
(65)【公開番号】P2024025158
(43)【公開日】2024-02-26
【審査請求日】2023-08-18
(73)【特許権者】
【識別番号】399107063
【氏名又は名称】トヨタバッテリー株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000003207
【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(72)【発明者】
【氏名】出口 祥太郎
【審査官】森 透
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－１３１１２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２０５４３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０６２１０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０５５８９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－１００８１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２１６４７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１７４０９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０９５４２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－０８６１１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－０２１６１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１２９４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２０／０１４４６００（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００１／０９１２１１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０２０－０１１７７５２（ＫＲ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１１０９５７４７６（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｍ ４／１３
Ｈ０１Ｍ １０／０５６６
Ｈ０１Ｍ １０／０５２
Ｈ０１Ｍ ４／６２
Ｈ０１Ｍ ４／１３９
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池において、
前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、
ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、
前記導電材のアスペクト比ＡＲが３０以上で、
前記合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３であり、
空隙率Ｐ［％］が４０～５５［％］とし、
前記正極活物質の比表面積Ｂ Ａ ［ｍ ２ ／ｇ］を１．６～３．３［ｍ ２ ／ｇ］、
前記導電材の比表面積Ｂ Ｃ ［ｍ ２ ／ｇ］を１８０～５００［ｍ ２ ／ｇ］、
前記正極合材中での前記導電材の割合Ｒ Ｃ ［％］を０．２～１．５［％］
としたことを特徴とする非水電解液二次電池用の正極板。
【請求項2】
前記正極板の前記正極合材層を、前記セパレータ側と前記正極集電体側とに２分割した場合、前記セパレータ側に存在する前記導電材の質量ＭＵＰ［ｇ］が、前記正極集電体側に存在する質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多いことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池用の正極板。
【請求項3】
正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池において、
前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、
ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、
前記導電材のアスペクト比ＡＲが３０以上で、
前記合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３であり、
空隙率Ｐ［％］が４０～５５［％］とし、
前記正極板の前記正極合材層を、前記セパレータ側と前記正極集電体側とに２分割した場合、
前記セパレータ側に存在する前記導電材の質量ＭＵＰ［ｇ］が、前記正極集電体側に存在する質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多く、
前記正極合材層に存在する前記正極集電体側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する前記導電材の前記セパレータ側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭが１．５～２０であることを特徴とする非水電解液二次電池用の正極板。
【請求項4】
前記正極集電体側の空隙率ＰＬＯＷ［％］が、前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］より大きいことを特徴とする請求項２に記載の非水電解液二次電池用の正極板。
【請求項5】
前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する前記正極集電体側のＰＬＯＷ［％］の比である空隙率上下比ＲＰが１．１～１２であることを特徴とする請求項４に記載の非水電解液二次電池用の正極板。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載の非水電解液二次電池用の正極板を備えたことを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項7】
正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池の正極板の製造方法であって、
正極合材ペースト調製工程と、正極合材ペースト塗布工程と乾燥工程とを備え、
前記正極合材ペースト調製工程は、前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、
ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、
前記導電材のアスペクト比ＡＲを３０以上とし、
前記合計表面積比ＲＳを０．２０～１．９３とし、
空隙率Ｐ［％］を４０～５５［％］とし、
前記正極活物質の比表面積Ｂ Ａ ［ｍ ２ ／ｇ］を１．６～３．３［ｍ ２ ／ｇ］、
前記導電材の比表面積Ｂ Ｃ ［ｍ ２ ／ｇ］を１８０～５００［ｍ ２ ／ｇ］、
前記正極合材中での前記導電材の割合Ｒ Ｃ ［％］を０．２～１．５［％］とした
ことを特徴とする非水電解液二次電池用の正極板の製造方法。
【請求項8】
正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池の正極板の製造方法であって、
正極合材ペースト調製工程と、正極合材ペースト塗布工程と乾燥工程とを備え、
前記正極合材ペースト調製工程は、前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、
ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、
前記導電材のアスペクト比ＡＲを３０以上とし、
前記合計表面積比ＲＳを０．２０～１．９３とし、
空隙率Ｐ［％］を４０～５５［％］とし、
前記正極板の前記正極合材層を、前記セパレータ側と前記正極集電体側とに２分割した場合、
前記正極合材ペースト調製工程は、正極合材ペーストの固形分率ＮＶを調整するとともに、前記乾燥工程における乾燥温度及び乾燥時間を制御することで、
前記乾燥工程後の前記正極合材層を、前記正極合材層に存在する正極集電体側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する前記導電材の前記セパレータ側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭを１．５～２０とし、
前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する前記正極集電体側の空隙率ＰＬＯＷ［％］の割合である空隙率上下比ＲＰを１．１～１２とすることを特徴とする非水電解液二次電池用の正極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法に係り、詳しくは導電材の配合を適正化した非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
非水電解液二次電池の正極板は、正極合材層に電池の主反応を担う正極活物質を備えている。また、正極活物質自体の導電性は高くないため、非水電解液と正極活物質との導電性を高めるため導電材が添加される。そこで、この正極活物質を金属箔などからなる基板となる正極集電体に固定するため、結着剤、粘度調整剤からなるバインダが混合される。そして、これらの正極活物質、導電材、バインダ、溶媒を加えて混練されペースト状にされる。このように混練されて製造されたペーストを基板となる正極集電体に塗工工程で塗工する。塗工後は、乾燥されて溶媒が除去されて固形分が基板に固定され正極合材層が形成される。この正極合材層は、プレス工程で、均一の厚さにプレスされて整形される。
【0003】
このような正極板では、主反応を担う正極活物質の表面積により反応量が変化するため、正極活物質の比表面積が大きい方が望ましいといえる。一方、電極合材層の導電性を高めるためには導電材の表面積も必要であるが、過度に導電材を添加すれば、却って正極活物質の量が減り、その表面積も減少することから電池の性能が低下する。このため、正極活物質と導電材の配合には、その表面積［ｍ２］のバランスが重要な要素となっている。
【0004】
そこで、特許文献１に記載された発明では、正極に、金属リチウム基準で４．５Ｖ以上の高電位を発現する正極活物質と、導電剤として難黒鉛化炭素とカーボンブラックと、を有する。正極合剤に占める正極活物質の表面積（ＳＡ）に対する導電剤の表面積（ＳＣ）の比率（ＳＣ）／（ＳＡ）が、０．５以上２．５以下となるよう正極を構成するものが開示されている。
【0005】
また、特許文献２に記載の発明では、正極活物質であるリン酸鉄リチウムは、ＢＥＴ比表面積が５～３０［ｍ２／ｇ］の範囲に設定されている。３種の炭素材料は、それぞれの重量とそのＢＥＴ比表面積との積で表される表面積の総合計が、リン酸鉄リチウムの表面積を１としたときに０．１～１．２の範囲に調整されているものが開示されている。
【0006】
これらのような発明であれば正極板の表面積を制御することで正極活物質と導電材との配合を適正化している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２０１１－１２９４４２号公報
【文献】特開２０１０－２０５４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかし、正極板の比表面積は導電材の配合を決定するための重要な要素ではあるが、それだけでは理想的な電極状態（最も性能がでる状態）とすることはできない。本発明者らの解析によれば導電材の種類、電極の空隙率等によっても影響を受けることが判明した。
【0009】
本発明の非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法が解決しようとする課題は、非水電解液二次電池用の正極板の導電材の配合を適正化することである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記課題を解決するため、本発明の非水電解液二次電池用の正極板は、正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池において、前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、前記導電材のアスペクト比ＡＲが３０以上で、前記合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３であり、空隙率Ｐ［％］が４０～５５［％］であることを特徴とする。
【0011】
前記正極活物質の比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］を１．６～３．３［ｍ２／ｇ］、前記導電材の比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］を１８０～５００［ｍ２／ｇ］、前記正極合材中での前記導電材の割合ＲＣ［％］を０．２～１．５［％］とすることが好ましい。
【0012】
また、前記正極板の前記正極合材層を、前記セパレータ側と前記正極集電体側とに２分割した場合、前記セパレータ側に存在する前記導電材の質量ＭＵＰ［ｇ］が、前記正極集電体側に存在する質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多くなるようにすることもできる。
【0013】
この場合、前記正極合材層に存在する前記正極集電体側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する前記導電材の前記セパレータ側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭが１．５～２０とすることも好ましい。
【0014】
また、前記正極集電体側の空隙率ＰＬＯＷ［％］が、前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］より大きくすることもできる。
この場合、前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する前記正極集電体側のＰＬＯＷ［％］の比である空隙率上下比ＲＰが１．１～１２とすることも好ましい。
この場合、前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する前記正極集電体側のＰＬＯＷ［％］の比である空隙率上下比ＲＰが１．１～１２とすることも好ましい。
【0015】
非水電解液二次電池は、上記の非水電解液二次電池用の正極板を備えることが望ましい。
また、本発明の非水電解液二次電池用の正極板の製造方法は、正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池の正極板の製造方法であって、正極合材ペースト調製工程と、正極合材ペースト塗布工程と乾燥工程とを備え、正極合材ペースト調製工程は、前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、
前記導電材のアスペクト比ＡＲを３０以上とし、前記合計表面積比ＲＳを０．２０～１．９３とし、空隙率Ｐ［％］を４０～５５［％］としたことを特徴とする。
また、本発明の非水電解液二次電池用の正極板の製造方法は、正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に備えられ正極活物質と導電材を含む正極合材からなる正極合材層を備えた非水電解液二次電池の正極板の製造方法であって、正極合材ペースト調製工程と、正極合材ペースト塗布工程と乾燥工程とを備え、正極合材ペースト調製工程は、前記正極合材中での前記導電材の割合をＲＣ、前記導電材の比表面積をＢＣ、前記正極合材中の前記正極活物質の割合をＲＡ、前記正極活物質の比表面積をＢＡ、合計表面積比をＲＳとし、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）としたときに、
前記導電材のアスペクト比ＡＲを３０以上とし、前記合計表面積比ＲＳを０．２０～１．９３とし、空隙率Ｐ［％］を４０～５５［％］としたことを特徴とする。
【0016】
前記正極板の前記正極合材層を、前記セパレータ側と前記正極集電体側とに２分割した場合、前記正極合材ペースト調製工程は、正極合材ペーストの固形分率ＮＶを調整するとともに、前記乾燥工程における乾燥温度及び乾燥時間を制御することで、前記乾燥工程後の前記正極合材層を、前記正極合材層に存在する前記正極集電体側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する前記導電材の前記セパレータ側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭを１．５～２０とし、前記セパレータ側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する前記正極集電体側の空隙率ＰＬＯＷ［％］の割合である空隙率上下比ＲＰを１．１～１２とすることも好ましい。
【発明の効果】
【0017】
本発明の非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法によれば、非水電解液二次電池用の正極板の導電材の配合を適正化することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本実施形態のリチウムイオン二次電池の構成の概略を示す斜視図である。
【図2】本実施形態の捲回される電極体の構成を示す模式図である。
【図3】正極活物質の粒子と導電材と非水電解液の関係を示し、（ａ）空隙率Ｐが高く、アスペクト比ＡＲが低い状態の正極活物質の粒子と導電材と非水電解液の関係を示す。（ｂ）空隙率Ｐが適正で、かつアスペクト比ＡＲが大きいひも状の正極活物質の粒子と導電材と非水電解液の関係を示す。（ｃ）空隙率Ｐが低い正極活物質の粒子と導電材と非水電解液の関係を示す。
【図4】正極板製造工程の手順を示すフローチャートである。
【図5】正極板製造工程の手順を示す模式図である。（ａ）表面正極合材ペースト塗布工程１を示す模式図である。（ｂ）乾燥工程１を示す模式図である。（ｃ）裏面正極合材ペースト塗布工程の手順を示す模式図である。
【図6】実験例１を示す表である。
【図7】実験例２を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明の非水電解液二次電池用の正極板、非水電解液二次電池、及び非水電解液二次電池用の正極板の製造方法を、リチウムイオン二次電池１及びその正極板２の製造方法の一実施形態により図１～７を参照して説明する。
【0020】
（定義）
まず本実施形態の前提となる用語の定義等を説明する。
＜比表面積［ｍ２／ｇ］＞
比表面積［ｍ２／ｇ］は、単位質量［ｇ］当たりの面積［ｍ２］で表される。比表面積の測定は、吸着法、湿潤熱法、反応法などがあり、吸着法は、ＢＥＴ法や、Ｌａｎｇｍｕｉｒ法がある。
まず本実施形態の前提となる用語の定義等を説明する。
＜比表面積［ｍ２／ｇ］＞
比表面積［ｍ２／ｇ］は、単位質量［ｇ］当たりの面積［ｍ２］で表される。比表面積の測定は、吸着法、湿潤熱法、反応法などがあり、吸着法は、ＢＥＴ法や、Ｌａｎｇｍｕｉｒ法がある。
【0021】
本実施形態では、広く普及している、ＢＥＴ法（Ｂｅｒｕｎａｕｅｒ Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ’ｓ ｍｅｔｈｏｄ・ガス吸着法）により正極合材層を構成する正極活物質や導電材の粒子の比表面積を求める方法を用いている。具体的には、ＢＥＴ比表面積測定装置は、例えばＱｕａｎｔａ ｃｈｒｏｍｅ社製のＱｕａｎｔａｓｏｒｂ（登録商標）を使用し、窒素ガスを吸着ガスとした。なお、吸着ガスをクリプトンにすることにより、さらに小さなサンプルでの測定も可能である。サンプルセルにはバルクソリッドセルを使用し、正極活物質や導電材の粒子のサンプルをこのセルの中に丸めてセットして測定した。
【0022】
本実施形態では、このようにして測定したＢＥＴ［ｍ２／ｇ］の値を比表面積Ｂ［ｍ２／ｇ］とする。そして正極活物質２２ｂの比表面積［ｍ２／ｇ］を正極活物質比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］とする。また、導電材２２ｃの比表面積［ｍ２／ｇ］を導電材比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］とする。
【0023】
＜表面積Ｓ［ｍ２］＞
表面積Ｓ［ｍ２］は、前述のＢＥＴ比表面積測定装置により直接測定してもよいし、上述のＢＥＴの値に基づいて、質量［ｇ］から導き出してもよい。
表面積Ｓ［ｍ２］は、前述のＢＥＴ比表面積測定装置により直接測定してもよいし、上述のＢＥＴの値に基づいて、質量［ｇ］から導き出してもよい。
【0024】
このように導き出した正極合材層２２の全体に含まれる正極活物質２２ｂの表面積をＳＡ［ｍ２］とする。また、正極合材層２２の全体に含まれる導電材２２ｃの表面積をＳＣ［ｍ２］とする。
【0025】
＜空隙率Ｐ［％］＞
ここで空隙率Ｐ（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）［％］とは、粒子間空隙などの空間を含む量を表す尺度である。空隙率Ｐ［％］は、一般に透水係数と比例する関係を有するため、本実施形態では、セル内の非水電解液１３が正極合材層２２に流通する効率を示す指標としている。
ここで空隙率Ｐ（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）［％］とは、粒子間空隙などの空間を含む量を表す尺度である。空隙率Ｐ［％］は、一般に透水係数と比例する関係を有するため、本実施形態では、セル内の非水電解液１３が正極合材層２２に流通する効率を示す指標としている。
【0026】
図３（ｃ）に示すように、空隙率Ｐ［％］は、正極合材層２２内の正極活物質２２ｂ間の間隙Ｇの指標ともなる。
空隙率Ｐ［％］は、例えば、多孔質試料をぬれ性のいい液体に浸漬し、空隙部を液体で飽和させる液浸法で測定する。また、試料断面の顕微鏡観察を通じ、物質面積および視認可能な空隙の面積を決定する光学法を用いてもよい。さらに、表面張力が強い水銀を微細な小孔に侵入させる外部から圧力の大きさに対する圧入量を測定することで小孔径の分布と空孔容積を求める水銀圧入法などで測定してもよい。
空隙率Ｐ［％］は、例えば、多孔質試料をぬれ性のいい液体に浸漬し、空隙部を液体で飽和させる液浸法で測定する。また、試料断面の顕微鏡観察を通じ、物質面積および視認可能な空隙の面積を決定する光学法を用いてもよい。さらに、表面張力が強い水銀を微細な小孔に侵入させる外部から圧力の大きさに対する圧入量を測定することで小孔径の分布と空孔容積を求める水銀圧入法などで測定してもよい。
【0027】
＜平均径＞
本実施形態では、「平均径」は、特に断りがない限り体積基準の粒度分布における累積５０％に相当するメジアン径（Ｄ５０：５０％体積平均粒径）を意味する。他の「平均」についても同様である。平均粒径がおおよそ１μｍ以上の範囲については、レーザ回折・光散乱法により求めることができる。また、平均粒径がおおよそ１μｍ以下の範囲については、動的光散乱（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＤＬＳ）法により求めることができる。ＤＬＳ法に基づく平均粒径は、ＪＩＳＺ８８２８：２０１３に準じて測定することができる。
本実施形態では、「平均径」は、特に断りがない限り体積基準の粒度分布における累積５０％に相当するメジアン径（Ｄ５０：５０％体積平均粒径）を意味する。他の「平均」についても同様である。平均粒径がおおよそ１μｍ以上の範囲については、レーザ回折・光散乱法により求めることができる。また、平均粒径がおおよそ１μｍ以下の範囲については、動的光散乱（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＤＬＳ）法により求めることができる。ＤＬＳ法に基づく平均粒径は、ＪＩＳＺ８８２８：２０１３に準じて測定することができる。
【0028】
＜アスペクト比ＡＲ＞
「アスペクト比（Ａｓｐｅｃｔ Ｒａｔｉｏ）」とは、図３（ｂ）に示すように繊維状の導電材２２ｃの長さと径の比率を表す。正極合材層２２の導電ネットワークの向上のために導電材２２ｃのアスペクト比ＡＲは３０以上が好ましい。アスペクト比ＡＲが３０以上であれば、すくない質量でも効果的な導電ネットワークを形成することができるため、正極合材層２２への導電材２２ｃの添加量を減らして空隙率Ｐ［％］を高めることができる。図３（ａ）に示す従来の導電材２２ｃは、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、黒鉛（グラファイト）などの粒子が用いられている。これらは、アスペクト比ＡＲが小さい粒状の形状をしている。このため導電ネットワークを効率的に形成するためには、一定の密度が要求される。導電ネットワークを効率的に形成する特性を持った導電材２２ｃとしては、アスペクト比ＡＲの大きな導電材２２ｃ、例えばカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ（ＣＮＦ）が挙げられる。
「アスペクト比（Ａｓｐｅｃｔ Ｒａｔｉｏ）」とは、図３（ｂ）に示すように繊維状の導電材２２ｃの長さと径の比率を表す。正極合材層２２の導電ネットワークの向上のために導電材２２ｃのアスペクト比ＡＲは３０以上が好ましい。アスペクト比ＡＲが３０以上であれば、すくない質量でも効果的な導電ネットワークを形成することができるため、正極合材層２２への導電材２２ｃの添加量を減らして空隙率Ｐ［％］を高めることができる。図３（ａ）に示す従来の導電材２２ｃは、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、黒鉛（グラファイト）などの粒子が用いられている。これらは、アスペクト比ＡＲが小さい粒状の形状をしている。このため導電ネットワークを効率的に形成するためには、一定の密度が要求される。導電ネットワークを効率的に形成する特性を持った導電材２２ｃとしては、アスペクト比ＡＲの大きな導電材２２ｃ、例えばカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ（ＣＮＦ）が挙げられる。
【0029】
＜固形分率ＮＶ＞
固形分率ＮＶ（Ｎｏｎ－Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｍａｔｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ）［％］は、固体と液体の混合物を作る時における、液体に対する固形分の割合をいう。濃度の表現には重量表示［ｗｔ％］と容積表示［ｖｏｌ％］があり、固体と液体の混合物では重量表示［ｗｔ％］、液体同士の混合物では重量表示［ｗｔ％］、容積表示［ｖｏｌ％］のいずれかが用いられる。本実施形態では、塗工工程後の正極合材ペーストの質量［ｇ］に対する、乾燥工程後の正極合材ペーストの質量［ｇ］の割合をいう。具体的には、「ＪＩＳ Ｋ ５６０１＿１＿２塗料成分試験方法－第１部－第２節：加熱残分」に規定する方法で測定する。
固形分率ＮＶ（Ｎｏｎ－Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｍａｔｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ）［％］は、固体と液体の混合物を作る時における、液体に対する固形分の割合をいう。濃度の表現には重量表示［ｗｔ％］と容積表示［ｖｏｌ％］があり、固体と液体の混合物では重量表示［ｗｔ％］、液体同士の混合物では重量表示［ｗｔ％］、容積表示［ｖｏｌ％］のいずれかが用いられる。本実施形態では、塗工工程後の正極合材ペーストの質量［ｇ］に対する、乾燥工程後の正極合材ペーストの質量［ｇ］の割合をいう。具体的には、「ＪＩＳ Ｋ ５６０１＿１＿２塗料成分試験方法－第１部－第２節：加熱残分」に規定する方法で測定する。
【0030】
言い換えれば、固形分率ＮＶ［％］が低ければ、溶媒の質量の比率が多く、正極合材ペースト２２ａの流動性が高い。このため、塗工工程（Ｓ２、Ｓ４）直後では正極活物質２２ｂの粒子が重力により沈殿しやすく、逆に比重の小さい導電材２２ｃは浮き上がりやすい。
【0031】
（本実施形態の原理）
＜表面積Ｓと比表面積Ｂ＞
背景技術で述べたように、電極体１２の正極板２では、主反応を担う正極活物質２２ｂの表面積ＳＡ［ｍ２］により反応量が変化するため、正極活物質２２ｂの粒子の表面積ＳＡ［ｍ２］が大きい方が望ましいといえる。また、同じ正極活物質２２ｂの配合量でも、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］が大きければ、反応面積が増大するので、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］も大きい方が望ましい。
＜表面積Ｓと比表面積Ｂ＞
背景技術で述べたように、電極体１２の正極板２では、主反応を担う正極活物質２２ｂの表面積ＳＡ［ｍ２］により反応量が変化するため、正極活物質２２ｂの粒子の表面積ＳＡ［ｍ２］が大きい方が望ましいといえる。また、同じ正極活物質２２ｂの配合量でも、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］が大きければ、反応面積が増大するので、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］も大きい方が望ましい。
【0032】
他方、正極合材層２２の導電性を高めるためには導電材２２ｃが必要であるため、十分な量の導電材２２ｃを配合することが望ましいといえる。しかしながら過度に導電材２２ｃを添加すれば、導電材２２ｃ自体は電池の主反応に寄与しないため、却って正極活物質２２ｂの量が減り、電池の性能が低下する。また、同じ導電材２２ｃの配合量でも、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］が大きければ導電ネットワークを形成しやすいので、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］も大きい方が望ましい。
【0033】
以上のように、正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの適切な配合には、比表面積（ＢＥＴ）［ｍ２／ｇ］を勘案した表面積Ｓ［ｍ２］のバランスが重要な要素となっている。
＜アスペクト比ＡＲと空隙率Ｐ＞
図３は、正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃと結着材２２ｄ及び非水電解液１３の関係を示す。図３（ａ）は、空隙率Ｐが高く、アスペクト比ＡＲが低い導電材２２ｃを用いた状態の正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃと非水電解液１３の関係を示す。
＜アスペクト比ＡＲと空隙率Ｐ＞
図３は、正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃと結着材２２ｄ及び非水電解液１３の関係を示す。図３（ａ）は、空隙率Ｐが高く、アスペクト比ＡＲが低い導電材２２ｃを用いた状態の正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃと非水電解液１３の関係を示す。
【0034】
ここでは、従来のように、導電材２２ｃは、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、黒鉛（グラファイト）などの粒子などが用いられている。これらの導電材２２ｃは、アスペクト比ＡＲ（径に対する長さの比率）が小さい粒状の形状をしている。このようなアスペクト比ＡＲが小さな導電材２２ｃの場合は、一定以上の密度が無いと、導電材２２ｃ間の接触が少なく、非水電解液１３と正極活物質２２ｂ間の有効な導電ネットワークを形成することができない。
【0035】
図３（ｂ）は、空隙率Ｐが高く、かつアスペクト比ＡＲが大きいひも状の正極活物質２２ｂと導電材２２ｃと非水電解液１３の関係を示す。例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ（ＣＮＦ）のようにアスペクト比ＡＲが３０以上の導電材２２ｃは、ひも状の形状をなしている。このため、図３（ｂ）に示すように、アスペクト比ＡＲが大きい導電材２２ｃは、配合量が少量でも相互に導電材２２ｃが接触しやすく、効果的な導電ネットワークを形成することができる。このため、アスペクト比ＡＲの小さな導電材２２ｃと比較すると、導電材２２ｃの配合量を少なくしても、同等の導電ネットワークを形成することができる。言い換えると、導電材２２ｃの配合を少なくすることができるので、より正極活物質２２ｂの配合を多くすることができる。
【0036】
図３（ｃ）は、空隙率Ｐが低い正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃと非水電解液１３との関係を示す。例えば、表面積Ｓ［ｍ２］の拡大を意図して正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃのいずれも多量に正極合材層２２に配合すると、正極活物質２２ｂの粒子と導電材２２ｃとの間隙Ｇの平均値が小さくなる。そうすると、正極活物質２２ｂの粒子の表面積ＳＡ［ｍ２］と導電材２２ｃのそれぞれの表面積ＳＣ［ｍ２］はそれぞれ増大するが、正極合材層２２における空隙率Ｐ［％］が低下する。そうすると、正極合材層２２に、非水電解液１３が浸み込みにくくなる。このため、結果的に正極活物質２２ｂにおけるＬｉイオンの拡散が損なわれ主反応を損なってしまう。このような理由から、電池の主反応に必要な非水電解液１３の流通を確保するためには、適正な空隙率Ｐ［％］が必要となる。
【0037】
＜本実施形態の特徴＞
以上のような事情を総合的に考慮した結果、より高い電池性能を達成するには、以下のような要素などを考慮して、より望ましい配合とする必要がある。すなわち導電材２２ｃの割合ＲＣ［％］、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］、導電材２２ｃの表面積ＳＣ［ｍ２］である。また、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合ＲＡ［％］、正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］、正極活物質２２ｂの表面積ＳＡ［ｍ２］である。
以上のような事情を総合的に考慮した結果、より高い電池性能を達成するには、以下のような要素などを考慮して、より望ましい配合とする必要がある。すなわち導電材２２ｃの割合ＲＣ［％］、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］、導電材２２ｃの表面積ＳＣ［ｍ２］である。また、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合ＲＡ［％］、正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］、正極活物質２２ｂの表面積ＳＡ［ｍ２］である。
【0038】
そこで、本実施形態では、これらを総合的に適正化するため合計表面積比ＲＳという概念を導入し、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）という式から最適値を導き出す。
また、アスペクト比ＡＲや、空隙率Ｐ［％］についても考慮することで、さらに望ましい配合比とすることができる。
また、アスペクト比ＡＲや、空隙率Ｐ［％］についても考慮することで、さらに望ましい配合比とすることができる。
【0039】
以下、本実施形態を詳細に説明する。
（本実施形態の構成）
まず、前提となる本実施形態のリチウムイオン二次電池１の構成について説明する。
（本実施形態の構成）
まず、前提となる本実施形態のリチウムイオン二次電池１の構成について説明する。
【0040】
＜リチウムイオン二次電池１の構成＞
図１は、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の構成の概略を示す斜視図である。次に本実施形態のリチウムイオン二次電池１についてその構成を説明する。図１に示すようにリチウムイオン二次電池１は、セル電池として構成される。リチウムイオン二次電池１は、上側に開口部を有する直方体形状の電池ケース１１の本体を備える。電池ケース１１の内部には電極体１２が収容される。電池ケース１１には蓋に穿設された注液孔から非水電解液１３が充填される。電池ケース１１はアルミニウム合金等の金属で構成され、レーザ溶接などで本体と蓋が密封されて気密な電槽が構成される。またリチウムイオン二次電池１は、電力の充放電に用いられる正極外部端子１４、負極外部端子１５を備えている。なお、正極外部端子１４、負極外部端子１５の形状は、図１に示されるものに限定されない。
図１は、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の構成の概略を示す斜視図である。次に本実施形態のリチウムイオン二次電池１についてその構成を説明する。図１に示すようにリチウムイオン二次電池１は、セル電池として構成される。リチウムイオン二次電池１は、上側に開口部を有する直方体形状の電池ケース１１の本体を備える。電池ケース１１の内部には電極体１２が収容される。電池ケース１１には蓋に穿設された注液孔から非水電解液１３が充填される。電池ケース１１はアルミニウム合金等の金属で構成され、レーザ溶接などで本体と蓋が密封されて気密な電槽が構成される。またリチウムイオン二次電池１は、電力の充放電に用いられる正極外部端子１４、負極外部端子１５を備えている。なお、正極外部端子１４、負極外部端子１５の形状は、図１に示されるものに限定されない。
【0041】
＜電極体１２＞
図２は、捲回される電極体１２の一部を展開した構成を示す模式図である。電極体１２は、多数の正極板２と負極板３とそれらの間に配置されたセパレータ４とが扁平に捲回されて形成されている。
図２は、捲回される電極体１２の一部を展開した構成を示す模式図である。電極体１２は、多数の正極板２と負極板３とそれらの間に配置されたセパレータ４とが扁平に捲回されて形成されている。
【0042】
正極板２は、基材となる正極集電体２１上に正極合材層２２が形成される。図２に示すように、正極集電体２１が捲回される方向（捲回方向Ｌ）に直交する幅方向Ｗ（捲回軸方向）の一端側（図２において上、負極接続部３３と反対側）に正極接続部２３が設けられている。正極接続部２３には、正極合材層２２が形成されておらず正極集電体２１の金属が露出したものとなっている。
【0043】
負極板３は、基材となる負極集電体３１上に負極合材層３２が形成される。捲回される方向（捲回方向Ｌ）に直交する幅方向Ｗ（捲回軸方向）の他端側（図２において下）に負極合材層３２が形成されておらず負極集電体３１が露出した負極接続部３３が設けられている。
【0044】
＜電極体１２の構成要素＞
次に、電極体１２を構成する構成要素である正極板２、負極板３、セパレータ４について説明する。
次に、電極体１２を構成する構成要素である正極板２、負極板３、セパレータ４について説明する。
【0045】
＜正極板２＞
正極板２は、正極集電体２１と、ここに塗工された正極合材層２２とから構成される。
＜正極集電体２１＞
正極基材となる正極集電体２１の両面に正極合材層２２が形成されて正極板２が構成されている。正極集電体２１は、実施形態ではＡｌ箔から構成されている。正極集電体２１は、正極合材層２２の骨材としてのベースとなるとともに、正極合材層２２から電気を集電する集電部材の機能を有している。
正極板２は、正極集電体２１と、ここに塗工された正極合材層２２とから構成される。
＜正極集電体２１＞
正極基材となる正極集電体２１の両面に正極合材層２２が形成されて正極板２が構成されている。正極集電体２１は、実施形態ではＡｌ箔から構成されている。正極集電体２１は、正極合材層２２の骨材としてのベースとなるとともに、正極合材層２２から電気を集電する集電部材の機能を有している。
【0046】
まず、正極集電体２１を構成する正極基材は、Ａｌ箔を例示したが、例えば、導電性の良好な金属からなる導電性材料により構成される。導電性材料としては、例えば、アルミニウムを含む材料、アルミニウム合金を含む材料を用いることができるが、正極集電体２１の構成はこれに限られるものではない。
【0047】
＜正極合材層２２＞
正極合材層２２は、正極合材ペースト２２ａを正極集電体２１に塗工、乾燥して形成される。正極合材層２２は、正極活物質２２ｂのほか、導電材２２ｃ、結着材２２ｄ、及び分散剤等の添加剤を含む。
正極合材層２２は、正極合材ペースト２２ａを正極集電体２１に塗工、乾燥して形成される。正極合材層２２は、正極活物質２２ｂのほか、導電材２２ｃ、結着材２２ｄ、及び分散剤等の添加剤を含む。
【0048】
＜正極合材層２２における正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの配合＞
正極合材中での導電材２２ｃの割合をＲＣ、導電材２２ｃの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＣ［ｍ２／ｇ］、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合をＲＡ、正極活物質２２ｂの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＡ［ｍ２／ｇ］、合計表面積比をＲＳとする。また、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）とする。このとき合計表面積比ＲＳを０．２０～１．９３としている。
正極合材中での導電材２２ｃの割合をＲＣ、導電材２２ｃの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＣ［ｍ２／ｇ］、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合をＲＡ、正極活物質２２ｂの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＡ［ｍ２／ｇ］、合計表面積比をＲＳとする。また、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）とする。このとき合計表面積比ＲＳを０．２０～１．９３としている。
【0049】
その前提として、導電材２２ｃのアスペクト比ＡＲが３０以上である。
また、空隙率Ｐが４０～５５となるようにしている。
好ましくは、合計表面積比ＲＳは０．９２～１．９３であり、かつ、正極活物質の比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］を１．６［ｍ２／ｇ］以上、２．０［ｍ２／ｇ］以下とする。また、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］を１８０［ｍ２／ｇ］以上、２００［ｍ２／ｇ］以下、正極合材中での導電材２２ｃの割合ＲＣを１．０［％］以上、１．５［％］以下とする。
また、空隙率Ｐが４０～５５となるようにしている。
好ましくは、合計表面積比ＲＳは０．９２～１．９３であり、かつ、正極活物質の比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］を１．６［ｍ２／ｇ］以上、２．０［ｍ２／ｇ］以下とする。また、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］を１８０［ｍ２／ｇ］以上、２００［ｍ２／ｇ］以下、正極合材中での導電材２２ｃの割合ＲＣを１．０［％］以上、１．５［％］以下とする。
【0050】
＜正極合材層２２における密度差＞
図３（ｂ）正極板２の正極合材層２２を、上（セパレータ４）側と下（正極集電体２１）側とに２分割する。この場合、セパレータ４側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＵＰ［ｇ］が、正極集電体側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多くなるように構成されている。
図３（ｂ）正極板２の正極合材層２２を、上（セパレータ４）側と下（正極集電体２１）側とに２分割する。この場合、セパレータ４側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＵＰ［ｇ］が、正極集電体側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多くなるように構成されている。
【0051】
また、正極集電体２１側の空隙率ＰＬＯＷ［％］が、セパレータ４側の空隙率ＰＵＰ［％］より大きくなるように構成されている。
より具体的には、正極合材層２２に存在する正極集電体２１側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する導電材２２ｃのセパレータ４側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭが１．５以上、１７．７５以下となるように構成されている。
より具体的には、正極合材層２２に存在する正極集電体２１側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する導電材２２ｃのセパレータ４側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭが１．５以上、１７．７５以下となるように構成されている。
【0052】
また、セパレータ４側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する正極集電体２１側の空隙率ＰＬＯＷ［％］の空隙率上下比ＲＰが１．１以上、１．７０以下となるように構成されている。
＜正極合材ペースト２２ａ＞
正極合材ペースト２２ａは、正極活物質２２ｂのほか、導電材２２ｃ、結着材２２ｄ及び分散剤等の添加剤に、溶媒２２ｅを添加してペースト状にしたものである。溶媒２２ｅは、非水の有機溶剤であり、正極合材ペースト２２ａの粘度を調整する。粘度の調整は、設定された固形分率ＮＶに基づいて調整される。
＜正極合材ペースト２２ａ＞
正極合材ペースト２２ａは、正極活物質２２ｂのほか、導電材２２ｃ、結着材２２ｄ及び分散剤等の添加剤に、溶媒２２ｅを添加してペースト状にしたものである。溶媒２２ｅは、非水の有機溶剤であり、正極合材ペースト２２ａの粘度を調整する。粘度の調整は、設定された固形分率ＮＶに基づいて調整される。
【0053】
図５は、正極板製造工程の手順を示す模式図である。図５（ａ）は、表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）を示す模式図である。図５（ｂ）は、乾燥工程１（Ｓ３）を示す模式図である。図５（ｃ）は、裏面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ４）の手順を示す模式図である。
【0054】
正極合材層２２は、図４に示す塗工工程（図５（ａ）に示す表面正極合材ペースト塗工工程（Ｓ２）、図５（ｃ）に示す裏面正極合材ペースト塗工工程（Ｓ４））で、正極合材ペースト２２ａが正極集電体２１に塗工される。その後乾燥工程（図５（ｂ）に示す乾燥工程１（Ｓ３）、図示しない乾燥工程２（Ｓ５））で、乾燥固着される。図５（ａ）に示す正極合材ペースト２２ａの段階では、溶媒２２ｅが配合されている。しかし、図５（ｂ）に示す乾燥工程１（Ｓ３）後の正極合材層２２では、溶媒２２ｅは揮発して消失している。
【0055】
＜正極活物質２２ｂの組成＞
正極活物質２２ｂの一次粒子は、層状の結晶構造を有するリチウム遷移金属酸化物を含有する。リチウム遷移金属酸化物は、Ｌｉ以外に、１乃至複数の所定の遷移金属元素を含む。リチウム遷移金属酸化物に含有される遷移金属元素は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一つであることが好ましい。リチウム遷移金属酸化物の好適な一例として、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎの全てを含むリチウム遷移金属酸化物が挙げられる。
正極活物質２２ｂの一次粒子は、層状の結晶構造を有するリチウム遷移金属酸化物を含有する。リチウム遷移金属酸化物は、Ｌｉ以外に、１乃至複数の所定の遷移金属元素を含む。リチウム遷移金属酸化物に含有される遷移金属元素は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一つであることが好ましい。リチウム遷移金属酸化物の好適な一例として、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎの全てを含むリチウム遷移金属酸化物が挙げられる。
【0056】
正極活物質２２ｂは、遷移金属元素（すなわち、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎの少なくとも１種）の他に、付加的に、１種又は複数種の元素を含有し得る。付加的な元素としては、周期表の１族（ナトリウム等のアルカリ金属）、２族（マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属）、４族（チタン、ジルコニウム等の遷移金属）、６族（クロム、タングステン等の遷移金属）、８族（鉄等の遷移金属）、１３族（半金属元素であるホウ素、もしくはアルミニウムのような金属）および１７族（フッ素のようなハロゲン）に属するいずれかの元素を含むことができる。
【0057】
好ましい一態様において、正極活物質２２ｂは、下記一般式（１）で表される組成（平均組成）を有し得る。
Ｌｉ１＋ｘＮｉｙＣｏｚＭｎ（１－ｙ－ｚ）ＭＡαＭＢβＯ２…（１）
上記式（１）において、ｘは、０≦ｘ≦０．２を満たす実数であり得る。ｙは、０．１＜ｙ＜０．６を満たす実数であり得る。ｚは、０．１＜ｚ＜０．６を満たす実数であり得る。ＭＡは、Ｗ、ＣｒおよびＭｏから選択される少なくとも１種の金属元素であり、αは０＜α≦０．０１（典型的には０．０００５≦α≦０．０１、例えば０．００１≦α≦０．０１）を満たす実数である。ＭＢは、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、ＢおよびＦからなる群から選択される１種又は２種以上の元素であり、βは０≦β≦０．０１を満たす実数であり得る。βが実質的に０（すなわち、ＭＢを実質的に含有しない酸化物）であってもよい。なお、層状構造のリチウム遷移金属酸化物を示す化学式では、便宜上、Ｏ（酸素）の組成比を２として示している。しかし、この数値は厳密に解釈されるべきではなく、多少の組成の変動（典型的には１．９５以上２．０５以下の範囲に包含される）を許容し得るものである。
Ｌｉ１＋ｘＮｉｙＣｏｚＭｎ（１－ｙ－ｚ）ＭＡαＭＢβＯ２…（１）
上記式（１）において、ｘは、０≦ｘ≦０．２を満たす実数であり得る。ｙは、０．１＜ｙ＜０．６を満たす実数であり得る。ｚは、０．１＜ｚ＜０．６を満たす実数であり得る。ＭＡは、Ｗ、ＣｒおよびＭｏから選択される少なくとも１種の金属元素であり、αは０＜α≦０．０１（典型的には０．０００５≦α≦０．０１、例えば０．００１≦α≦０．０１）を満たす実数である。ＭＢは、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、ＢおよびＦからなる群から選択される１種又は２種以上の元素であり、βは０≦β≦０．０１を満たす実数であり得る。βが実質的に０（すなわち、ＭＢを実質的に含有しない酸化物）であってもよい。なお、層状構造のリチウム遷移金属酸化物を示す化学式では、便宜上、Ｏ（酸素）の組成比を２として示している。しかし、この数値は厳密に解釈されるべきではなく、多少の組成の変動（典型的には１．９５以上２．０５以下の範囲に包含される）を許容し得るものである。
【0058】
＜導電材２２ｃ＞
導電材２２ｃは、正極合材層２２中に導電パスを形成するための材料である。正極合材層２２に適量の導電材を混合することにより、正極内部の導電性を高めて、電池の充放電効率及び出力特性を向上させることができる。本実施形態の導電材２２ｃとしては、前述のようにアスペクト比ＡＲが３０以上のひも状のものを用いる。例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ（ＣＮＦ）などの炭素材料を用いることができる。
導電材２２ｃは、正極合材層２２中に導電パスを形成するための材料である。正極合材層２２に適量の導電材を混合することにより、正極内部の導電性を高めて、電池の充放電効率及び出力特性を向上させることができる。本実施形態の導電材２２ｃとしては、前述のようにアスペクト比ＡＲが３０以上のひも状のものを用いる。例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ（ＣＮＦ）などの炭素材料を用いることができる。
【0059】
＜結着材２２ｄ＞
結着材２２ｄには、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸、ポリアクリレート等を用いることができる。
結着材２２ｄには、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸、ポリアクリレート等を用いることができる。
【0060】
＜負極板３＞
負極基材となる負極集電体３１の両面に負極合材層３２が形成されて負極板３が構成されている。負極集電体３１は、実施形態ではＣｕ箔から構成されている。負極集電体３１は、負極合材層３２の骨材としてのベースとなるとともに、負極合材層３２から電気を集電する集電部材の機能を有している。本実施形態では負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な材料であり、黒鉛（グラファイト）等からなる粉末状の炭素材料を用いる。
負極基材となる負極集電体３１の両面に負極合材層３２が形成されて負極板３が構成されている。負極集電体３１は、実施形態ではＣｕ箔から構成されている。負極集電体３１は、負極合材層３２の骨材としてのベースとなるとともに、負極合材層３２から電気を集電する集電部材の機能を有している。本実施形態では負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な材料であり、黒鉛（グラファイト）等からなる粉末状の炭素材料を用いる。
【0061】
負極板３は、例えば、負極活物質と、溶媒と、結着材（バインダ）とを混練し、混練後の負極合材ペーストを負極集電体３１に塗工して乾燥することで作製される。
＜セパレータ４＞
セパレータ４は、正極板２及び負極板３の間に非水電解液１３を保持するためのポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂からなる多孔性樹脂シートを用いることができる。このような多孔性樹脂シートは、各種材料を単独で用いた単層構造であってもよく、各種材料を組み合わせた多層構造であってもよい。
＜セパレータ４＞
セパレータ４は、正極板２及び負極板３の間に非水電解液１３を保持するためのポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂からなる多孔性樹脂シートを用いることができる。このような多孔性樹脂シートは、各種材料を単独で用いた単層構造であってもよく、各種材料を組み合わせた多層構造であってもよい。
【0062】
＜非水電解液１３＞
図１に示すように非水電解液１３は、電池ケース１１により構成される電槽内に充填されている。リチウムイオン二次電池１の非水電解液１３は、リチウム塩を有機溶媒に溶解した組成物である。リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳＯ３ＣＦ３等を用いることができる。有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート等の環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等の鎖状カーボネート、テトラヒドロフラン、２‐メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル化合物、エチルメチルスルホン、ブタンスルトン等の硫黄化合物、又はリン酸トリエチル、リン酸トリオクチル等のリン化合物等が挙げられる。非水電解液として、これらを１ないし複数種類混合して用いることができる。非水電解液１３の組成はこれに限られるものではない。
図１に示すように非水電解液１３は、電池ケース１１により構成される電槽内に充填されている。リチウムイオン二次電池１の非水電解液１３は、リチウム塩を有機溶媒に溶解した組成物である。リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳＯ３ＣＦ３等を用いることができる。有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート等の環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等の鎖状カーボネート、テトラヒドロフラン、２‐メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル化合物、エチルメチルスルホン、ブタンスルトン等の硫黄化合物、又はリン酸トリエチル、リン酸トリオクチル等のリン化合物等が挙げられる。非水電解液として、これらを１ないし複数種類混合して用いることができる。非水電解液１３の組成はこれに限られるものではない。
【0063】
＜正極板２の製造方法＞
図４は、正極板製造工程の手順を示すフローチャートである。本実施形態のリチウムイオン二次電池１の正極板２は、以下の工程で製造される。図４のフローチャートを参照して、それぞれの手順について説明する。
図４は、正極板製造工程の手順を示すフローチャートである。本実施形態のリチウムイオン二次電池１の正極板２は、以下の工程で製造される。図４のフローチャートを参照して、それぞれの手順について説明する。
【0064】
＜正極合材ペースト調製工程（Ｓ１）＞
正極合材ペースト調製工程（Ｓ１）は、上述のような配合で正極合材ペースト２２ａを製造する。このとき、所定の粘度［Ｐａ・ｓ］となるように設定した固形分率ＮＶに基づいて溶媒２２ｅの配合量を決定して粘度の調整を行う。
正極合材ペースト調製工程（Ｓ１）は、上述のような配合で正極合材ペースト２２ａを製造する。このとき、所定の粘度［Ｐａ・ｓ］となるように設定した固形分率ＮＶに基づいて溶媒２２ｅの配合量を決定して粘度の調整を行う。
【0065】
＜表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）＞
図５（ａ）に示すように、表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）では、図示しない切断前の長尺の正極集電体２１が巻き取られた供給リールから、ベルトコンベアなどの定速の搬送機により搬送されている。この定速で搬送される正極集電体２１の上部に塗工機５が配置されている。塗工機５には、図示しない正極合材ペースト２２ａが貯留された貯留タンクから十分に攪拌され均一化された正極合材ペースト２２ａが供給されている。塗工機５は、この正極合材ペースト２２ａを、定圧、定量でノズル５１から吐出する。ノズル５１は、正極集電体２１と一定のギャップを有し、ノズル５１から吐出された正極合材ペースト２２ａは、重力により流下して正極集電体２１の表面（図５（ａ）において上面）に一定の厚さとなるように塗工される。
図５（ａ）に示すように、表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）では、図示しない切断前の長尺の正極集電体２１が巻き取られた供給リールから、ベルトコンベアなどの定速の搬送機により搬送されている。この定速で搬送される正極集電体２１の上部に塗工機５が配置されている。塗工機５には、図示しない正極合材ペースト２２ａが貯留された貯留タンクから十分に攪拌され均一化された正極合材ペースト２２ａが供給されている。塗工機５は、この正極合材ペースト２２ａを、定圧、定量でノズル５１から吐出する。ノズル５１は、正極集電体２１と一定のギャップを有し、ノズル５１から吐出された正極合材ペースト２２ａは、重力により流下して正極集電体２１の表面（図５（ａ）において上面）に一定の厚さとなるように塗工される。
【0066】
表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）で塗工されたばかりの正極合材ペースト２２ａは、固形分率ＮＶにより粘度が調整されている。
＜乾燥工程１（Ｓ３）＞
乾燥工程１（Ｓ３）は、表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）で塗工された正極合材ペースト２２ａを加熱して溶媒２２ｅを揮発させることにより乾燥、硬化させる。
＜乾燥工程１（Ｓ３）＞
乾燥工程１（Ｓ３）は、表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）で塗工された正極合材ペースト２２ａを加熱して溶媒２２ｅを揮発させることにより乾燥、硬化させる。
【0067】
この乾燥工程１（Ｓ３）においては、開始から徐々に正極合材層２２の温度が上昇するが、このとき「マイグレーション（migration）」という現象を生じる。マイグレーションとは電界の影響で金属成分が非金属媒体の上や中を横切って移動する現象である。一般的に電流を流したときに生じるエレクトロマイグレーション（electro migration）の場合が顕著である。しかしながら、電流を流さない場合においても電解現象によるイオンマイグレーション（ionic migration）を生じることがある。
【0068】
本実施形態の乾燥工程１（Ｓ３）においても、図５（ｂ）に示すように比較的密度が高い正極活物質２２ｂは、重力加速度も加わって正極集電体２１に引き寄せられるように下に移動する。一方、導電材２２ｃや結着材２２ｄは、比較的密度も低く、図示を省略したが正極集電体２１から離れるように図５（ｂ）において上に移動する。結着材２２ｄが正極集電体２１から離れるように図５（ｂ）において上に移動する。このため、正極集電体２１に引き寄せられた正極活物質２２ｂの空隙率ＰＬＯＷ［％］が小さくなる。
【0069】
このマイグレーションによる移動は、粘度［Ｐａ・ｓ］と時間［ｓ］により変化する。このため、設定したバランスとなるように、固形分率ＮＶに基づいて正極合材ペースト２２ａの粘度［Ｐａ・ｓ］を設定する。また、乾燥温度［°Ｃ］と乾燥時間［ｓ］を設定することで、移動時間を制御する。そうすると、正極活物質２２ｂや導電材２２ｃ、バインダなどの移動量を、所望の状態にすることができる。
【0070】
具体的には、乾燥工程１（Ｓ３）後の正極合材層２２が、導電材上下比ＲＭが１．５以上、２０以下となるように設定する。導電材上下比ＲＭは、正極合材層２２に存在する正極集電体２１側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する導電材２２ｃのセパレータ４側の質量ＭＵＰ［ｇ］の割合である。
【0071】
また、空隙率上下比ＲＰが１．１～１２となるように設定する。空隙率上下比ＲＰは、セパレータ４側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する正極集電体２１側の空隙率ＰＬＯＷ［％］の割合である。
【0072】
＜裏面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ４）＞
図５（ｃ）に示すように、乾燥工程１（Ｓ３）による乾燥が完了して、正極合材層２２が硬化したら、上下反転して裏面の裏面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ４）を行う。
図５（ｃ）に示すように、乾燥工程１（Ｓ３）による乾燥が完了して、正極合材層２２が硬化したら、上下反転して裏面の裏面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ４）を行う。
【0073】
ここでの手順は、表面正極合材ペースト塗布工程（Ｓ２）と同様な手順である。
なお、この例示は、正極集電体２１の片面のみに正極合材層２２を形成したものや、両面の正極合材層２２の厚さを変更したような態様を排除する意図ではない。
なお、この例示は、正極集電体２１の片面のみに正極合材層２２を形成したものや、両面の正極合材層２２の厚さを変更したような態様を排除する意図ではない。
【0074】
＜乾燥工程２（Ｓ５）＞
この乾燥工程２（Ｓ５）は、乾燥工程１（Ｓ３）と同様な工程である。
＜プレス工程（Ｓ６）＞
乾燥工程２（Ｓ５）が終了したら、プレス工程（Ｓ６）で、図示しないローラプレス機により所定のギャップで正極合材層２２が形成された正極板２をプレスする。その結果、正極板２の表面が平坦に整形されるとともに、設定した厚さに整形される。
この乾燥工程２（Ｓ５）は、乾燥工程１（Ｓ３）と同様な工程である。
＜プレス工程（Ｓ６）＞
乾燥工程２（Ｓ５）が終了したら、プレス工程（Ｓ６）で、図示しないローラプレス機により所定のギャップで正極合材層２２が形成された正極板２をプレスする。その結果、正極板２の表面が平坦に整形されるとともに、設定した厚さに整形される。
【0075】
＜切断工程（Ｓ７）＞
プレス工程（Ｓ６）で整形された正極板２は、目的の長さに切断される。
＜後工程＞
なお、完成した正極板２は、図２に示すように、正極板２と、負極板３と、正極板２および負極板３を絶縁するセパレータ４とともに捲回され電極体１２が組み立てられる。電極体１２の正極接続部２３には、正極外部端子１４が電池ケース１１の蓋を介して接続される。電極体１２の負極接続部３３には、負極外部端子１５が電池ケース１１の蓋を介して接続される。そして、電極体１２は、電池ケース１１の本体に収容される。そして電池ケース１１の蓋と本体がレーザ溶接などで密封される。その後、乾燥工程で電池ケース１１内が乾燥される。電池ケース１１内が乾燥したら、注液工程で非水電解液１３が電池ケース１１内に充填される。その後、コンディショニング工程として、初充電によりＳＥＩ被膜が形成され、またエージング工程で微小短絡の解消を経て各種の検査が行われる。検査は開放電圧ＯＣＶ、電池容量、内部抵抗などが行われ、異常がない場合は製品として出荷される。
プレス工程（Ｓ６）で整形された正極板２は、目的の長さに切断される。
＜後工程＞
なお、完成した正極板２は、図２に示すように、正極板２と、負極板３と、正極板２および負極板３を絶縁するセパレータ４とともに捲回され電極体１２が組み立てられる。電極体１２の正極接続部２３には、正極外部端子１４が電池ケース１１の蓋を介して接続される。電極体１２の負極接続部３３には、負極外部端子１５が電池ケース１１の蓋を介して接続される。そして、電極体１２は、電池ケース１１の本体に収容される。そして電池ケース１１の蓋と本体がレーザ溶接などで密封される。その後、乾燥工程で電池ケース１１内が乾燥される。電池ケース１１内が乾燥したら、注液工程で非水電解液１３が電池ケース１１内に充填される。その後、コンディショニング工程として、初充電によりＳＥＩ被膜が形成され、またエージング工程で微小短絡の解消を経て各種の検査が行われる。検査は開放電圧ＯＣＶ、電池容量、内部抵抗などが行われ、異常がない場合は製品として出荷される。
【0076】
（本実施形態の作用）
本実施形態のリチウムイオン二次電池１及びその正極板２の製造方法では、以下のような作用を奏する。
本実施形態のリチウムイオン二次電池１及びその正極板２の製造方法では、以下のような作用を奏する。
【0077】
・アスペクト比ＡＲが３０以上の繊維状のＣＮＴなどの導電材２２ｃを用いることで効率的に導電ネットワークを形成できるため、導電材２２ｃの配合量を少なくする。
・さらに導電材２２ｃの配分量が少ない分空隙率Ｐ［％］を高くすることができ、Ｌｉイオンの拡散抵抗を低下させる。
・さらに導電材２２ｃの配分量が少ない分空隙率Ｐ［％］を高くすることができ、Ｌｉイオンの拡散抵抗を低下させる。
【0078】
・アスペクト比ＡＲが３０以上の導電材２２ｃの必要量は正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡと導電材比表面積ＢＣから決まり、合計表面積比ＲＳを指定の範囲にすることで導電材２２ｃの配合量を最小とすることができる。
【0079】
・正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡが大きい場合、導電材２２ｃの配合を大きくすることで、必要な導電パスを形成する。
逆に、導電材２２ｃの比表面積ＢＣが大きい場合、導電材２２ｃの配合を小さくしても導電パスを形成しやすいので導電材料は少なくする。
逆に、導電材２２ｃの比表面積ＢＣが大きい場合、導電材２２ｃの配合を小さくしても導電パスを形成しやすいので導電材料は少なくする。
【0080】
・空隙率が高すぎる場合、接点が少なく導電パスが形成できない。逆に空隙率Ｐが低過ぎる場合、導電パスは形成できるが、空隙が少なくなることで非水電解液１３が正極板２の正極活物質２２ｂに進入しにくくなり、液拡散抵抗が増加する。このため、Ｌｉイオンの拡散を阻害する。空隙率Ｐは指定範囲以下とすることでこれらの問題が生じないようにしている。
【0081】
＜実験例１＞
本実施形態のリチウムイオン二次電池１及びその正極板２の製造方法では、上述のような構成及び作用を備える。ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の実施例と比較例について説明する。
本実施形態のリチウムイオン二次電池１及びその正極板２の製造方法では、上述のような構成及び作用を備える。ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の実施例と比較例について説明する。
【0082】
図６は、実験例１を示す表である。表の各行は、基準値、実施例１～５と、比較例１～７を示す。表の各列は、左から、まず正極活物質２２ｂについて、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合ＲＡ［％］、正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］、正極活物質２２ｂの表面積ＳＡ［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲ、正極合材中の導電材２２ｃの割合ＲＣ［％］、導電材２２ｃの比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］、導電材２２ｃの表面積ＳＣ［ｍ２］を示す。また、続いて、（ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ））から導かれる合計表面積比ＲＳを示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］を示す。そして、リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を示す。
【0083】
＜基準値＞
基準値は、本発明の好ましい範囲を示している。基準値の範囲内であれば、本実施形態の実施例となる。一方、基準値から外れた場合は、本実施形態の比較例となる。但し、本発明を限定するものではない。
基準値は、本発明の好ましい範囲を示している。基準値の範囲内であれば、本実施形態の実施例となる。一方、基準値から外れた場合は、本実施形態の比較例となる。但し、本発明を限定するものではない。
【0084】
アスペクト比ＡＲの基準値は３０以上である。合計表面積比ＲＳの基準値は０．２～１．９３である。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］の基準値は４０－５５［％］である。また、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は、４３９[ｍΩ]以下を基準値としている。
【0085】
＜実施例１＞
実施例１では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９７[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が１．６［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１５５［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．５[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２００［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が３００［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが１．９３を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が５５［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４８６［ｍΩ］を示す。
実施例１では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９７[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が１．６［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１５５［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．５[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２００［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が３００［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが１．９３を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が５５［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４８６［ｍΩ］を示す。
【0086】
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
＜実施例２＞
実施例２では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４４［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９０［ｍΩ］を示す。
＜実施例２＞
実施例２では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４４［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９０［ｍΩ］を示す。
【0087】
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
＜実施例３＞
実施例３では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．３［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が３２３［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．２[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が３３０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が６６［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．２０を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４０［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９３［ｍΩ］を示す。
＜実施例３＞
実施例３では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．３［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が３２３［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．２[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が３３０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が６６［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．２０を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４０［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９３［ｍΩ］を示す。
【0088】
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
＜実施例４＞
実施例４では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９９[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が２９７［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．３[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が５００［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１５０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．５１を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が５０［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９１［ｍΩ］を示す。
＜実施例４＞
実施例４では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９９[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が２９７［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．３[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が５００［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１５０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．５１を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が５０［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９１［ｍΩ］を示す。
【0089】
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
＜実施例５＞
実施例５では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．３［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が３２３［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが３０、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２００［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が２００［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．６２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が５０［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９０［ｍΩ］を示す。
＜実施例５＞
実施例５では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．３［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が３２３［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが３０、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２００［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が２００［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．６２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が５０［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９０［ｍΩ］を示す。
【0090】
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
＜比較例１＞
比較例１では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９４[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が１．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が９４［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２５０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が２５０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが２．６６を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３９［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５１９［ｍΩ］を示す。
＜比較例１＞
比較例１では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９４[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が１．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が９４［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２５０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が２５０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが２．６６を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３９［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５１９［ｍΩ］を示す。
【0091】
アスペクト比ＡＲの条件は満たしている。合計表面積比ＲＳは過大で、空隙率Ｐは過少で、いずれも基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、正極活物質２２ｂの表面積が小さく、合計表面積比ＲＳが低いことである。このため導電材過剰で、かつまた、空隙率Ｐも過少のため、非水電解液１３の拡散が不足していると思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、正極活物質２２ｂの表面積が小さく、合計表面積比ＲＳが低いことである。このため導電材過剰で、かつまた、空隙率Ｐも過少のため、非水電解液１３の拡散が不足していると思われる。
【0092】
＜比較例２＞
比較例２では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９９[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．３［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が３２７［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．３[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が５４［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．１７を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４８［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５１８［ｍΩ］を示す。
比較例２では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９９[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が３．３［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が３２７［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．３[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が５４［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．１７を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４８［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５１８［ｍΩ］を示す。
【0093】
アスペクト比ＡＲの条件は満たしている。合計表面積比ＲＳは過少で、空隙率Ｐは過大で基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、正極活物質２２ｂの表面積ＳＡが大きく、合計表面積比ＲＳが低いことである。このため導電材２２ｃが不足で、かつ空隙率Ｐも過大なため、導電パスが十分形成されていないと思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、正極活物質２２ｂの表面積ＳＡが大きく、合計表面積比ＲＳが低いことである。このため導電材２２ｃが不足で、かつ空隙率Ｐも過大なため、導電パスが十分形成されていないと思われる。
【0094】
＜比較例３＞
比較例３では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９９[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９８［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．１[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２２０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が２２［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．１１を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４８［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５２８［ｍΩ］を示す。
比較例３では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９９[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９８［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．１[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２２０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が２２［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．１１を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４８［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５２８［ｍΩ］を示す。
【0095】
アスペクト比ＡＲの条件は満たしている。合計表面積比ＲＳは過少、空隙率Ｐは過大で、いずれも基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、導電材２２ｃの比表面積ＢＣが小さく、合計表面積比ＲＳが低い。このため導電材２２ｃが不足で、かつ空隙率Ｐも過大なため、導電パスが十分形成されていないと思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、導電材２２ｃの比表面積ＢＣが小さく、合計表面積比ＲＳが低い。このため導電材２２ｃが不足で、かつ空隙率Ｐも過大なため、導電パスが十分形成されていないと思われる。
【0096】
＜比較例４＞
比較例４では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９６[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９２［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が２．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２５０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が５００［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが２．６０を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３１［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３８［ｍΩ］を示す。
比較例４では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９６[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９２［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が２．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が２５０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が５００［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが２．６０を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３１［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３８［ｍΩ］を示す。
【0097】
アスペクト比ＡＲの条件は満たしている。合計表面積比ＲＳは過大、空隙率Ｐは過小で、いずれも基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、導電材２２ｃの表面積ＳＣが大きく、合計表面積比ＲＳが高い。このため導電材２２ｃが過剰で、かつ空隙率Ｐも過少で非水電解液１３の拡散が不十分であると思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、導電材２２ｃの表面積ＳＣが大きく、合計表面積比ＲＳが高い。このため導電材２２ｃが過剰で、かつ空隙率Ｐも過少で非水電解液１３の拡散が不十分であると思われる。
【0098】
＜比較例５＞
比較例５では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが２０、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３８［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３７［ｍΩ］を示す。
比較例５では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが２０、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３８［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３７［ｍΩ］を示す。
【0099】
アスペクト比ＡＲが過少で条件を満たしてない。合計表面積比ＲＳは基準値の条件を満たしているが、空隙率Ｐが過小で基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、アスペクト比ＡＲが低く、導電材２２ｃが過少で、空隙率Ｐが過少であっても導電パスが十分形成されていないと思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、アスペクト比ＡＲが低く、導電材２２ｃが過少で、空隙率Ｐが過少であっても導電パスが十分形成されていないと思われる。
【0100】
＜比較例６＞
比較例６では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．５[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が３３０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１６５［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．８４を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３３［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３９［ｍΩ］を示す。
比較例６では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が０．５[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が３３０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１６５［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．８４を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が３３［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３９［ｍΩ］を示す。
【0101】
アスペクト比ＡＲは、基準値の条件を満たしている。合計表面積比ＲＳは基準値の条件を満たしているが、空隙率Ｐが過小で基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、空隙率Ｐが過少で、間隙Ｇが狭く非水電解液１３の拡散が不十分であると思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、空隙率Ｐが過少で、間隙Ｇが狭く非水電解液１３の拡散が不十分であると思われる。
【0102】
＜比較例７＞
比較例７では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が６７［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５４９［ｍΩ］を示す。
比較例７では、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が６７［％］を示す。内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５４９［ｍΩ］を示す。
【0103】
アスペクト比ＡＲは、基準値の条件を満たしている。合計表面積比ＲＳは基準値の条件を満たしているが、空隙率Ｐ［％］が過大で基準値の条件は満たしていない。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、空隙率Ｐ［％］が過大で、導電パスが十分形成されていないと思われる。
内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が上昇した理由は、空隙率Ｐ［％］が過大で、導電パスが十分形成されていないと思われる。
【0104】
＜実験１のまとめ＞
以上の実験を通して導かれる結果をまとめる。まず、実施例１～５については、いずれもアスペクト比ＡＲが３０～１００の範囲で、合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３の範囲であり、空隙率Ｐ［％］が４０～５５の範囲となっている。そして、リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４８６～４９３［ｍΩ］と低い抵抗値の範囲となっている。
以上の実験を通して導かれる結果をまとめる。まず、実施例１～５については、いずれもアスペクト比ＡＲが３０～１００の範囲で、合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３の範囲であり、空隙率Ｐ［％］が４０～５５の範囲となっている。そして、リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４８６～４９３［ｍΩ］と低い抵抗値の範囲となっている。
【0105】
実施例１～５において、特に実施例１～２が、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４８６～４９０［ｍΩ］と低くなっている。このときの条件は、合計表面積比ＲＳが０．９２～１．９３となっている。また、正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］は、１．６～２．０［ｍ２／ｇ］となっている。導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］は、１８０～２００［ｍ２／ｇ］となっている。また、正極合材中での導電材２２ｃの割合ＲＣ［％］は、１．０～１．５［％］となっている。
【0106】
一方、実施例３では、合計表面積比ＲＳが０．２０と比較的低くなっており、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９３［ｍΩ］と若干高くなっている。
また、実施例４では、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］が５００［ｍ２／ｇ］と比較的大きくなっている。この内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４９１［ｍΩ］と若干高くなっている。
また、実施例４では、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］が５００［ｍ２／ｇ］と比較的大きくなっている。この内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４９１［ｍΩ］と若干高くなっている。
【0107】
また、実施例５では、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が４９０［ｍΩ］と低くなっている。
＜アスペクト比ＡＲ＞
「アスペクト比ＡＲ」に関しては、比較例１～４、比較例６～７は、いずれもアスペクト比ＡＲが１００と基準を満たしている。
＜アスペクト比ＡＲ＞
「アスペクト比ＡＲ」に関しては、比較例１～４、比較例６～７は、いずれもアスペクト比ＡＲが１００と基準を満たしている。
【0108】
一方、比較例５に関してはアスペクト比ＡＲが２０と基準値の下限である３０を下回っている。この場合、空隙率Ｐ［％］が３８［％］と空隙がやや小さく、むしろ導電パスについては有利な条件ともいえる。また、合計表面積比ＲＳが０．９２と基準値を満たしている。しかしながら、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３７［ｍΩ］と大きくなっている。この結果は、発明者らが見出したアスペクト比ＡＲが３０以上であるという基準値を満たさない。このため、導電材２２ｃ間の接触が少なく導電パスが不足して、十分な導電ネットワークが形成されていないものと推定できる。
【0109】
＜合計表面積比ＲＳ＞
「合計表面積比ＲＳ」に関しては、比較例５～７はいずれも、基準値の０．２０～１．９３の範囲を満たしている。
「合計表面積比ＲＳ」に関しては、比較例５～７はいずれも、基準値の０．２０～１．９３の範囲を満たしている。
【0110】
一方、比較例１～４は、基準値を満たしていない。特に比較例２及び比較例３は、アスペクト比ＡＲや空隙率Ｐ［％］の基準値を満たしているにも拘わらず、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５１８，５２８［ｍΩ］と大きくなっている。これは、合計表面積比ＲＳが、０．１７，０．１１と基準値を下回っているのが原因であると考えられる。比較例２の場合は、正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］が高く、表面積ＳＡ［ｍ２］が大きいため、導電材２２ｃが不足しているといえる。また、比較例３では、導電材２２ｃの表面積ＳＣ［ｍ２］が小さいことから、導電材２２ｃが不足しているといえる。なお、比較例１及び比較例４の場合は、合計表面積比ＲＳが基準値より大きくなっている。この場合は、導電材２２ｃの配合が過剰で、かつ空隙率Ｐ［％］も過少であるため、非水電解液１３の正極合材層２２における拡散が不十分になっているものと思われる。
【0111】
＜空隙率Ｐ［％］＞
続いて「空隙率Ｐ［％］」に関しては、比較例２及び比較例３では、基準値４０～５５を満たしている。一方、比較例１、４～６は、基準値の下限値４０を下回っている。
続いて「空隙率Ｐ［％］」に関しては、比較例２及び比較例３では、基準値４０～５５を満たしている。一方、比較例１、４～６は、基準値の下限値４０を下回っている。
【0112】
特に比較例６はアスペクト比ＡＲと合計表面積比ＲＳの基準値を満たしているが、空隙率Ｐ［％］が基準値の下限値を下回って、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５３９［ｍΩ］と大きくなっている。これは、空隙率Ｐ［％］が低く、非水電解液１３の正極合材層２２における拡散が不十分になっているものと思われる。
【0113】
また、比較例７はアスペクト比ＡＲと合計表面積比ＲＳの基準値を満たしているが、空隙率Ｐ［％］が基準値の上限値を上回って、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が５４９［ｍΩ］と大きくなっている。これは、空隙率Ｐ［％］が高く、アスペクト比ＡＲが高い導電材２２ｃが十分存在していても、導電材２２ｃ間の接触が少ないため導電パスが不足して、十分な導電ネットワークを形成できないものと思われる。
【0114】
＜まとめ＞
以上の実験から内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を低下させるためには、基準値である以下の範囲とすることが必要十分な条件であることが分かった。すなわちアスペクト比ＡＲが３０～１００の範囲で、合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３の範囲であり、空隙率Ｐ［％］が４０～５５の範囲である。そして、その結果リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を４８６～４９３［ｍΩ］と低い抵抗値に抑制することができる。
以上の実験から内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を低下させるためには、基準値である以下の範囲とすることが必要十分な条件であることが分かった。すなわちアスペクト比ＡＲが３０～１００の範囲で、合計表面積比ＲＳが０．２０～１．９３の範囲であり、空隙率Ｐ［％］が４０～５５の範囲である。そして、その結果リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を４８６～４９３［ｍΩ］と低い抵抗値に抑制することができる。
【0115】
望ましくは、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を４８６～４９０［ｍΩ］と低い範囲である、合計表面積比ＲＳが０．９２～１．９３である。また、正極活物質２２ｂの比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］が、１．６～２．０［ｍ２／ｇ］である。また、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］が、１８０～２００［ｍ２／ｇ］である。また、正極合材中での導電材２２ｃの割合ＲＣ［％］が、１．０～１．５［％］である。
【0116】
＜実験２：導電材上下比ＲＭ、空隙率上下比ＲＰ＞
図７は、実験２を示す表である。前述の乾燥工程１（Ｓ３）や、乾燥工程２（Ｓ５）において、マイグレーションが生じることで、セパレータ４側と正極集電体２１側の間で粒子の移動が生じることを説明した。
図７は、実験２を示す表である。前述の乾燥工程１（Ｓ３）や、乾燥工程２（Ｓ５）において、マイグレーションが生じることで、セパレータ４側と正極集電体２１側の間で粒子の移動が生じることを説明した。
【0117】
また、この移動は、固形分率ＮＶに基づいて正極合材ペースト２２ａの粘度［Ｐａ・ｓ］を設定したり、乾燥温度［°Ｃ］と乾燥時間［ｓ］を設定したりすることで、移動時間を制御することができることを説明した。
【0118】
そして、正極板２の正極合材層２２を、セパレータ４側と正極集電体２１側とに２分割した場合、セパレータ４側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＵＰ［ｇ］が、正極集電体側に存在する質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多くなるように構成することができる。また、正極集電体２１側の空隙率ＰＬＯＷ［％］が、セパレータ４側の空隙率ＰＵＰ［％］より大きくなるように構成することができる。
【0119】
そこで、図７に示すように導電材上下比ＲＭ、空隙率上下比ＲＰを変化させた実施例２－２，２－３，２－４について、リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を測定した。なお、アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐ［％］は、実施例２と同一の条件である。
【0120】
＜実施例２＞
実施例２の条件は、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４４［％］を示す。アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
実施例２の条件は、正極活物質２２ｂについて、割合ＲＡ［％］が９８[％]、比表面積ＢＡ（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］が２．０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＡ［ｍ２］が１９６［ｍ２］を示す。次に、導電材２２ｃについて、アスペクト比ＡＲが１００、割合ＲＣ［％］が１．０[％]、比表面積（ＢＥＴ値）ＢＣ［ｍ２／ｇ］が１８０［ｍ２／ｇ］、表面積ＳＣ［ｍ２］が１８０［ｍ２］を示す。続いて、合計表面積比ＲＳが０．９２を示す。正極合材層２２の空隙率Ｐ［％］が４４［％］を示す。アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて満たしている。
【0121】
新たに、測定した「導電材上下比ＲＭ」は、１．２０であり、「空隙率上下比ＲＰ」は、１．００であった。
つまり、実施例２では、セパレータ４側と正極集電体２１側では、空隙率Ｐ［％］は同一である。一方、「導電材上下比ＲＭ」は、１．２０であるので、導電材２２ｃは、正極集電体２１側より、セパレータ４側に移動していることがわかる。
つまり、実施例２では、セパレータ４側と正極集電体２１側では、空隙率Ｐ［％］は同一である。一方、「導電材上下比ＲＭ」は、１．２０であるので、導電材２２ｃは、正極集電体２１側より、セパレータ４側に移動していることがわかる。
【0122】
実施例２の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は、実施例１～４において、比較的良好な４９０［ｍΩ］を示す。
＜実施例２－２＞
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの条件はすべて実施例２と同一で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭは、１．４０で、空隙率上下比ＲＰは、１．０５となっている。つまり、実施例２と比較して、導電材２２ｃは正極集電体２１側より、セパレータ４側にさらに移動しているだけでなく、実施例２と比較して正極集電体２１側の空隙率Ｐが、セパレータ４側の空隙率Ｐ［％］が大きくなっている。
＜実施例２－２＞
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの条件はすべて実施例２と同一で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭは、１．４０で、空隙率上下比ＲＰは、１．０５となっている。つまり、実施例２と比較して、導電材２２ｃは正極集電体２１側より、セパレータ４側にさらに移動しているだけでなく、実施例２と比較して正極集電体２１側の空隙率Ｐが、セパレータ４側の空隙率Ｐ［％］が大きくなっている。
【0123】
このことは、非水電解液１３が、正極合材層２２の正極集電体２１側に浸透し易くなっていることを意味する。
その結果、実施例２－２の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４８８［ｍΩ］を示し、改善していることが分かった。
その結果、実施例２－２の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４８８［ｍΩ］を示し、改善していることが分かった。
【0124】
＜実施例２－３＞
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの条件はすべて実施例２と同一で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭは、２．２４で、空隙率上下比ＲＰは、１．２５となっている。つまり、実施例２－２と比較しても、導電材２２ｃは正極集電体２１側より、セパレータ４側にさらに移動しているだけでなく、実施例２－２と比較しても正極集電体２１側の空隙率Ｐが、セパレータ４側の空隙率Ｐ［％］が大きくなっている。
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの条件はすべて実施例２と同一で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭは、２．２４で、空隙率上下比ＲＰは、１．２５となっている。つまり、実施例２－２と比較しても、導電材２２ｃは正極集電体２１側より、セパレータ４側にさらに移動しているだけでなく、実施例２－２と比較しても正極集電体２１側の空隙率Ｐが、セパレータ４側の空隙率Ｐ［％］が大きくなっている。
【0125】
このことは、正極合材層２２においては正極集電体２１から遠ざかるほど導電パスが取れなくなり内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が増加する。そのため、導電材上下比ＲＭが大きくなるということは導電材２２ｃをセパレータ４側に移動させていることになる。このため、正極合材層２２の表面側で導電パスを多くして正極集電体２１側との導電ネットワークが形成されていることがわかる。
【0126】
さらに、非水電解液１３が、正極合材層２２の正極集電体２１側に浸透し易くなっていることを意味する。
その結果、実施例２－３の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４７９［ｍΩ］を示し、実施例２－２よりさらに改善していることが分かった。
その結果、実施例２－３の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４７９［ｍΩ］を示し、実施例２－２よりさらに改善していることが分かった。
【0127】
＜実施例２－４＞
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの条件はすべて実施例２と同一で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭは、１７．７５で、空隙率上下比ＲＰは、１．７０となっている。つまり、実施例２－３と比較しても、導電材２２ｃは正極集電体２１側より、セパレータ４側にさらに移動しているだけでなく、実施例２－２と比較しても正極集電体２１側の空隙率Ｐが、セパレータ４側の空隙率Ｐ［％］が大きくなっている。
アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの条件はすべて実施例２と同一で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭは、１７．７５で、空隙率上下比ＲＰは、１．７０となっている。つまり、実施例２－３と比較しても、導電材２２ｃは正極集電体２１側より、セパレータ４側にさらに移動しているだけでなく、実施例２－２と比較しても正極集電体２１側の空隙率Ｐが、セパレータ４側の空隙率Ｐ［％］が大きくなっている。
【0128】
このため、正極合材層２２の表面側で導電パスをさらに多くして正極集電体２１側との導電ネットワークが形成されていることがわかる。但し、導電材上下比ＲＭは、１７．７５と、極端に導電材２２ｃが上（セパレータ４）側に偏位すると、却って下（正極集電体２１）側の導電材２２ｃが減少して導電パスが不足するものと思われる。
【0129】
さらに、非水電解液１３が、正極合材層２２の正極集電体２１側にさらに浸透し易くなっていることを意味する。
その結果、実施例２－４の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４８１［ｍΩ］を示し、実施例２－３より悪化していることが分かった。
その結果、実施例２－４の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］は４８１［ｍΩ］を示し、実施例２－３より悪化していることが分かった。
【0130】
＜実験２まとめ＞
以上、実験２から導かれることは、実施例２において、アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて実施例２と共通で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭ、空隙率上下比ＲＰのみを変更して比較している。
以上、実験２から導かれることは、実施例２において、アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐの基準値の条件はすべて実施例２と共通で、基準値を満たしている。その上で、導電材上下比ＲＭ、空隙率上下比ＲＰのみを変更して比較している。
【0131】
＜導電材上下比ＲＭ＞
実施例２自体は、導電材上下比ＲＭが１．２０である。一方、空隙率上下比ＲＰは、１．００、すなわち下（正極集電体２１）側と、上（セパレータ４側）では、空隙率Ｐ［％］には差がない。実験２では、導電材上下比ＲＭが１．００の実施例の記載はないが、導電材２２ｃが上（セパレータ４）側に移動することは好ましい。また、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］も４９０［ｍΩ］と低くなっている。
実施例２自体は、導電材上下比ＲＭが１．２０である。一方、空隙率上下比ＲＰは、１．００、すなわち下（正極集電体２１）側と、上（セパレータ４側）では、空隙率Ｐ［％］には差がない。実験２では、導電材上下比ＲＭが１．００の実施例の記載はないが、導電材２２ｃが上（セパレータ４）側に移動することは好ましい。また、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］も４９０［ｍΩ］と低くなっている。
【0132】
すなわち、ここから導かれる結論は、導電材上下比ＲＭが１．２０以上であれば、好ましい実施例であるということである。
＜空隙率上下比ＲＰ＞
実施例２，２－２，２－３，２－４については、順次導電材上下比ＲＭ、空隙率上下比ＲＰのそれぞれの値が大きくなっている。
＜空隙率上下比ＲＰ＞
実施例２，２－２，２－３，２－４については、順次導電材上下比ＲＭ、空隙率上下比ＲＰのそれぞれの値が大きくなっている。
【0133】
一方、内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を見ると、実施例２－３が４７９［ｍΩ］と最も低く、実施例２－４は４８１［ｍΩ］と却って大きくなっている。
ここから導かれる結論は、上（セパレータ４）側に導電材２２ｃが移動することは好ましいが、極端に導電材２２ｃが上（セパレータ４）側に偏ってしまうと却って内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が大きくなってしまうということである。
ここから導かれる結論は、上（セパレータ４）側に導電材２２ｃが移動することは好ましいが、極端に導電材２２ｃが上（セパレータ４）側に偏ってしまうと却って内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］が大きくなってしまうということである。
【0134】
（本実施形態の効果）
（１）本実施形態のリチウムイオン二次電池１の正極板２、及び正極板２の製造方法によれば、リチウムイオン二次電池１の正極板２の正極合材層２２において、正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの配合を適正化することができるという効果がある。
（１）本実施形態のリチウムイオン二次電池１の正極板２、及び正極板２の製造方法によれば、リチウムイオン二次電池１の正極板２の正極合材層２２において、正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの配合を適正化することができるという効果がある。
【0135】
適切な正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの配合比により、リチウムイオン二次電池１の内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を低減することができるという効果がある。
（２）正極合材中での導電材２２ｃの割合をＲＣ、導電材２２ｃの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＣ［ｍ２／ｇ］、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合をＲＡ、正極活物質２２ｂの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＡ［ｍ２／ｇ］とした。また、合計表面積比をＲＳとし、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）とした。このときに、導電材２２ｃのアスペクト比ＡＲを３０以上、合計表面積比ＲＳを０．２～１．９３、空隙率Ｐ［％］を４０～５５［％］とした。
（２）正極合材中での導電材２２ｃの割合をＲＣ、導電材２２ｃの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＣ［ｍ２／ｇ］、正極合材中の正極活物質２２ｂの割合をＲＡ、正極活物質２２ｂの比表面積［ｍ２／ｇ］をＢＡ［ｍ２／ｇ］とした。また、合計表面積比をＲＳとし、ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ）とした。このときに、導電材２２ｃのアスペクト比ＡＲを３０以上、合計表面積比ＲＳを０．２～１．９３、空隙率Ｐ［％］を４０～５５［％］とした。
【0136】
このため、導電材２２ｃのアスペクト比ＡＲと、正極合材層２２における空隙率Ｐ［％］を前提として考慮して導かれた正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの表面積［ｍ２］の配合バランスが良く、いずれにも無駄がなく、効率的な配合となっているという効果がある。
【0137】
（３）さらに、合計表面積比ＲＳを０．９２～１．９３、正極活物質の比表面積ＢＡ［ｍ２／ｇ］を１．６～２．０［ｍ２／ｇ］、導電材２２ｃの比表面積ＢＣ［ｍ２／ｇ］を１８０～５００［ｍ２／ｇ］とした。さらに、正極合材中での導電材２２ｃの割合ＲＣを１．０～１．５％とした。
【0138】
このため、容易に適切な正極活物質２２ｂと導電材２２ｃの表面積［ｍ２］の配合とすることができるという効果がある。
（４）正極板２の正極合材層２２を、セパレータ４側と正極集電体２１側とに２分割した場合、セパレータ４側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＵＰ［ｇ］が、正極集電体２１側に存在する質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多くなるようにした。
（４）正極板２の正極合材層２２を、セパレータ４側と正極集電体２１側とに２分割した場合、セパレータ４側に存在する導電材２２ｃの質量ＭＵＰ［ｇ］が、正極集電体２１側に存在する質量ＭＬＯＷ［ｇ］より多くなるようにした。
【0139】
このため、セパレータ４側では、十分な導電材２２ｃにより効果的な導電ネットワークを形成することができるという効果がある。
特に正極合材層２２に存在する正極集電体２１側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する導電材２２ｃのセパレータ４側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭを１．５～２０とすれば、より内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を低減する効果がある。
特に正極合材層２２に存在する正極集電体２１側の質量ＭＬＯＷ［ｇ］に対する導電材２２ｃのセパレータ４側の質量ＭＵＰ［ｇ］の質量比である導電材上下比ＲＭを１．５～２０とすれば、より内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を低減する効果がある。
【0140】
（５）正極集電体２１側の空隙率ＰＬＯＷ［％］が、セパレータ４側の空隙率ＰＵＰ［％］より大きくなるようにした。
このため、正極集電体２１側では、十分な空隙により非水電解液１３のＬｉイオンの正極活物質への拡散が良好となるという効果がある。
このため、正極集電体２１側では、十分な空隙により非水電解液１３のＬｉイオンの正極活物質への拡散が良好となるという効果がある。
【0141】
特に、セパレータ４側の空隙率ＰＵＰ［％］に対する正極集電体２１側のＰＬＯＷ［％］の比である空隙率上下比ＲＰを１．１～１２とすれば、より内部抵抗ＤＣ－ＩＲ［ｍΩ］を低減する効果がある。
【0142】
（６）また、正極合材ペースト調製工程（Ｓ１）において正極合材ペースト２２ａの固形分率ＮＶを調整するとともに、乾燥工程１（Ｓ３）、乾燥工程２（Ｓ５）において乾燥温度及び乾燥時間を制御する。
【0143】
このため、マイグレーションを利用することで、導電材上下比ＲＭと、空隙率上下比ＲＰを任意の数値に制御することができるという効果がある。
（変形例）
上記実施形態は、本発明の実施の一例であり、以下のように変形して実施することができる。
（変形例）
上記実施形態は、本発明の実施の一例であり、以下のように変形して実施することができる。
【0144】
○各種の数値、範囲は一例であり、当業者により実施において最適化されて実施することができる。
○本実施形態では、導電材上下比ＲＭ、及び空隙率上下比ＲＰを規定しているが、必ずしも必須の構成ではなく、アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐ［％］に加え、さらに任意に組み合わせることができる構成である。
○本実施形態では、導電材上下比ＲＭ、及び空隙率上下比ＲＰを規定しているが、必ずしも必須の構成ではなく、アスペクト比ＡＲ、合計表面積比ＲＳ、空隙率Ｐ［％］に加え、さらに任意に組み合わせることができる構成である。
【0145】
○本実施形態では、正極集電体２１の両面に正極合材層２２が形成され、いずれの面でも本実施形態の発明が実施されている。しかしながら、正極集電体２１のいずれか一方のみにおいて本実施形態の発明が実施されているような態様でもよい。
【0146】
○本実施形態では、非水電解液二次電池の例として、車載用の板状のセル電池であるリチウムイオン二次電池１を例示したが、これに限定されず円筒形など他の形状、定置用など他の用途でも実施できる。また、電極体１２も扁平の捲回型に限定されず、長方形の板状の電極を積層したものでもよい。また、正極外部端子１４や負極外部端子１５の形状なども限定されるものではない。
【0147】
○図面は、本実施形態の説明に用いるための模式図であり、見やすくするために寸法バランスなどは誇張している場合があるため、これらに限定されるものではない。
○図４に示すフローチャートは本発明の一例であり、その工程を付加し、削除し、順序を変更し、又は入れ替えて実施することができる。例えば、乾燥工程１（Ｓ３）と裏面正極合材ペースト塗工工程（Ｓ４）の間にもプレス工程を付加してもよい。
○図４に示すフローチャートは本発明の一例であり、その工程を付加し、削除し、順序を変更し、又は入れ替えて実施することができる。例えば、乾燥工程１（Ｓ３）と裏面正極合材ペースト塗工工程（Ｓ４）の間にもプレス工程を付加してもよい。
【0148】
○正極合材ペースト２２ａの組成や、材料の特性などは、本発明の一例であり、当業者により最適化されて実施することができる。
○本実施形態は本発明の一実施形態であり、特許請求の範囲を逸脱しない限り、実施形態に限定されず当業者によりその構成を付加し、削除し、若しくは変更して実施できることは言うまでもない。
○本実施形態は本発明の一実施形態であり、特許請求の範囲を逸脱しない限り、実施形態に限定されず当業者によりその構成を付加し、削除し、若しくは変更して実施できることは言うまでもない。
【符号の説明】
【0149】
ＲＡ…正極合材中の正極活物質割合［％］
ＲＣ…正極合材中の導電材の割合［％］
ＢＡ…正極活物質の比表面積（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］
ＢＣ…導電材の比表面積（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］
ＳＡ…正極活物質の表面積［ｍ２］
ＳＣ…導電材の表面積［ｍ２］
ＲＳ…合計表面積比（ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ））
ＡＲ…アスペクト比
Ｐ…空隙率［％］
ＲＰ…空隙率上下比（ＰＬＯＷ／ＰＵＰ）
Ｍ…質量［ｇ］
ＲＭ…導電材上下比（ＭＵＰ／ＭＬＯＷ）
Ｇ…間隙
Ｌ…捲回方向
Ｗ…幅方向（捲回軸方向）
１…リチウムイオン二次電池（非水電解液二次電池）
１１…電池ケース
１２…電極体
１３…非水電解液
１４…正極外部端子
１５…負極外部端子
２…正極板
２１…正極集電体
２２…正極合材層
２２ａ…正極合材ペースト
２２ｂ…正極活物質
２２ｃ…導電材
２２ｄ…結着材
２２ｅ…溶媒
２３…正極接続部
３…負極板
３１…負極集電体
３２…負極合材層
３３…負極接続部
４…セパレータ
５…塗工機
５１…ノズル
ＲＣ…正極合材中の導電材の割合［％］
ＢＡ…正極活物質の比表面積（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］
ＢＣ…導電材の比表面積（ＢＥＴ値）［ｍ２／ｇ］
ＳＡ…正極活物質の表面積［ｍ２］
ＳＣ…導電材の表面積［ｍ２］
ＲＳ…合計表面積比（ＲＳ＝（ＲＣ×ＢＣ）／（ＲＡ×ＢＡ））
ＡＲ…アスペクト比
Ｐ…空隙率［％］
ＲＰ…空隙率上下比（ＰＬＯＷ／ＰＵＰ）
Ｍ…質量［ｇ］
ＲＭ…導電材上下比（ＭＵＰ／ＭＬＯＷ）
Ｇ…間隙
Ｌ…捲回方向
Ｗ…幅方向（捲回軸方向）
１…リチウムイオン二次電池（非水電解液二次電池）
１１…電池ケース
１２…電極体
１３…非水電解液
１４…正極外部端子
１５…負極外部端子
２…正極板
２１…正極集電体
２２…正極合材層
２２ａ…正極合材ペースト
２２ｂ…正極活物質
２２ｃ…導電材
２２ｄ…結着材
２２ｅ…溶媒
２３…正極接続部
３…負極板
３１…負極集電体
３２…負極合材層
３３…負極接続部
４…セパレータ
５…塗工機
５１…ノズル
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】