特許 7589836 蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液、蓄電デバイスセパレータスラリー、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-18

(45)【発行日】2024-11-26

(54)【発明の名称】蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液、蓄電デバイスセパレータスラリー、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイス

(51)【国際特許分類】

   H01M 50/403 20210101AFI20241119BHJP

   H01M 50/42 20210101ALI20241119BHJP

   H01M 50/434 20210101ALI20241119BHJP

   H01M 50/443 20210101ALI20241119BHJP

   H01M 50/446 20210101ALI20241119BHJP

   H01M 50/451 20210101ALI20241119BHJP

   H01M 50/46 20210101ALI20241119BHJP

   H01M 4/13 20100101ALI20241119BHJP

【ＦＩ】

H01M50/403 D

H01M50/42

H01M50/434

H01M50/443 M

H01M50/446

H01M50/451

H01M50/46

H01M4/13

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2023567876

(86)(22)【出願日】2023-03-16

(86)【国際出願番号】 JP2023010215

(87)【国際公開番号】W WO2023182119

(87)【国際公開日】2023-09-28

【審査請求日】2023-11-01

(31)【優先権主張番号】P 2022045375

(32)【優先日】2022-03-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000168414

【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】笹川 巨樹

(72)【発明者】

【氏名】尾▲崎▼ 真仁

【審査官】福井 晃三

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１７／０２６０９５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１５－１６２３１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１１８９０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５２２８４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】関東化学株式会社 ４８％水酸化ナトリウム溶液 製品規格書，日本，2024年05月17日，https://cica-web.kanto.co.jp/CicaWeb/servlet/wsj.front.LogonSv|t?ReqItem=37959-00

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｍ ５０／４０－５０／４９７

Ｈ０１Ｍ ４／００－ ４／６２

Ｈ０１Ｍ １０／０５－１０／０５８７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液であって、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド及び２価以上の金属イオンを含み、
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位を６５モル％以上含み、かつ（メタ）アクリル酸ナトリウム単位を含まず、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液の質量に基づくと、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドの含有量は、１質量％～２０質量％であり、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液の質量に基づくと、前記２価以上の金属イオンの含有量は、０．００１質量ｐｐｍ～４７質量ｐｐｍである、
蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。

【請求項2】

請求項１に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液及び非導電性粒子を含む、
蓄電デバイスセパレータスラリー。

【請求項3】

請求項２に記載の蓄電デバイスセパレータスラリーの乾燥物を基材上に有する、蓄電デバイスセパレータ。

【請求項4】

請求項２に記載の蓄電デバイスセパレータスラリーの乾燥物を電極の活物質側に有する、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体。

【請求項5】

請求項３に記載の蓄電デバイスセパレータ及び／又は請求項４に記載の蓄電デバイスセパレータ／電極積層体を含む、蓄電デバイス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液、蓄電デバイスセパレータスラリー、蓄電デバイスセパレータ、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体及び蓄電デバイスに関する。

【背景技術】

【0002】

蓄電デバイスのセパレータにおいて、コーティング層（耐熱層）と基材との接着を維持するため、バインダーが用いられる。セパレータのコーティング層は非導電性粒子を含む。

【0003】

出願人は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドをバインダーとして用いる手法を検討している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０１８－００６３３３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液には、良好な塗工性及び良好な非導電性粒子結着性が求められる。

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、塗工性、非導電性粒子結着性が良好な蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、特定の成分を用いることにより、上記課題が解決されることを見出した。

【0008】

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液であって、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド及び２価以上の金属イオンを含み、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液の質量に基づくと、前記２価以上の金属イオンの含有量は、０．００１質量ｐｐｍ～４７質量ｐｐｍである、
蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目２）
上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液及び非導電性粒子を含む、
蓄電デバイスセパレータスラリー。
（項目３）
上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータスラリーの乾燥物を基材上に有する、蓄電デバイスセパレータ。
（項目４）
上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータスラリーの乾燥物を電極の活物質側に有する、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体。
（項目５）
上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータ及び／又は上記項目に記載の蓄電デバイスセパレータ／電極積層体を含む、蓄電デバイス。
（項目Ａ１）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、（メタ）アクリルアミド単位及び／又はＮ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド由来単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３）
モル％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、１０モル％～９９．９７モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４）
モル％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、６０モル％～９９．９６モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ５）
モル％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、７５モル％～９９．９５５モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ６）
モル％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、９９モル％～９９．９５モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ７）
モル％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、９９モル％～９９．９７モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ８）
質量％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、１０質量％～９９．９５質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ９）
質量％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、６０質量％～９９．９４質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１０）
質量％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、８５質量％～９９．９１質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１１）
質量％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、９９．１質量％～９９．９質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１２）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１３）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、（メタ）アリルスルホン酸単位、（メタ）アクリルアミドｔ－ブチルスルホン酸単位、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム単位及び（メタ）アクリルアミドｔ－ブチルスルホン酸単位からなる群から選択される１つ以上を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１４）
モル％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０モル％～１モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１５）
モル％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０１モル％～０．９５モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１６）
モル％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０３モル％～０．７モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１７）
モル％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０５モル％～０．５モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１８）
質量％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０質量％～１質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ１９）
質量％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０１質量％～０．９質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２０）
質量％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０２質量％～０．８質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２１）
質量％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０５質量％～０．３質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２２）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２３）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸ナトリウム単位、（メタ）アクリル酸リチウム単位からなる群から選択される１つ以上を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２４）
モル％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０モル％～４０モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２５）
モル％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０モル％～１０モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２６）
質量％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０質量％～３０質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２７）
質量％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０質量％～１０質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２８）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、α，β－不飽和ニトリル単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ２９）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、（メタ）アクリロニトリル単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３０）
モル％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０モル％～４０モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３１）
モル％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０モル％～１０モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３２）
質量％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０質量％～３０質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３３）
質量％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０質量％～１０質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３４）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、多官能モノマー単位を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３５）
前記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、Ｎ，Ｎ’－アルキレンビス（メタ）アクリルアミド単位、トリ（アリル基）含有モノマー単位及びトリ（（メタ）アクリロイル基）含有トリアジン単位からなる群から選択される１つ以上を含む、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３６）
モル％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０モル％～０．３モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３７）
モル％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０５モル％～０．２モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３８）
質量％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０質量％～０．３質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ３９）
質量％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、０．０５質量％～０．２質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４０）
質量％含有量（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、１質量％～２０質量％である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４１）
２価以上の金属イオンは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン及びマンガンイオンからなる群から選択される１つ以上である、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４２）
質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、０．００１質量ｐｐｍ～４７質量ｐｐｍである、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４３）
質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、０．０１質量ｐｐｍ～４６質量ｐｐｍである、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４４）
質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、０．０１質量ｐｐｍ～３５質量ｐｐｍである、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４５）
質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、０．１質量ｐｐｍ～２５質量ｐｐｍである、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４６）
質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、０．１質量ｐｐｍ～１５．４質量ｐｐｍである、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。
（項目Ａ４７）
質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、０．１質量ｐｐｍ～９．９質量ｐｐｍである、上記項目のいずれか１項に記載の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液。

【0009】

上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。

【発明の効果】

【0010】

本発明の効果は、良好な塗工性、良好な非導電性粒子結着性である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、Ａ３、Ａ２、Ａ１（Ａ３＞Ａ２＞Ａ１とする）等が挙げられる場合、数値αの範囲は、Ａ３以下、Ａ２以下、Ａ３未満、Ａ２未満、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ１より大きい、Ａ２より大きい、Ａ１～Ａ２（Ａ１以上Ａ２以下）、Ａ１～Ａ３、Ａ２～Ａ３、Ａ１以上Ａ３未満、Ａ１以上Ａ２未満、Ａ２以上Ａ３未満、Ａ１より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ２未満、Ａ２より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ３以下、Ａ１より大きくＡ２以下、Ａ２より大きくＡ３以下等が挙げられる。

【0012】

本発明が解決しようとする課題が解決される限り、各成分、条件、数値等は、特に限定されない。

【0013】

「αβ量（Ａ／Ｂ）」は、Ｂ１００αに対するＡのβ量（α）を意味する。αは、例えば、質量％、モル％、質量部等が挙げられる。β量は、例えば、含有量、使用量等が挙げられる。「質量％含有量（Ａ／Ｂ）」は、Ｂ１００質量％に対するＡの含有量（質量％）を意味する。

【0014】

「γ比（Ａ／Ｂ）」は、式「Ａ÷Ｂ」により算出されるγ比を意味する。γ比は、例えば、質量比、モル比等が挙げられる。

【0015】

「（メタ）アクリル」は、「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル及びメタクリロイルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0016】

アルキル基は、例えば、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。

【0017】

直鎖アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカメチル基等が挙げられる。

【0018】

分岐アルキル基は、例えば、ｉ－プロピル基、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が挙げられる。

【0019】

「シクロアルキル基」は、環状構造を有する、－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１で表される基を意味する。シクロアルキル基は、例えば、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が挙げられる。

【0020】

「単環」は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。「縮合環」は、２つ以上の単環が２つの原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。「架橋環」は、２つ以上の単環が３つ以上の原子を共有している環状構造を意味する。

【0021】

単環シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。

【0022】

架橋環シクロアルキル基は、例えば、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。

【0023】

［蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液：水溶液］
本開示は、蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液であって、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド及び２価以上の金属イオンを含み、
前記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液の質量に基づくと、前記２価以上の金属イオンの含有量は、０．００１質量ｐｐｍ～４７質量ｐｐｍである、
蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液に関する。

【0024】

＜水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド＞
水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0025】

「水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド」は、（メタ）アクリルアミド基含有化合物を構成単位に含む水溶性ポリマーを意味する。

【0026】

「水溶性」は、２５℃において、その化合物０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が０．５質量％未満（２．５ｍｇ未満）であることを意味する。

【0027】

水不溶分（ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．３質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０質量％等が挙げられる。

【0028】

（（メタ）アクリルアミド基含有化合物）
（メタ）アクリルアミド基含有化合物は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0029】

１つの実施形態において、（メタ）アクリルアミド基含有化合物は、下記構造式により表される。

【化1】

（式中、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基又はアセチル基から選択される。或いはＲ^２及びＲ^３は、一緒になって環構造を形成する基である。
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換のアミノ基、アセチル基から選択される。）

【0030】

置換基（置換アミノ基）は、例えば、置換若しくは非置換のアルキル基等が挙げられる。

【0031】

置換基（置換アルキル基）は、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基（－ＮＨ_２）、アセチル基等が挙げられる。

【0032】

環構造は、例えば、モルホリル基等が挙げられる。

【0033】

（メタ）アクリルアミド基含有化合物は、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【0034】

１つの実施形態において、（メタ）アクリルアミド基含有化合物は、好ましくは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

【0035】

水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド１００モル％に基づくと、（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位の含有量は、例えば、９９．９７モル％、９９．９６モル％、９９．９５５モル％、９９．９５モル％、９９．９４モル％、９９．９２モル％、９９．９０モル％、９９．８５モル％、９９．８０モル％、９９．７５モル％、９９．７０モル％、９９．６５モル％、９９．６モル％、９９．５モル％、９９．４モル％、９９．３モル％、９９．２モル％、９９．１モル％、９９モル％、９８モル％、９５モル％、９０モル％、８９モル％、８５モル％、８０モル％、７５モル％、７０モル％、６５モル％、６０モル％、５５モル％、５０モル％、４５モル％、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０モル％～９９．９７モル％が挙げられ、より好ましくは、６０モル％～９９．９６モル％が挙げられ、さらに好ましくは、７５モル％～９９．９５５モル％が挙げられ、特に好ましくは、９９モル％～９９．９５モル％が挙げられる。

【0036】

質量％含有量（（メタ）アクリルアミド基含有化合物単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、９９．９５質量％、９９．９４質量％、９９．９１質量％、９９．９質量％、９９．８質量％、９９．７質量％、９９．６質量％、９９．５質量％、９９．４質量％、９９．３質量％、９９．２質量％、９９．１質量％、９９質量％、９８質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０質量％～９９．９５質量％が挙げられ、より好ましくは、６０質量％～９９．９４質量％が挙げられ、さらに好ましくは、８５質量％～９９．９１質量％が挙げられ、特に好ましくは、９９．１質量％～９９．９質量％が挙げられる。

【0037】

（不飽和スルホン酸及び／又はその塩）
１つの実施形態において、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、任意で、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を含み得る。不飽和スルホン酸及び／又はその塩は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0038】

不飽和スルホン酸は、例えば、α，β－エチレン性不飽和スルホン酸、（メタ）アクリルアミド基含有不飽和スルホン酸、不飽和スルホン酸カルボン酸エステル等が挙げられる。

【0039】

α，β－エチレン性不飽和スルホン酸は、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等が挙げられる。

【0040】

（メタ）アクリルアミド基含有不飽和スルホン酸は、例えば、（メタ）アクリルアミドｔ－ブチルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。

【0041】

不飽和スルホン酸カルボン酸エステルは、例えば、３－スルホプロパン（メタ）アクリル酸エステル、ビス－（３－スルホプロピル）イタコン酸エステル等が挙げられる。
等が挙げられる。

【0042】

「（メタ）アクリルアミド基含有化合物」にも「不飽和スルホン酸及び／又はその塩」にも該当する化合物は、「不飽和スルホン酸及び／又はその塩」とする。

【0043】

不飽和スルホン酸塩は、例えば、不飽和スルホン酸無機塩、不飽和スルホン酸有機塩等が挙げられる。

【0044】

不飽和スルホン酸無機塩は、例えば、不飽和スルホン酸ナトリウム塩、不飽和スルホン酸リチウム塩、不飽和スルホン酸カルシウム塩等が挙げられる。

【0045】

不飽和スルホン酸有機塩は、例えば、不飽和スルホン酸アンモニウム塩、不飽和スルホン酸アミン塩等が挙げられる。

【0046】

モル％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１モル％、０．９５モル％、０．９モル％、０．８５モル％、０．８モル％、０．７５モル％、０．７モル％、０．６５モル％、０．６モル％、０．５５モル％、０．５モル％、０．４５モル％、０．４モル％、０．３５モル％、０．３モル％、０．２５モル％、０．２モル％、０．１５モル％、０．１モル％、０．０５モル％、０．０４モル％、０．０３モル％、０．０２モル％、０．０１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～１モル％が挙げられ、より好ましくは、０．０１モル％～０．９５モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０．０３モル％～０．７モル％が挙げられ、よりさらに好ましくは、０．０５モル％～０．５モル％が挙げられる。

【0047】

質量％含有量（不飽和スルホン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１質量％、０．９５質量％、０．９質量％、０．８５質量％、０．８質量％、０．７５質量％、０．７質量％、０．６５質量％、０．６質量％、０．５５質量％、０．５質量％、０．４５質量％、０．４質量％、０．３５質量％、０．３質量％、０．２５質量％、０．２質量％、０．１５質量％、０．１質量％、０．０５質量％、０．０１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１質量％が挙げられ、より好ましくは、０．０１質量％～０．９質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０．０２質量％～０．８質量％が挙げられ、よりさらに好ましくは、０．０５質量％～０．３質量％が挙げられる。

【0048】

（不飽和カルボン酸及び／又はその塩）
１つの実施形態において、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、任意で、不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位を含み得る。不飽和カルボン酸及び／又はその塩は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0049】

不飽和カルボン酸は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。

【0050】

不飽和カルボン酸塩は、例えば、不飽和カルボン酸無機塩、不飽和カルボン酸有機塩等が挙げられる。

【0051】

不飽和カルボン酸無機塩は、例えば、不飽和カルボン酸ナトリウム塩、不飽和カルボン酸リチウム塩、不飽和カルボン酸カルシウム塩等が挙げられる。

【0052】

不飽和カルボン酸有機塩は、例えば、不飽和カルボン酸アンモニウム塩、不飽和カルボン酸アミン塩等が挙げられる。

【0053】

モル％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～４０モル％が挙げられ、より好ましくは、０モル％～１０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０モル％～５モル％が挙げられ、よりさらに好ましくは、０モル％～１モル％が挙げられる。

【0054】

質量％含有量（不飽和カルボン酸及び／又はその塩単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、３０質量％、２９質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～３０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～２５質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられ、よりさらに好ましくは、０質量％～５質量％が挙げられる。

【0055】

（α，β－不飽和ニトリル）
１つの実施形態において、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、任意で、α，β－不飽和ニトリル単位を含み得る。α，β－不飽和ニトリルは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0056】

α，β－不飽和ニトリルは、例えば、（メタ）アクリロニトリル、α－クロル（メタ）アクリロニトリル、α－エチル（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられる。

【0057】

モル％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、４０モル％、３５モル％、３０モル％、２５モル％、２０モル％、１５モル％、１０モル％、５モル％、４モル％、２モル％、１モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～４０モル％が挙げられ、より好ましくは、０モル％～１０モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０モル％～５モル％が挙げられ、よりさらに好ましくは、０モル％～１モル％が挙げられる。

【0058】

質量％含有量（α，β－不飽和ニトリル単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～３０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～２５質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられ、よりさらに好ましくは、０質量％～５質量％が挙げられる。

【0059】

（多官能モノマー）
１つの実施形態において、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、任意で、多官能モノマー単位を含み得る。多官能モノマーは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0060】

「多官能モノマー」は、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するモノマーを意味する。

【0061】

多官能モノマーは、例えば、Ｎ，Ｎ’－アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、トリ（アリル基）含有モノマー、トリ（（メタ）アクリロイル基）含有トリアジン等が挙げられる。

【0062】

Ｎ，Ｎ’－アルキレンビス（メタ）アクリルアミドは、例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【0063】

トリ（アリル基）含有モノマーは、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルアミン、トリアリル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【0064】

トリ（（メタ）アクリロイル基）含有トリアジンは、例えば、１，３，５－トリ（（メタ）アクリロイル）－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリ（（メタ）アクリロイル）ヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

【0065】

モル％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１０モル％、９モル％、８モル％、７モル％、６モル％、５モル％、４モル％、３モル％、２モル％、１モル％、０．９モル％、０．７モル％、０．５モル％、０．３モル％、０．２モル％、０．１５モル％、０．１モル％、０．０５モル％、０モル％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０モル％～１０モル％が挙げられ、より好ましくは、０モル％～０．３モル％が挙げられ、さらに好ましくは、０．０５モル％～０．２モル％が挙げられる。

【0066】

質量％含有量（多官能モノマー単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．３質量％、０．１質量％、０．０５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～０．３質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０．０５質量％～０．２質量％が挙げられる。

【0067】

（上記のいずれでもない単量体：その他成分）
上記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドは、任意で、（メタ）アクリルアミド基含有化合物、不飽和カルボン酸及び／又はその塩、不飽和スルホン酸及び／又はその塩、α，β－不飽和ニトリルのいずれでもない単量体（その他成分）単位を含み得る。その他成分は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0068】

その他成分は、例えば、不飽和リン酸、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基非含有（メタ）アクリル酸エステル、共役ジエン及び芳香族ビニル化合物並びにその塩等が挙げられる。

【0069】

不飽和リン酸は、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（（メタ）アクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、モノメチル－２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロパンリン酸等が挙げられる。

【0070】

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、水酸基含有直鎖（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有分岐（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

【0071】

水酸基含有直鎖（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。

【0072】

水酸基含有分岐（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－１－メチルエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－２－メチルエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－１－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－１－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシ－１－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸１－エチル－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシ－２－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシ－２－メチル－プロピル、（メタ）アクリル酸１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。

【0073】

水酸基非含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、水酸基非含有直鎖（メタ）アクリル酸エステル、水酸基非含有分岐（メタ）アクリル酸エステル、水酸基非含有脂環（メタ）アクリル酸エステル、水酸基非含有置換（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

【0074】

水酸基非含有直鎖（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル等が挙げられる。

【0075】

水酸基非含有分岐（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－アミル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。

【0076】

水酸基非含有脂環（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。

【0077】

共役ジエンは、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン、置換及び側鎖共役ヘキサジエン等が挙げられる。

【0078】

芳香族ビニル化合物は、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

【0079】

質量％含有量（その他成分単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１０質量％未満、９質量％未満、７質量％未満、５質量％未満、４質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．９質量％未満、０．７質量％未満、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０質量％未満が挙げられ、より好ましくは、５質量％未満が挙げられ、さらに好ましくは、１質量％未満が挙げられ、特に好ましくは、０質量％が挙げられる。

【0080】

モル％含有量（その他成分単位／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１０モル％未満、９モル％未満、７モル％未満、５モル％未満、４モル％未満、３モル％未満、２モル％未満、１モル％未満、０モル％が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１０モル％未満が挙げられ、より好ましくは、５モル％未満が挙げられ、さらに好ましくは、１モル％未満が挙げられ、特に好ましくは、０モル％が挙げられる。

【0081】

＜製造方法（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）＞
製造方法（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、ラジカル重合法等が挙げられる。１つの実施形態において、重合温度は、好ましくは、５０℃～１００℃が挙げられる。１つの実施形態において、重合時間は、好ましくは、１時間～１０時間が挙げられる。

【0082】

ラジカル重合開始剤は、例えば、アゾ系開始剤、過硫酸塩、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。

【0083】

アゾ系開始剤は、例えば、２，２’－アゾビス－２－アミジノプロパン 二塩酸塩等が挙げられる。

【0084】

過硫酸塩は、例えば、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等が挙げられる。

【0085】

レドックス系重合開始剤は、例えば、上記過硫酸塩と還元剤とを組み合わせた系等が挙げられる。

【0086】

還元剤は、例えば、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。

【0087】

質量％使用量（ラジカル重合開始剤／単量体群）は、好ましくは、０．０５質量％～５．０質量％が挙げられ、より好ましくは、０．１質量％～３．０質量％が挙げられる。

【0088】

＜物性等（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）＞
重量平均分子量（Ｍｗ：水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、６００万、５５０万、５００万、４５０万、４００万、３５０万、３００万、２５０万、２００万、１５０万、１００万、９５万、９０万、８５万、８０万、７５万、７０万、６５万、６０万、５５万、５０万、４５万、４０万、３５万、３０万、２５万、２０万、１５万、１０万等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量は、好ましくは、１０万～６００万が挙げられ、より好ましくは、３５万～６００万が挙げられる。

【0089】

数平均分子量（Ｍｎ：水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、６００万、５５０万、５００万、４５０万、４００万、３５０万、３００万、２５０万、２００万、１５０万、１００万、９５万、９０万、８５万、８０万、７５万、７０万、６５万、６０万、５５万、５０万、４５万、４０万、３０万、２０万、１０万、５万、１万等が挙げられる。１つの実施形態において、上記数平均分子量は、好ましくは、１万以上が挙げられる。

【0090】

分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１５、１４、１３、１１、１０、９、７．５、５、４、３、２．９、２．５、２、１．５、１．１等が挙げられる。１つの実施形態において、上記分子量分布は、好ましくは、１．１～１５が挙げられる。

【0091】

測定条件（重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布）は、例えば、下記条件等が挙げられる。
・測定機器：東ソー（株）製、ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ－８４２０）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ ＰＷ_ＸＬ、ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ４０００、ＴＳＫ－ＧＥＬ α－Ｍ（以上東ソー（株）製）
・溶離液：０．２Ｍ ＮａＮＯ_３ ５０ｍＭリン酸緩衝液／アセトニトリル＝９０／１０（ｖ／ｖ）水溶液
・カラム温度：４０℃
・検量線：標準ポリエチレンオキシド－ポリエチレングリコール
・測定方法：水溶性ポリ（メタ）アクリルアミドの濃度が０．１０質量％となるように溶離液に溶解し、フィルターろ過後に測定。

【0092】

Ｂ型粘度（上記水溶液）は、例えば、１０万ｍＰａ・ｓ、９万ｍＰａ・ｓ、８万ｍＰａ・ｓ、７万ｍＰａ・ｓ、６万ｍＰａ・ｓ、５万ｍＰａ・ｓ、４万ｍＰａ・ｓ、３万ｍＰａ・ｓ、２万ｍＰａ・ｓ、１万ｍＰａ・ｓ、９０００ｍＰａ・ｓ、８０００ｍＰａ・ｓ、７０００ｍＰａ・ｓ、６０００ｍＰａ・ｓ、５０００ｍＰａ・ｓ、４０００ｍＰａ・ｓ、３０００ｍＰａ・ｓ、２０００ｍＰａ・ｓ、１０００ｍＰａ・ｓ等が挙げられる。１つの実施形態において、Ｂ型粘度は、好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ～１０万ｍＰａ・ｓが挙げられる。

【0093】

測定条件（Ｂ型粘度）は、例えば、下記条件等が挙げられる。
固形分濃度：１５質量％
測定温度：２５℃
Ｂ型粘度計：東機産業株式会社製 製品名「Ｂ型粘度計モデルＢＭ」
粘度１００ｍＰａ・ｓ～１００００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ．３ローター、回転数１２ｒｐｍ
粘度１００００ｍＰａ・ｓ超２００００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ．３ローター、回転数６ｒｐｍ
粘度２００００ｍＰａ・ｓ超１０００００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ．４ローター、回転数６ｒｐｍ

【0094】

ガラス転移温度（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１６０℃、１５５℃、１５０℃、１４５℃、１４０℃、１３５℃、１３０℃、１２５℃、１２０℃、１１５℃、１１０℃、１０５℃、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃、４５℃、４０℃、３５℃、３０℃、２５℃、２０℃、１５℃、１０℃、５℃、０℃等が挙げられる。１つの実施形態において、上記ガラス転移温度は、好ましくは、０℃以上が挙げられ、より好ましくは、３０℃以上が挙げられる。好ましい理由は、例えば、機械的強度向上、耐熱性向上等が挙げられる。

【0095】

単量体のホモポリマーのガラス転移温度及び単量体の質量分率に基づいて、ポリマーのガラス転移温度は、Ｆｏｘの式により計算され得る。
１／Ｔｇ＝（Ｗ_１／Ｔｇ_１）＋（Ｗ_２／Ｔｇ_２）＋（Ｗ_３／Ｔｇ_３）＋・・・＋（Ｗ_ｎ／Ｔｇ_ｎ）
［Ｆｏｘの式中、Ｔｇは、求めようとしているポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ_１～Ｗ_ｎは、各単量体の質量分率、Ｔｇ_１～Ｔｇ_ｎは、各単量体のホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）を示す］

【0096】

単量体のホモポリマーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、ＴＭＡ（熱機械測定装置）等により測定され得る。
ガラス転移温度の測定条件は、例えば、下記条件等が挙げられる。
温度範囲：－１００℃～３００℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ

【0097】

単量体のホモポリマーのガラス転移温度は、文献に記載されている値も採用され得る。文献は、例えば、「化学便覧 基礎編ＩＩ 日本化学会編 （改訂５版）」、ｐ３２５等が挙げられる。単量体のホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、下記温度等が挙げられる。
アクリルアミド：１６５℃
アクリル酸：１０６℃
アクリル酸ヒドロキシエチル：－１５℃
アクリロニトリル：１０５℃

【0098】

質量％含有量（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、２０質量％、１９質量％、１５質量％、１４質量％、１２質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１～２０質量％が挙げられる。

【0099】

＜２価以上の金属イオン＞
２価以上の金属イオンは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0100】

２価以上の金属イオンは、例えば、２価以上の典型金属イオン、２価以上の遷移金属イオン等が挙げられる。

【0101】

２価以上の典型金属イオンは、例えば、アルカリ土類金属イオン、１３族金属イオン等が挙げられる。

【0102】

アルカリ土類金属イオンは、例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン等が挙げられる。

【0103】

１３族金属イオンは、例えば、アルミニウムイオン等が挙げられる。

【0104】

２価以上の遷移金属イオンは、例えば、第４周期遷移金属イオン、第５周期遷移金属イオン、第６周期遷移金属イオン等が挙げられる。

【0105】

第４周期遷移金属イオンは、例えば、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等が挙げられる。

【0106】

第５周期遷移金属イオンは、例えば、ルテニウムイオン、ロジウムイオン等が挙げられる。

【0107】

第６周期遷移金属イオンは、例えば、白金イオン、金イオン等が挙げられる。

【0108】

２価以上の金属イオンは、対応する金属塩として水溶液に添加され得る。

【0109】

１つの実施形態において、２価以上の金属イオンは、好ましくは、アルカリ土類金属イオン、第４周期遷移金属イオンが挙げられ、より好ましくは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン、マンガンイオンが挙げられる。

【0110】

質量ｐｐｍ含有量（２価以上の金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、４７質量ｐｐｍ、４６質量ｐｐｍ、４５質量ｐｐｍ、４０質量ｐｐｍ、３５質量ｐｐｍ、３０質量ｐｐｍ、２５質量ｐｐｍ、２０質量ｐｐｍ、１６質量ｐｐｍ、１５．４質量ｐｐｍ、１５質量ｐｐｍ、１１質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、９．９質量ｐｐｍ、９質量ｐｐｍ、７質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、４．９質量ｐｐｍ、４．８質量ｐｐｍ、４．７質量ｐｐｍ、４．５質量ｐｐｍ、４．０質量ｐｐｍ、３．５質量ｐｐｍ、３．０質量ｐｐｍ、２．５質量ｐｐｍ、２．０質量ｐｐｍ、１．５質量ｐｐｍ、１．０質量ｐｐｍ、０．９質量ｐｐｍ、０．７質量ｐｐｍ、０．６質量ｐｐｍ、０．５質量ｐｐｍ、０．４質量ｐｐｍ、０．２質量ｐｐｍ、０．１質量ｐｐｍ、０．０９質量ｐｐｍ、０．０５質量ｐｐｍ、０．０３質量ｐｐｍ、０．０１質量ｐｐｍ、０．００９質量ｐｐｍ、０．００５質量ｐｐｍ、０．００２質量ｐｐｍ、０．００１質量ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．００１～４７質量ｐｐｍが挙げられ、より好ましくは、０．０１～４６質量ｐｐｍが挙げられ、さらに好ましくは、０．０１質量ｐｐｍ～３５質量ｐｐｍが挙げられ、よりさらに好ましくは、０．１質量ｐｐｍ～２５質量ｐｐｍが挙げられ、０．１質量ｐｐｍ～１５．４質量ｐｐｍが挙げられ、より特に好ましくは、０．１質量ｐｐｍ～９．９質量ｐｐｍが挙げられる。特に好ましい理由は、例えば、結着性向上等が挙げられる。

【0111】

質量ｐｐｍ含有量（２価以上の典型金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、４７質量ｐｐｍ、４５質量ｐｐｍ、４０質量ｐｐｍ、３５質量ｐｐｍ、３０質量ｐｐｍ、２５質量ｐｐｍ、２０質量ｐｐｍ、１６質量ｐｐｍ、１５．４質量ｐｐｍ、１５質量ｐｐｍ、１１質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、９．９質量ｐｐｍ、９質量ｐｐｍ、７質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、４．９質量ｐｐｍ、４．８質量ｐｐｍ、４．７質量ｐｐｍ、４．５質量ｐｐｍ、４．０質量ｐｐｍ、３．５質量ｐｐｍ、３．０質量ｐｐｍ、２．５質量ｐｐｍ、２．０質量ｐｐｍ、１．５質量ｐｐｍ、１．０質量ｐｐｍ、０．９質量ｐｐｍ、０．７質量ｐｐｍ、０．６質量ｐｐｍ、０．５質量ｐｐｍ、０．４質量ｐｐｍ、０．２質量ｐｐｍ、０．１質量ｐｐｍ、０．０９質量ｐｐｍ、０．０５質量ｐｐｍ、０．０３質量ｐｐｍ、０．０１質量ｐｐｍ、０．００９質量ｐｐｍ、０．００５質量ｐｐｍ、０．００２質量ｐｐｍ、０．００１質量ｐｐｍ、０質量ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量ｐｐｍ～４７質量ｐｐｍが挙げられ、より好ましくは、０質量ｐｐｍ～３５質量ｐｐｍが挙げられ、さらに好ましくは、０．０１質量ｐｐｍ～１２質量ｐｐｍが挙げられ、特に好ましくは、０．１質量ｐｐｍ～９．９質量ｐｐｍが挙げられる。特に好ましい理由は、例えば、結着性向上等が挙げられる。

【0112】

質量ｐｐｍ含有量（２価以上の遷移金属イオン／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、４７質量ｐｐｍ、４５質量ｐｐｍ、４０質量ｐｐｍ、３５質量ｐｐｍ、３０質量ｐｐｍ、２５質量ｐｐｍ、２０質量ｐｐｍ、１６質量ｐｐｍ、１５．４質量ｐｐｍ、１５質量ｐｐｍ、１１質量ｐｐｍ、１０質量ｐｐｍ、９．９質量ｐｐｍ、９質量ｐｐｍ、７質量ｐｐｍ、５質量ｐｐｍ、４．９質量ｐｐｍ、４．８質量ｐｐｍ、４．７質量ｐｐｍ、４．５質量ｐｐｍ、４．０質量ｐｐｍ、３．５質量ｐｐｍ、３．０質量ｐｐｍ、２．５質量ｐｐｍ、２．０質量ｐｐｍ、１．５質量ｐｐｍ、１．０質量ｐｐｍ、０．９質量ｐｐｍ、０．７質量ｐｐｍ、０．６質量ｐｐｍ、０．５質量ｐｐｍ、０．４質量ｐｐｍ、０．２質量ｐｐｍ、０．１質量ｐｐｍ、０．０９質量ｐｐｍ、０．０５質量ｐｐｍ、０．０３質量ｐｐｍ、０．０１質量ｐｐｍ、０．００９質量ｐｐｍ、０．００５質量ｐｐｍ、０．００２質量ｐｐｍ、０．００１質量ｐｐｍ、０質量ｐｐｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量ｐｐｍ～４７質量ｐｐｍが挙げられ、より好ましくは、０質量ｐｐｍ～１１質量ｐｐｍが挙げられ、さらに好ましくは、０．０１質量ｐｐｍ～５質量ｐｐｍが挙げられ、特に好ましくは、０．１質量ｐｐｍ～３質量ｐｐｍが挙げられる。さらに好ましい理由は、例えば、結着性向上等が挙げられる。

【0113】

２価以上の金属イオンの含有量の測定条件は、例えば、下記条件等が挙げられる。
測定方法：ＩＣＰ－ＭＳ
希釈溶媒：１％硝酸超純水
希釈濃度：０．２５％

【0114】

＜水＞
水は、例えば、超純水、純水、蒸留水、イオン交換水及び水道水等が挙げられる。

【0115】

質量％含有量（水／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、９９．９質量％、９９質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、８０質量％～９９．９質量％が挙げられる。

【0116】

質量比〔水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド／水〕は、例えば、０．２５、０．２４、０．２２、０．２０、０．１８、０．１５、０．１２、０．１０、０．０９、０．０７、０．０５等が挙げられる。１つの実施形態において、上記質量比は、好ましくは、０．０５～０．２５が挙げられる。

【0117】

＜その他バインダー＞
１つの実施形態において、上記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液は、任意で、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド以外のバインダー（その他バインダー）を含み得る。その他バインダーは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0118】

その他バインダーは、例えば、ジエン系共重合体、フッ素系共重合体、アミド・イミド系共重合体、上記以外の共重合体等が挙げられる。

【0119】

ジエン系共重合体は、例えば、スチレン－ブタジエン系共重合体、ポリブタジエン系重合体、アクリロニトリル－ブタジエン系共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン系共重合体、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体等が挙げられる。

【0120】

フッ素系共重合体は、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。

【0121】

アミド・イミド系共重合体は、例えば、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、芳香族ポリアミド等が挙げられる。

【0122】

上記以外の共重合体は、例えば、ポリウレタン系重合体、ポリ（メタ）アクリレート系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、酢酸ビニル－エチレン系共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン系重合体、アルギン酸とその塩等が挙げられる。

【0123】

質量％含有量（その他バインダー／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、１００質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１００質量％が挙げられる。好ましい理由は、例えば、電極柔軟性向上、放電容量維持率向上等が挙げられる。

【0124】

＜増粘剤＞
１つの実施形態において、上記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液は、任意で、増粘剤を含み得る。増粘剤は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0125】

増粘剤は、例えば、セルロース系ポリマー及び／又はその塩、ポリビニルアルコール類、（変性）ポリ（メタ）アクリル酸及び／又はその塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、酸化スターチ、リン酸スターチ、カゼイン、変性デンプン、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体水素化物等が挙げられる。

【0126】

セルロース系ポリマー及び／又はその塩は、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。

【0127】

ポリビニルアルコール類は、例えば、（無水）マレイン酸及び／又はフマル酸とビニルアルコールとの共重合体等が挙げられる。

【0128】

質量％含有量（増粘剤／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０．５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５０質量％が挙げられる。

【0129】

＜添加剤＞
蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液は、任意で、添加剤として、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド、２価以上の金属イオン、水、その他バインダー、増粘剤のいずれにも該当しない剤を含み得る。添加剤は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0130】

添加剤は、例えば、分散剤、レベリング剤、酸化防止剤等が挙げられる。

【0131】

分散剤は、例えば、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、非イオン性分散剤、高分子分散剤等が挙げられる。

【0132】

レベリング剤は、例えば、アルキル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、金属系界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。

【0133】

酸化防止剤は、例えば、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、有機リン化合物、硫黄化合物、フェニレンジアミン化合物、ポリマー型フェノール化合物等が挙げられる。「ポリマー型フェノール化合物」は、フェノール構造を有する重合体を意味する。ポリマー型フェノール化合物の重量平均分子量は、好ましくは、２００～１０００が挙げられ、より好ましくは、６００～７００が挙げられる。

【0134】

質量％含有量（添加剤／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、５質量％未満、４質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．９質量％未満、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０．０９質量％未満、０．０５質量％未満、０．０４質量％未満、０．０２質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が挙げられる。

【0135】

質量％含有量（添加剤／蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、５質量％未満、４質量％未満、２質量％未満、１質量％未満、０．９質量％未満、０．５質量％未満、０．４質量％未満、０．２質量％未満、０．１質量％未満、０．０９質量％未満、０．０５質量％未満、０．０４質量％未満、０．０２質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が挙げられる。

【0136】

ｐＨ（蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、９、８．９、８．５、８、７．９、７．５、７、６．９、６．５、６、５．９、５．６、５．５、５．４、５．２、５．１、５等が挙げられる。１つの実施形態において、上記ｐＨは、好ましくは、５～９が挙げられる。好ましい理由は、例えば、溶液安定性向上等が挙げられる。

【0137】

測定条件（ｐＨ）は、例えば、下記条件等が挙げられる。
測定機器：株式会社堀場製作所製 製品名「ｐＨメータ Ｄ－５２」
測定温度：２５℃

【0138】

用途（蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液）は、例えば、電池セパレータバインダー水溶液、非水系二次電池セパレータバインダー水溶液、リチウムイオン電池セパレータバインダー水溶液、ナトリウムイオン電池セパレータバインダー水溶液等が挙げられる。

【0139】

［蓄電デバイスセパレータスラリー：スラリー］
本開示は、上記蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液及び非導電性粒子を含む、蓄電デバイスセパレータスラリーに関する。

【0140】

「スラリー」は、液体と固体粒子の懸濁液を意味する。

【0141】

上記水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド、水、その他バインダー、増粘剤は、例えば、上述の剤等が挙げられる。

【0142】

質量％含有量（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド／蓄電デバイスセパレータスラリー不揮発分）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．３質量％、０．１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において質量％、上記含有量は質量％、好ましくは、０．１質量％～１０質量％が挙げられる。

【0143】

質量％含有量（水／蓄電デバイスセパレータスラリー）は、例えば、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、３０質量％～８０質量％が挙げられる。

【0144】

含有量（その他バインダー）、含有量（増粘剤）は、例えば、上述の量等が挙げられる。

【0145】

＜非導電性粒子＞
非導電性粒子は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0146】

非導電性粒子は、例えば、酸化物粒子、窒化物粒子、共有結合性結晶粒子、難溶性イオン結晶粒子、粘土微粒子等が挙げられる。

【0147】

酸化物粒子は、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウムの水和物（ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）_３）、ベークライト、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、ＢａＴｉＯ_３、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等が挙げられる。

【0148】

窒化物粒子は、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化硼素等が挙げられる。

【0149】

共有結合性結晶粒子は、例えば、シリコン、ダイヤモンド等が挙げられる。

【0150】

難溶性イオン結晶粒子は、例えば、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等が挙げられる。

【0151】

粘土微粒子は、例えば、シリカ、タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子等が挙げられる。

【0152】

１つの実施形態において、非導電性粒子は、好ましくは、ベーマイト、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウムが挙げられ、より好ましくは、ベーマイトが挙げられる。非導電性粒子がこれらである場合、セパレータの吸水性が低くなり、セパレータの耐熱性が高くなる。

【0153】

平均粒子径（非導電性粒子）は、例えば、３０μｍ、２５μｍ、２０μｍ、１５μｍ、１０μｍ、５μｍ、１μｍ、０．５μｍ、０．１μｍ、０．０５μｍ、０．０１μｍ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記平均粒子径は、好ましくは、０．０１μｍ～３０μｍが挙げられる。

【0154】

質量％含有量（非導電性粒子／蓄電デバイスセパレータスラリー不揮発分）は、例えば、９９．９質量％、９５質量％、９０質量％、８０質量％、７０質量％、６０質量％、５０質量％、４０質量％、３０質量％、２０質量％、１０質量％、５質量％、１質量％、０．５質量％、０．２質量％、０．１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．１質量％～９９．９質量％が挙げられる。

【0155】

質量％含有量（水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド／非導電性粒子）は、例えば、１５質量％、１４質量％、１３質量％、１２質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１．５質量％、１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１質量％～１５質量％が挙げられ、より好ましくは、１．５質量％～１４質量％が挙げられ、さらに好ましくは、２質量％～１２質量％が挙げられる。

【0156】

＜スラリー粘度調整溶媒＞
１つの実施形態において、上記蓄電デバイスセパレータスラリーは、任意で、スラリー粘度調整溶媒を含み得る。スラリー粘度調整溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0157】

スラリー粘度調整溶媒は、例えば、アミド溶媒、炭化水素溶媒、アルコール溶媒、ケトン溶媒、エーテル溶媒、エステル溶媒、アミン溶媒、ラクトン溶媒、スルホキシド・スルホン溶媒、水等が挙げられる。

【0158】

アミド溶媒は、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。

【0159】

炭化水素溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、ｎ－ドデカン、テトラリン等が挙げられる。

【0160】

アルコール溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、２－プロパノール、イソプロピルアルコール、２－エチル－１－ヘキサノール、１－ノナノール、ラウリルアルコール等が挙げられる。

【0161】

ケトン溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ホロン、アセトフェノン、イソホロン等が挙げられる。

【0162】

エーテル溶媒は、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。

【0163】

エステル溶媒は、例えば、酢酸ベンジル、酪酸イソペンチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等が挙げられる。

【0164】

アミン溶媒は、例えば、ｏ－トルイジン、ｍ－トルイジン、ｐ－トルイジン等が挙げられる。

【0165】

ラクトン溶媒は、例えば、γ－ブチロラクトン、δ－ブチロラクトン等が挙げられる。

【0166】

スルホキシド・スルホン溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられる。

【0167】

１つの実施形態において、スラリー粘度調整溶媒は、好ましくは、Ｎ－メチルピロリドンが挙げられる。好ましい理由は、例えば、塗布作業性向上等が挙げられる。

【0168】

質量％含有量（スラリー粘度調整溶媒／蓄電デバイスセパレータスラリー）は、例えば、１０質量％、９質量％、８質量％、７質量％、６質量％、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられる。

【0169】

＜添加剤＞
上記スラリーは、任意で、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド、２価以上の金属イオン、水、その他バインダー、増粘剤、非導電性粒子、スラリー粘度調整溶媒のいずれにも該当しない剤（添加剤）を含み得る。添加剤は、例えば、上述した剤等が挙げられる。

【0170】

質量％含有量（添加剤／水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド）は、例えば、０質量％～５質量％、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が挙げられる。

【0171】

質量％含有量（添加剤／非導電性粒子）は、例えば、０質量％～５質量％、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が挙げられる。

【0172】

上記スラリーの製造は、水溶性ポリ（メタ）アクリルアミド、２価以上の金属イオン、非導電性粒子及び水並びに必要に応じてその他バインダー、増粘剤、スラリー粘度調整溶媒及び添加剤を混合することにより行われ得る。

【0173】

混合手段は、例えば、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、擂潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、ホバートミキサー等が挙げられる。

【0174】

用途（蓄電デバイスセパレータスラリー）は、例えば、非水系二次電池セパレータスラリー、リチウムイオン電池セパレータスラリー、ナトリウムイオン電池セパレータスラリー等が挙げられる。

【0175】

［蓄電デバイスセパレータ：セパレータ］
本開示は、上記蓄電デバイスセパレータスラリーの乾燥物を基材上に有する、蓄電デバイスセパレータに関する。

【0176】

上記蓄電デバイスセパレータの製造は、上記蓄電デバイスセパレータスラリーを基材の片面又は両面に塗布し乾燥させることにより行われ得る。

【0177】

基材は、例えば、多孔質のポリオレフィン樹脂基材、プラスチック製不織布等が挙げられる。

【0178】

（多孔質のポリオレフィン樹脂基材）
「多孔質のポリオレフィン樹脂基材」は、ポリオレフィン及びそれらの混合物又は共重合体等の樹脂を５０質量％以上含む微多孔膜を意味する。

【0179】

ポリオレフィン樹脂は、単独又は２種以上で使用され得る。ポリオレフィン樹脂は、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のホモポリマー、コポリマー等が挙げられる。

【0180】

ポリオレフィンの立体構造は、例えば、アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクティック等が挙げられる。

【0181】

１つの実施形態において、ポリオレフィン樹脂は、好ましくは、高密度ポリエチレンが挙げられ、より好ましくは、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。

【0182】

１つの実施形態において、シャットダウン性能等の観点から、質量％含有量（ポリオレフィン樹脂／基材）は、好ましくは、５０質量％～１００質量％が挙げられ、より好ましくは、６０質量％～１００質量％が挙げられ、さらに好ましくは、７０質量％～１００質量％が挙げられる。好ましい理由は、例えば、シャットダウン性能向上等が挙げられる。

【0183】

多孔質のポリオレフィン樹脂基材は、任意で、フィラー、繊維化合物を含み得る。多孔質のポリオレフィン樹脂基材の強度、硬度、熱収縮率は、フィラー、繊維化合物により制御され得る。

【0184】

多孔質のポリオレフィン樹脂基材は、必要に応じて、表面処理が行われ得る。

【0185】

表面処理は、例えば、被覆処理、電磁線処理、プラズマ処理等が挙げられる。

【0186】

１つの実施形態において、表面処理は、好ましくは、極性基含有高分子による被覆処理が挙げられる。上記被覆処理により、電解液含侵性、スラリー乾燥物との密着性が高められ得る。極性基は、例えば、カルボン酸基、水酸基、スルホン酸基等が挙げられる。

【0187】

１つの実施形態において、厚さ（多孔質のポリオレフィン樹脂基材）は、好ましくは、２μｍ～１００μｍが挙げられ、より好ましくは、５μｍ～５０μｍが挙げられる。

【0188】

（プラスチック製不織布）
プラスチック製不織布は、例えば、合成繊維のみから構成される不織布等が挙げられる。

【0189】

材料（合成繊維）は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリビニルケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、フラン系樹脂、尿素系樹脂、アニリン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アルキド樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアゾメチン系樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリ－ｐ－フェニレンベンゾビスオキサゾール樹脂、ポリベンゾイミダゾール系樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体系樹脂等が挙げられる。

【0190】

ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、オレフィン系共重合体等が挙げられる。

【0191】

ポリエステル系樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＰＴ）系樹脂、ポリエチレンメフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、ポリブチレンナフタレート系樹脂、ポリエチレンイソナフタレート系樹脂、全芳香族ポリエステル系樹脂等が挙げられる。

【0192】

アクリロニトリル系樹脂は、例えば、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルと（メタ）アクリル酸誘導体、酢酸ビニル等との共重合物等が挙げられる。

【0193】

ポリアミド系樹脂は、例えば、脂肪族ポリアミド、全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド等が挙げられる。

【0194】

脂肪族ポリアミドは、例えば、ナイロン等が挙げられる。

【0195】

全芳香族ポリアミドは、例えば、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド－３，４－ジフェニルエーテルテレフタルアミド、ポリ－ｍ－フェニレンイソフタルアミド等が挙げられる。

【0196】

「半芳香族ポリアミド」は、芳香族ポリアミドの主鎖の一部が脂肪鎖であるポリイミドを意味する。

【0197】

繊維（プラスチック製不織布）は、任意で、合成樹脂繊維以外の繊維を含み得る。

【0198】

合成樹脂繊維以外の繊維は、例えば、溶剤紡糸セルロース、溶剤紡糸セルロースのフィブリル化物、再生セルロース、再生セルロースのフィブリル化物、天然セルロース繊維、天然セルロース繊維のパルプ化物、天然セルロース繊維のフィブリル化物、無機繊維等が挙げられる。

【0199】

質量％含有量（合成繊維以外の繊維／不織布）は、好ましくは、３０質量％以下が挙げられ、より好ましくは、２０質量％以下が挙げられ、さらに好ましくは、１０質量％以下が挙げられる。

【0200】

形態（繊維）は、例えば、単繊維、複合繊維等が挙げられる。

【0201】

「単繊維」は、単一の樹脂からなる繊維を意味する。「複合繊維」は、２種以上の樹脂からなる繊維を意味する。

【0202】

複合繊維は、例えば、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型等が挙げられる。

【0203】

１つの実施形態において、平均繊維径（プラスチック製不織布）は、好ましくは、１μｍ～１５μｍが挙げられ、より好ましくは、１μｍ～１０μｍが挙げられる。

【0204】

「平均繊維径」は、走査型電子顕微鏡写真から無作為に選んだ２０本の繊維の繊維径の平均値を意味する。

【0205】

１つの実施形態において、平均ポア径（プラスチック製不織布）は、好ましくは、１μｍ～２０μｍが挙げられ、より好ましくは、３μｍ～２０μｍが挙げられ、さらに好ましくは、５μｍ～２０μｍが挙げられる。

【0206】

「ポア径」は、繊維同士の隙間の幅を意味する。「平均ポア径」は、走査型電子顕微鏡写真から無作為に選んだ２０本の繊維のポア径の平均値を意味する。

【0207】

厚さ（プラスチック製不織布）は、好ましくは、５μｍ～２５μｍが挙げられ、より好ましくは、５μｍ～１５μｍが挙げられる。

【0208】

＜製造方法（蓄電デバイスセパレータ）＞
製造方法（蓄電デバイスセパレータ）は、例えば、基材に蓄電デバイスセパレータスラリーを塗工する塗工工程、塗工した蓄電デバイスセパレータスラリーを乾燥する乾燥工程を含む方法等が挙げられる。

【0209】

（塗工工程）
塗工方法は、例えば、塗工方式、印刷方式、転写方式、浸漬方式等が挙げられる。

【0210】

塗工方式は、例えば、ブレード、ロッド、リバースロール、リップ、ダイ、カーテン、エアーナイフ等が挙げられる。

【0211】

印刷方式は、例えば、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア、インクジェット等が挙げられる。

【0212】

転写方式は、例えば、ロール転写、フィルム転写等が挙げられる。

【0213】

浸漬方式は、例えば、ディッピング等が挙げられる。

【0214】

（乾燥工程）
乾燥方法は、例えば、風（温風、熱風、低湿風等）による乾燥、照射（赤外線、遠赤外線、電子線等）による乾燥、真空乾燥等が挙げられる。

【0215】

乾燥温度は、好ましくは、４０℃～９０℃が挙げられ、より好ましくは、５０℃～８０℃が挙げられる。

【0216】

乾燥時間は、好ましくは、５秒～３分が挙げられ、より好ましくは、１５秒～２分が挙げられる。

【0217】

上記蓄電デバイスセパレータの製造方法は、任意で、プレス工程を含み得る。

【0218】

プレス手段は、例えば、金型プレス、ロールプレス等が挙げられる。

【0219】

上記蓄電デバイスセパレータは、例えば、電池セパレータ、非水系二次電池セパレータ、リチウムイオン電池セパレータ、ナトリウムイオン電池セパレータ等として使用され得る。

【0220】

［蓄電デバイスセパレータ／電極積層体：セパレータ／電極積層体］
本開示は、上記蓄電デバイスセパレータスラリーの乾燥物を電極の活物質側に有する、蓄電デバイスセパレータ／電極積層体に関する。蓄電デバイスセパレータ／電極積層体は、上記蓄電デバイスセパレータスラリーを電極に塗布し乾燥させることにより得られる。

【0221】

蓄電デバイスセパレータ／電極積層体の製造方法は、例えば、下記工程を含む方法等が挙げられる。
（１）集電体に電極材料含有スラリーを塗布する工程
（２）電極材料含有スラリーを乾燥させる工程
（３）電極材料含有スラリーの乾燥物をプレスする工程
（４）電極材料含有スラリーの乾燥物に蓄電デバイスセパレータスラリーを塗布する工程
（５）蓄電デバイスセパレータスラリーを乾燥させる工程

【0222】

塗布方法、乾燥方法、プレス方法は、例えば、上述の方法等が挙げられる。

【0223】

用途（蓄電デバイスセパレータ／電極積層体）は、例えば、電池セパレータ／電極積層体、電池セパレータ／負極積層体、電池セパレータ／正極積層体、非水系二次電池セパレータ／電極積層体、非水系二次電池セパレータ／負極積層体、非水系二次電池セパレータ／正極積層体、リチウムイオン電池セパレータ／電極積層体、リチウムイオン電池セパレータ／負極積層体、リチウムイオン電池セパレータ／正極積層体、ナトリウムイオン電池セパレータ／電極積層体、ナトリウムイオン電池セパレータ／負極積層体、ナトリウムイオン電池セパレータ／正極積層体等が挙げられる。

【0224】

［蓄電デバイス］
本開示は、上記蓄電デバイスセパレータ及び／又は上記蓄電デバイスセパレータ／電極積層体を含む、蓄電デバイスに関する。

【0225】

（電解液）
蓄電デバイスは、電解液を含む。電解液は、例えば、非水系溶媒に支持電解質を溶解させた溶液等が挙げられる。

【0226】

非水系溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0227】

非水系溶媒は、例えば、鎖状カーボネート溶媒、環状カーボネート溶媒、鎖状エーテル溶媒、環状エーテル溶媒、鎖状エステル溶媒、環状エステル溶媒、アセトニトリル等が挙げられる。

【0228】

鎖状カーボネート溶媒は、例えば、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等が挙げられる。

【0229】

環状カーボネート溶媒は、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられる。

【0230】

鎖状エーテル溶媒は、例えば、１，２－ジメトキシエタン等が挙げられる。

【0231】

環状エーテル溶媒は、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、スルホラン、１，３－ジオキソラン等が挙げられる。

【0232】

鎖状エステル溶媒は、例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等が挙げられる。

【0233】

環状エステル溶媒は、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン等が挙げられる。

【0234】

１つの実施形態において、非水系溶媒は、好ましくは、環状カーボネート及び鎖状カーボネートの組み合わせが挙げられる。

【0235】

支持電解質は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0236】

支持電解質は、例えば、リチウム塩等が挙げられる。リチウム塩は、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉ等が挙げられる。１つの実施形態において、リチウムイオン伝導度を高くする観点から、支持電解質は、好ましくは、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが挙げられる。

【0237】

１つの実施形態において、非水系電解液は、任意で、被膜形成剤を含み得る。被膜形成剤は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0238】

被膜形成剤は、例えば、カーボネート、アルケンサルファイド、スルトン、酸無水物等が挙げられる。

【0239】

カーボネートは、例えば、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、ビニルエチルカーボネート、メチルフェニルカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ジフルオロエチレンカーボネート等が挙げられる。

【0240】

アルケンサルファイドは、例えば、エチレンサルファイド、プロピレンサルファイド等が挙げられる。

【0241】

スルトンは、例えば、１，３－プロパンスルトン、１，４－ブタンスルトン等が挙げられる。

【0242】

酸無水物は、例えば、マレイン酸無水物、コハク酸無水物等が挙げられる。

【0243】

１つの実施形態において、質量％含有量（被膜形成剤／電解液全量）は、好ましくは、０質量％～１０質量％が挙げられ、より好ましくは、０質量％～８質量％が挙げられ、さらに好ましくは、０質量％～５質量％が挙げられ、特に好ましくは、０質量％～２質量％が挙げられる。

【0244】

形態（蓄電デバイス）は、例えば、シート電極及びセパレータをスパイラル状にしたシリンダータイプ、ペレット電極及びセパレータを組み合わせたインサイドアウト構造のシリンダータイプ、ペレット電極及びセパレータを積層したコインタイプ等が挙げられる。

【0245】

製造方法（蓄電デバイス）は、例えば、特開２０１３－０８９４３７号公報に記載の方法等が挙げられる。

【0246】

用途（蓄電デバイス）は、例えば、電池、非水系二次電池、リチウムイオン電池、ナトリウムイオン電池等が挙げられる。

【実施例】

【0247】

以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の説明及び以下の実施例は、本発明を限定する目的で記載されていない。本発明は、特許請求の範囲のみにより限定される。以下特に説明がない限り、部、％等の数値は、質量基準である。

【0248】

実施例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応装置に、超純水２３００ｇ、アクリルアミド４００ｇ（５．６３ｍｏｌ）、メタリルスルホン酸ナトリウム８．０５ｇ（０．０５１ｍｏｌ）を入れた。窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、５０℃まで昇温した。そこに２，２’－アゾビス－２－アミジノプロパン 二塩酸塩（日宝化学株式会社製 製品名「ＮＣ－３２」）４．０ｇ、超純水３０ｇを投入し、８０℃まで昇温し３時間反応を行い、水溶液を得た。得られた水溶液に、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、硝酸第二鉄を金属イオンが下記表に記載の値になる量加え、蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液を得た。

【0249】

特段言及がない限り、実施例１以外の実施例及び比較例は、下記表のように変更した以外は、実施例１と同様にして行った。

【0250】

【表1】

【0251】

＜略称の説明＞
・ＡＭ：アクリルアミド（三菱ケミカル（株）製 「５０％アクリルアミド」）
・ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製 「ＤＭＡＡ」）
・ＳＭＡＳ：メタリルスルホン酸ナトリウム
・ＡＴＢＳ：アクリルアミドｔ－ブチルスルホン酸（東亞合成（株）製 「ＡＴＢＳ」）
・ＡＡ：アクリル酸（大阪有機化学工業（株）製 「８０％アクリル酸」）
・ＭＡＡ：メタクリル酸（三菱ケミカル株式会社製 「メタクリル酸」）
・ＡＡＮａ：アクリル酸由来の構成単位を水酸化ナトリウム（関東化学（株）製 「４８％水酸化ナトリウム溶液」）を用いて中和することにより生成
・ＭＡＡＮａ：メタクリル酸由来の構成単位を水酸化ナトリウム（関東化学（株）製 「４８％水酸化ナトリウム溶液」）を用いて中和することにより生成
・ＡＮ：アクリロニトリル（三菱ケミカル（株）製 「アクリロニトリル」）
・ＭＢＡＡ：Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド
・ポリビニルアルコール：平均重合度約３１００～３９００ 部分けん化型
・カルボキシメチルセルロースナトリウム：第一工業製薬（株）製 １％水溶液 ７８００ｍＰａ・ｓ

【0252】

＜蓄電デバイスセパレータの動作評価＞
（１）蓄電デバイスセパレータスラリーの製造
実施例で得られた蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液５質量部（固形分換算）、水１１３質量部を撹拌混合し、非導電性粒子としてベーマイト（平均粒径０．８μｍ）を１００質量部加え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製 Ｔ２５ ｄｉｇｉｔａｌ ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ）で１５０００ｒｐｍ ６０分間、分散撹拌させた。さらにイオン交換水を加えて粘度を調整し、蓄電デバイスセパレータスラリーを製造した。

【0253】

（２）セパレータの製造：セパレータ用スラリーの層（コーティング層）の積層
幅２５０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ６μｍの湿式法により製造された単層ポリエチレン製セパレータ基材（ＰＥ基材）を用意した。上記蓄電デバイスセパレータスラリーをセパレータの一方の面上に、乾燥後の厚みが３．０μｍになるようにグラビアコーターを用いて塗工、乾燥し、蓄電デバイスセパレータを得た。

【0254】

（３）蓄電デバイスの製造
上記セパレータ及び下記材料を用いて、蓄電デバイスを製造した。実施例の蓄電デバイスセパレータバインダー水溶液を用いて製造した蓄電デバイスは、問題なく機能した。
正極活物質：ニッケル、マンガン、コバルト酸リチウム
負極活物質：グラファイト
電解液：ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）の１ｍｏｌ／Ｌ炭酸エチレン（ＥＣ）／炭酸ジメチル（ＤＭＣ）（容量比３／７）の混合溶媒溶液

【0255】

＜塗工性＞
蓄電デバイスバインダー水溶液をプラスチック製不織布にバーコーターを用いて塗工した。塗工後の不織布を下記基準にて評価した。
○：塗工スジやかすれが生じていない。
×：塗工スジやかすれが生じている。

【0256】

＜非導電性粒子結着性＞
得られたセパレータを１０ｃｍ×１０ｃｍ四方に切り出し、正確に質量（Ｘ０）を秤量し、一方を厚紙に貼りつけ固定した後、セラミック層側に綿布で覆った直径５ｃｍ、９００ｇの分銅を乗せ、これらを５０ｒｐｍの回転数で１０分間擦り合わせた。その後、再度正確に質量（Ｘ１）を測定した。セパレータの耐粉落ち性を以下の基準により評価した。
非導電性粒子結着性＝｛（Ｘ０－Ｘ１）／Ｘ０｝×１００
Ａ：非導電性粒子結着性が２質量％未満
Ｂ：非導電性粒子結着性が２質量％以上５質量％未満
Ｃ：非導電性粒子結着性が５質量％以上