特許 7589976 消泡剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-18

(45)【発行日】2024-11-26

(54)【発明の名称】消泡剤

(51)【国際特許分類】

   B01D 19/04 20060101AFI20241119BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20241119BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20241119BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20241119BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20241119BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20241119BHJP

   C08L 23/00 20060101ALI20241119BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20241119BHJP

   C08K 5/10 20060101ALI20241119BHJP

【ＦＩ】

B01D19/04 B

B01D19/04 A

C09D201/00

C09D7/63

C09D7/65

C09D5/00 Z

C09D7/61

C08L23/00

C08L9/00

C08K5/10

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2020185356

(22)【出願日】2020-11-05

(65)【公開番号】P2022074922

(43)【公開日】2022-05-18

【審査請求日】2023-06-05

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000106438

【氏名又は名称】サンノプコ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100112438

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻井 健一

(72)【発明者】

【氏名】亀井 伸朗

【審査官】田名部 拓也

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１７－１４４４０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０１２０８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１１８２０７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｄ １９／００ － １９／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリαオレフィン（Ａ１）及びポリジエン（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の液状ポリマー（Ａ）と、ジオールの分岐カルボン酸エステル（Ｂ１）及びジカルボン酸の分岐アルキルエステル（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のエステル（Ｂ）とからなるか、
又は
液状ポリマー（Ａ）と、エステル（Ｂ）と、シリコーン（Ｃ１）又は油溶性ポリマー（Ｃ２）とからなり、
シリコーン（Ｃ１）が重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万～１００万であるポリジメチルシロキサンであり、
油溶性ポリマー（Ｃ２）がポリビニルアルキルエーテル又はポリ（メタ）アクリレート系ポリマーであり、
液状ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、シリコーン（Ｃ１）及び油溶性ポリマー（Ｃ２）の含有量が１～８０重量％であり、

ポリαオレフィン（Ａ１）がエチレン－αオレフィン共重合体であり、
ポリジエン（Ａ２）がポリブタジエンであり、
エステル（Ｂ）が２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸モノエステル（ｂ１１）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸ジエステル（ｂ１２）及びヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（ｂ２１）からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
液状ポリマー（Ａ）とエステル（Ｂ）との合計重量に基づいて、液状ポリマー（Ａ）の含有量が１０～３３重量％、エステル（Ｂ）の含有量が６７～９０重量％であることを特徴とする消泡剤。

【請求項2】

請求項１に記載された消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなることを特徴とする非水系コーティング組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは非水系コーティング組成物用として好適な消泡剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

非水系コーティング組成物用消泡剤として、下記一般式（１）

【化1】

［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１～６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１～６の炭化水素基、ＯＨ基またはアルコキシ基である。ｍは１～２００００の整数を、ｎは１～１０００の整数を示す。］で表される化合物と下記一般式（２）

【化2】

［式中、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１２～２４の炭化水素基である。］で表されるアクリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその２種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１００００～２０００００の重合体とからなる非水系樹脂分散型塗料用消泡剤が知られている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００２－３０１３０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来の消泡剤は、塗膜の仕上がり外観（クレーターの発生等）や耐汚染性に劣るという問題がある。
本発明の目的は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の消泡剤の特徴は、ポリαオレフィン（Ａ１）及びポリジエン（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の液状ポリマー（Ａ）と、ジオールの分岐カルボン酸エステル（Ｂ１）及びジカルボン酸の分岐アルキルエステル（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のエステル（Ｂ）とからなるか、
又は
液状ポリマー（Ａ）と、エステル（Ｂ）と、シリコーン（Ｃ１）又は油溶性ポリマー（Ｃ２）とからなり、
シリコーン（Ｃ１）が重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万～１００万であるポリジメチルシロキサンであり、
油溶性ポリマー（Ｃ２）がポリビニルアルキルエーテル又はポリ（メタ）アクリレート系ポリマーであり、
液状ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、シリコーン（Ｃ１）及び油溶性ポリマー（Ｃ２）の含有量が１～８０重量％であり、

ポリαオレフィン（Ａ１）がエチレン－αオレフィン共重合体であり、
ポリジエン（Ａ２）がポリブタジエンであり、
エステル（Ｂ）が２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸モノエステル（ｂ１１）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸ジエステル（ｂ１２）及びヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（ｂ２１）からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
液状ポリマー（Ａ）とエステル（Ｂ）との合計重量に基づいて、液状ポリマー（Ａ）の含有量が１０～３３重量％、エステル（Ｂ）の含有量が６７～９０重量％である点を要旨とする。

【0006】

本発明の非水系コーティング組成物の特徴は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなる点を要旨とする。

【発明の効果】

【0007】

本発明の消泡剤は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。

【0008】

本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤を含有するので、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

液状ポリマー（Ａ）の液状とは、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計で測定した粘度｛そのものの粘度（ニートの粘度）｝が１，０００Ｐａ・ｓ（２５℃）以下であることを意味する。

【0010】

液状ポリマー（Ａ）の粘度（ＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９、２５℃、Ｐａ・ｓ、ニートの粘度）としては、０．３～１００が好ましく、さらに好ましくは０．６～９５、特に好ましくは０．７～９０である。

【0011】

液状ポリマー（Ａ）としては、液状であれば特に限定されないが、ポリαオレフィン（Ａ１）、ポリジエン（Ａ２）及びこれらの混合物が使用できる。

【0012】

ポリαオレフィン（Ａ１）としては、αオレフィンから構成され、液状の（共）重合体であれば、特に限定されない。

【0013】

αオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン及び１－オクテン等が使用できる。これらのうち、エチレン、プロピレン及び１－ブテンが好ましく、さらに好ましくはエチレン及びプロピレンである。

【0014】

ポリαオレフィン（Ａ１）のうち、塗膜の仕上がり外観の観点から、エチレン－αオレフィン共重合体及びポリプロピレンが好ましく、さらに好ましくはエチレン－プロピレン共重合体である。

【0015】

ポリαオレフィン（Ａ１）は市場から容易に入手でき、ルーカント(登録商標)シリーズ｛ＨＣ－４０（８３０ｍＰａ・ｓ）、ＨＣ－１００（２．６Ｐａ・ｓ）、ＨＣ－６００（２７Ｐａ・ｓ）、ＨＣ－１１００（５０Ｐａ・ｓ）、ＨＣ－２０００（９５Ｐａ・ｓ）｝等（三井化学株式会社）が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、２５℃で測定した粘度である。

【0016】

ポリジエン（Ａ２）としては、液状のポリジエンであれば制限ないが、ポリブタジエン及びブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはポリブタジエンである。

【0017】

ブタジエン共重合体の共重合単量体としては、アクリロニトリル及びスチレン等が挙げられる。

【0018】

ポリジエン（Ａ２）としては市場から容易に入手でき、ＰＯＬＹＶＥＳＴ(登録商標)１１０（ポリブタジエン、６５０ｍＰａ・ｓ）、ＰＯＬＹＶＥＳＴ１３０（ポリブタジエン、２．４Ｐａ・ｓ）等（エボニックジャパン株式会社）が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、２５℃で測定した粘度である。

【0019】

これらの液状ポリマー（Ａ）のうち、ポリαオレフィン（Ａ１）が好ましい。

【0020】

ジオールの分岐カルボン酸エステル（Ｂ１）としては、炭素数２～８のジオールと炭素数３～３０の分岐カルボン酸とモノエステル又はジエステルが含まれ、エタンジオールイソプロパン酸エステル、プロパンジオールイソブタン酸エステル、ブタンジオール２，２－ジメチルプロピオン酸エステル、ペンタンジオールイソペンタン酸エステル、ペンタンジオールイソブタン酸エステル、ヘキサンジオール２，２－ジメチルプロピオン酸エステル、エタンジオールイソヘキサン酸エステル、プロパンジオールイソヘキサン酸エステル、ブタンジオール２－エチルヘキサン酸エステル、ペンタンジオールイソトリデカン酸エステル、ヘキサンジオールイソテトラデカン酸エステル、プロパンジオールイソオクタデカン酸エステル、ブタンジオール２－エチルヘキサン酸エステル、ペンタンジオール２－プロピルヘプタン酸エステル、ヘキサンジオール２－ブチルオクタン酸エステル、プロパンジオール２－ヘキシルデカン酸エステル、ブタンジオール２－オクチルドデカン酸エステル、ペンタンジオール２－デシルテトラデカン酸エステル、ヘキサンジオール２－ドデシルヘキサン酸エステル、エタンジオール３，５，５－トリメチルヘキサン酸エステル、プロパンジオール３，７，１，１－トリメチルドデカン酸エステル、エタンジオールイソトリアコンタン酸エステル及び２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸エステル等が挙げられる。

【0021】

ジカルボン酸の分岐アルキルエステル（Ｂ２）としては、炭素数４～８のジカルボン酸と炭素数３～３０の分岐アルカノールとのモノエステル又はジエステルが含まれ、エタンジカルボン酸イソプロピル、プロパンジカルボン酸イソブチル、ブタンジカルボン酸ｔ－ブチル、ペンタンジカルボン酸イソペンチル、ヘキサンジカルボン酸イソブチル、ヘキサンジカルボン酸ネオペンチル、エタンジカルボン酸イソヘキシル、プロパンジカルボン酸２－エチルヘキシル、ブタンジカルボン酸イソトリデシル、ペンタンジカルボン酸イソテトラデシル、ヘキサンジカルボン酸イソオクタデシル、エタンジカルボン酸イソトリアコンシル、プロパンジカルボン酸２－エチルヘキシル、ブタンジカルボン酸２－プロピルヘプチル、ペンタンジカルボン酸２－ブチルオクチル、ヘキサンジカルボン酸２－ヘキシルデシル、エタンジカルボン酸２－オクチルドデシル、プロパンジカルボン酸２－デシルテトラデシル、ブタンジカルボン酸２－ドデシルヘキシル、ペンタンジカルボン酸２－ドデシルヘキサデシル、ヘキサンジカルボン酸３，５，５－トリメチルヘキシル及びエタンジカルボン酸３，７，１１－トリメチルドデシル等が挙げられる。

【0022】

これらのエステル（Ｂ）のうち、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸モノエステル（ｂ１１）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸ジエステル（ｂ１２）及びヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（ｂ２１）が好ましい。

【0023】

液状ポリマー（Ａ）の含有量(重量％)は、液状ポリマー（Ａ）とエステル（Ｂ）との合計重量に基づいて、１～９９が好ましく、さらに好ましくは５～５０、特に好ましくは１０～３３である。また、エステル（Ｂ）の含有量(重量％)は、液状ポリマー（Ａ）とエステル（Ｂ）との合計重量に基づいて、１～９９が好ましく、さらに好ましくは５０～９５、特に好ましくは６７～９０である。この範囲であると、消泡性及び塗膜外観がさらに良好となる。

【0024】

本発明の消泡剤には、本発明の効果を損なわない限り、液状ポリマー（Ａ）及びエステル（Ｂ）以外の消泡成分（Ｃ）や２５℃で液状である基油（Ｄ）及び／又は溶剤（Ｅ）等を含有してもよい。

【0025】

消泡成分（Ｃ）としては、シリコーン（Ｃ１）、油溶性ポリマー（Ｃ２）及び疎水性シリカ（Ｃ３）等が含まれる。

【0026】

シリコーン（Ｃ１）としては、ポリジメチルシロキサン（ｃ１１）、α，ω－ジヒドロキシ－ポリジメチルシロキサン（ｃ１２）及びα－アミノプロピルポリジメチルシロキサン（ｃ１３）が含まれる。

【0027】

シリコーン（Ｃ１）は市場から容易に入手でき、ポリジメチルシロキサン（ｃ１１）としては、ＫＦ－９６シリーズ、ＫＦ-９００８、ＫＦ-９０１１、ＫＦ-９０１３、ＫＦ-９０１４、ＫＦ-９０２８、ＫＦ-９０３０、ＭＫ-１５Ｈ、Ｘ-２１-５４９５、ＫＦ－９０２８、ＫＦ－９０３０、Ｘ－２１－５６１３、Ｘ－２１－５６６６、Ｘ－２１－５８４７及びＸ－２１－５８４９（以上、信越化学工業株式会社）；ＳＨ２００－１，０００，０００ｃｓ、ＢＹ１６－１４０、ＢＹ１１-００３、ＢＹ１１-００７、ＢＹ１１-０１４、ＢＹ１１-０２６、ＢＹ１１-０４０、ＢＹ２２-０１９、ＢＹ２２-０２０、ＢＹ２２-０３４、ＢＹ２２-０５５、ＢＹ２２-０６０及びＢＹ２５-３２０（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。

【0028】

α、ω－ジヒドロキシ－ポリジメチルシロキサン（ｃ１２）としては、Ｘ－２１－５６１３、Ｘ－２１－５６６６（以上、信越化学工業株式会社）；１５０１Ｆｌｕｉｄ、１５０３Ｆｌｕｉｄ及びＣＢ－１５５６Ｆｌｕｉｄ（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。

【0029】

α－アミノプロピルポリジメチルシロキサン（ｃ１３）としては、ＫＦ－８０１７、ＫＦ－８０１８及びＫＦ－８０２０（信越化学工業株式会社）等が挙げられる。

【0030】

シリコーン（Ｃ１）のうち、ポリジメチルシロキサン（ｃ１１）、α、ω－ジヒドロキシ－ポリジメチルシロキサン（ｃ１２）及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはポリジメチルシロキサン（ｃ１１）、特に好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万～１００万であるポリジメチルシロキサンである。

【0031】

重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定される。

【0032】

油溶性ポリマー（Ｃ２）としては、２５℃で液状である基油（Ｄ）に均一に溶解する（以上の性質を油溶性という）ポリマーを用いることができ、ポリビニルアルコールアルキルエーテル、（水添）石油樹脂、液状ゴム（天然液状ゴム及び合成液状ゴム）及び熱可塑性エラストマー（ポリジエン、ポリジエンブロックとポリオレフィンブロックとを含むブロックコポリマー及びポリジエンブロックとポリスチレンブロックとを含むブロックコポリマー等）等が挙げられる。以上の他に、油溶性ポリマーとして、公知の粘度指数向上剤（たとえば、高分子薬剤入門、三洋化成工業株式会社１９９２年１１月第１版発行、６９２－７０９頁）、公知の流動点降下剤（たとえば、高分子薬剤入門、三洋化成株式会社１９９２年１１月第１版発行、３６４－３７５頁）等も使用できる。

【0033】

２５℃で液状である基油（Ｄ）としては、鉱油、油脂及びモノアルコール脂肪酸エステルが含まれる。なお、基油（Ｄ）としては、ジカルボン酸の分岐アルキルエステル（Ｂ２）を含まない。

【0034】

鉱油としては、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製及び水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができ、商品名として、コスモピュアスピンＧ、コスモピュアスピンＥ、コスモＳＰ－１０、コスモＳＰ－３２及びコスモＳＣ２２（以上、コスモ石油ルブリカンツ株式会社、「コスモ」及び「ピュアスピン」はコスモエネルギーホールディングス株式会社の登録商標である。）、ＭＣオイル Ｐ－２２、Ｓ－１０Ｓ（以上、出光興産株式会社）、並びにスタノール４０（エクソンモービルコーポレーション）等が挙げられる。

【0035】

油脂としては、炭素数６～２２の脂肪酸又はこの混合物とグリセリンとのエステルのうち、２５℃で液状のものが含まれ、植物油（なたね油、大豆油、パーム油、ヤシ油、オリーブ油等）、中鎖脂肪酸グリセライド（商品名として、たとえば、パナセート８７５；日油株式会社、「パナセート」は同社の登録商標である。）及び魚油等が挙げられる。

【0036】

モノアルコール脂肪酸エステルとしては、炭素数６～２２の脂肪酸又はこの混合物と炭素数１～２２のモノアルコールとのエステルのうち、２５℃で液状であるものが含まれ、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル及びイソステアリン酸メチル等が挙げられる。

【0037】

これらの基油（Ｄ）のうち、消泡性の観点から、鉱油及び油脂が好ましく、さらに好ましくは鉱油である。

【0038】

なお、基油（Ｄ）は、油溶性ポリマー（Ｃ３）と共に、本発明の消泡剤に含有させてもよい。また、油溶性ポリマー（Ｃ２）としては、液状ポリマー（Ａ）及びシリコーン（Ｃ１）を含まない。

【0039】

油溶性ポリマー（Ｃ２）又は油溶性ポリマー（Ｃ２）及び基油（Ｄ）の溶液は、市場から容易に入手でき、たとえば、ルトナールシリーズ（ポリビニルアルコールアルキルエーテル（ＢＡＳＦ社、「ルトナール」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。）、サンエリスシリーズ及びアクルーブシリーズ（ポリ（メタ）アクリレート系ポリマー、三洋化成工業株式会社、「サンエリス」、「アクルーブ」は同社の登録商標である。）、アルコンシリーズ（石油樹脂、荒川化学工業株式会社、「アルコン」は同社の登録商標である）、クラプレンシリーズ（液状ゴム、株式会社クラレ、「クラプレン」は同社の登録商標である）、及びセプトン４０３３（水添ポリジエンブロックとポリスチレンブロックとからなるブロックコポリマー、株式会社クラレ、「セプトン」は同社の登録商標である）等が挙げられる。

【0040】

疎水性シリカ（Ｃ３）としては、本発明の消泡剤中に微分散できれば大きさ、種類等に制限はないが、疎水性シリカのＢＥＴ法による比表面積は少なくとも５０ｍ^２／ｇであることが好ましい。

【0041】

ＢＥＴ法による比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準拠し、乾燥した状態の疎水性シリカを気体吸着法（キャリアガス法）の一点法で測定する。キャリアガスとしては窒素－ヘリウムの混合ガスを用いる。そして脱着ピークの値から比表面積を算出することができる。

【0042】

疎水性シリカ（Ｃ３）としては、市場から容易に入手でき、たとえば、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ－１０、ＳＳ－４０、ＳＳ－５０及びＳＳ－１００（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は同社の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック デグサ ゲーエムベーハーの登録商標である。）、ＴＳ－５３０、ＴＳ－６１０、ＴＳ－７２０（キャボットカーボン社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ ＭＴ－１０、ＤＭ－１０及びＤＭ－２０Ｓ（株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。

【0043】

液状ポリマー（Ａ）及びエステル（Ｂ）以外の消泡成分（Ｃ）のうち、シリコーン（Ｃ１）及び油溶性ポリマー（Ｃ２）が好ましい。

【0044】

シリコーン（Ｃ１）、及び油溶性ポリマー（Ｃ２）を含有する場合、その含有量（重量％）は、液状ポリマー（Ａ）の重量に基づいて、０．１～１５０が好ましく、さらに好ましくは０．５～１００、特に好ましくは１～８０である。この範囲にあると、消泡性が更に良好となる。

【0045】

疎水性シリカ（Ｃ３）を含有する場合、疎水性シリカ（Ｃ３）の含有量（重量部）は、シリコーン（Ａ）の重量に基づいて、０．１～５０が好ましく、さらに好ましくは０．５～２０である。この範囲であると、消泡性能がさらに良好となる。

【0046】

溶剤（Ｅ）としては、液状ポリマー（Ａ）及びエステル（Ｂ）、並びに必要により消泡成分（Ｃ）及び／又は基油（Ｄ）を均一に溶解又は分散できれば特に制限ないが、炭素数３～９のケトン（Ｅ１）、炭素数５～１２の炭化水素（Ｅ２）及び炭素数３～６の酢酸エステル（Ｅ３）等が挙げられる。

【0047】

炭素数３～９のケトン（Ｅ１）としては、ジメチルケトン（アセトン）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びシクロヘキサノン等が挙げられる。

【0048】

炭素数５～１２の炭化水素（Ｅ２）としては、直鎖飽和炭化水素（ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン及びｎ－ドデカン等）、分岐飽和炭化水素（ｓｅｃ－ペンタン、ｔｅｒｔ－ペンタン及びイソドデカン等）、直鎖不飽和炭化水素（１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－ドデセン等）及び分岐不飽和炭化水素（イソペンテン、３－メチル－１－ブテン、２，２－ジメチルー１ープロペン及びイソドデセン等）等が挙げられる。

【0049】

炭素数３～６の酢酸エステル（Ｅ３）としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチル等が挙げられる。

【0050】

溶剤（Ｅ）を含有する場合、溶剤（Ｅ）の含有量（重量部）は、消泡剤のハンドリング性や消泡剤の使用量等によって適宜調整するころができる。

【0051】

本発明の消泡剤は、液状ポリマー（Ａ）及びエステル（Ｂ）並びに、必要により、消泡成分（Ｃ）、基油（Ｄ）及び／又は溶剤（Ｅ）を均一混合して調製できる。

【0052】

溶剤（Ｅ）を含有させる場合、これらの揮発性を考慮して、できるだけ低い温度（１０～５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０～４０℃）で均一混合することが好ましい。

【0053】

本発明の消泡剤は、非水系発泡液に対してより効果的であるが、水系発泡液にも効果がある。特に非水系コーティング用消泡剤として効果的である。非水系コーティングのうち、産業製品や建造物の塗装に用いられる非水系塗料、床用コーティング材及び屋上用防水塗料等に効果的である。なお、水系発泡液とは水を含む発泡液を意味し、非水系発泡液（非水系コーティング等）とは水を含まない発泡液（コーティング等）を意味する。

【0054】

本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなるが、上記の消泡剤以外の成分（フィラー及びバインダー）は公知のものが使用できる。

【0055】

フィラーとして、無機微粒子（雲母、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉄、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等）及び有機微粒子（アクリルビーズ、シリコンビーズ及びポリエチレンワックス等）等が使用できる。

【0056】

バインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等が使用できる。

【0057】

非水系コーティング組成物に上記の（本発明の）消泡剤を適用する場合、上記の消泡剤の含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、０．０５～１が好ましく、さらに好ましくは０．１～０．５である。

【0058】

フィラーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、４～８０が好ましく、さらに好ましくは９．５～７０である。

【0059】

バインダーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、１９～９５が好ましく、さらに好ましくは２９．５～９０である。

【0060】

本発明の非水系コーティング組成物には、一般的な非水系コーティング組成物に配合できる添加剤を本発明の効果に影響しない範囲内で含有できる。このような添加剤としては、硬化剤、増粘剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、レベリング剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、ドライヤー、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、低汚染化剤及び触媒等が挙げられる。

【0061】

本発明の非水系コーティング組成物は、従来公知の方法で製造することが可能である。即ち、上記の消泡剤、フィラー、バインダー及び必要により添加剤を均一に混合することにより得られる。

【実施例】

【0062】

以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
重量平均分子量は以下の装置及び条件で測定した。
測定装置 ；東ソー株式会社、ＨＬＣ－８２２０
カラム ；東ソー株式会社、ガードカラムＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００を直列に繋いだもの
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社、ＳＣ－８０１０
カラム温度 ４０℃
溶 媒 ；テトラヒドロフラン
流 速 ；１．０ｍｌ／分
標準物質 ；ポリスチレン
サンプル ；１％テトラヒドロフラン溶液

【0063】

＜実施例１＞
ポリαオレフィン（ａ１１；三井化学株式会社、ルーカントＨＣ－４０）１０部、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸ジエステル（ｂ１２）９０部を４０℃で均一に混合し、本発明の消泡剤（１）を得た。

【0064】

＜実施例２～６＞
ポリαオレフィン（ａ１１）１０部、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸ジエステル（ｂ１２）９０部を表１に記載した組成及び配合量（部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）～（６）を得た。

【0065】

【表1】

【0066】

＜液状ポリマー（Ａ）＞
（ａ１１）：三井化学株式会社、ルーカントＨＣ－４０（ポリαオレフィン）
（ａ１２）：三井化学株式会社、ルーカントＨ－２０００（ポリαオレフィン）
（ａ２１）：エボニックジャパン株式会社、ＰＯＬＹＶＥＳＴ １３０（ポリブタジエン）

【0067】

＜エステル（Ｂ）＞
（ｂ１１）：２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸モノエステル、
（ｂ１２）：２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール２－メチルプロパン酸ジエステル
（ｂ２１）：ヘキサンジカルボン酸ジイソブチル

【0068】

＜消泡成分（Ｃ）＞
（ｃ１１１）：ポリジメチルシロキサン、信越化学工業株式会社、ＫＦ９００８、重量平均分子量７２万。ＫＦ９００８はデカメチルシクロペンタシロキサン（沸点２０７℃）を８０％含有する。表１において、重量平均分子量７２万シリコーンの量を（ｃ１１）の欄に記載し、デカメチルシクロペンタシロキサンの量を「デカメチルシクロペンタシロキサン」の欄に記載した。
（ｃ１１２）：ポリジメチルシロキサン、東レ・ダウコーニング株式会社、ＳＨ２００－１，０００，０００ｃｓ、重量平均分子量２３万
（ｃ２１）：油溶性ポリマー、ＢＡＳＦ社、ＬＵＴＯＮＡＬ Ｉ６０（ポリビニルアルキルエーテル）、ＬＵＴＯＮＡＬ Ｉ６０はミネラルスピリッツを２０％含有する。表１において、油溶性ポリマーの量を（ｃ２１）の欄記載し、ミネラルスピリッツの量を「ミネラルスピリッツ」の欄に記載した。「ＬＵＴＯＮＡＬ」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。
（ｃ２２）：油溶性ポリマー、三洋化成工業株式会社、アクルーブ９４４（ポリ（メタ）アクリレート系ポリマー）、アクルーブ９４４は鉱物油を６０％含有する。表１において、油溶性ポリマーの量を（ｃ２２）の欄記載し、鉱物油の量を基油（Ｄ）の欄に記載した。「アクルーブ」は三洋化成工業株式会社の登録商標である。

【0069】

＜溶剤（Ｅ）＞
（ｅ１）：メチルイソブチルケトン

【0070】

＜比較例＞
特許文献１（特開２００２－３０１３０６号公報）の実施例７に準拠して「消泡剤－Ａ」及び「消泡剤－Ｄ」を５０：５０で混合して比較用の消泡剤（Ｈ１）を調製した。

【0071】

＜性能評価＞
１．評価用の非水系コーティング組成物の調製
評価試料として、本発明の消泡剤（１）～（５）及び比較用の消泡剤（Ｈ１）を用いて、つぎの配合組成で均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物（１）～（５）及び（Ｈ１）を調製した｛各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。｝。また、評価試料を使用しないこと以外、同様にして、非水系コーティング組成物（ブランク）を調製した。

【0072】

アクリデイックＡ－８３７（※１） １４７部
タイペークＲ－９３０（※２） ２２８部
ミネラルスピリット ８０部
エフカＲＭ１９２０（※３） ２部
アクリデイックＡ－８４８（※１） ５０８部
ミネラルスピリット ３０部
評価試料（消泡剤） ５部

【0073】

※１ ポリオール樹脂、ＤＩＣ株式会社、「アクリディック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。
※２ 二酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。
※３ 増粘剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社、「ｅｆｋａ」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。

【0074】

２．消泡性能の評価
非水系コーティング組成物（１）～（５）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７０ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、２５℃でブリキ板に中毛ウールローラー（大塚刷毛製造株式会社）にて、塗布量５０ｇ（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）となるよう塗装し、塗装開始から発生した泡が消失するまでの時間を計測し、以下の基準により消泡性能を判定した。この結果を表２に示した。

【0075】

○：１５秒未満で泡が消失した
×：泡が消失するのに３０秒以上かかった

【0076】

３．仕上がり外観の評価
非水系コーティング組成物（１）～（５）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で４０ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、ウェット膜厚０．０２６ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍとなるよう塗装し、２５℃、２４時間乾燥後の塗膜のクレーターの個数を数え、同じ操作を３回行い３回の合計から、以下の基準により仕上がり外観を判定した。この結果を表２に示した。

【0077】

○：クレーターが１個以下
×：クレーターが３個以上

【0078】

４．耐汚染性の評価
非水系コーティング組成物（１）～（３）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、これと、硬化剤｛バーノックＤＮ－９９０、ＤＩＣ株式会社、ポリイソシアネート、「バーノック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。）８１．７部とを均一混合し１０×３０ｃｍのステンレス板に、ウェット膜厚０．１ｍｍとなるように塗装し、乾燥させた塗装板を愛知県東海市の地上高１８ｍ（６階建屋の屋上）の屋外雨垂れ試験台（ステンレス製、縦８０ｃｍ、横１１０ｃｍ、５ｍｍ間隔にて深さ５ｍｍの集雨溝を持つ屋根（水平面に対して３０度の傾斜を持つ）を備える）に塗装面を垂直に、かつ塗装面が真北を向くようにして取り付け、屋根の集雨溝からの雨水が塗装面を伝わって流れるようにして３０日放置し、汚れの程度を以下の基準により評価して、これを耐汚染性とし、表２に示した。

【0079】

○：雨水の垂れが目立たない
×：雨水の垂れ跡がはっきりしている

【0080】

【表2】

【0081】

本発明の消泡剤は、表２に示すとおり、比較用の消泡剤と比べ、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れていた。