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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-19
(45)【発行日】2024-11-27
(54)【発明の名称】ウレタン樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 18/08 20060101AFI20241120BHJP
C08G 18/00 20060101ALI20241120BHJP
C08G 18/16 20060101ALI20241120BHJP
C08L 75/04 20060101ALI20241120BHJP
C08K 3/016 20180101ALI20241120BHJP
C08K 3/32 20060101ALI20241120BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20241120BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20241120BHJP
【ＦＩ】
C08G18/08 038
C08G18/00 J
C08G18/16
C08L75/04
C08K3/016
C08K3/32
C08K5/521
C08G101:00
【請求項の数】
1
(21)【出願番号】P 2023574895
(86)(22)【出願日】2022-01-18
(86)【国際出願番号】 JP2022001566
(87)【国際公開番号】W WO2023139635
(87)【国際公開日】2023-07-27
【審査請求日】2024-06-18
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】505015587
【氏名又は名称】株式会社日本アクア
(74)【代理人】
【識別番号】100201329
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 真二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100167601
【弁理士】
【氏名又は名称】大島 信之
(74)【代理人】
【識別番号】100220917
【弁理士】
【氏名又は名称】松本 忠大
(72)【発明者】
【氏名】江川 慎一
(72)【発明者】
【氏名】永田 和久
(72)【発明者】
【氏名】中村 文隆
【審査官】小森 勇
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２１－１０７５１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０１４６６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１９６４７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００３－５１８５４０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７
Ｃ０８Ｌ ７５／００－７５／１６
Ｃ０８Ｋ ３／０１６－３／３２
Ｃ０８Ｋ ５／５２１
Ｃ０８Ｇ １０１／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
建築物の断熱材を構成する発泡体を形成するウレタン樹脂組成物であって、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、三量化触媒、発泡剤、焼成カオリンおよび難燃剤を少なくとも含み、かつ整泡剤および表面調整剤を含まず、
前記ポリオ－ル化合物１００重量部に対して、前記焼成カオリンを１５重量部以上８５重量部以下とし、
前記難燃剤として、赤リン、ポリリン酸アンモニウムおよびリン酸エステルを少なくとも含み、
イソシアネートインデックスが４００～６００、かつ前記発泡体の密度が３０ｋｇ／ｍ ３ 以上であり、
ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験時において、前記発泡体からなる試験体の高さ方向の最大膨張長が２ｍｍ以下であり、かつ前記試験体が不燃材料相当であることを特徴とする、
ウレタン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、建築物の断熱材として用いるウレタン樹脂組成物等に関する。
【背景技術】
【0002】
ＲＣ造やＳ造住宅では、結露防止や断熱、省エネルギーを目的として吹付硬質ウレタンフォーム断熱材が多く用いられている。
近年、稀に工事管理の不備等によって断熱材への引火を原因とした火災が発生している。また、一般の火災が発生した際にも、火が断熱材に燃え移って延焼を引き起こしている場合がある。
このようなウレタンフォームの燃焼を防止する目的で、耐火コート（セメント系等無機物吹付材等）が施工される場合があるが、施工に時間がかかる、施工後にウレタンフォームとの接着が十分でなく脱落する等の問題が残されている。
近年、稀に工事管理の不備等によって断熱材への引火を原因とした火災が発生している。また、一般の火災が発生した際にも、火が断熱材に燃え移って延焼を引き起こしている場合がある。
このようなウレタンフォームの燃焼を防止する目的で、耐火コート（セメント系等無機物吹付材等）が施工される場合があるが、施工に時間がかかる、施工後にウレタンフォームとの接着が十分でなく脱落する等の問題が残されている。
【0003】
そこで、難燃性を付与したウレタン樹脂組成物として、以下の特許文献１，２で示したウレタン樹脂組成物が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特許第６２００４３５号公報
【文献】特許第６７２５６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ウレタン樹脂組成物の難燃性を評価するためのＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験では、コーンカロリーメータと呼ばれる試験装置を用いる。
コーンカロリーメータは、所定の大きさに切り出した試験体の上方に配置するコーンヒータと、試験体とコーンヒータとの間に設けたスパークロッドとを具備している。
ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験では、コーンヒータでの加熱によって試験体から可燃ガスを発生させ、当該可燃ガスがスパークロッドの火花で引火することで燃焼を発生させ、当該燃焼によって得られる総発熱量等を所定の計測方法で計測し、以下の表１に示す性能要求に照らして難燃性を評価する。
この性能要求は、建築基準法第２条第９号、建築基準法施行令第１条第５号及び第６号並びに建築基準法施行令第１０８条の２に規定される技術的基準に適合するための基準として一般財団法人日本建築総合試験所や一般財団法人建材試験センターが規定しているものである。
コーンカロリーメータは、所定の大きさに切り出した試験体の上方に配置するコーンヒータと、試験体とコーンヒータとの間に設けたスパークロッドとを具備している。
ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験では、コーンヒータでの加熱によって試験体から可燃ガスを発生させ、当該可燃ガスがスパークロッドの火花で引火することで燃焼を発生させ、当該燃焼によって得られる総発熱量等を所定の計測方法で計測し、以下の表１に示す性能要求に照らして難燃性を評価する。
この性能要求は、建築基準法第２条第９号、建築基準法施行令第１条第５号及び第６号並びに建築基準法施行令第１０８条の２に規定される技術的基準に適合するための基準として一般財団法人日本建築総合試験所や一般財団法人建材試験センターが規定しているものである。
【0006】
［表１］
【0007】
発熱性試験を実施していくにあたり、試験体の中にはコーンヒータによる加熱によって膨れが発生するものが存在し、試験体の膨れ箇所がスパークプラグと接触したり、膨張した試験体とプラグが接触せずとも放電していることが確認されたりする場合（これらの現象を以下「スパーク接触」ともいう。）があった。
スパーク接触が発生した試験体は、ＩＳＯ－５６６０に準拠した場合に有効な結果とならないため、都度スパーク接触の有無を確認する必要がある。
スパーク接触が発生した試験体は、ＩＳＯ－５６６０に準拠した場合に有効な結果とならないため、都度スパーク接触の有無を確認する必要がある。
【0008】
また、ウレタン樹脂組成物を断熱材として使用する場合、加熱による膨れによって断熱材の周辺に設けた内装材（石膏ボード等）に圧力が加わり、破損を生じさせる問題もあった。
内装材が破損してしまうと、断熱材に火災時の熱が伝わりやすくなるため、外装材にまで熱影響を与える可能性が大きくなる。
内装材が破損してしまうと、断熱材に火災時の熱が伝わりやすくなるため、外装材にまで熱影響を与える可能性が大きくなる。
【0009】
よって、本発明では、加熱時に膨れが生じにくいウレタン樹脂組成物の提供を目的の一つとするものである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記課題を解決すべく、本願発明は、建築物の断熱材を構成する発泡体を形成するウレタン樹脂組成物であって、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、三量化触媒、発泡剤および難燃剤を少なくとも含み、かつ整泡剤および表面調整剤を含まない構成とした。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、加熱時に膨れが生じにくいウレタン樹脂組成物を得ることができる。
また、本発明の好適な態様においては、ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験においてもスパーク接触が生じないウレタン樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の好適な態様においては、建築物の断熱材として使用する際に、断熱材から内装材までのクリアランスを超えて断熱材が膨れることがなく、内装材を押し上げて破損することがないウレタン樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の好適な態様においては、ウレタン樹脂組成物の形成に必要な原料数を減らすことで、コスト削減に寄与することができる。
また、本発明の好適な態様においては、ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験においてもスパーク接触が生じないウレタン樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の好適な態様においては、建築物の断熱材として使用する際に、断熱材から内装材までのクリアランスを超えて断熱材が膨れることがなく、内装材を押し上げて破損することがないウレタン樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の好適な態様においては、ウレタン樹脂組成物の形成に必要な原料数を減らすことで、コスト削減に寄与することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
＜１＞全体構成
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、建築物の断熱材を構成する発泡体を形成するためのものであり、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、三量化触媒、発泡剤、および難燃剤を少なくとも含み、かつ整泡剤および表面調整剤を含まないものとする。
また、本発明に係るウレタン樹脂組成物は、さらに粘土鉱物などの鉱物由来の材料を含めて構成することもできる。
上記の組成物を、ポリイソシアネート化合物（第１液）とそれ以外との成分（第２液）とに分けておき、両者を噴霧しながら混合して吹き付ける方法や、両者を混合しながら吹き付ける方法等によって、建築物に断熱層を形成することができる。
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、建築物の断熱材を構成する発泡体を形成するためのものであり、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、三量化触媒、発泡剤、および難燃剤を少なくとも含み、かつ整泡剤および表面調整剤を含まないものとする。
また、本発明に係るウレタン樹脂組成物は、さらに粘土鉱物などの鉱物由来の材料を含めて構成することもできる。
上記の組成物を、ポリイソシアネート化合物（第１液）とそれ以外との成分（第２液）とに分けておき、両者を噴霧しながら混合して吹き付ける方法や、両者を混合しながら吹き付ける方法等によって、建築物に断熱層を形成することができる。
【0013】
＜２＞各種性能について
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、各材料の配合等を調整することによって、以下の性能を備えたものとすることができる。
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、各材料の配合等を調整することによって、以下の性能を備えたものとすることができる。
【0014】
＜２．１＞不燃性能について
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、ＩＳＯ－５６６０の試験に準拠した発熱性試験で特定される不燃性能を備えたものとすることができる。
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、ＩＳＯ－５６６０の試験に準拠した発熱性試験で特定される不燃性能を備えたものとすることができる。
【0015】
＜２．１．１＞ＩＳＯ－５６６０試験について
ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験では、コーンカロリーメータと呼ばれる試験装置を用いる。
コーンカロリーメータは、所定の大きさに切り出した試験体の上方に配置するコーンヒータと、試験体とコーンヒータとの間に設けたスパークロッドとを具備しており、コーンヒータでの加熱によって試験体から可燃ガスを発生させ、当該可燃ガスがスパークロッドの火花で引火することで燃焼を発生させ、当該燃焼によって得られる総発熱量等を所定の計測方法で計測し、下記の表２に示す性能要求に照らして難燃性を評価する。
ＩＳＯ－５６６０に準拠した発熱性試験では、コーンカロリーメータと呼ばれる試験装置を用いる。
コーンカロリーメータは、所定の大きさに切り出した試験体の上方に配置するコーンヒータと、試験体とコーンヒータとの間に設けたスパークロッドとを具備しており、コーンヒータでの加熱によって試験体から可燃ガスを発生させ、当該可燃ガスがスパークロッドの火花で引火することで燃焼を発生させ、当該燃焼によって得られる総発熱量等を所定の計測方法で計測し、下記の表２に示す性能要求に照らして難燃性を評価する。
【0016】
［表２］
【0017】
＜２．２＞加熱時の膨れ（最大膨張長）について
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、ＩＳＯ－５６６０試験の実施時において、スパーク接触が発生しない膨れ量とすることができる。
スパーク接触が発生しない目安は、試験体の高さ方向における最大膨張長を８ｍｍ未満、より好ましくは２ｍｍ以下とする。
上記構成により、スパーク接触を回避することで、ＩＳＯ－５６６０試験として有効な結果を得ることができる。
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、ＩＳＯ－５６６０試験の実施時において、スパーク接触が発生しない膨れ量とすることができる。
スパーク接触が発生しない目安は、試験体の高さ方向における最大膨張長を８ｍｍ未満、より好ましくは２ｍｍ以下とする。
上記構成により、スパーク接触を回避することで、ＩＳＯ－５６６０試験として有効な結果を得ることができる。
【0018】
＜２．２．１＞膨れ量の測定方法
前記した試験体の高さ方向の膨れ量の測定方法を以下に示す。
（１）発熱性試験前に、予め試験体の上面の高さ位置を、コーンカロリーメータの前面に備えた風防ガラス枠にマーキングしておく。
（２）発熱性試験後、風防ガラス枠上において、当該枠上のマーキング位置から、膨張した試験体の上面位置のうち最も高い位置までの高さを視認によって測定する。
前記した試験体の高さ方向の膨れ量の測定方法を以下に示す。
（１）発熱性試験前に、予め試験体の上面の高さ位置を、コーンカロリーメータの前面に備えた風防ガラス枠にマーキングしておく。
（２）発熱性試験後、風防ガラス枠上において、当該枠上のマーキング位置から、膨張した試験体の上面位置のうち最も高い位置までの高さを視認によって測定する。
【0019】
＜２．３＞密度について
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、発泡体の密度を３０ｋｇ／ｍ３以上とすることができる。
発泡体の密度を３０ｋｇ／ｍ３以上とすることで、建築物用断熱材として使用する際に、他からの衝撃に対する十分な変形抑制効果を得ることができる。
本発明に係るウレタン樹脂組成物は、発泡体の密度を３０ｋｇ／ｍ３以上とすることができる。
発泡体の密度を３０ｋｇ／ｍ３以上とすることで、建築物用断熱材として使用する際に、他からの衝撃に対する十分な変形抑制効果を得ることができる。
【0020】
＜３＞ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物は、本発明に係るウレタン樹脂組成物において主剤として用いる材料である。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
前記変性ポリイソシアネートとは、ポリイソシアネート化合物に対してポリオール成分を反応させたイソシアネート基末端プレポリマー等であり、ウレタン変性物、カルボジイミド変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物、アロファネート変性物等が挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物は一種もしくは二種以上を使用することができる。
特に、常温で液状であり、入手し易いこと等の理由から、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ）が好ましい。
前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの例として、東ソー製ミリオネートＭＲ－２００、ＭＲ－１００、ＭＲ－４００、コベストロ製スミジュール４４Ｖ２０Ｌ、ディスモジュール４４Ｖ２０Ｌ、万華化学製ＰＭ－２００、ＰＭ－４００、ＤＯＷ製ＰＡＰＩ２７、ＰＡＰＩ１３５などが挙げられる。
ポリイソシアネート化合物は、本発明に係るウレタン樹脂組成物において主剤として用いる材料である。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
前記変性ポリイソシアネートとは、ポリイソシアネート化合物に対してポリオール成分を反応させたイソシアネート基末端プレポリマー等であり、ウレタン変性物、カルボジイミド変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物、アロファネート変性物等が挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物は一種もしくは二種以上を使用することができる。
特に、常温で液状であり、入手し易いこと等の理由から、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ）が好ましい。
前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの例として、東ソー製ミリオネートＭＲ－２００、ＭＲ－１００、ＭＲ－４００、コベストロ製スミジュール４４Ｖ２０Ｌ、ディスモジュール４４Ｖ２０Ｌ、万華化学製ＰＭ－２００、ＰＭ－４００、ＤＯＷ製ＰＡＰＩ２７、ＰＡＰＩ１３５などが挙げられる。
【0021】
ウレタン樹脂組成物に含まれるポリイソシアネートの配合量としては、イソシアネートインデックスが１５０～１０００になるようにするのが好ましい。１５０以上であると難燃性がさらに良好となり、１０００以下であると躯体等との接着が良好である。
特に、本発明においては、イソシアネートインデックスは４００～６００の範囲が最も好ましい。
イソシアネートインデックスとは、イソシアネート成分に含まれるイソシアネート基と、ポリオール成分及び発泡剤の水等に含まれる活性水素の当量比で算出される。
［イソシアネート基］／［ＯＨ基］（モル比）×１００
特に、本発明においては、イソシアネートインデックスは４００～６００の範囲が最も好ましい。
イソシアネートインデックスとは、イソシアネート成分に含まれるイソシアネート基と、ポリオール成分及び発泡剤の水等に含まれる活性水素の当量比で算出される。
［イソシアネート基］／［ＯＨ基］（モル比）×１００
【0022】
＜４＞ポリオール化合物
ポリオール化合物は、本発明に係るウレタン樹脂組成物において硬化剤として用いる材料である。
ポリオール化合物は、エステル系ポリオール化合物またはエーテル系ポリオール化合物およびこれらの組合せからなる。
ポリオール化合物は、本発明に係るウレタン樹脂組成物において硬化剤として用いる材料である。
ポリオール化合物は、エステル系ポリオール化合物またはエーテル系ポリオール化合物およびこれらの組合せからなる。
【0023】
＜４．１＞エステル系ポリオール化合物
エステル系ポリオール化合物としては、例えば、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、ε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸と上記多価アルコール等との縮合物が挙げられる。
ここで前記多塩基酸としては、具体的には、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等が挙げられる。難燃性の面ではテレフタル酸変性が好ましい。
エステル系ポリオール化合物としては、例えば、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、ε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸と上記多価アルコール等との縮合物が挙げられる。
ここで前記多塩基酸としては、具体的には、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等が挙げられる。難燃性の面ではテレフタル酸変性が好ましい。
【0024】
＜４．２＞その他のポリオール化合物
その他のポリオール化合物としては、例えば、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
前記ポリラクトンポリオールとしては、例えば、ポリプロピオラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバレロラクトングリコールなどが挙げられる。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオールなどの水酸基含有化合物と、ジエチレンカーボネート、ジプロピレンカーボネートなどとの脱アルコール反応により得られるポリオール等が挙げられる。
前記芳香族ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。
前記脂環族ポリオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、ジメチルジシクロヘキシルメタンジオール等が挙げられる。
前記脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
前記多価ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオ－ル、３－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマ－酸ジオール、ビスフェノールＡ、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ショ糖等の低分子ポリオール類、またはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン、トリエタノールアミン等の芳香族および脂肪族ポリアミン類等の活性水素基を２個以上、好ましくは３～ ８個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
その他、臭素やリンなどを含有したポリエーテルポリオールを使用してもよい。
その他のポリオール化合物としては、例えば、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
前記ポリラクトンポリオールとしては、例えば、ポリプロピオラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバレロラクトングリコールなどが挙げられる。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオールなどの水酸基含有化合物と、ジエチレンカーボネート、ジプロピレンカーボネートなどとの脱アルコール反応により得られるポリオール等が挙げられる。
前記芳香族ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。
前記脂環族ポリオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、ジメチルジシクロヘキシルメタンジオール等が挙げられる。
前記脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
前記多価ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオ－ル、３－メチル－１，５－ペンタンジオ－ル、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマ－酸ジオール、ビスフェノールＡ、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ショ糖等の低分子ポリオール類、またはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン、トリエタノールアミン等の芳香族および脂肪族ポリアミン類等の活性水素基を２個以上、好ましくは３～ ８個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
その他、臭素やリンなどを含有したポリエーテルポリオールを使用してもよい。
【0025】
＜５＞鉱物由来の材料
鉱物由来の材料は、難燃性の向上と密度の向上を目的とする材料である。
鉱物由来の材料としては、珪酸塩化合物が好ましい。鉱物由来の材料としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、カオリナイト、マイカ、タルク等を使用することができる。
前記カオリナイトを主成分とするものとしてはカオリンが挙げられる。
また、前記カオリンの中には、カオリンを高温処理してなる焼成カオリンも含まれる。焼成カオリンは、水分率や粒径分布が小さい点で好適である。
鉱物由来の材料は、難燃性の向上と密度の向上を目的とする材料である。
鉱物由来の材料としては、珪酸塩化合物が好ましい。鉱物由来の材料としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、カオリナイト、マイカ、タルク等を使用することができる。
前記カオリナイトを主成分とするものとしてはカオリンが挙げられる。
また、前記カオリンの中には、カオリンを高温処理してなる焼成カオリンも含まれる。焼成カオリンは、水分率や粒径分布が小さい点で好適である。
【0026】
前記鉱物由来の材料の含有量は特に限定しないが、ポリオール化合物１００重量部に対して１５～８５重量部が望ましい。
【0027】
＜６＞三量化触媒
三量化触媒は、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基を反応させて三量化させ、イソシアヌレート環の生成を促進するための材料である。
三量化触媒としては、例えば、触媒として、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４－ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン等の窒素含有芳香族化合物、酢酸カリウム、２－エチルヘキサン酸カリウム、オクチル酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩等を使用することができる。
低温時の接着性や難燃性の面からカルボン酸アルキル金属塩と４級アンモニウム塩の組み合わせが望ましい。
例えば、東ソー製Ｔｏｙｏｃａｔ－ＴＲＸ、Ｔｏｙｏｃａｔ－ＴＲV、Ｔｏｙｏｃａｔ－ＴＲ２０、Ｅｖｏｎｉｋ製ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ、ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ－２、ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ－７、ＤＡＢＣＯ Ｋ－１５、ＵＣＡＴ １８Ｘ、Ｐｏｌｙｃａｔ４６、花王製ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．４１０、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．４２０などが三量化触媒として例示できる。
三量化触媒は、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基を反応させて三量化させ、イソシアヌレート環の生成を促進するための材料である。
三量化触媒としては、例えば、触媒として、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４－ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン等の窒素含有芳香族化合物、酢酸カリウム、２－エチルヘキサン酸カリウム、オクチル酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩等を使用することができる。
低温時の接着性や難燃性の面からカルボン酸アルキル金属塩と４級アンモニウム塩の組み合わせが望ましい。
例えば、東ソー製Ｔｏｙｏｃａｔ－ＴＲＸ、Ｔｏｙｏｃａｔ－ＴＲV、Ｔｏｙｏｃａｔ－ＴＲ２０、Ｅｖｏｎｉｋ製ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ、ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ－２、ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ－７、ＤＡＢＣＯ Ｋ－１５、ＵＣＡＴ １８Ｘ、Ｐｏｌｙｃａｔ４６、花王製ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．４１０、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．４２０などが三量化触媒として例示できる。
【0028】
前記三量化触媒の含有量は特に限定しないが、ポリオール化合物１００重量部に対して１～２０重量部が好ましい。１重量部以上の場合は難燃性がさらに良好となり、２０重量部以下の場合は反応が早すぎることによるスプレーガンの混合部の詰まり等の問題が発生することを抑制できる。
【0029】
＜７＞発泡剤
発泡剤は、ポリイソシアネート化合物（第１液）とそれ以外との成分（第２液）とを混合したときに、樹脂内部でガスが発生することにより、成形物の密度低下を促進するための材料である。
発泡剤の例としては、水が挙げられる。イソシアネートと水が反応することにより二酸化炭素が発生し、二酸化炭素が発泡体内部に補足され、成形物の密度低下を促進する。
発泡剤は、ポリイソシアネート化合物（第１液）とそれ以外との成分（第２液）とを混合したときに、樹脂内部でガスが発生することにより、成形物の密度低下を促進するための材料である。
発泡剤の例としては、水が挙げられる。イソシアネートと水が反応することにより二酸化炭素が発生し、二酸化炭素が発泡体内部に補足され、成形物の密度低下を促進する。
【0030】
発泡剤のその他の例としては、下記に挙げられるような物理発泡剤といわれるものが挙げられる。常温では液体であるが、イソシアネートとポリオールの発熱反応により、樹脂内部でガス化し、成形物の密度低下を促進する。
【0031】
［１］炭化水素化合物
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ギ酸メチル等。
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ギ酸メチル等。
【0032】
［２］塩素化脂肪族炭化水素化合物
ジクロロエタン、プロピルクロリド、イソプロピルクロリド、ブチルクロリド、イソブチルクロリド、ペンチルクロリド、イソペンチルクロリド等。
ジクロロエタン、プロピルクロリド、イソプロピルクロリド、ブチルクロリド、イソブチルクロリド、ペンチルクロリド、イソペンチルクロリド等。
【0033】
［３］フッ素化合物
ＣＨＦ３、ＣＨ２Ｆ２、ＣＨ３Ｆ等。
ＣＨＦ３、ＣＨ２Ｆ２、ＣＨ３Ｆ等。
【0034】
［４］ハイドロクロロフルオロカーボン化合物
トリクロルモノフルオロメタン、トリクロルトリフルオロエタン、ジクロロモノフルオロエタン、（例えば、ＨＣＦＣ１４１ｂ（１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ１４２ｂ（１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン））等。
トリクロルモノフルオロメタン、トリクロルトリフルオロエタン、ジクロロモノフルオロエタン、（例えば、ＨＣＦＣ１４１ｂ（１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン）、ＨＣＦＣ２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ１４２ｂ（１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン））等。
【0035】
［５］ハイドロフルオロカ－ボン
セントラル硝子製ＨＦＣ－２４５ｆａ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン）、ハネウエル製ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン）等。
セントラル硝子製ＨＦＣ－２４５ｆａ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン）、ハネウエル製ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン）等。
【0036】
［６］ハイドロフルオロオレフィン
ハネウエル製ソルスティスＬＢＡ（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ、（Ｅ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン）、ケマーズ製Ｏｐｔｅｏｎ１１００（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Z）、（Z）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン）、ケマ－ズ製Ｏｐｔｅｏｎ１１５０（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（E）、（E）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン）、ＡＧＣ製Ａｍｏｒｅａ１２２４ｙｄ（（Z）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン）等。
ハネウエル製ソルスティスＬＢＡ（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ、（Ｅ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン）、ケマーズ製Ｏｐｔｅｏｎ１１００（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Z）、（Z）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン）、ケマ－ズ製Ｏｐｔｅｏｎ１１５０（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（E）、（E）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン）、ＡＧＣ製Ａｍｏｒｅａ１２２４ｙｄ（（Z）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン）等。
【0037】
［７］有機化合物
ギ酸メチル、ジイソプロピルエーテル等。
ギ酸メチル、ジイソプロピルエーテル等。
【0038】
その他にも、発泡剤として、ポリオール成分中またはイソシアネート成分中に分散、溶解することができる窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素ガス等を用いることができる。
【0039】
発泡剤の含有量は特に限定しないが、ポリオール１００重量部に対して、１重量部～１００重量部であることが好ましい。発泡剤の重量部が多いほど、フォーム密度は低下するが、同時に寸法安定性や圧縮強度が低下するため、密度設計に合致した発泡剤の重量部数を設定すればよい。
【0040】
また、本発明では、前記の発泡剤を一種もしくは二種以上使用してもよい。
【0041】
＜８＞難燃剤
難燃剤は、本発明に係るウレタン樹脂組成物に難燃性を付与するための材料である。
本発明において、難燃剤は、特に限定されないが、赤リン、ポリリン酸アンモニウムおよびリン酸エステルからなる群から選ばれる一種以上を少なくとも含めた構成とするのが、高い難燃性を得られる点で好ましい。
特に、赤リンの他に、ポリリン酸アンモニウムやリン酸エステルを組合せた二種以上の構成とすると、さらに高い難燃性を得られる点で好ましい。
難燃剤は、本発明に係るウレタン樹脂組成物に難燃性を付与するための材料である。
本発明において、難燃剤は、特に限定されないが、赤リン、ポリリン酸アンモニウムおよびリン酸エステルからなる群から選ばれる一種以上を少なくとも含めた構成とするのが、高い難燃性を得られる点で好ましい。
特に、赤リンの他に、ポリリン酸アンモニウムやリン酸エステルを組合せた二種以上の構成とすると、さらに高い難燃性を得られる点で好ましい。
【0042】
＜８．１＞赤リン
赤リンは、燃焼時の総発熱量を抑制するための材料である。
本発明で使用する赤リンに限定はなく、市販品を適宜選択して使用することができる。
赤リンは、燃焼時の総発熱量を抑制するための材料である。
本発明で使用する赤リンに限定はなく、市販品を適宜選択して使用することができる。
【0043】
前記赤リンの含有量は特に限定しないが、ポリオール化合物１００重量部に対して、前記赤リンは１５重量部～３５重量部が望ましい。
【0044】
＜８．２＞リン酸塩含有難燃剤
リン酸塩含有難燃剤は、赤リンと同様、燃焼時の総発熱量を抑制するための材料である。
本発明に使用するリン酸塩含有難燃剤は、リン酸を含むものである。
リン酸塩含有難燃剤は、赤リンと同様、燃焼時の総発熱量を抑制するための材料である。
本発明に使用するリン酸塩含有難燃剤は、リン酸を含むものである。
【0045】
前記リン酸塩含有難燃剤としては、例えば、前記各種リン酸と周期律表ＩＡ族～ＩＶＢ族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンから選ばれる少なくとも一種の金属または化合物との塩からなるリン酸塩を挙げることができる。
前記周期律表ＩＡ族～ＩＶＢ族の金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、アルミニウム等が挙げられる。
また前記脂肪族アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。
また前記芳香族アミンとしては、例えば、ピリジン、トリアジン、メラミン、アンモニウム等が挙げられる。
なお、上記のリン酸塩含有難燃剤は、シランカップリング剤処理、メラミン樹脂で被覆する等の公知の耐水性向上処理を加えてもよく、メラミン、ペンタエリスリトール等の公知の発泡助剤を加えても良い。
前記周期律表ＩＡ族～ＩＶＢ族の金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、アルミニウム等が挙げられる。
また前記脂肪族アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。
また前記芳香族アミンとしては、例えば、ピリジン、トリアジン、メラミン、アンモニウム等が挙げられる。
なお、上記のリン酸塩含有難燃剤は、シランカップリング剤処理、メラミン樹脂で被覆する等の公知の耐水性向上処理を加えてもよく、メラミン、ペンタエリスリトール等の公知の発泡助剤を加えても良い。
【0046】
また、前記リン酸塩含有難燃剤の具体例としては、例えば、モノリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩等が挙げられる。
前記モノリン酸塩としては、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素ニアンモニウム等のアンモニウム塩、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等のナトリウム塩、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウム等のカリウム塩、リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウム等のリチウム塩、リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウム等のバリウム塩、リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩、リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウム等のカルシウム塩、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛等の亜鉛塩等が挙げられる。
前記ポリリン酸塩としては、例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ピペラジン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムアミド、ポリリン酸アルミニウム等が挙げられる。
前記モノリン酸塩としては、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素ニアンモニウム等のアンモニウム塩、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等のナトリウム塩、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウム等のカリウム塩、リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウム等のリチウム塩、リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウム等のバリウム塩、リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩、リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウム等のカルシウム塩、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛等の亜鉛塩等が挙げられる。
前記ポリリン酸塩としては、例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ピペラジン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウムアミド、ポリリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【0047】
これらの中でも、前記リン酸塩含有難燃剤の自己消火性が向上するため、ポリリン酸塩を使用することが好ましく、ポリリン酸アンモニウムや加熱時に発泡層を形成する亜リン酸アルミニウムを使用することがより好ましい。
【0048】
前記リン酸塩含有難燃剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【0049】
前記リン酸塩含有難燃剤の含有量は特に限定しないが、ポリオール化合物１００重量部に対して、２０重量部～５０重量部が望ましい。
【0050】
＜８．３＞塩素含有難燃剤
塩素含有難燃剤は、燃焼初期の最大発熱速度を抑制するための要素である。
塩素含有難燃剤として多く使用されているものは、以下の５種の難燃剤である。
（ａ）トリス（クロロエチル）ホスフェート （ＴＣＥＰ）
（ｂ）トリス（β－クロロプロピル）ホスフェート （ＴＣＰＰ）
（ｃ）トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート （ＴＤＣＰ）
（ｄ）テトラキス（２－クロロエチル）ジクロロイソペンチルジホスフェート （Ｖ６）
（ｅ）ポリオキシアルキレンビス（ジクロロアルキル）ホスフェート （ＣＲ－５０４Ｌ）
塩素含有難燃剤は、燃焼初期の最大発熱速度を抑制するための要素である。
塩素含有難燃剤として多く使用されているものは、以下の５種の難燃剤である。
（ａ）トリス（クロロエチル）ホスフェート （ＴＣＥＰ）
（ｂ）トリス（β－クロロプロピル）ホスフェート （ＴＣＰＰ）
（ｃ）トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート （ＴＤＣＰ）
（ｄ）テトラキス（２－クロロエチル）ジクロロイソペンチルジホスフェート （Ｖ６）
（ｅ）ポリオキシアルキレンビス（ジクロロアルキル）ホスフェート （ＣＲ－５０４Ｌ）
【0051】
前記塩素含有難燃剤の含有量は特に限定しないが、ポリオール化合物１００重量部に対して、６０重量部～１２０重量部が望ましい。
【0052】
＜９＞整泡剤および表面調整剤について
本発明において配合に含まない整泡剤および表面調整剤について以下説明する。
本発明において配合に含まない整泡剤および表面調整剤について以下説明する。
【0053】
＜９．１＞整泡剤
整泡剤は、ポリウレタンフォームの製造に用いられる有機シロキサン－ポリオキシアルキレン共重合体等である。
整泡剤の例としては、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ製Ｌ－６９００、東レ・ダウコーニング製ＳＨ－１９３等が挙げられる。
整泡剤は、ポリウレタンフォームの製造に用いられる有機シロキサン－ポリオキシアルキレン共重合体等である。
整泡剤の例としては、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ製Ｌ－６９００、東レ・ダウコーニング製ＳＨ－１９３等が挙げられる。
【0054】
＜９．２＞表面調整剤
表面調整剤とは、表面張力をコントロールすることで消泡剤、レベリング剤、ワキ防止剤として働き、良好な塗膜を形成する添加剤である。
表面調整剤の例としては、楠本化成製ＳＥＩ－Ｗ０１、ＳＥＩ－１５０１等のアクリル系重合物が挙げられる。
表面調整剤とは、表面張力をコントロールすることで消泡剤、レベリング剤、ワキ防止剤として働き、良好な塗膜を形成する添加剤である。
表面調整剤の例としては、楠本化成製ＳＥＩ－Ｗ０１、ＳＥＩ－１５０１等のアクリル系重合物が挙げられる。
【0055】
＜１０＞その他
その他、本発明に係るウレタン樹脂組成物には、以下の材料を適宜含めても良い。
その他、本発明に係るウレタン樹脂組成物には、以下の材料を適宜含めても良い。
【0056】
＜１０．１＞触媒
ウレタンフォーム形成に使用する触媒は、イソシアネートとポリオール中にある活性水素との反応およびイソシアネートと水との反応を促進するための材料である。
ウレタンフォーム形成に使用する触媒は、イソシアネートとポリオール中にある活性水素との反応およびイソシアネートと水との反応を促進するための材料である。
【0057】
アミン基を有する触媒としては、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン等のＮ－アルキルポリアルキレンポリアミン類、Ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン、１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン、１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、N－メチルモルフォリン、N－エチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルモルフォリン、ジメチルシクロシクロヘキシルアミンジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノヘキサノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、ジアザビシクロウンデセン等が挙げられる。
また、有機金属を含有する触媒として、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉛、２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）やジブチルビス［（１－オキソオクチル）オキシ］スタンナン、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジラウレート等が挙げられる。
また、有機金属を含有する触媒として、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉛、２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）やジブチルビス［（１－オキソオクチル）オキシ］スタンナン、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジラウレート等が挙げられる。
【0058】
アミン触媒の製品例としては、東ソー製 ＴＥＤＡ－Ｌ３３、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＭＲ、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＴＥ、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＤＴ、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＮＰ、ＲＸ－５、ＲＸ－１０、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＤＭ７０、Ｅｖｏｎｉｋ製 ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ、ＤＡＢＣＯ ＢＬ－１９、ＤＡＢＣＯ ＢＬ－１１、ＤＡＢＣＯ ＤＭＥＡ、ＤＡＢＣＯ Ｔ、ＤＡＢＣＯ Ｎ－ＭＭ、ＤＡＢＣＯ Ｎ－ＥＭ、ＤＡＢＣＯ ＸＤＭ、ＤＡＢＣＯ ＮＣ－ＩＭ、Ｐｏｌｙｃａｔ２０１、Ｐｏｌｙｃａｔ２０４、花王製 ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．１、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．３、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．１０、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．３１、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．２１、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．２２、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．２５、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．２６、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．１２０、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．３００、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．３５０、ＫＡＯＬＩＺＥＲ ＮＯ．３９０などが挙げられる。
これらの触媒は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
これらの触媒は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【実施例】
【0059】
＜１＞試験条件
本発明に係るウレタン樹脂組成物からなる発泡体について以下の試験を行った。各材料の詳細は次の通りである。
本発明に係るウレタン樹脂組成物からなる発泡体について以下の試験を行った。各材料の詳細は次の通りである。
【0060】
（１）ポリオール化合物
Ａ：テレフタル酸ポリエステルポリオール（エア・ウォ－ター・マテリアル製、製品名：マキシモールＲＦＫ－５０５、水酸基価＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ａ：テレフタル酸ポリエステルポリオール（エア・ウォ－ター・マテリアル製、製品名：マキシモールＲＦＫ－５０５、水酸基価＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【0061】
（２）整泡剤
Ｂ：シリコーン整泡剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製、製品名：Ｌ－６９００）
Ｂ：シリコーン整泡剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製、製品名：Ｌ－６９００）
【0062】
（３）表面調整剤
Ｃ：アクリル系重合物（楠本化成製、製品名：ＳＥＩ－Ｗ０１）
Ｃ：アクリル系重合物（楠本化成製、製品名：ＳＥＩ－Ｗ０１）
【0063】
（４）触媒
Ｄ１：アミン系触媒（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：ＤＡＢＣＯ ２０４０）
Ｄ２：アミン系触媒（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：Ｐｏｌｙｃａｔ２０１）
Ｄ３：有機金属触媒（シェファード製、製品名：Ｂｉｃａｔ８２１０）
Ｄ１：アミン系触媒（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：ＤＡＢＣＯ ２０４０）
Ｄ２：アミン系触媒（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：Ｐｏｌｙｃａｔ２０１）
Ｄ３：有機金属触媒（シェファード製、製品名：Ｂｉｃａｔ８２１０）
【0064】
（５）三量化触媒
Ｅ１：四級アンモニウム塩（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：ＴＭＲ－７）
Ｅ２：酢酸カリウム触媒（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：Ｐｏｌｙｃａｔ４６）
Ｅ１：四級アンモニウム塩（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：ＴＭＲ－７）
Ｅ２：酢酸カリウム触媒（Ｅｖｏｎｉｋ製、製品名：Ｐｏｌｙｃａｔ４６）
【0065】
（６）鉱物由来の材料
Ｆ：焼成カオリン（イメリス ミネラルズ製、製品名：Ｇｌｏｍａｘ ＬＬ）
Ｆ：焼成カオリン（イメリス ミネラルズ製、製品名：Ｇｌｏｍａｘ ＬＬ）
【0066】
（７）難燃剤
Ｇ１：赤リン（燐化学工業社製製、製品名：ノーバエクセル１４０）
Ｇ２：ポリリン酸アンモニウム（太平化学産業（株）製、製品名：タイエンＣII）
Ｇ３：リン酸エステル（Ｗａｎｓｈｅｎｇ製、製品名：ＴＣＰＰ）
Ｇ１：赤リン（燐化学工業社製製、製品名：ノーバエクセル１４０）
Ｇ２：ポリリン酸アンモニウム（太平化学産業（株）製、製品名：タイエンＣII）
Ｇ３：リン酸エステル（Ｗａｎｓｈｅｎｇ製、製品名：ＴＣＰＰ）
【0067】
（８）発泡剤
Ｈ１：ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（ハネウエル製、製品名：ソルスティスＬＢＡ）
Ｈ２：ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（ケマーズ製、製品名：Ｏｐｔｅｏｎ１１００）
Ｈ３：水（水酸基価＝６２３４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｈ１：ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（ハネウエル製、製品名：ソルスティスＬＢＡ）
Ｈ２：ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（ケマーズ製、製品名：Ｏｐｔｅｏｎ１１００）
Ｈ３：水（水酸基価＝６２３４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【0068】
（９）ポリイソシアネート
Ｉ：ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、製品名：ミリオネートＭＲ－２００ ＮＣＯ含量＝３１％）
Ｉ：ポリメリックＭＤＩ（東ソー（株）製、製品名：ミリオネートＭＲ－２００ ＮＣＯ含量＝３１％）
【0069】
＜２＞試験体作製方法
各図の表の配合に従い、ポリオール、触媒、三量化触媒、難燃剤、発泡剤、表面調整剤、整泡剤成分を１０００ｍＬポリプロピレンビーカーに量り取り撹拌した。
以下この攪拌物をポリオールプレミックスとする。
ポリオールプレミックスおよびイソシアネートは５℃に調温した。
調温したポリオールプレミックス成分に対して、各図の表の配合に従い、イソシアネート成分を加えた。ハンドミキサーで約３秒間攪拌した後、素早く２００×２００×２００ｍｍの２０℃に調温した木箱に注入し、発泡体を得た。（ポリオールプレミックス成分に粉体があるため、イソシアネート成分を混合直前に、予め攪拌、分散させておく。）
発泡後２４時間養生した発泡体を９９ｍｍ×９９ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカットし、質量を測定した後（得られた質量と大きさからフォーム密度を算出した。）、コーンカロリー試験体を作成した。（本試験体は、発泡方向に対して５０ｍｍ高さにカットする。）
各図の表の配合に従い、ポリオール、触媒、三量化触媒、難燃剤、発泡剤、表面調整剤、整泡剤成分を１０００ｍＬポリプロピレンビーカーに量り取り撹拌した。
以下この攪拌物をポリオールプレミックスとする。
ポリオールプレミックスおよびイソシアネートは５℃に調温した。
調温したポリオールプレミックス成分に対して、各図の表の配合に従い、イソシアネート成分を加えた。ハンドミキサーで約３秒間攪拌した後、素早く２００×２００×２００ｍｍの２０℃に調温した木箱に注入し、発泡体を得た。（ポリオールプレミックス成分に粉体があるため、イソシアネート成分を混合直前に、予め攪拌、分散させておく。）
発泡後２４時間養生した発泡体を９９ｍｍ×９９ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカットし、質量を測定した後（得られた質量と大きさからフォーム密度を算出した。）、コーンカロリー試験体を作成した。（本試験体は、発泡方向に対して５０ｍｍ高さにカットする。）
【0070】
＜３＞試験内容
各試験体に対し、ＩＳＯ－５６６０の試験方法に準拠した発熱性試験において、放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２にて加熱時間は２０分とし、総発熱量（１０分加熱時および２０分加熱時）、最大発熱速度、２００ｋＷ／ｍ２超過時間（最高発熱速度が連続して２００ｋＷ／ｍ２を超えた時間）、試験体の最大膨張長（高さ方向）、スパーク接触の有無等について評価を行った。
本試験で使用した試験装置の詳細は以下の通りである。
・東洋精機製作所製、製品名：コーンカロリーメータ 型式：Ｃ４
・試験体とスパークプラグとの離隔長：１２．５ｍｍ
各試験体に対し、ＩＳＯ－５６６０の試験方法に準拠した発熱性試験において、放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２にて加熱時間は２０分とし、総発熱量（１０分加熱時および２０分加熱時）、最大発熱速度、２００ｋＷ／ｍ２超過時間（最高発熱速度が連続して２００ｋＷ／ｍ２を超えた時間）、試験体の最大膨張長（高さ方向）、スパーク接触の有無等について評価を行った。
本試験で使用した試験装置の詳細は以下の通りである。
・東洋精機製作所製、製品名：コーンカロリーメータ 型式：Ｃ４
・試験体とスパークプラグとの離隔長：１２．５ｍｍ
【0071】
＜４＞試験結果
全ての試験結果から対比に係る実験例を抽出した各図を参照しながら説明する。
全ての試験結果から対比に係る実験例を抽出した各図を参照しながら説明する。
【0072】
（１）実験例１，２について（表３）
［整泡剤または表面調整剤の何れかを含んだ場合］
実験例１，２（表３）では、整泡剤または表面調整剤の何れかを含んだ配合である。
［整泡剤または表面調整剤の何れかを含んだ場合］
実験例１，２（表３）では、整泡剤または表面調整剤の何れかを含んだ配合である。
【0073】
［表３］
【0074】
何れの試験体もスパーク接触が発生する結果となった。
【0075】
（２）実験例３～２１について（表４～表７）
［カオリナイトの配合量を変更した場合］
実験例３～２１（表４～表７）では、整泡剤および表面調整剤を含まず、カオリナイトの配合量を０重量部～１００重量部まで変更したものである。
［カオリナイトの配合量を変更した場合］
実験例３～２１（表４～表７）では、整泡剤および表面調整剤を含まず、カオリナイトの配合量を０重量部～１００重量部まで変更したものである。
【0076】
［表４］
【0077】
［表５］
【0078】
［表６］
【0079】
［表７］
【0080】
何れの試験体も最大膨張長は２ｍｍ以下であり、スパーク接触は発生しなかった。
また、実験例３，４，２０，２１では、準不燃材料相当となり、実験例５～１９（カオリナイトの配合量が１５重量部～８５重量部）に係る試験体では、不燃材料相当となった。
また、実験例４～２１（カオリナイトの配合量が１０重量部～１００重量部）に係る試験体では、フォーム密度が３０ｋｇ／ｍ３以上となった。
また、実験例３，４，２０，２１では、準不燃材料相当となり、実験例５～１９（カオリナイトの配合量が１５重量部～８５重量部）に係る試験体では、不燃材料相当となった。
また、実験例４～２１（カオリナイトの配合量が１０重量部～１００重量部）に係る試験体では、フォーム密度が３０ｋｇ／ｍ３以上となった。
【0081】
（３）実験例２２～３２について（表８～表１０）
［難燃剤の配合量を変更した場合］
実験例２２～３２（表８～表１０）では、整泡剤および表面調整剤を含まず、カオリナイトの配合量を２５重量部に固定して、難燃剤の配合量を変更したものである。
［難燃剤の配合量を変更した場合］
実験例２２～３２（表８～表１０）では、整泡剤および表面調整剤を含まず、カオリナイトの配合量を２５重量部に固定して、難燃剤の配合量を変更したものである。
【0082】
［表８］
【0083】
［表９］
【0084】
［表１０］
【0085】
何れの試験体も最大膨張長は２ｍｍ以下であり、スパーク接触は発生しなかった。
また、実験例２３～２６，実験例２９～３２に係る試験体では不燃材料相当となり、フォーム密度が３０ｋｇ／ｍ３以上となった。
また、実験例２３～２６，実験例２９～３２に係る試験体では不燃材料相当となり、フォーム密度が３０ｋｇ／ｍ３以上となった。
【0086】
（４）実験例３３～４０について（表１１，表１２）
［発泡剤の配合量を変更した場合］
実験例３３～４０（表１１，表１２）では、整泡剤および表面調整剤を含まず、カオリナイトの配合量を０重量部、２５重量部、５０重量部、７５重量部としつつ、各発泡剤の配合量を変更したものである。
［発泡剤の配合量を変更した場合］
実験例３３～４０（表１１，表１２）では、整泡剤および表面調整剤を含まず、カオリナイトの配合量を０重量部、２５重量部、５０重量部、７５重量部としつつ、各発泡剤の配合量を変更したものである。
【0087】
［表１１］
【0088】
［表１２］
【0089】
何れの試験体も最大膨張長は２ｍｍ以下であり、スパーク接触は発生しなかった。
また、実験例３３，４０については、準不燃材料相当となり、実験例３４～３９では不燃材料相当となった。
また、何れの試験体もフォーム密度は３０ｋｇ／ｍ３以上となった。
また、実験例３３，４０については、準不燃材料相当となり、実験例３４～３９では不燃材料相当となった。
また、何れの試験体もフォーム密度は３０ｋｇ／ｍ３以上となった。