特許 7591563 感光性組成物、硬化物および有機エレクトロルミネッセンス表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-20

(45)【発行日】2024-11-28

(54)【発明の名称】感光性組成物、硬化物および有機エレクトロルミネッセンス表示装置

(51)【国際特許分類】

   H10K 50/10 20230101AFI20241121BHJP

   H10K 59/00 20230101ALI20241121BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20241121BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20241121BHJP

   H05B 33/04 20060101ALI20241121BHJP

   H05B 33/10 20060101ALI20241121BHJP

【ＦＩ】

H05B33/14 A

H10K59/00

C08F20/20

C08F2/50

H05B33/04

H05B33/10

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2022512121

(86)(22)【出願日】2021-03-26

(86)【国際出願番号】 JP2021012892

(87)【国際公開番号】W WO2021200668

(87)【国際公開日】2021-10-07

【審査請求日】2023-05-26

(31)【優先権主張番号】P 2020063227

(32)【優先日】2020-03-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100110928

【弁理士】

【氏名又は名称】速水 進治

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 麻希子

(72)【発明者】

【氏名】石田 泰則

(72)【発明者】

【氏名】栗村 啓之

(72)【発明者】

【氏名】湯浅 淳一

【審査官】久保 道弘

(56)【参考文献】

【文献】特開２００２－１７３４６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－２１９０３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０１２２５８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２／５０

Ｃ０８Ｆ ２０／２０

Ｈ１０Ｋ ５９／１０

Ｈ１０Ｋ ５０／１０

Ｈ０５Ｂ ３３／０４

Ｈ０５Ｂ ３３／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重合性化合物と光重合開始剤とを含む、感光性組成物であって、
当該組成物中の水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、
当該組成物中のトルエン濃度をａとし、
当該組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ^２照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、
ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下であり、
有機エレクトロルミネッセンス素子封止用であり、
前記重合性化合物全体の７０質量％以上が多官能（メタ）アクリレートである、感光性組成物。

【請求項2】

請求項１に記載の感光性組成物であって、
当該組成物中の溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である、感光性組成物。

【請求項3】

請求項１または２に記載の感光性組成物であって、
当該感光性組成物を８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化が３ｍＰａ・ｓ未満である、感光性組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
粘度が３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である、感光性組成物。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
当該感光性組成物を、２３℃で１６時間静置したときの質量減少が１０％以下である、感光性組成物。

【請求項6】

請求項１～５のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
前記トルエン濃度ａが１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であり、
前記トルエン濃度ｂが１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である、感光性組成物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか１項に記載の感光性組成物であって、
前記重合性化合物は、分子量３００以上２０００以下の重合性化合物を含む、感光性組成物。

【請求項8】

請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性組成物の硬化物。

【請求項9】

請求項８に記載の硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば、感光性組成物、硬化物、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および感光性組成物の製造方法に関する。
より具体的には、感光性組成物、その硬化物、その硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された有機エレクトロルミネッセンス表示装置、および、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用感光性組成物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子とも記載）は、高い輝度の発光が可能な素子体として注目を集めている。しかしながら、有機ＥＬ素子には、酸素や水分により劣化し、発光特性が低下してしまうという課題があった。これを解決するために、有機ＥＬ素子を封止し、劣化を防止する技術が検討されている。

【0003】

特許文献１には、重合性化合物と重合開始剤とを含有し、２５℃における粘度が５～５０ｍＰａ・ｓであり、２５℃における表面張力が１５～３５ｍＮ／ｍであり、かつ、２５℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間静置した後の２５℃における含水率が１０００ｐｐｍ以下である有機ＥＬ表示素子用封止剤が記載されている。

【0004】

特許文献２には、有機ＥＬ素子の封止材に適した樹脂組成物として、芳香族炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、環状（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物が記載されている。ここで、環状（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）とは異なる（メタ）アクリレート化合物である芳香族炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ヘテロ環骨格を有する（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも１種類の（メタ）アクリレート化合物である。

【0005】

特許文献３には、（Ａ）炭素数４以上２０以下のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートと、（Ｂ）光重合開始剤を含有し、（メタ）アクリレートあたりの親水性官能基量が４．８０～７．６０ｍｍｏｌ／ｇの範囲にある有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１９－０４０８７２号公報

【文献】特開２０１４－１９３９７０号公報

【文献】国際公開第２０１９／２０３０７１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上記のように、これまで、有機ＥＬ素子を封止するための組成物が様々に提案されている。しかし、本発明者らの知見によれば、有機ＥＬ素子を封止するための組成物には、なお改善の余地があった。
例えば、有機ＥＬ素子を封止するための組成物は、工業的に取り扱いやすいことが好ましい。
また、有機ＥＬ素子を封止するための組成物を改良することで、有機ＥＬ素子の信頼性を高められれば望ましい。

【0008】

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものである。本発明は、工業的に取り扱いやすく、有機ＥＬ素子の信頼性を高めることが可能な、有機ＥＬ素子を封止するための組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。

【0010】

本発明によれば、
重合性化合物と光重合開始剤とを含む、感光性組成物であって、
当該組成物中の水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、
当該組成物中のトルエン濃度をａとし、
当該組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ^２照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、
ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である、感光性組成物
が提供される。

【0011】

また、本発明によれば、
上記の感光性組成物の硬化物
が提供される。

【0012】

また、本発明によれば、
上記の硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
が提供される。

【0013】

また、本発明によれば、
上記の感光性組成物の製造方法であって、
前記重合性化合物を、１０～１００℃で、１０分以上、１０００Ｐａ以下に減圧する脱揮工程を含む、感光性組成物の製造方法
が提供される。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、例えば、工業的に取り扱いやすく、有機ＥＬ素子の信頼性を高めることが可能な、有機ＥＬ素子を封止するための組成物が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。

【0016】

本明細書中、数値範囲の説明における「Ｘ～Ｙ」との表記は、特に断らない限り、Ｘ以上Ｙ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。

【0017】

本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
本明細書における「多官能（メタ）アクリレート」との表記は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。また、「単官能（メタ）アクリレート」との表記は、１分子中に１個のみの（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。
本明細書における「有機基」の語は、特に断りが無い限り、有機化合物から１つ以上の水素原子を除いた原子団のことを意味する。例えば、「１価の有機基」とは、任意の有機化合物から１つの水素原子を除いた原子団のことを表す。
本明細書において「ＰＥＴ」の語は、特に断りが無い限り、ポリエチレンテレフタレートを表す。

【0018】

＜感光性組成物＞
本実施形態の感光性組成物は、重合性化合物と光重合開始剤とを含む。
本実施形態の感光性組成物は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用である。つまり、本実施形態の感光性組成物は、好ましくは、有機ＥＬ素子を封止して有機ＥＬ表示装置を製造するために用いられる。
本実施形態の感光性組成物中の溶存酸素濃度は、好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である。
本実施形態の感光性組成物中の水分濃度は、１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である。
本実施形態の感光性組成物中のトルエン濃度をａとし、同組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ^２照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、ａ－ｂは５０ｐｐｍ以下である。

【0019】

本実施形態の感光性組成物は、ａ－ｂが小さいことにより、環境を汚染しにくい。例えばＶＯＣ排出の削減が重要な昨今、ａ－ｂが小さい本実施形態の感光性組成物は、工業的に取り扱いやすいものといえる。
また、ａ－ｂが小さい、つまり、膜としたときに膜外に放出されるトルエンが少ないことは、有機ＥＬ表示装置の製造工程において放出されるトルエンが少なく、よってトルエンが有機ＥＬ素子を蝕みにくいということを意味する。つまり、ａ－ｂが小さい本実施形態の感光性組成物を用いて有機ＥＬ素子を封止することで、有機ＥＬ表示装置の信頼性を向上させうる。
付言するに、本実施形態の組成物は、「感光性組成物」である。つまり、本実施形態の感光性組成物は、光照射により硬化するものである。有機ＥＬ素子の封止（組成物の硬化）を、熱ではなく光で行うことにより、トルエンやその他の成分の放出を一層少なくすることができる。つまり、本実施形態の組成物が「感光性」であり、硬化のために必ずしも加熱しなくてよいことも、環境を汚染しにくいことや有機ＥＬ表示装置の信頼性向上につながっていると考えられる。

【0020】

本実施形態の感光性組成物においては、水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であることや、好ましくは溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下であることも、有機ＥＬ表示装置の信頼性向上につながっていると考えられる。
有機ＥＬ表示装置の構造として、通常、有機ＥＬ素子と封止材（硬化物）の間には、膜厚１μｍ程度の無機保護膜が設けられる。この無機保護膜にピンホールが発生した場合、そのピンホールから水や酸素が有機ＥＬ素子に侵入することで、有機ＥＬ素子の信頼性が低下しうる。そのため、水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である（好ましくは、さらに、溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である）感光性組成物を用いて有機ＥＬ素子を封止することで、もし無機保護膜にピンホールが発生しても有機ＥＬ素子の信頼性が損なわれにくくなる（ピンホールから有機ＥＬ素子に侵入する水や酸素がそもそも少ないため）。

【0021】

本実施形態の感光性組成物は、適切な材料を選択し、適切な製造条件を選択することにより製造される。「適切な材料」については、例えば、（ｉ）揮発性が小さい重合性化合物を用いること、（ｉｉ）実質的に無溶剤で感光性組成物を調製すること、などが挙げられる。「適切な製造条件」については、例えば、（ｉ）原料の重合性化合物と光重合開始剤を、それぞれ別々に脱揮処理すること、（ｉｉ）モレキュラーシーブによる脱水、（ｉｉｉ）減圧、窒素ガスバブリングにより脱酸素すること、などが挙げられる。これらの詳細は追って述べる。

【0022】

本実施形態の感光性組成物に関する具体的な説明を続ける。

【0023】

（重合性化合物）
重合性化合物は、後述の光重合開始剤から発生する活性種により重合可能な化合物である限り、特に限定されない。
本実施形態においては、重合性化合物は、（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。以下、（メタ）アクリレート化合物について説明する。

【0024】

重合性化合物は、多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレート化合物を用いることで、光硬化性がより良好となる傾向がある。
多官能（メタ）アクリレート化合物は、例えば２～６官能の、具体的には２～４官能の（メタ）アクリレート化合物を含むことができる。諸性能のバランスなどの点で、多官能（メタ）アクリレート化合物は、２官能（メタ）アクリレート化合物、すなわち、ジ（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。

【0025】

重合性化合物は、多官能（メタ）アクリレートと、単官能（メタ）アクリレートとを含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートを併用することにより、重合性の調整、硬化膜の物性の調整などが可能となる。
諸性能のバランスなどの観点で、多官能（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートとを併用する場合、好ましくは重合性化合物全体の４０質量％以上、より好ましくは重合性化合物全体の５０質量％以上が多官能（メタ）アクリレートである。好ましくは重合性化合物全体の７０質量％以上、より好ましくは重合性化合物全体の８０質量％以上、最も好ましくは重合性化合物全体の９０質量％以上が多官能（メタ）アクリレートである。好ましくは重合性化合物全体の１００質量％以下、より好ましくは重合性化合物全体の９５質量％以下が多官能（メタ）アクリレートである。
念のため述べておくと、性能良好な限りにおいて、重合性化合物は、単官能（メタ）アクリレートのみを含んでいてもよい。

【0026】

多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば以下が挙げられる。

【0027】

下記の２官能（メタ）アクリレート。ビス（１－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（２－（メタ）アクリロキシエチル）ホスフェート、ビス（（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）ジエチレングリコール、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールビス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、１，４－ブタンジオールビス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、２－ブテン－１，４－ジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエーテルジ（メタ）アクリレート、ジフェノール酸ジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、７，７，９－トリメチル－３，１３－ジオキソ－３，１４－ジオキサ－５，１２－ジアザヘキサデカン－１，１６－ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－エタンジオールビス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－フェニレンジ（メタ）アクリレート、１－フェニル－１，２－エタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチル－２，２－ジ（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパンジ（メタ）アクリレート、１，２－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡジ－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート。

【0028】

下記の３官能（メタ）アクリレート。１，２，４－ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、シリコーントリ（メタ）アクリレート、１，３，５－トリ（メタ）アクリロイルヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，２，３－トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，１，１－トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、１，２，３－トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）、トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート。

【0029】

下記の４官能（メタ）アクリレート。ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（（メタ）アクリロキシプロピオネート）。

【0030】

単官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば以下が挙げられる。

【0031】

メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート。

【0032】

後述する脱揮工程で、トルエンを十分に脱揮させつつ、重合性化合物は残す（揮発させない）観点から、重合性化合物は、揮発しにくいものを含むことが好ましい。具体的には、重合性化合物は、分子量２１０以上２０００以下のものを含むことが好ましく、分子量３００以上２０００以下のものを含むのがより好ましく、分子量３００以上１０００以下のものを含むのがさらに好ましく、分子量３００以上６００以下のものを含むのが特に好ましい。すなわち、本実施形態の感光性組成物は、上掲の（メタ）アクリレート化合物（特に多官能（メタ）アクリレート）の中から、上記分子量に当てはまるものを含むことが好ましい。より具体的には、本実施形態の感光性組成物は、上記分子量に当てはまる重合性化合物を、全重合性化合物中の５０質量％以上含むことが好ましい。
念のため述べておくと、上記分子量に当てはまらない重合性化合物であっても、本実施形態において使用が排除されることはない。

【0033】

（光重合開始剤）
光重合開始剤は、上述の重合性化合物を重合させることが可能なものである限り、特に限定されない。
光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン及びその誘導体、ベンジル及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン誘導体、ジエトキシアセトフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、２－ジメチルアミノエチルベンゾエート、ｐ－ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体、カンファーキノン、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－ブロモエチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－メチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１等のα－アミノアルキルフェノン誘導体、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体、フェニル－グリオキシリックアシッド－メチルエステル、オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル及びオキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル等が挙げられる。

【0034】

光重合開始剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
光重合開始剤としては、硬化させる時に３９０ｎｍ以上の可視光線のみを用いて硬化させることができ、有機ＥＬ表示素子にダメージを与えないで硬化させることができる点で、アシルホスフィンオキサイド誘導体が好ましい。アシルホスフィンオキサイド誘導体の中では、有機ＥＬ表示装置としたときに可視光線での透過性が低下せずに、３９５ｎｍ以上の光のみを用いて硬化させることができる点で、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイドが最も好ましい。２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイドとしては、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」等が挙げられる。

【0035】

光重合開始剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．０５質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上８質量部以下がより好ましく、１質量部以上５質量部以下がさらに好ましく、２質量部以上５質量部以下が特に好ましい。適量の光重合開始剤を用いることで、十分な感度／硬化スピードを得つつ、封止材の透明度を十分に確保しやすい。

【0036】

（その他任意成分）
本実施形態の感光性組成物は、重合性化合物と光重合開始剤のほか、性能調整のために他の成分を含んでもよいし、含まなくてもよい。
他の成分としては、酸化防止剤、界面活性剤、増感剤などが挙げられる。

【0037】

本実施形態の感光性組成物が有機溶剤を含むことは排除されない。しかし、ａ－ｂを５０ｐｐｍ以下とする観点では、本実施形態の感光性組成物は、有機溶剤を実質上含まないか、または含むとしても少量であることが好ましい。具体的には、有機溶剤の量は、感光性組成物全体中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。理想的には、本実施形態の感光性組成物は、有機溶剤を実質的に含まない。
工業的に利用しやすい有機溶剤の多くには、不純物としてトルエンが含まれることが多い。よって、有機溶剤を実質上用いずに感光性組成物を調製することで、ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である感光性組成物を調製しやすい。

【0038】

（各種数値に関する追加・補足説明）
前述のように、ａ－ｂは５０ｐｐｍ以下であればよいが、ａ－ｂは、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ましくは１５ｐｐｍ以下である。ａ－ｂは、理想的にはゼロであるが、現実的には、ａ－ｂは例えば１ｐｐｍ以上、具体的には３ｐｐｍ以上である。

【0039】

トルエン濃度ａそのものの値は、好ましくは１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍ以上８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下である。トルエン濃度ｂそのものの値も、好ましくは同程度である。トルエン濃度ａおよび／またはｂが上記数値範囲内にあることで、例えば、トルエンによる有機ＥＬ素子の腐蝕が一層抑えられ、有機ＥＬ表示装置の信頼性が一層向上しうる。
トルエン濃度ａおよびトルエン濃度ｂの測定方法の詳細については、後掲の実施例を参照されたい。

【0040】

前述のように、本実施形態の感光性組成物中の溶存酸素濃度は、好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である。溶存酸素濃度は、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上１０ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上５ｍｇ／Ｌ以下である。
溶存酸素濃度の測定方法については、後掲の実施例の記載を参照されたい。

【0041】

本実施形態の感光性組成物の粘度は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である。この程度の粘度であることにより、インクジェット法を適用する際の吐出しやすさ、膜形成のしやすさ、などが高まる。

【0042】

本実施形態の感光性組成物を、８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１ｍＰａ・ｓ以下である。このように感光性組成物を設計することで、感光性組成物の貯蔵性が高まり、すなわち工業的な取り扱いやすさが一層高まる。また、一定の条件で膜形成すれば常に一定の性質の硬化膜を得やすくなり、有機ＥＬ表示装置の歩留まり向上に効果的である。
ちなみに、本発明者らの知見として、重合性化合物としてアクリレートよりも反応性が低いメタクリレートを主として用いることで、８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化を上記の範囲に設計しやすい。

【0043】

粘度は、例えば、コーンプレート型粘度計（英弘精機社製、品番：ＨＢ ＤＶ３Ｔなど）を用いて、２５℃、２００から２５０ｒｐｍ（好ましくは２５０ｒｐｍ）の条件で測定することができる。

【0044】

本実施形態の感光性組成物を、２３℃で１６時間静置したときの質量減少は、好ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下である。
ここで、質量減少は、インクジェット装置で無アルカリガラス上に感光性組成物を膜形成したものを、２３℃で１６時間静置し、｛（静置前質量－静置後質量）／静置前質量｝×１００（％）の式に基づき計算することで求められる。静置前質量および静置後質量は、「無アルカリガラス＋膜形成された感光性組成物」の質量から無アルカリガラスの質量を引くことで求められる。測定条件の詳細は後掲の実施例を参照されたい。

【0045】

＜感光性組成物の製造方法＞
本実施形態の感光性組成物は、上述の成分を用いて、適切な製造方法を採用することにより製造可能である。具体的には、本実施形態の感光性組成物は、（１）素材の脱揮工程、（２）素材の混合工程、（３）脱水工程、（４）脱酸素工程、（５）濾過工程の各工程を経ることで製造可能である。
以下、これら工程について説明する。

【0046】

（１）素材の脱揮工程
一部または全部の素材を、混合する前に、十分に脱揮処理することが好ましい。この工程を行うことで、特にａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である感光性組成物を製造しやすくなる。特に、使用量が多い重合性化合物を脱揮処理することが好ましい。
脱揮の際の温度は、好ましくは１０℃以上１００℃以下、より好ましくは３０℃以上８０℃以下程度である。
脱揮の時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１０分以上６０分以下である。
脱揮の際の圧力は、好ましくは１０００Ｐａ以下、より好ましくは１Ｐａ以上１０００Ｐａ以下とすることができる。

【0047】

脱揮処理は、ラボスケールでは、例えばフラスコに攪拌子を入れ、真空ポンプと真空度計をつないで減圧することにより行うことができる。加温して揮発分をより積極的に揮発させようとする場合はオイルバスを使用することが好ましい。
ちなみに、適当な真空度を保つため、エアーによるバブリング（液への吹き込み）を行うこともある。これは、重合活性種を失活させる酸素の濃度が低下しすぎると、重合性化合物が重合してしまうことがあるためである。
大きいスケールで脱揮処理を行う場合は、例えば撹拌機つきのステンレス製加圧容器で行うことができる。
（２）素材の混合工程
上記（１）で脱揮された素材を、適量ずつ混合して、混合物を得る。混合方法は特に限定されず、公知の攪拌機を用いて攪拌することができる。

【0048】

（３）脱水工程
上記（２）で得た混合物から、できるだけ水分を除く。水分の低減方法は特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。
（ｉ）乾燥剤を用いる。乾燥剤は、水分を除去した後、デカンテーション又はろ過により分離される。乾燥剤は、組成物に影響がなければ特に限定されない。乾燥剤としては、高分子吸着剤（モレキュラーシーブ、合成ゼオライト、アルミナ、シリカゲル等）、無機塩（塩化カルシウム、無水硫酸マグネシウム、生石灰、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸カルシウム等）、固体アルカリ類（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）等が挙げられる。
（ｉｉ）減圧条件下で加熱する。
（ｉｉｉ）減圧条件下で蒸留精製する。
（ｉｖ）乾燥窒素や乾燥アルゴンガス等の不活性ガスを各成分に吹き込む。
（ｖ）凍結乾燥処理する。

【0049】

水分の低減方法としては、簡便性や、成分の劣化を抑える観点などから、モレキュラーシーブを用いる方法が好ましい。

【0050】

（４）脱酸素工程
脱酸素工程により、混合物中の溶存酸素量を低減できる。溶存酸素の低減方法は特に限定されず、例えば以下の方法が挙げられる。
（ｉ）減圧条件下に混合物を暴露する。
（ｉｉ）乾燥窒素や乾燥アルゴンガス等の不活性ガスを混合物に吹き込む。
（ｉｉｉ）低酸素濃度下に暴露する。

【0051】

ちなみに、上記のうち２以上を組み合わせたような方法で溶存酸素を低減してもよい。例えば、（ｉ）と（ｉｉ）を組み合わせた方法、つまり、減圧条件下において、乾燥窒素や乾燥アルゴンガス等の不活性ガスを混合物に吹き込むことで混合物中の溶存酸素量を低減してもよい。

【0052】

（５）濾過工程
上記（１）から（４）の工程を経て得られた混合物を、適当なフィルターを用いて濾過する。これにより本実施形態の感光性組成物を得ることができる。使用可能なフィルターは特に限定されないが、有機ＥＬ素子の封止用途で求められるスペックの感光性組成物を得るためには、ポアサイズ１μｍ以下のフィルターを用いることが好ましい。

【0053】

＜硬化物、有機ＥＬ表示装置＞

【0054】

本実施形態の感光性組成物に光を照射することで、硬化物を得ることができる。また、本実施形態の感光性組成物により有機ＥＬ素子を封止することで、有機ＥＬ表示装置を製造することができる。

【0055】

感光性組成物を硬化させるための光源は特に限定されない。ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ（インジウム等を含有する）、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノンエキシマランプ、キセノンフラッシュランプ、ＬＥＤ等が挙げられる。

【0056】

有機ＥＬ表示装置を製造する方法としては、例えば、（ｉ）有機ＥＬ素子が設けられた基板の、その有機ＥＬ素子が設けられた面の上に、本実施形態の感光性組成物による膜（未硬化膜）を形成し、（ｉｉ）その膜に光を照射する方法が挙げられる。こうすることで、有機ＥＬ素子を、本実施形態の感光性組成物の硬化物で封止することができる。前述のように、有機ＥＬ素子を、本実施形態の感光性組成物の硬化物で封止することで、最終的に得られる有機ＥＬ表示装置の信頼性を高めることができる。
ちなみに、上記（ｉｉ）の後に、硬化物の表面に、ＳｉＮなどの無機保護膜をさらに設けてもよい。

【0057】

上記（ｉ）の膜形成には、インクジェット方式を採用することが好ましい。有機ＥＬ表示装置の製造においては、複数の有機ＥＬ素子が設けられた大面積の基板上に、均一に膜形成を行う必要上、インクジェット方式による膜形成が好ましい。
上記（ｉ）の膜形成において、膜厚は、例えば１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは３μｍ以上９μｍ以下である。１μｍ以上の膜を形成しそして硬化させることで、封止材として十分な封止能を得やすい。また、膜厚が１０μｍ以下であることにより、有機ＥＬ表示装置の小型化、製造コストの削減などにつながる。

【0058】

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用できる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、参考形態の例を付記する。
１．
重合性化合物と光重合開始剤とを含む、感光性組成物であって、
当該組成物中の水分濃度が１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、
当該組成物中のトルエン濃度をａとし、
当該組成物に、ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を１５００ｍＪ／ｃｍ ^２ 照射して得た硬化膜中のトルエン濃度をｂとしたとき、
ａ－ｂが５０ｐｐｍ以下である、感光性組成物。
２．
１．に記載の感光性組成物であって、
当該組成物中の溶存酸素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である、感光性組成物。
３．
１．または２．に記載の感光性組成物であって、
当該感光性組成物を８０℃で１６時間経時させたときの粘度変化が３ｍＰａ・ｓ未満である、感光性組成物。
４．
１．～３．のいずれか１つに記載の感光性組成物であって、
粘度が３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である、感光性組成物。
５．
１．～４．のいずれか１つに記載の感光性組成物であって、
当該感光性組成物を、２３℃で１６時間静置したときの質量減少が１０％以下である、感光性組成物。
６．
１．～５．のいずれか１つに記載の感光性組成物であって、
前記トルエン濃度ａが１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であり、
前記トルエン濃度ｂが１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である、感光性組成物。
７．
１．～６．のいずれか１つに記載の感光性組成物であって、
前記重合性化合物は、分子量３００以上２０００以下の重合性化合物を含む、感光性組成物。
８．
１．～７．のいずれか１つに記載の感光性組成物であって、
前記重合性化合物は、（メタ）アクリレート化合物を含む、感光性組成物。
９．
１．～８．のいずれか１つに記載の感光性組成物であって、
有機エレクトロルミネッセンス素子封止用である、感光性組成物。
１０．
１．～９．のいずれか１つに記載の感光性組成物の硬化物。
１１．
１０．に記載の硬化物で有機エレクトロルミネッセンス素子が封止された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
１２．
１．～９．のいずれか１つに記載の感光性組成物の製造方法であって、
前記重合性化合物を、１０～１００℃で、１０分以上、１０００Ｐａ以下に減圧する脱揮工程を含む、感光性組成物の製造方法。

【実施例】

【0059】

本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。念のため述べておくと、本発明は実施例のみに限定されない。

【0060】

＜感光性組成物の製造＞
（実施例１から８）
後掲の表に記載の重合性化合物と光重合開始剤を用いて、実施例１から８の感光性組成物を製造した。具体的な手順は以下のとおりである。

【0061】

（１）脱揮工程
重合性化合物について、２３℃以上、１５分以上、１０００Ｐａ以下の条件で脱揮処理した。
（２）混合工程
脱揮処理した重合性化合物と光重合開始剤を、表に記載の量（単位：質量部）測り取り、撹拌機（スリーワンモーター）を用いて、２００ｒｐｍ、２３℃、３時間攪拌した。これにより混合物を得た。
（３）脱水工程
上記（２）で得た混合物に、脱水剤（モレキュラーシーブ５Ａ）を１０質量％入れ、２３℃で１６時間静置した。
（４）脱酸素工程
上記（３）の脱水工程を経た混合物を、１０００Ｐａ以下の条件で、３０分以上窒素ガスでバブリングした。
（５）濾過工程
上記（４）の脱酸素工程を経た混合物を、ポアサイズ１μｍ以下のフィルターでろ過し、異物を除去した。
以上により、感光性組成物を製造した。

【0062】

（比較例１）
（１）脱揮工程を行わなかった以外は、実施例２と同様にして感光性組成物を製造した。

【0063】

（比較例２）
（３）脱水工程を行わなかった以外は、実施例１と同様にして感光性組成物を製造した。

【0064】

（比較例３）
重合性化合物の種類および量を、表に記載のように変えた以外は、実施例１から８と同様にして感光性組成物を製造した。

【0065】

参考のため、今回使用した重合性化合物および開始剤の入手先を記載しておく。
・ＳＲ２６２（１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート、分子量３３８）：アルケマ社
・ＢＰＥ２００（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（下記化学式でｍ＋ｎ＝４）、分子量５４０）：新中村化学工業社

【0066】

【化1】

【0067】

・Ａ－ＬＥＮ－１０（エトキシ化－ｏ－フェニルフェノールアクリレート（２－（ｏ－フェニルフェノキシ）エチルアクリレート）、分子量２６８）：新中村化学工業社
・ＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート、分子量２９６）：大阪有機化学工業社
・ＤＣＰ（ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート、分子量３３２）：新中村化学工業社
・ＬＡ（ラウリルアクリレート、分子量２４０）：大阪有機化学工業社
・ＥＨＭＡ（２－エチルヘキシルメタクリレート、分子量１９８）：三菱ガス化学社
・ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド）：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社

【0068】

＜各種測定／評価＞
（組成物中のトルエン濃度ａ）
感光性組成物を２０ｍＬメスフラスコに０．２００ｇ量り、アセトンを目標とする標線まで加えた。その後良く振り混ぜて測定用試料を作製した。その後、その測定用試料をガスクロマトグラフにかけて、トルエン濃度を定量した。ガスクロマトグラフの詳細は以下のとおりである。
・装置：Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ
・Ｃｏｌ．：ＨＰ－５ＭＳ ６０ｍ×φ０．２５ｍｍ×膜厚０．２５μｍ
・Ｃｏｌ．Ｔｅｍｐ．：４０℃で１ｍｉｎ、その後２０℃／ｍｉｎの昇温速度で１８０℃まで昇温、さらにその後１０℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温、そして５０ｍｉｎ保持
・Ｉｎｊ．Ｔｅｍｐ．：３００℃
・Ｄｅｔ．Ｔｅｍｐ．：３００℃
・Ｆｌｏｗ：１ｍＬ／ｍｉｎ×２２ｍｉｎ、その後０．１ｍＬ／ｍｉｎ、さらにその後２ｍＬ／ｍｉｎ、ｓｐｌｉｔ １／２０
・Ｉｎｊ：１μＬ

【0069】

（硬化膜中のトルエン濃度ｂ）
以下手順によりトルエン濃度ｂを求めた。
（１）厚み１００μｍのスペーサーテープを付けた第一ＰＥＴフィルム上に感光性組成物を塗布（滴下）し、第二ＰＥＴフィルムを上から貼り合わせた。これにより、未硬化の感光性組成物が第一ＰＥＴフィルムと第二ＰＥＴフィルムとで挟まれたサンプルを得た。
（２）ＬＥＤランプから発せられる波長３９５ｎｍの光を、上記サンプルの表と裏から、それぞれ７５０ｍＪ／ｃｍ^２ずつ（合計１５００ｍＪ／ｃｍ^２）照射した。これにより、感光性組成物の硬化膜を得た。
（３）第一ＰＥＴフィルムおよび第二ＰＥＴフィルムから硬化膜を丁寧に剥がした。
（４）硬化膜０．５ｇを５ｍｍ角以下の大きさに細かく裁断したうえでネジ口瓶に入れ、アセトン５ｍＬを注入し、超音波を３０分あてた。その後、一昼夜放置し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブランフィルターにてろ過してろ液を得た。このろ液をガスクロマトグラフにかけてトルエン濃度を定量した（ガスクロマトグラフの諸条件は上記（組成物中のトルエン濃度ａの測定）と同じ）。

【0070】

（溶存酸素濃度）
飯島電子工業社製の溶存酸素計、ＤＯメーターＢ－５０６Ｓ（隔膜型ガルバニ電池式）を用いて、２３℃、攪拌ありの条件で、感光性組成物中の溶存酸素濃度を測定した。

【0071】

（水分濃度（含水率））
カールフィッシャー溶液としてアクアミクロンＡＸ（三菱ケミカル社製）を用い、微量水分測定装置ＣＡ－０６（三菱化学社製）により測定した。

【0072】

（質量減少（揮発性））
インクジェット装置で無アルカリガラス上に感光性組成物を膜形成したものについて、２３℃で１６時間静置した。そして、｛（静置前質量－静置後質量）／静置前質量｝×１００（％）の式に基づき質量減少を計算した。式中の静置前質量および静置後質量は、「無アルカリガラス＋膜形成された感光性組成物」の質量から無アルカリガラスの質量を引くことで求めた。
詳細を以下に補足しておく。
・インクジェット装置：富士フイルム社製、ＤＭＰ２８５０
・インクジェット条件：２３℃の条件下、３５ｍｍ角の領域に、膜厚１０μｍとなるように打滴
・静置の条件：開放系（大気）、クリーンルーム（クラス１０００）、イエローランプ下、湿度４０％程度

【0073】

（粘度およびその経時変化（加熱安定性））
コーンプレート型粘度計（英弘精機社製、ＨＢ ＤＶ３Ｔ、コーンプレート：ＣＰＡ－４０Ｚ）を用い、２５℃、２５０ｒｐｍの条件で、感光性組成物の粘度を測定した。
また、８０℃で１６時間経時させた感光性組成物について、同様にして粘度を測定し、加熱安定性を評価した。評価基準としては、粘度変化が３ｍＰａ・ｓ未満であったものを〇（変化なし）、粘度変化が３ｍＰａ・ｓ以上であったものを×（増粘）とした。

【0074】

（有機ＥＬ表示装置の信頼性評価（有機ＥＬ信頼性））
・評価用の有機ＥＬ表示素子の作製
３０ｍｍ角のＩＴＯ電極付きガラス基板（厚さ７００μｍ）を、アセトン、イソプロパノールそれぞれを用いて洗浄した。その後、真空蒸着法にて以下の化合物を薄膜となるように順次蒸着し、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／Ｈｏｌｅ Ｂｌｏｃｋｉｎｇ層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる２ｍｍ角の有機ＥＬ素子を有する基板を得た。各層の構成は以下の通りである。
陽極（ＩＴＯ）：１５０ｎｍ／高分子
正孔注入層（高分子ＨＩＬ）：６０ｎｍ
正孔輸送層（α－ＮＰＤ）：３０ｎｍ
発光層（Ｉｒ（ｐｐｙ）３＋ＣＢＰ［６％］）：３０ｎｍ
Ｈｏｌｅ Ｂｌｏｃｋｉｎｇ層（ＢＡｌｑ）：１０ｎｍ
電子輸送層（Ａｌｑ３）：３０ｎｍ
電子注入層（ＬｉＦ）：０．８ｎｍ
陰極（ＭｇＡｇ／ＩＺＯ）：１０ｎｍ／１００ｎｍ

【0075】

次に、感光性組成物を、窒素雰囲気下にて、富士フイルム社製のインクジェット装置（品番：ＤＭＰ２８５０）を用いて、２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子を覆うように打滴し、厚み１０μｍの感光性樹脂膜を得た。その後、Ｎ_２環境下で、波長３９５ｎｍの光を発光するＬＥＤランプ（ＨＯＹＡ社製ＵＶ－ＬＥＤ ＬＩＧＨＴ ＳＯＵＲＣＥ Ｈ－４ＭＬＨ２００－Ｖ１）により、感光性膜に、３９５ｎｍの波長の積算光量１，５００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で光を照射した。これにより硬化膜を得た。
得られた硬化膜の全体を覆うように、１０ｍｍ×１０ｍｍの開口部を有するマスク（覆い）を設置し、そして、プラズマＣＶＤ法にてＳｉＮ膜を形成した。形成されたＳｉＮ（無機物膜）の厚さは約１μｍであった。このようにして有機ＥＬ素子を得た。

【0076】

得られた有機ＥＬ素子を、３０ｍｍ×３０ｍｍ×２５μｍｔの透明な基材レス両面テープを用いて、３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．７ｍｍｔの無アルカリガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製 Ｅａｇｌｅ ＸＧ）と貼り合わせた。このようにして評価用の有機ＥＬ表示装置を作製した。

【0077】

・信頼性試験
上記のようにして得られた評価用の有機ＥＬ表示装置を、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下に５００時間置いて処理した。この高温高湿処理の前後で、評価用の有機ＥＬ表示装置に電流を流し、発光面を撮影した。撮影された画像（高温高湿処理の前および後）を、イノテック社の画像解析ソフト「Ｑｕｉｃｋ Ｇｒａｉｎ」で解析し、発光面積を求めた。そして、高温高湿処理の前後での発光面積減少率（％）を算出した。

【0078】

実施例および比較例に関する情報をまとめて下表に示す。

【0079】

【表1】

【0080】

上表に示されるとおり、実施例１から８の感光性組成物のａ－ｂは１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であった。すなわち、実施例１から８の感光性組成物は、環境を汚染しにくく、工業的に取り扱いやすいものであるといえる。
また、発光面積減少率の評価結果より、実施例１から８の感光性組成物を用いて作製した有機ＥＬ表示装置の信頼性は、比較例のものに比べて良好であったことが理解される。
ちなみに、実施例１から７と実施例８との比較より、感光性組成物の溶存酸素濃度を小さくすることで、有機ＥＬ表示装置の信頼性を一層高められる傾向が理解される。

【0081】

参考のため、比較例について補足しておく。
・比較例１：感光性組成物のａ－ｂが大きいため（すなわち、有機ＥＬ素子封止時のトルエンの放出が多いため）、有機ＥＬ表示装置の信頼性が低下したと考えられる。
・比較例２：感光性組成物の水分濃度が大きかったために、有機ＥＬ表示装置の信頼性が低下したと考えられる。
・比較例３：感光性組成物のａ－ｂが大きかった。ちなみに、比較例３では、感光性組成物の製造時の脱揮処理の際、重合性化合物のＴＭＰＴＡが増粘してしまったため、インクジェット可能な程度の粘度の感光性組成物を製造することができなかった。

【0082】

この出願は、２０２０年３月３１日に出願された日本出願特願２０２０－０６３２２７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。