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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-21
(45)【発行日】2024-11-29
(54)【発明の名称】フォトルミネッセント材料の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09K 11/08 20060101AFI20241122BHJP
C09K 11/64 20060101ALI20241122BHJP
【ＦＩ】
C09K11/08 A
C09K11/64
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2020101648
(22)【出願日】2020-06-11
(65)【公開番号】P2021195425
(43)【公開日】2021-12-27
【審査請求日】2023-03-16
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000115980
【氏名又は名称】レンゴー株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】304023994
【氏名又は名称】国立大学法人山梨大学
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(74)【代理人】
【識別番号】100122345
【弁理士】
【氏名又は名称】高山 繁久
(72)【発明者】
【氏名】西村 大希
(72)【発明者】
【氏名】藤木 伸爾
(72)【発明者】
【氏名】阪根 英人
(72)【発明者】
【氏名】宮嶋 尚哉
【審査官】林 建二
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－０５２１０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０３７４９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／２０９０３３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１９７２９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１９０３５６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０３－０８１３６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－２１９３５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００８／０２４９３２７（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｋ １１／００－１１／８９
Ｃ１０Ｂ ３３／２０－３９／５４
Ｈ０１Ｌ ３３／００
Ｈ０１Ｌ ３３／４８－３３／６４
Ｇ０２Ｂ ５／２０－５／２８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料の製造方法であって、前記方法が、アルカリ金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオンとアンモニアと亜鉛イオンとを含有する水溶液中で、銀原子を含有するフォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を抽出することによって、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩを得ることを含み、並びに
フォトルミネッセント材料Ｉが、銀原子を含有するゼオライトである方法。
【請求項2】
フォトルミネッセント材料Ｉが、銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライト、銀原子を含有するＡ型ゼオライト、および銀原子を含有するソーダライトからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載の方法。
【請求項3】
銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライトが、５重量％以上３０重量％以下の銀イオンを含有するフォージャサイト型ゼオライトである請求項２に記載の方法。
【請求項4】
銀原子を含有するＡ型ゼオライトが、２．５重量％以上４０重量％以下の銀イオンを含有するＡ型ゼオライトである請求項２または３に記載の方法。
【請求項5】
銀原子を含有するソーダライトが、０．２５重量％以上５１重量％以下の銀原子を含有するソーダライトである請求項２～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量とフォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量との比（フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量／フォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量）が、３／１００～９／１０である請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の方法によって製造されたフォトルミネッセント材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フォトルミネッセント材料の製造方法に関する。ここで「フォトルミネッセント（photoluminescent）材料」とは、「フォトルミネッセンス（photoluminescence、即ち、光照射によって可視光を発光する現象）を利用する用途に用いられる材料」を意味する。
【背景技術】
【0002】
光照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料は、照明装置、液晶装置用バックライト、プラズマディスプレイなどに使用されている。
【0003】
フォトルミネッセント材料として、これまで、様々なものが開発されている。例えば、特許文献１には、銀原子（銀イオン）を含有するフォージャサイト型ゼオライトであるフォトルミネッセント材料が開示されている。また、特許文献２～４には、銀原子（銀イオン）を含有するＡ型ゼオライトであるフォトルミネッセント材料が開示されている。また、特許文献５には、銀原子を含有するソーダライトであるフォトルミネッセント材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１２－５２１０２号公報
【文献】特開２０１４－３７４９２号公報
【文献】国際公開第２０１７／２０９０３３号
【文献】特開２０１８－１９７２９６号公報
【文献】国際公開第２０１６／１９０３５６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１～５に記載されているような銀原子を含有するフォトルミネッセント材料では、その銀原子の含有量が多いと、樹脂またはゴムと混合した際に、得られた混合物が着色する場合があった。本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料を製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記目的を達成し得る本発明は、以下の通りである。
［１］ 光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料の製造方法であって、
前記方法が、銀イオン以外のカチオンおよびアンモニアを含有する水溶液中で、銀原子を含有するフォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を抽出することによって、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩを得ることを含み、並びに
フォトルミネッセント材料Ｉが、銀原子を含有するゼオライトである方法。
［２］ フォトルミネッセント材料Ｉが、銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライト、銀原子を含有するＡ型ゼオライト、および銀原子を含有するソーダライトからなる群から選ばれる少なくとも一つである前記［１］に記載の方法。
［３］ 銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライトが、５重量％以上３０重量％以下の銀イオンを含有するフォージャサイト型ゼオライトである前記［２］に記載の方法。
［４］ 銀原子を含有するＡ型ゼオライトが、２．５重量％以上４０重量％以下の銀イオンを含有するＡ型ゼオライトである前記［２］または［３］に記載の方法。
［５］ 銀原子を含有するソーダライトが、０．２５重量％以上５１重量％以下の銀原子を含有するソーダライトである前記［２］～［４］のいずれか一つに記載の方法。
［６］ 銀イオン以外のカチオンが、アルカリ金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオンを含む前記［１］～［５］のいずれか一つに記載の方法。
［７］ フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量とフォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量との比（フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量／フォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量）が、３／１００～９／１０である前記［１］～［６］のいずれか一つに記載の方法。
［８］ 前記［１］～［７］のいずれか一つに記載の方法によって製造されたフォトルミネッセント材料。
［１］ 光の照射によって可視光を発光するフォトルミネッセント材料の製造方法であって、
前記方法が、銀イオン以外のカチオンおよびアンモニアを含有する水溶液中で、銀原子を含有するフォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を抽出することによって、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩを得ることを含み、並びに
フォトルミネッセント材料Ｉが、銀原子を含有するゼオライトである方法。
［２］ フォトルミネッセント材料Ｉが、銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライト、銀原子を含有するＡ型ゼオライト、および銀原子を含有するソーダライトからなる群から選ばれる少なくとも一つである前記［１］に記載の方法。
［３］ 銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライトが、５重量％以上３０重量％以下の銀イオンを含有するフォージャサイト型ゼオライトである前記［２］に記載の方法。
［４］ 銀原子を含有するＡ型ゼオライトが、２．５重量％以上４０重量％以下の銀イオンを含有するＡ型ゼオライトである前記［２］または［３］に記載の方法。
［５］ 銀原子を含有するソーダライトが、０．２５重量％以上５１重量％以下の銀原子を含有するソーダライトである前記［２］～［４］のいずれか一つに記載の方法。
［６］ 銀イオン以外のカチオンが、アルカリ金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオンを含む前記［１］～［５］のいずれか一つに記載の方法。
［７］ フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量とフォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量との比（フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量／フォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量）が、３／１００～９／１０である前記［１］～［６］のいずれか一つに記載の方法。
［８］ 前記［１］～［７］のいずれか一つに記載の方法によって製造されたフォトルミネッセント材料。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明は、銀イオン以外のカチオンおよびアンモニアを含有する水溶液中で、銀原子を含有するフォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を抽出することによって、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩを得ることを特徴の一つとする。このような操作によって、フォトルミネッセント材料Ｉ中の発光に寄与しないサイトにある銀原子（銀イオンまたは銀クラスター）がアンミン錯体化されて前記水溶液中に溶解し、前記水溶液中の銀イオン以外のカチオンが、溶解した銀原子の代わりにフォトルミネッセント材料に取り込まれる結果、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩが得られると推定される。但し、本発明は、このような推定メカニズムに限定されない。
【0009】
銀原子の含有量の低減は、例えば、波長分散型蛍光Ｘ線装置を使用する測定によって確認することができ、また、この装置によって、フォトルミネッセント材料中の各原子（各カチオン）の含有量を測定することができる。
【0010】
銀原子の含有量が多いフォトルミネッセント材料と、樹脂またはゴムとを混合することによって得られた混合物は、黒く変色して発光強度が低下するという問題があった。一方、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料では、このような変色や発光強度の低下を抑制することができる。また、本発明の方法によって、水溶液中に溶解した銀を回収してフォトルミネッセント材料の製造に使用することができれば、製造コストの低減が期待できる。
【0011】
下記実施例および比較例で示すように、フォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量を低減することによって得られたフォトルミネッセント材料ＩＩの発光強度は、驚くべきことに、フォトルミネッセント材料Ｉの発光強度と同等またはそれ以上であった。ここで「フォトルミネッセント材料ＩＩの発光強度がフォトルミネッセント材料Ｉの発光強度と同等である」とは、フォトルミネッセント材料Ｉの発光強度を１として計算した、フォトルミネッセント材料ＩＩの相対発光強度が０．９～１．１の範囲内であることを意味する。
【0012】
本発明に使用するフォトルミネッセント材料Ｉは、原料であるゼオライトのイオン交換によって製造することができる。このイオン交換は、銀イオン含有水溶液中でゼオライトを撹拌および保持することによって行うことができる。銀イオン含有水溶液としては、例えば、硝酸銀水溶液などが挙げられる。銀イオン以外のイオン（以下「他のイオン」と略称することがある。）をフォトルミネッセント材料Ｉに含有させる必要があれば、イオン交換に用いる銀イオン含有水溶液に、他のイオンを存在させても良いし、銀イオン含有水溶液を用いるイオン交換、および他のイオンを含有する水溶液を用いるイオン交換を、順次行っても良い。他のイオンを含有する水溶液としては、例えば、硫酸亜鉛水溶液、硝酸カルシウム水溶液、硫酸マグネシウム水溶液および硫酸カリウム水溶液などが挙げられる。また、水溶液中の銀イオンおよび他のイオンの濃度は、フォトルミネッセント材料Ｉの銀イオンおよび他のイオンの含有量の設計値に応じて、適宜調整することができる。イオン交換は室温で行うことができる。イオン交換の時間（即ち、イオン含有水溶液中のゼオライトの撹拌および保持時間）は、通常、３０分以上１０時間以下であり、好ましくは５時間以下である。
【0013】
フォトルミネッセント材料Ｉの原料であるゼオライトが、フォージャサイト型ゼオライトまたはＡ型ゼオライトである場合は、イオン交換後のゼオライトを、イオン含有水溶液からろ取し、水洗した後、乾燥することが好ましい。乾燥は、大気雰囲気下、不活性ガス（例えば窒素ガス）雰囲気下または減圧雰囲気下で行うことができる。これらの中でも操作を簡便に行うことができる、大気雰囲気下での乾燥が好ましい。乾燥時間は、通常、１時間以上３０時間以下であり、好ましくは２０時間以下である。乾燥温度は、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２００℃以下であり、好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上である。この乾燥条件は、使用するゼオライトの種類に応じて、適宜調整することができる。
【0014】
乾燥後のＡ型ゼオライトに、さらに焼成等の熱処理を施してもよい。熱処理は、大気雰囲気下、不活性ガス（例えば窒素ガス）雰囲気下または減圧雰囲気下で行うことができる。大気雰囲気下での熱処理が、操作を簡便に行うことができるため好ましい。熱処理温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上であり、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下である。熱処理時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上であり、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下である。
【0015】
フォトルミネッセント材料Ｉの原料であるゼオライトがソーダライトである場合は、イオン交換後のソーダライトを、イオン含有水溶液からろ取し、水洗した後、熱処理することが好ましい。熱処理は、不活性ガス（例えば窒素ガス）雰囲気下で行ってもよく、大気雰囲気下で行ってもよい。熱処理温度は、好ましくは５０℃以上８５０℃以下、より好ましくは１５０℃以上６００℃以下であり、ソーダライトから製造するフォトルミネッセント材料Ｉの種類に応じて、適宜調整することができる。このときの熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間以下、より好ましくは２時間以上２４時間以下である。
【0016】
本発明で使用するフォトルミネッセント材料Ｉは、好ましくは
銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－１」と略称することがある）、
銀原子を含有するＡ型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２」と略称することがある）、および
銀原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３」と略称することがある）
からなる群から選ばれる少なくとも一つである。以下、フォトルミネッセント材料Ｉ－１～フォトルミネッセント材料Ｉ－３について順に説明する。
銀原子を含有するフォージャサイト型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－１」と略称することがある）、
銀原子を含有するＡ型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２」と略称することがある）、および
銀原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３」と略称することがある）
からなる群から選ばれる少なくとも一つである。以下、フォトルミネッセント材料Ｉ－１～フォトルミネッセント材料Ｉ－３について順に説明する。
【0017】
まず、フォージャサイト型ゼオライトを含むフォトルミネッセント材料Ｉ－１としては、例えば特許文献１に記載されているものが挙げられる。フォージャサイト型ゼオライトとしては、合成ゼオライトであるＸ型ゼオライトおよびＹ型ゼオライト、並びに天然ゼオライトであるフォージャサイトが挙げられる。これらの中で、Ｘ型ゼオライトが好ましい。
【0018】
フォージャサイト型ゼオライト、フォージャサイト型ゼオライトから得られるフォトルミネッセント材料Ｉ－１、およびフォトルミネッセント材料Ｉ－１から得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの平均粒径は、それぞれ、好ましくは０．１μｍ以上２μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上１．５μｍ以下である。これらの平均粒径は、レーザ回折およびレーザ散乱法によって測定することができる。
【0019】
フォージャサイト型ゼオライト（フォージャサイト、Ｘ型ゼオライトおよびＹ型ゼオライト）は市販されており、容易に入手することができる。
【0020】
フォトルミネッセント材料Ｉ－１は、好ましくは５重量％以上３０重量％以下の銀イオンを含有するフォージャサイト型ゼオライトであり、その銀イオン含有量は、より好ましくは７重量％以上２０重量％以下である。
【0021】
本発明において、フォトルミネッセント材料ＩまたはＩＩの銀原子の含有量は、フォトルミネッセント材料ＩまたはＩＩ全体を基準とする値である。他の原子またはイオンの含有量についても同様である。
【0022】
フォトルミネッセント材料Ｉ－１は、銀イオン以外のイオン（以下「他のイオン」と略称することがある。）を含有していてもよい。他のイオンは１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0023】
フォトルミネッセント材料Ｉ－１中に含まれる他のイオンは、他のイオンを含む金属塩水溶液を用いるイオン交換によってフォトルミネッセント材料Ｉ－１に導入することができる。
【0024】
フォトルミネッセント材料Ｉ－１中に含まれる他のイオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオンやカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、また亜鉛イオン等が挙げられる。これらの中でも、カルシウムイオンを含有するフォトルミネッセント材料Ｉ－１は、発光強度が増大するので好ましい。
【0025】
フォトルミネッセント材料Ｉ－１が他のイオンを含有する場合、それらの各含有量は、好ましくは１重量％以上１０重量％以下である。
【0026】
次に、Ａ型ゼオライトを含むフォトルミネッセント材料Ｉ－２について説明する。
Ａ型ゼオライト、Ａ型ゼオライトから得られるフォトルミネッセント材料Ｉ－２、およびフォトルミネッセント材料Ｉ－２から得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの平均粒径は、それぞれ、好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上１５μｍ以下である。
Ａ型ゼオライトは市販されており、容易に入手することができる。
Ａ型ゼオライト、Ａ型ゼオライトから得られるフォトルミネッセント材料Ｉ－２、およびフォトルミネッセント材料Ｉ－２から得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの平均粒径は、それぞれ、好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上１５μｍ以下である。
Ａ型ゼオライトは市販されており、容易に入手することができる。
【0027】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２は、好ましくは２．５重量％以上４０重量％以下の銀イオンを含有するＡ型ゼオライトであり、より好ましくは
銀イオンおよび亜鉛イオンを含有し、銀イオン含有量が２．５重量％以上３０重量％以下であり、亜鉛イオン含有量が０．５重量％以上１５重量％以下であり、且つ銀イオンおよび亜鉛イオンの合計含有量が５重量％以上３５重量％以下であるＡ型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ」と略称することがある）、
セシウムイオンおよびルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つと、銀イオンと亜鉛イオンとを含有し、セシウムイオンおよびルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つの合計含有量が１重量％以上２５重量％以下であり、銀イオンの含有量が２．５重量％以上３０重量％以下であり、且つ亜鉛イオンの含有量が０．５重量％以上１５重量％以下であるＡ型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ」と略称することがある）、並びに
銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有し、銀イオン含有量が５重量％以上４０重量％以下であり、且つアンモニウムイオン含有量が０．１重量％以上２５重量％以下であるＡ型ゼオライト（但し、亜鉛イオンを含有するＡ型ゼオライトを除く）（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ」と略称することがある）、
からなる群から選ばれる少なくとも一つである。以下、フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ～フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃについて、順に説明する。
銀イオンおよび亜鉛イオンを含有し、銀イオン含有量が２．５重量％以上３０重量％以下であり、亜鉛イオン含有量が０．５重量％以上１５重量％以下であり、且つ銀イオンおよび亜鉛イオンの合計含有量が５重量％以上３５重量％以下であるＡ型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ」と略称することがある）、
セシウムイオンおよびルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つと、銀イオンと亜鉛イオンとを含有し、セシウムイオンおよびルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つの合計含有量が１重量％以上２５重量％以下であり、銀イオンの含有量が２．５重量％以上３０重量％以下であり、且つ亜鉛イオンの含有量が０．５重量％以上１５重量％以下であるＡ型ゼオライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ」と略称することがある）、並びに
銀イオンおよびアンモニウムイオンを含有し、銀イオン含有量が５重量％以上４０重量％以下であり、且つアンモニウムイオン含有量が０．１重量％以上２５重量％以下であるＡ型ゼオライト（但し、亜鉛イオンを含有するＡ型ゼオライトを除く）（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ」と略称することがある）、
からなる群から選ばれる少なくとも一つである。以下、フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ～フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃについて、順に説明する。
【0028】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａとしては、例えば特許文献２に記載されているものが挙げられる。フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ中の銀イオン含有量は、より好ましくは３．５重量％以上、２０重量％以下である。
【0029】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ中の亜鉛イオン含有量は、より好ましくは５重量％以上、７重量％以下である。
【0030】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ中の銀イオンおよび亜鉛イオンの合計含有量は、より好ましくは１０重量％以上、２５重量％以下である。
【0031】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ中の銀イオン：亜鉛イオンのモル比は、好ましくは１：４５～８：１、より好ましくは１：５～２：１である。
【0032】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａは、銀イオンおよび亜鉛イオン以外のイオン（以下「他のイオン」と略称することがある）を含有していてもよい。フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａは、１種の他のイオンを含有していてもよく、２種以上の他のイオンを含有していてもよい。
【0033】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ中に含まれる他のイオンは、他のイオンを含む塩の水溶液を用いるイオン交換によってフォトルミネッセント材料Ｉ－２ａに導入することができる。
【0034】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａ中に含まれる他のイオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中で、アンモニウムイオンが好ましい。
【0035】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａが他のイオン（例えば、アンモニウムイオン）を含有する場合、その各含有量は、好ましくは１重量％以上１０重量％以下である。
【0036】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂとしては、例えば特許文献３に記載されているものが挙げられる。フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂは、セシウムイオンおよびルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つのイオンを含有し、好ましくはセシウムイオンを含有する。
【0037】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ中のセシウムイオンおよびルビジウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つ以上の合計含有量（これらが一つのみの場合は、その含有量）は、より好ましくは２重量％以上２３重量％以下である。
【0038】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ中の銀イオン含有量は、より好ましくは３．５重量％以上２８重量％以下である。
【0039】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ中の亜鉛イオン含有量は、より好ましくは５重量％以上１３重量％以下である。
【0040】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂは、セシウムイオン、ルビジウムイオン、銀イオンおよび亜鉛イオン以外のイオン（以下「他のイオン」と略称することがある）を含有していてもよい。フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂは、１種の他のイオンを含有していてもよく、２種以上の他のイオンを含有していてもよい。
【0041】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ中に含まれる他のイオンは、他のイオンを含有する水溶液を用いるイオン交換によってフォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂに導入することができる。
【0042】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ中に含まれる他のイオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等が挙げられる。
【0043】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃとしては、例えば特許文献４に記載されているものが挙げられる。フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ中の銀イオン含有量は、より好ましくは７重量％以上３５重量％以下である。
【0044】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ中のアンモニウムイオン含有量は、好ましくは０．１重量％以上２５重量％以下、より好ましくは１重量％以上１５重量％以下である。
【0045】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ中の銀イオンおよびアンモニウムイオンの合計含有量は、好ましくは６重量％以上４０重量％以下、より好ましくは１０重量％以上３５重量％以下である。
【0046】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃは、銀イオンおよびアンモニウムイオンとは異なるイオン（但し、亜鉛イオンを除く）（以下、「他のイオン」と略称することがある）を含有していてもよい。フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃは、１種の他のイオンを含有していてもよく、２種以上の他のイオンを含有していてもよい。
【0047】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ中に含まれる他のイオンは、他のイオンを含有する水溶液を用いるイオン交換によってフォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃに導入することができる。
【0048】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃ中に含まれる他のイオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオンなどのアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン；ニッケルイオン、銅イオン、マンガンイオン、アルミニウムイオンなどの他の金属イオン等が挙げられる。これらの中で、セシウムイオンが好ましい。
【0049】
フォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃが他のイオンを含有する場合、その含有量（２種以上の他のイオンが含まれる場合は、他のイオンの合計含有量）は、好ましくは０．１重量％以上４０重量％以下である。
【0050】
ソーダライトを含むフォトルミネッセント材料Ｉ－３としては、例えば特許文献５に記載されているものが挙げられる。フォトルミネッセント材料Ｉ－３は、銀イオン含有水溶液にソーダライトを撹拌および保持することによってイオン交換を行った後、ろ取し、水洗した後、得られたイオン交換ソーダライトを熱処理することによって製造することができる。熱処理条件は、銀原子の含有量、また亜鉛原子が必要な場合にはその含有量によって異なる。なお、フォトルミネッセント材料Ｉ－３の製造において、室温より高い温度での乾燥は熱処理に包含される。ソーダライトは、現在安価に大量生産されているＡ型ゼオライトの副産物として、容易に入手することができる。
【0051】
ソーダライト、ソーダライトから得られるフォトルミネッセント材料Ｉ－３、およびフォトルミネッセント材料Ｉ－３から得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの平均粒径は、それぞれ、好ましくは０．０５μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上５０μｍ以下である。
【0052】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３は、好ましくは０．２５重量％以上５１重量％以下の銀原子を含有するソーダライトであり、より好ましくは
０．２５重量％以上１０重量％以下の銀原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ」と略称することがある）、
３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された、１２重量％以上１８重量％以下の銀原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂ」と略称することがある）、
２０重量％以上３１重量％以下の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃ」と略称することがある）、並びに
３００℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された、３３重量％以上５１重量％以下の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄ」と略称することがある）
からなる群から選ばれる少なくとも一つである。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａおよびフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂは、いずれも、シュウ酸アニオンを含有しないことが好ましい。以下、フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ～フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄについて説明する。
０．２５重量％以上１０重量％以下の銀原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ」と略称することがある）、
３００℃未満の温度での熱処理を経て製造された、１２重量％以上１８重量％以下の銀原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂ」と略称することがある）、
２０重量％以上３１重量％以下の銀原子および７重量％以上１７重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃ」と略称することがある）、並びに
３００℃以上８５０℃以下の温度での熱処理を経て製造された、３３重量％以上５１重量％以下の銀原子および０．５重量％以上１１重量％以下の亜鉛原子を含有するソーダライト（以下「フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄ」と略称することがある）
からなる群から選ばれる少なくとも一つである。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａおよびフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂは、いずれも、シュウ酸アニオンを含有しないことが好ましい。以下、フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ～フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄについて説明する。
【0053】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂ（銀原子の含有量：１２重量％以上１８重量％以下）は、３００℃未満の温度での熱処理を経て製造されることが必要である。一方、フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄ（銀原子の含有量：３３重量％以上５１重量％以下）は、３００℃以上の温度での熱処理を経て製造されることが必要である。なお、銀原子の含有量が０．２５重量％以上１０重量％以下である場合（フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ）および銀原子の含有量が２０重量％以上３１重量％以下である場合（フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃ）では、３００℃以上または３００℃未満のいずれかの温度での熱処理を経て製造することができる。
【0054】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３を製造するための熱処理温度が異なるのは、銀原子の含有量の違いによって、発光のために必要な銀原子の形態がソーダライト中で異なるためであると推定される。低温の熱処理で得られるソーダライト中では、銀原子は銀イオンの形態で存在し、また高温の熱処理で得られるソーダライト中では、銀原子は銀イオンまたは銀クラスターの形態であるか、またはその一部が銀イオンの形態であり、残りが銀クラスターの形態であると推定される。
【0055】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａを製造するための熱処理の温度は、好ましくは５０℃以上８５０℃以下、より好ましくは１００℃以上７００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上６００℃以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａを製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間以下、より好ましくは２時間以上２４時間以下である。
【0056】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂを製造するための熱処理の温度は、３００℃未満であることが必要であり、好ましくは５０℃以上３００℃未満、より好ましくは１００℃以上２７０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上２５０℃以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂを製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間、より好ましくは２時間以上１６時間以下である。
【0057】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃを製造するための熱処理の温度は、好ましくは５０℃以上８５０℃以下、より好ましくは１００℃以上７００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以上６００℃以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃを製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上２４時間以下、より好ましくは２時間以上２４時間以下である。
【0058】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄを製造するための熱処理の温度は、３００℃以上８５０℃以下であることが必要であり、好ましくは３００℃以上７００℃以下、より好ましくは３５０℃以上６５０℃以下、さらに好ましくは４００℃以上６００℃以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄを製造するための熱処理の時間は、好ましくは１時間以上１２時間以下、より好ましくは２時間以上８時間以下である。
【0059】
銀原子の含有量が１８重量％以下であるフォトルミネッセント材料Ｉ－３ａおよびフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂでは、発光のために亜鉛原子は必要ではない。但し、フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａおよびフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂも、亜鉛原子を含有していてもよい。一方、銀原子の含有量が２０重量％以上であるフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃおよびフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄでは、発光のために、銀原子に加えて亜鉛原子が必要である。銀原子の含有量が多くなると亜鉛原子が必要となるのは、上述したように銀原子の含有量の違いによって、発光のために必要な銀原子の形態がソーダライト中で異なるためであると推定される。
【0060】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３は、銀原子および亜鉛原子以外の原子（以下「他の原子」と記載する）および／またはイオン（以下「他のイオン」）を含有していてもよい。他の原子としては、例えば、銀および亜鉛以外の遷移金属原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ハロゲン原子等が挙げられる。他のイオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。但し、フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａおよびフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂは、シュウ酸アニオンを含有しないことが好ましい。
【0061】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ中の銀原子の含有量は、好ましくは２．５重量％以上１０重量％以下、より好ましくは３．５重量％以上８重量％以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａは、亜鉛原子を含有していてもよい。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ａ中の亜鉛原子の含有量は、好ましくは２５重量％以下、より好ましくは５重量％以上２５重量％以下である。
【0062】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂ中の銀原子の含有量は、好ましくは１２重量％以上１８重量％以下、より好ましくは１３重量％以上１７重量％以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂは、亜鉛原子を含有していてもよい。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂ中の亜鉛原子の含有量は、好ましくは０重量％以上２１重量％以下、より好ましくは５重量％以上２１重量％以下である。
【0063】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃ中の銀原子の含有量は、好ましくは２０重量％以上３１重量％以下、より好ましくは２２重量％以上３１重量％以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃ中の亜鉛原子の含有量は、好ましくは７重量％以上１７重量％以下、より好ましくは８．５重量％以上１７重量％以下である。
【0064】
フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄ中の銀原子の含有量は、好ましくは３３重量％以上５０．５重量％以下、より好ましくは３５重量％以上４９重量％以下である。フォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄ中の亜鉛原子の含有量は、好ましくは０．５重量％以上１１重量％以下、より好ましくは０．８重量％以上１１重量％以下である。
【0065】
フォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を抽出するための水溶液（以下「抽出水溶液」と略称することがある）は、銀イオン以外のカチオンおよびアンモニアを含有する。銀イオン以外のカチオンは、アンモニウムイオンなどの非金属イオンであってもよく、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンなどの金属イオンであってもよい。
【0066】
銀イオン以外のカチオンは、好ましくはアルカリ金属イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオンを含む。アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオンが好ましい。アルカリ土類金属イオンとしては、ストロンチウムイオン、バリウムイオンが好ましい。銀イオン以外のカチオンは、より好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、ストロンチウムイオンおよびバリウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含み、さらに好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、ストロンチウムイオンおよびバリウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含み、特に好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、およびストロンチウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含み、最も好ましくはナトリウムイオンおよび／またはストロンチウムイオンを含む。
【0067】
銀イオン以外のカチオンは、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。例えば、銀イオン以外のカチオンとして、二種以上のアルカリ金属イオンを使用してもよく、アルカリ金属イオンおよびその他のカチオン（例えば亜鉛イオン）を使用してもよい。
【0068】
銀および亜鉛を含有するフォトルミネッセント材料Ｉ－２ａまたはＩ－２ｂでは、銀イオンとともに亜鉛イオンが抽出されると、発光強度が低下する場合がある。そのため、フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａまたはＩ－２ｂを使用する場合、銀イオン以外のカチオンが、亜鉛イオンを含むことが好ましい。亜鉛イオンを使用することによって、フォトルミネッセント材料Ｉ－２ａまたはＩ－２ｂから得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの発光強度の低下を抑制することができる。
【0069】
銀イオン以外のカチオンとして、原子量の小さいカチオン（例えば、ナトリウムイオン）を使用することによって、フォトルミネッセント材料ＩＩの密度を、フォトルミネッセント材料Ｉの密度よりも低くすることができる。低密度のフォトルミネッセント材料は、高密度のフォトルミネッセント材料に比べて、樹脂、ゴム、溶剤等との混合物中で、良好な分散状態を維持することができる。
【0070】
また、抽出水溶液を使用することによるフォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を抽出する操作（以下「抽出操作」）は、１回だけ行ってもよく、２回以上行ってもよい。１種の抽出水溶液（例えば、ナトリウムイオンおよびアンモニアを含む抽出水溶液）を使用して、抽出操作を２回以上行ってもよい。また、異なる２種以上の抽出水溶液を使用して、抽出操作を２回以上行ってもよい。例えば、ナトリウムイオンおよびアンモニアを含む抽出水溶液を使用して抽出操作を行った後、カリウムイオンおよびアンモニアを含む抽出水溶液を使用して抽出操作を行ってもよい。
【0071】
フォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を効率的に抽出するために、抽出水溶液中の銀イオン以外のカチオンの濃度（２種以上のカチオンを使用する場合は、それらの濃度の合計）は、好ましくは０．３重量％以上２０重量％以下、より好ましくは０．４５重量％以上２０重量％以下である。同様の理由から、抽出水溶液中のアンモニアの濃度は、好ましくは０．１２重量％以上３０重量％以下、より好ましくは０．１８重量％以上３０重量％以下である。
【0072】
銀イオン以外のカチオンとしてアルカリ金属イオンのみを使用する場合、抽出水溶液中のアルカリ金属イオンの濃度の好ましい範囲は、上述した抽出水溶液中の銀イオン以外のカチオンの濃度の好ましい範囲と同じである。銀イオン以外のカチオンとして、アルカリ金属イオン以外のカチオンと、アルカリ金属イオンとを併用する場合、抽出水溶液中のアルカリ金属イオンの濃度（２種以上のアルカリ金属イオンが使用する場合は、それらの濃度の合計）は、好ましくは０．０５重量％以上１０重量％以下、より好ましくは０．１重量％以上５重量％以下である。
【0073】
銀イオン以外のカチオンとしてアルカリ土類金属イオンのみを使用する場合、抽出水溶液中のアルカリ土類金属イオンの濃度の好ましい範囲は、上述した抽出水溶液中の銀イオン以外のカチオンの濃度の好ましい範囲と同じである。銀イオン以外のカチオンとして、アルカリ土類金属イオン以外のカチオンと、アルカリ土類金属イオンとを併用する場合、抽出水溶液中のアルカリ土類金属イオンの濃度（２種以上のアルカリ土類金属イオンを使用する場合は、それらの濃度の合計）は、好ましくは０．０５重量％以上１０重量％以下、より好ましくは０．１重量％以上５重量％以下である。
【0074】
銀イオン以外のカチオンとして亜鉛イオンのみを使用する場合、抽出水溶液中の亜鉛イオンの濃度の好ましい範囲は、上述した抽出水溶液中の銀イオン以外のカチオンの濃度の好ましい範囲と同じである。銀イオン以外のカチオンとして、亜鉛イオン以外のカチオンと、亜鉛イオンとを併用する場合、抽出水溶液中の亜鉛イオンの濃度は、好ましくは０．１５重量％以上０．３０重量％以下、より好ましくは０．２０重量％以上０．２６重量％以下である。
【0075】
抽出水溶液は、水と混和する有機溶媒を含有していてもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン類などが挙げられる。有機溶媒の含有量は、銀イオンの抽出水溶液への溶解の観点から、抽出水溶液全体の５０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。なお、有機溶媒の含有量は、抽出水溶液全体を基準とする値である。抽出水溶液は、有機溶媒を含有しないことが最も好ましい。
【0076】
フォトルミネッセント材料Ｉから銀原子を効率的に抽出するために、抽出水溶液の使用量は、フォトルミネッセント材料Ｉの１ｇに対して、好ましくは５～５００ｍＬ、より好ましくは７．５～３００ｍＬ、さらに好ましくは１０～１００ｍＬである。
【0077】
抽出操作における抽出水溶液の温度は、カチオンの溶解度とアンモニアの揮発性の観点から、好ましくは０～３０℃、より好ましくは５～２５℃である。抽出操作の時間は、アンモニアの揮発性、および銀のアンミン錯体化に要する反応時間の観点から、好ましくは５分～２４時間、より好ましくは１０分～１６時間である。
【0078】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－１を使用する場合、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．９重量％以上１８重量％以下であり、より好ましくは１．２重量％以上１５重量％以下である。
【0079】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－２ａを使用する場合、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．３重量％以上１８重量％以下、より好ましくは０．４重量％以上１６重量％以下である。
【0080】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂを使用する場合は、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．３重量％以上２５重量％以下、より好ましくは０．４重量％以上２２重量％以下である。
【0081】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－２ｃを使用する場合は、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．３重量％以上３１重量％以下、より好ましくは０．４重量％以上２８重量％以下である。
【0082】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－３ａを使用する場合、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．１重量％以上７．２重量％以下、より好ましくは０．２重量％以上６．４重量％以下である。
【0083】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｂを使用する場合は、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．３９重量％以上１５重量％以下、より好ましくは０．５２重量％以上１４重量％以下である。
【0084】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｃを使用する場合は、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは０．６６重量％以上２７重量％以下、より好ましくは０．８８重量％以上２５重量％以下である。
【0085】
フォトルミネッセント材料Ｉとしてフォトルミネッセント材料Ｉ－３ｄを使用する場合は、上述の抽出操作によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量は、好ましくは１．０５重量％以上４４重量％以下、より好ましくは１．４重量％以上３９重量％以下である。
【0086】
本発明の方法によって得られるフォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量と、フォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量との比（フォトルミネッセント材料ＩＩの銀原子の含有量／フォトルミネッセント材料Ｉの銀原子の含有量）は、好ましくは３／１００～９／１０、より好ましくは１／２５～３／４、さらに好ましくは１／２０～１／２である。ここで、前記比で使用する含有量の単位は「重量％」である。
【0087】
本発明は、上述の方法によって製造されたフォトルミネッセント材料（即ち、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩ）を提供する。フォトルミネッセント材料ＩＩは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、フォトルミネッセント材料ＩＩを、他のフォトルミネッセント材料と組み合わせて使用してもよい。フォトルミネッセント材料ＩＩは、例えば、照明装置、発光塗料、発光繊維、樹脂成形品、ゴム成形品、発光素子、センサー等に使用することができる。
【実施例】
【0088】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【0089】
以下の実施例および比較例で使用した原料（例えば、Ａ型ゼオライト）は、特段の記載がない限り、同じメーカー（例えば、ユニオン昭和社）から入手した同じ物である。
【0090】
また、得られたフォトルミネッセント材料の特性を、次のようにして評価した。
フォトルミネッセント材料の組成を、リガク社製の走査型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＩＩ＋によって測定し、それを基にフォトルミネッセント材料１モルあたりの質量（Ａ）を算出した。次に、リガク社製の全自動多目的Ｘ線回折装置 ＳｍａｒｔＬａｂによってフォトルミネッセント材料の格子定数を測定し、それを３乗してフォトルミネッセント材料１分子あたりの体積（Ｂ、単位：ｃｍ３）を算出した。これらの数値から、以下の式によってフォトルミネッセント材料の密度（単位：ｇ／ｃｍ３）を算出した。
密度（ｇ／ｃｍ３）＝Ａ（ｇ）／アボガドロ定数（６．０２×１０－２３）／Ｂ（ｃｍ３）
さらに、このフォトルミネッセント材料の発光強度を、堀場製作所社製の蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４によって測定した。
フォトルミネッセント材料の組成を、リガク社製の走査型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＩＩ＋によって測定し、それを基にフォトルミネッセント材料１モルあたりの質量（Ａ）を算出した。次に、リガク社製の全自動多目的Ｘ線回折装置 ＳｍａｒｔＬａｂによってフォトルミネッセント材料の格子定数を測定し、それを３乗してフォトルミネッセント材料１分子あたりの体積（Ｂ、単位：ｃｍ３）を算出した。これらの数値から、以下の式によってフォトルミネッセント材料の密度（単位：ｇ／ｃｍ３）を算出した。
密度（ｇ／ｃｍ３）＝Ａ（ｇ）／アボガドロ定数（６．０２×１０－２３）／Ｂ（ｃｍ３）
さらに、このフォトルミネッセント材料の発光強度を、堀場製作所社製の蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４によって測定した。
【0091】
実施例１
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）の製造
Ａ型ゼオライト（ユニオン昭和社製、平均粒径５μｍ、交換可能カチオンとしてナトリウムイオンを１１重量％含有）５．００ｇ、硝酸銀（乾庄貴金属社製、純度９９．８重量％）０．９３ｇ、硝酸亜鉛六水和物（キシダ化学社製、純度９９重量％）２．８５ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌および保持した。その後、撹拌をやめ、吸引濾過により固体を回収し、回収した固体を、１０５℃で１６時間乾燥後、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）５．９５ｇを得た。
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）の製造
Ａ型ゼオライト（ユニオン昭和社製、平均粒径５μｍ、交換可能カチオンとしてナトリウムイオンを１１重量％含有）５．００ｇ、硝酸銀（乾庄貴金属社製、純度９９．８重量％）０．９３ｇ、硝酸亜鉛六水和物（キシダ化学社製、純度９９重量％）２．８５ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌および保持した。その後、撹拌をやめ、吸引濾過により固体を回収し、回収した固体を、１０５℃で１６時間乾燥後、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）５．９５ｇを得た。
【0092】
（２）銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩの製造
硝酸ナトリウム（ナカライテスク社製、純度９９重量％）０．２８ｇ、硝酸亜鉛六水和物０．３３ｇ、アンモニア水（キシダ化学社製、アンモニアの濃度２８．７重量％）１．５ｍＬおよびイオン交換水３０ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．２４重量％、亜鉛イオンの濃度０．２３重量％、アンモニアの濃度１．２０重量％）。
硝酸ナトリウム（ナカライテスク社製、純度９９重量％）０．２８ｇ、硝酸亜鉛六水和物０．３３ｇ、アンモニア水（キシダ化学社製、アンモニアの濃度２８．７重量％）１．５ｍＬおよびイオン交換水３０ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．２４重量％、亜鉛イオンの濃度０．２３重量％、アンモニアの濃度１．２０重量％）。
【0093】
得られた抽出水溶液に、上記（１）で得られたフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）１．００ｇを投入し、得られた混合物を室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させ、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料０．９８ｇを得た。
【0094】
比較例１：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）
実施例１（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）を比較例１として使用した。
実施例１（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）を比較例１として使用した。
【0095】
比較例２：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）の製造
Ａ型ゼオライト５．００ｇ、硝酸銀０．０９３ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．８５ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌および保持した。その後撹拌をやめ、吸引濾過により固体を回収し、回収した固体を、１０５℃で１６時間乾燥後、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）５．６０ｇを得た。
Ａ型ゼオライト５．００ｇ、硝酸銀０．０９３ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．８５ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌および保持した。その後撹拌をやめ、吸引濾過により固体を回収し、回収した固体を、１０５℃で１６時間乾燥後、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）５．６０ｇを得た。
【0096】
実施例１（２）並びに比較例１および２で得られたフォトルミネッセント材料の組成および密度を表１に示す。また、比較例１で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度を１として計算した、実施例１（２）並びに比較例１および２で得られたフォトルミネッセント材料の相対発光強度を表１に示す。
【0097】
【表1】
【0098】
実施例１（２）で得られたフォトルミネッセント材料は、比較例１で得られたものよりも銀原子の含有量が低減されているが、実施例１（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、比較例１で得られたフォトルミネッセント材料のものよりも高かった。
【0099】
実施例１（２）および比較例２で得られたフォトルミネッセント材料の銀原子の含有量は同等であるが、実施例１（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、銀原子を低減させる工程を含まない比較例２で得られたフォトルミネッセント材料のものよりも高かった。
【0100】
実施例２
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するソーダライト）の製造
Ａ型ゼオライト１０．００ｇ、水酸化ナトリウム（ナカライテスク社製、純度９７重量％）２５．６０ｇおよびイオン交換水３８．４０ｇを混合し、得られた混合物を、９５℃で１６時間静置した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させ、ソーダライト（平均粒径３μｍ、交換可能カチオンとしてナトリウムイオンを１２重量％含有）１０．００ｇを得た。
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するソーダライト）の製造
Ａ型ゼオライト１０．００ｇ、水酸化ナトリウム（ナカライテスク社製、純度９７重量％）２５．６０ｇおよびイオン交換水３８．４０ｇを混合し、得られた混合物を、９５℃で１６時間静置した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させ、ソーダライト（平均粒径３μｍ、交換可能カチオンとしてナトリウムイオンを１２重量％含有）１０．００ｇを得た。
【0101】
得られたソーダライト５．００ｇ、硝酸銀０．０７０ｇ、硝酸亜鉛六水和物１．８５ｇ、硝酸カリウム（ナカライテスク社製、純度９９重量％）２．５１ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）５．５７ｇを得た。
【0102】
（２）銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩの製造
硝酸ナトリウム０．２８ｇ、硝酸カリウム０．２５ｇ、アンモニア水０．４ｍＬおよびイオン交換水３０ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．２５重量％、カリウムイオンの濃度０．３１重量％、アンモニアの濃度０．３３重量％）。
硝酸ナトリウム０．２８ｇ、硝酸カリウム０．２５ｇ、アンモニア水０．４ｍＬおよびイオン交換水３０ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．２５重量％、カリウムイオンの濃度０．３１重量％、アンモニアの濃度０．３３重量％）。
【0103】
得られた抽出水溶液に、上記（１）で得られたフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）１．００ｇを投入し、得られた混合物を室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させ、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料０．９９ｇを得た。
【0104】
比較例３：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）
実施例２（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）を比較例３として使用した。
実施例２（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）を比較例３として使用した。
【0105】
比較例４：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）の製造
ソーダライト５．００ｇ、硝酸銀０．０１８ｇ、硝酸亜鉛六水和物１．８５ｇ、硝酸カリウム２．５１ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）５．５８ｇを得た。
ソーダライト５．００ｇ、硝酸銀０．０１８ｇ、硝酸亜鉛六水和物１．８５ｇ、硝酸カリウム２．５１ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）５．５８ｇを得た。
【0106】
実施例２（２）並びに比較例３および４で得られたフォトルミネッセント材料の組成および密度を表２に示す。また、比較例３で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度を１として計算した、実施例２（２）並びに比較例３および４で得られたフォトルミネッセント材料の相対発光強度を表２に示す。
【0107】
【表2】
【0108】
実施例２（２）で得られたフォトルミネッセント材料は、比較例３で得られたものよりも銀原子の含有量が低減されているが、実施例２（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、比較例３で得られたフォトルミネッセント材料のものよりも高かった。
【0109】
実施例２（２）および比較例４で得られたフォトルミネッセント材料の銀原子の含有量は同等であるが、実施例２（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、銀原子を低減させる工程を含まない比較例４で得られたフォトルミネッセント材料のものよりも高かった。
【0110】
実施例３
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）の製造
硝酸銀０．６０ｇ（富士フイルム和光純薬社製）をイオン交換水に溶解して、１００ｍＬの水溶液を調製した。得られた水溶液に、Ｘ型ゼオライト（東ソー社製、平均粒径５μｍ、交換可能カチオンとしてナトリウムイオンを８重量％含有）３．００ｇを加え、得られた混合物を２５℃で２時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、７０℃で２４時間乾燥させ、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）４．０５ｇを得た。
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）の製造
硝酸銀０．６０ｇ（富士フイルム和光純薬社製）をイオン交換水に溶解して、１００ｍＬの水溶液を調製した。得られた水溶液に、Ｘ型ゼオライト（東ソー社製、平均粒径５μｍ、交換可能カチオンとしてナトリウムイオンを８重量％含有）３．００ｇを加え、得られた混合物を２５℃で２時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、７０℃で２４時間乾燥させ、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）４．０５ｇを得た。
【0111】
（２）銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料の製造
硝酸ナトリウム２．１９ｇおよびアンモニア水３．６ｍＬをイオン交換水に混合して、１００ｍＬの抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．５６重量％、アンモニアの濃度０．８８重量％）。
硝酸ナトリウム２．１９ｇおよびアンモニア水３．６ｍＬをイオン交換水に混合して、１００ｍＬの抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．５６重量％、アンモニアの濃度０．８８重量％）。
【0112】
得られた抽出水溶液に、上記（１）で得られたフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）３．００ｇを投入し、得られた混合物を室温で２時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、７０℃で２４時間乾燥させ、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料２．３６ｇを得た。
【0113】
比較例５：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）
実施例３（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）を比較例５として使用した。
実施例３（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）を比較例５として使用した。
【0114】
比較例６：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）の製造
硝酸銀０．０３３ｇをイオン交換水に溶解して、１００ｍＬの水溶液を調製した。得られた水溶液に、Ｘ型ゼオライト０．９５ｇを加え、得られた混合物を２５℃で２時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、７０℃で２４時間乾燥させ、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）１．００ｇを得た。
硝酸銀０．０３３ｇをイオン交換水に溶解して、１００ｍＬの水溶液を調製した。得られた水溶液に、Ｘ型ゼオライト０．９５ｇを加え、得られた混合物を２５℃で２時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、７０℃で２４時間乾燥させ、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＸ型ゼオライト）１．００ｇを得た。
【0115】
実施例３（２）並びに比較例５および６で得られたフォトルミネッセント材料の組成および密度を表３に示す。また、比較例５で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度を１として計算した、実施例３（２）並びに比較例５および６で得られたフォトルミネッセント材料の相対発光強度を表３に示す。
【0116】
【表3】
【0117】
実施例３（２）で得られたフォトルミネッセント材料は、比較例５で得られたものよりも銀原子の含有量が低減されているが、実施例３（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、比較例５で得られたフォトルミネッセント材料のものと同等であった。
【0118】
実施例３（２）および比較例６で得られたフォトルミネッセント材料の銀原子の含有量は同等であるが、実施例３（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、銀原子を低減させる工程を含まない比較例６で得られたフォトルミネッセント材料のものよりも高かった。
【0119】
実施例４
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）の製造
Ａ型ゼオライト５．００ｇ、硝酸銀０．４７ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．４９ｇ、硝酸アンモニウム（関東化学社製、純度９９重量％）１．９７ｇ、硝酸セシウム（三津和化学薬品社製、純度９９重量％）２．６７ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、１５０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）６．３０ｇを得た。
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）の製造
Ａ型ゼオライト５．００ｇ、硝酸銀０．４７ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．４９ｇ、硝酸アンモニウム（関東化学社製、純度９９重量％）１．９７ｇ、硝酸セシウム（三津和化学薬品社製、純度９９重量％）２．６７ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、１５０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）６．３０ｇを得た。
【0120】
（２）銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩの製造
硝酸ストロンチウム（キシダ化学社製、純度９８重量％）０．５８ｇ、アンモニア水０．４ｍＬおよびイオン交換水３０ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のストロンチウムイオンの濃度０．７６重量％、アンモニアの濃度０．３３重量％）。
硝酸ストロンチウム（キシダ化学社製、純度９８重量％）０．５８ｇ、アンモニア水０．４ｍＬおよびイオン交換水３０ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のストロンチウムイオンの濃度０．７６重量％、アンモニアの濃度０．３３重量％）。
【0121】
得られた抽出水溶液に、上記（１）で得られたフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）１．００ｇを投入し、得られた混合物を室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させ、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料０．８２ｇを得た。
【0122】
比較例７：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）
実施例４（１）で製造したフォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）を比較例７として使用した。
実施例４（１）で製造したフォトルミネッセント材料Ｉ－２ｂ（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）を比較例７として使用した。
【0123】
比較例８：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）の製造
Ａ型ゼオライト５．００ｇ、硝酸銀０．３３ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．８５ｇ、硝酸アンモニウム１．９７ｇ、硝酸セシウム０．５３ｇ、硝酸ストロンチウム２．９０ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、１５０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）５．９８ｇを得た。
Ａ型ゼオライト５．００ｇ、硝酸銀０．３３ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．８５ｇ、硝酸アンモニウム１．９７ｇ、硝酸セシウム０．５３ｇ、硝酸ストロンチウム２．９０ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、１５０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するＡ型ゼオライト）５．９８ｇを得た。
【0124】
実施例４（２）並びに比較例７および８で得られたフォトルミネッセント材料の組成および密度を表４に示す。また、比較例７で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度を１として計算した、実施例４（２）並びに比較例７および８で得られたフォトルミネッセント材料の相対発光強度を表４に示す。
【0125】
【表4】
【0126】
実施例４（２）で得られたフォトルミネッセント材料は、比較例７で得られたものよりも銀原子の含有量が低減されているが、実施例４（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、比較例７で得られたフォトルミネッセント材料のものと同等であった。
【0127】
実施例４（２）および比較例８で得られたフォトルミネッセント材料の銀原子の含有量は同等であるが、実施例４（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、銀原子を低減させる工程を含まない比較例８で得られたフォトルミネッセント材料のものよりも高かった。
【0128】
実施例５
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するソーダライト）の製造
実施例２（１）と同様の方法にて製造したソーダライト５．００ｇ、硝酸銀０．０７０ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．４６ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、８０℃で３時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）５．８１ｇを得た。
（１）フォトルミネッセント材料Ｉ（銀原子を含有するソーダライト）の製造
実施例２（１）と同様の方法にて製造したソーダライト５．００ｇ、硝酸銀０．０７０ｇ、硝酸亜鉛六水和物２．４６ｇおよびイオン交換水３０ｍＬを混合し、得られた混合物を、８０℃で３時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させたのち、２３０℃で１６時間焼成し、フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）５．８１ｇを得た。
【0129】
（２）銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料ＩＩの製造
硝酸ナトリウム０．７５ｇ、アンモニア水０．４ｍＬ、イオン交換水２４ｍＬおよびメタノール（関東化学社製、純度９９．８重量％）６ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．６８重量％、アンモニアの濃度０．４４重量％、メタノールの濃度１５．９重量％）。
硝酸ナトリウム０．７５ｇ、アンモニア水０．４ｍＬ、イオン交換水２４ｍＬおよびメタノール（関東化学社製、純度９９．８重量％）６ｍＬを混合して、抽出水溶液を得た（抽出水溶液中のナトリウムイオンの濃度０．６８重量％、アンモニアの濃度０．４４重量％、メタノールの濃度１５．９重量％）。
【0130】
得られた抽出水溶液に、上記（１）で得られたフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）１．００ｇを投入し、得られた混合物を室温で１時間撹拌した。その後、吸引濾過により固体を回収し、１０５℃で１６時間乾燥させ、銀原子の含有量が低減されたフォトルミネッセント材料０．９９ｇを得た。
【0131】
比較例９：フォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）
実施例５（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）を比較例９として使用した。
実施例５（１）で製造したフォトルミネッセント材料（銀原子を含有するソーダライト）を比較例９として使用した。
【0132】
実施例５（２）並びに比較例９で得られたフォトルミネッセント材料の組成および密度を表５に示す。また、比較例９で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度を１として計算した、実施例５（２）並びに比較例９で得られたフォトルミネッセント材料の相対発光強度を表５に示す。
【0133】
【表5】
【0134】
実施例５（２）で得られたフォトルミネッセント材料は、比較例９で得られたものよりも銀原子の含有量が低減されているが、実施例５（２）で得られたフォトルミネッセント材料の発光強度は、比較例９で得られたフォトルミネッセント材料のものと同等であった。
【0135】
実験例：フォトルミネッセント材料を含有する硬化物の発光強度の測定
二液型ＬＥＤ用シリコーンゴム（信越化学工業社製「ＳＣＲ－１０１２」）のＡ液０．７５ｇおよびＢ液０．７５ｇ、並びに実施例１（２）で得られたフォトルミネッセント材料または比較例１のフォトルミネッセント材料（即ち、実施例１（１）で得られたフォトルミネッセント材料）０．０５ｇを混合した。得られた混合物の作製直後の発光強度を堀場製作所社製の蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４によって測定した。その後、これら混合物を１０５℃の送風乾燥機内で１時間静置することによって硬化物を作製し、得られた硬化物の発光強度を、前記と同様に測定した。作製直後の混合物の発光強度を１として計算した、硬化物の相対発光強度を表６に示す。
二液型ＬＥＤ用シリコーンゴム（信越化学工業社製「ＳＣＲ－１０１２」）のＡ液０．７５ｇおよびＢ液０．７５ｇ、並びに実施例１（２）で得られたフォトルミネッセント材料または比較例１のフォトルミネッセント材料（即ち、実施例１（１）で得られたフォトルミネッセント材料）０．０５ｇを混合した。得られた混合物の作製直後の発光強度を堀場製作所社製の蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４によって測定した。その後、これら混合物を１０５℃の送風乾燥機内で１時間静置することによって硬化物を作製し、得られた硬化物の発光強度を、前記と同様に測定した。作製直後の混合物の発光強度を１として計算した、硬化物の相対発光強度を表６に示す。
【0136】
【表6】
【0137】
比較例１のフォトルミネッセント材料を使用して得られた硬化物は、目視で変色が認められ、その発光強度は、作製直後の混合物の発光強度と比べて著しく低下した。他方、実施例１（２）で得られたフォトルミネッセント材料を使用して得られた硬化物は、変色がなく、その発光強度は、作製直後の混合物の発光強度と比べて、ほとんど変化がなかった。
【産業上の利用可能性】
【0138】
本発明の製造方法によって得られるフォトルミネッセント材料は、例えば、照明装置、発光塗料、発光繊維、樹脂成形品、ゴム成形品、発光素子、センサー等に使用することができる。