特許 7592043 負極及び非水電解質二次電池

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-21

(45)【発行日】2024-11-29

(54)【発明の名称】負極及び非水電解質二次電池

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/133 20100101AFI20241122BHJP

   H01M 4/62 20060101ALI20241122BHJP

   H01M 4/587 20100101ALI20241122BHJP

   H01M 4/38 20060101ALI20241122BHJP

   H01M 4/48 20100101ALI20241122BHJP

   H01M 4/36 20060101ALI20241122BHJP

【ＦＩ】

H01M4/133

H01M4/62 Z

H01M4/587

H01M4/38 Z

H01M4/48

H01M4/36 E

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2022066749

(22)【出願日】2022-04-14

(65)【公開番号】P2023157080

(43)【公開日】2023-10-26

【審査請求日】2023-04-17

(73)【特許権者】

【識別番号】520184767

【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】浅利 太久哉

【審査官】小森 利永子

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０２０／２１３４９９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０２０－０８７７７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５３７３４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－２４９２１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１４０８９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２１／００６１９８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０２０－０７７６２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１１０１４８７０８（ＣＮ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２２／０１３０７０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｍ ４／１３－４／６２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

非水電解質二次電池用の負極であって、
集電体、第１活物質層及び第２活物質層をこの順に備え、
前記第１活物質層は、第１バインダーと、黒鉛材料とを含み、
前記第２活物質層は、第２バインダーと、ケイ素含有物質とを含み、
前記第１バインダーおよび前記第２バインダーは互いに異なった樹脂成分を含有し、
前記黒鉛材料のＢＥＴ比表面は１．６ｍ^２／ｇ以下であり、
前記第２バインダー中の樹脂成分は、ポリアクリルアミドのみを含む、負極。

【請求項2】

前記第２活物質層中の活物質は、前記ケイ素含有物質のみである、請求項１に記載の負極。

【請求項3】

前記第１活物質層中の活物質は、前記黒鉛材料のみであるか、または前記黒鉛材料およびケイ素含有物質である、請求項１または請求項２に記載の負極。

【請求項4】

前記第１活物質層および前記第２活物質層中に含まれる全活物質に対する全ケイ素含有物質の質量比は４０％以下である、請求項１または請求項２に記載の負極。

【請求項5】

前記第１バインダーは、ポリアクリルアミドを含まない、請求項１または請求項２に記載の負極。

【請求項6】

請求項１または請求項２に記載の負極と、正極と、非水電解質とを含む、非水電解質二次電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は負極及び非水電解質二次電池に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１（特開２０１５－１７９５７５号公報）には、非水電解質二次電池の高容量化を目的として、負極中の活物質としてケイ素含有物質を用いることが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１５－１７９５７５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ケイ素含有物質は体積膨張が起こり易く、繰り返しの充放電により極板の厚みが増加し易くなる傾向にある。極板の厚みの増加によって生じる反力(電池缶を押し広げる力)を外部から抑えるために反力に応じた大きさの機構部品が必要となる。しかしながら、電池が搭載されるスペースの観点から機構部品は省スペース性であることが望ましく、反力の低減が要求されている。

【0005】

本開示の目的は、ケイ素含有物質を含有する負極において、体積膨張が抑制された負極及びそれを含む非水電解質二次電池を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本開示は、以下の負極及び非水電解質二次電池を提供する。
［１］ 非水電解質二次電池用の負極であって、集電体、第１活物質層及び第２活物質層をこの順に備え、前記第１活物質層は、第１バインダーと、黒鉛材料とを含み、前記第２活物質層は、第２バインダーと、ケイ素含有物質とを含み、前記第１バインダー及び前記第２バインダーは互いに異なった樹脂成分を含有し、前記黒鉛材料のＢＥＴ比表面は１．６ｍ^２／ｇ以下であり、前記第２バインダー中の樹脂成分は、ケイ素膨化抑制性樹脂を含む、負極。
［２］ 前記ケイ素膨化抑制性樹脂はポリアクリルアミドである、［１］に記載の負極。
［３］ 前記第２活物質層中の活物質は、前記ケイ素含有物質のみである、［１］又は［２］に記載の負極。
［４］ 前記第１活物質層中の活物質は、前記黒鉛材料のみであるか、又は前記黒鉛材料及びケイ素含有物質である、［１］～［３］のいずれかに記載の負極。
［５］ 前記第１活物質層及び前記第２活物質層中に含まれる全活物質に対する全ケイ素含有物質の質量比は４０％以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の負極。
［６］ 前記第１バインダーは、ケイ素膨化抑制性樹脂を含まない、［１］～［５］のいずれかに記載の負極。
［７］ 前記第２バインダーは、ケイ素膨化抑制性樹脂のみを含む、［１］～［６］のいずれかに記載の負極。
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載の負極と、正極と、非水電解質とを含む、非水電解質二次電池。

【発明の効果】

【0007】

本開示によれば、ケイ素含有物質を含有する負極において、体積膨張が抑制された負極及びそれを含む非水電解質二次電池を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】図１は、本実施形態における負極の構成の一例を示す概略図である。

【図2】図２は、負極の製造方法を示す概略フローチャートである。

【図3】図３は、本実施形態における電池の構成の一例を示す概略図である。

【図4】図４は、本実施形態における電極体の構成の一例を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。

【0010】

本開示の負極について図面を参照しながら説明する。図１に示す負極１００は、非水電解質二次電池用の負極である。負極１００は、集電体１０及び負極活物質層２０を備える。負極活物質層２０は集電体１０側から順に第１活物質層３０及び第２活物質層４０が積層されている。本開示の負極は負極活物質層が集電体の片側にのみ設けられてもよく、両側に設けられてもよい。負極１００は、図示されていないが、集電体１０及び第１活物質層３０の間、及び／又は第１活物質層３０及び第２活物質層４０の間に別の層が介在していてよく、例えば集電体１０上に被覆層があってよく、第１活物質層３０及び第２活物質層４０の間に成分が混在する中間層があってもよい。

【0011】

集電体１０は導電性のシートである。集電体１０は、例えばアルミニウム（Ａｌ）箔、銅（Ｃｕ）箔等を含んでいてもよい。集電体１０は、例えば５μｍから５０μｍの厚みを有していてもよい。例えば集電体１０の表面に被覆層が形成されていてもよい。被覆層は、例えば導電性の炭素材料等を含んでいてもよい。被覆層は、例えば負極活物質層２０に比して小さい厚みを有していてもよい。

【0012】

第１活物質層３０は、第１バインダー（図示せず）と黒鉛材料３１とを含む。第１バインダーは活物質同士を結着することができる。第１バインダーは活物質と集電体とを結着することができる。第１バインダー及び後述の第２バインダーは互いに異なった樹脂成分を含有する。第１バインダー及び後述の第２バインダーが互いに異なった樹脂成分を含有することにより、負極の体積膨張が抑制され易くなる傾向にある。

【0013】

第１バインダーは、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリ(ビニリデンフルオリド－ｃｏ－ヘキサフルオロプロピレン）（ＰＶｄＦ－ＨＦＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。第１バインダーは好ましくは後述のケイ素膨化抑制性樹脂を含まない。第１バインダーの配合量はそれぞれ、第１活物質層３０において１００質量部の活物質に対して、例えば０．１質量部から１０質量部であってもよい。

【0014】

第１活物質層３０は、活物質として黒鉛材料３１を含む。黒鉛材料３１は、黒鉛、ソフトカーボン（易黒鉛化性炭素）及びハードカーボン（難黒鉛化性炭素）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。黒鉛材料３１のＢＥＴ比表面は１．６ｍ^２／ｇ以下であり、好ましくは１．３ｍ^２／ｇ以下であり、より好ましくは１．１ｍ^２／ｇ以下である。第１活物質層３０においてＢＥＴ比表面が１．６ｍ^２／ｇ以下の黒鉛材料を用いることで、第１活物質層３０の体積膨張が抑制され易くなる傾向にある。ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ多点法により測定される。

【0015】

第１活物質層３０は、活物質としてケイ素含有物質をさらに含むことができる。ケイ素含有物質は、例えば、実質的にＳｉメタル（Ｓｉの単体）からなっていてもよい。ケイ素含有物質は、例えばＳｉ基合金を含んでいてもよい。ケイ素含有物質は、例えばＳｉＣｕ合金、ＳｉＮｉ合金、ＳｉＡｌ合金、及びＳｉＺｎ合金からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。ケイ素含有物質は、例えばＳｉ化合物を含んでいてもよい。ケイ素含有物質は、例えばケイ素酸化物を含んでいてもよい。ケイ素含有物質は、例えばＳｉＯx（０．５≦ｘ≦１．５）を含んでいてもよい。ケイ素含有物質は、例えばＳｉと、その他の材料との複合材料を含んでいてもよい。ケイ素含有物質は、例えばＳｉ／Ｃ複合材料を含んでいてもよい。Ｓｉ／Ｃ複合材料は、例えば炭素材料（黒鉛、非晶質炭素等）にＳｉメタル、Ｓｉ酸化物等が担持されることにより形成され得る。ケイ素含有物質は、例えば、Ｓｉメタル、Ｓｉ基合金、Ｓｉ酸化物、及びＳｉ／Ｃ複合材料からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。

【0016】

第１活物質層３０は活物質として、好ましくは黒鉛材料３１のみを含むか、又は黒鉛材料３１及びケイ素含有物質を含む。第１活物質層３０は、第１活物質層３０中の活物質１００質量部に対して、例えば５０質量部から１００質量部の黒鉛材料３１を含んでよく、好ましくは６０質量部から１００質量部の黒鉛材料３１を含み、より好ましくは８０質量部から１００質量部の黒鉛材料３１含む。第１活物質層３０が黒鉛材料３１及びケイ素含有物質を含む場合、黒鉛材料及びケイ素含有物質の質量比は例えば９９：１から１：９９であってよく、好ましくは９９：１から７０：３０であり、より好ましく９９：１から９０：１０である。第１活物質層３０は、その他の活物質としてＳｎ、ＳｎＯ、Ｓｎ基合金及びＬｉ₄Ｔｉ₅Ｏ₁₂からなる群より選択される少なくとも１種をさらに含んでいてもよい。

【0017】

第２活物質層４０は、第２バインダー（図示せず）とケイ素含有物質４１とを含む。第２バインダーは活物質同士を結着することができる。第２バインダーは活物質と第２活物質層４０とを結着することができる。第２バインダー中の樹脂成分は、ケイ素膨化抑制性樹脂を含む。第２活物質層４０がケイ素膨化抑制性樹脂を含むことにより、負極の膨張が抑制され易くなる傾向にある。

【0018】

ケイ素膨化抑制性樹脂としては、例えばポリアクリルアミド（ＰＡＡｍ）等が挙げられる。ケイ素膨化抑制性樹脂は、膨化抑制性の観点から好ましくは第１バインダーの樹脂成分に比べて水素結合数が高い樹脂を用いることができる。第１バインダーがＣＭＣ及びＳＢＲを含み、及び第２バインダーがＰＡＡｍを含む場合が膨化抑制性の観点からより好ましい。第２バインダー中の樹脂成分は、ケイ素膨化抑制性樹脂以外の樹脂をさらに含むことができる。ケイ素膨化抑制性樹脂以外の樹脂としては、上述の第１バインダーの例示が適用される。第２バインダーは、樹脂成分として好ましくはケイ素膨化抑制性樹脂のみを含む。第２バインダーの配合量はそれぞれ、１００質量部の活物質に対して、例えば０．１質量部から１５質量部であってよい。

【0019】

第２活物質層４０は、活物質としてケイ素含有物質４１を含む。ケイ素含有物質の説明は上述の第１活物質層３０における説明が適用される。第２活物質層４０はケイ素含有物質４１以外の活物質として上述の第１活物質層３０における黒鉛材料及びその他の活物質を含むことができる。第２活物質層４０は、活物質として好ましくはケイ素含有物質４１のみを含む。

【0020】

第２活物質層４０は、第２活物質層４０中の活物質１００質量部に対して、例えば１質量部から１００質量部のケイ素含有物質４１を含んでよく、好ましくは５０質量部から１００質量部のケイ素含有物質４１を含み、より好ましくは８０質量部から１００質量部のケイ素含有物質４１を含む。第１活物質層及び第２活物質層中に含まれる全活物質に対する全ケイ素含有物質の質量比は４０％以下であり、好ましくは３０％以下である。

【0021】

第１活物質層３０及び第２活物質層４０は活物質を活物質粒子の形態で含むことができる。活物質粒子は活物質を含む。活物質粒子は活物質以外の成分をさらに含んでいてもよい。活物質粒子は任意の大きさを有し得る。活物質粒子の平均粒子径は、例えば１μｍから５０μｍであってよく、１μｍから３５μｍであってもよいし、１μｍから２５μｍであってもよい。本明細書において活物質粒子の平均粒子径は、体積基準の粒度分布において小粒径側からの累積粒子体積が全粒子体積の５０％になる粒子径を表す。本明細書において活物質粒子の平均粒子径はＤ５０とも表記することがある。平均粒子径は、レーザ回折・散乱法により測定され得る。

【0022】

負極１００の製造方法は、スラリーの調製（Ａ１）、塗工（Ｂ１）、乾燥（Ｃ１）及び圧縮（Ｄ１）を含むことができる。図２は、負極１００の製造方法を示す概略フローチャートである。本開示においては、まず第１活物質層３０を形成した後、第１活物質層３０上に第２活物質層４０を形成することができる。スラリーの調製（Ａ１）は、活物質とバインダと有機溶媒とを混合することを含むことができる。有機溶媒は、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。有機溶媒の使用量は任意である。すなわちスラリーは、任意の固形分濃度（固形分の質量分率）を有し得る。スラリーは例えば４０％から８０％の固形分濃度を有していてもよい。混合は任意の攪拌装置、混合装置、分散装置が使用され得る。

【0023】

塗工（Ｂ１）は、スラリーを基材の表面に塗工することにより、塗膜を形成することを含むことができる。本実施形態においては、任意の塗工装置により、スラリーが基材の表面に塗工され得る。例えば、スロットダイコータ、ロールコータ等が使用されてもよい。塗工装置は、多層塗工が可能なものであってよい。

【0024】

乾燥（Ｃ１）は、塗膜を加熱して乾燥させることを含むことができる。本実施形態においては、塗膜が加熱され得る限り、任意の乾燥装置が使用され得る。例えば熱風乾燥機等により、塗膜が加熱されてもよい。塗膜が加熱されることにより、有機溶媒が蒸発し得る。これにより有機溶媒が実質的に除去され得る。

【0025】

圧縮（Ｄ１）は、乾燥後の塗膜を圧縮して活物質層を形成することを含むことができる本実施形態においては、任意の圧縮装置が使用され得る。例えば、圧延機等が使用されてもよい。乾燥後の塗膜が圧縮され、活物質層が形成され、負極１００が完成する。負極１００は、電池の仕様に応じて、所定の平面サイズに切断され得る。負極１００は、例えば帯状の平面形状を有するように切断されてもよい。負極１００は、例えば矩形状の平面形状を有するように切断されてもよい。

【0026】

＜非水電解質二次電池＞
図３は、本実施形態における電池の一例を示す概略図である。電池は非水電解質二次電池である。図３に示す電池２００は、外装体９０を含む。外装体９０は、電極体５０及び電解質（不図示）を収納している。電極体５０は、正極集電部材８１によって正極端子９１に接続されている。電極体５０は、負極集電部材８２によって負極端子９２に接続されている。図４は、本実施形態における電極体の一例を示す概略図である。電極体５０は巻回型である。電極体５０は、正極２０、セパレータ７０及び負極１００を含む。すなわち電池２００は負極１００を含む。正極６０は、正極活物質層６２と正極集電体６１とを含む。負極１００は、負極活物質層２０と集電体（負極集電体）１０とを含む。

【実施例】

【0027】

以下、実施例により本開示をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記のない限り、質量％及び質量部である。

【0028】

＜実施例１＞
負極活物質として黒鉛（Ｃ）１００質量部と、バインダとしてのスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）２．５質量部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）２．５質量部とを、イオン交換水中で混合し、第１負極合材スラリーを調製した。
負極活物質として酸化ケイ素（ＳｉＯ_Ｘ）１００質量部と、バインダとしてのポリアクリルアミド（ＰＡＡｍ）５質量部をイオン交換水中で混合し、第２負極合材スラリーを調製した。

【0029】

銅箔製の負極集電体の両面に、第１負極合材スラリーを塗布し、乾燥させて、圧延ローラーにより塗膜をプレスして圧延した。次いで、第１負極合材スラリーの乾燥塗膜上に、第２の負極合材スラリーを塗布し、上記と同様に乾燥させて、圧延した。これにより、第１負極合材スラリーによって形成された第１活物質層と、第２負極合材スラリーによって形成された第２活物質層とを含む負極活物質層が、負極集電体上に支持された実施例１の負極シートを得た。

【0030】

正極活物質としてのＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２（ＮＣＭ）と、導電材としてのアセチレンブラック（ＡＢ）と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、ＮＣＭ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝９７：２：１の質量比で、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で混合し、正極合材スラリーを調製した。この正極合材スラリーを、アルミニウム箔上に塗布した。その後、乾燥を行い、所定の厚みにロールプレスして正極シートを作製した。

【0031】

セパレータとしてＰＰ／ＰＥ／ＰＥの三層構造を有する多孔性ポリオレフィンシートを用意した。正極シートと、負極シートとをセパレータが介在するようにしつつ重ね合わせ、捲回して捲回体を得た。この捲回体をプレスして扁平形状の捲回電極体を作製した。

【0032】

電極体に電極端子を取り付け、これをアルミニウムラミネートフィルム製のケースに挿入し、溶着した後、非水電解液を注液した。なお、非水電解液には、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＥＣ）とを３：７の体積比で含む混合溶媒に、ＬｉＰＦ_６を１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させたものを用いた。その後、ラミネートケースを封止することによって、評価用リチウムイオン二次電池を得た。

【0033】

＜実施例２から実施例４及び比較例１から比較例３＞
表１中に示す材料及びＳｉ比率としたこと以外は実施例１と同様にして負極シートを作製し、それを用いて評価用リチウムイオン二次電池を作製した。

【0034】

＜評価用リチウムイオン二次電池の活性化＞
評価用リチウムイオン二次電池を２５℃の環境下においた。活性化（初回充電）は、定電流－定電圧方式とし、各評価用リチウムイオン二次電池を１／３Ｃの電流値で４．２Ｖまで定電流充電を行った後、電流値が１／５０Ｃになるまで定電圧充電を行い、満充電状態にした。その後、各評価用リチウムイオン二次電池を１／３Ｃの電流値で３．０Ｖまで定電流放電した。

【0035】

＜膨化率＞
セルを３．０Ｖまで放電後、ミツトヨ製マイクロメーター（スピンドル径Φ６．３）にて、セル内平坦部の数点（３点程度）を測定、平均値をセル厚みとする。セル厚みの変化を一定サイクルごとに測定し、初期からの増加割合（％）を膨化率とする。初期からの増加割合（％）を膨化率として評価した。初期活性化後（放電後）に厚みを測定、その厚みを初期厚みとした。その後サイクル試験を行い、１００サイクル後に最後厚みを測定し、増加率を求めた。膨化率が１０５％未満であれば「◎」、１０５％以上１１０％未満であれば「○」、１１０％以上１２０％未満であれば「△」、１２０％以上１３０％未満であれば「×」、１３０％以上であれば「××」と評価した。

【0036】

＜容量維持率の測定＞
活性化した各評価用リチウムイオン二次電池を２５℃の環境下においた。０．５Ｃの電流値で４．２Ｖまで定電流充電及び０．５Ｃの電流値で３．０Ｖまで定電流放電を、１サイクルとする充放電を１００サイクル繰り返した。１サイクル目と１００サイクル目の放電容量を測定し、１サイクル目の放電容量に対する１００サイクル目の放電容量の割合を容量維持率（％）として算出した。このときの容量維持率が９５％以上であれば「◎」、８５％以上９５％未満であれば「○」、８５％未満であれば「△」と評価して、結果を表１に示す。

【0037】

＜電池抵抗測定＞
活性化した各評価用リチウムイオン二次電池をＳＯＣ５０％の状態に調整した。２５℃の環境下で１時間静置した。次いで、３Ｃの電流値で１０秒間定電流放電を行った。この時の電圧下降量ΔＶを取得し、ΔＶを電流値（３Ｃ）で除することにより、電池抵抗を算出した。実施例１の評価用リチウムイオン二次電池の抵抗を１００％としたときに、９０％未満であれば「◎」、９０％以上１２０％未満であれば「○」、１２０％以上であれば「×」と評価して、結果を表１に示す。

【0038】

【表1】

表中、Ｓｉ含有率は負極活物質層全体のケイ素含有物質の質量比率を示す。

【0039】

実施例１から実施例４では、膨化率、容量維持率及び電池抵抗をいずれも満たす負極が製造された。比較例１では、電池抵抗が低下傾向にあった。比較例２では、サイクル試験による膨化率の低下が顕著であった。比較例３では電極全体における膨化を抑制する効果が小さい傾向にあった。

【符号の説明】

【0040】

１，２ 正極活物質、１０ 集電体、２０ 負極活物質層、３０ 第１活物質層、３１ 黒鉛材料、４０ 第２活物質層、４１ ケイ素含有物質、５０ 電極体、６０ 正極、６１ 正極集電体、６２ 正極活物質層、７０ セパレータ、８１ 正極集電部材、８２ 負極集電部材、９０ 外装体、９１ 正極端子、９２ 負極端子、１００ 負極、２００ 電池。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】