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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-22
(45)【発行日】2024-12-02
(54)【発明の名称】トナーバインダー
(51)【国際特許分類】
G03G 9/087 20060101AFI20241125BHJP
【ＦＩ】
G03G9/087 325
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2022088806
(22)【出願日】2022-05-31
(65)【公開番号】P2023029219
(43)【公開日】2023-03-03
【審査請求日】2023-06-02
(31)【優先権主張番号】P 2021133291
(32)【優先日】2021-08-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002288
【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】本夛 将
(72)【発明者】
【氏名】千葉 宙
(72)【発明者】
【氏名】大久保 誠哉
【審査官】川口 真隆
(56)【参考文献】
【文献】再公表特許第２０１９／２２５２０７（ＪＰ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－１４２６３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０９６４６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－２１１７６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１３９２１３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／０８７
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、非晶性ビニル樹脂（Ａ）が単量体（ａ）を含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、
単量体（ａ）がアクリロニトリル又はメタクリロニトリルであり、
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、
単量体（ｂ）が直鎖の炭素数１８～３０のアルキル基を有する炭素数２１～３４の（メタ）アクリレートであり、
単量体（ｃ）がアクリロニトリル又はメタクリロニトリルであり、
単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体であり、
前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合が、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として１５～９３重量％であるトナーバインダー。
【請求項2】
前記単量体組成物（Ａ０）中の単量体（ａ）の重量割合が、単量体組成物（Ａ０）の重量を基準として５～３０重量％である請求項１に記載のトナーバインダー。
【請求項3】
前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｃ）の重量割合が、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として５～３０重量％である請求項１に記載のトナーバインダー。
【請求項4】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が、［２０：８０］～［６５：３５］である請求項１～３のいずれか１項に記載のトナーバインダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はトナーバインダーに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電子写真システムの発展に伴い、複写機やレーザープリンター等の電子写真装置の需要は急速に増加しており、それらの性能に対するトナーへの要求も高度化している。また、トナー中の主成分であるトナーバインダーへの要求も同様に高度化している。
【0003】
トナーバインダーは、トナー特性に大きな影響を与えるものであり、ビニル樹脂（ポリスチレン樹脂、スチレン－アクリル樹脂等）、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が知られているが、最近では、低温定着性と耐熱保存性のバランスを取りやすいことから、結晶性ビニル樹脂と非晶性ビニル樹脂を組み合わせたトナーバインダーが特に注目されている。
【0004】
低温定着性と耐熱保存性のバランスを向上させる方法として、長鎖アルキルアクリレートを重合させた結晶性ビニル樹脂と、非晶性ビニル樹脂を組み合わせた結着樹脂（トナーバインダー）を使用したトナーが提案されている（引用文献１）。
しかし、結晶性ビニル樹脂の構成成分として長鎖アルキルアクリレートを多量（例えば９３重量％以上）に用いると、トナーに含まれる離型剤の機能を阻害してしまい、高速印刷等の特定の条件において、定着ローラーからの分離性が悪化するという課題がある。
しかし、結晶性ビニル樹脂の構成成分として長鎖アルキルアクリレートを多量（例えば９３重量％以上）に用いると、トナーに含まれる離型剤の機能を阻害してしまい、高速印刷等の特定の条件において、定着ローラーからの分離性が悪化するという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１４－１４２６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、低温定着性及び耐熱保存性のバランスを維持しつつ、定着ローラーからの分離性に優れたトナーに用いるトナーバインダーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、非晶性ビニル樹脂（Ａ）が単量体（ａ）を含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、単量体（ａ）がニトリル基を有する単量体であり、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、単量体（ｂ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｃ）がニトリル基を有する単量体であり、単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体であるトナーバインダーである。
【発明の効果】
【0008】
本発明により、低温定着性及び耐熱保存性のバランスを維持しつつ、定着ローラーからの分離性に優れたトナーに用いるトナーバインダーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、非晶性ビニル樹脂（Ａ）が単量体（ａ）を含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、単量体（ａ）がニトリル基を有する単量体であり、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、単量体（ｂ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｃ）がニトリル基を有する単量体であり、単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体である。
以下に、本発明のトナーバインダーを順次説明する。
以下に、本発明のトナーバインダーを順次説明する。
【0010】
本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）を含む。非晶性ビニル樹脂（Ａ）は単量体（ａ）を含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、単量体（ａ）がニトリル基を有する単量体である。
本発明において、「非晶性」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて試料の転移温度測定を行った場合に、吸熱ピークのピークトップ温度が存在しないことを意味する。
本発明において、「非晶性」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて試料の転移温度測定を行った場合に、吸熱ピークのピークトップ温度が存在しないことを意味する。
【0011】
単量体（ａ）はニトリル基を有する単量体であり、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアクリレート、メタクリロニトリルのメチル基が炭素数２～１６のアルキル基に置き換えられたニトリル基含有モノマー等が挙げられる。
単量体（ａ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体（ａ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0012】
単量体組成物（Ａ０）は、必要により単量体（ｅ）を併用してもよい。
単量体（ｅ）としては、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステルモノマー及び脂肪族炭化水素系ビニルモノマー等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体組成物（Ａ０）は、単量体（ｅ）として耐熱保存性、帯電維持率および粉砕性の観点から、スチレン系モノマーを含むことが好ましい。
スチレン系モノマーとしては、スチレン、アルキル基の炭素数が１～３のアルキルスチレン（例えばα－メチルスチレン、及びｐ－メチルスチレン）等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
スチレン系モノマーとしてはスチレンがより好ましい。
単量体（ｅ）としては、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステルモノマー及び脂肪族炭化水素系ビニルモノマー等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体組成物（Ａ０）は、単量体（ｅ）として耐熱保存性、帯電維持率および粉砕性の観点から、スチレン系モノマーを含むことが好ましい。
スチレン系モノマーとしては、スチレン、アルキル基の炭素数が１～３のアルキルスチレン（例えばα－メチルスチレン、及びｐ－メチルスチレン）等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
スチレン系モノマーとしてはスチレンがより好ましい。
【0013】
（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１～１６のアルキルエステル類、不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等］、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数１～１６のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数１～１６のアミノ基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。なお、本発明において「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び／又は「メタクリレート」を意味する。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、ブチルアクリレートが好ましい。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、ブチルアクリレートが好ましい。
【0014】
ビニルエステルモノマーとしては脂肪族ビニルエステル（炭素数４～１５、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びイソプロペニルアセテート等）及び芳香族ビニルエステル（炭素数９～１５、例えばメチル－４－ビニルベンゾエート等）等が挙げられる。
【0015】
脂肪族炭化水素系ビニルモノマーとしてはオレフィン（炭素数２～１０、例えばエチレン、プロピレン、ブテン及びオクテン等）、ジエン（炭素数４～１０、例えばブタジエン、イソプレン及び１，６－ヘキサジエン等）等が挙げられる。
【0016】
単量体組成物（Ａ０）中の単量体（ａ）の重量割合が、単量体組成物（Ａ０）の重量を基準として５～３０重量％であることが好ましい。
単量体（ａ）の重量割合が上記範囲内であると、定着ローラーからの分離性がより向上するために好ましい。
単量体（ａ）の重量割合が上記範囲内であると、定着ローラーからの分離性がより向上するために好ましい。
【0017】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）を構成する単量体組成物（Ａ０）が、単量体（ａ）、スチレン系モノマー、及び、（メタ）アクリル系モノマーの組合せからなることが好ましい。
この組み合わせの場合の好ましい重量割合は、単量体（ａ）３～３０重量％、スチレン系モノマー３０～８０重量％、（メタ）アクリル系モノマー１５～４５重量％、とすることができる。
単量体（ａ）、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマーをそれぞれ複数種類使用する場合は、各分類に属するモノマーの合計重量に基づき重量割合を定める。
この組み合わせの場合の好ましい重量割合は、単量体（ａ）３～３０重量％、スチレン系モノマー３０～８０重量％、（メタ）アクリル系モノマー１５～４５重量％、とすることができる。
単量体（ａ）、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマーをそれぞれ複数種類使用する場合は、各分類に属するモノマーの合計重量に基づき重量割合を定める。
【0018】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）を構成する単量体組成物（Ａ０）の組合せが、単量体（ａ）としてのアクリロニトリル、並びに、単量体（ｅ）としてのスチレン、メチルアクリレート及びブチルアクリレートの組み合わせからなることが好ましい。
【0019】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）は、単量体組成物を公知の方法（例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、リビングラジカル重合、リビングアニオン重合及びリビングカチオン重合等）で重合することで製造できる。ラジカル重合の場合は、例えば、前記単量体を溶媒（トルエン等）中でラジカル反応開始剤（ｒ）とともに反応させる溶液重合法（特開平５－１１７３３０号公報等）により合成することが出来る。
また、ラジカル反応開始剤は公知のラジカル反応開始剤（ｒ）を用いてもよい。ラジカル反応開始剤（ｒ）としては、特に限定されず、無機過酸化物（ｒ１）、有機過酸化物（ｒ２）及びアゾ化合物（ｒ３）等が挙げられる。また、これらのラジカル反応開始剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、ラジカル反応開始剤は公知のラジカル反応開始剤（ｒ）を用いてもよい。ラジカル反応開始剤（ｒ）としては、特に限定されず、無機過酸化物（ｒ１）、有機過酸化物（ｒ２）及びアゾ化合物（ｒ３）等が挙げられる。また、これらのラジカル反応開始剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
無機過酸化物（ｒ１）としては、特に限定されないが、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【0021】
有機過酸化物（ｒ２）としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α、α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）へキサン、ジ－ｔ－へキシルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチルパーオキシへキシン－３、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、オクタニノルパーオキシド、デカノリルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、３，３，５－トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ｍ－トルイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート及びｔ－ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。
【0022】
アゾ化合物（ｒ３）としては、特に限定されないが、例えば、２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）及びアゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【0023】
ラジカル反応開始剤（ｒ）のうち有機過酸化物（ｒ２）が好ましく、ジ－ｔ－ブチルパーオキシドがより好ましい。
【0024】
ラジカル反応開始剤（ｒ）の使用量は、特に限定されないが、単量体組成物（Ａ０）１００重量部に対して、０．０１～１重量部であることが好ましい。
【0025】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温定着性と耐熱保存性の観点から、２５～８０℃であることが好ましく、さらに好ましくは４０～６５℃である。
Ｔｇが８０℃以下であると低温定着性が良好になり、２５℃以上であると耐熱保存性が良好になる。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製、ＤＳＣＱ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定することができる。
Ｔｇが８０℃以下であると低温定着性が良好になり、２５℃以上であると耐熱保存性が良好になる。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製、ＤＳＣＱ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定することができる。
【0026】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量は、低温定着性と耐ホットオフセット性の観点から２，０００～２００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００～１５０，０００であり、さらに好ましくは５０，０００～１１０，０００である。
【0027】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）の数平均分子量（以下、Ｍｎと略称することがある。）、重量平均分子量（以下、Ｍｗと略称することがある。）は、ＧＰＣを用いて以下の条件で測定することができる。
装置（一例） ： ＨＬＣ－８１２０ ［東ソー（株）製］
カラム（一例）： ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 ［東ソー（株）製］
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．２５重量％のＴＨＦ溶液
移動相 ： テトラヒドロフラン（重合禁止剤を含まない）
溶液注入量 ： １００μＬ
検出装置 ： 屈折率検出器
基準物質 ： 標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量 ５００ １，０５０ ２，８００ ５，９７０ ９，１００ １８，１００ ３７，９００ ９６，４００ １９０，０００ ３５５，０００ １，０９０，０００ ２，８９０，０００）
分子量の測定では、０．２５重量％になるように試料をＴＨＦに溶解し、不溶解分を口径１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ別したものを試料溶液とする。
装置（一例） ： ＨＬＣ－８１２０ ［東ソー（株）製］
カラム（一例）： ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 ［東ソー（株）製］
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．２５重量％のＴＨＦ溶液
移動相 ： テトラヒドロフラン（重合禁止剤を含まない）
溶液注入量 ： １００μＬ
検出装置 ： 屈折率検出器
基準物質 ： 標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量 ５００ １，０５０ ２，８００ ５，９７０ ９，１００ １８，１００ ３７，９００ ９６，４００ １９０，０００ ３５５，０００ １，０９０，０００ ２，８９０，０００）
分子量の測定では、０．２５重量％になるように試料をＴＨＦに溶解し、不溶解分を口径１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ別したものを試料溶液とする。
【0028】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると吸湿性が下がることで耐熱保存性が良好になる。非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは０～１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ａ）の酸価は、例えばＪＩＳＫ００７０などの方法で測定される。
非晶性ビニル樹脂（Ａ）の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ａ）の酸価は、例えばＪＩＳＫ００７０などの方法で測定される。
【0029】
本発明のトナーバインダーは、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含む。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は結晶性のビニル樹脂であり、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体である。
単量体（ｂ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｃ）がニトリル基を有する単量体であり、単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における「結晶性」とは下記に記載の示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定ともいう）において、ＤＳＣ曲線が吸熱ピークのピークトップ温度を有することを意味する。
単量体（ｂ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートであり、単量体（ｃ）がニトリル基を有する単量体であり、単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における「結晶性」とは下記に記載の示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定ともいう）において、ＤＳＣ曲線が吸熱ピークのピークトップ温度を有することを意味する。
【0030】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）の測定方法を記載する。
示差走査熱量計｛例えば「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて測定する。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を２０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第１回目の昇温を行い、続いて１５０℃から１０℃／分の条件で０℃まで冷却し、続いて０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第２回目の昇温をした際の第２回目の昇温過程の吸熱ピークのトップを示す温度を結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）とする。
示差走査熱量計｛例えば「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて測定する。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を２０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第１回目の昇温を行い、続いて１５０℃から１０℃／分の条件で０℃まで冷却し、続いて０℃から１０℃／分の条件で１５０℃まで第２回目の昇温をした際の第２回目の昇温過程の吸熱ピークのトップを示す温度を結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）とする。
【0031】
単量体（ｂ）は鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートである。単量体（ｂ）の炭素数は、鎖状炭化水素基の炭素数と（メタ）アクリル酸エステルを構成する炭素数（３又は４）の合計である。
単量体（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｂ）としては直鎖のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３６）を有する（メタ）アクリレート［オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレートともいう）、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ヘンエイコサニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セリル（メタ）アクリレート、モンタニル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート（ミリシル（メタ）アクリレート）及びドドリアコンチル（メタ）アクリレート等］及び分岐のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３６）を有する（メタ）アクリレート［２－デシルテトラデシル（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
これらの内、低温定着性および耐熱保存性の観点から、直鎖のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３６）を有する（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは直鎖のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３０）を有する（メタ）アクリレートであり、さらに好ましいのはオクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）、アラキジル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セリル（メタ）アクリレート、及びトリアコンチル（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはオクタデシルアクリレート（ステアリルアクリレート）、ベヘニルアクリレート、及びトリアコンチルアクリレートである。
単量体（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｂ）としては直鎖のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３６）を有する（メタ）アクリレート［オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレートともいう）、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ヘンエイコサニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セリル（メタ）アクリレート、モンタニル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート（ミリシル（メタ）アクリレート）及びドドリアコンチル（メタ）アクリレート等］及び分岐のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３６）を有する（メタ）アクリレート［２－デシルテトラデシル（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
これらの内、低温定着性および耐熱保存性の観点から、直鎖のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３６）を有する（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは直鎖のアルキル基（アルキル基の炭素数１８～３０）を有する（メタ）アクリレートであり、さらに好ましいのはオクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）、アラキジル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セリル（メタ）アクリレート、及びトリアコンチル（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはオクタデシルアクリレート（ステアリルアクリレート）、ベヘニルアクリレート、及びトリアコンチルアクリレートである。
【0032】
単量体（ｃ）はニトリル基を有する単量体である。単量体（ｃ）としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアクリレート、メタクリロニトリルのメチル基が炭素数２～１６のアルキル基に置き換えられたニトリル基含有モノマー等が挙げられる。
単量体（ｃ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｃ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0033】
単量体（ｄ）はビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体である。
ビニル基とエーテル基を有する単量体としては、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。
ビニル基と水酸基を有する単量体としては、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びエチル－２－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリラート等が挙げられる。
また、単量体（ｄ）として、ビニル基とエーテル基を有する単量体とビニル基と水酸基を有する単量体を併用してもよい。
また、単量体（ｄ）としてビニル基とエーテル基と水酸基とを有する単量体を使用してもよい。ビニル基とエーテル基と水酸基とを有する単量体としては、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ビニル基とエーテル基を有する単量体としては、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。
ビニル基と水酸基を有する単量体としては、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びエチル－２－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリラート等が挙げられる。
また、単量体（ｄ）として、ビニル基とエーテル基を有する単量体とビニル基と水酸基を有する単量体を併用してもよい。
また、単量体（ｄ）としてビニル基とエーテル基と水酸基とを有する単量体を使用してもよい。ビニル基とエーテル基と水酸基とを有する単量体としては、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0034】
単量体組成物（Ｂ０）は、必要により単量体（ｅ）を併用してもよい。
単量体（ｅ）としては、単量体組成物（Ａ０）が含むことができる単量体（ｅ）と同様のものを使用することができる。
単量体組成物（Ｂ０）に含まれる単量体（ｅ）としては、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステルモノマー及び脂肪族炭化水素系ビニルモノマー等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｅ）としては、単量体組成物（Ａ０）が含むことができる単量体（ｅ）と同様のものを使用することができる。
単量体組成物（Ｂ０）に含まれる単量体（ｅ）としては、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステルモノマー及び脂肪族炭化水素系ビニルモノマー等が挙げられる。これらの単量体は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0035】
単量体組成物（Ｂ０）は、単量体（ｅ）としてスチレン系モノマー及び（メタ）アクリル系モノマーを含むことが好ましい。
単量体（ｅ）としては、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、１，６－ヘキサンジオールジアクリレートが好ましい。
単量体（ｅ）としては、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、１，６－ヘキサンジオールジアクリレートが好ましい。
【0036】
単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合は、トナーの耐熱保存性及び定着ローラーからの分離性の観点から、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として１５～９３重量％であることが好ましい。
【0037】
単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｃ）の重量割合は、トナーの耐熱保存性及び定着ローラーからの分離性の観点から、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として５～３０重量％であることが好ましい。
【0038】
単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｄ）の重量割合は、トナーの耐熱保存性及び定着ローラーからの分離性の観点から、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として１～２０重量％であることが好ましく、１．２～１５重量％であることがさらに好ましく、１．５～１０重量％であることが特に好ましい。
【0039】
本発明における結晶性ビニル樹脂（Ｂ）は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の方法で製造できる。ラジカル重合の場合のラジカル反応開始剤（ｒ）も同様のものが挙げられる。
【0040】
ラジカル反応開始剤（ｒ）の使用量は、特に限定されないが、単量体組成物（Ｂ０）１００重量部に対して、０．０１～２重量部であることが好ましい。
【0041】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）は耐熱保存性、耐久性、低温定着性及び光沢性の観点から、４０～１００℃であることが好ましい。ＴｍＢが４０℃以上であると耐熱保存性および耐久性が良好となり、１００℃以下であると低温定着性および光沢性が良好となる。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）は、より好ましくは４５～９５℃であり、さらに好ましくは５０～９０℃であり、特に好ましくは５３～７５℃である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の種類や構成比率、重量平均分子量などで調整することができる。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）は、より好ましくは４５～９５℃であり、さらに好ましくは５０～９０℃であり、特に好ましくは５３～７５℃である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の種類や構成比率、重量平均分子量などで調整することができる。
【0042】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）を示す吸熱ピークの半値幅は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、６℃以下であることが好ましい。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）のピークトップ温度（ＴｍＢ）を示す吸熱ピークの半値幅とは、吸熱ピークのピークトップ温度の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅をいう。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）のピークトップ温度（ＴｍＢ）を示す吸熱ピークの半値幅とは、吸熱ピークのピークトップ温度の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅をいう。
【0043】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）が上がることや吸湿性が下がることで耐熱保存性が良好になる。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ｂ）の酸価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ｂ）の酸価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
【0044】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると定着ローラーからの分離性が良好になる。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の水酸基価は、より好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、特に好ましくは１５～３５ｍｇＫＯＨ／ｇである。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の水酸基価は、単量体の水酸基価及び水酸基価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ｂ）の水酸基価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の水酸基価は、単量体の水酸基価及び水酸基価を有する単量体の含有量で調整できる。（Ｂ）の水酸基価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
【0045】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量は、低温定着性と耐ホットオフセット性の観点から２，０００～２００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００～１００，０００であり、さらに好ましくは１０，０００～７０，０００である。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の条件で測定することができる。
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の条件で測定することができる。
【0046】
本発明のトナーバインダーは、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）以外のトナーバインダー用樹脂として公知であるその他の樹脂（特許第４４９３０８０号公報及び特開平０６－１９４８７６号公報に記載の重合体等）を含有しても良い。その他の樹脂は１種類の樹脂でもよく、２種類以上の樹脂の混合物であってもよい。
【0047】
本発明において、非晶性ビニル樹脂（Ａ）の含有割合は、耐ホットオフセット性、帯電維持率、画像強度、耐久性および粉砕性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として５～６５重量％であることが好ましい。より好ましくは８～６５重量％であり、さらに好ましくは１０～６５重量％であり、特に好ましくは１５～６５重量％であり、最も好ましくは２０～６５重量％である。
【0048】
本発明において、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは３５～９５重量％であり、より好ましくは３５～９２重量％であり、さらに好ましくは３５～９０重量％であり、特に好ましくは３５～８５重量％であり、最も好ましくは３５～８０重量％である。
【0049】
本発明のトナーバインダーにおいて、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］は、［２０：８０］～［６５：３５］であることが好ましく、［５０：５０］～［６５：３５］であることがより好ましい。
重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が上記範囲内であると、定着ローラーからの分離性がより向上するために好ましい。
重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が上記範囲内であると、定着ローラーからの分離性がより向上するために好ましい。
【0050】
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ａ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは１～２０重量％であり、より好ましくは１．５～１５重量％であり、さらに好ましくは２～１３重量％である。
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ｂ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは２０～７０重量％であり、より好ましくは２５～６０重量％であり、さらに好ましくは３０～５６重量％である。
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ｃ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは１～２０重量％であり、より好ましくは２～１８重量％であり、さらに好ましくは３～１６重量％である。
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ｄ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは０．５～１０重量％であり、より好ましくは１～９重量％であり、さらに好ましくは１．５～８重量％である。
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ｂ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは２０～７０重量％であり、より好ましくは２５～６０重量％であり、さらに好ましくは３０～５６重量％である。
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ｃ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは１～２０重量％であり、より好ましくは２～１８重量％であり、さらに好ましくは３～１６重量％である。
本発明のトナーバインダーにおける単量体（ｄ）の含有割合は、低温定着性および耐熱保存性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として好ましくは０．５～１０重量％であり、より好ましくは１～９重量％であり、さらに好ましくは１．５～８重量％である。
【0051】
本発明のトナーバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温定着性と耐熱保存性の観点から、２５～８０℃であることが好ましく、さらに好ましくは４０～６５℃である。
Ｔｇが８０℃以下であると低温定着性が良好になり、２５℃以上であると耐熱保存性が良好になる。
なお、トナーバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）のガラス転移温度と同様に、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製、ＤＳＣＱ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定することができる。
Ｔｇが８０℃以下であると低温定着性が良好になり、２５℃以上であると耐熱保存性が良好になる。
なお、トナーバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）のガラス転移温度と同様に、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製、ＤＳＣＱ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定することができる。
【0052】
本発明のトナーバインダーは、吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）を４０～１００℃の範囲に少なくとも１個有することが好ましい。
なお、トナーバインダーの吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）と同様にして測定することができる。
なお、トナーバインダーの吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の吸熱ピークのピークトップ温度（ＴｍＢ）と同様にして測定することができる。
【0053】
上記吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）は、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度であることが好ましい。一態様において、本発明のトナーバインダーは、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度が、好ましくは４３～９５℃であり、より好ましくは４５～９０℃であり、さらに好ましくは５０～９０℃であり、特に好ましくは５１～８８℃である。結晶性ビニル樹脂（Ｂ）に由来する吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）が上記範囲にあると、トナーバインダーの低温定着性及び耐熱保存性のバランスがより良好になる。これはトナーバインダーを用いたトナーを熱定着する際に（Ｔｍ）を示す温度で結晶性ビニル樹脂（Ｂ）がシャープメルト化してトナーバインダーが低粘度化するためであり、またトナーを保管する際に結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の溶融によるトナー粒子同士の融着を防ぎ、保管安定性を満足するためである。
【0054】
本発明のトナーバインダーは、ピークトップ温度（Ｔｍ）を示す吸熱ピークの半値幅が６℃以下であることが、低温定着性、定着幅及び耐熱保存性の観点で好ましく、より好ましくは５℃以下であり、特に好ましくは２～５℃である。
トナーバインダーの吸熱ピークの半値幅は、吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅をいう。
トナーバインダーの吸熱ピークの半値幅は、吸熱ピークのピークトップ温度（Ｔｍ）の測定によって得られるＤＳＣ曲線に基づいて、吸熱ピークのベースラインからピーク最大高さにおける２分の１高さにおけるピークの温度幅をいう。
【0055】
本発明のトナーバインダーの酸価は、耐熱保存性および帯電維持率の観点から、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると吸熱ピークのピークトップ温度Ｔｍが上がることや吸湿性が下がることで耐熱保存性が良好になる。トナーバインダーの酸価は、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３～２５ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、トナーバインダーの酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
トナーバインダーの酸価は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の酸価や酸価を有する単量体の含有量で調整できる。トナーバインダーの酸価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
トナーバインダーの酸価は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の酸価や酸価を有する単量体の含有量で調整できる。トナーバインダーの酸価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
【0056】
本発明のトナーバインダーの水酸基価は、定着ローラーからの分離性の観点から、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると定着ローラーからの分離性が良好になる。トナーバインダーの水酸基価は、より好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは１０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、トナーバインダーの水酸基価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
トナーバインダーの水酸基価は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の水酸基価や水酸基価を有する単量体の含有量で調整できる。トナーバインダーの水酸基価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
トナーバインダーの水酸基価は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を構成する単量体の水酸基価や水酸基価を有する単量体の含有量で調整できる。トナーバインダーの水酸基価は、例えばＪＩＳ Ｋ ００７０などの方法で測定される。
【0057】
本発明のトナーバインダーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、トナーの耐ホットオフセット性と低温定着性との両立の観点から、５，０００～２００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００～１８０，０００、さらに好ましくは４０，０００～１００，０００であり、特に好ましくは４０，０００～８０，０００である。
トナーバインダーの重量平均分子量は非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の条件で測定することができる。
トナーバインダーの重量平均分子量は非晶性ビニル樹脂（Ａ）と同様の条件で測定することができる。
【0058】
トナーバインダーの製造方法について説明する。
トナーバインダーは非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有していれば特に限定されない。一態様において、例えば、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を公知の混合方法で混合してトナーバインダーを製造することができる。公知の混合方法としては、例えば、粉体混合、溶融混合及び溶剤混合等が挙げられる。また、非晶性ビニル樹脂（Ａ）、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の混合は、トナーを製造するときに他の必要なトナー原料と共に同時に混合してもよい。
トナーバインダーは非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有していれば特に限定されない。一態様において、例えば、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を公知の混合方法で混合してトナーバインダーを製造することができる。公知の混合方法としては、例えば、粉体混合、溶融混合及び溶剤混合等が挙げられる。また、非晶性ビニル樹脂（Ａ）、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の混合は、トナーを製造するときに他の必要なトナー原料と共に同時に混合してもよい。
【0059】
粉体混合する場合の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー及びバンバリーミキサー等が挙げられる。好ましくはヘンシェルミキサーである。
溶融混合する場合の混合装置としては、反応槽等のバッチ式混合装置及び連続式混合装置が挙げられる。適正な温度で短時間で均一に混合するためには、連続式混合装置が好ましい。連続式混合装置としては、スタティックミキサー、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び３本ロール等が挙げられる。
溶剤混合の方法としては、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を溶剤（酢酸エチル、ＴＨＦ及びアセトン等）に溶解し、均一化させた後、脱溶剤及び粉砕する方法や、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を溶剤（酢酸エチル、ＴＨＦ及びアセトン等）に溶解し、水中に分散させた後、造粒及び脱溶剤する方法等が挙げられる。
溶融混合する場合の混合装置としては、反応槽等のバッチ式混合装置及び連続式混合装置が挙げられる。適正な温度で短時間で均一に混合するためには、連続式混合装置が好ましい。連続式混合装置としては、スタティックミキサー、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び３本ロール等が挙げられる。
溶剤混合の方法としては、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を溶剤（酢酸エチル、ＴＨＦ及びアセトン等）に溶解し、均一化させた後、脱溶剤及び粉砕する方法や、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を溶剤（酢酸エチル、ＴＨＦ及びアセトン等）に溶解し、水中に分散させた後、造粒及び脱溶剤する方法等が挙げられる。
【0060】
本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、必要により着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等を含有してもよい。
【0061】
着色剤としては、トナー用着色剤として使用されている染料及び顔料等のすべてを使用することができる。例えば、カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、パラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ及びオイルピンクＯＰ等が挙げられ、着色剤は、これらは単独であってもよく、２種以上が混合されたものであってもよい。また、必要により磁性粉（鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末若しくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の化合物）を着色剤としての機能を兼ねて含有させることができる。
着色剤の含有量は、本発明のトナーバインダー１００重量部に対して、好ましくは１～４０重量部、より好ましくは３～１０重量部である。着色剤として磁性粉を用いる場合は、好ましくは２０～１５０重量部、より好ましくは４０～１２０重量部である。
着色剤の含有量は、本発明のトナーバインダー１００重量部に対して、好ましくは１～４０重量部、より好ましくは３～１０重量部である。着色剤として磁性粉を用いる場合は、好ましくは２０～１５０重量部、より好ましくは４０～１２０重量部である。
【0062】
離型剤としては、定試験力押出形細管式レオメータフローテスタによるフロー軟化点〔Ｔ１／２〕が５０～１７０℃のものが好ましく、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナバワックス、モンタンワックス及びそれらの脱酸ワックス、エステルワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩及びこれらの混合物等が挙げられる。
【0063】
フロー軟化点〔Ｔ１／２〕の測定方法を記載する。
定試験力押出形細管式レオメータフローテスタ｛たとえば、（株）島津製作所製、ＣＦＴ－５００Ｄ｝を用いて、１ｇの測定試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出して、「プランジャー降下量（流れ値）」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の１／２に対応する温度をフロー軟化点〔Ｔ１／２〕とする。
定試験力押出形細管式レオメータフローテスタ｛たとえば、（株）島津製作所製、ＣＦＴ－５００Ｄ｝を用いて、１ｇの測定試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出して、「プランジャー降下量（流れ値）」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の１／２に対応する温度をフロー軟化点〔Ｔ１／２〕とする。
【0064】
ポリオレフィンワックスとしては、オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ヘキセン、１－ドデセン、１－オクタデセン及びこれらの混合物等）の（共）重合体［（共）重合により得られるもの及びそれをさらに熱減成して得られるものを含む］、（例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体）、オレフィンの（共）重合体の酸素及び／又はオゾンによる酸化物、オレフィンの（共）重合体のマレイン酸変性物［例えばマレイン酸及びその誘導体（無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸ジメチル等）変性物］、オレフィンと不飽和カルボン酸［（メタ）アクリル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等］及び／又は不飽和カルボン酸アルキルエステル［（メタ）アクリル酸アルキル（アルキルの炭素数１～１８）エステル及びマレイン酸アルキル（アルキルの炭素数１～１８）エステル等］等との共重合体等が挙げられる。
【0065】
マイクロクリスタリンワックスとしては、例えば、日本精蝋（株）製のＨｉ－Ｍｉｃ－２０９５、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０９０、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０８０、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０７０、Ｈｉ－Ｍｉｃ－２０６５、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０４５、Ｈｉ－Ｍｉｃ－２０４５等が挙げられる。
【0066】
パラフィンワックスとしては、例えば、日本精蝋（株）製のＰａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ－１５５、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ－１５０、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ－１４５、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ－１４０、Ｐａｒａｆｆｉｎ ＷＡＸ－１３５、ＨＮＰ－３、ＨＮＰ－５、ＨＮＰ－９、ＨＮＰ－１０、ＨＮＰ－１１、ＨＮＰ－１２、ＨＮＰ－５１等が挙げられる。
【0067】
フィッシャートロプシュワックスとしては、サゾール社製のＳａｓｏｌｗａｘ Ｃ８０、日本精蝋（株）製のＦＴ－００７０等が挙げられる。
【0068】
カルナバワックスとしては、株式会社加藤洋行社製の精製カルナウバワックス 特製１号等が挙げられる。
【0069】
エステルワックスとしては、脂肪酸エステルワックス（例えば、日油社製のニッサンエレクトールＷＥＰ－２、ＷＥＰ－３、ＷＥＰ－４、ＷＥＰ－５及びＷＥＰ－８等）等が挙げられる。
【0070】
高級アルコール類としては、炭素数３０～５０の脂肪族アルコールなどであり、例えばトリアコンタノールが挙げられる。脂肪酸類としては、炭素数３０～５０の脂肪酸などであり、例えばトリアコンタンカルボン酸が挙げられる。
【0071】
脂肪酸アミドとしては、三菱ケミカル株式会社製のダイヤミッドＹ、ダイヤミッド２００等が挙げられる。
【0072】
荷電制御剤としては、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよく、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン染料、４級アンモニウム塩、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸金属塩、ベンジル酸のホウ素錯体、スルホン酸基含有ポリマー、含フッ素ポリマー及びハロゲン置換芳香環含有ポリマー等が挙げられる。
【0073】
流動化剤としては、シリカ、チタニア、アルミナ、炭酸カルシウム、脂肪酸金属塩、シリコーン樹脂粒子及びフッ素樹脂粒子等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。トナーの帯電性の観点からシリカが好ましい。また、シリカは、トナーの転写性の観点から疎水性シリカであることが好ましい。また、シリカは、トナーの転写性の観点から疎水性シリカであることが好ましい。
【0074】
トナー中のトナーバインダーの含有量は、トナーの重量に基づき、好ましくは３０～９７重量％、より好ましくは４０～９５重量％、さらに好ましくは４５～９２重量％である。
着色剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０．０５～６０重量％、より好ましくは０．１～５５重量％、さらに好ましくは０．５～５０重量％である。
離型剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。
荷電制御剤の含有量はトナーの重量に基づき、好ましくは０～２０重量％、より好ましくは０．１～１０重量％、さらに好ましくは０．５～７．５重量％である。
流動化剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０～１０重量％、より好ましくは０～５重量％、さらに好ましくは０．１～４重量％である。
また、添加剤（着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等）の含有量の合計量はトナー重量に基づき、好ましくは３～７０重量％、より好ましくは４～５８重量％、さらに好ましくは５～５０重量％である。
着色剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０．０５～６０重量％、より好ましくは０．１～５５重量％、さらに好ましくは０．５～５０重量％である。
離型剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。
荷電制御剤の含有量はトナーの重量に基づき、好ましくは０～２０重量％、より好ましくは０．１～１０重量％、さらに好ましくは０．５～７．５重量％である。
流動化剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは０～１０重量％、より好ましくは０～５重量％、さらに好ましくは０．１～４重量％である。
また、添加剤（着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等）の含有量の合計量はトナー重量に基づき、好ましくは３～７０重量％、より好ましくは４～５８重量％、さらに好ましくは５～５０重量％である。
【0075】
本発明のトナーバインダーを含有するトナーの製造方法は特に限定されず、混練粉砕法、乳化転相法、乳化重合法、懸濁重合法、溶解懸濁法及び乳化凝集法等の公知のいずれの方法により得られたものであってもよい。
例えば、混練粉砕法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分をヘンシェルミキサー、ナウターミキサー及びバンバリーミキサー等で乾式ブレンドした後、二軸混練機、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び３本ロール等の連続式混合装置で溶融混練し、その後ミル機等粗粉砕し、最終的に気流式微粉砕機等を用いて微粒化して、さらにエルボージェット等の分級機で粒度分布を調整することにより、トナー粒子［好ましくは体積平均粒径（Ｄ５０）が５～２０μｍの粒子］とした後、流動化剤を混合して製造することができる。
例えば、混練粉砕法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分をヘンシェルミキサー、ナウターミキサー及びバンバリーミキサー等で乾式ブレンドした後、二軸混練機、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び３本ロール等の連続式混合装置で溶融混練し、その後ミル機等粗粉砕し、最終的に気流式微粉砕機等を用いて微粒化して、さらにエルボージェット等の分級機で粒度分布を調整することにより、トナー粒子［好ましくは体積平均粒径（Ｄ５０）が５～２０μｍの粒子］とした後、流動化剤を混合して製造することができる。
【0076】
なお、トナー粒子（トナー）の体積平均粒径（Ｄ５０）はコールターカウンター［例えば、商品名：マルチサイザーＩＩＩ（ベックマン・コールター（株）製）］を用いて測定することができる。
具体的には、電解水溶液であるＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）１００～１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１～５ｍＬ加える。さらに測定試料を２～２０ｍｇ加え、試料を懸濁した電解液を、超音波分散器で約１～３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパチャーとして５０μｍアパチャーを用いて、トナー粒子の体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）（μｍ）、個数平均粒径（μｍ）、粒度分布（体積平均粒径／個数平均粒径）を求める。
具体的には、電解水溶液であるＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）１００～１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１～５ｍＬ加える。さらに測定試料を２～２０ｍｇ加え、試料を懸濁した電解液を、超音波分散器で約１～３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパチャーとして５０μｍアパチャーを用いて、トナー粒子の体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）（μｍ）、個数平均粒径（μｍ）、粒度分布（体積平均粒径／個数平均粒径）を求める。
【0077】
また、乳化転相法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分を有機溶剤に溶解又は分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒径は、３～１５μｍが好ましい。
【0078】
本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイト及び樹脂（アクリル樹脂、シリコーン樹脂等）により表面をコーティングしたフェライト等のキャリア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。キャリア粒子を用いる場合、トナーとキャリア粒子との重量比は、１／９９～９９／１が好ましい。また、キャリア粒子の代わりに帯電ブレード等の部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもできる。
なお、本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、キャリア粒子を含まなくてもよい。
なお、本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、キャリア粒子を含まなくてもよい。
【0079】
本発明のトナーバインダーを含有するトナーは、複写機、プリンター等により支持体（紙、及びポリエステルフィルム等）に定着して記録材料とされる。支持体に定着する方法としては、公知の熱ロール定着方法及びフラッシュ定着方法等が適用できる。
【0080】
本発明のトナーバインダーを用いて作製したトナー組成物は、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる。さらに詳しくは、特にフルカラー用に好適な静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる。
【0081】
本明細書には以下の事項が開示されている。
【0082】
本開示（１）は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）を含有するトナーバインダーであって、
非晶性ビニル樹脂（Ａ）が単量体（ａ）を含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、
単量体（ａ）がニトリル基を有する単量体であり、
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、
単量体（ｂ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートであり、
単量体（ｃ）がニトリル基を有する単量体であり、
単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体であるトナーバインダーである。
非晶性ビニル樹脂（Ａ）が単量体（ａ）を含む単量体組成物（Ａ０）の重合体であり、
単量体（ａ）がニトリル基を有する単量体であり、
結晶性ビニル樹脂（Ｂ）が単量体（ｂ）、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を含む単量体組成物（Ｂ０）の重合体であり、
単量体（ｂ）が鎖状炭化水素基を有する炭素数２１～４０の（メタ）アクリレートであり、
単量体（ｃ）がニトリル基を有する単量体であり、
単量体（ｄ）がビニル基とエーテル基を有する単量体及び／又はビニル基と水酸基を有する単量体であるトナーバインダーである。
【0083】
本開示（２）は、前記単量体組成物（Ａ０）中の単量体（ａ）の重量割合が、単量体組成物（Ａ０）の重量を基準として５～３０重量％である本開示（１）に記載のトナーバインダーである。
【0084】
本開示（３）は、前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｂ）の重量割合が、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として１５～９３重量％である本開示（１）又は（２）に記載のトナーバインダーである。
【0085】
本開示（４）は、前記単量体組成物（Ｂ０）中の単量体（ｃ）の重量割合が、単量体組成物（Ｂ０）の重量を基準として５～３０重量％である本開示（１）～（３）のいずれか１項に記載のトナーバインダーである。
【0086】
本開示（５）は、非晶性ビニル樹脂（Ａ）と結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の重量比［（Ａ）：（Ｂ）］が、［２０：８０］～［６５：３５］である本開示（１）～（４）のいずれか１項に記載のトナーバインダーである。
【実施例】
【0087】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り「部」は重量部を示す。
【0088】
非晶性ビニル樹脂（Ａ）、結晶性ビニル樹脂（Ｂ）及びトナーバインダー等の各物性値については次の方法により測定した。
【0089】
［水酸基価及び酸価］
樹脂の水酸基価及び酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に規定の方法で測定した。ただし、酸価の測定溶媒はアセトン、メタノール及びトルエンの混合溶媒（アセトン：メタノール：トルエン＝１２．５：１２．５：７５）とした。水酸基価の測定溶媒はピリジンとした。
樹脂の水酸基価及び酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に規定の方法で測定した。ただし、酸価の測定溶媒はアセトン、メタノール及びトルエンの混合溶媒（アセトン：メタノール：トルエン＝１２．５：１２．５：７５）とした。水酸基価の測定溶媒はピリジンとした。
【0090】
［重量平均分子量］
重量平均分子量は、下記の条件でＧＰＣを用いて測定した。
装置：ＨＬＣ－８１２０ ［東ソー（株）製］
カラム：ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 ［東ソー（株）製］
測定温度：４０℃
試料溶液：０．２５重量％のＴＨＦ溶液
移動相：テトラヒドロフラン（重合禁止剤を含まない）
試料溶液注入量：１００μＬ
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量 ５００ １，０５０ ２，８００ ５，９７０ ９，１００ １８，１００ ３７，９００ ９６，４００ １９０，０００ ３５５，０００ １，０９０，０００ ２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
重量平均分子量の測定では、０．２５重量％になるように試料をＴＨＦに溶解し、不溶解分をアパチャー１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ別したものを試料溶液とした。
重量平均分子量は、下記の条件でＧＰＣを用いて測定した。
装置：ＨＬＣ－８１２０ ［東ソー（株）製］
カラム：ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６ ２本 ［東ソー（株）製］
測定温度：４０℃
試料溶液：０．２５重量％のＴＨＦ溶液
移動相：テトラヒドロフラン（重合禁止剤を含まない）
試料溶液注入量：１００μＬ
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量 ５００ １，０５０ ２，８００ ５，９７０ ９，１００ １８，１００ ３７，９００ ９６，４００ １９０，０００ ３５５，０００ １，０９０，０００ ２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
重量平均分子量の測定では、０．２５重量％になるように試料をＴＨＦに溶解し、不溶解分をアパチャー１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ別したものを試料溶液とした。
【0091】
［ガラス転移温度］
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製ＤＳＣ Ｑ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定した。ガラス転移温度の測定条件を記載する。
＜測定条件＞
（１）３０℃から２０℃／分で１５０℃まで昇温
（２）１５０℃で１０分間保持
（３）２０℃／分で－３５℃まで冷却
（４）－３５℃で１０分間保持
（５）２０℃／分で１５０℃まで昇温
（６）（５）の過程にて測定される示差走査熱量曲線を解析した。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製ＤＳＣ Ｑ２０を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定した。ガラス転移温度の測定条件を記載する。
＜測定条件＞
（１）３０℃から２０℃／分で１５０℃まで昇温
（２）１５０℃で１０分間保持
（３）２０℃／分で－３５℃まで冷却
（４）－３５℃で１０分間保持
（５）２０℃／分で１５０℃まで昇温
（６）（５）の過程にて測定される示差走査熱量曲線を解析した。
【0092】
［吸熱ピークのピークトップ温度］
吸熱ピークのピークトップ温度は示差走査熱量計｛「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて以下の測定条件で測定した。
（測定条件）
（１）２０℃から１０℃／分で１５０℃まで昇温
（２）１５０℃から１０℃／分で０℃まで冷却
（３）０℃から１０℃／分で１５０℃まで昇温
（４）（３）の過程にて測定される示差走査熱量曲線を解析した。
吸熱ピークのピークトップ温度は示差走査熱量計｛「ＤＳＣＱ２０」［ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）製］｝を用いて以下の測定条件で測定した。
（測定条件）
（１）２０℃から１０℃／分で１５０℃まで昇温
（２）１５０℃から１０℃／分で０℃まで冷却
（３）０℃から１０℃／分で１５０℃まで昇温
（４）（３）の過程にて測定される示差走査熱量曲線を解析した。
【0093】
＜製造例１＞ ［非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）の製造］
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン［出光興産（株）製、以下同様］３０１部、メチルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］１２６部、ブチルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］１０５部、アクリロニトリル［三菱ケミカル（株）製、以下同様］１６８部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド［パーブチルＤ、日油（株）製、以下同様］０．７部、及びキシレン１６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１５部で洗浄した。更に１４０℃で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。５０℃まで冷却後にアクリロニトリルの反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．３５部投入し、同温度で０．５時間保持した。さらに１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．３５部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後にアクリロニトリルの反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）を得た。
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン［出光興産（株）製、以下同様］３０１部、メチルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］１２６部、ブチルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］１０５部、アクリロニトリル［三菱ケミカル（株）製、以下同様］１６８部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド［パーブチルＤ、日油（株）製、以下同様］０．７部、及びキシレン１６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１５部で洗浄した。更に１４０℃で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。５０℃まで冷却後にアクリロニトリルの反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．３５部投入し、同温度で０．５時間保持した。さらに１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．３５部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後にアクリロニトリルの反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）を得た。
【0094】
＜製造例２＞ ［非晶性ビニル樹脂（Ａ－２）の製造］
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン５２５部、メチルアクリレート４５部、ブチルアクリレート１５０部、アクリロニトリル３０部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．１部、及びキシレン１３８部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１３部で洗浄した。更に１４０℃で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。５０℃まで冷却後にアクリロニトリルの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ－２）を得た。
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン５２５部、メチルアクリレート４５部、ブチルアクリレート１５０部、アクリロニトリル３０部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．１部、及びキシレン１３８部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１３部で洗浄した。更に１４０℃で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。５０℃まで冷却後にアクリロニトリルの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ－２）を得た。
【0095】
＜比較製造例１＞ ［非晶性ビニル樹脂（Ａ’－１）の製造］
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン５２５部、ブチルアクリレート１７５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．７部、及びキシレン１６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１５部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１００℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ’－１）を得た。
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、密閉にした。スチレン５２５部、ブチルアクリレート１７５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．７部、及びキシレン１６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１４０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１５部で洗浄した。更に１４０で１時間保持した後、１７０℃まで１時間かけて昇温し、開始剤を分解させた。１００℃まで冷却後にスチレンの反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、非晶性ビニル樹脂（Ａ’－１）を得た。
【0096】
アクリロニトリルおよびスチレンの反応率（％）は以下の方法で算出した。
装置 ：（株）島津製作所製ＧＣ－１４Ａ
カラム ：ＰＥＧ２０Ｍ２０％ クロモソルブＷ担持 ２ｍガラスカラム（ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製）
内部標準 ：アミルアルコール
検出器 ：ＦＩＤ検出器
カラム温度：１００℃
試料濃度 ：５％ＤＭＦ溶液
アクリロニトリルおよびスチレンとアミルアルコールの検量線を予め作製しておき、この検量線をもとに試料中のアクリロニトリルモノマーおよびスチレンモノマーの含有量を求め、仕込量に対するモノマーの残存量から重合率を算出した。また、試料濃度が５重量％になるように試料をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、１０分間静置した上澄み液を試料溶液とした。
装置 ：（株）島津製作所製ＧＣ－１４Ａ
カラム ：ＰＥＧ２０Ｍ２０％ クロモソルブＷ担持 ２ｍガラスカラム（ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製）
内部標準 ：アミルアルコール
検出器 ：ＦＩＤ検出器
カラム温度：１００℃
試料濃度 ：５％ＤＭＦ溶液
アクリロニトリルおよびスチレンとアミルアルコールの検量線を予め作製しておき、この検量線をもとに試料中のアクリロニトリルモノマーおよびスチレンモノマーの含有量を求め、仕込量に対するモノマーの残存量から重合率を算出した。また、試料濃度が５重量％になるように試料をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、１０分間静置した上澄み液を試料溶液とした。
【0097】
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ’－１）の組成と物性値を表１に示した。
【0098】
【表1】
【0099】
＜製造例３＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）の製造］
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート［日触テクノファインケミカル（株）製、以下同様］４５０部、スチレン９４部、メチルアクリレート７５部、アクリロニトリル９４部、２－ヒドロキシエチルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］３８部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した。さらに１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）を得た。
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート［日触テクノファインケミカル（株）製、以下同様］４５０部、スチレン９４部、メチルアクリレート７５部、アクリロニトリル９４部、２－ヒドロキシエチルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］３８部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した。さらに１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）を得た。
【0100】
＜製造例４＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）の製造］
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート３７５部、スチレン７５部、メチルアクリレート７５部、メチルメタクリレート［三菱ケミカル（株）製、以下同様］３８部、アクリロニトリル１１３部、２－メトキシエチルアクリレート（アクリル酸メトキシエチル）［（株）日本触媒製、以下同様］７５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．５部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．８部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）を得た。
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート３７５部、スチレン７５部、メチルアクリレート７５部、メチルメタクリレート［三菱ケミカル（株）製、以下同様］３８部、アクリロニトリル１１３部、２－メトキシエチルアクリレート（アクリル酸メトキシエチル）［（株）日本触媒製、以下同様］７５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．５部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．８部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）を得た。
【0101】
＜製造例５＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－３）の製造］
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ステアリルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］６００部、アクリロニトリル１０５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート４５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－３）を得た。
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ステアリルアクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］６００部、アクリロニトリル１０５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート４５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－３）を得た。
【0102】
＜製造例６＞ ［トリアコンチルアクリレートの合成］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、１－トリアコンタノール５０部、トルエン５０部、アクリル酸１２部、ハイドロキノン０．０５部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸２部を加え、３０分撹拌した後、空気を３０ｍＬ／分の流量で吹き込みながら１００℃で生成する水を除去しながら５時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を３００ｍｍＨｇに調整し、生成する水を除去しながらさらに３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液３０部を加えて１時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液及び遠心分離操作で採取し、ハイドロキノン０．０１部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、トリアコンチルアクリレートを得た。
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、１－トリアコンタノール５０部、トルエン５０部、アクリル酸１２部、ハイドロキノン０．０５部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸２部を加え、３０分撹拌した後、空気を３０ｍＬ／分の流量で吹き込みながら１００℃で生成する水を除去しながら５時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を３００ｍｍＨｇに調整し、生成する水を除去しながらさらに３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液３０部を加えて１時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液及び遠心分離操作で採取し、ハイドロキノン０．０１部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、トリアコンチルアクリレートを得た。
【0103】
＜製造例７＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）の製造］
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。トリアコンチルアクリレート４２０部、スチレン１０５部、アクリロニトリル１４０部、２－メトキシエチルアクリレート（アクリル酸メトキシエチル）３５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．４部、及びキシレン１７１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン９部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．２部投入し、同温度で０．５時間保持した。さらに１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．２部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）を得た。
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。トリアコンチルアクリレート４２０部、スチレン１０５部、アクリロニトリル１４０部、２－メトキシエチルアクリレート（アクリル酸メトキシエチル）３５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．４部、及びキシレン１７１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン９部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．２部投入し、同温度で０．５時間保持した。さらに１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．２部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）を得た。
【0104】
＜製造例８＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－５）の製造］
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート４５０部、スチレン１１３部、アクリロニトリル７５部、メチルアクリレート３８部、２－エトキシエチルアクリレート（アクリル酸エトキシエチル）［（株）三和ケミファ製、以下同様］３８部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］３８部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－５）を得た。
オートクレーブにキシレン１００部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート４５０部、スチレン１１３部、アクリロニトリル７５部、メチルアクリレート３８部、２－エトキシエチルアクリレート（アクリル酸エトキシエチル）［（株）三和ケミファ製、以下同様］３８部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート［（株）日本触媒製、以下同様］３８部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１４３部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン８部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－５）を得た。
【0105】
＜製造例９＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－６）の製造］
オートクレーブにキシレン８０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ステアリルアクリレート７５２部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１２部、メタクリロニトリル［旭化成（株）製、以下同様］３２部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート［共栄社化学（株）製、以下同様］４部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１１４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン６部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－６）を得た。
オートクレーブにキシレン８０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ステアリルアクリレート７５２部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１２部、メタクリロニトリル［旭化成（株）製、以下同様］３２部、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート［共栄社化学（株）製、以下同様］４部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド０．８部、及びキシレン１１４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン６部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１７０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．４部投入し、同温度で０．５時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－６）を得た。
【0106】
＜製造例１０＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－７）の製造］
オートクレーブに酢酸エチル［三協化学（株）製、以下同様］１３５部、ベヘニルアクリレート３３０部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で６０℃まで昇温した。アクリロニトリル３９部、スチレン９４部、メチルアクリレート５５部、アクリル酸１７部、２－メトキシエチルアクリレート（アクリル酸メトキシエチル）１７部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）［富士フイルム和光純薬（株）製、以下同様］５．５部、酢酸エチル１３５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を６０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインを酢酸エチル１４部で洗浄した。同温度で１時間保った後、１時間かけてオートクレーブ内温度を８０℃まで昇温した。更に同温度で１時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認した。単量体（ｂ）の反応率が９５％未満であったため、８０℃まで昇温し、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）３．０部と酢酸エチル３８部の混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下後８０℃で２時間保持し、反応率が９５％以上まで反応させた。１１０℃で６時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－７）を得た。
オートクレーブに酢酸エチル［三協化学（株）製、以下同様］１３５部、ベヘニルアクリレート３３０部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で６０℃まで昇温した。アクリロニトリル３９部、スチレン９４部、メチルアクリレート５５部、アクリル酸１７部、２－メトキシエチルアクリレート（アクリル酸メトキシエチル）１７部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）［富士フイルム和光純薬（株）製、以下同様］５．５部、酢酸エチル１３５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を６０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインを酢酸エチル１４部で洗浄した。同温度で１時間保った後、１時間かけてオートクレーブ内温度を８０℃まで昇温した。更に同温度で１時間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認した。単量体（ｂ）の反応率が９５％未満であったため、８０℃まで昇温し、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）３．０部と酢酸エチル３８部の混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下後８０℃で２時間保持し、反応率が９５％以上まで反応させた。１１０℃で６時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－７）を得た。
【0107】
＜製造例１１＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）の製造］
オートクレーブにキシレン８０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１６０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート６８０部、メタクリロニトリル８０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４０部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド２．４部、及びキシレン１１４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１６０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン６部で洗浄した。更に同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１６０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．８部投入し、同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）を得た。
オートクレーブにキシレン８０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１６０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート６８０部、メタクリロニトリル８０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４０部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド２．４部、及びキシレン１１４部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１６０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン６部で洗浄した。更に同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１６０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．８部投入し、同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）を得た。
【0108】
＜製造例１２＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ－９）の製造］
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。トリアコンチルアクリレート２１０部、スチレン１４０部、メチルアクリレート１４０部、メタクリロニトリル１４０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート７０部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．４部、及びキシレン１７１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン９部で洗浄した。更に同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１６０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．７部投入し、同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－９）を得た。
オートクレーブにキシレン１２０部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。トリアコンチルアクリレート２１０部、スチレン１４０部、メチルアクリレート１４０部、メタクリロニトリル１４０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート７０部、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．４部、及びキシレン１７１部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、３時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン９部で洗浄した。更に同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％未満であったため、１６０℃でジ－ｔ－ブチルパーオキシドを０．７部投入し、同温度で８０分間保持した後、５０℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を再度確認したところ反応率は９５％以上となった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ－９）を得た。
【0109】
＜比較製造例２＞ ［結晶性ビニル樹脂（Ｂ’－１）の製造］
オートクレーブにキシレン１７５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート７２０部、アクリル酸３０部［（株）日本触媒製、以下同様］、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．１部、及びキシレン６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１０部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、１００℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ’－１）を得た。
オートクレーブにキシレン１７５部を仕込み、窒素で置換した。撹拌下解放状態で１４０℃まで昇温後、撹拌下密閉状態で１７０℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート７２０部、アクリル酸３０部［（株）日本触媒製、以下同様］、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド１．１部、及びキシレン６５部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を１７０℃にコントロールしながら、２時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン１０部で洗浄した。更に同温度で０．５時間保持した後、１００℃まで冷却後に単量体（ｂ）の反応率を確認したところ９５％以上であった。１７０℃で５時間０．５～２．５ｋＰａの減圧下で脱溶剤を行い、結晶性ビニル樹脂（Ｂ’－１）を得た。
【0110】
単量体（ｂ）の反応率（％）はＮＭＲで、残存する単量体量を同定する方法で算出した。
＜測定条件＞
装置：ブルカーバイオスピン社製「ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ４００」
積算回数：４回
緩和時間：１秒
＜サンプル調製＞
ＮＭＲチューブにサンプルを１００ｍｇ、重水素化溶媒（例えば重クロロホルム）を０．８ｍＬ加えて樹脂を溶解させた。
＜解析及び計算＞
反応前の単量体（ｂ）のプロトンの面積、残存する単量体（ｂ）のプロトンの面積並びに単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積に基づき、下記の式により反応率を算出した。
反応率：１００×［｛反応前の単量体（ｂ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝－｛残存する単量体（ｂ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝］／｛反応前の単量体（ｂ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝
例えば単量体（ｂ）がベヘニルアクリレートであれば、二重結合炭素に結合しているプロトン（約６．４ｐｐｍ）と、鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトン（約０．９ｐｐｍ）を使用した。
＜測定条件＞
装置：ブルカーバイオスピン社製「ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ４００」
積算回数：４回
緩和時間：１秒
＜サンプル調製＞
ＮＭＲチューブにサンプルを１００ｍｇ、重水素化溶媒（例えば重クロロホルム）を０．８ｍＬ加えて樹脂を溶解させた。
＜解析及び計算＞
反応前の単量体（ｂ）のプロトンの面積、残存する単量体（ｂ）のプロトンの面積並びに単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積に基づき、下記の式により反応率を算出した。
反応率：１００×［｛反応前の単量体（ｂ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝－｛残存する単量体（ｂ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝］／｛反応前の単量体（ｂ）の二重結合炭素に結合しているプロトンの面積／単量体（ｂ）及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ）の鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトンの面積｝
例えば単量体（ｂ）がベヘニルアクリレートであれば、二重結合炭素に結合しているプロトン（約６．４ｐｐｍ）と、鎖状炭化水素基の末端メチル基のプロトン（約０．９ｐｐｍ）を使用した。
【0111】
結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）～（Ｂ－９）及び（Ｂ’－１）の組成と物性値を表２に示した。
【0112】
【表2】
【0113】
＜実施例１＞ ［トナーバインダー（Ｃ－１）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）６０部を混合し、二軸混練機［（株）池貝製、ＰＣＭ－３０］に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１に係るトナーバインダー（Ｃ－１）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）６０部を混合し、二軸混練機［（株）池貝製、ＰＣＭ－３０］に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１に係るトナーバインダー（Ｃ－１）を得た。
【0114】
＜実施例２＞ ［トナーバインダー（Ｃ－２）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例２に係るトナーバインダー（Ｃ－２）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例２に係るトナーバインダー（Ｃ－２）を得た。
【0115】
＜実施例３＞ ［トナーバインダー（Ｃ－３）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－３）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例３に係るトナーバインダー（Ｃ－３）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－３）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例３に係るトナーバインダー（Ｃ－３）を得た。
【0116】
＜実施例４＞ ［トナーバインダー（Ｃ－４）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例４に係るトナーバインダー（Ｃ－４）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例４に係るトナーバインダー（Ｃ－４）を得た。
【0117】
＜実施例５＞ ［トナーバインダー（Ｃ－５）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）５０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－５）５０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例５に係るトナーバインダー（Ｃ－５）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）５０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－５）５０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例５に係るトナーバインダー（Ｃ－５）を得た。
【0118】
＜実施例６＞ ［トナーバインダー（Ｃ－６）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－６）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例６に係るトナーバインダー（Ｃ－６）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－６）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例６に係るトナーバインダー（Ｃ－６）を得た。
【0119】
＜実施例７＞ ［トナーバインダー（Ｃ－７）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）５０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－７）５０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例７に係るトナーバインダー（Ｃ－７）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）５０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－７）５０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例７に係るトナーバインダー（Ｃ－７）を得た。
【0120】
＜実施例８＞ ［トナーバインダー（Ｃ－８）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－２）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例８に係るトナーバインダー（Ｃ－８）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－２）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例８に係るトナーバインダー（Ｃ－８）を得た。
【0121】
＜実施例９＞ ［トナーバインダー（Ｃ－９）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）２０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）８０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例９に係るトナーバインダー（Ｃ－９）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）２０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－４）８０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例９に係るトナーバインダー（Ｃ－９）を得た。
【0122】
＜実施例１０＞ ［トナーバインダー（Ｃ－１０）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）１５部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）８５部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１０に係るトナーバインダー（Ｃ－１０）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）１５部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－２）８５部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１０に係るトナーバインダー（Ｃ－１０）を得た。
【0123】
＜実施例１１＞ ［トナーバインダー（Ｃ－１１）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）５０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）５０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１１に係るトナーバインダー（Ｃ－１１）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）５０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）５０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１１に係るトナーバインダー（Ｃ－１１）を得た。
【0124】
＜実施例１２＞ ［トナーバインダー（Ｃ－１２）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－９）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１２に係るトナーバインダー（Ｃ－１２）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－９）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１２に係るトナーバインダー（Ｃ－１２）を得た。
【0125】
＜実施例１３＞ ［トナーバインダー（Ｃ－１３）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）６０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）４０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１３に係るトナーバインダー（Ｃ－１３）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）６０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－８）４０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、実施例１３に係るトナーバインダー（Ｃ－１３）を得た。
【0126】
＜比較例１＞ ［トナーバインダー（Ｃ’－１）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ’－１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、比較例１に係るトナーバインダー（Ｃ’－１）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ’－１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、比較例１に係るトナーバインダー（Ｃ’－１）を得た。
【0127】
＜比較例２＞ ［トナーバインダー（Ｃ’－２）の製造］
非晶性ビニル樹脂（Ａ’－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、比較例２に係るトナーバインダー（Ｃ’－２）を得た。
非晶性ビニル樹脂（Ａ’－１）４０部及び結晶性ビニル樹脂（Ｂ－１）６０部を混合し、二軸混練機に供給し、１４０℃で２分間混錬した。得られたものを冷却することにより、比較例２に係るトナーバインダー（Ｃ’－２）を得た。
【0128】
トナーバインダー（Ｃ－１）～（Ｃ－１３）及び（Ｃ’－１）～（Ｃ’－２）の組成と物性値を表３に示した。
【0129】
【表3】
【0130】
＜実施例１４＞ ［トナー（Ｔ－１）の製造］
実施例１に係るトナーバインダー（Ｃ－１）８５部に対して、顔料のカーボンブラック［三菱ケミカル（株）製、ＭＡ－１００］５部、離型剤のフィッシャー・トロプッシュワックス［日本精蝋（株）製、ＦＴ－００７０］８部、荷電制御剤［保土谷化学工業（株）製、Ｔ－７７］１部を加えて下記の方法でトナー化した。
まず、ヘンシェルミキサー［日本コークス工業（株）製、ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製、ＰＣＭ－３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［（株）栗本鐵工所製、ＫＪ－２５］を用いて微粉砕した後、エルボージェット分級機［（株）マツボー製、ＥＪ－Ｌ－３（ＬＡＢＯ）型］で分級し、体積平均粒径（Ｄ５０）が７μｍのトナー粒子を得た。
ついで、トナー粒子１００部に流動化剤として疎水性シリカ［日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２］１部をサンプルミルにて混合して、実施例１４に係るトナー（Ｔ－１）を得た。
実施例１に係るトナーバインダー（Ｃ－１）８５部に対して、顔料のカーボンブラック［三菱ケミカル（株）製、ＭＡ－１００］５部、離型剤のフィッシャー・トロプッシュワックス［日本精蝋（株）製、ＦＴ－００７０］８部、荷電制御剤［保土谷化学工業（株）製、Ｔ－７７］１部を加えて下記の方法でトナー化した。
まず、ヘンシェルミキサー［日本コークス工業（株）製、ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製、ＰＣＭ－３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［（株）栗本鐵工所製、ＫＪ－２５］を用いて微粉砕した後、エルボージェット分級機［（株）マツボー製、ＥＪ－Ｌ－３（ＬＡＢＯ）型］で分級し、体積平均粒径（Ｄ５０）が７μｍのトナー粒子を得た。
ついで、トナー粒子１００部に流動化剤として疎水性シリカ［日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２］１部をサンプルミルにて混合して、実施例１４に係るトナー（Ｔ－１）を得た。
【0131】
＜実施例１５～２６＞ ［トナー（Ｔ－２）～（Ｔ－１３）の製造］
表４に記載した原料の配合部数で、実施例１４と同様にトナーを製造し、実施例１５～２６に係るトナー（Ｔ－２）～（Ｔ－１３）を得た。
表４に記載した原料の配合部数で、実施例１４と同様にトナーを製造し、実施例１５～２６に係るトナー（Ｔ－２）～（Ｔ－１３）を得た。
【0132】
＜比較例３、４＞ ［トナー（Ｔ’－１）～（Ｔ’－２）の製造］
表４に記載した原料の配合部数で、実施例１４と同様にトナーを製造し、比較例３、４に係るトナー（Ｔ’－１）～（Ｔ’－２）を得た。
表４に記載した原料の配合部数で、実施例１４と同様にトナーを製造し、比較例３、４に係るトナー（Ｔ’－１）～（Ｔ’－２）を得た。
【0133】
各実施例及び比較例で得られたトナーバインダーを使用したトナーの組成と評価結果を表４に示した。
【0134】
【表4】
【0135】
［評価方法］
以下に、得られたトナー（Ｔ－１）～（Ｔ－１３）及び（Ｔ’－１）～（Ｔ’－２）の低温定着性、耐熱保存性及び定着ローラーからの分離性の測定方法と評価方法を、判定基準を含めて説明する。
以下に、得られたトナー（Ｔ－１）～（Ｔ－１３）及び（Ｔ’－１）～（Ｔ’－２）の低温定着性、耐熱保存性及び定着ローラーからの分離性の測定方法と評価方法を、判定基準を含めて説明する。
【0136】
＜低温定着性＞
トナーを紙面上に１．００ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に載せた。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いた。この紙をソフトローラーに定着速度（加熱ローラーの周速）２１３ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度９０～２３０℃の範囲を５℃刻みで通した。次に定着画像へのコールドオフセットの有無を目視し、コールドオフセットの発生温度（ＭＦＴ）を測定した。
コールドオフセットの発生温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味し、この評価条件では、ＭＦＴは一般には１２５℃以下であることが好ましい。
トナーを紙面上に１．００ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に載せた。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いた。この紙をソフトローラーに定着速度（加熱ローラーの周速）２１３ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度９０～２３０℃の範囲を５℃刻みで通した。次に定着画像へのコールドオフセットの有無を目視し、コールドオフセットの発生温度（ＭＦＴ）を測定した。
コールドオフセットの発生温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味し、この評価条件では、ＭＦＴは一般には１２５℃以下であることが好ましい。
【0137】
＜耐熱保存性＞
トナー１ｇとアエロジルＲ８２００（エボニックジャパン（株）製）０．０１ｇをシェイカーで１時間混合した。混合物を密閉容器に入れ、温度５０℃、湿度８０％の雰囲気で２４時間静置し、ブロッキングの程度を目視で判断し、下記判定基準で耐熱保存性を評価した。
トナー１ｇとアエロジルＲ８２００（エボニックジャパン（株）製）０．０１ｇをシェイカーで１時間混合した。混合物を密閉容器に入れ、温度５０℃、湿度８０％の雰囲気で２４時間静置し、ブロッキングの程度を目視で判断し、下記判定基準で耐熱保存性を評価した。
【0138】
［判定基準］
◎：ブロッキングが全く発生しておらず、耐熱保存性に優れる。
○：一部にブロッキングが発生しているが、触れると容易に崩れる。
△：一部にブロッキングが発生しており、触れても容易には崩れない。
×：全体にブロッキングが発生しており、耐熱保存性が大きく劣る。
◎：ブロッキングが全く発生しておらず、耐熱保存性に優れる。
○：一部にブロッキングが発生しているが、触れると容易に崩れる。
△：一部にブロッキングが発生しており、触れても容易には崩れない。
×：全体にブロッキングが発生しており、耐熱保存性が大きく劣る。
【0139】
＜定着ローラーからの分離性＞
Ａ４普通紙の紙面上の横１ｃｍ、縦３ｃｍの大きさにトナーを４．５ｍｇ均一に載せた。この紙をベルト定着機に定着速度（加熱ローラーの周速）１００ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度１５０～２００℃の範囲を１０℃刻みで通した（計６点確認）。次にベルト定着ローラーへの定着紙の巻き付きの有無を目視により確認し、定着紙への巻き付きが認められない場合は定着紙にシワが発生しているか否かを目視により確認し、以下の基準により評価した。下記基準は、評価結果が◎または〇であれば、定着ローラーからの分離性に優れていることを意味する。
Ａ４普通紙の紙面上の横１ｃｍ、縦３ｃｍの大きさにトナーを４．５ｍｇ均一に載せた。この紙をベルト定着機に定着速度（加熱ローラーの周速）１００ｍｍ／秒、加熱ローラーの温度１５０～２００℃の範囲を１０℃刻みで通した（計６点確認）。次にベルト定着ローラーへの定着紙の巻き付きの有無を目視により確認し、定着紙への巻き付きが認められない場合は定着紙にシワが発生しているか否かを目視により確認し、以下の基準により評価した。下記基準は、評価結果が◎または〇であれば、定着ローラーからの分離性に優れていることを意味する。
【0140】
［判定基準］
◎：定着ローラーへの定着紙の巻き付きが認められず、定着紙にシワが認められない。
〇：定着ローラーへの定着紙の巻き付きは認められないが、定着紙にシワが認められる。
△：定着ローラーへの定着紙の巻き付きが１～２回見られた。
×：定着ローラーへの定着紙の巻き付きが３回以上見られた。
◎：定着ローラーへの定着紙の巻き付きが認められず、定着紙にシワが認められない。
〇：定着ローラーへの定着紙の巻き付きは認められないが、定着紙にシワが認められる。
△：定着ローラーへの定着紙の巻き付きが１～２回見られた。
×：定着ローラーへの定着紙の巻き付きが３回以上見られた。
【0141】
各実施例のトナーバインダーを使用した各実施例のトナーは、低温定着性及び耐熱保存性が良好であり、かつ、定着ローラーからの分離性にも優れていた。
単量体（ｂ）の含有量が多く、吸熱ピークのピークトップ温度が低く、重量比［（Ａ）：（Ｂ）］において（Ｂ）が多いトナーバインダー（Ｃ）を使用すると低温定着性が良好（ＭＦＴが低い）となっていた。
吸熱ピークのピークトップ温度が高いトナーバインダー（Ｃ）を使用すると耐熱保存性が特に良好（◎評価）となっていた。実施例１６と１９では吸熱ピークのピークトップ温度が５５℃とやや低いために耐熱保存性は○評価となっていた。
一方、各比較例のトナーバインダーを使用した各実施例のトナーは、低温定着性及び耐熱保存性は良好であったものの、定着ローラーからの分離性が劣っていた。
単量体（ｂ）の含有量が多く、吸熱ピークのピークトップ温度が低く、重量比［（Ａ）：（Ｂ）］において（Ｂ）が多いトナーバインダー（Ｃ）を使用すると低温定着性が良好（ＭＦＴが低い）となっていた。
吸熱ピークのピークトップ温度が高いトナーバインダー（Ｃ）を使用すると耐熱保存性が特に良好（◎評価）となっていた。実施例１６と１９では吸熱ピークのピークトップ温度が５５℃とやや低いために耐熱保存性は○評価となっていた。
一方、各比較例のトナーバインダーを使用した各実施例のトナーは、低温定着性及び耐熱保存性は良好であったものの、定着ローラーからの分離性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【0142】
本発明のトナーバインダーは、低温定着性及び耐熱保存性、並びに、定着ローラーからの分離性に優れるため、電子写真、静電記録や静電印刷等に用いる、静電荷像現像用トナーとして好適に使用できる。