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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-25
(45)【発行日】2024-12-03
(54)【発明の名称】フィラメントおよび釣り糸
(51)【国際特許分類】
D01F 6/60 20060101AFI20241126BHJP
A01K 91/00 20060101ALI20241126BHJP
C08G 69/26 20060101ALI20241126BHJP
【ＦＩ】
D01F6/60 361A
A01K91/00 F
C08G69/26
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021525925
(86)(22)【出願日】2020-04-14
(86)【国際出願番号】 JP2020016359
(87)【国際公開番号】W WO2020250564
(87)【国際公開日】2020-12-17
【審査請求日】2023-03-07
(31)【優先権主張番号】P 2019108864
(32)【優先日】2019-06-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】小黒 葉月
(72)【発明者】
【氏名】松本 信彦
(72)【発明者】
【氏名】小田 尚史
【審査官】川口 裕美子
(56)【参考文献】
【文献】特開昭４８－０６３０５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／１７４３４５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００３－０２６７９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５２７３６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－１５４４２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０５－０４４１０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１２２００５（ＪＰ，Ａ）
【文献】英国特許出願公告第０１１２９０７４（ＧＢ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０１０３８９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ０１Ｆ ６／６０
Ａ０１Ｋ ９１／００
Ｃ０８Ｇ ６９／２６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、
前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、
前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、
前記キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、
フィラメント。
【請求項2】
延伸されている、請求項１に記載のフィラメント。
【請求項3】
前記キシリレンジアミンは、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、請求項１または２に記載のフィラメント。
【請求項4】
前記キシリレンジアミンは、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、請求項１または２に記載のフィラメント。
【請求項5】
前記ジカルボン酸が、１，１２－ドデカン二酸を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のフィラメント。
【請求項6】
前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の直線強さＸ1に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の直線強さＸ2の維持率［（Ｘ2／Ｘ1）×１００］が、９０以上であり、直線強さがＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従って測定した値である、請求項１～５のいずれか１項に記載のフィラメント。
【請求項7】
前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の結節強さＹ1に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の結節強さＹ2の維持率［（Ｙ2／Ｙ1）×１００］が、７０以上であり、結節強さがＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従って測定した値である、請求項１～６のいずれか１項に記載のフィラメント。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載のフィラメントを有する釣り糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フィラメントおよび釣り糸に関する。特に、ポリアミド樹脂を用いたフィラメントに関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、ポリアミド樹脂をフィラメントに用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリアミド樹脂を含むモノフィラメントであって、前記ポリアミド樹脂がε－カプロラクタムおよび／またはε－アミノカプロン酸に由来する単位（以下、これを「単位１」とも称する。）、アジピン酸に由来する単位（以下、これを「単位２」とも称する。）並びにヘキサメチレンジアミンに由来する単位（以下、これを「単位３」とも称する。）を含み、単位１、単位２および単位３の合計に対し、単位１が６０質量％超８０質量％未満であるモノフィラメントが開示されている。
また、特許文献２には、ペンタメチレンジアミンを主要成分として含有する脂肪族ジアミンと、アジピン酸を主要成分として含有するジカルボン酸を重縮合して得られるポリアミド樹脂を含むポリアミドフィラメントが開示されている。
例えば、特許文献１には、ポリアミド樹脂を含むモノフィラメントであって、前記ポリアミド樹脂がε－カプロラクタムおよび／またはε－アミノカプロン酸に由来する単位（以下、これを「単位１」とも称する。）、アジピン酸に由来する単位（以下、これを「単位２」とも称する。）並びにヘキサメチレンジアミンに由来する単位（以下、これを「単位３」とも称する。）を含み、単位１、単位２および単位３の合計に対し、単位１が６０質量％超８０質量％未満であるモノフィラメントが開示されている。
また、特許文献２には、ペンタメチレンジアミンを主要成分として含有する脂肪族ジアミンと、アジピン酸を主要成分として含有するジカルボン酸を重縮合して得られるポリアミド樹脂を含むポリアミドフィラメントが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１６－２２３０３７号公報
【文献】特開２０１０－２８１０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上述のとおり、ポリアミド樹脂をフィラメントに用いることは行われているが、例えば、釣り糸に用いる場合は、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いことが求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメント、ならびに、釣り糸を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメント、ならびに、釣り糸を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、キシリレンジアミンと炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸等から合成されるポリアミド樹脂を含むフィラメントを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、
フィラメント。
＜２＞延伸されている、＜１＞に記載のフィラメント。
＜３＞前記キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜４＞前記キシリレンジアミンは、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜５＞前記キシリレンジアミンは、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜６＞前記ジカルボン酸が、１，１２－ドデカン二酸を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜７＞前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の直線強さＸ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］が、９０以上であり、直線強さがＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従って測定した値である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜８＞前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の結節強さＹ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であり、結節強さがＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従って測定した値である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のフィラメントを有する釣り糸。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、
フィラメント。
＜２＞延伸されている、＜１＞に記載のフィラメント。
＜３＞前記キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜４＞前記キシリレンジアミンは、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜５＞前記キシリレンジアミンは、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜６＞前記ジカルボン酸が、１，１２－ドデカン二酸を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜７＞前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の直線強さＸ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］が、９０以上であり、直線強さがＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従って測定した値である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜８＞前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の結節強さＹ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であり、結節強さがＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従って測定した値である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のフィラメントを有する釣り糸。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメント、ならびに、釣り糸を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【0008】
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来することを特徴とする。このような構成とすることにより、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメントが得られる。
【0009】
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
本発明のフィラメントは、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂（Ａ）を含む。
このようなポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率を高くすることができる。この理由は推定であるが、ポリアミド樹脂（Ａ）は、吸水処理後のガラス転移温度が室温以上であることにより、これらの維持率を高くできたと推測される。尚、キシリレンジアミンと炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸等から合成されるポリアミド樹脂は、吸水率が低いことは知られている。しかしながら、吸水率が低いことと、吸水処理後の物性の維持率に相関関係がないこともある。
さらに、本発明では、ポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、透明性により優れたフィラメントが得られる。また、ポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、高い強度を有するフィラメントとすることもできる。
本発明のフィラメントは、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂（Ａ）を含む。
このようなポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率を高くすることができる。この理由は推定であるが、ポリアミド樹脂（Ａ）は、吸水処理後のガラス転移温度が室温以上であることにより、これらの維持率を高くできたと推測される。尚、キシリレンジアミンと炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸等から合成されるポリアミド樹脂は、吸水率が低いことは知られている。しかしながら、吸水率が低いことと、吸水処理後の物性の維持率に相関関係がないこともある。
さらに、本発明では、ポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、透明性により優れたフィラメントが得られる。また、ポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、高い強度を有するフィラメントとすることもできる。
【0010】
ポリアミド樹脂（Ａ）において、ジアミン由来の構成単位は、その７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するが、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、９９モル％以上であることが一層好ましい。
【0011】
キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含むことが好ましく、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミンを含むことがさらに好ましく、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミンを含むことが一層好ましい。また、キシリレンジアミンにおいて、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が９５モル％以上を占めることが好ましく、９９モル％以上を占めることがさらに好ましく、１００モル％であることが一層好ましい。
【0012】
キシリレンジアミン以外のジアミン成分としては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
【0013】
ポリアミド樹脂（Ａ）において、ジカルボン酸由来の構成単位は、その７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、炭素数１２～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸、より好ましくは１，１２－ドデカン二酸）に由来するが、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、９９モル％以上であることが一層好ましい。
【0014】
炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸等の炭素数１０以下のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
【0015】
尚、ここで、「ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され」とは、ポリアミド樹脂（Ａ）を構成するアミド結合がジカルボン酸とジアミンの結合によって形成されていることをいう。また、ポリアミド樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸由来の構成単位と、ジアミン由来の構成単位以外に、末端基等の他の部位を含む。さらに、ジカルボン酸とジアミンの結合に由来しないアミド結合を有する繰り返し単位や微量の不純物等が含まれる場合もあるであろう。具体的には、ポリアミド樹脂（Ａ）は、ジアミン成分、ジカルボン酸成分以外にも、ポリアミド樹脂を構成する成分として、本発明の効果を損なわない範囲でε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類も共重合成分として使用できる。本発明では、好ましくはポリアミド樹脂（Ａ）の９０質量％以上が、より好ましくは９５質量％以上が、さらに好ましくは９８質量％以上がジアミン由来の構成単位またはジカルボン酸由来の構成単位である。
【0016】
本発明で用いるポリアミド樹脂（Ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が６，０００～５０，０００であることが好ましく、より好ましくは８，０００～４８，０００であり、さらに好ましくは９，０００～４６，０００である。このような範囲であると、成形加工性がより良好となる。
【0017】
なお、ここでいう数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算値より求めることができる。
【0018】
本発明において、ポリアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、下限値が、３０℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。この範囲であると、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率がより高くなる傾向にある。一方、ポリアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度の上限値は、特に定めるものではなく、例えば、２００℃以下とすることができる。
【0019】
なお、本発明における融点とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法により観測される昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を意味する。具体的には、ＤＳＣ装置を用い、試料量は１ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温（２５℃）から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させ次いで、溶融したポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温した際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度をいう。
ガラス転移温度とは、試料を一度加熱溶融させ熱履歴による結晶性への影響をなくした後、再度昇温して測定されるガラス転移点をいう。具体的には、ＤＳＣ装置を用い、試料量は約１ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させたポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温し、ガラス転移温度を求めることができる。
ガラス転移温度とは、試料を一度加熱溶融させ熱履歴による結晶性への影響をなくした後、再度昇温して測定されるガラス転移点をいう。具体的には、ＤＳＣ装置を用い、試料量は約１ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させたポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温し、ガラス転移温度を求めることができる。
【0020】
ポリアミド樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ６９０２０－２の条件で測定した相対粘度（ＲＶ）は、下限値が、２．０以上が好ましく、２．１以上がより好ましく、２．３以上がさらに好ましい。一方、ポリアミド樹脂（Ａ）の相対粘度の上限値は、４．０以下が好ましく、３．９以下がより好ましく、３．８以下がさらに好ましい。このような範囲とすることにより、直線強さおよび結節強さがより向上する傾向にある。
【0021】
また、本発明のフィラメントにおいて、ポリアミド樹脂（Ａ）はフィラメントの質量の７０質量％以上を占めることが好ましく、８０質量％以上を占めることがより好ましく、９０質量％以上を占めることがさらに好ましく、９５質量％以上であってもよい。
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0022】
＜他の樹脂成分＞
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂や、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂としては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６／６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド９ＭＴ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミドＸＤ６（ポリキシリレンアジパミド）、ポリアミドＸＤ１０（ポリキシリレンセバサミド）等が挙げられ、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２が好ましい。
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂や、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂としては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６／６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド９ＭＴ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミドＸＤ６（ポリキシリレンアジパミド）、ポリアミドＸＤ１０（ポリキシリレンセバサミド）等が挙げられ、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２が好ましい。
【0023】
本発明のフィラメントが、ポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂を含む場合、その質量比率（ポリアミド樹脂（Ａ）：ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂）は、１００：１～１００であることが好ましく、１００：１０～９０であることがより好ましい。
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0024】
前記ポリアミド樹脂以外の他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、熱可塑性ポリエーテルイミド等が例示される。
また、本発明のフィラメントでは、ポリアミド樹脂（ポリアミド樹脂（Ａ）およびポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂）以外の熱可塑性樹脂を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、例えば、本発明のフィラメントにおいて、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量が、ポリアミド樹脂の質量の５質量％以下であることをいう。
また、本発明のフィラメントでは、ポリアミド樹脂（ポリアミド樹脂（Ａ）およびポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂）以外の熱可塑性樹脂を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、例えば、本発明のフィラメントにおいて、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量が、ポリアミド樹脂の質量の５質量％以下であることをいう。
【0025】
＜添加剤＞
本発明のフィラメントには、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、耐加水分解性改良剤、耐候安定剤、艶消剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤、離型剤、表面活性化剤、染色剤、等の添加剤を加えることができる。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載、特開２０１０－２８１０２７号公報の段落００２１の記載、特開２０１６－２２３０３７号公報の段落００３６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
可塑剤としては、具体的には、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル（花王株式会社製、エキセパール ＨＤ－ＰＢ）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｏ－ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミドが例示される。また、国際公開第２０１７／０１０３８９号の段落００３３～００３８の記載も参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、本発明のフィラメントは、炭素繊維等の充填材を含んでいてもよいが、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、例えば、充填材の配合量が、本発明のフィラメントの３質量％以下であることをいう。
また、本発明のフィラメントはプラズマ処理を行うことで、任意の表面性を付与することができる。この詳細は、特開平０６－１８２１９５号公報の００１９～００２２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明のフィラメントには、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、耐加水分解性改良剤、耐候安定剤、艶消剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤、離型剤、表面活性化剤、染色剤、等の添加剤を加えることができる。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載、特開２０１０－２８１０２７号公報の段落００２１の記載、特開２０１６－２２３０３７号公報の段落００３６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
可塑剤としては、具体的には、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル（花王株式会社製、エキセパール ＨＤ－ＰＢ）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｏ－ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミドが例示される。また、国際公開第２０１７／０１０３８９号の段落００３３～００３８の記載も参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、本発明のフィラメントは、炭素繊維等の充填材を含んでいてもよいが、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、例えば、充填材の配合量が、本発明のフィラメントの３質量％以下であることをいう。
また、本発明のフィラメントはプラズマ処理を行うことで、任意の表面性を付与することができる。この詳細は、特開平０６－１８２１９５号公報の００１９～００２２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0026】
＜フィラメントの特性、物性＞
本発明のフィラメントの長さ（質量平均長）は特に定めるものでは無いが、通常、２ｃｍ以上であり、０．１ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１ｍ以上、さらに好ましくは１００ｍ以上である。また、フィラメントの長さ（質量平均長）の上限値としては、２０，０００ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１,０００ｍ以下、さらに好ましくは１００ｍ以下である。
本発明のフィラメントの長さ（質量平均長）は特に定めるものでは無いが、通常、２ｃｍ以上であり、０．１ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１ｍ以上、さらに好ましくは１００ｍ以上である。また、フィラメントの長さ（質量平均長）の上限値としては、２０，０００ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１,０００ｍ以下、さらに好ましくは１００ｍ以下である。
【0027】
本発明のフィラメントの繊度は、下限値は、５０ｄ（デニール）以上であることが好ましく、１００ｄ以上であることがより好ましく、３００ｄ以上であることがさらに好ましく、５００ｄ以上であることが一層好ましく、６００ｄ以上であることがより一層好ましい。上限値は、１５００ｄ以下であることが好ましく、１３００ｄ以下であることがより好ましく、１２００ｄ以下であることがさらに好ましく、１１００ｄ以下であることが特に好ましい。
繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
【0028】
本発明のフィラメントは、モノフィラメントであっても、マルチフィラメントであってもよいが、モノフィラメントが好ましい。また、芯鞘構造であってもよい。
本発明のフィラメントの断面は、通常円形である。ここでの円形とは、数学的な意味での円形の他、本発明の技術分野において、概ね円形と認められるものも含む趣旨である。また、本発明におけるフィラメントの断面は、円形以外の形状であってもよく、例えば、楕円形、長円形などの扁平形状であってもよい。
本発明のフィラメントの断面は、通常円形である。ここでの円形とは、数学的な意味での円形の他、本発明の技術分野において、概ね円形と認められるものも含む趣旨である。また、本発明におけるフィラメントの断面は、円形以外の形状であってもよく、例えば、楕円形、長円形などの扁平形状であってもよい。
【0029】
本発明のフィラメントは、乾時の直線強さＸ１に対する、吸水処理後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］が、９０以上であることが好ましく、９２以上であることがより好ましく、９３以上であることがさらに好ましく、９４以上であることが一層好ましい。吸水処理後の直線強さの維持率の上限値は、１００であることが好ましい。
本発明のフィラメントは乾時の結節強さＹ１に対する、吸水処理後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、８５以上であることがさらに好ましく、９０以上であることが一層好ましい。吸水処理後の結節強さの維持率の上限値は、１００であることが好ましい。
吸水処理後の直線強さの維持率および吸水処理後の結節強さの維持率は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
本発明のフィラメントは乾時の結節強さＹ１に対する、吸水処理後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、８５以上であることがさらに好ましく、９０以上であることが一層好ましい。吸水処理後の結節強さの維持率の上限値は、１００であることが好ましい。
吸水処理後の直線強さの維持率および吸水処理後の結節強さの維持率は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
【0030】
＜延伸＞
本発明のフィラメントは、延伸されていてもよいし、延伸されていなくてもよいが、延伸されていることが好ましい。延伸は、フィラメントの長手方向（フィラメント長方向）に延伸されていることが好ましい。延伸倍率は、２．５倍以上であることが好ましく、３．０倍以上であることがより好ましく、３．５倍以上であることがさらに好ましく、３．８倍以上であることが一層好ましい。前記延伸倍率の上限は、８．０倍以下であることが好ましく、７．５倍以下であることがより好ましく、７．０倍以下であることがさらに好ましく、６．５倍以下であることが一層好ましい。
本発明のフィラメントは、延伸されていてもよいし、延伸されていなくてもよいが、延伸されていることが好ましい。延伸は、フィラメントの長手方向（フィラメント長方向）に延伸されていることが好ましい。延伸倍率は、２．５倍以上であることが好ましく、３．０倍以上であることがより好ましく、３．５倍以上であることがさらに好ましく、３．８倍以上であることが一層好ましい。前記延伸倍率の上限は、８．０倍以下であることが好ましく、７．５倍以下であることがより好ましく、７．０倍以下であることがさらに好ましく、６．５倍以下であることが一層好ましい。
【0031】
＜製造方法＞
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）またはポリアミド樹脂（Ａ）を含む組成物を成形して得られる。その成形方法は任意であり、溶融紡糸などの、従来公知の任意の成形方法により所望の形状に成形すればよい。例えば、国際公開第２０１７／０１０３８９号の段落００５１～００５８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
成形条件や成形後の形状などは、その用途に応じて適宜選択し決定すればよく、例えば釣り糸用フィラメント、魚網用フィラメント、産業資材用フィラメント、衣類やカーペット等の織布用フィラメント、ラケット用ガット等により適宜変更すればよい。
本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）またはポリアミド樹脂（Ａ）を含む組成物を成形して得られる。その成形方法は任意であり、溶融紡糸などの、従来公知の任意の成形方法により所望の形状に成形すればよい。例えば、国際公開第２０１７／０１０３８９号の段落００５１～００５８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
成形条件や成形後の形状などは、その用途に応じて適宜選択し決定すればよく、例えば釣り糸用フィラメント、魚網用フィラメント、産業資材用フィラメント、衣類やカーペット等の織布用フィラメント、ラケット用ガット等により適宜変更すればよい。
【0032】
＜用途＞
本発明のフィラメントは、そのまま用いてもよいが、混繊糸、組紐、より紐等の成形材料に加工してもよい。また、織物、編み物、不織布等の成形材料としても好ましく用いられる。
本発明のフィラメントは、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品（例えば、釣り糸）、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム、衣類等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。
本発明のフィラメントは、芯材に巻き取ってもよい。すなわち、芯材と芯材に巻き取られたフィラメントを有する巻取体とすることもできる。
本発明のフィラメントは、そのまま用いてもよいが、混繊糸、組紐、より紐等の成形材料に加工してもよい。また、織物、編み物、不織布等の成形材料としても好ましく用いられる。
本発明のフィラメントは、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品（例えば、釣り糸）、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム、衣類等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。
本発明のフィラメントは、芯材に巻き取ってもよい。すなわち、芯材と芯材に巻き取られたフィラメントを有する巻取体とすることもできる。
【実施例】
【0033】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【0034】
原料
＜ポリアミドＭＰ１２の合成＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付反応缶に、精秤した１，１２-ドデカン二酸６０．００ｍｏｌを入れ、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下で１８０℃まで昇温し、１，１２-ドデカン二酸を溶解させ均一な流動状態とした。これに、ジアミン成分の４０ｍｏｌ％をパラキシリレンジアミン、６０ｍｏｌ％をメタキシリレンジアミンとしたパラ／メタキシリレンジアミン６０ｍｏｌを撹拌下に１６０分を要して滴下した。この間、反応系内圧は常圧とし、内温を連続的に２５０℃まで昇温させ、またパラ／メタキシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は分縮器および冷却器を通して系外に除いた。パラ／メタキシリレンジアミン滴下終了後、２５０℃の液温を保持して１０分間反応を継続した。その後、反応系内圧を６００Ｔｏｒｒまで１０分間で連続的に減圧し、その後、２０分間反応を継続した。この間、反応温度を２６０℃まで連続的に昇温させた。反応終了後、反応缶内を窒素ガスにて０．３ＭＰａの圧力を掛けポリマーを重合槽下部のノズルよりストランドとして取出し、水冷後ペレット形状に切断し、溶融重合品のペレットを得た。得られたペレットを熱媒加熱の外套を有するタンブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。タンブラーを回転しながら槽内を減圧状態（０．５～１０Ｔｏｒｒ）とし、流通熱媒を１９０℃まで加温し、ペレット温度１８０℃まで昇温してその温度で５時間保持した。その後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレットの温度が７０℃以下になったところで、槽からペレットを取り出し、固相重合品を得た。
得られたポリアミド樹脂（ＭＰ１２）の融点は２１６℃、ガラス転移温度は５７℃、相対粘度は２．３６であった。
＜ポリアミドＭＰ１２の合成＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付反応缶に、精秤した１，１２-ドデカン二酸６０．００ｍｏｌを入れ、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下で１８０℃まで昇温し、１，１２-ドデカン二酸を溶解させ均一な流動状態とした。これに、ジアミン成分の４０ｍｏｌ％をパラキシリレンジアミン、６０ｍｏｌ％をメタキシリレンジアミンとしたパラ／メタキシリレンジアミン６０ｍｏｌを撹拌下に１６０分を要して滴下した。この間、反応系内圧は常圧とし、内温を連続的に２５０℃まで昇温させ、またパラ／メタキシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は分縮器および冷却器を通して系外に除いた。パラ／メタキシリレンジアミン滴下終了後、２５０℃の液温を保持して１０分間反応を継続した。その後、反応系内圧を６００Ｔｏｒｒまで１０分間で連続的に減圧し、その後、２０分間反応を継続した。この間、反応温度を２６０℃まで連続的に昇温させた。反応終了後、反応缶内を窒素ガスにて０．３ＭＰａの圧力を掛けポリマーを重合槽下部のノズルよりストランドとして取出し、水冷後ペレット形状に切断し、溶融重合品のペレットを得た。得られたペレットを熱媒加熱の外套を有するタンブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。タンブラーを回転しながら槽内を減圧状態（０．５～１０Ｔｏｒｒ）とし、流通熱媒を１９０℃まで加温し、ペレット温度１８０℃まで昇温してその温度で５時間保持した。その後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレットの温度が７０℃以下になったところで、槽からペレットを取り出し、固相重合品を得た。
得られたポリアミド樹脂（ＭＰ１２）の融点は２１６℃、ガラス転移温度は５７℃、相対粘度は２．３６であった。
【0035】
ポリアミド６１２：宇部興産社製、７０３４Ｂ、ポリアミド６１２の融点は２０５℃、ガラス転移温度は２５℃、相対粘度は３．８６であった。
【0036】
実施例１～４、比較例１、２
＜フィラメントの製造＞
ポリアミドＭＰ１２を、単軸押出機を用いて溶融し、紡糸温度を２６０℃として紡糸口金を通して紡出し、温度５０℃の水浴中に引き取り、一旦巻き取ることなく連続して延伸した。延伸は延伸２段、熱固定１段で実施し、延伸手段として第１段延伸域に温度７０℃の温水浴を、第２段延伸 ２００℃の乾熱空気浴を、延伸条件としては全延伸倍率を３～６、２段延伸倍率を１．０から１．５、弛緩率を５％とした。上記方法によりフィラメントを得た。
得られたフィラメントについて、４０℃で７４時間乾燥させた（乾時）。また、前記乾時のフィラメントを、２３℃の水に３３６時間浸漬した（吸水処理時）。乾時のフィラメントおよび吸水処理後のフィラメントについて、各種評価を行った。結果を下記表１に示す。
＜フィラメントの製造＞
ポリアミドＭＰ１２を、単軸押出機を用いて溶融し、紡糸温度を２６０℃として紡糸口金を通して紡出し、温度５０℃の水浴中に引き取り、一旦巻き取ることなく連続して延伸した。延伸は延伸２段、熱固定１段で実施し、延伸手段として第１段延伸域に温度７０℃の温水浴を、第２段延伸 ２００℃の乾熱空気浴を、延伸条件としては全延伸倍率を３～６、２段延伸倍率を１．０から１．５、弛緩率を５％とした。上記方法によりフィラメントを得た。
得られたフィラメントについて、４０℃で７４時間乾燥させた（乾時）。また、前記乾時のフィラメントを、２３℃の水に３３６時間浸漬した（吸水処理時）。乾時のフィラメントおよび吸水処理後のフィラメントについて、各種評価を行った。結果を下記表１に示す。
【0037】
＜繊度＞
ＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０の規定に従い、乾時と吸水処理後のフィラメントの繊度（正量繊度）をそれぞれ測定した。単位は、デニール（ｄ）で示した。
ＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０の規定に従い、乾時と吸水処理後のフィラメントの繊度（正量繊度）をそれぞれ測定した。単位は、デニール（ｄ）で示した。
【0038】
＜直線強さ＞
乾時と吸水処理後のフィラメントについて、ＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従い、直線強さを測定した。直線強さの単位は、ｇｆ／ｄで示した。
乾時と吸水処理後のフィラメントについて、ＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従い、直線強さを測定した。直線強さの単位は、ｇｆ／ｄで示した。
【0039】
＜結節強さ＞
乾時と吸水処理後のフィラメントについて、ＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従い、結節強さを測定した。結節強さの単位は、ｇｆ／ｄで示した。
乾時と吸水処理後のフィラメントについて、ＪＩＳ Ｌ １０１３：２０１０に従い、結節強さを測定した。結節強さの単位は、ｇｆ／ｄで示した。
【0040】
＜吸水処理後の直線強さの維持率および吸水処理後の結節強さの維持率＞
吸水処理後の直線強さの維持率は、乾時の直線強さＸ１に対する、吸水処理後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］を算出することにより求めた。
吸水処理後の結節強さの維持率は、乾燥時の結節強さＹ１に対する、吸水処理後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］を算出することにより求めた。
吸水処理後の直線強さの維持率は、乾時の直線強さＸ１に対する、吸水処理後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］を算出することにより求めた。
吸水処理後の結節強さの維持率は、乾燥時の結節強さＹ１に対する、吸水処理後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］を算出することにより求めた。
【0041】
【表1】
【0042】
上記結果から明らかなとおり、ポリアミド樹脂（Ａ）を含むフィラメントは、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高かった。
【0043】
実施例４で得たフィラメントをハリスとして道糸につなぎ、使用したところ、海釣り用として問題なく使用できた。