特許 7594793 組成物、膜、有機発光素子、発光組成物を提供する方法およびプログラム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-27

(45)【発行日】2024-12-05

(54)【発明の名称】組成物、膜、有機発光素子、発光組成物を提供する方法およびプログラム

(51)【国際特許分類】

   H10K 50/12 20230101AFI20241128BHJP

   H10K 85/60 20230101ALI20241128BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20241128BHJP

   H10K 101/20 20230101ALN20241128BHJP

   H10K 101/30 20230101ALN20241128BHJP

【ＦＩ】

H10K50/12

H10K85/60

C09K11/06 690

C09K11/06 645

H10K101:20

H10K101:30

【請求項の数】 33

(21)【出願番号】P 2021575819

(86)(22)【出願日】2021-02-03

(86)【国際出願番号】 JP2021003826

(87)【国際公開番号】W WO2021157593

(87)【国際公開日】2021-08-12

【審査請求日】2023-12-25

(31)【優先権主張番号】P 2020017201

(32)【優先日】2020-02-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2020090095

(32)【優先日】2020-05-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2020147167

(32)【優先日】2020-09-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】516003621

【氏名又は名称】株式会社Ｋｙｕｌｕｘ

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】垣添 勇人

(72)【発明者】

【氏名】小澤 寛晃

(72)【発明者】

【氏名】遠藤 礼隆

(72)【発明者】

【氏名】ヤン ユソク

【審査官】酒井 康博

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－２０４９４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０２３１８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／２３５４０２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０１７７６０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／１８１８４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１１０４９８７９０（ＣＮ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１８－０１３８４２２（ＫＲ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５０１３５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】LI, Junming, et al.，Design principles of carbazole/dibenzothiophene derivatives as host material in modern efficient org，Journal of Materials Chemistry C，英国，The Royal Society of Chemistry，2017年06月26日，vol. 5，6989-6996，DOI: 10.1039/c7tc02248d

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ１０Ｋ ５０／００ － ５０／８８

Ｈ１０Ｋ ８５／６０

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ１０Ｋ１０１／２０

Ｈ１０Ｋ１０１／３０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ （ＳＴＮ）

Ｓｃｏｐｕｓ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１ａ）を満たす第１化合物と、下記式（２ｂ）を満たす第２化合物をともに含む組成物［ただし、第１化合物と第２化合物は下記式（Ａ）を満たす］であって、
下記条件（１）～（６）の少なくとも１つを満たす組成物。

【数1】

［上式において、ＰＢＨＴ（１）は前記第１化合物のＰＢＨＴ値である。ΔＥ_ＳＴ（２）は、前記第２化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（２）と前記第２化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（２）の差である。Ｅ_Ｓ１（１）は前記第１化合物の最低励起一重項エネルギー準位である。］
＜条件（１）＞
前記第１化合物が、下記一般式（１）で表される構造を有する。

【化1】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ ^１ ～Ｙ ^８ およびＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｙ ^２１ ～Ｙ ^２８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表し、Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎが２以上であるとき、複数のＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐは０以上の整数を表す。ｐが２以上であるとき、複数のＹ ^２１ ～Ｙ ^２８ は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｎ＋ｐは１以上である。］
＜条件（２）＞
前記第１化合物が、下記一般式（２）で表される構造を有する。

【化2】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ ^１ ～Ｙ ^８ およびＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎが２以上であるとき、複数のＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
＜条件（３）＞
前記第１化合物が、下記一般式（３）で表される構造を有する。

【化3】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ ^１ 、Ｙ ^２ 、Ｙ ^４ ～Ｙ ^８ およびＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは２以上の整数を表す。複数のＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は互いに同一であっても異なっていてもよい。］条件（４）
＜条件（４）＞
前記第１化合物が、下記一般式（４）で表される構造を有する。

【化4】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ ^１ ～Ｙ ^８ およびＹ ^１２ ～Ｙ ^１８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは２以上の整数を表す。複数のＹ ^１１ ～Ｙ ^１８ は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
＜条件（５）＞
前記第１化合物が、下記一般式（５）で表される構造を有する。

【化5】

［上式において、ＸはＯまたはＳを表す。Ｙ ^１ ～Ｙ ^８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｙ ^２１ ～Ｙ ^２８ は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表し、Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ｐは１以上の整数を表す。ｐが２以上であるとき、複数のＹ ^２１ ～Ｙ ^２８ は互いに同一であっても異なっていてもよい。ただし、下記（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満たす。
（ａ）Ｌが、連結鎖として１，４－フェニレン基または２，６－ピリジレン基を含む。
（ｂ）ｎが２である。］
＜条件（６）＞
前記組成物が、前記第１化合物と前記第２化合物のみからなるか、前記第１化合物と前記第２化合物と蛍光材料である第３化合物のみからなる組成物である［前記第１化合物と前記第２化合物と前記第３化合物は下記式（Ｂ）を満たす。］
Ｅ _Ｓ１ （１） ＞ Ｅ _Ｓ１ （２） ＞ Ｅ _Ｓ１ （３） 式（Ｂ）
［上式において、Ｅ _Ｓ１ （３）は前記第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位である。］

【請求項2】

前記第１化合物が下記式（１ｃ）も満たす、請求項１に記載の組成物。

【数2】

［上式において、ＢＤＥ（１）は前記第１化合物のカチオンの結合エネルギーである。

【請求項3】

前記第２化合物が下記式（２ａ）も満たす、請求項１に記載の組成物。

【数3】

［上式において、ＰＢＨＴ（２）は前記第２化合物のＰＢＨＴ値である。］

【請求項4】

前記第１化合物が下記式（１ｃ）も満たし、なおかつ、前記第２化合物が下記式（２ａ）も満たす、請求項１に記載の組成物。

【数4】

［上式において、ＢＤＥ（１）は前記第１化合物のカチオンの結合エネルギーである。ＰＢＨＴ（２）は前記第２化合物のＰＢＨＴ値である。］

【請求項5】

前記ＰＢＨＴ（１）が０．９１０より大きい、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

前記第２化合物が下記式（２ｄ）を満たす、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。

【数5】

［上式において、τ_DELAYは前記第２化合物の遅延蛍光寿命である。］

【請求項7】

前記第１化合物が、トリアジン構造、カルバゾール構造、フルバレン構造およびチオバレン構造からなる群より選択される１つ以上の構造を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項8】

前記第１化合物が、ジベンゾフラン構造かジベンゾチオフェン構造の少なくとも一方を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項9】

前記条件（１）を満たす、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項10】

前記条件（２）を満たす、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項11】

前記条件（３）を満たす、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項12】

前記条件（４）を満たす、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項13】

前記条件（６）を満たし、なおかつ、前記第１化合物が下記一般式（５）で表される構造を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。

【化5】

［上式において、ＸはＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｙ^２１～Ｙ^２８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表し、Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ｐは１以上の整数を表す。ｐが２以上であるとき、複数のＹ^２１～Ｙ^２８は互いに同一であっても異なっていてもよい。］

【請求項14】

Ｌが、ベンゼン環およびピリジン環からなる群より選択される１つ以上の環を連結した構造を有する、請求項９～１３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項15】

Ｌが、連結鎖として１，３－フェニレン基または２，６－ピリジレン基を含む、請求項９～１３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項16】

Ｌが、連結鎖として１，４－フェニレン基または２，６－ピリジレン基を含む、請求項９～１３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項17】

ｎが２である、請求項９～１２のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項18】

Ｒが水素原子または置換もしくは無置換のアリール基である、請求項９～１７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項19】

前記第１化合物の含有量を１００重量部としたとき、前記第２化合物の含有量が０．０１～７０重量部である、請求項１～１８のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項20】

さらに下記式（Ｂ）を満たす第３化合物も含む、請求項１～１９のいずれか１項に記載の組成物。

【数6】

［上式において、Ｅ_Ｓ１（３）は前記第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位である。］

【請求項21】

前記第３化合物が下記式（３ｂ）も満たす、請求項２０に記載の組成物。

【数7】

［ΔＥ_ＳＴ（３）は、前記第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（３）と前記第３化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（３）の差である。］

【請求項22】

請求項１～２１のいずれか１項に記載の組成物の発光組成物としての使用。

【請求項23】

請求項１～２１のいずれか１項に記載の組成物を含む膜。

【請求項24】

請求項２３に記載の膜の発光膜としての使用。

【請求項25】

請求項１～２１のいずれか１項に記載の組成物を含む有機発光素子。

【請求項26】

遅延蛍光を放射する請求項２５に記載の有機発光素子。

【請求項27】

有機エレクトロルミネッセンス素子である、請求項２５または２６に記載の有機発光素子。

【請求項28】

前記発光素子に含まれる材料のうち、前記第２化合物からの発光量が最も多い、請求項２５～２７のいずれか１項に記載の有機発光素子。

【請求項29】

前記組成物が請求項２０または２１に記載の組成物であり、前記発光素子に含まれる材料のうち、前記第３化合物からの発光量が最も多い、請求項２６～２８のいずれか１項に記載の有機発光素子。

【請求項30】

ΔＥ_ＳＴ（２）が０．２０ｅＶ未満である第２化合物と組み合わせる第１化合物を設計して、前記第１化合物と前記第２化合物を含む発光組成物を提供する方法であって、
前記第２化合物を、Ｅ_Ｓ１（２）よりもＥ_Ｓ１（１）が大きくて、ＰＢＨＴ（１）が０．７３０より大きくなるように設計することを含む方法。

【請求項31】

ＰＢＨＴ（１）が大きくなるように前記第１化合物を設計することを含む、請求項３０に記載の方法。

【請求項32】

複数の候補化合物の中から、ＰＢＨＴ（１）がより大きな化合物を選択して前記第１化合物とすることを含む、請求項３１に記載の方法。

【請求項33】

請求項３０～３２のいずれか１項に記載の方法を実行するプログラム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、優れた発光特性を有する組成物と、その組成物を用いた膜と有機発光素子に関する。また本発明は、発光組成物を提供する方法と、その方法を実行するプログラムに関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、ホール輸送材料、発光材料などを新たに開発して組み合わせることにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。その中には、遅延蛍光材料を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する研究も見受けられる。

【0003】

遅延蛍光材料は、励起状態において、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を生じた後、その励起一重項状態から基底状態へ戻る際に蛍光を放射する化合物である。こうした経路による蛍光は、基底状態から直接生じた励起一重項状態からの蛍光（通常の蛍光）よりも遅れて観測されるため、遅延蛍光と称されている。ここで、例えば、発光性化合物をキャリアの注入により励起した場合、励起一重項状態と励起三重項状態の発生確率は統計的に２５％：７５％であるため、直接生じた励起一重項状態からの蛍光のみでは、発光効率の向上に限界がある。一方、遅延蛍光材料では、励起一重項状態のみならず、励起三重項状態も上記の逆項間交差を介した経路により蛍光発光に利用することができるため、通常の遅延蛍光材料に比べて高い発光効率が得られることになる。

【0004】

こうした遅延蛍光材料として、特許文献１には、カルバゾリル基等のヘテロアリール基またはジフェニルアミノ基と少なくとも２つのシアノ基を有するベンゼン誘導体が提案され、そのベンゼン誘導体を発光層に用いた有機ＥＬ素子で高い発光効率が得られたことが確認されている。
また、非特許文献１には、下記式で表されるカルバゾリルジシアノベンゼン誘導体（以下、「４ＣｚＩＰＮ」という）が熱活性型遅延蛍光材料であること、また、４ＣｚＩＰＮを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子で、高い内部ＥＬ量子効率を達成したことが報告されている。さらに、非特許文献２には、４ＣｚＩＰＮを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構造を最適化することにより、高い発光効率と高い耐久性を実現したことが報告されている。

【0005】

【化1】

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１４－４３５４１号公報

【非特許文献】

【0007】

【文献】H. Uoyama, et al., Nature 492, 234 (2012)

【文献】H. Nakanotani, et al., Scientific Reports, 3, 2127 (2013)

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

上記のように、これまでの研究は遅延蛍光材料として有用な化合物を見いだしたり、遅延蛍光材料を用いた発光素子の構造を最適化したりすることにより、発光素子の特性を改善することが主たる目的として行われてきた。このため、現在では遅延蛍光材料として多くの化合物が提案され、また、発光素子の構造として多くの改良が提案されるに至っている。一方、遅延蛍光材料を用いて発光素子を製造する際には、遅延蛍光材料をホスト材料と組み合わせて製膜しているが、このとき組み合わせるホスト材料については試行錯誤のうえ選択しているのが現状である。
このような現状の課題に鑑みて、本発明者らは、遅延蛍光材料と組み合わせるホスト材料を選択する際に有用な指標を提供することを目的として鋭意検討を進めた。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記の目的を達成するために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、ＰＢＨＴ値を用いることにより耐久性が高い有機発光素子を提供できることを見いだした。本発明は、こうした知見に基づいて提案されたものであり、具体的に、以下の構成を有する。
［１］ 下記式（１ａ）を満たす第１化合物と、下記式（２ｂ）を満たす第２化合物をともに含む組成物［ただし、第１化合物と第２化合物は下記式（Ａ）を満たす］。

【数1】

［上式において、ＰＢＨＴ（１）は前記第１化合物のＰＢＨＴ値である。ΔＥ_ＳＴ（２）は、前記第２化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（２）と前記第２化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（２）の差である。Ｅ_Ｓ１（１）は前記第１化合物の最低励起一重項エネルギー準位である。］
［２］ 前記第１化合物が下記式（１ｃ）も満たす、［１］に記載の組成物。

【数2】

［上式において、ＢＤＥ（１）は前記第１化合物のカチオンの結合エネルギーである。］
［３］ 前記第２化合物が下記式（２ａ）も満たす、［１］に記載の組成物。

【数3】

［上式において、ＰＢＨＴ（２）は前記第２化合物のＰＢＨＴ値である。］
［４］ 前記第１化合物が下記式（１ｃ）も満たし、なおかつ、前記第２化合物が下記式（２ａ）も満たす、［１］に記載の組成物。

【数4】

［上式において、ＢＤＥ（１）は前記第１化合物のカチオンの結合エネルギーである。ＰＢＨＴ（２）は前記第２化合物のＰＢＨＴ値である。］
［５］ 前記ＰＢＨＴ（１）が０．９１０より大きい、［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］ 前記第２化合物が下記式（２ｄ）を満たす、［１］～［５］のいずれかに記載の組成物。

【数5】

［上式において、τ_DELAYは前記第２化合物の遅延蛍光寿命である。］
［７］ 前記第１化合物が、トリアジン構造、カルバゾール構造、フルバレン構造およびチオバレン構造からなる群より選択される１つ以上の構造を有する、［１］～［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］ 前記第１化合物が、ジベンゾフラン構造かジベンゾチオフェン構造の少なくとも一方を有する、［１］～［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］ 前記第１化合物が、下記一般式（１）で表される構造を有する、［８］に記載の組成物。

【化2】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｙ^２１～Ｙ^２８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表し、Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは０以上の整数を表す。ｎが２以上であるとき、複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐは０以上の整数を表す。ｐが２以上であるとき、複数のＹ^２１～Ｙ^２８は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｎ＋ｐは１以上である。］
［１０］ 前記第１化合物が、下記一般式（２）で表される構造を有する、［８］に記載の組成物。

【化3】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎが２以上であるとき、複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［１１］ 前記第１化合物が、下記一般式（３）で表される構造を有する、［８］に記載の組成物。

【化4】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^４～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは２以上の整数を表す。複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［１２］ 前記第１化合物が、下記一般式（４）で表される構造を有する、［８］に記載の組成物。

【化5】

［上式において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１２～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは２以上の整数を表す。複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［１３］ 前記第１化合物が、下記一般式（５）で表される構造を有する、［８］に記載の組成物。

【化6】

［上式において、ＸはＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｙ^２１～Ｙ^２８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表し、Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ｐは１以上の整数を表す。ｐが２以上であるとき、複数のＹ^２１～Ｙ^２８は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［１４］ Ｌが、ベンゼン環およびピリジン環からなる群より選択される１つ以上の環を連結した構造を有する、［９］～［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１５］ Ｌが、連結鎖として１，３－フェニレン基または２，６－ピリジレン基を含む、［９］～［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１６］ Ｌが、連結鎖として１，４－フェニレン基または２，６－ピリジレン基を含む、［９］～［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１７］ ｎが２である、［９］～［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１８］ Ｒが水素原子または置換もしくは無置換のアリール基である、［９］～［１７］のいずれかに記載の組成物。
［１９］ 前記第１化合物の含有量を１００重量部としたとき、前記第２化合物の含有量が０．０１～７０重量部である、［１］～［１８］のいずれかに記載の組成物。
［２０］ さらに下記式（Ｂ）を満たす第３化合物も含む、［１］～［１９］のいずれかに記載の組成物。

【数6】

［上式において、Ｅ_Ｓ１（３）は前記第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位である。］
［２１］ 前記第３化合物が下記式（３ｂ）も満たす、［２０］に記載の組成物。

【数7】

［ΔＥ_ＳＴ（３）は、前記第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（３）と前記第３化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（３）の差である。］
［２２］ ［１］～［２１］のいずれかに記載の組成物の発光組成物としての使用。
［２３］ ［１］～［２１］のいずれかに記載の組成物を含む膜。
［２４］ ［２３］に記載の膜の発光膜としての使用。
［２５］ ［１］～［２１］のいずれかに記載の組成物を含む有機発光素子。
［２６］ 遅延蛍光を放射する［２５］に記載の有機発光素子。
［２７］ 有機エレクトロルミネッセンス素子である、［２５］または［２６］に記載の有機発光素子。
［２８］ 前記発光素子に含まれる材料のうち、前記第２化合物からの発光量が最も多い、［２５］～［２７］のいずれかに記載の有機発光素子。
［２９］ 前記組成物が［２０］または［２１］に記載の組成物であり、前記発光素子に含まれる材料のうち、前記第３化合物からの発光量が最も多い、［２６］～［２８］のいずれかに記載の有機発光素子。
［３０］ ΔＥ_ＳＴ（２）が０．２０ｅＶ未満である第２化合物と組み合わせる第１化合物を設計して、前記第１化合物と前記第２化合物を含む発光組成物を提供する方法であって、
前記第２化合物を、Ｅ_Ｓ１（２）よりもＥ_Ｓ１（１）が大きくて、ＰＢＨＴ（１）が０．７３０より大きくなるように設計することを含む方法。
［３１］ ＰＢＨＴ（１）が大きくなるように前記第１化合物を設計することを含む、［３０］に記載の方法。
［３２］ 複数の候補化合物の中から、ＰＢＨＴ（１）がより大きな化合物を選択して前記第１化合物とすることを含む、［３１］に記載の方法。
［３３］ ［３０］～［３２］のいずれかに記載の方法を実行するプログラム。

【発明の効果】

【0010】

本発明の組成物を用いれば、優れた耐久性を有する有機発光素子を提供することができる。また、本発明の方法によれば、優れた耐久性を有する有機発光素子の製造に有用な組成物を簡便に設計することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。

【図2】第１化合物のＰＢＨＴ値とＬＴ９５の測定結果の関係を示すグラフである。

【図3】第１化合物のＰＢＨＴ値とＬＴ９５の測定結果の関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて^１Ｈであってもよいし、一部または全部が^２Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。

【0013】

（第１化合物）
第１化合物は、ＰＢＨＴ値が０．７３０より大きい化合物である。ＰＢＨＴ値は、Michael J. Peach, Peter Benfield, Trygve Helgaker,およびDavid J. Tozerにより提唱された値であり、４名の名字の頭文字を連ねて命名された値である。ＰＢＨＴ値は、励起状態の軌道の性質を表す数値である。一重項と三重項のＰＢＨＴ値があるが、本発明では三重項のＰＢＨＴ値を採用する。小さいＰＢＨＴ値は励起状態が電荷移動性（ＣＴ性）であることを示し、大きいＰＢＨＴ値は励起状態が局在電子性（ＬＥ性）であることを示している。ＰＢＨＴ値は、下記式により算出される値Λである。

【数8】

上式における各項の定義は下記の通りである。

【数9】

ＰＢＨＴ値の算出法については、J. Chem. Phys. 128, 044118 (2008)「Excitation energies in density functional theory: An evaluation and a diagnostic test」に詳しく記載されており、その論文の全頁を本明細書の一部としてここに引用する。
第１化合物のＰＢＨＴ値は０．７３０より大きいことが好ましく、０．７５０より大きいことが好ましく、０．８００より大きいことが好ましく、０．８３０より大きいことが好ましく、０．８５０より大きいことが好ましく、０．９００より大きいことが好ましく、０．９２０より大きいことが好ましく、０．９５０より大きいことが好ましく、０．９８０より大きいことが好ましく、０．９９０より大きいことが好ましい。

【0014】

第１化合物は、カチオンの結合エネルギーＢＤＥ（１）が４．２０ｅＶより大きい化合物であることが好ましい。カチオンの結合エネルギーＢＤＥ（１）は、４．４０ｅＶより大きいことが好ましく、４．６０ｅＶより大きいことが好ましく、４．８０ｅＶより大きいことが好ましく、５．００ｅＶより大きいことが好ましく、５．２０ｅＶより大きいことが好ましく、５．４０ｅＶより大きいことが好ましく、５．６０ｅＶより大きいことが好ましく、５．８０ｅＶより大きいことが好ましく、６．００ｅＶより大きいことが好ましく、６．１０ｅＶより大きいことが好ましい。
カチオンの結合エネルギー（bond dissociation energy）は、ｂ３ｌｙｐ／６－３１ｇｓを用いて計算することにより求めることができる。
第１化合物として、例えばＰＢＨＴ値が０．８０より大きくて、カチオンの結合エネルギーが４．３０ｅＶより大きい化合物を好ましく選択することができる。ＰＢＨＴ値が０．８２より大きくて、カチオンの結合エネルギーが４．３５ｅＶより大きい化合物も好ましく選択することができる。ＰＢＨＴ値が０．８５より大きくて、カチオンの結合エネルギーが４．３０ｅＶより大きい化合物も好ましく選択することができる。
さらに第１化合物として、例えばＰＢＨＴ値が０．９１より大きくて、カチオンの結合エネルギーが４．３０ｅＶより大きい化合物を好ましく選択することができる。ＰＢＨＴ値が０．９１より大きくて、カチオンの結合エネルギーが４．３５ｅＶより大きい化合物も好ましく選択することができる。ＰＢＨＴ値が０．９５より大きくて、カチオンの結合エネルギーが４．３０ｅＶより大きい化合物も好ましく選択することができる。

【0015】

第１化合物の構造は、式（１ａ）を満たすものであれば特に制限されない。好ましい第１化合物は、トリアジン構造、カルバゾール構造、フルバレン構造およびチオバレン構造からなる群より選択される１つ以上の構造を有する。これらの構造は２つ以上有していてもよく、２つ以上有する場合それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。より好ましい第１化合物は、ジベンゾフラン構造かジベンゾチオフェン構造の少なくとも一方を有する。ジベンゾフラン構造を２つ以上有していてもよいし、ジベンゾチオフェン構造を２つ以上有していてもよいし、ジベンゾフラン構造とジベンゾチオフェン構造をともに有していてもよい。

【0016】

好ましい第１化合物として、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物を挙げることができる。

【化7】

【0017】

一般式（１）において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。化合物中に存在するＸは、すべてがＯであってもよいし、すべてがＳであってもよいし、ＯとＳが混在していてもよい。好ましい化合物として、一般式（１）の右側の３環構造を構成するｎ個のＸがすべてがＯである化合物を挙げることができる。また、好ましい化合物として、一般式（１）の右側の３環構造を構成するｎ個のＸがすべてがＳである化合物を挙げることができる。

【0018】

一般式（１）において、ｎは０以上の整数を表し、ｐは０以上の整数を表す。ｎ＋ｐは１以上である。ｎが２以上であるとき、複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐが２以上であるとき、複数のＹ^２１～Ｙ^２８は互いに同一であっても異なっていてもよい。
好ましい化合物として、ｎが２以上である化合物を挙げることができ、より好ましい化合物としてｎが２である化合物を挙げることができる。このとき、ｐは０～２のいずれかの整数であることが好ましく、例えばｐが０であるものや、ｐが１であるものを挙げることができる。ｎが２以上であるとき、ｎ個のＹ^１１がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１２がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１３がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１４がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１５がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１６がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１７がすべて同じであり、ｎ個のＹ^１８がすべて同じである化合物が好ましい。本発明の一態様として、ｎが３である化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、ｎが１である化合物も挙げることができる。
また、他の好ましい化合物として、ｐが１である化合物を挙げることもできる。このとき、ｐは１～３のいずれかの整数であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０とすることもできる。
一般式（１）で表される化合物は、ＰＢＨＴ値が０．９１以上である化合物が好ましく、ＰＢＨＴ値が０．９１以上であってｎが２以上である化合物がより好ましく、ＰＢＨＴ値が０．９１以上であってｎが２である化合物がさらに好ましい。また、ＰＢＨＴ値が０．９１以上であって、ｐが１であり、ｎが０である化合物や、ｐが１であり、ｎが１である化合物も好ましい。

【0019】

一般式（１）において、Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。ＲがＬへの直接結合を表すのは、Ｙ^１～Ｙ^４のうちの１つだけであり、また、Ｙ^１１～Ｙ^１４のうちの１つだけである。本発明の一態様として、Ｙ^１がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^２がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^３がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^４がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１１がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１２がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１３がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１４がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。
ｎが２以上であるとき、ｎ個のジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環においてＲがＬへの直接結合を表すＹ^１１～Ｙ^１４は、同じであっても異なっていてもよい。好ましいのは同じである場合である。
一般式（１）におけるＹ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、すべてがＣ－Ｒであってもよい。また、Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８のうちＮを表すものは分子中に１つ以上であってもよく、２つ以上であってもよく、３つ以上であってもよく、４つ以上であってもよく、６つ以上であってもよく、９つ以上であってもよい。Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８のうちＮを表すものは分子中に１５個以下であってもよく、１０個以下であってもよく、７つ以下であってもよく、５つ以下であってもよい。本発明の一態様として、Ｙ^１がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^２がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^３がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^４がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^５がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^６がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^７がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^８がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１１がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１２がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１３がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１４がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１５がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１６がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１７がＮである化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１８がＮである化合物を挙げることができる。
一般式（１）において、Ｙ^２１～Ｙ^２８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表す。Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｙ^２１～Ｙ^２８のうちＮを表すものの個数は、０～３であることが好ましく、０～２であることがより好ましく、１であってもよい。また、Ｙ^２１～Ｙ^２８のすべてがＣ－Ｒ’であってもよい。
一般式（１）において、Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８のうちの互いに隣接する２つがいずれもＣ－Ｒを表し、そのＲが互いに結合することにより環状構造を形成していてもよい。また、一般式（１）において、Ｙ^２１～Ｙ^２８のうちの互いに隣接する２つがいずれもＣ－Ｒ’を表し、そのＲ’が互いに結合することにより環状構造を形成していてもよい。環状構造は、５～８員環であることが好ましく、５～７員環であることがより好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましい。形成される環状構造は単環であってもよいし、さらに環が縮合した多環であってもよい。また、形成される環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、また炭化水素環であっても複素環であってもよい。

【0020】

ＲおよびＲ’が表す置換基としては、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数６～４０のアリールオキシ基、炭素数６～４０のアリールチオ基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリールオキシ基、炭素数３～４０のヘテロアリールチオ基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基、シアノ基、ジアリールアミノ基（２つのアリール基は互いに結合していない）、ジアリールアミノ基（２つのアリール基は互いに結合して環状構造を形成している）等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。さらに置換されているときのさらなる置換基として、上に例示した置換基を挙げることができる。より好ましい置換基は、炭素数１～２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～４０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３～４０の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。さらに好ましい置換基は、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６～１５の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３～１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。例えば、置換もしくは無置換のアリール基を選択して採用することもできる。
一般式（１）内に存在するＲは、Ｌへの直接結合を除くすべてが水素原子であってもよい。 一般式（１）内に存在するＲのうち１つだけが置換基であってもよく、２つが置換基であってもよく、３つが置換基であってもよく、４つ以上が置換基であってもよく、６つ以上が置換基であってもよく、９つ以上が置換基であってもよい。また、一般式（１）内に存在するＲのうち１５個以下が置換基であってもよく、１０個以下が置換基であってもよく、７つ以下が置換基であってもよく、５つ以下であってもよい。
一般式（１）内に存在するＲ’は、すべてが水素原子であってもよい。一般式（１）内に存在するＲ’のうち１つだけが置換基であってもよく、２つが置換基であってもよく、３つが置換基であってもよく、４つ以上が置換基であってもよい。また、一般式（１）内に存在するＲのうち８つ以下が置換基であってもよく、６つ以下が置換基であってもよく、４つ以下が置換基であってもよく、５つ以下であってもよい。

【0021】

一般式（１）において、Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ここでいう共役連結基とは、一般式（１）の左側の３環構造と、右側のｎ個の３環構造と、上側のｐ個の３環構造とを連結する構造が共役している構造を意味する。これらの３環構造を結ぶ構造は、芳香環または複素芳香環のみからなるものであってもよいし、芳香環または複素芳香環と、芳香環、複素芳香環、アルケニレン基およびアルキニレン基からなる群より選択される１以上の構造との組み合わせからなるものであってもよい。２以上の構造を組み合わせる場合は、同種の構造（例えば芳香環と芳香環）を組み合わせてもよいし、異種の構造（例えば芳香環とアルケニレン基）を組み合わせてもよい。組み合わせる場合は、芳香環と芳香環、芳香環と複素芳香環、芳香環とアルケニレン基、複素芳香環と複素芳香環、複素芳香環とアルケニレン基の組み合わせを例示することができる。ここでいう芳香環、複素芳香環およびアルケニレン基は置換基で置換されていてもよい。ここでいう置換基の例としては、一般式（１）のＲの説明にて例示した置換基を挙げることができる。アルケニレン基の例として、エチレン基、フェニルエチレン基、ジフェニルエチレン基、ナフチルエチレン基、ジナフチルエチレン基を挙げることができる。
Ｌの具体例として、（ｎ＋ｐ＋１）価のベンゼン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のナフタレン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のアントラセン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のフェナントレン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のトリフェニレン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のピレン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のクリセン環、（ｎ＋ｐ＋１）価のピリジン環を挙げることができる。また、Ｌの具体例として、（ｎ＋ｐ＋１）価のベンゼン構造、（ｎ＋ｐ＋１）価のビフェニル構造、（ｎ＋ｐ＋１）価のｏ－ターフェニル構造、（ｎ＋ｐ＋１）価のｍ－ターフェニル構造、（ｎ＋ｐ＋１）価のｐ－ターフェニル構造を挙げることもできる。好ましいＬの具体例として、（ｎ＋ｐ＋１）価のベンゼン構造と（ｎ＋ｐ＋１）価のビフェニル構造を挙げることができ、（ｎ＋ｐ＋１）価のベンゼン構造がより好ましい。
Ｌがビフェニル構造であるとき、好ましい実施態様では、ビフェニル構造の少なくとも３位が３環構造で置換されている。好ましい実施態様では、少なくとも３位と５位が３環構造で置換されている。好ましい実施態様では、少なくとも３位と５位と３’位が３環構造で置換されている。好ましい実施態様では、少なくとも３位と５位と４’位が３環構造で置換されている。好ましい実施態様では、少なくとも３位と５位と２’位が３環構造で置換されている。また、別の好ましい実施態様では少なくとも４’位が３環構造で置換されている。好ましい実施態様では、少なくとも３位と４’位が３環構造で置換されている。また、別の好ましい実施態様では少なくとも２’位が３環構造で置換されている。好ましい実施態様では、少なくとも３位と２’位が３環構造で置換されている。
Ｌがベンゼン構造であるとき、好ましい実施態様では、ベンゼン構造に結合する３環構造のうちの２つはメタ位またはパラ位で置換していることが好ましく、メタ位で弛緩していることが特に好ましい。Ｌがフェニレン基を含むとき、フェニレン基は１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基のいずれであってもよく、１，３－フェニレン基または１，４－フェニレン基であることが好ましく、１，３－フェニレン基であることが特に好ましい。
また、Ｌがピリジレン基を含むとき、２，３－ピリジレン基、２，４－ピリジレン基、２，５－ピリジレン基、２，６－ピリジレン基、３，４－ピリジレン基、３，５－ピリジレン基のいずれであってもよく、２，６－ピリジレン基であることが好ましい。

【0022】

好ましい第１化合物として、下記一般式（２）で表される構造を有する化合物を挙げることもできる。

【化8】

【0023】

一般式（２）において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは１以上の整数を表す。複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ、Ｙ^１～Ｙ^８、Ｙ^１１～Ｙ^１８、Ｌおよびｎの説明と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する記載を参照することができる。
本発明の好ましい一態様として、一般式（２）のｎが２以上の整数である化合物を挙げることができる。例えば、一般式（２）のｎが２である化合物を例示することができる。本発明の別の好ましい一態様として、一般式（２）のｎが１であって、Ｌがヘテロアリーレン基である化合物を挙げることができる。例えば、ｎ１が１であって、Ｌが２価のピリジン環である化合物を例示することができる。本発明の別の好ましい一態様として、一般式（２）のＹ^１２がＣ－Ｒ（ＲはＬへの単結合）である化合物を挙げることができる。本発明の別の好ましい一態様として、一般式（２）のＹ^２がＣ－Ｒ（ＲはＬへの単結合）であり、Ｙ^１２がＣ－Ｒ（ＲはＬへの単結合）である化合物を挙げることができる。本発明のさらに好ましい一態様として、一般式（２）のＹ^２がＣ－Ｒ（ＲはＬへの単結合）であり、Ｙ^１２がＣ－Ｒ（ＲはＬへの単結合）であり、Ｌがピリジレン基等の２価のヘテロアリーレン基である化合物を挙げることができる。

【0024】

好ましい第１化合物として、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を挙げることもできる。

【化9】

【0025】

一般式（３）において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^４～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは２以上の整数を表す。複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^４～Ｙ^８、Ｙ^１１～Ｙ^１８、Ｌおよびｎの説明と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する記載を参照することができる。なお、Ｙ^３はＣ－Ｒであって、ＲがＬへの直接結合を表す。
本発明の好ましい一態様として、一般式（３）のＹ^１１がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１２がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１３がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^１４がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる

【0026】

好ましい第１化合物として、下記一般式（４）で表される構造を有する化合物を挙げることもできる。

【化10】

【0027】

一般式（４）において、複数のＸは各々独立にＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１２～Ｙ^１８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｎ＋１）価の共役連結基を表す。ｎは２以上の整数を表す。複数のＹ^１１～Ｙ^１８は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ、Ｙ^１～Ｙ^８、Ｙ^１２～Ｙ^１８、Ｌおよびｎの説明と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する記載を参照することができる。なお、Ｙ^１１はＣ－Ｒであって、ＲがＬへの直接結合を表す。
本発明の一態様として、一般式（４）のＹ^１がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^２がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の好ましい一態様として、Ｙ^３がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる。本発明の一態様として、Ｙ^４がＣ－ＲであってＲがＬへの直接結合を表す化合物を挙げることができる

【0028】

好ましい第１化合物として、下記一般式（５）で表される構造を有する化合物を挙げることもできる。

【化11】

【0029】

一般式（５）において、ＸはＯまたはＳを表す。Ｙ^１～Ｙ^８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒを表し、Ｒは水素原子、置換基またはＬへの直接結合を表す。Ｙ^２１～Ｙ^２８は、各々独立にＮまたはＣ－Ｒ’を表す。Ｒ’は水素原子または置換基を表す。Ｌは、少なくとも１つの芳香環または複素芳香環を含む（ｐ＋１）価の共役連結基を表す。ｐは１以上の整数を表す。ｐが２以上であるとき、複数のＹ^２１～Ｙ^２８は互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ、Ｙ^１～Ｙ^８、Ｙ^２１～Ｙ^２８、Ｌおよびｐの説明と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する記載を参照することができる。本発明の別の好ましい一態様として、一般式（５）のＹ^２がＣ－Ｒ（ＲはＬへの単結合）である化合物を挙げることができる。本発明の別の好ましい一態様として、Ｌがフェニレン基、より好ましくは１，３－フェニレン基である化合物を挙げることができる。本発明の別の好ましい一態様として、ｐが１である化合物を挙げることができる。

【0030】

一般式（１）～（５）のそれぞれに含まれるジベンゾフラン構造およびジベンゾチオフェン構造は、Ｌに１位で結合するもの、Ｌに２位で結合するもの、Ｌに３位で結合するもの、Ｌに４位で結合するもののいずれであってもよい。Ｌがベンゼン環（好ましくはメタフェニレン基のようにメタ位で結合するベンゼン環）であるときは、ジベンゾフラン構造およびジベンゾチオフェン構造はＬに１位または２位で置換する化合物が好ましく、２位で置換する化合物がより好ましい。Ｌがビフェニル構造であるときは、ジベンゾフラン構造およびジベンゾチオフェン構造はＬに２位または４位で置換する化合物が好ましく、４位で置換する化合物がより好ましい。

【化12】

【0031】

以下において、第１化合物の具体例を例示する。ただし、本発明において用いることができる第１化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。

【化13-1】

【化13-2】

【0032】

【化14】

【0033】

化合物１～２１のＰＢＨＴ値とカチオンの結合エネルギーは、以下の表に示す通りである。

【表1】

【0034】

（第２化合物）
第２化合物は、最低励起一重項エネルギー準位が第１化合物よりも小さくて、ΔＥ_ＳＴ（２）が０．２０ｅＶ未満である化合物である。第２化合物は、最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（２）と最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（２）が近いことにより、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を起こし易い傾向がある。第２化合物が逆項間交差を起こすものであることは、逆項間交差により生じた励起一重項状態が基底一重項状態へ輻射失活する際に放射する遅延蛍光を観測することで確認することができる。
ここで、本明細書中における「遅延蛍光」とは、蛍光発光寿命（τ）が２００ｎｓ（ナノ秒）以上であるものを意味する。また、本明細書中における「蛍光発光寿命（τ）」とは、溶液もしくは蒸着膜試料に、窒素雰囲気下や真空下のような酸素非存在下の条件で、光励起終了後の発光減衰測定を行うことにより求められる時間のことをいう。ここで、蛍光発光寿命が異なる２種類以上の蛍光成分が観測された場合には、発光寿命が最も長い蛍光成分の発光寿命が「蛍光発光寿命（τ）」であることとする。また、本明細書では蛍光発光寿命が２００ｎｓ以上である発光寿命を特に遅延蛍光寿命（τ_DELAY）という。第２化合物の遅延蛍光寿命（τ_DELAY）は１０μｓ（マイクロ秒）未満であることが好ましい。
第２化合物は、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を起こす材料であることが好ましく、遅延蛍光を放射する材料であることがより好ましい。第２化合物が逆項間交差を起こすものであることにより、励起三重項状態が励起一重項状態へ変換されるようになり、その励起一重項エネルギーを第２化合物や発光材料（第３化合物）の発光に有効に利用することができる。
また、第２化合物のΔＥ_ＳＴ（２）は、より低いことが好ましく、具体的には０．１５ｅＶ未満であることが好ましく、０．１０ｅＶ未満であることがより好ましく、０．０５ｅＶ未満であることがさらにより好ましく、０．０１ｅＶ未満であることがなおより好ましく、理想的には０ｅＶである。第２化合物は、ΔＥ_ＳＴ（２）が小さいもの程、逆項間交差を起こし易い傾向があり、励起三重項状態を励起一重項状態に変換する作用を効果的に発現することができる。

【0035】

第２化合物は、ＰＢＨＴ値が０．１０より大きい化合物であることが好ましく、０．１５より大きい化合物であることがより好ましく、０．２０より大きい化合物であることがさらに好ましい。また、第２化合物は、ＰＢＨＴ値が０．５０より小さい化合物であることが好ましく、０．４５より小さい化合物であることがより好ましく、０．４０より小さい化合物であることがさらに好ましい。第２化合物は、ＰＢＨＴ値が０．２０より大きく、０．４０より小さい化合物であることが特に好ましい。

【0036】

第２化合物は、式（２ｂ）を満たす単一の化合物からなる材料であってもよいし、エキサイプレックスを形成するような２種以上の化合物からなり、そのエキサイプレックスの最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１と最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１の差が０．２０ｅＶ未満であるものであってもよい。なお、第２化合物は、常温（３００Ｋ）で励起三重項状態から基底一重項状態への輻射失活を生じ易いことから、ＩｒやＰｔのような重金属元素を中心金属とする金属錯体のような、通常の燐光材料ではないことが好ましい。すなわち、第２化合物は金属元素を含まない化合物であることが好ましく、重金属元素を含まない化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましい。

【0037】

第２化合物として、例えば下記一般式（２Ａ）で表される化合物を挙げることができる。
一般式（２Ａ）
Ｄ－Ｌ－Ａ
一般式（２Ａ）において、Ｄは置換アミノ基を有する置換基を表し、Ｌは置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表し、Ａはシアノ基、または少なくとも１つの窒素原子を環骨格構成原子として含む置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表す。
Ｌが表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基は、単環であってもよいし、２つ以上の環が縮合した縮合環であってもよい。Ｌが縮合環である場合、縮合している環の数は２～６であることが好ましく、例えば２～４の中から選択することができる。Ｌを構成する環の具体例として、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ナフタレン環を挙げることができる。Ｌが表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基の具体例として、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，２－フェニレン基、１，８－ナフチレン基、２，７－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、１，４－ナフチレン基、１，３－ナフチレン基、９，１０－アントラセニレン基、１，８－アントラセニレン基、２，７－アントラセニレン基、２，６－アントラセニレン基、１，４－アントラセニレン基、１，３－アントラセニレン基、これらの基の環骨格構成原子の１つが窒素原子に置換した基、これらの基の環骨格構成原子の２つが窒素原子に置換した基、およびこれらの基の環骨格構成原子の３つが窒素原子に置換した基を挙げることができる。Ｌが表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。置換基を２つ以上有する場合、複数の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。置換基としては、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数１～１０のハロアルキル基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基、炭素数４～２０のトリアルキルシリルアルキル基、炭素数５～２０のトリアルキルシリルアルケニル基、炭素数５～２０のトリアルキルシリルアルキニル基、置換アミノ基を有する置換基、シアノ基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、炭素数１～２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～４０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３～４０の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。さらに好ましい置換基は、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６～１５の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３～１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。
Ａにおける、少なくとも１つの窒素原子を環骨格構成原子として含むヘテロアリール基において、環骨格構成原子としての窒素原子の数は１～３つであることが好ましい。ヘテロアリール基の好ましい範囲と具体例については、上記のＬが表すヘテロアリーレン基の好ましい範囲と具体例を１価の基に読み替えて参照することができる。中でも、Ａにおけるヘテロアリール基は、１～３つの窒素元素を環骨格構成原子として含む６員環からなる基であることが好ましく、ピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基であることがより好ましく、トリアジニル基であることがさらに好ましい。ヘテロアリール基は置換基で置換されていてもよい。置換基の好ましい範囲と具体例については、上記のＬが表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基に置換してもよい置換基の好ましい範囲と具体例を参照することができる。
Ａはこれらの置換もしくは無置換のヘテロアリール基もとりうるが、シアノ基であることが好ましい。特にＡがシアノ基であるものは、Ａがトリアジニル基であるものよりも好ましい。

【0038】

一般式（２Ａ）で表される化合物として、以下の一般式（２Ｂ）で表されるシアノベンゼン骨格を含む化合物や一般式（２Ｃ）で表されるトリアジン骨格を含む化合物を挙げることができる。

【化15】

【0039】

一般式（２Ｂ）において、Ｒ^１～Ｒ^５の０～４つはシアノ基を表し、Ｒ^１～Ｒ^５の少なくとも１つは置換アミノ基を有する置換基を表し、残りのＲ^１～Ｒ^５は水素原子、または置換アミノ基を有する置換基とシアノ基以外の置換基を表す。

【0040】

【化16】

一般式（２Ｃ）において、Ｒ^６～Ｒ^８の少なくとも１つは置換アミノ基を表し、残りのＲ^６～Ｒ^８は水素原子、または置換アミノ基を有する置換基とシアノ基以外の置換基を表す。

【0041】

一般式（２Ａ）～（２Ｃ）でいう置換アミノ基を有する置換基は、ジアリールアミノ基を有する置換基であることが好ましく、ジアリールアミノ基を構成する２つのアリール基は互いに連結して例えばカルバゾリル基となっていてもよい。また、一般式（２Ｂ）における置換アミノ基を有する置換基はＲ^１～Ｒ^５のいずれであってもよいが、例えばＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^１とＲ^３、Ｒ^１とＲ^４、Ｒ^１とＲ^５、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^１とＲ^３とＲ^５、Ｒ^１とＲ^２とＲ^３、Ｒ^１とＲ^３とＲ^４、Ｒ^２とＲ^３とＲ^４、Ｒ^１とＲ^２とＲ^３とＲ^４、Ｒ^１とＲ^２とＲ^３とＲ^４とＲ^５などを好ましく例示することができる。また、一般式（２Ｃ）における置換アミノ基を有する置換基はＲ^６～Ｒ^８のいずれであってもよいが、例えばＲ^６、Ｒ^６とＲ^７、Ｒ^６とＲ^７とＲ^８を例示することができる。

【0042】

一般式（２Ａ）～（２Ｃ）でいう置換アミノ基を有する置換基は、以下の一般式（Ｗ１）で表される置換基であることが好ましい。一般式（Ｗ１）で表される置換基は、分子内に２つ以上存在していてもよいし、３つ以上存在していてもよい。一般式（２Ａ）または一般式（２Ｂ）で表される化合物である場合は、一般式（Ｗ１）で表される置換基は分子内に４つ以上存在していてもよい。一般式（Ｗ１）で表される置換基の置換位置は特に制限されない。

【化17】

一般式（Ｗ１）において、Ａｒ^１とＡｒ^２は、各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基を表す。Ｌは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。＊は、一般式（２Ａ）～（２Ｃ）における炭素原子（Ｃ）への結合位置を表す。
一般式（Ｗ１）におけるＡｒ^１とＡｒ^２は、互いに結合することにより一般式（Ｗ１）の窒素原子とともに環状構造を形成していてもよい。
Ａｒ^１およびＡｒ^２が表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基は、単環であってもよいし、２つ以上の環が縮合した縮合環であってもよい。縮合環である場合、縮合している環の数は２～６であることが好ましく、例えば２～４の中から選択することができる。Ａｒ^１およびＡｒ^２を構成する環の具体例として、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ナフタレン環を挙げることができる。Ａｒ^１およびＡｒ^２が表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基の具体例として、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基を挙げることができる。Ａｒ^１およびＡｒ^２が表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。置換基を２つ以上有する場合、複数の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキル置換アミノ基、炭素数１～２０のアリール置換アミノ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数２～２０のアルキルアミド基、炭素数７～２１のアリールアミド基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキル置換アミノ基、炭素数１～２０のアリール置換アミノ基、炭素数６～４０のアリール基、炭素数３～４０のヘテロアリール基である。

【0043】

一般式（Ｗ１）で表される置換基は、以下の一般式（Ｗ２）で表される置換基であることが好ましい。

【化18】

一般式（Ｗ２）において、Ｒ^１１～Ｒ^２０は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｌは単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。Ｒ^１１とＲ^１２、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４、Ｒ^１４とＲ^１５、Ｒ^１５とＲ^１６、Ｒ^１６とＲ^１７、Ｒ^１７とＲ^１８、Ｒ^１８とＲ^１９、Ｒ^１９とＲ^２０は互いに結合して環状構造を形成するために必要な連結基を形成してもよい。また、Ｒ^１５とＲ^１６は互いに結合して単結合または連結基を形成してもよい。＊は、一般式（２Ａ）～（２Ｃ）における炭素原子（Ｃ）への結合位置を表す。
Ｒ^１１～Ｒ^２０がとりうる置換基の具体例と好ましい範囲については、一般式（２Ａ）におけるＡｒ^１およびＡｒ^２が表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基の置換基の対応する記載を参照することができる。

【0044】

Ｒ^１１とＲ^１２、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４、Ｒ^１４とＲ^１５、Ｒ^１５とＲ^１６、Ｒ^１６とＲ^１７、Ｒ^１７とＲ^１８、Ｒ^１８とＲ^１９、Ｒ^１９とＲ^２０は、互いに結合して形成する環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は２環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。

【0045】

一般式（Ｗ１）および（Ｗ２）において、Ｌは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。Ｌは、単結合、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましい。
Ｌが表すアリーレン基を構成する芳香環は、単環であっても、２以上の芳香環が縮合した縮合環であっても、２以上の芳香環が連結した連結環であってもよい。２以上の芳香環が連結している場合は、直鎖状に連結したものであってもよいし、分枝状に連結したものであってもよい。Ｌが表すアリーレン基を構成する芳香環の炭素数は、６～２２であることが好ましく、６～１８であることがより好ましく、６～１４であることがさらに好ましく、６～１０であることがさらにより好ましい。アリーレン基の具体例として、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ビフェニレン基を挙げることができる。
また、Ｌが表すヘテロアリーレン基を構成する複素環は、単環であっても、１以上の複素環と芳香環または複素環が縮合した縮合環であっても、１以上の複素環と芳香環または複素環が連結した連結環であってもよい。複素環の炭素数は５～２２であることが好ましく、５～１８であることがより好ましく、５～１４であることがさらに好ましく、５～１０であることがさらにより好ましい。複素環を構成する複素原子は窒素原子であることが好ましい。複素環の具体例として、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環を挙げることができる。
Ｌが表すより好ましい基はフェニレン基である。Ｌがフェニレン基であるとき、フェニレン基は１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基のいずれであってもよいが、１，４－フェニレン基であることが好ましい。また、Ｌは置換基により置換されていてもよい。Ｌの置換基の数および置換位置は特に制限されない。Ｌに導入しうる置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ^１１～Ｒ^２０がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。

【0046】

一般式（Ｗ２）で表される置換基は、下記の一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）のいずれかの一般式で表される置換基であることが好ましい。

【化19-1】

【化19-2】

【0047】

一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）において、Ｒ^２１～Ｒ^２４、Ｒ^２７～Ｒ^３８、Ｒ^４１～Ｒ^４８、Ｒ^５１～Ｒ^５８、Ｒ^６１～Ｒ^６５、Ｒ^８１～Ｒ^９０は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ここでいう置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ^１１～Ｒ^２０の置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。Ｒ^２１～Ｒ^２４、Ｒ^２７～Ｒ^３８、Ｒ^４１～Ｒ^４８、Ｒ^５１～Ｒ^５８、Ｒ^６１～Ｒ^６５、Ｒ^７１～Ｒ^７９、Ｒ^８１～Ｒ^９０は、各々独立に上記一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）のいずれかで表される基であることも好ましい。また、一般式（Ｗ３）のＲ^２１、Ｒ^２３、Ｒ^２８、Ｒ^３０のうちの少なくとも２つは置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、Ｒ^２１、Ｒ^２３、Ｒ^２８、Ｒ^３０の全てが置換もしくは無置換のアルキル基であるか、Ｒ^２１とＲ^３０が置換もしくは無置換のアルキル基であるか、Ｒ^２３とＲ^２８が置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましく、その置換もしく無置換のアルキル基は炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。一般式（Ｗ７）のＲ^８９およびＲ^９０は置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）における置換基の数は特に制限されない。すべてが無置換（すなわち水素原子）である場合も好ましい。また、一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）のそれぞれにおいて置換基が２つ以上ある場合、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）に置換基が存在している場合、その置換基は一般式（Ｗ３）であればＲ^２２～Ｒ^２４、Ｒ^２７～Ｒ^２９のいずれかであることが好ましく、Ｒ^２３およびＲ^２８の少なくとも１つであることがより好ましく、一般式（Ｗ４）であればＲ^３２～Ｒ^３７のいずれかであることが好ましく、一般式（Ｗ５）であればＲ^４２～Ｒ^４７のいずれかであることが好ましく、一般式（Ｗ６）であればＲ^５２、Ｒ^５３、Ｒ^５６、Ｒ^５７、Ｒ^６２～Ｒ^６４のいずれかであることが好ましく、一般式（Ｗ７）であればＲ^８２～Ｒ^８７、Ｒ^８９、Ｒ^９０のいずれかであることが好ましい。

【0048】

一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）において、Ｒ^２１とＲ^２２、Ｒ^２２とＲ^２３、Ｒ^２３とＲ^２４、Ｒ^２７とＲ^２８、Ｒ^２８とＲ^２９、Ｒ^２９とＲ^３０、Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３５とＲ^３６、Ｒ^３６とＲ^３７、Ｒ^３７とＲ^３８、Ｒ^４１とＲ^４２、Ｒ^４２とＲ^４３、Ｒ^４３とＲ^４４、Ｒ^４５とＲ^４６、Ｒ^４６とＲ^４７、Ｒ^４７とＲ^４８、Ｒ^５１とＲ^５２、Ｒ^５２とＲ^５３、Ｒ^５３とＲ^５４、Ｒ^５５とＲ^５６、Ｒ^５６とＲ^５７、Ｒ^５７とＲ^５８、Ｒ^６１とＲ^６２、Ｒ^６２とＲ^６３、Ｒ^６３とＲ^６４、Ｒ^６４とＲ^６５、Ｒ^５４とＲ^６１、Ｒ^５５とＲ^６５、Ｒ^８１とＲ^８２、Ｒ^８２とＲ^８３、Ｒ^８３とＲ^８４、Ｒ^８５とＲ^８６、Ｒ^８６とＲ^８７、Ｒ^８７とＲ^８８、Ｒ^８９とＲ^９０は、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造の説明と好ましい例については、上記の一般式（Ｗ２）において、Ｒ^１１とＲ^１２等が互いに結合して形成する環状構造の説明と好ましい例を参照することができる。

【0049】

一般式（Ｗ３）～（Ｗ７）において、Ｌ^１～Ｌ^５は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。＊は、一般式（２Ａ）～（２Ｃ）における炭素原子（Ｃ）への結合位置を表す。Ｌ^１～Ｌ^５が表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基、これらの基に導入しうる置換基の説明と好ましい範囲については、Ｌが表すアリーレン基またはヘテロアリーレン基、これらの基に導入しうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。Ｌ^１～Ｌ^５は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましい。

【0050】

第２化合物は、遅延蛍光を放射する化合物として知られている化合物が多い。そのような化合物として、ＷＯ２０１３／１５４０６４号公報の段落０００８～００４８および００９５～０１３３、ＷＯ２０１３／０１１９５４号公報の段落０００７～００４７および００７３～００８５、ＷＯ２０１３／０１１９５５号公報の段落０００７～００３３および００５９～００６６、ＷＯ２０１３／０８１０８８号公報の段落０００８～００７１および０１１８～０１３３、特開２０１３－２５６４９０号公報の段落０００９～００４６および００９３～０１３４、特開２０１３－１１６９７５号公報の段落０００８～００２０および００３８～００４０、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報の段落０００７～００３２および００７９～００８４、ＷＯ２０１３／１６１４３７号公報の段落０００８～００５４および０１０１～０１２１、特開２０１４－９３５２号公報の段落０００７～００４１および００６０～００６９、特開２０１４－９２２４号公報の段落０００８～００４８および００６７～００７６に記載される一般式に包含される化合物、特に例示化合物を好ましく挙げることができる。これらの公報は、本明細書の一部としてここに引用している。
また、遅延蛍光を放射する化合物（遅延蛍光体）として、特開２０１３－２５３１２１号公報、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報、ＷＯ２０１４／０３４５３５号公報、ＷＯ２０１４／１１５７４３号公報、ＷＯ２０１４／１２２８９５号公報、ＷＯ２０１４／１２６２００号公報、ＷＯ２０１４／１３６７５８号公報、ＷＯ２０１４／１３３１２１号公報、ＷＯ２０１４／１３６８６０号公報、ＷＯ２０１４／１９６５８５号公報、ＷＯ２０１４／１８９１２２号公報、ＷＯ２０１４／１６８１０１号公報、ＷＯ２０１５／００８５８０号公報、ＷＯ２０１４／２０３８４０号公報、ＷＯ２０１５／００２２１３号公報、ＷＯ２０１５／０１６２００号公報、ＷＯ２０１５／０１９７２５号公報、ＷＯ２０１５／０７２４７０号公報、ＷＯ２０１５／１０８０４９号公報、ＷＯ２０１５／０８０１８２号公報、ＷＯ２０１５／０７２５３７号公報、ＷＯ２０１５／０８０１８３号公報、特開２０１５－１２９２４０号公報、ＷＯ２０１５／１２９７１４号公報、ＷＯ２０１５／１２９７１５号公報、ＷＯ２０１５／１３３５０１号公報、ＷＯ２０１５／１３６８８０号公報、ＷＯ２０１５／１３７２４４号公報、ＷＯ２０１５／１３７２０２号公報、ＷＯ２０１５／１３７１３６号公報、ＷＯ２０１５／１４６５４１号公報、ＷＯ２０１５／１５９５４１号公報に記載される一般式に包含される化合物、特に例示化合物を好ましく挙げることができる。これらの公報は、本明細書の一部としてここに引用している。

【0051】

第２化合物の発光波長は特に制限されず、本発明の組成物の用途に応じて適宜選択することができる。例えば、本発明の組成物を画像表示や色表示のための有機発光素子の発光層に用いる場合には、第２化合物は、赤色領域（６２０～７５０ｎｍ）や緑色領域（４９５～５７０ｎｍ）、青色領域（４５０～４９５ｎｍ）に発光極大波長を有するものであることが好ましい。

【0052】

以下において、第２化合物の具体例を例示する。ただし、本発明において用いることができる第２化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。

【化20-1】

【化20-2】

【化20-3】

【化20-4】

【化20-5】

【化20-6】

【化20-7】

【0053】

（第１化合物と第２化合物を含む組成物）
本発明の組成物は第１化合物と第２化合物を含む。本発明の組成物には、第１化合物と第２化合物のみからなるものであってもよいし、それ以外の化合物を含むものであってもよい。
第１化合物と第２化合物は上記式（Ａ）の関係を満たす。このため、第１化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（１）は、第２化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（２）よりも高い。これにより、第１化合物から第２化合物への励起一重項エネルギーの移動が容易になる。Ｅ_Ｓ１（１）とＥ_Ｓ１（２）の差［Ｅ_Ｓ１（１）－Ｅ_Ｓ１（２）］は、例えば０．１ｅＶ以上、０．２ｅＶ以上、０．３ｅＶ以上、０．５ｅＶ以上にしたり、１．２ｅＶ以下、１．０ｅＶ以下、０．８ｅＶ以下、０．６ｅＶ以下にしたりしてもよい。
第１化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（１）は、第２化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（２）よりも高いことが好ましい。これにより、第２化合物の分子中に励起三重項エネルギーが閉じ込められ、その励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差の発生確率を向上させることができる。その結果、発光効率が高い組成物が得られる。

【0054】

最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１と最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１は以下の測定方法により求めることができる。測定に際しては、測定対象化合物をトルエンに溶解させた溶液の試料や、測定対象化合物の濃度が６重量％となるようにホスト材料と共蒸着した膜の試料を用意する。ホスト材料は、測定対象化合物のＥ_Ｓ１よりも最低励起一重項エネルギー準位が高くて、測定対象化合物のＥ_Ｔ１よりも最低励起三重項エネルギー準位が高いものの中から選択する。なお、本明細書のＥ_Ｓ１とＥ_Ｔ１は、Ｓｉ基板上に測定対象化合物の濃度が６重量％となるようにｍＣＰと共蒸着した厚さ１００ｎｍの膜の試料を用いて測定した値である。
（１）最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１
常温（３００Ｋ）で試料の蛍光スペクトルを測定する。励起光入射直後から入射後１００ナノ秒までの発光を積算することで、縦軸を発光強度、横軸を波長の蛍光スペクトルを得る。蛍光スペクトルは、縦軸を発光、横軸を波長とする。この発光スペクトルの短波側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値 λedge［ｎｍ］を求める。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をＥ_Ｓ１とする。
換算式：Ｅ_Ｓ１［ｅＶ］＝１２３９．８５／λedge
発光スペクトルの測定には、例えば励起光源に窒素レーザー（Lasertechnik Berlin社製、ＭＮＬ２００）を用い、検出器にストリークカメラ（浜松ホトニクス社製、Ｃ４３３４）を用いることができる。
（２） 最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１
最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１と同じ試料を７７［Ｋ］に冷却し、励起光（３３７ｎｍ）を燐光測定用試料に照射し、ストリークカメラを用いて、燐光強度を測定する。励起光入射後１ミリ秒から入射後１０ミリ秒の発光を積算することで、縦軸を発光強度、横軸を波長の燐光スペクトルを得る。この燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値λedge［ｎｍ］を求める。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をＥ_Ｔ１とする。
換算式：Ｅ_Ｔ１［ｅＶ］＝１２３９．８５／λedge
燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線は以下のように引く。燐光スペクトルの短波長側から、スペクトルの極大値のうち、最も短波長側の極大値までスペクトル曲線上を移動する際に、長波長側に向けて曲線上の各点における接線を考える。この接線は、曲線が立ち上がるにつれ（つまり縦軸が増加するにつれ）、傾きが増加する。この傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を、当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とする。なお、スペクトルの最大ピーク強度の１０％以下のピーク強度をもつ極大点は、上述の最も短波長側の極大値には含めず、最も短波長側の極大値に最も近い、傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とする。

【0055】

本発明の組成物は、第１化合物が式（１ａ）を満たし、第２化合物が式（２ｂ）を満たし、第１化合物と第２化合物が式（Ａ）の関係を満たすものであることが必要とされる。
好ましい一態様では、本発明の組成物は、第１化合物が式（１ａ）と式（１ｃ）を満たし、第２化合物が式（２ｂ）を満たし、第１化合物と第２化合物が式（Ａ）の関係を満たす。
好ましい別の一態様では、本発明の組成物は、第１化合物が式（１ａ）を満たし、第２化合物が式（２ａ）と式（２ｂ）を満たし、第１化合物と第２化合物が式（Ａ）の関係を満たす。
好ましい別の一態様では、本発明の組成物は、第１化合物が式（１ａ）と式（１ｃ）を満たし、第２化合物が式（２ａ）と式（２ｂ）を満たし、第１化合物と第２化合物が式（Ａ）の関係を満たす。

【0056】

本発明の組成物に含まれる第１化合物の含有量を１００重量部としたとき、第２化合物の含有量は０．０１重量部以上であることが好ましく、例えば０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、９重量部以上の範囲から選択することが可能である。また、第２化合物の含有量は、第１化合物の含有量を１００重量部としたとき、例えば５０重量部未満、３０重量部以下、２０重量部以下、１５重量部以下、１０重量部以下、６重量部以下、２重量部以下、０．５重量部以下の範囲から選択することが可能である。また、例えば３０～７０重量部の範囲内から選択したり、４０～５５重量部の範囲内から選択したりしてもよい。
本発明の組成物における第１化合物の含有量は、３０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましい。例えば７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、９５重量％以上、９９重量％以上の範囲とすることが可能である。本発明の組成物における第１化合物の含有量は、９９．９９重量％以下であることが好ましく、例えば９９．９重量％以下、９９重量％以下、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、５５重量％以下、３５重量％以下の範囲とすることが可能である。また、例えば５０～９０重量％の範囲内から選択したり、６０～８０重量％の範囲内から選択したりしてもよい。

【0057】

本発明の組成物は、金属元素を含まないことが好ましく、重金属元素を含まないことが好ましい。本発明の組成物は、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子からなる群より選択される原子のみから構成されることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子のみから構成されることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみから構成されることが好ましく、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子のみから構成されることが好ましい。
本発明の組成物は、本発明の組成物からの発光のうち、第２化合物からの発光量が最大であるように調整することが可能である。このとき、第２化合物からの発光量は、組成物からの全発光量の５０％以上であることが好ましく、７０％以上、９０％以上、９５％以上、９９％以上、９９．９％以上、１００％に調整することも可能である。
なお、本明細書において組成物からの発光量に言及する場合は、組成物を薄膜にして一対の電極間に挿入した素子を電流励起したときの発光量を示すものとする。

【0058】

（第３化合物）
本発明の組成物は、第１化合物と第２化合物の他に、下記式（Ｂ）を満たす第３化合物を含んでいてもよい。

【数10】

【0059】

式（Ｂ）において、Ｅ_Ｓ１（１）は第１化合物の最低励起一重項エネルギー準位を表し、Ｅ_Ｓ１（２）は第２化合物の最低励起一重項エネルギー準位を表し、Ｅ_Ｓ１（３）は第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位を表す。
Ｅ_Ｓ１（２）とＥ_Ｓ１（３）の差［Ｅ_Ｓ１（２）－Ｅ_Ｓ１（３）］は、例えば０．１ｅＶ以上、０．２ｅＶ以上、０．３ｅＶ以上、０．５ｅＶ以上にしたり、１．２ｅＶ以下、１．０ｅＶ以下、０．８ｅＶ以下、０．６ｅＶ以下にしたりしてもよい。式（Ｂ）を満たす第３化合物を採用することにより、第２化合物の励起一重項エネルギーが第３化合物へ移動し易くなり、第２化合物の逆項間交差で生じた励起一重項状態のエネルギーを第３化合物の発光に効率よく利用することができる。

【0060】

第３化合物は、蛍光材料であることが好ましい。本発明における「蛍光材料」とは、トルエンやジクロロメタンのような溶液試料もしくは蒸着膜試料に、２０℃で励起光を照射したとき蛍光を放射する有機材料のことを意味する。ここで、「蛍光」とは、励起一重項状態から基底一重項状態への失活の際に放射される光であり、最低励起一重項エネルギー準位Ｓ_１，ｑと最低励起三重項エネルギー準位Ｔ_１，ｑが、蛍光材料の最低励起一重項エネルギー準位Ｓ_１，ｆと最低励起三重項エネルギー準位Ｔ_１，ｆに対し
Ｓ_１，ｑ ＞ Ｓ_１，ｆ
Ｔ_１，ｑ ＜ Ｔ_１，ｆ
である三重項失活材や酸素の導入により消光しないことによって燐光と区別することができる。本発明における蛍光材料は、蛍光とともに燐光を放射するものであってもよいが、その場合の蛍光強度は燐光強度の９倍以上であることが好ましい。
第３化合物には、蛍光発光寿命（τ）が２００ｎｓ（ナノ秒）未満であるものを採用してもよいし、蛍光発光寿命（τ）が２００ｎｓ（ナノ秒）以上である遅延蛍光材料を採用してもよい。蛍光発光寿命（τ）の説明については、第２化合物の蛍光発光寿命（τ）についての説明を参照することができる。
第３化合物は、下記式（３ｂ）も満たすものであることが好ましい。

【数11】

【0061】

式（３ｂ）において、ΔＥ_ＳＴ（３）は、第３化合物の最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１（３）と第３化合物の最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１（３）の差である。
第３化合物のΔＥ_ＳＴ（３）は、例えば０．１５ｅＶ未満、０．１０ｅＶ未満、０．０５ｅＶ未満、０．０１ｅＶ未満の範囲内とすることが可能である。第３化合物は、ΔＥ_ＳＴ（３）が小さいもの程、逆項間交差を起こし易い傾向があり、励起三重項状態を励起一重項状態に変換する作用を効果的に発現することができる。

【0062】

第３化合物は、式（Ｂ）を満たす単一の化合物からなる材料であってもよいし、エキサイプレックスを形成するような２種以上の化合物からなり、そのエキサイプレックスの最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１が式（Ｂ）を満たすものであってもよい。また、エキサイプレックスを形成する場合、そのエキサイプレックスの最低励起一重項エネルギー準位Ｅ_Ｓ１と最低励起三重項エネルギー準位Ｅ_Ｔ１の差が０．２０ｅＶ未満であることが好ましい。第３化合物は、金属元素を含まない化合物であることが好ましく、重金属元素を含まない化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびケイ素原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましく、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子のみからなる化合物であることが好ましい。

【0063】

本発明の組成物が第３化合物を含有するとき、第３化合物の含有量は第１化合物の含有量よりも少ないことが好ましい。また、第３化合物の含有量は第２化合物の含有量よりも少ないことが好ましい。第３化合物の含有量は、第１化合物と第２化合物の合計量を１００重量部としたとき、０．０１重量部以上であることが好ましく、例えば０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、９重量部以上の範囲から選択することが可能である。また、第３化合物の含有量は、第１化合物と第２化合物の合計量を１００重量部としたとき、例えば３０重量部以下、２０重量部以下、１５重量部以下、１０重量部以下、６重量部以下、２重量部以下、０．５重量部以下の範囲から選択することが可能である。また、例えば０．０１～５重量部の範囲内から選択したり、０．１～３重量％の範囲内から選択したりしてもよい。

【0064】

本発明の組成物が第３化合物を含有するとき、本発明の組成物からの発光のうち、第３化合物からの発光量が最大であるように調整することができる。このとき、第３化合物からの発光量は、組成物からの全発光量の５０％以上であることが好ましく、７０％以上、９０％以上、９５％以上、９９％以上、９９．９％以上、１００％に調整することも可能である。
本発明の組成物が第３化合物を含有するときであっても、本発明の組成物からの発光のうち、第２化合物からの発光量が最大であるように調整することも可能である。このとき、第２化合物からの発光量は、組成物からの全発光量の５０％以上、７０％以上、９０％以上、９５％以上、９９％以上、９９．９９％以上となるように調整してもよく、また、第３化合物からの発光量は０．０１～５０％の範囲内、０．０１～３０％の範囲内、０．０１～１０％の範囲内、０．０１～５％の範囲内、０．０１～１％の範囲内となるように調整してもよい。
第２化合物と第３化合物の発光量は、第２化合物と第３化合物の種類と含有量を調整することにより制御することが可能である。

【0065】

第３化合物の発光波長は特に制限されず、本発明の組成物の用途に応じて適宜選択することができる。例えば、本発明の組成物を画像表示や色表示のための有機発光素子の発光層に用いる場合には、第３化合物は、赤色領域（６２０～７５０ｎｍ）や緑色領域（４９５～５７０ｎｍ）、青色領域（４５０～４９５ｎｍ）に発光極大波長を有するものであることが好ましい。

【0066】

第３化合物としては、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、クリセン誘導体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、スチルベン誘導体、フルオレン誘導体、アントリル誘導体、ピロメテン誘導体、ターフェニル誘導体、ターフェニレン誘導体、フルオランテン誘導体、アミン誘導体、キナクリドン誘導体、オキサジアゾール誘導体、マロノニトリル誘導体、ピラン誘導体、カルバゾール誘導体、ジュロリジン誘導体、チアゾール誘導体、ジアザボラナフトアントラセン等の含ホウ素多環芳香族骨格を持つ化合物等の多重共鳴効果を有する化合物等を用いることが可能である。これらの例示骨格には置換基を有してもよいし、置換基を有していなくてもよい。また、これらの例示骨格どうしを組み合わせてもよい。

【0067】

第３化合物の具体例としては、第２化合物の具体例として挙げた化合物を挙げることができる。ただし、第２化合物に対して式（Ｂ）の関係を満たすように第３化合物を選択する。第３化合物として用いられる化合物は、６０％以上のＰＬ発光量子収率を示すことが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。また、第３化合物として用いられる化合物は、５０ｎｓ以下の瞬時蛍光寿命を示すことが好ましく、２０ｎｓ以下であることがより好ましい。この時の瞬時蛍光寿命とは、熱活性型遅延蛍光を示す化合物について、発光寿命測定を行った時に観測される複数の指数減衰成分のうち最も早く減衰する成分の発光寿命のことである。また、第３化合物として用いられる化合物は、Ｓ１から基底状態への蛍光放射速度がＳ１からＴ１への項間交差速度よりも大きいことが好ましい。化合物の速度定数の算出方法については、熱活性型遅延蛍光材料に関する公知の文献（H. Uoyama, et al., Nature 492, 234 (2012)やK. Masui, et al., Org. Electron. 14, 2721, (2013)等）を参照することができる。
また、第３化合物に用いることができるその他の化合物の具体例として、以下に記載の化合物を例示することもできる。例示化合物の構造中、t-butylおよびt-Buはいずれもターシャリーブチル基を表す。ただし、本発明において第３化合物に用いることができる化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。

【0068】

【化21-1】

【化21-2】

【化21-3】

【化22-1】

【化22-2】

【化22-3】

【化22-4】

【化22-5】

【化22-6】

【化22-7】

【化22-8】

【化22-9】

【化22-10】

【化22-11】

【0069】

（発光組成物）
本発明の第１化合物と第２化合物を含む組成物は、発光組成物として有用である。
発光組成物は、溶液状態であってもよいし、固体状態であってもよい。溶液状態にする際に用いる溶媒は、組成物を溶解することができるものの中から適宜選択することができる。例えばトルエンなどの有機溶媒を挙げることができる。固体状態にする場合は、膜（フィルム状、薄膜状）にすることが好ましい。薄膜状態にする場合は、例えば積層構造を有する発光素子の１層として形成してもよい。
ある実施形態では、本発明の組成物を含む膜は、湿式工程で形成することができる。湿式工程では、本発明の組成物を溶解した溶液を面に塗布し、溶媒の除去後に膜を形成する。湿式工程として、スピンコート法、スリットコート法、インクジェット法（スプレー法）、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。湿式工程では、本発明の組成物を溶解することができる適切な有機溶媒を選択して用いる。ある実施形態では、組成物に含まれる化合物に、有機溶媒に対する溶解性を上げる置換基（例えばアルキル基）を導入することができる。
ある実施形態では、本発明の組成物を含む膜は、乾式工程で形成することができる。ある実施形態では、乾式工程として真空蒸着法を採用することができる、これに限定されるものではない。真空蒸着法を採用する場合は、膜を構成する化合物を個別の蒸着源から共蒸着させてもよいし、化合物を混合した単一の蒸着源から共蒸着させてもよい。単一の蒸着源を用いる場合は、化合物の粉末を混合した混合粉を用いてもよいし、その混合粉を圧縮した圧縮成形体を用いてもよいし、各化合物を加熱溶融して冷却した混合物を用いてもよい。ある実施形態では、単一の蒸着源に含まれる複数の化合物の蒸着速度（重量減少速度）が一致ないしほぼ一致する条件で共蒸着を行うことにより、蒸着源に含まれる複数の化合物の組成比に対応する組成比の膜を形成することができる。形成される膜の組成比と同じ組成比で複数の化合物を混合して蒸着源とすれば、所望の組成比を有する膜を簡便に形成することができる。ある実施形態では、共蒸着される各化合物が同じ重量減少率になる温度を特定して、その温度を共蒸着時の温度として採用することができる。

【0070】

（発光組成物を提供する方法）
本発明は、第１化合物と第２化合物を含む発光組成物を提供する方法にも関する。
本発明の発光組成物を提供する方法は、ΔＥ_ＳＴ（２）が０．２０ｅＶ未満である第２化合物と組み合わせる第１化合物を設計して、前記第１化合物と前記第２化合物を含む発光組成物を提供する方法である。その方法の特徴は、第２化合物を、Ｅ_Ｓ１（２）よりもＥ_Ｓ１（１）が大きくて、ＰＢＨＴ（１）が０．７３０より大きくなるように設計することを含む。設計を行う際には、特定の分子構造についてＰＢＨＴ値とＥ_Ｓ１を求め、その特定の分子構造の一部を変更した分子構造についてＰＢＨＴ値とＥ_Ｓ１を求め、Ｅ_Ｓ１がＥ_Ｓ１（１）と同等であることを確認しつつ、ＰＢＨＴ値がより大きな構造を選択するステップを１回以上行うことが好ましい。ステップは複数回繰り返して、分子構造の変更によりＰＢＨＴ値の向上が見込まれなくなるまで行うことが好ましい。分子構造の一部の変更は、分子構造中の水素原子を置換基に変更したり、分子構造中の置換基を別の置換基に変更したりすることにより行うことができる。ここでいう置換基としては、第１化合物のＲが表す置換基として挙げたものを例示することができる。また、環骨格構成原子を炭素原子から窒素原子へ変更したり、窒素原子から炭素原子へ変更したりすることもできる。さらに、環骨格構成原子を酸素原子から硫黄原子へ変更したり、硫黄原子から酸素原子へ変更したりすることもできる。あるいは、置換基の置換位置を変更したり、結合位置を変更したりすることもできる。これらの変更を行いながら、Ｅ_Ｓ１がＥ_Ｓ１（１）と同等であることを確認しつつ、ＰＢＨＴ値がより大きな構造を選択することができる。
例えば、上記一般式（１）で表される特定の構造を有する化合物についてＰＢＨＴ値とＥ_Ｓ１を求め、その構造の一部を変更した化合物についてＰＢＨＴ値とＥ_Ｓ１を求めて比較することにより、本発明の方法を実施することができる。変更に際しては、一般式（１）のＸを変更したり、Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８の少なくとも１つをＣ－ＲからＮへ変更したりＮからＣ－Ｒへ変更したり、Ｙ^１～Ｙ^８およびＹ^１１～Ｙ^１８の少なくとも１つのＣ－ＲのＲを変更したり、ｎを変更したり、Ｌの置換基を変更したり、Ｌの骨格を変更したり、Ｌに結合するＹ^１～Ｙ^４を変更したり、Ｌに結合するＹ^１１～Ｙ^１４を変更したりすることができる。これらの変更を適宜行って、Ｅ_Ｓ１がＥ_Ｓ１（１）と同等であることを確認しつつ、ＰＢＨＴ値がより大きな構造を選択することができる。
本発明の方法において、ＰＢＨＴ値とＥ_Ｓ１は計算により求めてもよい。また、本発明の方法を実行するプログラムを作成し、そのプログラムを用いて方法を実施してもよい。プログラムはパソコン等のコンピューターを用いて作動させることができる。

【0071】

（有機発光素子）
本発明の組成物は、発光組成物として有用である。このため、本発明の組成物を用いることにより、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）や有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの優れた有機発光素子を提供することができる。有機フォトルミネッセンス素子は、基材上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層、電子注入層、電子輸送層、励起子障壁層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図１に示す。図１において、１は基材、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。本発明の組成物は発光層に用いることができる。

【0072】

以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基材と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基材と発光層にも該当する。

【0073】

基材：
いくつかの実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は基材により保持され、当該基材は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンス素子で一般的に用いられる、例えばガラス、透明プラスチック、クォーツおよびシリコンにより形成されたいずれかの材料を用いればよい。

【0074】

陽極：
いくつかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス装置の陽極は、金属、合金、導電性化合物またはそれらの組み合わせから製造される。いくつかの実施形態では、前記の金属、合金または導電性化合物は高い仕事関数（４ｅＶ以上）を有する。いくつかの実施形態では、前記金属はＡｕである。いくつかの実施形態では、導電性の透明材料は、ＣｕＩ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ_２およびＺｎＯから選択される。いくつかの実施形態では、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ_２Ｏ_３－ＺｎＯ）などの、透明な導電性フィルムを形成できるアモルファス材料を使用する。いくつかの実施形態では、前記陽極は薄膜である。いくつかの実施形態では、前記薄膜は蒸着またはスパッタリングにより作製される。いくつかの実施形態では、前記フィルムはフォトリソグラフィー方法によりパターン化される。いくつかの実施形態では、パターンが高精度である必要がない（例えば約１００μｍ以上）場合、当該パターンは、電極材料への蒸着またはスパッタリングに好適な形状のマスクを用いて形成してもよい。いくつかの実施形態では、有機導電性化合物などのコーティング材料を塗布しうるとき、プリント法やコーティング法などの湿式フィルム形成方法が用いられる。いくつかの実施形態では、放射光が陽極を通過するとき、陽極は１０％超の透過度を有し、当該陽極は、単位面積あたり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは１０～１，０００ｎｍである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは１０～２００ｎｍである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは用いる材料に応じて変動する。

【0075】

陰極：
いくつかの実施形態では、前記陰極は、低い仕事関数を有する金属（４ｅＶ以下）（電子注入金属と称される）、合金、導電性化合物またはその組み合わせなどの電極材料で作製される。いくつかの実施形態では、前記電極材料は、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム－銅混合物、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム－アルミニウム混合物および希土類元素から選択される。いくつかの実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属より高い仕事関数を有する安定な金属である第２の金属との混合物が用いられる。いくつかの実施形態では、前記混合物は、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム－アルミニウム混合物およびアルミニウムから選択される。いくつかの実施形態では、前記混合物は電子注入特性および酸化に対する耐性を向上させる。いくつかの実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングにより電極材料を薄膜として形成させることによって製造される。いくつかの実施形態では、前記陰極は単位面積当たり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は１０ｎｍ～５μｍである。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は５０～２００ｎｍである。いくつかの実施形態では、放射光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極および陰極のいずれか１つは透明または半透明である。いくつかの実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンス素子は光放射輝度を向上させる。
いくつかの実施形態では、前記陰極を、前記陽極に関して前述した導電性の透明な材料で形成されることにより、透明または半透明の陰極が形成される。いくつかの実施形態では、素子は陽極と陰極とを含むが、いずれも透明または半透明である。

【0076】

発光層：
いくつかの実施形態では、前記発光層は、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔および電子が再結合して励起子を形成する層である。いくつかの実施形態では、前記層は光を発する。
発光層に、本発明の組成物を用いる。いくつかの実施形態では、放射光は蛍光および遅延蛍光の両方を含む。いくつかの実施形態では、放射光は燐光を含む。いくつかの実施形態では、放射光は、第２化合物からの放射光を含む。いくつかの実施形態では、放射光は、第２化合物からの放射光と、第１化合物からの放射光とを含む。また、第３化合物を用いる実施形態では、放射光は、第３化合物からの放射光を含む。第３化合物を用いる他の実施形態では、放射光は、第３化合物からの放射光と、第２化合物からの放射光を含む。第３化合物を用いる他の実施形態では、放射光は、第３化合物からの放射光と、第２化合物からの放射光と、第１化合物からの放射光を含む。第３化合物を用いるいくつかの実施形態では、第２化合物は補助ドーパントである。

【0077】

注入層：
注入層は、電極と有機層との間の層である。いくつかの実施形態では、前記注入層は駆動電圧を減少させ、光放射輝度を増強する。いくつかの実施形態では、前記注入層は、正孔注入層と電子注入層とを含む。前記注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、並びに陰極と発光層または電子輸送層との間に配置することがきる。いくつかの実施形態では、注入層が存在する。いくつかの実施形態では、注入層が存在しない。

【0078】

正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【化23】

【0079】

次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【化24】

【0080】

障壁層：
障壁層は、発光層に存在する電荷（電子または正孔）および／または励起子が、発光層の外側に拡散することを阻止できる層である。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層を構成する。本明細書で用いる用語「電子障壁層」または「励起子障壁層」には、電子障壁層の、および励起子障壁層の機能の両方を有する層が含まれる。

【0081】

正孔障壁層：
正孔障壁層は、電子輸送層として機能する。いくつかの実施形態では、電子の輸送の間、正孔障壁層は正孔が電子輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。正孔障壁層に用いる材料は、電子輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。

【0082】

次に、正孔障壁層に用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【化25】

【0083】

電子障壁層：
電子障壁層は、正孔を輸送する。いくつかの実施形態では、正孔の輸送の間、電子障壁層は電子が正孔輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。電子障壁層に用いる材料は、正孔輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。

【0084】

以下に電子障壁材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。

【化26】

【0085】

励起子障壁層：
励起子障壁層は、発光層における正孔と電子との再結合を通じて生じた励起子が電荷輸送層まで拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、発光層における励起子の有効な閉じ込め（confinement）を可能にする。いくつかの実施形態では、装置の光放射効率が向上する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、およびその両側の発光層に隣接する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陽極側に存在するとき、当該層は、正孔輸送層と発光層との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陰極側に存在するとき、当該層は、発光層と陰極との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または同様の層は、陽極と、陽極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または同様の層は、陰極と、陰極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーを含み、その少なくとも１つが、それぞれ、発光材料の励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーより高い。

【0086】

正孔輸送層：
正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は複数の層を有する。
いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は、正孔の注入または輸送特性および電子の障壁特性のうちの１つの特性を有する。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は有機材料である。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は無機材料である。本発明で使用できる公知の正孔輸送材料の例としては、限定されないが、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導剤、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導剤、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリルアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導剤、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリンコポリマーおよび導電性ポリマーオリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、またはその組合せが挙げられる。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料はポルフィリン化合物、芳香族三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物から選択される。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は芳香族三級アミン化合物である。

【0087】

以下に正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。

【化27】

【0088】

電子輸送層：
電子輸送層は、電子輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、電子輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、電子輸送層は複数の層を有する。
いくつかの実施形態では、電子輸送材料は、陰極から注入された電子を発光層に輸送する機能さえあればよい。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はまた、正孔障壁材料としても機能する。本発明で使用できる電子輸送層の例としては、限定されないが、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アゾール誘導体、アジン誘導体またはその組合せ、またはそのポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はチアジアゾール誘導剤またはキノキサリン誘導体である。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はポリマー材料である。

【0089】

以下に電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。

【化28】

【0090】

有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示したが、本発明において用いることができる材料は、上記の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。

【0091】

デバイス：
いくつかの実施形態では、一般式（１）で表される化合物はデバイス中に組み込まれる。例えば、デバイスには、ＯＬＥＤバルブ、ＯＬＥＤランプ、テレビ用ディスプレイ、コンピューター用モニター、携帯電話およびタブレットが含まれるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を有するＯＬＥＤを含み、前記発光層はホスト材料と発光材料とを含む。
いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの発光層は、三重項を一重項に変換する蛍光材料を更に含む。
いくつかの実施形態では、本願明細書に記載の構成物は、ＯＬＥＤまたは光電子デバイスなどの、様々な感光性または光活性化デバイスに組み込まれうる。いくつかの実施形態では、前記構成物はデバイス内の電荷移動またはエネルギー移動の促進に、および／または正孔輸送材料として有用でありうる。前記デバイスとしては、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機集積回線（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機光学検出装置、有機光受容体、有機磁場クエンチ（ｆｉｅｌｄ－ｑｕｅｎｃｈ）装置（Ｏ－ＦＱＤ）、発光燃料電池（ＬＥＣ）または有機レーザダイオード（Ｏ－レーザー）が挙げられる。

【0092】

バルブまたはランプ：
いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含むＯＬＥＤを含み、当該発光層は、ホスト材料と、発光材料でと、ＯＬＥＤドライバ回路と、を含む。
いくつかの実施形態では、デバイスは色彩の異なるＯＬＥＤを含む。いくつかの実施形態では、デバイスはＯＬＥＤの組合せを含むアレイを含む。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、３色の組合せ（例えばＲＧＢ）である。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、赤色でも緑色でも青色でもない色（例えばオレンジ色および黄緑色）の組合せである。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、２色、４色またはそれ以上の色の組合せである。
いくつかの実施形態では、デバイスは、
取り付け面を有する第１面とそれと反対の第２面とを有し、少なくとも１つの開口部を画定する回路基板と、
前記取り付け面上の少なくとも１つのＯＬＥＤであって、当該少なくとも１つのＯＬＥＤが、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含み、当該発光層がホスト材料と発光材料とを含む、発光する構成を有する少なくとも１つのＯＬＥＤと、
回路基板用のハウジングと、
前記ハウジングの端部に配置された少なくとも１つのコネクターであって、前記ハウジングおよび前記コネクターが照明設備への取付けに適するパッケージを画定する、少なくとも１つのコネクターと、を備えるＯＬＥＤライトである。
いくつかの実施形態では、前記ＯＬＥＤライトは、複数の方向に光が放射されるように回路基板に取り付けられた複数のＯＬＥＤを有する。いくつかの実施形態では、第１方向に発せられた一部の光は偏光されて第２方向に放射される。いくつかの実施形態では、反射器を用いて第１方向に発せられた光を偏光する。

【0093】

ディスプレイまたはスクリーン：
いくつかの実施形態では、式（１）の化合物はスクリーンまたはディスプレイにおいて使用できる。いくつかの実施形態では、式（１）の化合物は、限定されないが真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着（ＣＶＤ）などの工程を用いて基材上へ堆積させる。いくつかの実施形態では、前記基材は、独特のアスペクト比のピクセルを提供する２面エッチングにおいて有用なフォトプレート構造である。前記スクリーン（またマスクとも呼ばれる）は、ＯＬＥＤディスプレイの製造工程で用いられる。対応するアートワークパターンの設計により、垂直方向ではピクセルの間の非常に急な狭いタイバーの、並びに水平方向では大きな広範囲の斜角開口部の配置を可能にする。これにより、ＴＦＴバックプレーン上への化学蒸着を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要とされるピクセルの微細なパターン構成が可能となる。
ピクセルの内部パターニングにより、水平および垂直方向での様々なアスペクト比の三次元ピクセル開口部を構成することが可能となる。更に、ピクセル領域中の画像化された「ストライプ」またはハーフトーン円の使用は、これらの特定のパターンをアンダーカットし基材から除くまで、特定の領域におけるエッチングが保護される。その時、全てのピクセル領域は同様のエッチング速度で処理されるが、その深さはハーフトーンパターンにより変化する。ハーフトーンパターンのサイズおよび間隔を変更することにより、ピクセル内での保護率が様々異なるエッチングが可能となり、急な垂直斜角を形成するのに必要な局在化された深いエッチングが可能となる。
蒸着マスク用の好ましい材料はインバーである。インバーは、製鉄所で長い薄型シート状に冷延された金属合金である。インバーは、ニッケルマスクとしてスピンマンドレル上へ電着することができない。蒸着用マスク内に開口領域を形成するための適切かつ低コストの方法は、湿式化学エッチングによる方法である。
いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、基材上のピクセルマトリックスである。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、リソグラフィー（例えばフォトリソグラフィーおよびｅビームリソグラフィー）を使用して加工される。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、湿式化学エッチングを使用して加工される。更なる実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、プラズマエッチングを使用して加工される。

【0094】

デバイスの製造方法：
ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、前記ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、前記ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。

【0095】

本発明の他の態様では、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの製造方法を提供し、当該方法は、
マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程と、
前記障壁層上に、セルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程と、
前記セルパネルのディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程と、
前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程と、を含む。
いくつかの実施形態では、障壁層は、例えばＳｉＮｘで形成された無機フィルムであり、障壁層の端部はポリイミドまたはアクリルで形成された有機フィルムで被覆される。いくつかの実施形態では、有機フィルムは、マザーパネルがセルパネル単位で軟らかく切断されるように補助する。
いくつかの実施形態では、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層は、発光層と、ゲート電極と、ソース／ドレイン電極と、を有する。複数のディスプレイユニットの各々は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層と、ＴＦＴ層上に形成された平坦化フィルムと、平坦化フィルム上に形成された発光ユニットと、を有してもよく、前記インタフェース部に塗布された有機フィルムは、前記平坦化フィルムの材料と同じ材料で形成され、前記平坦化フィルムの形成と同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記発光ユニットは、不動態化層と、その間の平坦化フィルムと、発光ユニットを被覆し保護するカプセル化層と、によりＴＦＴ層と連結される。前記製造方法のいくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、ディスプレイユニットにもカプセル化層にも連結されない。

【0096】

前記有機フィルムと平坦化フィルムの各々は、ポリイミドおよびアクリルのいずれか１つを含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記障壁層は無機フィルムであってもよい。いくつかの実施形態では、前記ベース基材はポリイミドで形成されてもよい。前記方法は更に、ポリイミドで形成されたベース基材の１つの表面に障壁層を形成する前に、当該ベース基材のもう１つの表面にガラス材料で形成されたキャリア基材を取り付ける工程と、インタフェース部に沿った切断の前に、前記キャリア基材をベース基材から分離する工程と、を含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルなディスプレイである。
いくつかの実施形態では、前記不動態化層は、ＴＦＴ層の被覆のためにＴＦＴ層上に配置された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、不動態化層上に形成された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、障壁層の端部に形成された有機フィルムと同様、ポリイミドまたはアクリルで形成される。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイの製造の際、前記平坦化フィルムおよび有機フィルムは同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、障壁層の端部に形成されてもよく、それにより、当該有機フィルムの一部が直接ベース基材と接触し、当該有機フィルムの残りの部分が、障壁層の端部を囲みつつ、障壁層と接触する。

【0097】

いくつかの実施形態では、前記発光層は、ピクセル電極と、対電極と、当該ピクセル電極と当該対電極との間に配置された有機発光層と、を有する。いくつかの実施形態では、前記ピクセル電極は、ＴＦＴ層のソース／ドレイン電極に連結している。
いくつかの実施形態では、ＴＦＴ層を通じてピクセル電極に電圧が印加されるとき、ピクセル電極と対電極との間に適切な電圧が形成され、それにより有機発光層が光を放射し、それにより画像が形成される。以下、ＴＦＴ層と発光ユニットとを有する画像形成ユニットを、ディスプレイユニットと称する。
いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットを被覆し、外部の水分の浸透を防止するカプセル化層は、有機フィルムと無機フィルムとが交互に積層する薄膜状のカプセル化構造に形成されてもよい。いくつかの実施形態では、前記カプセル化層は、複数の薄膜が積層した薄膜状カプセル化構造を有する。いくつかの実施形態では、インタフェース部に塗布される有機フィルムは、複数のディスプレイユニットの各々と間隔を置いて配置される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、一部の有機フィルムが直接ベース基材と接触し、有機フィルムの残りの部分が障壁層の端部を囲む一方で障壁層と接触する態様で形成される。

【0098】

一実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルであり、ポリイミドで形成された柔軟なベース基材を使用する。いくつかの実施形態では、前記ベース基材はガラス材料で形成されたキャリア基材上に形成され、次に当該キャリア基材が分離される。
いくつかの実施形態では、障壁層は、キャリア基材の反対側のベース基材の表面に形成される。一実施形態では、前記障壁層は、各セルパネルのサイズに従いパターン化される。例えば、ベース基材がマザーパネルの全ての表面上に形成される一方で、障壁層が各セルパネルのサイズに従い形成され、それにより、セルパネルの障壁層の間のインタフェース部に溝が形成される。各セルパネルは、前記溝に沿って切断できる。

【0099】

いくつかの実施形態では、前記の製造方法は、更にインタフェース部に沿って切断する工程を含み、そこでは溝が障壁層に形成され、少なくとも一部の有機フィルムが溝で形成され、当該溝がベース基材に浸透しない。いくつかの実施形態では、各セルパネルのＴＦＴ層が形成され、無機フィルムである不動態化層と有機フィルムである平坦化フィルムが、ＴＦＴ層上に配置され、ＴＦＴ層を被覆する。例えばポリイミドまたはアクリル製の平坦化フィルムが形成されるのと同時に、インタフェース部の溝は、例えばポリイミドまたはアクリル製の有機フィルムで被覆される。これは、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃を有機フィルムに吸収させることによってひびが生じるのを防止する。すなわち、全ての障壁層が有機フィルムなしで完全に露出している場合、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃が障壁層に伝達され、それによりひびが生じるリスクが増加する。しかしながら、一実施形態では、障壁層間のインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されて、有機フィルムがなければ障壁層に伝達されうる衝撃を吸収するため、各セルパネルをソフトに切断し、障壁層でひびが生じるのを防止してもよい。一実施形態では、インタフェース部の溝を被覆する有機フィルムおよび平坦化フィルムは、互いに間隔を置いて配置される。例えば、有機フィルムおよび平坦化フィルムが１つの層として相互に接続している場合には、平坦化フィルムと有機フィルムが残っている部分とを通じてディスプレイユニットに外部の水分が浸入するおそれがあるため、有機フィルムおよび平坦化フィルムは、有機フィルムがディスプレイユニットから間隔を置いて配置されるように、相互に間隔を置いて配置される。

【0100】

いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットは、発光ユニットの形成により形成され、カプセル化層は、ディスプレイユニットを被覆するためディスプレイユニット上に配置される。これにより、マザーパネルが完全に製造された後、ベース基材を担持するキャリア基材がベース基材から分離される。いくつかの実施形態では、レーザー光線がキャリア基材へ放射されると、キャリア基材は、キャリア基材とベース基材との間の熱膨張率の相違により、ベース基材から分離される。
いくつかの実施形態では、マザーパネルは、セルパネル単位で切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルは、カッターを用いてセルパネル間のインタフェース部に沿って切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルが沿って切断されるインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されているため、切断の間、当該有機フィルムが衝撃を吸収する。いくつかの実施形態では、切断の間、障壁層でひびが生じるのを防止できる。
いくつかの実施形態では、前記方法は製品の不良率を減少させ、その品質を安定させる。
他の態様は、ベース基材上に形成された障壁層と、障壁層上に形成されたディスプレイユニットと、ディスプレイユニット上に形成されたカプセル化層と、障壁層の端部に塗布された有機フィルムと、を有するＯＬＥＤディスプレイである。

【0101】

＜定義＞
本願明細書中で特に定義されない限り、本願で用いられる科学的および専門的用語は、当業者により一般的に理解されている意味を有する。全般的には、本願明細書に記載の化学物質に関する命名法および技術は、当該技術分野において周知であり、一般的に用いられている。
「アルコキシ」という用語は、酸素原子が結合したアルキル基を指す。代表的なアルコキシ基として、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などを挙げることができる。
本発明で用いられる「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を含む脂肪族基を指し、「非置換アルケニル」および「置換アルケニル」が含まれるものとし、後者については、アルケニル基の一つ以上の炭素原子上の水素原子を置換する置換基を有するアルケニル部分を指す。典型的には、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基は、特に定義されない限り、１～約２０、好ましくは１～約１０の炭素原子数である。そのような置換基は、１つ以上の二重結合に含まれるか若しくは含まれない１つ以上の炭素原子に存在しうる。更に、そのような置換基には、安定性を損なわない限りにおいて、後述するように、アルキル基に含まれ得る全てのものが含まれる。例えば、１つ以上のアルキル基、カルボシクリル基、アリール基、ヘテロシクリル基またはヘテロアリール基によるアルケニル基の置換が含まれるものとする。

【0102】

「アルキル」は、完全に飽和した、直鎖状若しくは分岐鎖状の非芳香族炭化水素である。典型的には、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基は、特に定義されない限り、１～約２０、好ましくは１～約１０の炭素原子数である。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１～８の炭素原子数、１～６の炭素原子数、１～４の炭素原子数、または１～３の炭素原子数である。直鎖上若しくは分岐鎖状のアルキル基の例として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペンチル基およびオクチル基が挙げられる。
更に、明細書、実施例および特許請求の範囲全体を通じて用いられる「アルキル」という用語には、「非置換アルキル」および「置換されたアルキル」が含まれるものとし、後者については、炭化水素骨格中の１つ以上の置換可能な炭素原子上の水素を置換する置換基を有するアルキル部分を指す。そのような置換基としては、特定されない限り、例えばハロゲン（例えばフルオロ基）、ヒドロキシル基、カルボニル基（例えばカルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミルまたはアシル基）、チオカルボニル基（例えばチオエステル、チオアセテートまたはチオホルメート基）、アルコキシ基、ホスホリル基、ホスフェート基、ホスホネート基、ホスフィネート基、アミノ基、アミド基、アミジン基、イミン基、シアノ基、ニトロ基、アジド基、スルフヒドリル基、アルキルチオ基、スルフェート基、スルホネート基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、ヘテロシクリル基、アラルキル基または芳香族若しくは複素環式芳香族部分を挙げることができる。好ましい実施形態では、置換アルキル基上の置換基は、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_３－６シクロアルキル基、ハロゲン、カルボニル基、シアノ基またはヒドロキシ基から選択される。より好ましい実施形態では、置換アルキル基上の置換基は、フルオロ基、カルボニル基、シアノ基またはヒドロキシル基から選択される。炭化水素鎖上の置換された部分が、それ自身必要に応じて置換されうることは、当業者に理解されるとおりである。例えば、置換アルキルの置換基としては、置換されたおよび非置換のアミノ基、アジド基、イミノ基、アミド基、ホスホリル基（ホスホネート基およびホスフィネート基を含む）、スルホニル基（スルフェート基、スルホンアミド基、スルファモイル基およびスルホネート基を含む）およびシリル基、並びに、エーテル、アルキルチオ基、カルボニル基（ケトン基、アルデヒド基、カルボキシレート基およびエステルを含む）、－ＣＦ_３、－ＣＮなどを挙げることができる。典型的な置換アルキル基については後述する。シクロアルキル基は更に、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノアルキル基、カルボニル基で置換されたアルキル基、－ＣＦ_３、－ＣＮなどで更に置換されうる。

【0103】

「Ｃ_ｘ－ｙ」という用語は、化学基部分（例えばアシル基、アシルオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアルコキシ基）に関連して用いられるときは、鎖中にｘ～ｙ個の炭素原子を含む基を包含することを意味する。例えば、「Ｃｘ－ｙアルキル基」という用語には、置換若しくは非置換の飽和炭化水素基であって、鎖中にｘ～ｙ個の炭素原子を含む直鎖状アルキル基および分岐鎖状アルキル基が含まれ、またハロアルキル基が含まれる。好ましいハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基およびペンタフルオロエチル基が挙げられる。Ｃ_０アルキル基とは、基が末端の位置に存在する場合には水素原子を、内部に存在する場合には結合を示す。用語「Ｃ_２－ｙアルケニル基」および「Ｃ_２－ｙアルキニル基」は、長さおよび置換可能性において上記のアルキル基と類似する、置換若しくは非置換の不飽和脂肪族基であって、但し、それぞれ、少なくとも１つの二重または三重結合を有する基を指す。
本発明で用いられる「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの三重結合を含んでいる脂肪族基を指し、「非置換アルキニル」および「置換されたアルキニル」が含まれるものとし、後者については、アルキニル基の１つ以上の炭素原子上の水素を置換する置換基を有するアルキニル部分を指す。典型的には、特に定義されない限り、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキニル基は、１～約２０、好ましくは１～約１０の炭素原子数である。そのような置換基は、１つ以上の三重結合に含まれるか若しくは含まれない１つ以上の炭素原子上に存在しうる。更に、そのような置換基には、安定性を損なわない限りにおいて、後述するように、アルキル基に含まれ得る全てのものが含まれる。例えば、１つ以上のアルキル基、カルボシクリル基、アリール基、ヘテロシクリル基またはヘテロアリール基によるアルキニル基の置換が含まれるものとする。

【0104】

用語「アミン」および「アミノ」は、当技術分野で周知であり、非置換のおよび置換されたアミンおよびその塩を指し、例えば、

【化29】

で表される部分を指し、式中、Ｒ^Ａは各々独立に水素またはヒドロカルビル基を表すか、または、２つのＲ^Ａは、それらが結合するＮ原子と共に環構造中に４～８の原子を有する複素環を形成する。

【0105】

本発明で用いられる「アリール」という用語には、環の各原子が炭素原子である、置換されたか若しくは非置換の単環式芳香族基が含まれる。好ましくは、前記環は６または２０員環、より好ましくは６員環である。「アリール」という用語にはまた、２つ以上の炭素原子が２つの隣接する環に共有される２つ以上の環式環を有する多環系が含まれ、当該環のうちの少なくとも１つが芳香族であり、他の環が、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基であってもよい。アリール基としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、フェノール、アニリン等が挙げられる。
本発明で用いられる用語「ハロ」および「ハロゲン」は、ハロゲン原子を意味し、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素が含まれる。

【0106】

用語「ヘテロアリール」および「ヘタリール」には、置換若しくは非置換、好ましくは５～２０員環、より好ましくは５～６員環の芳香族単環構造が含まれ、その環構造中には、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１～４個のヘテロ原子、より好ましくは１または２個のヘテロ原子が含まれる。用語「ヘテロアリール」および「ヘタリール」にはまた、２つ以上の炭素原子が２つの隣接する環に共有される２つ以上の環式環を有する多環系が含まれ、環のうちの少なくとも１つは複素環であり、他の環は、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基であってもよい。ヘテロアリール基としては、例えばピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジンおよびピリミジンなどが挙げられる。
本発明で用いられる「ヘテロ原子」という用語は、炭素原子または水素原子以外のあらゆる元素の原子を意味する。好ましいヘテロ原子は、窒素、酸素および硫黄原子である。
用語「ヘテロシクリル」、「複素環」および「複素環式」は、置換若しくは非置換の、好ましくは３～２０員環、より好ましくは３～７員環の非芳香環構造を指し、その環構造には、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１～４個のヘテロ原子、より好ましくは１または２個のヘテロ原子が含まれる。用語「ヘテロシクリル」および「複素環」にはまた、２つ以上の炭素原子が隣接する２つの環に共有された２つ以上の環式環を有する多環系が含まれ、環のうちの少なくとも１つは複素環式であり、他の環は、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基であってもよい。ヘテロシクリル基としては、例えばピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリン、ラクトン、ラクタムなどが挙げられる。

【0107】

「シリル」という用語は、３つのヒドロカルビル部分が結合したシリコン部分を指す。
「置換された」という用語は、主鎖中の１つ以上の炭素原子上の水素を置換する置換基を有する部分を指す。当然ながら、「置換」または「～で置換された」というときは、そのような置換が、置換される原子と置換基との価数に従うものであって、当該置換により化合物が安定化する（例えば、転移、環化、除去などの変化が自発的に生じない）ことを暗に含むものである。置換されてもよい部分には、本明細書に記載のあらゆる適切な置換基が含まれ、例えばアシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アルキル基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキニル基、アミド基、アミノ基、アミノアルキル基、アラルキル基、カルバメート基、カルボシクリル基、シクロアルキル基、カルボシクリルアルキル基、カーボネート基、エステル基、エーテル基、ヘテロアラルキル基、ヘテロシクリル基、ヘテロシクリルアルキル基、ヒドロカルビル基、シリル基、スルホン基またはチオエーテル基が挙げられる。本明細書において、「置換された」という用語は、有機化合物に存在しうる全ての置換基が含まれるものとする。広義には、前記の存在しうる置換基には、非環式および環式の、分岐鎖状および非分岐鎖状の、炭素環式および複素環式の、芳香族および非芳香族の、有機化合物の置換基が含まれる。前記の存在し得る置換基は、適切な有機化合物に対して、１以上の、同じまたは異なるものでありうる。本発明の目的においては、窒素などのヘテロ原子は、水素置換基、および／または、本願明細書に記載の、当該ヘテロ原子の価数を満たす、有機化合物に存在しうるあらゆる置換基を有してもよい。置換基には、本願明細書に記載のあらゆる置換基が含まれ、例えばハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基（例えばカルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミルまたはアシル基）、チオカルボニル基（例えばチオエステル、チオアセテートまたはチオホルメート基）、アルコキシ基、ホスホリル基、リン酸塩基、ホスホン酸塩基、ホスフィネート基、アミノ基、アミド基、アミジン基、イミン基、シアノ基、ニトロ基、アジド基、スルフヒドリル基、アルキルチオ基、スルフェート基、スルホネート基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、ヘテロシクリル基、アラルキル基または芳香族若しくは複素環式芳香族部分が含まれる。好ましい実施形態では、置換されたアルキル基の置換基は、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_３－６シクロアルキル基、ハロゲン、カルボニル基、シアノ基、ヒドロキシ基から選択される。より好ましい実施形態では、置換されたアルキル基の置換基は、フルオロ基、カルボニル基、シアノ基またはヒドロキシル基から選択される。当業者であれば、当該置換基はそれ自身適宜置換されうることを理解するであろう。「非置換の」として特に記載のない限り、本願明細書中の化学基部分に関する言及には、置換された修飾体が含まれるものとして理解される。例えば、「アリール」基または部分に関する言及には、置換されたおよび非置換の修飾体が暗に含まれる。

【0108】

本発明の化合物において、特定のアイソトープとして特定されないいかなる原子も、当該原子のいかなる安定なアイソトープとして包含される。特に明記しない限り、「Ｈ」または「水素」として状態が特定されるとき、その状態は、その天然におけるアイソトープ組成の水素を有するものとして理解される。また、特に明記しない限り、状態が「Ｄ」または「重水素」として特定されるとき、その状態は、天然における重水素の量０．０１５％より少なくとも３３４０倍高い量の重水素を有する（すなわち、少なくとも重水素の含量が５０．１％の）ものとして理解される。
本発明で用いられる「アイソトープ濃縮率」という用語は、アイソトープ量と天然における特定のアイソトープ量との比率を意味する。

【0109】

様々な実施形態において、本発明の化合物は、少なくとも３５００（重水素原子５２．５％）、少なくとも４０００（６０％の重水素）、少なくとも４５００（６７．５％の重水素）、少なくとも５０００（７５％の重水素）、少なくとも５５００（８２．５％の重水素）、少なくとも６０００（９０％の重水素）、少なくとも６３３３．３（９５％の重水素）、少なくとも６４６６．７（９７％の重水素）、少なくとも６６００（９９％の重水素）または少なくとも６６３３．３（９９．５％の重水素）のアイソトープ濃縮率（各重水素原子含量毎）を有する。
「同位体置換体」という用語は、アイソトープ組成だけが本発明の具体的化合物と異なる種のことを指す。
本発明の化合物に言及する場合、「化合物」という用語は、同一の化学構造を有する分子の集まりを指すが、但し、分子の構成原子間にアイソトープ変動が存在する場合がある。ゆえに、当業者に自明であるように、所定の重水素原子を含有する特定の化学構造で表される化合物は、当該構造内の所定の重水素のうちの１つ以上の位置において水素原子を有する、同位体置換体を若干含むこともありうる。本発明の化合物におけるそのような同位体置換体の相対量は、化合物の調製に用いられる重水素化試薬のアイソトープ純度、および化合物を調製するための様々な合成ステップにおける重水素の取り込み効率などの多くの要因に依存する。しかしながら、前述のように、そのような同位体置換体の相対量は、全体で化合物の４９．９％未満である。他の実施形態では、そのような同位体置換体の相対量は、全体で化合物の４７．５％未満、４０％未満、３２．５％未満、２５％未満、１７．５％未満、１０％未満、５％未満、３％未満、１％未満または０．５％未満である。

【実施例】

【0110】

以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、ソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）、分光放射計（トプコン社製：ＳＲ－３）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）を用いて行った。

【0111】

（青色発光素子の耐久性試験１）
第１化合物として、化合物２０、ＰＹＤ２Ｃｚ、Ｈｏｓｔ２～４、６、７から選択されるいずれか１つを採用し、第２化合物として青色遅延蛍光材料であるＴ５８を採用して、青色発光素子の耐久性試験を行った。
第１化合物と第２化合物の発光層における含有量は第１化合物は７０質量％とし、第２化合物は３０質量％とすることにより青色発光素子を製造した。
膜厚５０ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０^－５Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にＨＡＴ－ＣＮを１０ｎｍの厚さに形成し、その上に、ＮＰＤを３０ｎｍの厚さに形成した。次にＴｒｉｓ－ＰＣｚを１０ｎｍの厚さに形成し、その上にＰＹＤ２Ｃｚを５ｎｍの厚さに形成した。次に、第１化合物と第２化合物を異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。次に、ＳＦ３－ＴＲＺを１０ｎｍの厚さに形成した後、ＬｉｑとＳＦ３－ＴＲＺを異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さの層を形成した。この層におけるＬｉｑとＳＦ３－ＴＲＺの含有量はそれぞれ３０質量％と７０質量％とした。さらにＬｉｑを２ｎｍの厚さに形成し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＥＬ素子）とした。
１０００ｃｄ／ｍ^２で発光させた青色発光素子の発光強度が初期強度の９５％になるまでの時間を測定してＬＴ９５とした。第１化合物のＰＢＨＴ値とＬＴ９５の測定結果の関係を示すグラフを図２に示す。図２のグラフはＨＯＳＴ３のＬＴ９５を１としたグラフである。図２から明らかなように、ＰＢＨＴ値が高いと、ＬＴ９５が長くなる傾向があることが確認された。特に、ＰＢＨＴ値が最も高い本発明の化合物２０を用いた素子は、Ｈｏｓｔ３を用いた素子の７．６３倍もの長いＬＴ９５が観測され、良好な性能を示した。
第１化合物として、化合物１３～１９および２１～２６をそれぞれ用いた点を変更して、上の手順にしたがって各青色発光素子を製造してＬＴ９５を測定したところ、第１化合物としてＰＹＤ２Ｃｚ（ＰＢＨＴ値は０．６７１）を用いた青色発光素子よりもさらに長いＬＴ９５が観測される。

【0112】

（青色発光素子の耐久性試験２）
第１化合物として化合物２０、第２化合物としてＴ５８、第３の化合物としてＴ８０を用いて、発光層における含有量を第１化合物は６９質量％とし、第２化合物は３０質量％とし、第３化合物は１質量％とすることにした以外は、上記同様の手順にしたがっての青色発光素子の耐久性試験を行ったところ、上記と同様に良好なＬＴ９５が観測された。

【0113】

（緑色発光素子の耐久性試験１）
第１化合物としてＨｏｓｔ１～５および化合物１３から選択されるいずれか１つを採用し、第２化合物として緑色遅延蛍光材料である化合物Ｔ８（４ＣｚＩＰＮ）を採用して緑色発光素子を製造し、１２．５ｍＡ／ｃｍ^２で発光させた緑色発光素子の発光強度が初期強度の９５％になるまでの時間を測定してＬＴ９５とした。
緑色発光素子は、膜厚５０ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて真空度５．０×１０^－５Ｐａで積層することにより製造した。まず、ＩＴＯ上にＮＰＤ（９５質量％）とＨＩ１（５質量％）を５ｎｍの厚さに形成し、その上に、ＮＰＤを６０ｎｍの厚さに形成した。次にＰＴＣｚを１０ｎｍの厚さに形成した。次に、第１化合物（６５質量％）と第２化合物（３５質量％）を異なる蒸着源から共蒸着し、４０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。次に、ＳＦ３－ＴＲＺを１０ｎｍの厚さに形成した後、Ｌｉｑ（３０質量％）とＳＦ３－ＴＲＺ（７０質量％）を異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さの層を形成した。さらにＬｉｑを２ｎｍの厚さに形成し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＥＬ素子）とした。
第１化合物のＰＢＨＴ値とＬＴ９５の測定結果の関係を示すグラフを図３に示す。図３のグラフはＨＯＳＴ３のＬＴ９５を１としたグラフである。図３から明らかなように、ＰＢＨＴ値が高いと、ＬＴ９５が長くなる傾向があることが確認された。また、ＨＯＳＴ１のＰＢＨＴ値である０．７３０より大きいＰＢＨＴを有する化合物について特に長いＬＴ９５が観測されることが確認された。さらに、第１化合物として、化合物１４～２６をそれぞれ用いた点を変更して、上の手順にしたがって各緑色発光素子を製造してＬＴ９５を測定したところ、第１化合物としてＨｏｓｔ１を用いた緑色発光素子よりも長いＬＴ９５が観測される。

【0114】

（緑色発光素子の耐久性試験２）
第１化合物として化合物２０、化合物２１、化合物２３から選択されるいずれか１つを選択し 第２化合物としてＴ６９を用いて、発光層における含有量を第１化合物は６５質量％とし、第２化合物は３５質量％とした以外は、上記同様の緑色素子を作成したところ、上記と同様に良好なＬＴ９５が観測された。

【0115】

（緑色発光素子の耐久性試験３）
また、第１化合物として化合物２０、化合物２１、化合物２３から選択されるいずれか１つを選択し、第２化合物としてＴ６７を用いて、発光層における含有量を第１化合物は６５質量％とし、第２化合物は３５質量％とした以外は、上記同様の手順にしたがって緑色発光素子の耐久性試験を行ったところ、上記と同様に良好なＬＴ９５が観測された。

【0116】

【化30-1】

【化30-2】

【化30-3】

【産業上の利用可能性】

【0117】

本発明の条件を満たす組成物を用いれば、優れた耐久性を有する有機発光素子を提供することができる。また、本発明の方法を用いれば、優れた耐久性を有する有機発光素子の製造に有用な組成物を簡便に設計することができる。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。

【符号の説明】

【0118】

１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 電子輸送層
７ 陰極

【図1】

【図2】

【図3】