特許 7594868 半結晶性コポリアミド、それを含む成形材料およびそれらの使用、ならびにそれらから製造される成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-27

(45)【発行日】2024-12-05

(54)【発明の名称】半結晶性コポリアミド、それを含む成形材料およびそれらの使用、ならびにそれらから製造される成形体

(51)【国際特許分類】

   C08G 69/26 20060101AFI20241128BHJP

   C08L 77/06 20060101ALI20241128BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20241128BHJP

【ＦＩ】

C08G69/26

C08L77/06

C08K3/013

【請求項の数】 12

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2020132942

(22)【出願日】2020-08-05

(65)【公開番号】P2021046535

(43)【公開日】2021-03-25

【審査請求日】2023-07-14

(31)【優先権主張番号】19191021

(32)【優先日】2019-08-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】518071372

【氏名又は名称】エムス－パテント アクツィエンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100103894

【弁理士】

【氏名又は名称】家入 健

(72)【発明者】

【氏名】ハーダー フィリップ

(72)【発明者】

【氏名】シューベルト クリスティアン

(72)【発明者】

【氏名】エブリング ロニー

【審査官】菅原 愛

(56)【参考文献】

【文献】米国特許第０３０１２９９４（ＵＳ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１７８１１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭４９－０５５７９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０６２６５１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ６９／２６

Ｃ０８Ｌ ７７／０６

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記モノマー（ａ１）～（ａ５）から形成される半結晶性コポリアミド：
（ａ１）１，６－ヘキサンジアミン ２３～３７．５モル％；
（ａ２）１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン １２．５～２２モル％；
（ａ３）モノマー（ａ１）および（ａ２）とは異なる、２～３５個の炭素原子を有する少なくとも１つのジアミン ０～５モル％；
（ａ４）１，６－ヘキサン二酸 ４５～５０モル％；および
（ａ５）モノマー（ａ４）とは異なる、２～４４個の炭素原子を有する少なくとも１つのジカルボン酸 ０～５モル％；
ただし、モノマー（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の割合は、使用するジアミンの合計に相当し、合計で５０モル％となり；ならびに
モノマー（ａ４）および（ａ５）の割合は、使用するジカルボン酸の合計に相当し、合計で５０モル％となり；ならびに
モノマー（ａ１）～（ａ５）は、合計で１００モル％となる。

【請求項2】

・コポリアミド中のモノマー（ａ１）の割合が、２３～３５モル％の範囲内であり；および／または
・コポリアミド中のモノマー（ａ２）の割合が、１４～２２モル％の範囲内であり；および／または
・コポリアミド中のモノマー（ａ３）の割合は、０～２．５モル％の範囲内であり、
ただし、モノマー（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の割合は、使用するジアミンの合計に相当し、合計で５０モル％となる、
ことを特徴とする請求項１に記載のコポリアミド。

【請求項3】

・コポリアミド中のモノマー（ａ４）の割合が、４７．５～５０モル％の範囲内であり；および／または
・コポリアミド中のモノマー（ａ５）の割合が、０～２．５モル％の範囲内であり、
ただし、モノマー（ａ４）および（ａ５）の割合は、使用するジカルボン酸の合計に相当し、合計で５０モル％となる、
ことを特徴とする請求項１または２に記載のコポリアミド。

【請求項4】

少なくとも１つのモノマー（ａ３）が、エチレンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、メチルペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、メチルオクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、ビス－４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン、ビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミンビス（アミノシクロヘキシル）プロパンおよびそのアルキル誘導体、ノルボルナンジアミンおよびビス（アミノメチル）ノルボルナンからなる群から選択され；ならびに／あるいは
少なくとも１つのモノマー（ａ５）が、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，９－ノナン二酸、１，１０－デカン二酸、１，１１－ウンデカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１３－トリデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１５－ペンタデカン酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、１，１７－ヘプタデカン二酸、１，１８－オクタデカン二酸、アラキジン酸、日本酸、ベヘン酸、シクロヘキサン二酸、フェニルインダンジカルボン酸、フェニレンジオオキシ二酢酸、および３５または４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸からなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のコポリアミド。

【請求項5】

前記コポリアミドにおける、２０℃で、１００ｍｌのｍ－クレゾール中に０．５ｇ用いて測定された相対粘度が、１．４５～２．１０である、
ことを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のコポリアミド。

【請求項6】

前記コポリアミドが、以下の特性のうちの少なくとも１つを有することを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載のコポリアミド：
・ガラス転移温度が、５０～２００℃の範囲内であり；および／または
・融点が、１８０～２６０℃の範囲内であり；および／または
・結晶化温度が、１３０～２００℃の範囲内であり；および／または
・結晶化速度が、１２～５０Ｊ／ｇ 分の範囲内である。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリアミドを含むポリアミド成形材料。

【請求項8】

以下のものからなる請求項７に記載のポリアミド成形材料：
Ｉ）請求項１～６のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリアミド ２２～７０重量％；
ＩＩ）少なくとも１つの充填剤 ３０～７０重量％；および
ＩＩＩ）少なくとも１つの添加剤 ０～８重量％、
ただし、成分（ＩＩＩ）は、成分（ＩＩ）と異なり、成分（Ｉ）～（ＩＩＩ）の割合は、合計で１００重量％となる。

【請求項9】

前記ポリアミド成形材料から製造される成形体が、以下の特性のうちの少なくとも１つを有することを特徴とする、請求項７または８に記載のポリアミド成形材料：
・ＩＳＯ５２７に従って測定された弾性率が、少なくとも５０００ＭＰａであり；および／または
・ＤＩＮ ＥＮ ２８１３（２０１５）に従って、６０°の乾燥状態で測定された光沢値が、７０～１００ＧＵであり；および／または
・ＤＩＮ ＥＮ ２８１３（２０１５）に従って６０°のコンディショニング状態で測定された光沢値が、６０～１００ＧＵである。

【請求項10】

請求項１～６のいずれか一項に記載のコポリアミドから、または請求項７～９のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料から製造可能な成形体。

【請求項11】

前記成形体が、自動車の客室またはトランクにおいて、家庭用、機械工学において、電気機器、電子機器、家庭用電化製品、家具において、機能を有するまたは有さないラッカー塗装されていない可視部品からなる群から選択される、
ことを特徴とする請求項１０に記載の成形体。

【請求項12】

自動車の客室またはトランクにおいて、家庭用、機械工学において、電気機器、電子機器、家庭用電化製品、家具において、機能を有するまたは機能を有さないラッカー塗装されていない可視部品を製造するための、請求項１～６のいずれか一項に記載のコポリアミド、または請求項７～９のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、半結晶性（semi-crystalline）コポリアミドと、それから製造され、半結晶性コポリアミドに加えて、少なくとも１つの充填剤(フィラー)、および任意に添加剤を含む成形化合物（moulding compound）とに関する。本発明は、同様に、それから製造される成形体（moulding）に関する。

【0002】

複数のポリアミド成形化合物が従来技術から知られており、成形化合物の組成は、それらの所望の特性プロファイルに適合される。特に強化ポリアミド成形化合物では、有利な機械的特性に加えて、それから製造される成形体における光沢および平滑な表面が可能にされるべきである。成形化合物の技術的加工特性は、このプロセスにおいて損なわれるべきではない。しかし、ガラス繊維強化射出成形品（molded product）では、成形部品（molded part）の表面は、凹凸やガラス繊維効果により、くすんでざらつくことが多い。しかしながら、ボディの設計に関連することが多い可視成形部品では、この効果は通常望ましくない。

【0003】

射出成形部品の表面品質は、特にコポリアミドの結晶化挙動に影響される。ここで、射出成形ツール（工具）（tool）の高温は、表面品質を明らかに改善することができるが、離型（demoulding）温度に達するまで冷却時間を延長することもできる。

【0004】

少なくとも５０モル％の１，３－もしくは１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから形成されるポリアミドまたはポリエステルアミドが、GB 922,677から知られている。それらは、繊維、フィルム、または成形体の製造に使用される。

【0005】

透明ポリアミドは、GB 1 433 144から知られており、そこから良好な機械的特性を失うことなく、比較的高温で成形体を製造することができる。ここで、それらは、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび脂肪族ジアミンの混合物と、芳香族および脂肪族ジカルボン酸の混合物とから形成される非晶質（amorphous）ポリアミドである。これらの成形化合物から製造される成形体の表面特性については、本明細書では取り扱わない。

【0006】

ホモポリアミド（ＰＡ６またはＰＡ６６）と、８０重量％を超えるホモポリアミドのモノマー、２０重量％未満の１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび１，６－ヘキサンジアミンから形成されるコポリアミドとのブレンドから構成される繊維は、GB 2 351 898から知られている。カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸の両方が用いられる。これらの繊維は、繊維（textile）材料の製造に特に適している。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、高い剛性に加えて、非常に良好な視覚的特性を有する成形体の製造を可能にする成形化合物を製造するためのコポリアミドを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

この目的は、請求項１に記載の特徴を有する半結晶性コポリアミド、請求項７に記載の特徴を有するポリアミド成形化合物、および請求項１０に記載の特徴を有する成形体によって達成される。本発明による使用は、請求項１２に記載されている。

【0009】

本発明によれば、下記モノマー（ａ１）～（ａ５）から形成される半結晶性コポリアミドが提供される：
（ａ１）１，６－ヘキサンジアミン ２３～３７．５モル％；
（ａ２）１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン １２．５～２２モル％；
（ａ３）モノマー（ａ１）および（ａ２）とは異なる、２～３５個の炭素原子を有する少なくとも１つのジアミン ０～５モル％；
（ａ４）１，６－ヘキサン二酸（hexanedioic acid） ４５～５０モル％；
（ａ５）モノマー（ａ４）とは異なる、２～４４個の炭素原子を有する少なくとも１つのジカルボン酸、０～５モル％；
モノマー（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の割合は、使用するジアミンの合計に相当し、合計で５０モル％となる（add up to 50 mol%）。モノマー（ａ４）および（ａ５）の割合は、使用するジカルボン酸の合計に相当し、合計で５０モル％となる。モノマー（ａ１）～（ａ５）は、合計で１００モル％となる。

【0010】

用語の定義
・ポリアミドおよびそのモノマーの表記法および略語
本発明の意味において、用語「ポリアミド」（略語ＰＡ）は、総称として理解される；それは、ホモポリアミドおよびコポリアミドを含む。ポリアミドおよびそのモノマーについて選択した表記法と略語は、ＩＳＯ規格１６３９６－１（２０１５、（Ｄ））に記載されているものに対応する。ここで使用される略語は、モノマーのＩＵＰＡＣ名の同義語として以下で使用される。特に、以下の略語が、本願におけるモノマーに対して使用される：１，３－ＢＡＣは、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３－シクロヘキサンジメタンアミンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号２５７９－２０－６）を表す；１，４－ＢＡＣは、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，４－シクロヘキサンジメタンアミンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号２５４９－９３－１）を表す；ＩＤＰは、イソホロンジアミン（３－（アミノメチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサンアミン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、またはシクロヘキサンメタンアミン、５－アミノ－１，３，５，５－トリメチルとも呼ばれる、ＣＡＳ番号２８５５－１３－２）を表す；ＭＡＣＭは、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号６８５４－３７－５）を表す；ＰＡＣＭは、ビス（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン（４，４’－ジアミノ－シクロヘキシル）メタンとも呼ばれる、ＣＡＳ番号１７６１－７１－３）を表す；６は、１、６－ヘキサンジアミン（ＣＡＳ番号１２４－０９－４）を表す；Ｔは、テレフタル酸（ＣＡＳ番号１００－２１－０）を表す；Ｉは、イソフタル酸（ＣＡＳ番号１２１－９５－５）を表す、６は、１，６－ヘキサン二酸（ＣＡＳ番号１２４－０４－９）を表す。

【0011】

・半結晶性コポリアミド
本発明の意味において、半結晶性コポリアミドとは、融点を有するコポリアミド、および／またはＩＳＯ１１３５７－３（２０１３）に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における加熱速度２０Ｋ／分での融解熱が４Ｊ／ｇを超えることが好ましいコポリアミドである。

【0012】

・化合物に関する総論
本特許請求の範囲および明細書における「含む（containing）」および「含む（comprising）」という用語は、さらなる成分（構成要素）が除外されないことを意味する。本発明の枠組み内では、「からなる（consist of）」という用語は、「含む（containing）」または「含む（comprising）」という用語の好ましい実施形態として理解されるべきである。グループ（群）が、少なくとも特定の数の成分を「含む（contain）」または「含む（comprise）」と定義される場合、これはまた、好ましくはこれらの成分「からなる(consist of)」グループが開示されるように理解されるべきである。

【0013】

・量の表示（indication）に関する総論
コポリアミドに含まれるジアミンおよびジカルボン酸の量表示は、それぞれ合計で５０モル％となる。コポリアミドに含まれる全てのモノマーは、合計で１００モル％となる。コポリアミド中に含まれる全ての成分モノマーの合計が１００重量％になるという厳密な規定を満たすならば、個々のモノマーについての量の表示の一定の範囲は、個々の成分の各々について任意の量を、特定の範囲内で選択できると理解すべきである。

【0014】

全てのジアミンのモル量の合計が、全てのジカルボン酸のモル量の合計に実質的に等しいことは、半結晶性コポリアミドのジカルボン酸およびジアミンの量の表示に適用される。ここで実質的に等しいとは、ジカルボン酸またはジアミンの最大余剰が３％であることを意味する。すなわち、ジカルボン酸対ジアミンのモル比は、１．０３：１～１：１．０３である。ジカルボン酸またはジアミンの最大余剰は２％が好ましい。すなわち、ジカルボン酸対ジアミンのモル比は、１．０２：１～１：１．０２になる。余剰分は、モノマーの損失のバランスおよび／またはポリアミドの相対粘度、したがってモル質量の調節に役立つ。

【0015】

ここで、モノマーに関する量の表示は、重縮合に使用されるこれらのモノマーの対応するモル比がまた、重縮合により製造されるコポリアミド中に再び見出されるように理解されるべきである。

【0016】

本発明に係るポリアミド成形化合物は、成分（Ｉ）および（ＩＩ）、ならびに任意選択的に（ＩＩＩ）を含むか、またはこれらからなる；ここで、成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、合計で１００重量％となる規定が適用される。成分（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の各成分に対する量の表示の一定の範囲は、全ての成分（Ｉ）～（ＩＩＩ）の合計が１００重量％となるという厳しい規定を満たすならば、個々の成分の各々について任意の量を、特定の範囲内で選択できると理解されるべきである。

【0017】

半結晶性コポリアミド
半結晶性コポリアミド中のモノマー（ａ１）の割合は、好ましくは２３～３６モル％の範囲内、特に好ましくは２５～３４モル％の範囲内、より特に好ましくは２７．５～３２．５モル％の範囲内である。半結晶性コポリアミド中のモノマー（ａ２）の割合は、好ましくは１４～２２モル％の範囲内、特に好ましくは１６～２０モル％の範囲内、より特に好ましくは１７．５～２０モル％の範囲内である。半結晶性コポリアミド中のモノマー（ａ３）の割合は、好ましくは０～２．５モル％の範囲内である。モノマー（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の割合は、使用するジアミンの合計に相当し、合計で５０モル％となる。

【0018】

半結晶性コポリアミド中のモノマー（ａ４）の割合は、４７．５～５０モル％の範囲内であることが好ましい。コポリアミド中のモノマー（ａ５）の割合は、０～２．５モル％の範囲内であることが好ましい。モノマー（ａ４）および（ａ５）の割合は、使用するジカルボン酸の合計に相当し、合計で５０モル％となる。

【0019】

少なくとも１つのモノマー（ａ３）は、エチレンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、メチルペンタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、メチルオクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、ビス－（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン、ビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミンビス（アミノシクロヘキシル）プロパンおよびそのアルキル誘導体、ノルボルナンジアミン、およびビス（アミノメチル）ノルボルナンからなる群から選択されることが好ましい。

【0020】

少なくとも１つのモノマー（ａ３）が選択されるさらなる好ましい群は、ペンタンジアミン、メチルペンタンジアミン、メチルオクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス－（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン、ビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジアミンおよびｐ－キシリレンジアミンからなる。

【0021】

少なくとも１つのモノマー（ａ３）は、ペンタンジアミン、メチルペンタンジアミン、メチルオクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス－（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン、ビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）メタンおよびイソホロンジアミンからなる群より選択されることが特に好ましい。

【0022】

モノマー（ａ３）としては、ビス－（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン、ビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）メタンおよび／またはイソホロンジアミンがより特に好ましく用いられる。

【0023】

少なくとも１つのモノマー（ａ５）は、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，９－ノナン二酸、１，１０－デカン二酸、１，１１－ウンデカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１３－トリデカン酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１５－ペンタデカン酸、１，１６－ヘキサデカン二酸、１，１７－ヘプタデカン二酸、１，１８－オクタデカン二酸、アラキジン酸、日本酸、ベヘン酸、シクロヘキサン二酸、フェニルインダンジカルボン酸（phenylindanedicarboxylic acid）、フェニレンジオオキシ二酢酸（phenylenediooxydiacetic acid）、および３６または４４個の炭素原子を有する二量体脂肪酸からなる群から選択されることが好ましい。

【0024】

少なくとも１つのモノマー（ａ５）が選択されるさらなる好ましい群は、イソフタル酸、テレフタル酸、１，１０－デカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、および１，１６－ヘキサデカン二酸からなる。

【0025】

少なくとも１つのモノマー（ａ５）は、イソフタル酸、テレフタル酸、１，１０－デカン二酸および１，１２－ドデカン二酸からなる群から選択されることが特に好ましい。

【0026】

モノマー（ａ５）としては、イソフタル酸および／またはテレフタル酸がより特に好ましく用いられる。

【0027】

半結晶性コポリアミド（成分Ａ）は、ラクタムおよびアミノ酸のいずれも含まないことが好ましい。

【0028】

半結晶性コポリアミドは、２０°Ｃで１００ｍｌのｍ－クレゾール中に０．５ｇ用いて測定した相対粘度が１．４５～２．１０であることが好ましく、１．５０～２．０５であることが特に好ましく、１．５５～１．９８であることがより特に好ましい。

【0029】

半結晶性コポリアミドのガラス転移温度は、５０～２００℃の範囲内であることが好ましく、６０～１９０℃の範囲内であることがより好ましく、６５～９０℃の範囲内であることが特に好ましい。

【0030】

半結晶性コポリアミドの融点は、好ましくは１８０～２６０℃の範囲内、より好ましくは２０５～２４５℃の範囲内、特に好ましくは２１０～２３５℃の範囲内である。

【0031】

半結晶性コポリアミドの結晶化温度は、好ましくは１３０～２００℃の範囲内、より好ましくは１４０～２００℃の範囲内である。

【0032】

さらなる好ましい実施形態においては、半結晶性コポリアミドの結晶化速度が、好ましくは１２～５０Ｊ／ｇ ｍｉｎの範囲内、特に好ましくは１５～４７Ｊ／ｇ ｍｉｎの範囲内、より特に好ましくは２３～４５Ｊ／ｇ ｍｉｎの範囲内である。

【0033】

本発明に係るコポリアミドは、好ましくは１つ以上、特に好ましくは全て、先に命名された特性（相対粘度、ガラス転移温度、融点、結晶化温度、結晶化速度）を有することができる。

【0034】

ポリアミド成形化合物
本発明に係るポリアミド成形化合物は、先に定義したような半結晶性コポリアミドを含む。なお、本明細書において、ポリアミド成形化合物とは、ポリアミド成形材料と言い換えることができる。

【0035】

本発明に係るポリアミド成形化合物は、以下のものを含む、または以下のものからなることが好ましい：
Ｉ）先に定義したような少なくとも１つのコポリアミド ２２～７０重量％
ＩＩ）少なくとも１つの充填剤 ３０～７０重量％、および
ＩＩＩ）少なくとも１つの添加剤 ０～８重量％。

【0036】

ここで、成分（ＩＩＩ）は、成分（ＩＩ）とは異なり、成分（Ｉ）～（ＩＩＩ）の量の割合は、合計で１００重量％となる。

【0037】

ポリアミド成形化合物中の成分（Ｉ）の割合は、ポリアミド成形化合物の全重量に対して、２９～６４．９重量％の範囲内であることが好ましく、３６～５９．８重量％の範囲内であることが特に好ましい。

【0038】

ポリアミド成形化合物中の成分（ＩＩ）の割合は、ポリアミド成形化合物の全重量に対して、３５～６５重量％の範囲内であることが好ましく、４０～６０重量％の範囲内であることが特に好ましい。

【0039】

成形化合物中の成分（ＩＩＩ）の割合は、ポリアミド成形化合物の全重量に対して、０．１～６重量％の範囲内であることが好ましく、０．２～４重量％の範囲内であることが特に好ましい。

【0040】

射出成形または押出成形による成形部品への熱可塑性プロセスにおけるポリアミド成形化合物の挙動は、成形化合物の一連の熱特性に影響される。

【0041】

サイクルタイムは射出成形プロセスの経済性に大きな影響を及ぼす。成形部品が変形またはエジェクタマークなしで離型できるほど十分に安定するまで、ツール内の成形化合物の冷却時間は制限される。理想的には、成形化合物も、ツールにおける冷却時間中に完全に結晶化されるべきである。離型後の結晶化の遅延は、収縮と変形をもたらす。高速結晶化成形化合物は、結晶化速度が速く、サイクルタイムが短いという特徴がある。

【0042】

融点が低いと、質量温度が低くなる可能性があるため、エネルギーを節約できる。同時に、それに関連する成形化合物の熱劣化および変色を防止する。

【0043】

しかしながら、同時に、結晶化の温度および速度はそれほど高くなくてもよく、成形化合物は、コールドツールの表面に接触すると直ちに凝固する（solidify）。成形化合物の早期凝固を伴わない有効な保持圧力が、表面の正確な離型に必要である。本発明に係る成形化合物は、通常の壁厚を有するポリアミド成形化合物の熱伝導率によって規定される最小冷却時間内に、良好な結晶化度を有する非常に良好な表面を達成する。

【0044】

さらに、高い弾性率で表される高剛性の成形体が望まれる。

【0045】

高光沢表面の場合、通常、ツール温度はガラス転移温度よりも高くなければならない。ただし、ツールの温度が高すぎると、冷却時間が不必要に長くなり、成形部品表面に固着（sticking）や除去マークが発生する可能性がある。

【0046】

また、ツール温度が１９０～２００℃の場合には、水を熱媒体としての熱伝達オイルで置き換えなければならないことに留意しなければならない。その場合、高価な建設措置がさらに必要となる。ツール温度制御のための追加コストおよび長いサイクルタイムの両方は、成形化合物から製造される部品のコストを増加させるため、成形化合物にとって不利となる。

【0047】

本発明に従って製造される成形体は、ＩＳＯ５２７に準拠して測定される弾性率が、少なくとも５０００Ｍｐａであることが好ましく、少なくとも８０００Ｍｐａであることがより好ましく、少なくとも１２０００ＭＰａであることが特に好ましい。

【0048】

本発明に従って製造される成形体は、６０°での乾燥状態において、ＤＩＮ ＥＮ ２８１３（２０１５）に準拠して測定される表面光沢値が、７０～１００ＧＵであることが好ましい。

【0049】

本発明に従って製造される成形体は、６０°でのコンディショニング状態において、ＤＩＮ ＥＮ ２８１３（２０１５）に準拠して測定される表面光沢値が、６０～１００ＧＵであることが好ましい。

【0050】

本発明に従って製造される成形体は、先に命名された特性（弾性率および光沢値）の好ましくは１つ以上、特に好ましくは全てを有することができる。

【0051】

成分（ＩＩ）
充填剤（成分（ＩＩ））という用語は、繊維状または針状の充填剤、粒子状の充填剤、およびそれらの混合物を含む。

【0052】

充填剤は、好ましくは、コーティングまたは表面処理することができ、すなわち、それらは、適切な仕上げ剤または結合剤システム（system）を備えることができ、あるいは他の方法で（otherwise）表面活性化することができる。ウレタン、シラン、エポキシド、ポリアミド、ポリヒドロキシエーテル、アクリレート、それらのそれぞれの組合せまたはそれらの混合物に基づくシステムを、例えば、この目的のために使用することができる。平滑化剤または結合剤システムは、静電防止剤または鋳型潤滑剤（離型剤）などの他の補助剤を含むこともできる。

【0053】

繊維状または針状充填剤は、好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維、玄武岩繊維、スラグ繊維、金属繊維、ウィスカー、鉱物繊維、ウォラストナイト、すりガラス繊維、すり炭素繊維（ground carbon fiber）、すり鉱物繊維（ground mineral fiber）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。繊維状または針状充填剤は、特に好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維、玄武岩繊維、およびそれらの混合物からなる群から選択される。繊維または針状充填剤としては、ガラス繊維のみを用いることがより特に好ましい。

【0054】

ガラス繊維または炭素繊維には、安定繊維（stable fiber（ステープルファイバー））または連続繊維（ロービング）を用いることができる。

【0055】

ガラス繊維または炭素繊維は、円形（round）、卵形（oval）、楕円形（elliptical）、角形（angular）または矩形（rectangular）の断面を有する。非円形断面を有する繊維（「扁平繊維（flat fiber）」）、特に、卵形、楕円形、角形または矩形を有する繊維も使用することができる。

【0056】

ガラス繊維の外観は、延伸または螺旋状とすることができる。

【0057】

Ａ－、Ｃ－、Ｄ－、Ｅ－、Ｅ－ＣＲ－、Ｌ－、ＬＤ－、Ｍ－、ＮＥ－、Ｓ－、Ｒ－、ＡＲ－ガラスまたはそれらの任意の所望の混合物などの全てのガラスタイプからのガラス繊維を使用することができる。Ｅ－ガラスからのガラス繊維またはＥ－ガラスとの混合物からのガラス繊維またはＥ－ガラス繊維との混合物が好ましい。

【0058】

短ガラス繊維（ステープルガラス繊維）の繊維長は、好ましくは１～２５ｍｍ、より好ましくは１．５～２０ｍｍ、特に好ましくは２～１２ｍｍ、より特に好ましくは２～８ｍｍである。

【0059】

ガラス繊維の直径は、好ましくは５～２０μｍ、より好ましくは５～１５μｍ、特に好ましくは６～１２μｍである。

【0060】

ガラス繊維を引抜成形プロセスで連続繊維（ロービング）として用いる場合には、直径が２０μｍ以下（最大２０μｍ）であることが好ましく、１８μｍ以下であることがより好ましく、１０～１７μｍであることが特に好ましい。

【0061】

炭素繊維の直径は、３～１２μｍであることが好ましく、４～１０μｍであることがより好ましく、４～９μｍであることが特に好ましい。

【0062】

扁平繊維の場合、アスペクト比、すなわち、副（secondary）断面軸に対する主（main）断面軸の比は、１．５～８、好ましくは２～６、特に好ましくは３～５である。

【0063】

扁平繊維からは、扁平ガラス繊維が特に好ましい。

【0064】

扁平ガラス繊維の断面軸の長さは、３～３０μｍである。副断面軸の長さは、好ましくは３～２０μｍ、特に好ましくは４～１０μｍ、主断面軸の長さは、好ましくは６～４０μｍ、特に好ましくは１２～３０μｍである。

【0065】

粒子状充填剤は、ドロマイト、ケイ酸塩、石英、タルカン、マイカ、カオリン、パーライト、シリカ、沈降性（precipitate）または発熱性の二酸化ケイ素、珪藻土、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、粉砕（ground）または沈降炭酸カルシウム、チョーク、カルシウム、石灰石ダスト、スレート粉、長石、炭酸バリウム、硫酸バリウム、合成ケイ酸シート（sheet silicate）、天然ケイ酸シート、永久磁性もしくは磁化可能な金属または合金、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、中空球状ケイ酸塩充填剤、およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。粒子状充填剤は、ケイ酸塩、石英、タルカン、マイカ、カオリン、パーライト、シリカ、沈降性または発熱性の二酸化ケイ素、珪藻土、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、粉砕または沈降炭酸カルシウム、チョーク、カルシウム、石灰石ダスト、スレート粉、長石、炭酸バリウム、硫酸バリウム、合成ケイ酸シート、天然ケイ酸シート、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、中空球状ケイ酸塩充填剤、およびそれらの混合物からなる群から選択されることが特に好ましい。粒子状充填剤は、ケイ酸塩、タルカン、マイカ、カオリン、二酸化チタン、粉砕または沈降炭酸カルシウム、チョーク、石灰石ダスト、スレート粉、合成ケイ酸シート、天然ケイ酸シート、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、およびそれらの混合物からなる群から選択されることがより特に好ましい。

【0066】

本発明に係るポリアミド成形化合物中の充填剤（成分（ＩＩ））としては、少なくとも１つの繊維状もしくは針状充填剤、または、少なくとも１つの繊維状もしくは針状充填剤と少なくとも１つの粒子状充填剤との混合物を用いることが好ましい。

【0067】

少なくとも１つの繊維状または針状充填剤と少なくとも１つの粒子状充填剤との混合物を使用する場合、粒子状充填剤の割合は、充填剤の総量の半分以下（最大半分）、好ましくは３分の１以下、特に好ましくは４分の１以下を占める。

【0068】

本発明に係るポリアミド成形化合物中の充填剤としては、繊維状または針状充填剤のみを使用することが特に好ましい。

【0069】

成分（ＩＩＩ）
本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの添加剤（成分（ＩＩＩ））は、無機および有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、特にＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、またはＵＶ遮断剤、鋳型潤滑剤、染料、マーキング剤、顔料、ブラックカーボン、グラファイト、グラフェン、ポリアミドオリゴマー、カーボンナノチューブ、フォトクロミック剤、静電防止剤、離型手段、抗ブロッキング剤、鎖延長添加剤、鎖短縮添加剤、光増白剤、ＩＲ吸収剤、ＮＩＲ吸収剤、非ハロゲン防炎剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0070】

ポリアミドオリゴマーの数平均モル質量は、好ましくは１０００～６０００ｇ／モル、特に好ましくは２５００～４５００ｇ／モルであり、トリプル検出器を備えたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。

【0071】

少なくとも１つの添加剤は、マスターバッチ形式で添加することもできる。マスターバッチのベースポリマーとして、ポリアミドを用いることが好ましい。このポリアミドは、好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６／１２、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／６９およびそれらの混合物からなる群から選択されるか、またはコポリアミド（Ａ）自体からなる。

【0072】

成形体
本発明によれば、前述のコポリアミドまたは成形化合物から製造することができる成形体が同様に提供される。本発明に係る成形体は、本発明に係るコポリアミドまたはポリアミド成形化合物から、射出成形法などの通常の加工技術により製造することができる。

【0073】

好ましい実施形態は、成形体が、自動車の客室またはトランクにおいて、家庭用、機械工学において、電気機器（device）、電子機器、家庭用電化製品、家具、特にファンブレード、ギアスティック、ロッカースイッチ、ボタン、回転制御装置（rotary control）、ストラップ、シート調節用操作要素、ステアリングコラム上の操作要素、操作レバー、操作要素、引き出し、アクセサリー用ホルダー、飲料ホルダー、ラゲッジフック、カバー、ライトスイッチ、カミソリヘッド、シザー部品、ねじ付きロッド（threaded rod）、特にインスリンポンプ、ハウジング、および装飾要素用の、機能を有するまたは有さないラッカー塗装されていない可視部品（non-lacquered visible part）からなる群から選択されることを提供する。

【0074】

使用
本発明はさらに、自動車の客室またはトランクにおいて、家庭用、機械工学において、電気機器、電子機器、家庭用電化製品、家具、特にファンブレード、ギアスティック、ロッカースイッチ、ボタン、回転制御装置、ストラップ、シート調節用操作要素、ステアリングコラム上の操作要素、操作レバー、操作要素、引き出し、アクセサリー用ホルダー、飲料ホルダー、ラゲッジフック、カバー、ライトスイッチ、カミソリヘッド、シザー部品、ねじ付きロッド、特にインスリンポンプ、ハウジング、および装飾要素用の、機能を有するまたは有さないラッカー塗装されていない可視部品を製造するための、本発明に係る上記のポリアミド成形化合物の使用に関する。

【0075】

本発明に係る主題は、本明細書に示される特定の実施形態に限定されることなく、以下の実施例を参照してより詳細に説明される。

【0076】

実施例と比較例
測定方法

【0077】

相対粘度
ＩＳＯ３０７（２００７）に従って２０℃で相対粘度を測定した。この目的のために、０．５ｇのポリマーペレットを１００ｍｌのｍ－クレゾールに量り入れた（weigh into）；ＲＶ＝ｔ／ｔ０に従った相対粘度（ＲＶ）の計算は、規格のセクション１１に基づいて行われた。

【0078】

ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶化熱、融解熱、および融点
測定は、ＳＯ１１３５７－３（２０１３）に従ってペレットで行われた。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を２０Ｋ／分の加熱速度で３つの加熱ステップの各々で行った。冷却は最初の加熱後２０Ｋ／分で行った。試料は第２の加熱後にドライアイス中で急冷した（quench）。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、第３の加熱で、融点は第２の加熱で測定された。結晶化温度および結晶化速度は最初の加熱後の冷却で測定された。
ピーク最高温度は融点で規定される。ここではガラス転移温度（Ｔｇ）として規定される、ガラス転移範囲の中心を「ハーフハイト（half height）」法を用いて測定した。

【0079】

６０°での光沢値
測定角度６０°での光沢値は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１３（２０１５）に従って、２３℃で、寸法６０×６０×２ｍｍのプレートで、光沢計（ＡＴＰ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ，ドイツ）により測定した。表示はグロスユニット（ＧＵ）である。

【0080】

弾性率
弾性率の測定は、ＩＳＯ５２７（２０１２）に準拠し、２３℃、引張速度１ｍｍ／分で、規格：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯ引張ロッド（タイプＡ１、質量１７０×２０／１０×４）を用いて行った。

【0081】

モル質量測定
モル質量の測定は、屈折率、粘度および光散乱（７°および９０°）のトリプル検出器を備えた、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行われた。
試料を、測定のためにヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）（１ｍｌ中に約５ｍｇのポリマー）で溶解し、充填前に使い捨て（disposable）シリンジフィルターによってバイアルで濾過する。
ユニット：Ｍａｌｖｅｒｎ ＯＭＮＩＳＥＣ ＧＰＣ－システム
ソフトウェア：Ｍａｌｖｅｒｎ ＯＭＮＩＳＥＣ バージョン １０．４１
カラム：Ｍａｌｖｅｒｎ ＨＦＩＰ３０００＋ＨＦＩＰ６０００Ｍ
３００×７．８ｍｍ、粒径１０μｍ
溶離液：０．１Ｍトリフルオロ酢酸カリウムを含むＨＦＩＰ
カラム温度：４０℃
検出器温度：４０℃
流量１．０ｍｌ／分

【0082】

分子量（数平均Ｍｎおよび重量平均Ｍｗ）は、トリプル検出法を用いて測定する。ＧＰＣシステムのキャリブレーションは、単分散ＰＭＭＡ標準を用いて行われる。それぞれ３回の測定を行う。分子量の算術平均を示す。

【0083】

溶媒ＨＦＩＰは、、ドイツのＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍからＨＰＬＣ品質で入手し、トリフルオロ酢酸カリウムは、スイスのＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。

【0084】

使い捨てフィルターは、スイスのＣｈｅｍｉｅ ＢｒｕｎｓｃｈｗｉｇからＳＦＰＴＦＥ０２５００２２ＮＢＣ（ＰＴＦＥメンブレン、孔径０．４５μｍ、フィルター直径２５ｍｍ）という名称で入手できる。

【0085】

処理（disposal）フィルターは、ドイツのＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨから入手できる。

【0086】

試験片の製造
含水率が０．１重量％未満のペレットを用いて試験片を製造した。

【0087】

試験片は、Ａｒｂｕｒｇ社の射出成形機、モデルＡｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ４２０ Ｃ １０００－２５０で製造した。このプロセスでは、フィード（feed）からノズルまでのシリンダー温度の上昇と下降を用いた。

【0088】

ＩＳＯ引張ロッド
シリンダー温度：２６０／２６５／２７０／２７５／２８０／２７５℃
ツール温度：１１０℃

【0089】

プレート６０×６０×２ｍｍ
シリンダー温度：２７０／２７５／２８０／２８５／２９０／２８５℃
ツール温度：１１０℃

【0090】

研磨ツールを、プレートの製造に用いた。
特記のない限り、試験片は乾燥状態で使用した；この目的のために、それらを、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で、室温で射出成形後少なくとも４８時間保管した。

【0091】

コンディショニング状態における表面光沢測定のための６０×６０×２ｍｍプレートを、ＩＳＯ１１１０に従って７日間、７０℃および６２％相対湿度で保管した。

【0092】

出発物質
実施例および比較例で使用したモノマーを表１に示し、使用したポリアミド成形化合物の成分（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を表２に示す。

【0093】

【表1】

【0094】

【表2】

【0095】

コポリアミドの一般的な製造規則
本発明に係るコポリアミドの製造は、提示容器（presentation vessel）および反応容器を有する公知の撹拌可能な圧力式オートクレーブにおいて、それ自体が公知の方法で行われる。

【0096】

提示容器に脱イオン水を提示し、モノマーおよび可能な添加剤を添加する。不活性化（inertization）を、窒素ガスを用いて複数回行う。均一な溶液を得るために、採用された圧力で撹拌しながら、１８０～２３０℃に加熱する。この溶液を、スクリーンを通して反応容器内にポンプで注入し、最大３０バールの圧力で２５０～３００℃の所望の反応温度まで加熱する。この調製物を、圧力相（phase）で、２～４時間反応温度に維持する。次の膨張相では、１～２時間以内に圧力を大気圧まで減圧し、温度を少し下げることができる。次の脱気相では、調製物を温度２５０～３００℃、大気圧で０．５～６時間維持する。溶融ポリマーはストランド状に排出され、水浴中で１０～８０℃に冷却され、ペレット化される。ペレットを６０～１２０℃で窒素下または真空中（in vacuum）で含水率０．１重量％未満に乾燥する。

【0097】

重縮合反応を促進するのに適した触媒は、Ｈ_３ＰＯ_２、Ｈ_３ＰＯ_３、Ｈ_３ＰＯ_４などのリンを含む酸、それらの塩または有機誘導体である。触媒は、ポリアミドに対して、好ましくは０．０１～０．５重量％の範囲内、特に好ましくは０．０３～０．１重量％の範囲内で混合される。

【0098】

脱気中の泡形成を回避するのに適した消泡剤は、シリコーンまたはシリコーン誘導体を含み、ポリアミドに対して、好ましくは０．０１～１．０重量％、特に好ましくは０．０１～０．１０重量％の量で使用される水性１０％エマルジョンである。

【0099】

相対粘度、したがってモル質量の設定は、それ自体公知の方法、例えば、鎖調節剤としての単官能アミンもしくはカルボン酸、および／または二官能ジアミンもしくはジカルボン酸を介して行うことができる。本発明に係るコポリアミドのための好ましい単官能性鎖調節剤は、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸（butylic acid）、吉草酸（valericanic acid）、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸、シクロヘキサン酸、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミン、ｎ－ノニルアミン、ｎ－ドデシルアミン、ｎ－テトラデシルアミン、ｎ－ヘキサジジルアミン（n-hexadidcylamine）、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、３－（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２－フェニルエチルアミン、アニリン、またはトリアセトンジアミンである。鎖調節剤は単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。他の単官能化合物も、アミノ基または酸基、例えば、無水物、イソシアネート、酸ハロゲン化物、アミド、またはエステルなどと反応することができる鎖調節剤として使用することができる。単官能性鎖調節剤の典型的な使用量は、コポリアミド１ｋｇ当たり１０～２００ｍｍｏｌである。

【0100】

実施例２に係るコポリアミドの製造
実施例２の本発明に係るコポリアミドＰＡ６６／１，３－ＢＡＣ６の製造について以下に説明する：

【0101】

１．８０ｋｇの脱イオン水を２０ｌ圧力オートクレーブの提示容器に入れ、３．６８ｋｇの１，６－ヘキサン二酸を撹拌した。１．６３ｋｇの１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．６３ｋｇの１，６－ヘキサンジアミン、消泡剤として１，２ｇのＡｎｔｉｆｏａｍ ＲＤ１０重量％エマルジョン、最後に、連鎖制御剤（chain controller）として、１５ｇの安息香酸を添加した。次いで、手順を以下のように実施した：
・２１０℃までの加熱を、１０回（１０×）の不活性化後に行った。均一な溶液を、スクリーンを通して２１０℃で反応容器にポンプで注入した。
・調製物を撹拌しながら２９０℃に加熱し、２０ｂａｒの圧力相に２時間保持した。圧力を１．５時間以内に大気圧まで緩和し、その後２９０℃で１時間脱気した。
・溶融ポリマーを排出し、水浴（２０℃）中で冷却し、ペレット化した。ペレットを真空（３０ｍｂａｒ）中、１００℃で含水率０．１重量％未満まで乾燥した。
生成物の相対粘度は、１．７４であった；ガラス転移温度は７２℃、融点は２２０℃であった。

【0102】

本発明に係るポリアミド成形化合物の一般的な製造規則
本発明に係るポリアミド成形化合物を製造するために、成分（Ｉ）、（ＩＩ）、および任意に（ＩＩＩ）を、一軸もしくは二軸押出機またはスクリュー混練機などの従来の配合機で混合する。ここで、これらの成分は、個別に計量されるか、または重量測定もしくは体積測定のトロリーを介して、乾燥ブレンドの形で、フィードまたはサイドフィーダにそれぞれ供給される。

【0103】

添加剤（成分（ＩＩＩ））を使用する場合は、直接またはマスターバッチの形で導入できる。マスターバッチの担体材料は、ポリアミドまたはポリオレフィンであることが好ましい。これに対しては、ポリアミドの中でも、コポリアミド（Ｉ）が特に適している。

【0104】

コポリアミドの乾燥ペレット、および任意に添加剤（ＩＩＩ）を、乾燥ブレンド調製のために、密閉容器中で混合する。この混合物を、ウォブルミキサー、タンブルミキサー、またはタンブル乾燥機を用いて１０～４０分間均質化する。均質化は、吸湿を避けるために、乾燥した保護ガスの下で行うことができる。

【0105】

調合（compounding）は、シリンダー温度を２５０～３１０℃に設定して行い、第１シリンダーの温度を９０℃未満に設定できる。脱気はノズルの前で行うことができる。これは、真空または大気によって行うことができる。溶融物（melt）をストランド状に排出し、水浴中で１０～８０℃に冷却した後、ペレット化する。あるいは、溶融物は、切断装置を有する多孔板（perforated plate）を介して水浴に圧入することもでき、切断されたペレットを後処理経路中で分離することができる（水中ペレット化）。ペレットを６０～１２０℃で窒素下または真空中で含水率０．１重量％未満に乾燥する。

【0106】

実施例１８に係るポリアミド成形化合物の製造
実施例２のコポリアミドの乾燥ペレットと、添加剤（ＩＩＩＭ）とを混合して、乾燥ブレンドを形成し、実際には、表６の実施例１８に示される比率であった。この混合物を、タンブルミキサーを用いて、約２０分間均質化した。

【0107】

ポリアミド成形化合物は、Ｗｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒタイプＺＳＫ２５の二軸押出機で製造した。ここで、乾燥ブレンドは、計量スケールを介してフィードに量り入れた。ガラス繊維（ＩＩ－１）を、ノズルの前に、計量スケールおよびサイドフィーダの６つのハウジングゾーン（side feeder 6 housing zones）によって溶融物中に搬送した。

【0108】

第１ハウジングの温度は５０℃に設定した；残りのハウジングの温度は２６０～２８０℃に設定した。速度は２５０ｒ．ｐ．ｍ、スループットは１５ｋｇ／ｈとした。脱気は行わなかった。溶融ストランドを水浴中で冷却し、切断し、得られたペレットを、真空（３０ｍｂａｒ）中で、１００℃で２４時間乾燥させ、含水率を０．１重量％未満にした。

【0109】

実験結果
本発明に係るコポリアミドの相対粘度（ＲＶ）、ガラス転移温度、融点、結晶化温度、および結晶化速度を測定した。対応する値は、表３の本発明に係る実施例１～５、表４の本発明に係る実施例６～１２、および表５の比較例１３～１６に示されている。

【0110】

実施例および比較例において製造または使用される全てのコポリマーは、消泡剤としてのＡｎｔｉｆｏａｍ ＲＤ１０重量％エマルジョン（シリコーンエマルジョン、メーカー：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｓ．Ａ．，ベルギー）、および鎖調節剤としての安息香酸を含む。

【0111】

実施例１７～３２の本発明に係る成形化合物について、表面光沢値および弾性率に関して試験した。これらの試験結果を表６および表７に示す。

【0112】

比較例３３～３７の本発明によらない成形化合物について、同じ測定条件で、表面光沢および弾性率に関して等しく試験した。比較例の結果を表８に示す。

【0113】

【表3】

【0114】

【表4】

【0115】

【表5】

【0116】

【表6】

【0117】

【表7】

【0118】

【表8】

【0119】

結果の考察
実施例１～１２の本発明に係るコポリアミドと、比較例１３～１６の本発明によらないコポリアミドとを比較すると、本発明に係るコポリアミドの方が融点および結晶化温度が低いことが分かる。

【0120】

実施例１～１２のガラス繊維を充填した本発明に係るコポリアミドからの、実施例１７～２３および２６～３２の本発明に係るポリアミド成形化合物のプレートは、実際に乾燥状態およびコンディショニング状態の両方において、比較例３３、３４および３６の比較材料のプレートよりも一貫して良好な光沢値を示す。

【0121】

鉱物のみ、またはガラス繊維と鉱物の混合物で充填した、実施例２４および２５のポリアミド成形化合物からのプレートは、最良の光沢結果を示す。

【0122】

ガラス繊維を充填した比較例３５のＰＡ１，３－ＢＡＣ６の場合には、ツール温度が高いと射出マーク（ejection mark）が顕著になり、サイクルタイムが長くなりすぎるため、ツール温度８０℃でしか光沢値の試験用プレートを射出できなかった。乾燥状態では、確かに光沢値は高い値に達するが、この過程では後結晶化（post-crystallization）が起こるため、コンディショニングにより大幅に低下する。

【0123】

ガラス繊維を充填した比較例３６のＰＡ６６からのプレートは、表面品質が十分ではないため、可視部品に適していないことを示している。

【0124】

少なくとも５０００ＭＰａの弾性率を達成することができるために、本発明に係るポリアミド成形化合物は、比較例３７のポリアミド成形化合物から分かるように、充填剤を含まなければならない。