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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-27
(45)【発行日】2024-12-05
(54)【発明の名称】含フッ素ピラゾール化合物およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C07D 231/22 20060101AFI20241128BHJP
【ＦＩ】
C07D231/22 A
C07D231/22 CSP
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2023517214
(86)(22)【出願日】2022-03-31
(86)【国際出願番号】 JP2022016469
(87)【国際公開番号】W WO2022230599
(87)【国際公開日】2022-11-03
【審査請求日】2023-10-03
(31)【優先権主張番号】P 2021075090
(32)【優先日】2021-04-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】502145313
【氏名又は名称】ユニマテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】青津 理恵
(72)【発明者】
【氏名】清野 淳弥
(72)【発明者】
【氏名】小金 敬介
【審査官】増永 淳司
(56)【参考文献】
【文献】特開平０５－２３００２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０７９２６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－０２７９７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５３９９４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／１１６２９６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００４／０１３１３１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】BARGAMOVA, M. D. et al.，5-Fluoro-substituted pyrazoles，Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya，1990年，11，2583-2589
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ ２３１／２２
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される、含フッ素ピラゾール化合物。【化1】
【請求項2】
前記環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個である、請求項１に記載の含フッ素ピラゾール化合物。
【請求項3】
前記置換基を有するフェニル基が、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、またはスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有する、請求項１または２に記載の含フッ素ピラゾール化合物。
【請求項4】
前記置換基を有するフェニル基が、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、またはスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有する、請求項１または２に記載の含フッ素ピラゾール化合物。
【請求項5】
下記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程を有する、含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。【化2】
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
【請求項6】
下記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程を有する、含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。【化3】
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子、－ＯＡ１、－ＳＯｍＡ１（ｍは０～３の整数である）、または－ＮＡ１Ａ２を表し、
Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表し、
環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
【請求項7】
前記含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われる、請求項５または６に記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【請求項8】
前記環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個である、請求項５から７までの何れか１項に記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【請求項9】
前記置換基を有するフェニル基が、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、またはスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有する、請求項５から８までの何れか１項に記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【請求項10】
前記置換基を有するフェニル基が、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、またはスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有する、請求項５から８までの何れか１項に記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、含フッ素ピラゾール化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、含フッ素ピラゾール化合物は種々の生物活性を有することが報告されている。なかでも、ピラゾール環の１位に置換基として環原子であるヘテロ原子を有さない環構造を有し、ピラゾール環の３位および５位に置換基を有する化合物について、医薬・農薬分野においての使用が有望視されている。
【0003】
より具体的には、特許文献１には、１－フェニル－ピラゾール構造を有する化合物がイネいもち病やコムギさび病等に殺菌活性を有することが報告されている。特許文献２には、１－フェニル－ピラゾール構造を有する化合物がシロザやイチビ等に対し除草活性を有することが報告されている。特許文献３には、１－フェニル－ピラゾール構造を有する化合物がヘプシジン抑制に関わるマトリプターゼ２の阻害活性を有することが報告されている。
【0004】
従って、生物活性等の有用な活性の向上を期待して、ピラゾール環の１位に環原子としてヘテロ原子を有さない環構造からなる置換基を有し、ピラゾール環の３位および５位に置換基を有し、さらにピラゾール環の４位にトリフルオロメチル基を有する化合物の開発に興味が持たれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】国際公開第２０１４／０５１１６１号
【文献】国際公開第２０１５／０８９００３号
【文献】国際公開第２０２０／０７２５８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ピラゾール環の１位に環原子としてヘテロ原子を有さない環構造からなる置換基を有し、３位および５位に置換基を有する化合物について、さらに４位にトリフルオロメチル基を導入するためには、基質の反応性や反応選択性を厳密に制御する必要があり、従来からこのような化合物の製造例は報告されていなかった。このため、１位に環原子としてヘテロ原子を有さない環構造からなる置換基を有し、３位および５位に置換基を有し、さらに４位にトリフルオロメチル基を有する含フッ素ピラゾール化合物に関する更なる開発が待望されていた。
【0007】
そこで、本発明者らは、特定の原料を反応させることにより、ピラゾール環の１位に環原子としてヘテロ原子を有さない特定の環構造からなる置換基、４位にトリフルオロメチル基、３位および５位に特定の置換基を導入できることを発見し、本発明を完成させるに至ったものである。すなわち、本発明は、従来から知られていなかった、１位に環原子としてヘテロ原子を有さない特定の環構造からなる置換基、４位にトリフルオロメチル基、３位および５位に特定の置換基を有する新規な含フッ素ピラゾール化合物、および、該含フッ素ピラゾール化合物を簡易的に製造することが可能な製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の要旨構成は、以下のとおりである。
［１］下記一般式（１）で表される、含フッ素ピラゾール化合物。
（上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
［２］前記環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個である、上記［１］に記載の含フッ素ピラゾール化合物。
［３］下記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程を有する、含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
（上記一般式（１）～（３）において、
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
［４］下記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程を有する、含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
（上記一般式（１）、（３）および（４）において、
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子、－ＯＡ１、－ＳＯｍＡ１（ｍは０～３の整数である）、または－ＮＡ１Ａ２を表し、
Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表し、
環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
［５］前記含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われる、上記［３］または［４］に記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
［６］前記環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個である、上記［３］から［５］までの何れか１つに記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
［１］下記一般式（１）で表される、含フッ素ピラゾール化合物。
【化1】
［２］前記環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個である、上記［１］に記載の含フッ素ピラゾール化合物。
［３］下記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程を有する、含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【化2】
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
［４］下記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程を有する、含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【化3】
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子、－ＯＡ１、－ＳＯｍＡ１（ｍは０～３の整数である）、または－ＮＡ１Ａ２を表し、
Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表し、
環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
［５］前記含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われる、上記［３］または［４］に記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
［６］前記環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個である、上記［３］から［５］までの何れか１つに記載の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
１位に環原子としてヘテロ原子を有さない特定の環構造からなる置換基、４位にトリフルオロメチル基、３位および５位に特定の置換基を有する新規な含フッ素ピラゾール化合物、および、該含フッ素ピラゾール化合物を簡易的に製造することが可能な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
（含フッ素ピラゾール化合物）
本発明の含フッ素ピラゾール化合物は下記一般式（１）で表される。
（上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
本発明の含フッ素ピラゾール化合物は下記一般式（１）で表される。
【化4】
【0011】
本発明の含フッ素ピラゾール化合物は、ピラゾール環の１位上に置換基を有するフェニル基、または、環構造を構成する環原子としてＮ（窒素）、Ｓ（硫黄）、Ｏ（酸素）などのヘテロ原子を含まない縮合環（例えば、多環芳香族炭化水素）Ｚの基、ピラゾール環の３位、４位、および５位上に特定の置換基（－ＯＲ、－ＣＦ３、－Ｆ）を有するため、構造拡張性の観点から優れた効果を有することができる。特に、所望の生物活性（例えば、ホルモンや酵素の阻害活性、殺菌活性、殺虫活性、除草活性）を期待できる。ピラゾール環の１位上に位置する環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環（例えば、多環芳香族炭化水素）Ｚは、置換基を有していても、有していなくてもよい。環Ｚは、環の大きさ、環原子数、環Ｚを構成するπ電子数、置換基の数・種類・有無等により、含フッ素ピラゾール化合物に所望の特性を付与することができる。また、ピラゾール環の３位および５位上の置換基は異なる基（－ＯＲと－Ｆ）であるため、これらの基が脱離または反応して非対称な構造へ容易に誘導体化を行うことができ、中間体としての使用も期待することができる。より具体的には、酸性条件下で含フッ素ピラゾール化合物を反応させることにより－ＯＲを修飾して誘導体を得ることができる。また、塩基性条件下で含フッ素ピラゾール化合物を反応させることにより－Ｆを修飾して誘導体を得ることができる。一実施形態の含フッ素ピラゾール化合物は例えば、有機半導体、液晶などの電子材料の分野において有用である。
【0012】
Ｒは炭素数１～１２の、炭素原子および水素原子からなる炭化水素基であれば特に限定されず、鎖状炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基などを挙げることができる。鎖状炭化水素基は合計の炭素数が１～１２であれば特に限定されず、分岐した鎖状炭化水素基であっても、分岐していない鎖状炭化水素基であってもよい。芳香族炭化水素基は合計の炭素数が５～１２であれば特に限定されず、置換基を有する芳香族炭化水素基であっても、置換基を有さない芳香族炭化水素基であってもよい。また、芳香族炭化水素基は、縮合多環構造を有していてもよい。脂環式炭化水素基は合計の炭素数が３～１２であれば特に限定されず、置換基を有する脂環式炭化水素基であっても、置換基を有さない脂環式炭化水素基であってもよい。また、脂環式炭化水素基は、橋かけ環構造を有していてもよい。
【0013】
鎖状炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基；
エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基；
エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基等のアルキニル基等を挙げることができる。
エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基；
エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基等のアルキニル基等を挙げることができる。
【0014】
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。
【0015】
脂環式炭化水素基としては、飽和又は不飽和の環状の炭化水素基が挙げられ、環状の炭化水素基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等を挙げることができる。
【0016】
好ましくはＲは、炭素数１～１０のアルキル基であるのがよい。Ｒが炭素数１～１０のアルキル基であることにより、含フッ素ピラゾール化合物の原料である一般式（２）のフルオロイソブチレン誘導体、および一般式（４）のフルオロイソブタン誘導体を容易に調製することができる。
【0017】
環Ｚは、単環構造の置換基を有するフェニル基であっても、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環構造からなる基であってもよい。
【0018】
典型的には環Ｚを構成するπ電子数は４ｎ＋２（ｎは正の整数である）であるが、π電子数は６個、１０個、１４個、１８個または２２個であることが好ましい。環Ｚを構成するπ電子数が６個または１０個であることがより好ましい。環Ｚが上記のような構成を有することにより、含フッ素ピラゾール化合物の極性や平面性が制御されることで、動態が改善され、より有効な生物活性を付与することができる。
【0019】
より具体的には、環Ｚから構成される基として、置換基を有するフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、メトキシナフチル基、ジヒドロアセナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フェナレニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ベンズ［ａ］アントラセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ベンゾ［ａ］ピレニル基、ベンゾ［ｅ］ピレニル基、ベンゾ［ａ］テトラセニル基、コランニュレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ジベンゾ［ａ，ｊ］アントラセニル基等を挙げることができる。これらの基の中でも、環Ｚから構成される基は、置換基を有するフェニル基、ナフチル基、置換基を有するナフチル基、ジヒドロアセナフチル基、フェナントリル基であることが好ましい。また、環Ｚが環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環である場合、環Ｚから構成される基中の環原子にはさらに置換基が結合していても、置換基が結合していなくてもよい。環Ｚが環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環である場合、環Ｚの置換基はヘテロ原子を有していても有していなくてもよく、置換基としては、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子、アルキル基、ＯＭｅなどのアルコキシ基、ＣＦ３などのハロゲン化アルキル基などを挙げることができる。また、環Ｚが置換基を有するフェニル基の場合、該置換基の数は１～５個であれば特に限定されず、該置換基としてはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲン原子、メチル基などのアルキル基、ＣＦ３などのハロゲン化アルキル基、ニトロ基、ＯＭｅなどのアルコキシ基、ＯＣＦ３などのハロゲン化アルコキシ基、スルホニル基などを挙げることができる。
【0020】
（含フッ素ピラゾール化合物の製造方法）
一実施形態の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法は、
（ａ）下記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程
を有する。
（上記一般式（１）～（３）において、
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
好ましくは、上記（ａ）の含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われるのが好ましい。すなわち、上記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、上記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で反応させるのが好ましい。フッ化物イオン捕捉剤はフッ素イオンを捕捉する機能を有する物質であれば特に限定されず、フッ化物イオン捕捉剤としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ヘキサフルオロプロパン－１，３－ジスルホニルイミド、テトラフェニルホウ酸、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を挙げることができる。フッ化物イオン捕捉剤に由来するカチオンは、反応中に一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体から遊離したフッ素イオンを捕捉し、有機溶媒への溶解性の低い塩として析出させることで反応が促進され、高い収率で、上記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得ることができる。
一実施形態の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法は、
（ａ）下記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程
を有する。
【化5】
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
好ましくは、上記（ａ）の含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われるのが好ましい。すなわち、上記一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、上記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で反応させるのが好ましい。フッ化物イオン捕捉剤はフッ素イオンを捕捉する機能を有する物質であれば特に限定されず、フッ化物イオン捕捉剤としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ヘキサフルオロプロパン－１，３－ジスルホニルイミド、テトラフェニルホウ酸、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を挙げることができる。フッ化物イオン捕捉剤に由来するカチオンは、反応中に一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体から遊離したフッ素イオンを捕捉し、有機溶媒への溶解性の低い塩として析出させることで反応が促進され、高い収率で、上記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得ることができる。
【0021】
上記一般式（１）および（３）において、環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個であることが好ましい。また、上記一般式（１）および（２）におけるＲは炭素数１～１０のアルキル基を表すことが好ましい。
【0022】
一般式（２）で表されるフルオロイソブチレン誘導体と、一般式（３）で表される化合物との、上記（ａ）の反応は、下記反応式（Ａ）として表される。
【化6】
【0023】
上記反応式（Ａ）において、一般式（３）の化合物はそれぞれ、塩の形態であってもよい。塩の形態となる場合、一般式（３）の化合物のアミジノ基を構成するアミノ部分（－ＮＨ２）およびイミノ部分（＝ＮＨ）のうち少なくとも一方の部分が、カチオン化され（－ＮＨ３
＋）および（＝ＮＨ２
＋）となり、対イオンと塩を形成する形態を挙げることができる。対イオンは１価のアニオンであれば特に限定されず、例えば、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－などのハロゲン化物イオンを挙げることができる。
【0024】
一実施形態の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法では例えば、ハロゲン化水素捕捉剤の存在下で上記（ａ）の反応を一段階で行うことができる。このため、簡易的に上記一般式（１）の含フッ素ピラゾール化合物を得ることができる。なお、上記（ａ）の反応では、フルオロイソブチレン誘導体と、一般式（３）の化合物のアミジノ基との間で環状のピラゾール構造が形成される。該ピラゾール構造の１位には、一般式（３）の化合物の環構造Ｚに由来する基が位置する。また、該ピラゾール構造の３位、４位および５位にはそれぞれ、フルオロイソブチレン誘導体に由来する－ＯＲ、ＣＦ３、およびＦが位置する。
【0025】
ハロゲン化水素捕捉剤は、上記（Ａ）の反応式において一般式（３）の化合物中のアミジノ基に由来する水素原子と、一般式（２）のフルオロイソブチレン誘導体に由来するフッ素原子とから形成されるフッ化水素（ＨＦ）を捕捉する機能を有する物質である。ハロゲン化水素捕捉剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムや、ピリジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン、メチルトリアザビシクロデセン、ジアザビシクロオクタン、ホスファゼン塩基といった有機窒素誘導体を用いることができる。
【0026】
上記（ａ）の反応時の反応温度は、０～１００℃が好ましく、５～５０℃がより好ましく、１０～２０℃がさらに好ましい。上記（ａ）の反応時の反応時間は、１～４８時間が好ましく、２～３６時間がより好ましく、４～２４時間がさらに好ましい。
【0027】
上記（ａ）の反応で使用する溶媒としては、テトラヒドロフラン、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルピロリドン、ジメチルエチレン尿素、テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド、スルホランといった非プロトン性極性溶媒、または、水といったプロトン性極性溶媒とジクロロメタン、トルエン、ジエチルエーテルといった非水溶性溶媒との二相系溶媒などを挙げることができる。また、上記（ａ）の反応の触媒として、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドといった第四級アンモニウムハライド、第四級ホスホニウムハライド、クラウンエーテル類などを使用することができる。
【0028】
他の実施形態の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法は、
（ｂ）下記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程
を有する。
（上記一般式（１）、（３）および（４）において、
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子、－ＯＡ１、－ＳＯｍＡ１（ｍは０～３の整数である）、または－ＮＡ１Ａ２を表し、
Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表し、
環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
好ましくは、上記（ｂ）の含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われるのが好ましい。上記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、上記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で反応させるのが好ましい。フッ化物イオン捕捉剤はフッ素イオンを捕捉する機能を有する物質であれば特に限定されず、フッ化物イオン捕捉剤としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ヘキサフルオロプロパン－１，３－ジスルホニルイミド、テトラフェニルホウ酸、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を挙げることができる。フッ化物イオン捕捉剤に由来するカチオンは、反応中に一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体から遊離したフッ素イオンを捕捉し、有機溶媒への溶解性の低い塩として析出させることで反応が促進され、高い収率で、上記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得ることができる。
（ｂ）下記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、下記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを反応させることにより、下記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得る工程
を有する。
【化7】
Ｒは炭素数１～１２の炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子、－ＯＡ１、－ＳＯｍＡ１（ｍは０～３の整数である）、または－ＮＡ１Ａ２を表し、
Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表し、
環Ｚは置換基を有するフェニル基、または、環原子としてヘテロ原子を含まない縮合環を表す。）
好ましくは、上記（ｂ）の含フッ素ピラゾール化合物を得る工程は、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で行われるのが好ましい。上記一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、上記一般式（３）で表される化合物またはその塩とを、フッ化物イオン捕捉剤の存在下で反応させるのが好ましい。フッ化物イオン捕捉剤はフッ素イオンを捕捉する機能を有する物質であれば特に限定されず、フッ化物イオン捕捉剤としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ－ヘキサフルオロプロパン－１，３－ジスルホニルイミド、テトラフェニルホウ酸、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を挙げることができる。フッ化物イオン捕捉剤に由来するカチオンは、反応中に一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体から遊離したフッ素イオンを捕捉し、有機溶媒への溶解性の低い塩として析出させることで反応が促進され、高い収率で、上記一般式（１）で表される含フッ素ピラゾール化合物を得ることができる。
【0029】
上記一般式（１）および（３）において、環Ｚを構成するπ電子数が６個、１０個、１４個、１８個または２２個であることが好ましい。また、上記一般式（１）および（４）におけるＲは炭素数１～１０のアルキル基を表すことが好ましい。
【0030】
一般式（４）で表されるフルオロイソブタン誘導体と、一般式（３）で表される化合物との、上記（ｂ）の反応は、下記反応式（Ｂ）として表される。
【化8】
【0031】
上記反応式（Ｂ）において、一般式（３）の化合物はそれぞれ、塩の形態であってもよい。塩の形態となる場合、一般式（３）の化合物のアミジノ基を構成するアミノ部分（－ＮＨ２）およびイミノ部分（＝ＮＨ）のうち少なくとも一方の部分が、カチオン化され（－ＮＨ３
＋）および（＝ＮＨ２
＋）となり、対イオンと塩を形成する形態を挙げることができる。対イオンは１価のアニオンであれば特に限定されず、例えば、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－などのハロゲン化物イオンを挙げることができる。
【0032】
Ｘであるハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを挙げることができる。Ｘである－ＯＡ１、－ＳＯｍＡ１（ｍは０～３の整数である）に含まれるＡ１は水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表す。Ｘである－ＮＡ１Ａ２に含まれるＡ１、Ａ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０の炭化水素基を表す。Ａ１、Ａ２が炭素数１～１０の炭化水素基を表す場合、例えば、上記Ｒの中で炭素数が１～１０の炭化水素基とすることができる。
【0033】
他の実施形態の含フッ素ピラゾール化合物の製造方法では例えば、上記（Ｂ）の反応を一段階で行うことができる。このため、簡易的に上記一般式（１）の含フッ素ピラゾール化合物を得ることができる。なお、上記（ｂ）の反応では、フルオロイソブタン誘導体（４）と、一般式（３）の化合物のアミジノ基との間で環状のピラゾール構造が形成される。該ピラゾール構造の１位には、一般式（３）の化合物の環構造Ｚに由来する基が位置する。また、該ピラゾール構造の３位、４位および５位にはそれぞれ、フルオロイソブタン誘導体に由来する－ＯＲ、ＣＦ３、およびＦが位置する。
【0034】
上記（ｂ）の反応時の反応温度は、０～１００℃が好ましく、５～５０℃がより好ましく、１０～２０℃がさらに好ましい。上記（ｂ）の反応時の反応時間は、１～４８時間が好ましく、２～３６時間がより好ましく、４～２４時間がさらに好ましい。上記（ｂ）の反応では、上記（ａ）と同様のハロゲン化水素捕捉剤を使用できる。
【0035】
上記（ｂ）の反応で使用する溶媒としては、テトラヒドロフラン、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルピロリドン、ジメチルエチレン尿素、テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド、スルホランといった非プロトン性極性溶媒、または、水といったプロトン性極性溶媒とジクロロメタン、トルエン、ジエチルエーテルといった非水溶性溶媒との二相系溶媒などを挙げることができる。また、上記（ｂ）の反応の触媒として、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドといった第四級アンモニウムハライド、第四級ホスホニウムハライド、クラウンエーテル類などを使用することができる。
【0036】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の概念および請求の範囲に含まれるあらゆる態様を含み、本発明の範囲内で種々に改変することができる。
【実施例】
【0037】
次に、本発明の効果をさらに明確にするために、実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0038】
（実施例１）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに、９－フェナントリルヒドラジン塩酸塩０．３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－トリフルオロメチル－１－プロペン０．３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を溶解させ、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（以下、場合により「ＤＢＵ」と記載する）を０．６ｇ（３．９ｍｍｏｌ）滴下した。室温で約６４．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｃ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．３ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を単離した。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの単離収率は２．５％であった。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに、９－フェナントリルヒドラジン塩酸塩０．３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－トリフルオロメチル－１－プロペン０．３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を溶解させ、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（以下、場合により「ＤＢＵ」と記載する）を０．６ｇ（３．９ｍｍｏｌ）滴下した。室温で約６４．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｃ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．３ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を単離した。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの単離収率は２．５％であった。
【0039】
【化9】
【0040】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３６０．４（［Ｍ］＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：８．７７（ｄ，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝７．３，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．７４－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６６－７．７０（ｍ，３Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３６０．４（［Ｍ］＋）
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：８．７７（ｄ，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝７．３，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．７４－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６６－７．７０（ｍ，３Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ）
【0041】
（実施例２）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン０．５ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１２ｍｌに溶解し、テトラフェニルホウ酸ナトリウム２．１ｇ（６．１ｍｍｏｌ）、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ０．９ｇ（５．９ｍｍｏｌ）を加え室温で８８時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｄ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４－トリフルオロメチルピラゾール０．３ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の粗生成物を痕跡量得た。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン０．５ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１２ｍｌに溶解し、テトラフェニルホウ酸ナトリウム２．１ｇ（６．１ｍｍｏｌ）、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ０．９ｇ（５．９ｍｍｏｌ）を加え室温で８８時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｄ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４－トリフルオロメチルピラゾール０．３ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の粗生成物を痕跡量得た。
【0042】
【化10】
【0043】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３９６．７（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５９．５（ｄ，３Ｆ）、－１０８．４（ｄｄ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３９６．７（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５９．５（ｄ，３Ｆ）、－１０８．４（ｄｄ，１Ｆ）
【0044】
（実施例３）
実施例１の１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペンの代わりに、１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパンを使用した、５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに、９－フェナントリルヒドラジン塩酸塩０．３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパン０．３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を溶解させ、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンを０．６ｇ（３．９ｍｍｏｌ）滴下した。室温で約６４．３時間攪拌後、得られた化合物の分析結果は、実施例１の生成物と同様であった。
実施例１の１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペンの代わりに、１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパンを使用した、５－フルオロ－３－メトキシ－１－（９－フェナントリル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに、９－フェナントリルヒドラジン塩酸塩０．３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパン０．３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を溶解させ、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンを０．６ｇ（３．９ｍｍｏｌ）滴下した。室温で約６４．３時間攪拌後、得られた化合物の分析結果は、実施例１の生成物と同様であった。
【0045】
（実施例４）
実施例２の１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペンの代わりに、１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパンを使用した、５－フルオロ－３－メトキシ－１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン０．５ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１２ｍｌに溶解し、テトラフェニルホウ酸ナトリウム２．１ｇ（６．１ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパン０．６ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ０．９ｇ（５．９ｍｍｏｌ）を加え室温で８８時間攪拌後、得られた化合物の分析結果は、実施例２の生成物と同様であった。
実施例２の１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペンの代わりに、１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパンを使用した、５－フルオロ－３－メトキシ－１－［２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，６－ジクロロ－４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン０．５ｇ（２．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１２ｍｌに溶解し、テトラフェニルホウ酸ナトリウム２．１ｇ（６．１ｍｍｏｌ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－プロパン０．６ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ０．９ｇ（５．９ｍｍｏｌ）を加え室温で８８時間攪拌後、得られた化合物の分析結果は、実施例２の生成物と同様であった。
【0046】
（実施例５）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
１－ナフチルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え室温で６４．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｅ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．００５ｇを得た。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
１－ナフチルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え室温で６４．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｅ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．００５ｇを得た。
【0047】
【化11】
【0048】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３１１．６（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．０７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．４７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３１１．６（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．０７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．４７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0049】
（実施例６）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ブロモ－１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（４－ブロモ－１－ナフチル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加え室温で８７．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｆ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ブロモ－１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ブロモ－１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（４－ブロモ－１－ナフチル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加え室温で８７．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｆ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ブロモ－１－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
【0050】
【化12】
【0051】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３８９．３（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．１６（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３８９．３（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．１６（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0052】
（実施例７）
１－（４－クロロ－１－ナフチル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（４－クロロ－１－ナフチル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．３ｇ（８．５ｍｍｏｌ）を加え室温で８８．９時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｇ）で表される１－（４－クロロ－１－ナフチル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
１－（４－クロロ－１－ナフチル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（４－クロロ－１－ナフチル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．３ｇ（８．５ｍｍｏｌ）を加え室温で８８．９時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｇ）で表される１－（４－クロロ－１－ナフチル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
【0053】
【化13】
【0054】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３４５．３（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．２０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３４５．３（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．２０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0055】
（実施例８）
１－（１，２－ジヒドロアセナフチレン－５－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（１，２－ジヒドロアセナフチレン－５－イル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２３ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．４ｇ（９．２ｍｍｏｌ）を加え室温で７０．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｈ）で表される１－（１，２－ジヒドロアセナフチレン－５－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０３ｇを得た。
１－（１，２－ジヒドロアセナフチレン－５－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（１，２－ジヒドロアセナフチレン－５－イル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２３ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．４ｇ（９．２ｍｍｏｌ）を加え室温で７０．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｈ）で表される１－（１，２－ジヒドロアセナフチレン－５－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０３ｇを得た。
【0056】
【化14】
【0057】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３３７．６（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．００（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．８２（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３３７．６（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．００（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．８２（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0058】
（実施例９）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（２－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２－ナフチルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え室温で６６．４時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｉ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（２－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（２－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２－ナフチルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２６ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え室温で６６．４時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｉ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（２－ナフチル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
【0059】
【化15】
【0060】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３１１．５（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．２５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．４３（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３１１．５（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．２５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．４３（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0061】
（実施例１０）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（６－メトキシナフタレン－２－イル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（６－メトキシナフタレン－２－イル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（１．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１９ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．２ｇ（７．９ｍｍｏｌ）を加え室温で７１．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｊ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（６－メトキシナフタレン－２－イル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．０１ｇ（０．０２ｍｍｏｌ）を得た。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（６－メトキシナフタレン－２－イル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの収率は１．２％であった。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（６－メトキシナフタレン－２－イル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（６－メトキシナフタレン－２－イル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（１．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１９ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．２ｇ（７．９ｍｍｏｌ）を加え室温で７１．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｊ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（６－メトキシナフタレン－２－イル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．０１ｇ（０．０２ｍｍｏｌ）を得た。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（６－メトキシナフタレン－２－イル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの収率は１．２％であった。
【0062】
【化16】
【0063】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３４１．４（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．９２（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３４１．４（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．９２（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0064】
（実施例１１）
１－（６－ブロモナフタレン－２－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（６－ブロモナフタレン－２－イル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加え室温で６４．４時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｋ）で表される１－（６－ブロモナフタレン－２－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
１－（６－ブロモナフタレン－２－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
（６－ブロモナフタレン－２－イル）ヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）とＤＢＵ１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加え室温で６４．４時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｋ）で表される１－（６－ブロモナフタレン－２－イル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０１ｇを得た。
【0065】
【化17】
【0066】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３８９．４（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．３２（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．１３（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３８９．４（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．３２（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．１３（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0067】
（実施例１２）
５－フルオロ－１－（４－フルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（３．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１９．２ｍｌに溶解し、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド３．０ｇ（９．２ｍｍｏｌ）、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、ホスファゼン塩基Ｐ１－ｔ－Ｂｕ－トリス（テトラメチレン）２．９ｇ（９．３ｍｍｏｌ）を加え室温で６９．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｌ）で表される５－フルオロ－１－（４－フルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物を得た。
５－フルオロ－１－（４－フルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（３．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１９．２ｍｌに溶解し、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド３．０ｇ（９．２ｍｍｏｌ）、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、ホスファゼン塩基Ｐ１－ｔ－Ｂｕ－トリス（テトラメチレン）２．９ｇ（９．３ｍｍｏｌ）を加え室温で６９．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｌ）で表される５－フルオロ－１－（４－フルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物を得た。
【0068】
【化18】
【0069】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２７９．５（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．３１（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１４．５５－－１１４．４７（ｍ，１Ｈ），－１２１．１４（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２７９．５（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．３１（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１４．５５－－１１４．４７（ｍ，１Ｈ），－１２１．１４（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0070】
（実施例１３）
１－（４－クロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ｐ－クロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．８ｇ（２．８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．９ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）を加え室温で７２．４時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｍ）で表される１－（４－クロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０２ｇを得た。
１－（４－クロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ｐ－クロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．８ｇ（２．８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．９ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）を加え室温で７２．４時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｍ）で表される１－（４－クロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０２ｇを得た。
【0071】
【化19】
【0072】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２９５．４（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４０（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．３２（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２９５．４（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４０（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．３２（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0073】
（実施例１４）
１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，４－ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．８ｇ（２．４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２３ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え室温で６３．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｎ）で表される１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０２ｇを得た。
１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，４－ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．８ｇ（２．４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２３ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え室温で６３．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｎ）で表される１－（２，４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０２ｇを得た。
【0074】
【化20】
【0075】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３２９．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４１（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１８．４０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３２９．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４１（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１８．４０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0076】
（実施例１５）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メトキシフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－メトキシフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２９ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．０ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を加え室温で８９．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｏ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メトキシフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．１ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を得た。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メトキシフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの収率は１１．９％であった。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メトキシフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－メトキシフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２９ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．０ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を加え室温で８９．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｏ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メトキシフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．１ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を得た。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メトキシフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの収率は１１．９％であった。
【0077】
【化21】
【0078】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３９１．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２１．８５（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３９１．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．１７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２１．８５（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0079】
（実施例１６）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ニトロフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－ニトロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２６ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．８ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を加え室温で６５．８時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｐ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ニトロフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物を得た。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ニトロフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－ニトロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２６ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．８ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を加え室温で６５．８時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｐ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－ニトロフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物を得た。
【0080】
【化22】
【0081】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．７２（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，３Ｆ），－１１７．８７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．７２（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，３Ｆ），－１１７．８７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0082】
（実施例１７）
１－（４－ブロモフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を加え室温で６２．８時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｑ）で表される１－（４－ブロモフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０５ｇを得た。
１－（４－ブロモフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．５ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を加え室温で６２．８時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｑ）で表される１－（４－ブロモフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０５ｇを得た。
【0083】
【化23】
【0084】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３３８．９（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４２（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．１７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３３８．９（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４２（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．１７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0085】
（実施例１８）
１－［４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－（トリフルオロメトキシ）フェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．５ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）を加え室温で４３．２時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｒ）で表される１－［４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０５ｇを得た。
１－［４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－（トリフルオロメトキシ）フェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．５ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）を加え室温で４３．２時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｒ）で表される１－［４－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０５ｇを得た。
【0086】
【化24】
【0087】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３４５．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４２（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－５９．２１（ｓ，３Ｈ），－１２０．４７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３４５．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４２（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－５９．２１（ｓ，３Ｈ），－１２０．４７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0088】
（実施例１９）
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メチルフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ｐ－トリルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（３．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル３２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．１ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）を加え室温で７１．６時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｓ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メチルフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．０１ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を得た。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メチルフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの収率は１．３％であった。
５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メチルフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ｐ－トリルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（３．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル３２ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．８ｇ（３．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．１ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）を加え室温で７１．６時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｓ）で表される５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メチルフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾール０．０１ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を得た。５－フルオロ－３－メトキシ－１－（４－メチルフェニル）－４－トリフルオロメチルピラゾールの収率は１．３％であった。
【0089】
【化25】
【0090】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２７４．９（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．２１（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．２０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２７４．９（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．２１（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．２０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0091】
（実施例２０）
５－フルオロ－１－（２、４－ジフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，４－ジフルオロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．８ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を加え室温で６７．９時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｔ）で表される５－フルオロ－１－（２、４－ジフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０３ｇを得た。
５－フルオロ－１－（２、４－ジフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２，４－ジフルオロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．８ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を加え室温で６７．９時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｔ）で表される５－フルオロ－１－（２、４－ジフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０３ｇを得た。
【0092】
【化26】
【0093】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２９６．８（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４６ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１０７．４９－－１０７．４１（ｍ， １Ｆ），－１１８．０４－－１１７．９２（ｍ，１Ｆ），－１１９．５５（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：２９６．８（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４６ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１０７．４９－－１０７．４１（ｍ， １Ｆ），－１１８．０４－－１１７．９２（ｍ，１Ｆ），－１１９．５５（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0094】
（実施例２１）
５－フルオロ－１－（ペンタフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ペンタフルオロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２５ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．８ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）を加え室温で７４．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｕ）で表される５－フルオロ－１－（ペンタフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０７ｇを得た。
５－フルオロ－１－（ペンタフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
ペンタフルオロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２５ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．６ｇ（２．７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．８ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）を加え室温で７４．３時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｕ）で表される５－フルオロ－１－（ペンタフルオロフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０７ｇを得た。
【0095】
【化27】
【0096】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３５０．１（［Ｍ］－）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．７９ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１９．１７（ｔｑ，Ｊ＝５．８，１０．１Ｈｚ，１Ｆ），－１４５．５８－－１４５．４７（ｍ，２Ｆ），－１５０．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝２．９，２．９，２１．７Ｈｚ，１Ｆ），－１６０．９０－－１６０．７５（ｍ，２Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３５０．１（［Ｍ］－）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．７９ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１９．１７（ｔｑ，Ｊ＝５．８，１０．１Ｈｚ，１Ｆ），－１４５．５８－－１４５．４７（ｍ，２Ｆ），－１５０．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝２．９，２．９，２１．７Ｈｚ，１Ｆ），－１６０．９０－－１６０．７５（ｍ，２Ｆ）
【0097】
（実施例２２）
５－フルオロ－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．１ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を加え室温で６４．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｖ）で表される５－フルオロ－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０７ｇを得た。
５－フルオロ－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２８ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．１ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を加え室温で６４．５時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｖ）で表される５－フルオロ－１－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０７ｇを得た。
【0098】
【化28】
【0099】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３２８．８（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．５３（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－６３．７４（ｓ，３Ｈ），－１１９．３０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３２８．８（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．５３（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－６３．７４（ｓ，３Ｈ），－１１９．３０（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0100】
（実施例２３）
１－（２、４、６－トリクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２、４、６－トリクロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２４ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン約０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え室温で１７日攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｗ）で表される１－（２、４、６－トリクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物を得た。
１－（２、４、６－トリクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
２、４、６－トリクロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２４ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン約０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え室温で１７日攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｗ）で表される１－（２、４、６－トリクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物を得た。
【0101】
【化29】
【0102】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３６４．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３６４．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【0103】
（実施例２４）
１－（３、４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
３、４－ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２３ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン約０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え室温で７２時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｘ）で表される１－（３、４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０４ｇを得た。
１－（３、４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
３、４－ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２３ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン約０．６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え室温で７２時間攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｘ）で表される１－（３、４－ジクロロフェニル）－５－フルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０４ｇを得た。
【0104】
【化30】
【0105】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３３０．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．５６ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１９．４７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３３０．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．５６ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１１９．４７（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
【0106】
（実施例２５）
５－フルオロ－１－（４－ヨードフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－ヨードフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２１ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．５ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）を加え室温で１７日攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｙ）で表される５－フルオロ－１－（４－ヨードフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０２ｇを得た。
５－フルオロ－１－（４－ヨードフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの製造
４－ヨードフェニルヒドラジン塩酸塩０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２１ｍｌに溶解し、１，３，３，３－テトラフルオロ－１－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）－１－プロペン０．５ｇ（２．４ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１．５ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）を加え室温で１７日攪拌後、反応液をカラム精製し、下記式（Ｙ）で表される５－フルオロ－１－（４－ヨードフェニル）－３－メトキシ－４－トリフルオロメチルピラゾールの粗精製物０．０２ｇを得た。
【0107】
【化31】
【0108】
得られた目的物の分析結果は、下記の通りであった。
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３８６．２（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４３ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．０１（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）
マススペクトル（ＡＰＣｌ、ｍ／ｚ）：３８６．２（［Ｍ］＋）
１９Ｆ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ：－５８．４３ （ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，３Ｆ），－１２０．０１（ｑ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｆ）