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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-29
(45)【発行日】2024-12-09
(54)【発明の名称】置換アクリレート化合物の製造
(51)【国際特許分類】
C07C 67/30 20060101AFI20241202BHJP
C07C 69/736 20060101ALI20241202BHJP
【ＦＩ】
C07C67/30
C07C69/736
【請求項の数】
17
(21)【出願番号】P 2023513453
(86)(22)【出願日】2021-08-23
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-09-08
(86)【国際出願番号】 CN2021114070
(87)【国際公開番号】W WO2022042482
(87)【国際公開日】2022-03-03
【審査請求日】2023-04-24
(31)【優先権主張番号】202010856857.9
(32)【優先日】2020-08-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(73)【特許権者】
【識別番号】519217319
【氏名又は名称】華領医薬技術（上海）有限公司
【氏名又は名称原語表記】Ｈｕａ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ （Ｓｈａｎｇｈａｉ） Ｌｔｄ．
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】▲シェ▼ ▲勁▼
(72)【発明者】
【氏名】陳 力
(72)【発明者】
【氏名】呂 光▲華▼
(72)【発明者】
【氏名】▲ジン▼ 向▲樂▼
(72)【発明者】
【氏名】夏 立振
(72)【発明者】
【氏名】李 ▲軍▼
【審査官】土橋 敬介
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－２２７６５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６２－０４５５４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／０１１２７７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１１－５１７６９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０４－３５６４６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】XU, Z. ET AL，Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective O-Arylation of Enolates，Organic Letters，2014年，16(13)，3436-3439
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｃ ６７／３０
Ｃ０７Ｃ ６９／７３６
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式（Ｉ）の化合物の製造方法であって、一般式（ＩＩ）の化合物を、塩基の存在下で一般式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることを含み、【化1】
式中、
環Ａは、Ｃ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールであり、
Ｘは、Ｓであり、
Ｒ１は、Ｃ １～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
Ｒ２は、Ｈであり、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ２～６アルキニル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ３～７シクロアルキル、－Ｃ０～６アルキレン－３～８員環ヘテロシクリル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ６～１０アリール、及び－Ｃ０～６アルキレン－５～１０員環ヘテロアリールから選択され、前記基は、無置換であるか、又は独立してｍ個のＲ’基で置換され、
Ｒ４は、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－ＯＲａ、－ＮＲａＲｂ、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、前記基は、無置換であるか、又は独立してｍ’個のＲ’’基で置換され、
Ｒは、Ｈ、ハロゲン、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
ｎは、０、１、２、３、４、又は５であり、
Ｒ’及びＲ’’は、独立して、ハロゲン、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＲａＲｂ、－ＮＲａ
Ｃ（Ｏ）Ｒｂ、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、及びフェニルから選択され、
ｍは、１、２、３、４、又は５であり、
ｍ’は、１、２、３、４、又は５であり、
Ｒａ及びＲｂは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、又はＲａ及びＲｂは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、３～８員環ヘテロシクリル若しくは５～１０員環ヘテロアリールを形成する、
方法。
【請求項2】
Ｒ４が、無置換であるか若しくは独立してｍ’個のＲ’’基で置換されているＣ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールである、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
Ｒ４が、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－ブロモフェニル、３－ブロモフェニル、４－ブロモフェニル、２－フルオロフェニル、３－フルオロフェニル、４－フルオロフェニル、２，６－ジクロロフェニル、２，４－ジフルオロフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ニトロフェニル、４－ニトロフェニル、２－メチルフェニル、４－メチルフェニル、４－プロピルフェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、２，５－ジメチルフェニル、メシチル、２，４，６－トリイソプロピルフェニル、２－ドデシルフェニル、３－ドデシルフェニル、４－ドデシルフェニル、２－（トリフルオロメチル）フェニル、３－（トリフルオロメチル）フェニル、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４－メトキシフェニル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル、４－アセチルアミノフェニル、４－ビフェニル、チエニル、及び５－ブロモチエニルから選択され、好ましくは、Ｒ４が、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、４－クロロフェニル、３－フルオロフェニル、４－フルオロフェニル、４－ニトロフェニル、２－メチルフェニル、４－プロピルフェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、２，５－ジメチルフェニル、２，４，６－トリイソプロピルフェニル、２－ドデシルフェニル、３－ドデシルフェニル、４－ドデシルフェニル、４－メトキシフェニル、４－アセチルアミノフェニル、４－メチルフェニル、及びメシチルから選択され、より好ましくは、Ｒ４が、フェニル、４－クロロフェニル、４－メチルフェニル、及びメシチルから選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項4】
Ｒ４が、無置換であるか若しくは独立してｍ’個のＲ’’基で置換されているＣ１～１２アルキル、－ＯＲａ、－ＮＲａＲｂ、Ｃ３～７シクロアルキル、又は３～８員環ヘテロシクリルである、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
Ｒ４が、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、及びシクロプロピルから選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項6】
環Ａが、フェニル、ナフチル、又はチエニルであり、好ましくは、フェニルである、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
Ｒが、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１～６アルキル、又はＣ１～６ハロアルキルであり、好ましくは、Ｒが、Ｈ又はハロゲンである、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
【化2】
が、フェニル、ナフタレン－１－イル、ナフタレン－２－イル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－ブロモフェニル、３－ブロモフェニル、４－ブロモフェニル、２，３－ジクロロフェニル、２，４－ジクロロフェニル、２，５－ジクロロフェニル、３，４－ジクロロフェニル、２，３，５－トリクロロフェニル、４－イソプロピルフェニル、及び４－ｔ－ブチルフェニルから選択され、好ましくは、
【化3】
が、２－クロロフェニルである、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
Ｒ１が、メチルなどのＣ１～６アルキルから選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
Ｒ３が、Ｈ、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）２、－Ｃ（ＣＨ３）３、－ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２ＣＨ３、フェニル、又は－ＣＨ２－フェニルであり、好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）３、又は－ＣＨ２－フェニルである、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記塩基が、無機塩基及び有機塩基から選択され、好ましくは、前記無機塩基が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、水酸化物、及び水素化物、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、Ｎａ３ＰＯ４、Ｋ３ＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、ＫＨ２ＰＯ４、及びＮａＨ、から選択され、好ましくは、前記有機塩基が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、並びに有機アミンから選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記有機塩基が、ＮａＯＭｅ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＥｔ、ＫＯＥｔ、ＮａＯｔＢｕ、ＫＯｔＢｕ、トリエチルアミン、ＤＢＵ、ＤＩＰＥＡ、ＤＡＢＣＯ、及びＤＭＡＰから選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
前記反応が、水、アルカン、トルエン、エーテル、エステル、アルコール、ハロゲン化炭化水素、ケトン、アミド、スルホン、スルホキシド、ニトリル、及びこれらの混合物から選択される溶媒の存在下で行われる、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記反応が、水、ｎ－ヘプタン、トルエン、ＴＨＦ、ＭＴＢＥ、メチルテトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、アセトン、２－ブタノン、ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＮＭＰ、ＤＭＳＯ、及びアセトニトリル、及びこれらの混合物から選択される溶媒の存在下で行われる、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
反応温度が、室温から溶媒の還流温度まで、好ましくは、室温から前記溶媒の還流温度までかつ４０～９０℃、より好ましくは、室温から前記溶媒の還流温度までかつ５０～８０℃である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記一般式（ＩＩ）の化合物：前記一般式（ＩＩＩ）の化合物のモル比が、１：（０．７～３）、好ましくは、１：（０．７～１．５）、より好ましくは、１：（１～１．２）、さらに好ましくは、１：１、１：１．０５、１：１．１、１：１．１５、又は１：１．２である、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記一般式（ＩＩ）の化合物：前記塩基のモル比が、１：（１～５）、好ましくは、１：（２～４）、より好ましくは、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、又は１：３である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
優先権の主張
本出願は、２０２０年８月２４日に出願された中国特許出願公開第２０２０１０８５６８５７．９号の優先権を主張するものであり、その開示内容は、参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０２０年８月２４日に出願された中国特許出願公開第２０２０１０８５６８５７．９号の優先権を主張するものであり、その開示内容は、参照により本明細書に援用される。
【0002】
本開示は、一般式（Ｉ）の置換アクリレート化合物を製造する合成方法に関する。
【背景技術】
【0003】
一般式（Ｉ）の置換アクリレート化合物は、一般的に用いられる医薬中間体化合物である。
【化1】
【0004】
先行技術には、一般式（Ｉ）の化合物を製造する多くの方法が存在するが、それらは一般に、低い収率、金属触媒を用いる必要性、低い安全性、高価な原材料などの欠点を有する。
【0005】
例えば、国際公開第２０１３０９６７７１（Ａ１）号は、金属触媒を用いない以下のような反応を開示しており、これは、化合物２９ａを２，５－ジクロロフェノール、Ｋ２ＣＯ３、及びＤＭＦと、１２０℃で２時間、収率５９％で反応させることを含む（ＰＣＴ公開のページ１２０～１２１にある実施例２９を参照）。
【化2】
【0006】
したがって、一般式（Ｉ）の置換アクリレート化合物を、経済的に、安全に、かつ効果的に製造することが依然として一般的に求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の発明者らは、鋭意研究の結果、金属触媒を用いず、安価で容易に入手可能である原材料で実行可能であり、一般式（Ｉ）の化合物を高収率で製造できる、一般式（Ｉ）の化合物の工業的生産に適する方法を見出した。
【課題を解決するための手段】
【0008】
具体的には、１つの態様では、前記方法は、一般式（ＩＩ）の化合物を、塩基の存在下で一般式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることを含み、
【化3】
【0009】
式中、
【0010】
環Ａは、Ｃ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールであり、
【0011】
Ｘは、Ｓ又はＰであり、
【0012】
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、及び３～８員環ヘテロシクリルから選択され、
【0013】
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0014】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ２～６アルキニル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ３～７シクロアルキル、－Ｃ０～６アルキレン－３～８員環ヘテロシクリル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ６～１０アリール、及び－Ｃ０～６アルキレン－５～１０員環ヘテロアリールから選択され、これらの基は、無置換であるか、又は独立してｍ個のＲ’基で置換され、
【0015】
Ｒ４は、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－ＯＲａ、－ＮＲａＲｂ、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、これらの基は、無置換であるか、又は独立してｍ’個のＲ’’基で置換され、
【0016】
Ｒは、Ｈ、ハロゲン、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0017】
ｎは、０、１、２、３、４、又は５であり、
【0018】
Ｒ’及びＲ’’は、独立して、ハロゲン、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＲａＲｂ、－ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、及びフェニルから選択され、
【0019】
ｍは、１、２、３、４、又は５であり、
【0020】
ｍ’は、１、２、３、４、又は５であり、
【0021】
Ｒａ及びＲｂは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、又はＲａ及びＲｂは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、３～８員環ヘテロシクリル若しくは５～１０員環ヘテロアリールを形成する。
【0022】
別の態様では、前記方法は、金属触媒を用いない。
【0023】
別の態様では、前記方法は、本技術分野において最も一般的に用いられ、最も反応性の高い脱離基であるＯＴｆを用いず、ＯＴｆを用いた場合と比較して反応収率を上昇させることができる。
【0024】
別の態様では、本開示は、上記で述べた方法によって製造される式（Ｉ）の化合物を提供し、
【化4】
【0025】
式中、
【0026】
環Ａは、Ｃ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールであり、
【0027】
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、及び３～８員環ヘテロシクリルから選択され、
【0028】
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0029】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ２～６アルキニル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ３～７シクロアルキル、－Ｃ０～６アルキレン－３～８員環ヘテロシクリル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ６～１０アリール、及び－Ｃ０～６アルキレン－５～１０員環ヘテロアリールから選択され、これらの基は、無置換であるか、又は独立してｍ個のＲ’基で置換され、
【0030】
Ｒは、Ｈ、ハロゲン、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0031】
ｎは、０、１、２、３、４、又は５であり、
【0032】
Ｒ’は、ハロゲン、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＲａＲｂ、－ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、及びフェニルから選択され、
【0033】
ｍは、１、２、３、４、又は５であり、
【0034】
Ｒａ及びＲｂは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、又はＲａ及びＲｂは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、３～８員環ヘテロシクリル若しくは５～１０員環ヘテロアリールを形成する。
【発明を実施するための形態】
【0035】
定義
【0036】
化学的定義
【0037】
具体的な官能基及び化学的用語の定義について、以下でより詳細に述べる。
【0038】
値の範囲が列挙される場合、その範囲内の各々の値及びサブ範囲を包含することを意図している。例えば、「Ｃ１～６アルキル」は、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ１～６、Ｃ１～５、Ｃ１～４、Ｃ１～３、Ｃ１～２、Ｃ２～６、Ｃ２～５、Ｃ２～４、Ｃ２～３、Ｃ３～６、Ｃ３～５、Ｃ３～４、Ｃ４～６、Ｃ４～５、及びＣ５～６アルキルを含むことを意図している。
【0039】
「約」の用語は、当業者によって考慮された場合に、許容される平均値の標準誤差以内に入る値を有することを意味する。例えば、「約」は、示された値の±１０％又は示された値の±５％を意味する。
【0040】
「Ｃ１～２０アルキル」は、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基のラジカルを意味する。いくつかの実施形態では、別の選択肢はＣ１～１２アルキルである。いくつかの実施形態では、別の選択肢はＣ１～６アルキルである。いくつかの実施形態では、別の選択肢はＣ１～４アルキルである。Ｃ１～６アルキルの例としては、メチル（Ｃ１）、エチル（Ｃ２）、ｎ－プロピル（Ｃ３）、ｉｓｏ－プロピル（Ｃ３）、ｎ－ブチル（Ｃ４）、ｔｅｒｔ－ブチル（Ｃ４）、ｓｅｃ－ブチル（Ｃ４）、ｉｓｏ－ブチル（Ｃ４）、ｎ－ペンチル（Ｃ５）、３－ペンチル（Ｃ５）、ペンチル（Ｃ５）、ネオペンチル（Ｃ５）、３－メチル－２－ブチル（Ｃ５）、ｔｅｒｔ－ペンチル（Ｃ５）、及びｎ－ヘキシル（Ｃ６）が挙げられる。「Ｃ１～６アルキル」の用語はまた、１又は複数の（例：１、２、３、又は４個の）炭素原子がヘテロ原子（例：酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン）で置換されているヘテロアルキルも含む。アルキル基は、所望に応じて、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。アルキルの従来の略語としては、Ｍｅ（－ＣＨ３）、Ｅｔ（－ＣＨ２ＣＨ３）、ｉＰｒ（－ＣＨ（ＣＨ３）２）、ｎＰｒ（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、ｎＢｕ（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、又はｉＢｕ（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）が挙げられる。
【0041】
「Ｃ２～６アルケニル」は、２～６個の炭素原子及び少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基のラジカルを意味する。いくつかの実施形態では、別の選択肢はＣ2～４アルケニルである。Ｃ２～６アルケニルの例としては、ビ
ニル（Ｃ２）、１－プロペニル（Ｃ３）、２－プロペニル（Ｃ３）、１－ブテニル（Ｃ４）、２－ブテニル（Ｃ４）、ブタジエニル（Ｃ４）、ペンテニル（Ｃ５）、ペンタジエニル（Ｃ５）、ヘキセニル（Ｃ６）などが挙げられる。「Ｃ２～６アルケニル」の用語はまた、１又は複数の（例：１、２、３、又は４個の）炭素原子がヘテロ原子（例：酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン）で置換されているヘテロアルケニルも含む。アルケニル基は、所望に応じて、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
ニル（Ｃ２）、１－プロペニル（Ｃ３）、２－プロペニル（Ｃ３）、１－ブテニル（Ｃ４）、２－ブテニル（Ｃ４）、ブタジエニル（Ｃ４）、ペンテニル（Ｃ５）、ペンタジエニル（Ｃ５）、ヘキセニル（Ｃ６）などが挙げられる。「Ｃ２～６アルケニル」の用語はまた、１又は複数の（例：１、２、３、又は４個の）炭素原子がヘテロ原子（例：酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン）で置換されているヘテロアルケニルも含む。アルケニル基は、所望に応じて、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0042】
「Ｃ２～６アルキニル」は、２～６個の炭素原子、少なくとも１つの炭素－炭素三重結合、及び所望に応じて１又は複数の炭素－炭素二重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基のラジカルを意味する。いくつかの実施形態では、別の選択肢はＣ２～４アルキニルである。Ｃ２～６アルキニルの例としては、これらに限定されるものではないが、エチニル（Ｃ２）、１－プロピニル（Ｃ３）、２－プロピニル（Ｃ３）、１－ブチニル（Ｃ４）、２－ブチニル（Ｃ４）、ペンチニル（Ｃ５）、ヘキシニル（Ｃ６）などが挙げられる。「Ｃ２～６アルキニル」の用語はまた、１又は複数の（例：１、２、３、又は４個の）炭素原子がヘテロ原子（例：酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン）で置換されているヘテロアルキニルも含む。アルキニル基は、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0043】
「Ｃ１～６アルキレン」は、上記で定める通りの「Ｃ１～６アルキル」の二価基、すなわち、Ｃ１～６アルキルのもう１つの水素を取り除くことによって形成される二価基を意味し、置換アルキレン又は無置換アルキレンであってよい。いくつかの実施形態では、なお別の選択肢はＣ１～４アルキレンである。無置換アルキレン基としては、これらに限定されるものではないが、メチレン（－ＣＨ２－）、エチレン（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロピレン（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ブチレン（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ペンチレン（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、へキシレン（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）などが挙げられる。１又は複数のアルキル（メチル）基で置換されたものなどの置換アルキレン基の例としては、これらに限定されるものではないが、置換メチレン（－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－）、置換エチレン（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－）、置換プロピレン（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－）などが挙げられる。
【0044】
「Ｃ０～６アルキレン」は、化学結合及び「Ｃ１～６アルキレン」を意味する。
【0045】
「ハロ」又は「ハロゲン」は、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、及びヨウ素（Ｉ）を意味する。
【0046】
したがって、「Ｃ１～６ハロアルキル」は、１又は複数のハロゲンで置換された上記の「Ｃ１～６アルキル」を意味する。いくつかの実施形態では、なお別の選択肢はＣ１～４ハロアルキルであり、さらに別の選択肢はＣ１～２ハロアルキルである。例示的なハロアルキル基としては、これらに限定されるものではないが、－ＣＦ３、－ＣＨ２Ｆ、－ＣＨＦ２、－ＣＨＦＣＨ２Ｆ、－ＣＨ２ＣＨＦ２、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＣｌ３、－ＣＨ２Ｃｌ、－ＣＨＣｌ２、２，２，２－トリフルオロ－１，１－ジメチル－エチルなどが挙げられる。ハロアルキル基は、いずれかの結合可能点で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0047】
「Ｃ３～７シクロアルキル」は、３～７個の環炭素原子を有し、ヘテロ原子は有しない非芳香族環状炭化水素基のラジカルを意味する。いくつかの実施形態では、別の選択肢はＣ３～５シクロアルキルである。他の実施形態では、別の選択肢はＣ３～６シクロアルキルである。他の実施形態では、別の選択肢はＣ５～６シクロアルキルである。シクロアルキルはまた、本明細書で述べるシクロアルキルが１若しくは複数のアリール又はヘテロアリール基と縮合し、その結合点がシクロアルキル環上にある環系も含み、そのような場合、炭素原子の数は、引き続きシクロアルキル系にある炭素原子の数を表している。例示的なシクロアルキル基としては、限定されるものではないが、シクロプロピル（Ｃ３）、シクロプロペニル（Ｃ３）、シクロブチル（Ｃ４）、シクロブテニル（Ｃ４）、シクロペンチル（Ｃ５）、シクロペンテニル（Ｃ５）、シクロヘキシル（Ｃ６）、シクロヘキセニル（Ｃ６）、シクロヘキサジエニル（Ｃ６）、シクロヘプチル（Ｃ７）、シクロヘプテニル（Ｃ７）、シクロヘプタジエニル（Ｃ７）、シクロヘプタトリエニル（Ｃ７）などが挙げられる。シクロアルキルは、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0048】
「３～８員環ヘテロシクリル」は、環炭素原子及び１～４個の環ヘテロ原子を有する３～８員環非芳香族環系のラジカルを意味する。別の選択肢は、３～６員環ヘテロシクリルであり、これは、環炭素原子及び１～３個の環ヘテロ原子を有する３～６員環非芳香族環系のラジカルである。別の選択肢は、３～５員環ヘテロシクリルであり、これは、環炭素原子及び１～２個の環ヘテロ原子を有する３～５員環非芳香族環系のラジカルである。別
の選択肢は、４～８員環ヘテロシクリルであり、これは、環炭素原子及び１～３個の環ヘテロ原子を有する４～８員環非芳香族環系のラジカルである。なお別の選択肢は、５～６員環ヘテロシクリルであり、これは、環炭素原子及び１～３個の環ヘテロ原子を有する５～６員環非芳香族環系のラジカルである。ヘテロシクリルはまた、上記で述べたヘテロシクリルが１又は複数のシクロアルキル基と縮合し、その結合点がシクロアルキル環上にある環系、又は上記で述べたヘテロシクリルが１若しくは複数のアリール又はヘテロアリール基と縮合し、その結合点がヘテロシクリル環上にある環系も含み、そのような場合、環原子の数は、引き続きヘテロシクリル環系にある環原子の数を表している。１個のヘテロ原子を含有する例示的な３員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、アジリジニル、オキシラニル、及びチイラニル（チオレニル）が挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な４員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、アゼチジニル、オキセタニル、及びチエタニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエニル、ピロリジニル、ジヒドロピロリル、及びピロリル－２，５－ジオンが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、ジオキソラニル、オキサスルフラニル、ジスルフラニル、及びオキサゾリジン－２－オンが挙げられる。３個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、トリアゾリニル、オキサジアゾリニル、及びチアジアゾリニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、ピペリジル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロピリジル、及びチアニルが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、ピペラジニル、モルホリニル、ジチアニル、及びジオキサニルが挙げられる。３個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、トリアジナニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な７員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、アゼパニル、オキセパニル、及びチエパニルが挙げられる。Ｃ６アリールと縮合した例示的な５員環ヘテロシクリル基（本明細書において５，６－二環式ヘテロシクリルとも称する）としては、これらに限定されるものではないが、インドリニル、イソインドリニル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリノニルなどが挙げられる。Ｃ６アリールと縮合した例示的な６員環ヘテロシクリル基（本明細書において６，６－二環式ヘテロシクリルとも称する）としては、これらに限定されるものではないが、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニルなどが挙げられる。ヘテロシクリルは、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
の選択肢は、４～８員環ヘテロシクリルであり、これは、環炭素原子及び１～３個の環ヘテロ原子を有する４～８員環非芳香族環系のラジカルである。なお別の選択肢は、５～６員環ヘテロシクリルであり、これは、環炭素原子及び１～３個の環ヘテロ原子を有する５～６員環非芳香族環系のラジカルである。ヘテロシクリルはまた、上記で述べたヘテロシクリルが１又は複数のシクロアルキル基と縮合し、その結合点がシクロアルキル環上にある環系、又は上記で述べたヘテロシクリルが１若しくは複数のアリール又はヘテロアリール基と縮合し、その結合点がヘテロシクリル環上にある環系も含み、そのような場合、環原子の数は、引き続きヘテロシクリル環系にある環原子の数を表している。１個のヘテロ原子を含有する例示的な３員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、アジリジニル、オキシラニル、及びチイラニル（チオレニル）が挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な４員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、アゼチジニル、オキセタニル、及びチエタニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエニル、ピロリジニル、ジヒドロピロリル、及びピロリル－２，５－ジオンが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、ジオキソラニル、オキサスルフラニル、ジスルフラニル、及びオキサゾリジン－２－オンが挙げられる。３個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、トリアゾリニル、オキサジアゾリニル、及びチアジアゾリニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、ピペリジル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロピリジル、及びチアニルが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、ピペラジニル、モルホリニル、ジチアニル、及びジオキサニルが挙げられる。３個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、トリアジナニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な７員環ヘテロシクリル基としては、これらに限定されるものではないが、アゼパニル、オキセパニル、及びチエパニルが挙げられる。Ｃ６アリールと縮合した例示的な５員環ヘテロシクリル基（本明細書において５，６－二環式ヘテロシクリルとも称する）としては、これらに限定されるものではないが、インドリニル、イソインドリニル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリノニルなどが挙げられる。Ｃ６アリールと縮合した例示的な６員環ヘテロシクリル基（本明細書において６，６－二環式ヘテロシクリルとも称する）としては、これらに限定されるものではないが、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニルなどが挙げられる。ヘテロシクリルは、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0049】
「Ｃ６～１０アリール」は、６～１０個の環炭素原子を有し、ヘテロ原子は有しない単環式又は多環式（例：二環式）４ｎ＋２芳香族環系のラジカルを意味する（例：環状の列に６又は１０個の共有π電子を有する）。いくつか実施形態では、アリール基は、６個の環炭素原子を有する（「Ｃ６アリール」、例えばフェニル）。いくつか実施形態では、アリール基は、１０個の環炭素原子を有する（「Ｃ１０アリール」、例えば１－ナフチル及び２－ナフチルを例とするナフチル）。アリール基はまた、上記で述べたアリール環が１若しくは複数のシクロアルキル又はヘテロシクリル基と縮合し、その結合点がアリール環上にある環系も含み、そのような場合、炭素原子の数は、引き続きアリール環系にある炭素原子の数を表している。アリールは、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0050】
「５～１０員環ヘテロアリール」は、環炭素原子及び１～４個の環ヘテロ原子を有する５～１０員環単環式又は多環式４ｎ＋２芳香族環系（例：環状の列に６又は１０個の共有
π電子を有する）のラジカルを意味し、この場合、各ヘテロ原子は、独立して、窒素、酸素、及び硫黄から選択される。１又は複数の窒素原子を含有するヘテロアリール基において、結合点は、価数が許容される限りにおいて、炭素又は窒素原子であり得る。ヘテロアリール二環系は、１又は２つの環に１又は複数のヘテロ原子を含み得る。ヘテロアリールはまた、上記で述べたヘテロアリール環が１若しくは複数のシクロアルキル又はヘテロシクリル基と縮合し、結合点がヘテロアリール環上にある環系も含む。そのような場合、炭素原子の数は、引き続きヘテロアリール環系にある炭素原子の数を表している。いくつかの実施形態では、なお別の選択肢は、５～６員環ヘテロアリール基であり、これは、環炭素原子及び１～４個の環ヘテロ原子を有する５～６員環単環式又は二環式４ｎ＋２芳香族環系のラジカルである。１個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、ピロリル、フリル、及びチエニルが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、及びイソチアゾリルが挙げられる。３個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、トリアゾリル、オキサジアゾリル（１，２，４－オキサジアゾリルなど）、及びチアジアゾリルが挙げられる。４個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これ限定されるものではないが、テトラゾリルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロアリール基としては、これに限定されるものではないが、ピリジルが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、ピリダジニル、ピリミジニル、及びピラジニルが挙げられる。３又は４個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロアリール基としては、これ限定されるものではないが、それぞれトリアジニル及びテトラジニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な７員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、アゼピニル、オキセピニル、及びチエピニルが挙げられる。例示的な５，６二環式ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾチオフェニル、ベンゾフラニル、ベンゾイソフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、インドリジニル、及びプリニルが挙げられる。例示的な６，６二環式ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、ナフチリジニル、プテリジニル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キノキサリニル、フタラジニル、及びキナゾリニルが挙げられる。ヘテロアリールは、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
π電子を有する）のラジカルを意味し、この場合、各ヘテロ原子は、独立して、窒素、酸素、及び硫黄から選択される。１又は複数の窒素原子を含有するヘテロアリール基において、結合点は、価数が許容される限りにおいて、炭素又は窒素原子であり得る。ヘテロアリール二環系は、１又は２つの環に１又は複数のヘテロ原子を含み得る。ヘテロアリールはまた、上記で述べたヘテロアリール環が１若しくは複数のシクロアルキル又はヘテロシクリル基と縮合し、結合点がヘテロアリール環上にある環系も含む。そのような場合、炭素原子の数は、引き続きヘテロアリール環系にある炭素原子の数を表している。いくつかの実施形態では、なお別の選択肢は、５～６員環ヘテロアリール基であり、これは、環炭素原子及び１～４個の環ヘテロ原子を有する５～６員環単環式又は二環式４ｎ＋２芳香族環系のラジカルである。１個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、ピロリル、フリル、及びチエニルが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、及びイソチアゾリルが挙げられる。３個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、トリアゾリル、オキサジアゾリル（１，２，４－オキサジアゾリルなど）、及びチアジアゾリルが挙げられる。４個のヘテロ原子を含有する例示的な５員環ヘテロアリール基としては、これ限定されるものではないが、テトラゾリルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロアリール基としては、これに限定されるものではないが、ピリジルが挙げられる。２個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、ピリダジニル、ピリミジニル、及びピラジニルが挙げられる。３又は４個のヘテロ原子を含有する例示的な６員環ヘテロアリール基としては、これ限定されるものではないが、それぞれトリアジニル及びテトラジニルが挙げられる。１個のヘテロ原子を含有する例示的な７員環ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、アゼピニル、オキセピニル、及びチエピニルが挙げられる。例示的な５，６二環式ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾチオフェニル、ベンゾフラニル、ベンゾイソフラニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、インドリジニル、及びプリニルが挙げられる。例示的な６，６二環式ヘテロアリール基としては、これらに限定されるものではないが、ナフチリジニル、プテリジニル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キノキサリニル、フタラジニル、及びキナゾリニルが挙げられる。ヘテロアリールは、１又は複数の置換基で、例えば１～５つの置換基、１～３つの置換基、又は１つの置換基で置換されていてもよい。
【0051】
別の選択肢としてのヘテロアリール基の具体例としては、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、２－ピリジル、３－ピリジル、４－ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアゾリル（４Ｈ－１，２，４－トリアゾリル、１Ｈ－１，２，３－トリアゾリル、２Ｈ－１，２，３－トリアゾリル、ピラニル、２－フリル、３－フリル、２－チエニル、３－チエニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル（１，２，４－オキサゾリル、１，３，４－オキサゾリル、１，２，５－オキサゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル（１，２，４－チアジアゾリル、１，３，４－チアジアゾリル、１，２，５－チアジアゾリル）が挙げられる。
【0052】
本明細書で定められるアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールは、所望に応じて置換された基である。
【0053】
炭素原子上の例示的な置換基としては、これらに限定されるものではないが、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＯ２、－Ｎ３、－ＳＯ２Ｈ、－ＳＯ３Ｈ、－ＯＨ、－ＯＲａａ、－ＯＮ（
Ｒｂｂ）２、－Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｎ（Ｒｂｂ）３ ＋Ｘ－、－Ｎ（ＯＲｃｃ）Ｒｂｂ、－ＳＨ、－ＳＲａａ、－ＳＳＲｃｃ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＣＯ２Ｈ、－ＣＨＯ、－Ｃ（ＯＲｃｃ）２、－ＣＯ２Ｒａａ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＯＣＯ２Ｒａａ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＮＲｂｂＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＮＲｂｂＣＯ２Ｒａａ、－ＮＲｂｂＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）Ｒａａ、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）ＯＲａａ、－ＯＣ（＝ＮＲｂｂ）Ｒａａ、－ＯＣ（＝ＮＲｂｂ）ＯＲａａ、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＯＣ（＝ＮＲｂｂ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＮＲｂｂＣ（＝ＮＲｂｂ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｂｂＳＯ２Ｒａａ、－ＮＲｂｂＳＯ２Ｒａａ、－ＳＯ２Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＳＯ２Ｒａａ、－ＳＯ２ＯＲａａ、－ＯＳＯ２Ｒａａ、－Ｓ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＯＳ（＝Ｏ）Ｒａａ、－Ｓｉ（Ｒａａ）３、－ＯＳｉ（Ｒａａ）３、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＳＲａａ、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＲａａ、－ＳＣ（＝Ｓ）ＳＲａａ、－ＳＣ（＝Ｏ）ＳＲａａ、－ＯＣ（＝Ｏ）ＳＲａａ、－ＳＣ（＝Ｏ）ＯＲａａ、－ＳＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｒａａ、－ＯＰ（＝Ｏ）２Ｒａａ、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｒａａ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒａａ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲｃｃ）２、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）２Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｐ（＝Ｏ）（ＮＲｂｂ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＮＲｂｂ）２、－ＮＲｂｂＰ（＝Ｏ）（ＯＲｃｃ）２、－ＮＲｂｂＰ（＝Ｏ）（ＮＲｂｂ）２、－Ｐ（Ｒｃｃ）２、－Ｐ（Ｒｃｃ）３、－ＯＰ（Ｒｃｃ）２、－ＯＰ（Ｒｃｃ）３、－Ｂ（Ｒａａ）２、－Ｂ（ＯＲｃｃ）２、－ＢＲａａ（ＯＲｃｃ）、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールが挙げられ、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、
Ｒｂｂ）２、－Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｎ（Ｒｂｂ）３ ＋Ｘ－、－Ｎ（ＯＲｃｃ）Ｒｂｂ、－ＳＨ、－ＳＲａａ、－ＳＳＲｃｃ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＣＯ２Ｈ、－ＣＨＯ、－Ｃ（ＯＲｃｃ）２、－ＣＯ２Ｒａａ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＯＣＯ２Ｒａａ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＮＲｂｂＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＮＲｂｂＣＯ２Ｒａａ、－ＮＲｂｂＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）Ｒａａ、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）ＯＲａａ、－ＯＣ（＝ＮＲｂｂ）Ｒａａ、－ＯＣ（＝ＮＲｂｂ）ＯＲａａ、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＯＣ（＝ＮＲｂｂ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＮＲｂｂＣ（＝ＮＲｂｂ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｂｂＳＯ２Ｒａａ、－ＮＲｂｂＳＯ２Ｒａａ、－ＳＯ２Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＳＯ２Ｒａａ、－ＳＯ２ＯＲａａ、－ＯＳＯ２Ｒａａ、－Ｓ（＝Ｏ）Ｒａａ、－ＯＳ（＝Ｏ）Ｒａａ、－Ｓｉ（Ｒａａ）３、－ＯＳｉ（Ｒａａ）３、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＳＲａａ、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＲａａ、－ＳＣ（＝Ｓ）ＳＲａａ、－ＳＣ（＝Ｏ）ＳＲａａ、－ＯＣ（＝Ｏ）ＳＲａａ、－ＳＣ（＝Ｏ）ＯＲａａ、－ＳＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｒａａ、－ＯＰ（＝Ｏ）２Ｒａａ、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｒａａ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒａａ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲｃｃ）２、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｎ（Ｒｂｂ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）２Ｎ（Ｒｂｂ）２、－Ｐ（＝Ｏ）（ＮＲｂｂ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＮＲｂｂ）２、－ＮＲｂｂＰ（＝Ｏ）（ＯＲｃｃ）２、－ＮＲｂｂＰ（＝Ｏ）（ＮＲｂｂ）２、－Ｐ（Ｒｃｃ）２、－Ｐ（Ｒｃｃ）３、－ＯＰ（Ｒｃｃ）２、－ＯＰ（Ｒｃｃ）３、－Ｂ（Ｒａａ）２、－Ｂ（ＯＲｃｃ）２、－ＢＲａａ（ＯＲｃｃ）、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールが挙げられ、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、
【0054】
又は、炭素原子上の２個のジェミナル水素が、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮ（Ｒｂｂ）２、＝ＮＮＲｂｂＣ（＝Ｏ）Ｒａａ、＝ＮＮＲｂｂＣ（＝Ｏ）ＯＲａａ、＝ＮＮＲｂｂＳ（＝Ｏ）２Ｒａａ、＝ＮＲｂｂ、又は＝ＮＯＲｃｃ基で置き換えられ、
【0055】
Ｒａａの各々は、独立して、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールから選択され、又はＲａａ基の２つが組み合わされて、ヘテロシクリル若しくはヘテロアリール環を形成し、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、
【0056】
Ｒｂｂの各々は、独立して、水素、－ＯＨ、－ＯＲａａ、－Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒａａ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＣＯ２Ｒａａ、－ＳＯ２Ｒａａ、－Ｃ（＝ＮＲｃｃ）ＯＲａａ、－Ｃ（＝ＮＲｃｃ）Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＳＯ２Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＳＯ２Ｒｃｃ、－ＳＯ２ＯＲｃｃ、－ＳＯＲａａ、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒｃｃ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃｃ、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＲｃｃ、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｒａａ、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｒａａ）２、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｎ（Ｒｃｃ）２、－Ｐ（＝Ｏ）（ＮＲｃｃ）２、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールから選択され、又は２つのＲｂｂ基が組み合わされて、ヘテロシクリル若しくはヘテロアリール環を形成し、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、
【0057】
Ｒｃｃの各々は、独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールから選択され、又は２つのＲｃｃ基が組み合わされて、ヘテロシクリル若しくはヘテロアリール環を形成し、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及び
ヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、
ヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、
【0058】
Ｒｄｄの各々は、独立して、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＯ２、－Ｎ３、－ＳＯ２Ｈ、－ＳＯ３Ｈ、－ＯＨ、－ＯＲｅｅ、－ＯＮ（Ｒｆｆ）２、－Ｎ（Ｒｆｆ）２、－Ｎ（Ｒｆｆ）３
＋Ｘ－、－Ｎ（ＯＲｅｅ）Ｒｆｆ、－ＳＨ、－ＳＲｅｅ、－ＳＳＲｅｅ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｅｅ、－ＣＯ２Ｈ、－ＣＯ２Ｒｅｅ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｅｅ、－ＯＣＯ２Ｒｅｅ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－ＮＲｆｆＣ（＝Ｏ）Ｒｅｅ、－ＮＲｆｆＣＯ２Ｒｅｅ、－ＮＲｆｆＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－Ｃ（＝ＮＲｆｆ）ＯＲｅｅ、－ＯＣ（＝ＮＲｆｆ）Ｒｅｅ、－ＯＣ（＝ＮＲｆｆ）ＯＲｅｅ、－Ｃ（＝ＮＲｆｆ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－ＯＣ（＝ＮＲｆｆ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－ＮＲｆｆＣ（＝ＮＲｆｆ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－ＮＲｆｆＳＯ２Ｒｅｅ、－ＳＯ２Ｎ（Ｒｆｆ）２、－ＳＯ２Ｒｅｅ、－ＳＯ２ＯＲｅｅ、－ＯＳＯ２Ｒｅｅ、－Ｓ（＝Ｏ）Ｒｅｅ、－Ｓｉ（Ｒｅｅ）３、－ＯＳｉ（Ｒｅｅ）３、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒｆｆ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｅｅ、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＲｅｅ、－ＳＣ（＝Ｓ）ＳＲｅｅ、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｒｅｅ、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｒｅｅ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒｅｅ）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲｅｅ）２、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、ヘテロアリールから選択され、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｇｇ基で置換されており、又は２つのジェミナルＲｄｄ置換基が組み合わされて、＝Ｏ若しくは＝Ｓを形成してもよく、
【0059】
Ｒｅｅの各々は、独立して、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールから選択され、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｇｇ基で置換されており、
【0060】
Ｒｆｆの各々は、独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールから選択され、又は２つのＲｆｆ基が組み合わされて、ヘテロシクリル若しくはヘテロアリール環を形成し、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｇｇ基で置換されており、
【0061】
Ｒｇｇの各々は、独立して、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＯ２、－Ｎ３、－ＳＯ２Ｈ、－ＳＯ３Ｈ、－ＯＨ、－ＯＣ１～６アルキル、－ＯＮ（Ｃ１～６アルキル）２、－Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－Ｎ（Ｃ１～６アルキル）３
＋Ｘ－、－ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）２
＋Ｘ－、－ＮＨ２（Ｃ１～６アルキル）＋Ｘ－、－ＮＨ３
＋Ｘ－、－Ｎ（ＯＣ１～６アルキル）（Ｃ１～６アルキル）、－Ｎ（ＯＨ）（Ｃ１～６アルキル）、－ＮＨ（ＯＨ）、－ＳＨ、－ＳＣ１～６アルキル、－ＳＳ（Ｃ１～６アルキル）、－Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）、－ＣＯ２Ｈ、－ＣＯ２（Ｃ１～６アルキル）、－ＯＣ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）、－ＯＣＯ２（Ｃ１～６アルキル）、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、－ＮＨＣ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）、－Ｎ（Ｃ１～６アルキル）Ｃ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）、－ＮＨＣＯ２（Ｃ１～６アルキル）、－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ２、－Ｃ（＝ＮＨ）Ｏ（Ｃ１～６アルキル）、－ＯＣ（＝ＮＨ）（Ｃ１～６アルキル）、－ＯＣ（＝ＮＨ）ＯＣ１～６アルキル、－Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、－Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２、－ＯＣ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－ＯＣ（ＮＨ）ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、－ＯＣ（ＮＨ）ＮＨ２、－ＮＨＣ（ＮＨ）Ｎ（Ｃ１～６ア
ルキル）２、－ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ２、－ＮＨＳＯ２（Ｃ１～６アルキル）、－ＳＯ２Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、－ＳＯ２ＮＨ２、－ＳＯ２Ｃ１～６アルキル、－ＳＯ２ＯＣ１～６アルキル、－ＯＳＯ２Ｃ１～６アルキル、－ＳＯＣ１～６アルキル、－Ｓｉ（Ｃ１～６アルキル）３、－ＯＳｉ（Ｃ１～６アルキル）３、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（Ｃ１～６アルキル）、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＣ１～６アルキル、－ＳＣ（＝Ｓ）ＳＣ１～６アルキル、－Ｐ（＝Ｏ）２（Ｃ１～６アルキル）、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＣ１～６アルキル）２、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～Ｃ６アルケニル、Ｃ２～Ｃ６アルキニル、Ｃ３～Ｃ７カルボシクリル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、Ｃ３～Ｃ７ヘテロシクリル、Ｃ５～Ｃ１０ヘテロアリールから選択され、又は２つのジェミナルＲｇｇ置換基が組み合わされて、＝Ｏ若しくは＝Ｓを形成してもよく、Ｘ－は、対イオンである。
ルキル）２、－ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ２、－ＮＨＳＯ２（Ｃ１～６アルキル）、－ＳＯ２Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、－ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、－ＳＯ２ＮＨ２、－ＳＯ２Ｃ１～６アルキル、－ＳＯ２ＯＣ１～６アルキル、－ＯＳＯ２Ｃ１～６アルキル、－ＳＯＣ１～６アルキル、－Ｓｉ（Ｃ１～６アルキル）３、－ＯＳｉ（Ｃ１～６アルキル）３、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｃ１～６アルキル）２、Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ（Ｃ１～６アルキル）、Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（Ｃ１～６アルキル）、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＣ１～６アルキル、－ＳＣ（＝Ｓ）ＳＣ１～６アルキル、－Ｐ（＝Ｏ）２（Ｃ１～６アルキル）、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（Ｃ１～６アルキル）２、－ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＣ１～６アルキル）２、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～Ｃ６アルケニル、Ｃ２～Ｃ６アルキニル、Ｃ３～Ｃ７カルボシクリル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、Ｃ３～Ｃ７ヘテロシクリル、Ｃ５～Ｃ１０ヘテロアリールから選択され、又は２つのジェミナルＲｇｇ置換基が組み合わされて、＝Ｏ若しくは＝Ｓを形成してもよく、Ｘ－は、対イオンである。
【0062】
窒素原子上の例示的な置換基としては、これらに限定されるものではないが、水素、－ＯＨ、－ＯＲａａ、－Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒａａ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＣＯ２Ｒａａ、－ＳＯ２Ｒａａ、－Ｃ（＝ＮＲｂｂ）ＯＲａａ、－Ｃ（＝ＮＲｃｃ）ＯＲａａ、－Ｃ（＝ＮＲｃｃ）Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＳＯ２Ｎ（Ｒｃｃ）２、－ＳＯ２Ｒｃｃ、－ＳＯ２ＯＲｃｃ、－ＳＯＲａａ、－Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒｃｃ）２、－Ｃ（＝Ｏ）ＳＲｃｃ、－Ｃ（＝Ｓ）ＳＲｃｃ、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｒａａ、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｒａａ）２、－Ｐ（＝Ｏ）２Ｎ（Ｒｃｃ）２、－Ｐ（＝Ｏ）（ＮＲｃｃ）２、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールが挙げられ、又は窒素原子に結合した２つのＲｃｃ基が組み合わされて、ヘテロシクリル若しくはヘテロアリール環を形成し、アルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、ヘテロシクリル、アリール、及びヘテロアリールの各々は、独立して、０、１、２、３、４、又は５つのＲｄｄ基で置換されており、Ｒａａ、Ｒｂｂ、Ｒｃｃ、及びＲｄｄは、本明細書で述べる通りである。
【0063】
具体的な実施形態
１つの実施形態では、本開示は、一般式（Ｉ）の化合物の製造方法に関し、一般式（ＩＩ）の化合物を、塩基の存在下で一般式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることを含み、
１つの実施形態では、本開示は、一般式（Ｉ）の化合物の製造方法に関し、一般式（ＩＩ）の化合物を、塩基の存在下で一般式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることを含み、
【化5】
【0064】
式中、
【0065】
環Ａは、Ｃ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールであり、
【0066】
Ｘは、Ｓ又はＰであり、
【0067】
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、及び３～８員環ヘテロシクリルから選択され、
【0068】
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0069】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ２～６アルキニル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ３～７シクロアルキル、－Ｃ０～６アルキレン－３～８員環ヘテロシクリル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ６～１０アリール、及び－Ｃ０～６アルキレン－５～１０員環ヘテロアリールから選択され、これらの基は、無置換であるか、又は独立してｍ個のＲ’基で置換され、
【0070】
Ｒ４は、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－ＯＲａ、－ＮＲａＲｂ、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、これらの基は、無置換であるか、又は独立してｍ’個のＲ’’基で置換され、
【0071】
Ｒは、Ｈ、ハロゲン、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0072】
ｎは、０、１、２、３、４、又は５であり、
【0073】
Ｒ’及びＲ’’は、独立して、ハロゲン、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＲａＲｂ、－ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、及びフェニルから選択され、
【0074】
ｍは、１、２、３、４、又は５であり、
【0075】
ｍ’は、１、２、３、４、又は５であり、
【0076】
Ｒａ及びＲｂは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、又はＲａ及びＲｂは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、３～８員環ヘテロシクリル若しくは５～１０員環ヘテロアリールを形成する。
【0077】
環Ａ
【0078】
具体的な実施形態では、環Ａは、Ｃ６～１０アリールであり、別の具体的な実施形態では、環Ａは、５～１０員環ヘテロアリールであり、別の具体的な実施形態では、環Ａは、フェニルであり、別の具体的な実施形態では、環Ａは、ナフチルであり、別の具体的な実施形態では、環Ａは、５～６員環ヘテロアリールであり、別の具体的な実施形態では、環Ａは、チエニルである。
【0079】
Ｘ
【0080】
具体的な実施形態では、Ｘは、Ｓであり、別の具体的な実施形態では、Ｘは、Ｐである。
【0081】
Ｒ１
【0082】
具体的な実施形態では、Ｒ１は、Ｈであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ１は、メチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１～６ハロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ１は、Ｃ３～７シクロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ１は、３～８員環ヘテロシクリルである。
【0083】
Ｒ２
【0084】
具体的な実施形態では、Ｒ２は、Ｈであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１～６ハロアルキルである。
【0085】
Ｒ３
【0086】
具体的な実施形態では、Ｒ３は、Ｈであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、エチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、ｔ－ブチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、Ｃ１～６ハロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、Ｃ２～６アルケニルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、Ｃ２～６アルキニルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ３～７シクロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、－Ｃ０～６アルキレン－３～８員環ヘテロシクリルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ６～１０アリールであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、－Ｃ０～６アルキレン－５～１０員環ヘテロアリールであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ３は、ベンジルである。上記の具体的な実施形態では、基は、無置換である、又は独立してｍ個のＲ’基で置換されている。
【0087】
Ｒ４
【0088】
具体的な実施形態では、Ｒ４は、Ｃ１～２０アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、Ｃ１～１２アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、Ｃ１～６ハロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、－ＯＲａであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、メチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、－ＮＲａＲｂであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、Ｃ３～７シクロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、３～８員環ヘテロシクリルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、Ｃ６～１０アリールであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、フェニルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ４は、５～１０員環ヘテロアリールである。上記の具体的な実施形態では、基は、無置換である、又は独立してｍ’個のＲ’’基で置換されている。
【0089】
Ｒ’及びＲ’’
【0090】
具体的な実施形態では、Ｒ’は、ハロゲンであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、クロロであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、－ＮＯ２であり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、－ＣＮであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、－ＮＲａＲｂであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、－ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、Ｃ１～２０アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、Ｃ１～１２アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、メチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、Ｃ１～６ハロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、－Ｏ－Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’は、フェニルである。
【0091】
具体的な実施形態では、Ｒ’’は、ハロゲンであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、クロロであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、－ＮＯ２であり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、－ＣＮであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、－ＮＲａＲｂであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、－ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂであり
、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～２０アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～１２アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、メチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～６ハロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、－Ｏ－Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、フェニルである。
、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～２０アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～１２アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、メチルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、Ｃ１～６ハロアルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、－Ｏ－Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒ’’は、フェニルである。
【0092】
上記の具体的な実施形態では、Ｒａ及びＲｂは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択される。
【0093】
ｍ
【0094】
具体的な実施形態では、ｍは０であり、別の具体的な実施形態では、ｍは１であり、別の具体的な実施形態では、ｍは２であり、別の具体的な実施形態では、ｍは３であり、別の具体的な実施形態では、ｍは４であり、別の具体的な実施形態では、ｍは５である。
【0095】
ｍ’
【0096】
具体的な実施形態では、ｍ’は０であり、別の具体的な実施形態では、ｍ’は１であり、別の具体的な実施形態では、ｍ’は２であり、別の具体的な実施形態では、ｍ’は３であり、別の具体的な実施形態では、ｍ’は４であり、別の具体的な実施形態では、ｍ’は５である。
【0097】
Ｒ
【0098】
具体的な実施形態では、Ｒは、Ｈであり、別の具体的な実施形態では、Ｒは、ハロゲンであり、別の具体的な実施形態では、Ｒは、クロロであり、別の具体的な実施形態では、Ｒは、－Ｏ－Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒは、Ｃ１～６アルキルであり、別の具体的な実施形態では、Ｒは、Ｃ１～６ハロアルキルである。
【0099】
ｎ
【0100】
具体的な実施形態では、ｎは０であり、別の具体的な実施形態では、ｎは１であり、別の具体的な実施形態では、ｎは２であり、別の具体的な実施形態では、ｎは３であり、別の具体的な実施形態では、ｎは４であり、別の具体的な実施形態では、ｎは５である。
【0101】
上記の具体的な実施形態のうちのいずれか１つにおけるいずれの技術的ソリューション又はそのいずれの組み合わせも、他の具体的な実施形態におけるいずれの技術的ソリューション又はそのいずれの組み合わせと組み合わされてよい。例えば、Ｘについてのいずれの技術的ソリューション又はそのいずれの組み合わせも、環Ａ、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、ｍ、ｍ’、ｎなどについてのいずれの技術的ソリューション又はそのいずれの組み合わせと組み合わされてよい。本開示は、そのような技術的ソリューションのすべての組み合わせを含むことを意図しているが、それらはスペースの節約のために本明細書に網羅的に列挙はしていない。
【0102】
より具体的な実施形態では、本開示は、ＸがＳである場合の上記方法を提供する。
【0103】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ４が、無置換であるか若しくは独立してｍ’個のＲ’’基で置換されているＣ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールである場合の上記方法を提供する。
【0104】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ４が、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－ブロモフェニル、３－ブロモフェニル、４－ブロモフェニル、２－フルオロフェニル、３－フルオロフェニル、４－フルオロフェニル、２，６－ジクロロフェニル、２，４－ジフルオロフェニル、３－シアノフェニル、４－シアノフェニル、２－ニトロフェニル、４－ニトロフェニル、２－メチルフェニル、４－メチルフェニル、４－プロピルフェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、２，５－ジメチルフェニル、メシチル、２，４，６－トリイソプロピルフェニル、２－ドデシルフェニル、３－ドデシルフェニル、４－ドデシルフェニル、２－（トリフルオロメチル）フェニル、３－（トリフルオロメチル）フェニル、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４－メトキシフェニル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノフェニル、４－アセチルアミノフェニル、４－ビフェニル、チエニル、及び５－ブロモチエニルから選択される場合の、別の選択肢として、Ｒ４が、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、４－クロロフェニル、３－フルオロフェニル、４－フルオロフェニル、４－ニトロフェニル、２－メチルフェニル、４－プロピルフェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、２，５－ジメチルフェニル、２，４，６－トリイソプロピルフェニル、２－ドデシルフェニル、３－ドデシルフェニル、４－ドデシルフェニル、４－メトキシフェニル、４－アセチルアミノフェニル、４－メチルフェニル、及びメシチルから選択される場合の、なお別の選択肢として、Ｒ４が、フェニル、４－クロロフェニル、４－メチルフェニル、及びメシチルから選択される場合の、上記方法を提供する。
【0105】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ４が、無置換であるか若しくは独立してｍ’個のＲ’’基で置換されているＣ１～１２アルキル、－ＯＲａ、－ＮＲａＲｂ、Ｃ３～７シクロアルキル、又は３～８員環ヘテロシクリルである場合の上記方法を提供する。
【0106】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ４が、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、及びシクロプロピルから選択される場合の上記方法を提供する。
【0107】
より具体的な実施形態では、本開示は、環Ａが、置換若しくは無置換のフェニル、ナフチル、又はチエニル、別の選択肢として、置換又は無置換のフェニルである場合の上記方法を提供する。
【0108】
より具体的な実施形態では、本開示は、ＲがＨ、ハロゲン、Ｃ１～６アルキル、又はＣ１～６ハロアルキルである場合の、別の選択肢として、ＲがＨ又はハロゲンである場合の上記方法を提供する。
【0109】
より具体的な実施形態では、本開示は、
が、フェニル、ナフタレン－１－イル、ナフタレン－２－イル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－ブロモフェニル、３－ブロモフェニル、４－ブロモフェニル、２，３－ジクロロフェニル、２，４－ジクロロフェニル、２，５－ジクロロフェニル、３，４－ジクロロフェニル、２，３，５－トリクロロフェニル、４－イソプロピルフェニル、及び４－ｔ－ブチルフェニルから選択される場合の、好ましくは、
が、２－クロロフェニルである場合の上記方法を提供する。
【化6】
が、フェニル、ナフタレン－１－イル、ナフタレン－２－イル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、２－ブロモフェニル、３－ブロモフェニル、４－ブロモフェニル、２，３－ジクロロフェニル、２，４－ジクロロフェニル、２，５－ジクロロフェニル、３，４－ジクロロフェニル、２，３，５－トリクロロフェニル、４－イソプロピルフェニル、及び４－ｔ－ブチルフェニルから選択される場合の、好ましくは、
【化7】
が、２－クロロフェニルである場合の上記方法を提供する。
【0110】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ１がメチルなどのＣ１～６アルキルから選択される場合の上記方法を提供する。
【0111】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ２がＨである場合の上記方法を提供する。
【0112】
より具体的な実施形態では、本開示は、Ｒ３が、Ｈ、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）２、－Ｃ（ＣＨ３）３、－ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２ＣＨ３、フェニル、又は－ＣＨ２－フェニルであり、好ましくは、Ｒ３が、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）３、又は－ＣＨ２－フェニルである場合の上記方法を提供する。
【0113】
より具体的な実施形態では、本開示は、塩基が、無機塩基及び有機塩基から選択され、好ましくは、無機塩基が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、水酸化物、及び水素化物、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３、Ｎａ３ＰＯ４、Ｋ３ＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、ＫＨ２ＰＯ４、及びＮａＨ、から選択され、好ましくは、有機塩基が、ＮａＯＭｅ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＥｔ、ＫＯＥｔ、ＮａＯｔＢｕ、ＫＯｔＢｕ、トリエチルアミン、ＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン）、ＤＩＰＥＡ（Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン）、ＤＡＢＣＯ（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）、及びＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン）などのアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド、並びに有機アミンから選択される場合の、上記方法を提供する。
【0114】
より具体的な実施形態では、本開示は、反応が、水、ｎ－ヘプタン、トルエン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ＭＴＢＥ（メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル）、メチルテトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、アセトン、２－ブタノン、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド）、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、及びアセトニトリルなどの、水、アルカン、エーテル、エステル、アルコール、ハロゲン化炭化水素、ケトン、アミド、スルホン、スルホキシド、ニトリル、及びこれらの混合物から選択される溶媒の存在下で行われる場合の上記方法を提供する。
【0115】
より具体的な実施形態では、本開示は、反応温度が、室温から溶媒の還流温度まで、別の選択肢として、４０～９０℃、なお別の選択肢として、５０～８０℃である場合の上記方法を提供する。
【0116】
より具体的な実施形態では、本開示は、一般式（ＩＩ）の化合物の、一般式（ＩＩＩ）の化合物に対するモル比が、１：（０．７～３）、好ましくは、１：（０．７～１．５）、より好ましくは、１：（１～１．２）、さらに好ましくは、１：１、１：１．０５、１：１．１、１：１．１５、又は１：１．２である場合の上記方法を提供する。
【0117】
より具体的な実施形態では、本開示は、一般式（ＩＩ）の化合物の塩基に対するモル比が、１：（１～５）、好ましくは、１：（２～４）、より好ましくは、１：１．５、１：１．６、１：１．７、１：１．８、１：１．９、１：２、１：２．１、１：２．２、１：２．３、１：２．４、１：２．５、１：２．６、１：２．７、１：２．８、１：２．９、又は１：３である場合の上記方法を提供する。
【0118】
より具体的な実施形態では、本開示の方法は、工業的スケールで実行される。
【0119】
本開示はまた、上記で述べた方法によって製造される式（Ｉ）の化合物も提供し、
【化8】
【0120】
式中、
【0121】
環Ａは、Ｃ６～１０アリール又は５～１０員環ヘテロアリールであり、
【0122】
Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、及び３～８員環ヘテロシクリルから選択され、
【0123】
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0124】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ２～６アルキニル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ３～７シクロアルキル、－Ｃ０～６アルキレン－３～８員環ヘテロシクリル、－Ｃ０～６アルキレン－Ｃ６～１０アリール、及び－Ｃ０～６アルキレン－５～１０員環ヘテロアリールから選択され、これらの基は、無置換であるか、又は独立してｍ個のＲ’基で置換され、
【0125】
Ｒは、Ｈ、ハロゲン、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され、
【0126】
ｎは、０、１、２、３、４、又は５であり、
【0127】
Ｒ’は、ハロゲン、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＲａＲｂ、－ＮＲａＣ（Ｏ）Ｒｂ、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、－Ｏ－Ｃ１～６アルキル、及びフェニルから選択され、
【0128】
ｍは、１、２、３、４、又は５であり、
【0129】
Ｒａ及びＲｂは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、Ｃ１～６ハロアルキル、Ｃ３～７シクロアルキル、３～８員環ヘテロシクリル、Ｃ６～１０アリール、及び５～１０員環ヘテロアリールから選択され、又はＲａ及びＲｂは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、３～８員環ヘテロシクリル若しくは５～１０員環ヘテロアリールを形成する。
【実施例】
【0130】
本明細書において用いられる材料及び試薬は、市販されている又は本技術分野で一般的に公知の合成法によって製造される。以下の反応スキームは、本開示の化合物のための方
法の実践を例示的に示すものである。
法の実践を例示的に示すものである。
【0131】
一般操作
【0132】
一般式（Ｉ）の化合物を製造する反応スキーム及び典型的な操作は、以下の通りである。
【化9】
【0133】
一般式（ＩＩＩ）の化合物、塩基、一般式（ＩＩ）の化合物、及び所望に応じて用いられる溶媒を反応器に投入し、温度を、室温から溶媒の還流温度までに維持する。この混合物を、反応が完了するまで撹拌し、その間に、反応の進行をモニタリングする。反応の完了後、反応溶液を室温まで冷却する。有機相を分離し、精製して、一般式（Ｉ）の化合物を得る。
【0134】
一般式（ＩＩ）の化合物は、市販されている、又は本技術分野で公知の方法によって製造される。例えば、以下の経路が用いられ得る。
【化10】
【0135】
反応器に、一般式（ＩＶ）の化合物、一般式（Ｖ）の化合物、塩基、及び溶媒を投入する。この混合物を、ある特定の温度で反応が完了するまで撹拌し、その間に、反応の進行をモニタリングする。反応の完了後、有機相を分離する。有機相は、次の反応工程のために直接用いられてよい、又は後で用いるために蒸発乾固されてもよい、又は精留若しくはカラムクロマトグラフィによって精製されてもよい。
【0136】
別の選択肢として、一般式（Ｖ）の化合物は、上記で述べたように一般式（ＩＶ）の化合物と反応させる前に、酸無水物に変換されてもよい。
【0137】
実施例１
エチル３－（２－クロロフェノキシ）－２－ブテノエートの製造
エチル３－（２－クロロフェノキシ）－２－ブテノエートの製造
【化11】
【0138】
（１）アセト酢酸エチル（５０．０ｇ、３８４ｍｍｏｌ、１．０当量）、トリエチルアミン（３８．８ｇ、３８４ｍｍｏｌ、１当量）、ＤＡＢＣＯ（１７．２ｇ、１５４ｍｍｏｌ、０．４当量）、及び２５０ｍＬの酢酸イソプロピルを反応器に投入し、続いてｐ－トルエンスルホニルクロリド（８７．８ｇ、４６０．８ｍｍｏｌ、１．２当量）の酢酸イソプロピル（２５０ｍＬ）中の溶液を、０～１０℃で１～２時間にわたって滴下した。添加の完了後、この混合物を撹拌しながら１０～２０℃で３時間にわたって反応させた。反応の完了後、２５０ｍＬの水を添加して反応を停止した。有機相を分離し、２５０ｍＬの５％ｐ－トルエンスルホン酸溶液及び２５０ｍＬの８％炭酸水素ナトリウム溶液でそれぞれ洗浄して、酢酸イソプロピル中のエチル３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ブテノエートの溶液が得られ（収率９８．７％（外部標準法））、これを蒸発乾固後に（純度９９．２％）又は直接、次の反応に用いた。
【0139】
（２）炭酸カリウム（１５０ｇ、１．０９ｍｏｌ、２．８当量）、３５０ｍＬの酢酸イソプロピル、及び工程（１）からの酢酸イソプロピル中のエチル３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）－２－ブテノエートの溶液を反応器に投入した。この混合物を７０～８０℃に加熱し、続いて２－クロロフェノール（５０ｇ、０．３８９ｍｍｏｌ、１．０当量）の酢酸イソプロピル（４００ｍＬ）中の溶液を、７０～８０℃で２～３時間にわたって滴下した。添加の完了後、この混合物を撹拌しながら７０～８０℃でさらに１９時間にわたって反応させた。反応混合物を室温まで冷却し、水を添加して反応停止した。有機相を、純度９４．９％のエチル３－（２－クロロフェノキシ）－２－ブテノエートの酢酸イソプロピル溶液として分離した。上記エチル３－（２－クロロフェノキシ）－２－ブテノエートの酢酸イソプロピル溶液を濃縮して、２工程にわたる合計収率９２．１％で９９．７ｇの粗生成物（８５．４％の生成物を含有）を得た。
【0140】
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ７．４６－７．４８（ｍ，１Ｈ），７．２９－７．３３（ｍ，１Ｈ），７．２１－７．２３（ｍ，１Ｈ），７．１０－７．１１（ｍ，１Ｈ），４．７８（ｓ，１Ｈ），４．１１（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝４．２），２．５４（ｓ，３Ｈ），１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝４．２）
【0141】
実施例２～１５
対応する化合物を、以下の表の試薬又は基を用いて、実施例１の方法に従って製造した。
対応する化合物を、以下の表の試薬又は基を用いて、実施例１の方法に従って製造した。
【化12】
【表1-1】
【表1-2】
【0142】
注：
ＩＰｒＯＡｃ：酢酸イソプロピル；ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド；Ｂｎ：ベンジル；ＤＡＢＣＯ：１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；ｎ－Ｈｅｐ：ｎ－ヘプタン；Ｍｅ－ＴＨＦ：２－メチルテトラヒドロフラン
ＩＰｒＯＡｃ：酢酸イソプロピル；ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド；Ｂｎ：ベンジル；ＤＡＢＣＯ：１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；ｎ－Ｈｅｐ：ｎ－ヘプタン；Ｍｅ－ＴＨＦ：２－メチルテトラヒドロフラン
【0143】
実施例６：ｔｅｒｔ－ブチル３－（２－クロロフェノキシ）－２－ブテノエート、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ７．３６－７．３８（ｍ，１Ｈ），７．１９－７．２１（ｍ，１Ｈ），７．１０－７．１１（ｍ，１Ｈ），７．０１－７．０３（ｍ，１Ｈ），４．６１（ｓ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ）
【0144】
実施例７：ベンジル３－（２－クロロフェノキシ）－２－ブテノエート、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ７．３３－７．３５（ｍ，１Ｈ），７．２０－７．３２（ｍ，６Ｈ），７．１７－７．２１（ｍ，１Ｈ），７．００－７．１０（ｍ，１Ｈ），４．９９（ｓ，２Ｈ），４．７２（ｓ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）
【0145】
上記は、特定の好ましい実施形態に関連して本発明をさらに詳細に説明したものであり、本発明の特定の実施形態がこれらの記載に限定されると仮定することはできない。当業者であれば、本開示が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な単純な省略及び置き換えを成すことによって実践されてもよいことは明らかである。