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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-29
(45)【発行日】2024-12-09
(54)【発明の名称】画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20241202BHJP
G03G 9/09 20060101ALI20241202BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 368
G03G9/09
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021028014
(22)【出願日】2021-02-24
(65)【公開番号】P2022129319
(43)【公開日】2022-09-05
【審査請求日】2024-02-21
(73)【特許権者】
【識別番号】000001007
【氏名又は名称】キヤノン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】越智 紅一郎
(72)【発明者】
【氏名】井田 隼人
(72)【発明者】
【氏名】千本 裕也
(72)【発明者】
【氏名】浜 雅之
(72)【発明者】
【氏名】白山 和久
(72)【発明者】
【氏名】梶原 久輔
【審査官】福田 由紀
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－０８６６４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１５１２７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１４５８８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－０４９８５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－２０５８９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０９６６０２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／０８－９／０９７，１５／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
静電潜像担持体を帯電手段により帯電する帯電工程、帯電された該静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
現像装置を用いて、トナーと磁性キャリアを含む現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程、
中間転写体を介して又は介さずに該トナー像を転写材に転写する転写工程、及び
転写トナー像を転写材に定着する定着工程を有する画像形成方法であって、
該現像工程は、
第一の現像剤を用いて、第一の静電潜像を現像して、第一のトナー像を形成する工程、
第二の現像剤を用いて、第二の静電潜像を現像して、第二のトナー像を形成する工程、
第三の現像剤を用いて、第三の静電潜像を現像して、第三のトナー像を形成する工程、
を有しており、
該第一の現像剤、該第二の現像剤および該第三の現像剤はいずれも、屈折率１．５以上１．７以下の粒子を含有するトナー粒子を有し、
該転写材の上に形成される転写トナー像には、該第一のトナー像、該第二のトナー像及び該第三のトナー像が積層された領域が少なくとも存在しており、
該領域において、
最も転写材の表面に近いトナー層Ａに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＡ（質量％）とし、
該トナー層Ａの上に形成されるトナー層Ｂに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＢ（質量％）とし、
該トナー層Ｂの上に形成されるトナー層Ｃに含有される、１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＣ（質量％）としたとき、該Ａ、該Ｂ及び該Ｃが、
Ａ＞Ｂ
Ａ＞Ｃ
の関係を満たし、
該屈折率１．５以上１．７以下の粒子が、炭酸カルシウム粒子であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項2】
該トナー層Ａを構成するトナーがシアントナーであり、該トナー層Ｂを構成するトナーがイエロートナーであり、
該トナー層Ｃを構成するトナーがマゼンタトナーである請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項3】
該シアントナーがシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、該イエロートナーがイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
該マゼンタトナーがマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項4】
該Ａ（質量％）、該Ｂ（質量％）、該Ｃ（質量％）が５．０≦Ａ≦１５．０
０．５≦Ｂ≦５．０、
０．５≦Ｃ≦５．０、
である請求項１～３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項5】
該Ａ（質量％）、該Ｂ（質量％）、該Ｃ（質量％）がＡ－Ｂ≧３（質量％）
Ａ－Ｃ≧３（質量％）
である請求項１～４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項6】
該炭酸カルシウム粒子の個数平均粒径が２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である請求項１～５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項7】
該炭酸カルシウム粒子は、トナーに対するＣｕＫα線よるＸ線回折測定を行った際、ブラッグ角（２θ） ２６．５±０．５の範囲および２９．５±０．５の範囲にピークを有し、
ブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶の結晶子サイズが、１００Å以上４５０Å以下であり、
ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度とブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度との比が０．１５以上０．２４以下である請求項１～６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電子写真方式、静電記録方式、静電印刷方式、トナージェット方式に用いられる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電子写真方式のフルカラー複写機が広く普及し、高速、高画質、高い生産性と同時に、低コスト化が要求されている。
そのような低コスト化を実現するために安価な充填剤を使用してトナー原材料の使用量を低減するという技術が知られている（特許文献１）。しかし、このような充填剤を用いることで、特にトナーを重ねわせる二次色を形成する際に、充填剤とトナー原材料の界面の光の散乱によって画像の色再現性が落ちてしまうことがあった。
そのような低コスト化を実現するために安価な充填剤を使用してトナー原材料の使用量を低減するという技術が知られている（特許文献１）。しかし、このような充填剤を用いることで、特にトナーを重ねわせる二次色を形成する際に、充填剤とトナー原材料の界面の光の散乱によって画像の色再現性が落ちてしまうことがあった。
【0003】
一方、製本や、パッケージ印刷において、コート紙のようなトナーが定着しにくいメディアを用いると、印刷したトナーが、人の爪や鋭利なものとの接触など、外部からの強いストレスによって剥がれる、いわゆるスクラッチ削れという現象が起こる場合がある。充填剤を少なくすると、コストメリットが薄れると同時に、上記のような画像の耐スクラッチ性が低下することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１４－１４５８８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、上記の問題点を解決し、充填剤を用いる場合であっても色域が低下せず、耐スクラッチ性の高い画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の一態様によれば、静電潜像担持体を帯電手段により帯電する帯電工程、
帯電された該静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
現像装置を用いて、トナーと磁性キャリアを含む現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程、
中間転写体を介して又は介さずに該トナー像を転写材に転写する転写工程、及び
転写トナー像を転写材に定着する定着工程を有する画像形成方法であって、
該現像工程は、
第一の現像剤を用いて、第一の静電潜像を現像して、第一のトナー像を形成する工程、
第二の現像剤を用いて、第二の静電潜像を現像して、第二のトナー像を形成する工程、
第三の現像剤を用いて、第三の静電潜像を現像して、第三のトナー像を形成する工程、
を有しており、
該第一の現像剤、該第二の現像剤および該第三の現像剤はいずれも、屈折率１．５以上１．７以下の粒子を含有するトナー粒子を有し、
該転写材の上に形成される転写トナー像には、該第一のトナー像、該第二のトナー像及び該第三のトナー像が積層された領域が少なくとも存在しており、
該領域において、
最も転写材の表面に近いトナー層Ａに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＡ（質量％）とし、
トナー層Ａの上に形成されるトナー層Ｂに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＢ（質量％）とし、
トナー層Ｂの上に形成されるトナー層Ｃに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＣ（質量％）としたとき、該Ａ、該Ｂ及び該Ｃが、
Ａ＞Ｂ
Ａ＞Ｃ
の関係を満たし、
該屈折率１．５以上１．７以下の粒子が、炭酸カルシウム粒子である画像形成方法が提供される。
本発明により、充填剤に起因する光の散乱を抑えることによって、充填剤を用いる場合であっても色の再現性を損なわず、耐スクラッチ性の高い画像形成方法が得られる。
帯電された該静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
現像装置を用いて、トナーと磁性キャリアを含む現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程、
中間転写体を介して又は介さずに該トナー像を転写材に転写する転写工程、及び
転写トナー像を転写材に定着する定着工程を有する画像形成方法であって、
該現像工程は、
第一の現像剤を用いて、第一の静電潜像を現像して、第一のトナー像を形成する工程、
第二の現像剤を用いて、第二の静電潜像を現像して、第二のトナー像を形成する工程、
第三の現像剤を用いて、第三の静電潜像を現像して、第三のトナー像を形成する工程、
を有しており、
該第一の現像剤、該第二の現像剤および該第三の現像剤はいずれも、屈折率１．５以上１．７以下の粒子を含有するトナー粒子を有し、
該転写材の上に形成される転写トナー像には、該第一のトナー像、該第二のトナー像及び該第三のトナー像が積層された領域が少なくとも存在しており、
該領域において、
最も転写材の表面に近いトナー層Ａに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＡ（質量％）とし、
トナー層Ａの上に形成されるトナー層Ｂに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＢ（質量％）とし、
トナー層Ｂの上に形成されるトナー層Ｃに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＣ（質量％）としたとき、該Ａ、該Ｂ及び該Ｃが、
Ａ＞Ｂ
Ａ＞Ｃ
の関係を満たし、
該屈折率１．５以上１．７以下の粒子が、炭酸カルシウム粒子である画像形成方法が提供される。
本発明により、充填剤に起因する光の散乱を抑えることによって、充填剤を用いる場合であっても色の再現性を損なわず、耐スクラッチ性の高い画像形成方法が得られる。
【発明の効果】
【0007】
本発明の一態様によれば、充填剤を用いる場合であっても色の再現性を損なわず、耐スクラッチ性の高い画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下に本発明を実施するための形態を例示的に詳しく説明する。ただし、この発明の範囲を以下の実施の形態に限定するものではない。
本明細書において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○～××」の記載は、
特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
本明細書において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○～××」の記載は、
特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
【0009】
まず、本発明に係る画像形成方法では、次のような工程を有する。
静電潜像担持体を帯電手段により帯電する帯電工程、
帯電された該静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
現像装置を用いて、トナーと磁性キャリアを含む現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程、
中間転写体を介して又は介さずに該トナー像を転写材に転写する転写工程。ここで転写材とは、被記録媒体を指す。
さらに、帯電工程から転写工程までの工程を色毎に行い、転写トナー像を転写材に定着する定着工程を有する。
静電潜像担持体を帯電手段により帯電する帯電工程、
帯電された該静電潜像担持体を露光して静電潜像を形成する露光工程、
現像装置を用いて、トナーと磁性キャリアを含む現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成する現像工程、
中間転写体を介して又は介さずに該トナー像を転写材に転写する転写工程。ここで転写材とは、被記録媒体を指す。
さらに、帯電工程から転写工程までの工程を色毎に行い、転写トナー像を転写材に定着する定着工程を有する。
【0010】
該現像工程は、
第一の現像剤を用いて、第一の静電潜像を現像して、第一のトナー像を形成する工程、
第二の現像剤を用いて、第二の静電潜像を現像して、第二のトナー像を形成する工程、
第三の現像剤を用いて、第三の静電潜像を現像して、第三のトナー像を形成する工程を有する。
画像形成部は画像形成装置本体内に直列に配列されており、並列的に処理が進められ、それぞれのトナー像が該転写材に対して、第一のトナー像が該転写材に直接転写され、その次に第二のトナー像が転写され、さらにその次に第三のトナー像が転写される。
中間転写体を介して被記録媒体である転写材に転写する場合には、画像形成部の配列順序は中間転写体を介さない場合に対して逆の順番になる。
第一の現像剤を用いて、第一の静電潜像を現像して、第一のトナー像を形成する工程、
第二の現像剤を用いて、第二の静電潜像を現像して、第二のトナー像を形成する工程、
第三の現像剤を用いて、第三の静電潜像を現像して、第三のトナー像を形成する工程を有する。
画像形成部は画像形成装置本体内に直列に配列されており、並列的に処理が進められ、それぞれのトナー像が該転写材に対して、第一のトナー像が該転写材に直接転写され、その次に第二のトナー像が転写され、さらにその次に第三のトナー像が転写される。
中間転写体を介して被記録媒体である転写材に転写する場合には、画像形成部の配列順序は中間転写体を介さない場合に対して逆の順番になる。
【0011】
本発明の特徴は、
該第一の現像剤、該第二の現像剤および該第三の現像剤はいずれも、屈折率１．５以上１．７以下の粒子を含有するトナー粒子を有し、
該転写材の上に形成される転写トナー像には、該第一のトナー像、該第二のトナー像及び該第三のトナー像が積層された領域が少なくとも存在しており、
該領域において、最も転写材の表面に近いトナー層Ａに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＡ（質量％）とし、
トナー層Ａの上に形成されるトナー層Ｂに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＢ（質量％）とし、
トナー層Ｂの上に形成されるトナー層Ｃに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＣ（質量％）としたとき、該Ａ、該Ｂ及び該Ｃが、
Ａ＞Ｂ
Ａ＞Ｃ
の関係を満たすことである。
尚、各トナー層に含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量は、該トナー層を構成するトナーに含有される該粒子の含有量と同じとなる。
該第一の現像剤、該第二の現像剤および該第三の現像剤はいずれも、屈折率１．５以上１．７以下の粒子を含有するトナー粒子を有し、
該転写材の上に形成される転写トナー像には、該第一のトナー像、該第二のトナー像及び該第三のトナー像が積層された領域が少なくとも存在しており、
該領域において、最も転写材の表面に近いトナー層Ａに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＡ（質量％）とし、
トナー層Ａの上に形成されるトナー層Ｂに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＢ（質量％）とし、
トナー層Ｂの上に形成されるトナー層Ｃに含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量をＣ（質量％）としたとき、該Ａ、該Ｂ及び該Ｃが、
Ａ＞Ｂ
Ａ＞Ｃ
の関係を満たすことである。
尚、各トナー層に含有される、屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量は、該トナー層を構成するトナーに含有される該粒子の含有量と同じとなる。
【0012】
このような形態にすることで、充填剤を用いる場合であっても色域を損なわず、耐スクラッチ性が高い画像を得ることができる。
色域を損なわず、耐スクラッチ性が高い画像を得ることができる理由は以下のとおりであると考えている。
屈折率１．５以上１．７以下の粒子が定着後のトナー層の上層に多く含まれないことによってトナー層に対する入射光の散乱が抑えられ、色域を損なわない。
一方、屈折率１．５以上１．７以下の粒子が定着後のトナー層の下層に多く含まれることによって、該粒子による画像の補強効果が得られる。
色域を損なわず、耐スクラッチ性が高い画像を得ることができる理由は以下のとおりであると考えている。
屈折率１．５以上１．７以下の粒子が定着後のトナー層の上層に多く含まれないことによってトナー層に対する入射光の散乱が抑えられ、色域を損なわない。
一方、屈折率１．５以上１．７以下の粒子が定着後のトナー層の下層に多く含まれることによって、該粒子による画像の補強効果が得られる。
【0013】
本発明の画像形成方法のシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナーの転写材に対する画像形成順序は、優れた発色性を得ることができるという観点から、シアントナー、イエロートナー、マゼンタトナーの順序であることが好ましい。すなわち、被記録媒体にシアントナーが直接積層され、その後にイエロートナーが積層され、その後にマゼンタトナーが積層されることが好ましい。
【0014】
本発明に用いられる屈折率１．５以上１．７以下の粒子は、無彩色の屈折率１．５以上１．７以下の粒子である。そのような粒子として、例えば炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）粒子、カオリン（Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ５（ＯＨ）４を主成分とする鉱物）粒子、タルク（Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２を主成分とする鉱物）粒子、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）粒子などが挙げられる。色域をより損なわないという観点から、炭酸カルシウム粒子が好ましい。炭酸カルシウム粒子を用いることによって、より高い色再現性が実現できる。
【0015】
本発明に用いられる顔料は、
シアントナーがシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
イエロートナーがイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
マゼンタトナーがマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが、広い色域を達成するために好ましい。
シアントナーがシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
イエロートナーがイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
マゼンタトナーがマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが、広い色域を達成するために好ましい。
【0016】
屈折率１．５以上１．７以下の粒子の含有量は、各トナー層に対して
５．０質量％≦Ａ≦１５．０質量％
０．５質量％≦Ｂ≦５．０質量％、
０．５質量％≦Ｃ≦５．０質量％、
であることが好ましい。この範囲にすることで、色域と耐スクラッチ性を高い水準で両立できる。
５．０質量％≦Ａ≦１５．０質量％
０．５質量％≦Ｂ≦５．０質量％、
０．５質量％≦Ｃ≦５．０質量％、
であることが好ましい。この範囲にすることで、色域と耐スクラッチ性を高い水準で両立できる。
【0017】
さらに、
Ａ－Ｂ≧３質量％、
Ａ－Ｃ≧３質量％
であることが好ましい。この範囲にすることで、色域と耐スクラッチ性をより高い水準で両立できる。
Ａ－Ｂ≧３質量％、
Ａ－Ｃ≧３質量％
であることが好ましい。この範囲にすることで、色域と耐スクラッチ性をより高い水準で両立できる。
【0018】
さらに、該炭酸カルシウム粒子の個数平均粒径は２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることが好ましい。この範囲の粒径にすることで、より高い色再現性が実現できる。
さらに、該炭酸カルシウム粒子は、トナーに対するＣｕＫα線よるＸ線回折測定を行った際、ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５の範囲および２９．５±０．５の範囲にピークを有し、
ブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶の結晶子サイズが、１００Å以上４５０Å以下であり、
ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度（第１のピーク強度）とブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度（第２のピーク強度）との比（ピーク強度比）が０．１５以上０．２４以下であることが好ましい。
ピーク強度比は下記式によって算出される。
ピーク強度比＝（第１のピーク強度）／（第２のピーク強度）
このような炭酸カルシウムを用いることによって、より高い色再現性が実現できる。
以下、本発明の好ましい構成を詳述する。
まずは本発明で使用するトナーの原材料について説明する。
さらに、該炭酸カルシウム粒子は、トナーに対するＣｕＫα線よるＸ線回折測定を行った際、ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５の範囲および２９．５±０．５の範囲にピークを有し、
ブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶の結晶子サイズが、１００Å以上４５０Å以下であり、
ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度（第１のピーク強度）とブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度（第２のピーク強度）との比（ピーク強度比）が０．１５以上０．２４以下であることが好ましい。
ピーク強度比は下記式によって算出される。
ピーク強度比＝（第１のピーク強度）／（第２のピーク強度）
このような炭酸カルシウムを用いることによって、より高い色再現性が実現できる。
以下、本発明の好ましい構成を詳述する。
まずは本発明で使用するトナーの原材料について説明する。
【0019】
＜顔料＞
顔料としては、公知の有機顔料が挙げられる。
シアン系顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などが挙げられる。
顔料としては、公知の有機顔料が挙げられる。
シアン系顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などが挙げられる。
【0020】
マゼンタ系顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などが挙げられる。
【0021】
イエロー系顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などが挙げられる。
該顔料は、一種を単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
該顔料は、一種を単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【0022】
本発明の顔料は、
シアントナーがシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
イエロートナーがイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
マゼンタトナーがマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことが、広い色域を達成するために好ましい。
シアントナーがシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
イエロートナーがイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
マゼンタトナーがマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことが、広い色域を達成するために好ましい。
【0023】
＜結着樹脂＞
電子写真に用いられるトナーに用いられる結着樹脂としては、一般的な樹脂を用いることができる。具体的には、ポリエステル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが例示できる。これらの樹脂は、屈折率が１．５～１．７である。この中でも、低温定着性を良好にするという観点から非晶性ポリエステル樹脂が用いられ、優れた低温定着性と耐ホットオフセット性とを両立させることができるという観点から、低分子量ポリエステルと高分子量ポリエステルとを併用することが知られている。また、さらなる低温定着性の向上と保管時の耐ブロッキング性とを両立させることができるという観点から結晶性ポリエステルを可塑剤として用いることもある。
電子写真に用いられるトナーに用いられる結着樹脂としては、一般的な樹脂を用いることができる。具体的には、ポリエステル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが例示できる。これらの樹脂は、屈折率が１．５～１．７である。この中でも、低温定着性を良好にするという観点から非晶性ポリエステル樹脂が用いられ、優れた低温定着性と耐ホットオフセット性とを両立させることができるという観点から、低分子量ポリエステルと高分子量ポリエステルとを併用することが知られている。また、さらなる低温定着性の向上と保管時の耐ブロッキング性とを両立させることができるという観点から結晶性ポリエステルを可塑剤として用いることもある。
【0024】
＜離型剤＞
必要に応じて、トナーの加熱定着時にホットオフセットの発生を抑制する離型剤を用いてもよい。該離型剤としては、低分子量ポリオレフィン類、シリコーンワックス、脂肪酸アミド類、エステルワックス類、カルナバワックス、炭化水素系ワックスなどが一般的に例示できる。
必要に応じて、トナーの加熱定着時にホットオフセットの発生を抑制する離型剤を用いてもよい。該離型剤としては、低分子量ポリオレフィン類、シリコーンワックス、脂肪酸アミド類、エステルワックス類、カルナバワックス、炭化水素系ワックスなどが一般的に例示できる。
【0025】
＜外添剤＞
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウムのような無機微粉体が好ましい。無機微粉体は、シラン化合物、シリコーンオイル又はそれらの混合物のような疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。
流動性向上のための外添剤としては、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下の無機微粉体が好ましく、耐久性安定化のためには、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下の無機微粉体であることが好ましい。流動性の向上と耐久性の安定化とを両立させるためには、比表面積が上記範囲の無機微粉体を併用してもよい。
外添剤は、トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１０．０質量部以下使用されることが好ましい。トナー粒子と外添剤との混合には、ヘンシェルミキサーのような公知の混合機を用いることができる。
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウムのような無機微粉体が好ましい。無機微粉体は、シラン化合物、シリコーンオイル又はそれらの混合物のような疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。
流動性向上のための外添剤としては、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下の無機微粉体が好ましく、耐久性安定化のためには、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下の無機微粉体であることが好ましい。流動性の向上と耐久性の安定化とを両立させるためには、比表面積が上記範囲の無機微粉体を併用してもよい。
外添剤は、トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１０．０質量部以下使用されることが好ましい。トナー粒子と外添剤との混合には、ヘンシェルミキサーのような公知の混合機を用いることができる。
【0026】
＜トナーの製造方法＞
トナーの製造方法としては、混練粉砕法、溶解懸濁法、懸濁重合法、及び乳化凝集法が挙げられる。いずれか単独の製造方法でトナーを製造しても良いし、組み合わせてトナーを製造しても良い。
以下、混練粉砕法のトナーの製造方法について具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。
トナーの製造方法としては、混練粉砕法、溶解懸濁法、懸濁重合法、及び乳化凝集法が挙げられる。いずれか単独の製造方法でトナーを製造しても良いし、組み合わせてトナーを製造しても良い。
以下、混練粉砕法のトナーの製造方法について具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。
【0027】
＜混練粉砕法＞
混練粉砕法では、先ず、トナーの構成材料である顔料分散体及び非晶性樹脂、並びに、必要に応じて添加される離型剤、着色剤及びその他の添加剤を十分に混合し、加熱ロールやニーダーなどの公知の熱混練機を用いて溶融混練する（混練工程）。その後、所望のトナー粒子径になるまで機械的に粉砕し（粉砕工程）、所望の粒度分布になるよう分級を行い（分級工程）、トナーを製造する。
混練粉砕法では、先ず、トナーの構成材料である顔料分散体及び非晶性樹脂、並びに、必要に応じて添加される離型剤、着色剤及びその他の添加剤を十分に混合し、加熱ロールやニーダーなどの公知の熱混練機を用いて溶融混練する（混練工程）。その後、所望のトナー粒子径になるまで機械的に粉砕し（粉砕工程）、所望の粒度分布になるよう分級を行い（分級工程）、トナーを製造する。
【0028】
（混練工程）
トナーの構成材料の溶融混練は、加熱ロールやニーダーなどの公知の熱混練機を用いて行うことができる。上記混練工程は、トナーの構成材料が混合機を用いて事前に十分に混合されていることが好ましい。
混合機としては、以下のものが挙げられる。ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）。
トナーの構成材料の溶融混練は、加熱ロールやニーダーなどの公知の熱混練機を用いて行うことができる。上記混練工程は、トナーの構成材料が混合機を用いて事前に十分に混合されていることが好ましい。
混合機としては、以下のものが挙げられる。ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）。
【0029】
熱混練機としては、以下のものが挙げられる。ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）。
【0030】
（粉砕工程）
粉砕工程とは、上記混練工程で得られた混練物を粉砕可能な硬度に達するまで冷却した後、衝突板式ジェットミル、流動層式ジェットミル、及び回転型機械ミル等の公知の粉砕機で、トナー粒子径になるまで、機械的に粉砕する工程である。粉砕効率の観点から、粉砕機としては、流動層式ジェットミルを用いることが望ましい。
粉砕工程とは、上記混練工程で得られた混練物を粉砕可能な硬度に達するまで冷却した後、衝突板式ジェットミル、流動層式ジェットミル、及び回転型機械ミル等の公知の粉砕機で、トナー粒子径になるまで、機械的に粉砕する工程である。粉砕効率の観点から、粉砕機としては、流動層式ジェットミルを用いることが望ましい。
【0031】
粉砕機としては、以下のものが挙げられる。カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）；スーパーローター（日清エンジニアリング社製）など。
【0032】
（分級工程）
分級工程とは、上記粉砕工程で得られた微粉砕物を分級し、所望の粒度分布を有するトナーを得る工程である。
分級に用いられる分級機としては、風力分級機、慣性式分級機、及び篩式分級機等の公知の装置を使用することができる。具体的には、以下のものが挙げられる。クラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラッシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボフレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）。
分級工程とは、上記粉砕工程で得られた微粉砕物を分級し、所望の粒度分布を有するトナーを得る工程である。
分級に用いられる分級機としては、風力分級機、慣性式分級機、及び篩式分級機等の公知の装置を使用することができる。具体的には、以下のものが挙げられる。クラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラッシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボフレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）。
【0033】
上記工程を経て作製したトナーには、必要に応じて、シリカ、アルミナ、チタニア、及び炭酸カルシウム等の無機微粒子や、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、及びシリコーン樹脂等の樹脂微粒子を、乾燥状態で剪断力を印加して添加してもよい。これらの無機微粒子や樹脂微粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤等の外添剤として機能する。
トナーおよび各種物性の測定法について、以下に説明する。
トナーおよび各種物性の測定法について、以下に説明する。
【0034】
［トナー粒子中の屈折率１．５～１．７の粒子の含有量］
イオン交換水１００ｍＬにスクロース（キシダ化学製）１．７０ｇを加え、湯せんをしながら溶解させ、ショ糖濃厚液を調製する。遠心分離用チューブに上記ショ糖濃厚液を３１ｇと、コンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）を６ｍＬ入れ分散液を作製する。この分散液にトナー１．０ｇを添加し、スパチュラなどでトナーのかたまりをほぐす。次に、遠心分離用チューブをシェイカーにて振とうする。振とう後、溶液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機にて３５００ｒｐｍ、３０ｍｉｎの条件で分離する。この操作により、トナー粒子と外れた外添剤とが分離する。トナー粒子と外添剤とが十分に分離されていることを目視で確認し、トナー粒子を採取して減圧濾過器で濾過した後、乾燥機で１時間以上乾燥し、外添剤が分離されたトナー粒子を得る。
イオン交換水１００ｍＬにスクロース（キシダ化学製）１．７０ｇを加え、湯せんをしながら溶解させ、ショ糖濃厚液を調製する。遠心分離用チューブに上記ショ糖濃厚液を３１ｇと、コンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）を６ｍＬ入れ分散液を作製する。この分散液にトナー１．０ｇを添加し、スパチュラなどでトナーのかたまりをほぐす。次に、遠心分離用チューブをシェイカーにて振とうする。振とう後、溶液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機にて３５００ｒｐｍ、３０ｍｉｎの条件で分離する。この操作により、トナー粒子と外れた外添剤とが分離する。トナー粒子と外添剤とが十分に分離されていることを目視で確認し、トナー粒子を採取して減圧濾過器で濾過した後、乾燥機で１時間以上乾燥し、外添剤が分離されたトナー粒子を得る。
【0035】
次いで、溶剤への溶解度の差を利用してトナー粒子から結着樹脂等の材料を分離してから、それぞれの質量を測定し、屈折率１．５～１．７の粒子の含有率を測定する。分離の具体的な方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
温度２３℃のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）にトナー粒子を溶解させ、可溶分（結着樹脂）と不溶分（屈折率１．５～１．７の粒子、離型剤、顔料など）とを分離し、可溶分を乾固させる。さらに温度２３℃のヘキサンに、上記で分離した不溶分を溶解させ、可溶分（離型剤など）と不溶分（屈折率１．５～１．７の粒子と顔料）とに分けとり、さらに可溶分は乾固させる。最後に、上記ヘキサンへの不溶分をテトラヒドロフラン中に分散させ、内径１０ｍｍの遠心管に入れて遠心分離機を用いて３０００ｒｐｍ、回転時間１分間の条件で遠心分離した後、上澄み液を回収したのちに乾固させ、顔料を得る。さらに、沈降物を分けとり、屈折率１．５～１．７の粒子を得る。
上記のそれぞれの成分の質量を測定し、トナー粒子中の結着樹脂の屈折率１．５～１．７の粒子の含有率を得る。
温度２３℃のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）にトナー粒子を溶解させ、可溶分（結着樹脂）と不溶分（屈折率１．５～１．７の粒子、離型剤、顔料など）とを分離し、可溶分を乾固させる。さらに温度２３℃のヘキサンに、上記で分離した不溶分を溶解させ、可溶分（離型剤など）と不溶分（屈折率１．５～１．７の粒子と顔料）とに分けとり、さらに可溶分は乾固させる。最後に、上記ヘキサンへの不溶分をテトラヒドロフラン中に分散させ、内径１０ｍｍの遠心管に入れて遠心分離機を用いて３０００ｒｐｍ、回転時間１分間の条件で遠心分離した後、上澄み液を回収したのちに乾固させ、顔料を得る。さらに、沈降物を分けとり、屈折率１．５～１．７の粒子を得る。
上記のそれぞれの成分の質量を測定し、トナー粒子中の結着樹脂の屈折率１．５～１．７の粒子の含有率を得る。
【0036】
［トナー粒子中の屈折率１．５～１．７の粒子の屈折率］
上述の方法で単離した屈折率１．５～１．７の粒子を用い、アッベ屈折計（例えば、ＤＲ－Ｍ２（株式会社オハラ製））、又は分光エリプソメーター（例えば、ＶＡＳＥ、ジェー・エー・ウーラム・ジャパン製など）により屈折率の測定を行う。
上述の方法で単離した屈折率１．５～１．７の粒子を用い、アッベ屈折計（例えば、ＤＲ－Ｍ２（株式会社オハラ製））、又は分光エリプソメーター（例えば、ＶＡＳＥ、ジェー・エー・ウーラム・ジャパン製など）により屈折率の測定を行う。
【0037】
［トナー粒子中の顔料の構造］
上述の方法で単離した顔料は、日本電子（株）製ＥＣＡ－４００（４００ＭＨｚ）を用いて、１Ｈ－ＮＭＲ、及び、１３Ｃ－ＮＭＲのスペクトル測定を行うことによって構造を同定する。
上述の方法で単離した顔料は、日本電子（株）製ＥＣＡ－４００（４００ＭＨｚ）を用いて、１Ｈ－ＮＭＲ、及び、１３Ｃ－ＮＭＲのスペクトル測定を行うことによって構造を同定する。
【0038】
［屈折率１．５～１．７の粒子の個数平均粒径］
屈折率１．５～１．７の粒子の個数平均粒径は、トナー粒子断面を走査型電子顕微鏡（Ｓ－４８００、（株）日立ハイテクノロジーズ）にて観察し、粒子１００個についての長径を計測し、平均値（算術平均値）を求めることで算出する。
屈折率１．５～１．７の粒子の個数平均粒径は、トナー粒子断面を走査型電子顕微鏡（Ｓ－４８００、（株）日立ハイテクノロジーズ）にて観察し、粒子１００個についての長径を計測し、平均値（算術平均値）を求めることで算出する。
【0039】
［トナー粒子中の炭酸カルシウムのＸ線回折測定］
トナー粒子中の炭酸カルシウムのＸ線回折測定は、測定装置「ＲＩＮＴ－ＴＴＲＩＩ」（（株）リガク製）を用いて、ＣｕＫα特性Ｘ線において、ブラッグ角（２θ±０．２０ｄｅｇ）３ｄｅｇ～３５ｄｅｇの範囲で行う。
得られたスペクトルの全積分強度から、
ブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶の結晶子サイズ、
ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度とブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度との比を求める。
なお、測定条件は以下のとおりである。
トナー粒子中の炭酸カルシウムのＸ線回折測定は、測定装置「ＲＩＮＴ－ＴＴＲＩＩ」（（株）リガク製）を用いて、ＣｕＫα特性Ｘ線において、ブラッグ角（２θ±０．２０ｄｅｇ）３ｄｅｇ～３５ｄｅｇの範囲で行う。
得られたスペクトルの全積分強度から、
ブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶の結晶子サイズ、
ブラッグ角（２θ）２６．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度とブラッグ角（２θ）２９．５±０．５に帰属される結晶のピーク強度との比を求める。
なお、測定条件は以下のとおりである。
【0040】
Ｘ線：Ｃｕ／５０ｋＶ／３００ｍＡ
ゴニオメータ：ローター水平ゴニオメータ（ＴＴＲ－２）
アタッチメント：標準試料ホルダー
発散スリット：解放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
カウンタ：シンチレーションカウンタ
走査モード：連続
スキャンスピード：４．００００°／ｍｉｎ．
サンプリング幅：０．０２００°
走査軸：２θ／θ
走査範囲：１０．００００～４０．００００°
ゴニオメータ：ローター水平ゴニオメータ（ＴＴＲ－２）
アタッチメント：標準試料ホルダー
発散スリット：解放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
カウンタ：シンチレーションカウンタ
走査モード：連続
スキャンスピード：４．００００°／ｍｉｎ．
サンプリング幅：０．０２００°
走査軸：２θ／θ
走査範囲：１０．００００～４０．００００°
【実施例】
【0041】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてさらに詳細に説明するが、これらは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の処方において、部は特に断りのない限り質量基準である。
【0042】
＜シアン顔料マスターバッチＣ１の製造＞
シアン顔料（ＰＢ１５：３） ３０質量部
軽質炭酸カルシウム （個数平均粒径４００ｎｍ） ５０質量部
非晶性ポリエステルＡ ２０質量部
（非晶性ポリエステルＡ：組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
シアン顔料（ＰＢ１５：３） ３０質量部
軽質炭酸カルシウム （個数平均粒径４００ｎｍ） ５０質量部
非晶性ポリエステルＡ ２０質量部
（非晶性ポリエステルＡ：組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
【0043】
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて温度１２０℃で混練した。得られた混練物を冷却し、ピンミルにて粒径１００μｍ以下に粗粉砕し、シアン顔料マスターバッチＣ１の粗砕物を得た。
【0044】
＜シアン顔料マスターバッチＣ２～Ｃ６の製造＞
表１に示す材料に変更した以外は、シアン顔料マスターバッチＣ１と同様に製造し、シアン顔料マスターバッチＣ２～Ｃ６を得た。
表１に示す材料に変更した以外は、シアン顔料マスターバッチＣ１と同様に製造し、シアン顔料マスターバッチＣ２～Ｃ６を得た。
【0045】
【表1】
【0046】
＜シアントナーＣＴ１の製造＞
・非晶性ポリエステルＡ ７５．２５質量部
（組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
・シアン顔料マスターバッチＣ１ １６．７５質量部
・合成ワックス１ ８．００質量部
（炭化水素ワックス、最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
・非晶性ポリエステルＡ ７５．２５質量部
（組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
・シアン顔料マスターバッチＣ１ １６．７５質量部
・合成ワックス１ ８．００質量部
（炭化水素ワックス、最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
【0047】
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて温度１３０℃で混練した。得られた混練物を冷却し、ピンミルにて粒径１００μｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ－２５０、ターボ工業（株）製）にて目的粒径となるように回転数やパス回数を調整して微粉砕した。さらに回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）を用い、分級を行い、トナー粒子を得た。
【0048】
回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）の運転条件は、目的粒径および粒度分布が得られるように回転数を調整して分級を行った。得られたトナー粒子１００質量部に、下記のシリカ微粒子１．８質量部を添加し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）で、回転数３０ｓ－１、回転時間１０ｍｉｎで混合し、シアントナーＣＴ１を得た。
シリカ微粒子：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇであり、シリコーンオイルにより疎水化処理されたシリカ微粒子
シリカ微粒子：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇであり、シリコーンオイルにより疎水化処理されたシリカ微粒子
【0049】
＜シアントナーＣＴ２～ＣＴ１４の製造例＞
表２に示す材料に変更した以外は、シアントナーＣＴ１と同様に製造し、シアントナーＣＴ２～ＣＴ１４を得た。
表２に示す材料に変更した以外は、シアントナーＣＴ１と同様に製造し、シアントナーＣＴ２～ＣＴ１４を得た。
【0050】
【表2】
【0051】
＜マゼンタ顔料マスターバッチＭ１の製造＞
マゼンタ顔料（ＰＲ１２２） ３０質量部
マゼンタ顔料（ＰＲ１５０） １０質量部
軽質炭酸カルシウム （個数平均粒径４００ｎｍ） １５質量部
非晶性ポリエステルＡ ４５質量部
（非晶性ポリエステルＡ：組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
マゼンタ顔料（ＰＲ１２２） ３０質量部
マゼンタ顔料（ＰＲ１５０） １０質量部
軽質炭酸カルシウム （個数平均粒径４００ｎｍ） １５質量部
非晶性ポリエステルＡ ４５質量部
（非晶性ポリエステルＡ：組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
【0052】
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて温度１２０℃で混練した。得られた混練物を冷却し、ピンミルにて粒径１００μｍ以下に粗粉砕し、マゼンタ顔料マスターバッチＭ１の粗砕物を得た。
【0053】
＜マゼンタ顔料マスターバッチＭ２～Ｍ６の製造＞
表３に示す材料に変更した以外は、マゼンタ顔料マスターバッチＭ１と同様に製造し、マゼンタ顔料マスターバッチＭ２～Ｍ６を得た。
表３に示す材料に変更した以外は、マゼンタ顔料マスターバッチＭ１と同様に製造し、マゼンタ顔料マスターバッチＭ２～Ｍ６を得た。
【0054】
【表3】
【0055】
＜マゼンタトナーＭＴ１の製造＞
・非晶性ポリエステルＡ ９２．５質量部
（組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
・マゼンタ顔料マスターバッチＭ１ １２．５質量部
・合成ワックス１ ８．０質量部
（炭化水素ワックス、最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
・非晶性ポリエステルＡ ９２．５質量部
（組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
・マゼンタ顔料マスターバッチＭ１ １２．５質量部
・合成ワックス１ ８．０質量部
（炭化水素ワックス、最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
【0056】
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて温度１３０℃で混練した。得られた混練物を冷却し、ピンミルにて体積平均粒径１００μｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ－２５０、ターボ工業（株）製）にて目的粒径となるように回転数やパス回数を調整して微粉砕した。さらに回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）を用い、分級を行い、トナー粒子を得た。
【0057】
回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）の運転条件は、目的粒径および粒度分布が得られるように回転数を調整して分級を行った。得られたトナー粒子１００質量部に、下記のシリカ微粒子１．８質量部を添加し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）で、回転数３０ｓ－１、回転時間１０ｍｉｎで混合し、マゼンタトナーＭＴ１を得た。
シリカ微粒子：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇであり、シリコーンオイルにより疎水化処理されたシリカ微粒子
シリカ微粒子：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇであり、シリコーンオイルにより疎水化処理されたシリカ微粒子
【0058】
＜マゼンタトナーＭＴ２～ＭＴ１４の製造例＞
表４に示す材料に変更した以外は、マゼンタトナーＭＴ１と同様に製造し、マゼンタトナーＭＴ２～ＭＴ１４を得た。
表４に示す材料に変更した以外は、マゼンタトナーＭＴ１と同様に製造し、マゼンタトナーＭＴ２～ＭＴ１４を得た。
【0059】
【表4】
【0060】
＜イエロー顔料マスターバッチＹ１の製造＞
イエロー顔料（ＰＹ１８０） ３０質量部
軽質炭酸カルシウム （個数平均粒径４００ｎｍ） ５５質量部
非晶性ポリエステルＡ １５質量部
（非晶性ポリエステルＡ：組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
イエロー顔料（ＰＹ１８０） ３０質量部
軽質炭酸カルシウム （個数平均粒径４００ｎｍ） ５５質量部
非晶性ポリエステルＡ １５質量部
（非晶性ポリエステルＡ：組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
【0061】
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて温度１２０℃で混練した。得られた混練物を冷却し、ピンミルにて体積平均粒径１００μｍ以下に粗粉砕し、イエロー顔料マスターバッチＹ１の粗砕物を得た。
【0062】
＜イエロー顔料マスターバッチＹ２～Ｙ８の製造＞
表５に示す材料に変更した以外は、イエロー顔料マスターバッチＹ１と同様に製造し、イエロー顔料マスターバッチＹ２～Ｙ８を得た。
表５に示す材料に変更した以外は、イエロー顔料マスターバッチＹ１と同様に製造し、イエロー顔料マスターバッチＹ２～Ｙ８を得た。
【0063】
【表5】
【0064】
＜イエロートナーＹＴ１の製造＞
・非晶性ポリエステルＡ ７２．０質量部
（組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
・イエロー顔料マスターバッチＹ１ ２０．０質量部
・合成ワックス１ ８．０質量部
（炭化水素ワックス、最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
・非晶性ポリエステルＡ ７２．０質量部
（組成（モル％）〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：イソフタル酸：テレフタル酸＝１００：５０：５０〕、軟化温度（Ｔｍ）＝１２２℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７０℃、ＳＰ値＝２２．６（Ｊ／ｃｍ３）０．５）
・イエロー顔料マスターバッチＹ１ ２０．０質量部
・合成ワックス１ ８．０質量部
（炭化水素ワックス、最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
【0065】
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて温度１３０℃で混練した。得られた混練物を冷却し、ピンミルにて体積平均粒径１００μｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ－２５０、ターボ工業（株）製）にて目的粒径となるように回転数やパス回数を調整して微粉砕した。さらに回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）を用い、分級を行い、トナー粒子を得た。
【0066】
回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）の運転条件は、目的粒径および粒度分布が得られるように回転数を調整して分級を行った。得られたトナー粒子１００質量部に、下記のシリカ微粒子１．８質量部を添加し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）で、回転数３０ｓ－１、回転時間１０ｍｉｎで混合し、イエロートナーＹＴ１を得た。
シリカ微粒子：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇであり、シリコーンオイルにより疎水化処理されたシリカ微粒子
シリカ微粒子：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇであり、シリコーンオイルにより疎水化処理されたシリカ微粒子
【0067】
＜イエロートナーＹＴ２～ＹＴ１６の製造例＞
表６に示す材料に変更した以外は、イエロートナーＹＴ１と同様に製造し、イエロートナーＹＴ２～ＹＴ１６を得た。
表６に示す材料に変更した以外は、イエロートナーＹＴ１と同様に製造し、イエロートナーＹＴ２～ＹＴ１６を得た。
【0068】
【表6】
【0069】
＜磁性キャリア１の製造例＞
・個数平均粒径０．３０μｍ、（１０００／４π（ｋＡ／ｍ）の磁界下における磁化の強さ６５Ａｍ２／ｋｇ）のマグネタイト１
・個数平均粒径０．５０μｍ、（１０００／４π（ｋＡ／ｍ）の磁界下における磁化の強さ６５Ａｍ２／ｋｇ）のマグネタイト２
上記の材料それぞれ１００部に対し、４．０部のシラン化合物（３－（２－アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン）を加え、容器内にて１００℃以上で高速混合撹拌し、それぞれの微粒子を処理した。
・フェノール： １０質量％
・ホルムアルデヒド溶液： ６質量％（ホルムアルデヒド４０質量％、メタノール１０質量％、水５０質量％）
・上記シラン化合物で処理したマグネタイト１：５８質量％
・上記シラン化合物で処理したマグネタイト２：２６質量％
・個数平均粒径０．３０μｍ、（１０００／４π（ｋＡ／ｍ）の磁界下における磁化の強さ６５Ａｍ２／ｋｇ）のマグネタイト１
・個数平均粒径０．５０μｍ、（１０００／４π（ｋＡ／ｍ）の磁界下における磁化の強さ６５Ａｍ２／ｋｇ）のマグネタイト２
上記の材料それぞれ１００部に対し、４．０部のシラン化合物（３－（２－アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン）を加え、容器内にて１００℃以上で高速混合撹拌し、それぞれの微粒子を処理した。
・フェノール： １０質量％
・ホルムアルデヒド溶液： ６質量％（ホルムアルデヒド４０質量％、メタノール１０質量％、水５０質量％）
・上記シラン化合物で処理したマグネタイト１：５８質量％
・上記シラン化合物で処理したマグネタイト２：２６質量％
【0070】
上記材料１００部と、２８質量％アンモニア水溶液５部、水２０部をフラスコに入れ、攪拌、混合しながら３０分間で８５℃まで昇温及び保持し、３時間重合反応させて、生成するフェノール樹脂を硬化させた。
その後、硬化したフェノール樹脂を３０℃まで冷却し、さらに水を添加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗した後、風乾した。
次いで、これを減圧下（５ｍｍＨｇ以下）、６０℃の温度で乾燥して、磁性体分散型の球状の磁性キャリア１を得た。磁性キャリア１の体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）は、３４．２μｍであった。
その後、硬化したフェノール樹脂を３０℃まで冷却し、さらに水を添加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗した後、風乾した。
次いで、これを減圧下（５ｍｍＨｇ以下）、６０℃の温度で乾燥して、磁性体分散型の球状の磁性キャリア１を得た。磁性キャリア１の体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）は、３４．２μｍであった。
【0071】
＜シアン二成分系現像剤ＣＤ１の製造例＞
９２．０部の磁性キャリア１に対して、８．０部のシアントナーＣＴ１を加え、Ｖ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、シアン二成分系現像剤ＣＤ１を得た。
９２．０部の磁性キャリア１に対して、８．０部のシアントナーＣＴ１を加え、Ｖ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、シアン二成分系現像剤ＣＤ１を得た。
【0072】
＜シアン二成分系現像剤ＣＤ２～ＣＤ１４の製造例＞
シアン二成分系現像剤ＣＤ１の製造例において、トナーを表７のように変更する以外は同様にして製造を行い、シアン二成分系現像剤ＣＤ２～ＣＤ１４を得た。
シアン二成分系現像剤ＣＤ１の製造例において、トナーを表７のように変更する以外は同様にして製造を行い、シアン二成分系現像剤ＣＤ２～ＣＤ１４を得た。
【0073】
＜マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ１の製造例＞
９２．０部の磁性キャリア１に対して、８．０部のマゼンタトナーＭＴ１を加え、Ｖ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ１を得た。
９２．０部の磁性キャリア１に対して、８．０部のマゼンタトナーＭＴ１を加え、Ｖ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ１を得た。
【0074】
＜マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ２～ＭＤ１４の製造例＞
マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ１の製造例において、トナーを表７のように変更する以外は同様にして製造を行い、マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ２～ＭＤ１４を得た。
マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ１の製造例において、トナーを表７のように変更する以外は同様にして製造を行い、マゼンタ二成分系現像剤ＭＤ２～ＭＤ１４を得た。
【0075】
＜イエロー二成分系現像剤ＹＤ１の製造例＞
９２．０部の磁性キャリア１に対して、８．０部のイエロートナーＹＴ１を加え、Ｖ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、イエロー二成分系現像剤ＹＤ１を得た。
９２．０部の磁性キャリア１に対して、８．０部のイエロートナーＹＴ１を加え、Ｖ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、イエロー二成分系現像剤ＹＤ１を得た。
【0076】
＜イエロー二成分系現像剤ＹＤ２～ＹＤ１６の製造例＞
イエロー二成分系現像剤ＹＤ１の製造例において、トナーを表７のように変更する以外は同様にして製造を行い、イエロー二成分系現像剤ＹＤ２～ＹＤ１６を得た。
イエロー二成分系現像剤ＹＤ１の製造例において、トナーを表７のように変更する以外は同様にして製造を行い、イエロー二成分系現像剤ＹＤ２～ＹＤ１６を得た。
【0077】
【表7】
【0078】
＜色域の評価＞
画像形成装置として、キヤノン製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ ＡＤＶＡＮＣＥ Ｃ５２５５を用い、評価を行った。本装置においては、非記録媒体である転写材の表面に近い側から、シアントナーによるシアントナー層、イエロートナーによるイエロートナー層、マゼンタトナーによるマゼンタトナー層の順序で転写材上に積層される。
画像形成装置として、キヤノン製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ ＡＤＶＡＮＣＥ Ｃ５２５５を用い、評価を行った。本装置においては、非記録媒体である転写材の表面に近い側から、シアントナーによるシアントナー層、イエロートナーによるイエロートナー層、マゼンタトナーによるマゼンタトナー層の順序で転写材上に積層される。
【0079】
評価環境は、常温常湿環境下（温度２３℃、相対湿度５０％）とし、評価紙は、コピー用普通紙ＧＦＣ－０８１（Ａ４、坪量８１．４ｇ／ｍ２ キヤノンマーケティングジャパン株式会社より販売）を用い、１ｃｍ×１ｃｍのパッチ画像を出力し、コントローラーで各パッチのトナー載り量が０．３５ｇ／ｍ２になるように調節し、上記パッチ画像の定着画像を出力した。
【0080】
画像評価は、Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（５００シリーズ：Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、各画像サンプルにおける一次色および二次色部のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。
測定結果を用いて色域体積をシミュレートし、基準に対して色域体積が何％変化したかを評価した。
なお、実施例１、４～１２及び比較例１～２は比較例３を基準として用い、実施例２は比較例４を基準として用い、実施例３は比較例５を基準として用いた。
評価結果を表８に示す。
測定結果を用いて色域体積をシミュレートし、基準に対して色域体積が何％変化したかを評価した。
なお、実施例１、４～１２及び比較例１～２は比較例３を基準として用い、実施例２は比較例４を基準として用い、実施例３は比較例５を基準として用いた。
評価結果を表８に示す。
【0081】
（色域の評価基準）
Ａ：１０５％以上
Ｂ：１００％以上１０５％未満
Ｃ：９５％以上１００％未満
Ｄ：９５％未満
Ａ：１０５％以上
Ｂ：１００％以上１０５％未満
Ｃ：９５％以上１００％未満
Ｄ：９５％未満
【0082】
＜耐スクラッチ性＞
・紙：Ｏｃｅ Ｔｏｐ Ｃｏａｔｅｄ Ｐｒｏ Ｓｉｌｋ ２７０（２７０．０ｇ／ｍ２）（Ｏｃｅ株式会社より販売）
・評価画像：上記Ａ４用紙の中心に２ｃｍ×１５ｃｍの二次色の画像を配置
・各トナーの紙上のトナー載り量：０．３５ｍｇ／ｃｍ２
（現像剤担持体の直流電圧ＶＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧ＶＤ、及びレーザーパワーにより調整）
・試験環境：常温常湿環境下（温度２３℃、相対湿度５０％（以下Ｎ／Ｎ））
・定着温度：１６０℃
・プロセススピード：４００ｍｍ／ｓ
・紙：Ｏｃｅ Ｔｏｐ Ｃｏａｔｅｄ Ｐｒｏ Ｓｉｌｋ ２７０（２７０．０ｇ／ｍ２）（Ｏｃｅ株式会社より販売）
・評価画像：上記Ａ４用紙の中心に２ｃｍ×１５ｃｍの二次色の画像を配置
・各トナーの紙上のトナー載り量：０．３５ｍｇ／ｃｍ２
（現像剤担持体の直流電圧ＶＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧ＶＤ、及びレーザーパワーにより調整）
・試験環境：常温常湿環境下（温度２３℃、相対湿度５０％（以下Ｎ／Ｎ））
・定着温度：１６０℃
・プロセススピード：４００ｍｍ／ｓ
【0083】
上記評価画像が出力された記録紙を、新東科学株式会社製の表面性試験機ＨＥＩＤＯＮ ＴＹＰＥ１４ＦＷを用いて、２００ｇの重りを乗せ、直径０．７５ｍｍの針で速度６０ｍｍ／ｍｉｎ、長さ３０ｍｍで引掻いたことによって画像に生じるキズで評価した。
なお、トナーが剥がれた面積比率は、引掻いた面積に対してトナー剥がれの発生した面積を画像処理により２値化して求めた。測定結果を表８に示す。
なお、トナーが剥がれた面積比率は、引掻いた面積に対してトナー剥がれの発生した面積を画像処理により２値化して求めた。測定結果を表８に示す。
【0084】
（評価基準）
Ａ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が０％以上１．０％未満
Ｂ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が１．０％以上４．０％未満
Ｃ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が４．０％以上７．０％未満
Ｄ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が７．０％以上
Ａ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が０％以上１．０％未満
Ｂ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が１．０％以上４．０％未満
Ｃ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が４．０％以上７．０％未満
Ｄ：画像キズによるトナーが剥がれた面積比率が７．０％以上
【0085】
【表8】
なお、実施例１２は参考例として評価を行った。