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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-02
(45)【発行日】2024-12-10
(54)【発明の名称】再生樹脂の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 11/24 20060101AFI20241203BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20241203BHJP
【ＦＩ】
C08J11/24 ZAB
G02B1/04
【請求項の数】
19
(21)【出願番号】P 2021567586
(86)(22)【出願日】2020-12-24
(86)【国際出願番号】 JP2020048331
(87)【国際公開番号】W WO2021132419
(87)【国際公開日】2021-07-01
【審査請求日】2023-10-24
(31)【優先権主張番号】P 2019238734
(32)【優先日】2019-12-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100194423
【弁理士】
【氏名又は名称】植竹 友紀子
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 貴弘
(72)【発明者】
【氏名】緒方 龍展
(72)【発明者】
【氏名】越智 紀明
(72)【発明者】
【氏名】加藤 宣之
【審査官】渡邉 洋
(56)【参考文献】
【文献】特開２００６－１２４４８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１６０７９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１５３８８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０６０７９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５１－０２０９７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１６３５３５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ１１／００－１１／２８
Ｇ０２Ｂ １／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む、再生樹脂の製造方法であって、廃樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステルカーボネート樹脂から選択される少なくとも一つを含む、方法。（Ａ） 廃樹脂及びアリールアルコールを１：０．１～１：４の重量比で含む組成物を、１４０℃以上前記アリールアルコールの沸点未満の温度に加熱して廃樹脂をアリールアルコールに溶解させ、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する工程
（Ｂ） 前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する工程
【請求項2】
前記廃樹脂は、酸化防止剤を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
工程（Ａ）における前記樹脂Ａの分子量保持率が、５０％以上である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項4】
前記廃樹脂が、脂肪族末端構造を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記廃樹脂が、下記一般式（１）～（５）のいずれかの構成単位を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。【化3】
Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
【請求項6】
前記廃樹脂は、樹脂成形時に発生するスプールおよび／またはランナーである、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記工程（Ａ）において、廃樹脂及びアリールアルコールの重量比が、１：０．８～１：１．４の範囲である、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記工程（Ａ）において、触媒の添加を行わない、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
（ｉ）前記工程（Ａ）において、および／または、（ｉｉ）前記工程（Ａ）の後工程（Ｂ）前に、さらにアルカリ金属触媒を添加することを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記工程（Ｂ）がアルカリ金属触媒の存在下で行われる、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記アルカリ金属触媒の添加量が、前記廃樹脂に対し、１０～１０００μｍｏｌ／ｋｇである、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項12】
（ｉ）前記工程（Ａ）において、および／または、（ｉｉ）前記工程（Ａ）の後工程（Ｂ）前に、さらに炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物を添加することを含み、前記炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物の添加量の合計が、前記廃樹脂に対し、０．０１～１００ｇ／ｋｇである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記工程（Ａ）で得られた樹脂Ａの重量平均分子量が、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は小さく、前記工程（Ｂ）で得られた樹脂の重量平均分子量が、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は大きい、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
さらに、以下の工程（Ｃ）を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。（Ｃ） 前記工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程
【請求項15】
さらに、以下の工程（Ｄ）を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。（Ｄ） 前記工程（Ｂ）後に、前記工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程
【請求項16】
前記工程（Ａ）の前に、廃樹脂を最長径５ｃｍ以下のサイズに粉砕することを含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記再生樹脂が光学材料用である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記光学材料は、光学レンズまたは光学フィルムである、請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
前記工程（Ａ）を、９０～１０５ｋＰａの圧力で行う、請求項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、再生樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、自然環境の悪化および廃棄物の排出量の増大に対する懸念が高まり、循環型社会の実現を目指して、プラスチック製品をリユースやリサイクルする動きが一段と強まっている。
【0003】
ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの合成樹脂は、家電製品、電子・電気機器、ＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等の各種用途に広く使用されている。上記の部品・部材が製造される際や部品・部材の使用後には、合成樹脂の廃材が大量に排出されるため、これらの廃材の再利用が行われている。特に、樹脂製品を金型成形した後には、通常、製品の他にスプール、ランナーや成形不良品などの廃樹脂が発生する。これらの廃樹脂を廃棄することなく、リサイクルして再び製品に利用する取り組みがなされている。
【0004】
合成樹脂のリサイクル方法の中で、廃材を再資源化する方法としては、マテリアルリサイクル、ケミカルリサイクルが知られている。マテリアルリサイクルは、廃棄された合成樹脂類を破砕溶解などの処理を行った後、再生樹脂の原料として再利用する方法である。しかし、マテリアルリサイクル品を再成形すると分子量低下、物性低下、および着色等の問題が生じやすい。これに対して、ケミカルリサイクルは、廃棄された合成樹脂を化学的に分解することにより製品原料として再利用する方法であり、高品質な製品への再利用も可能なリサイクル方法である。例えば、特許文献１～３には、ポリカーボネート樹脂を解重合させて原料モノマーを回収する方法が開示されている。また、原料モノマーまで完全に分解するのではなく、オリゴカーボネートの段階にまで樹脂を崩壊させて、これらオリゴカーボネートを重縮合して樹脂を製造する方法も開示されている（特許文献４）。しかし、このようなモノマーやオリゴマーへの解重合は大きなエネルギーや複数の処理工程が必要となるほか、解重合ステップにおいて低下した分子量を回復するための重縮合反応が必要となる。また、重縮合反応は、反応性基の量比の制御が難しい場合があるうえ、脂肪族末端構造を有する樹脂の場合にはオリゴマー化の際に末端基の熱変性が生じ、樹脂の構造変化や熱履歴による物性低下が生じる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１５－９６５９６号公報
【文献】特許５７２１３００号公報
【文献】特開平６－２８７２９５号公報
【文献】特開平６－２２０１８４号公報
【文献】特開平１１－１５２３７１号公報
【文献】特開２００４－１８９８８７号公報
【発明の概要】
【0006】
このような状況下において、再生樹脂を製造する改善した方法が求められている。
【0007】
本発明は、例えば次の通りである。
［１］ 以下の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む、再生樹脂の製造方法。
（Ａ） 廃樹脂及びアリールアルコールを１：０．１～１：４の重量比で含む組成物を、１４０℃以上前記アリールアルコールの沸点未満の温度に加熱して、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する工程
（Ｂ） 前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する工程
［２］ 前記廃樹脂は、酸化防止剤を含有する、［１］に記載の方法。
［３］ 工程（Ａ）における前記樹脂Ａの分子量保持率が、５０％以上である、［１］または［２］に記載の方法。
［４］ 前記廃樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステルカーボネート樹脂から選択される少なくとも一つを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］ 前記廃樹脂が、脂肪族末端構造を有する、［１］～［４］のいずれかに記載の方法。
［１］ 以下の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む、再生樹脂の製造方法。
（Ａ） 廃樹脂及びアリールアルコールを１：０．１～１：４の重量比で含む組成物を、１４０℃以上前記アリールアルコールの沸点未満の温度に加熱して、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する工程
（Ｂ） 前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する工程
［２］ 前記廃樹脂は、酸化防止剤を含有する、［１］に記載の方法。
［３］ 工程（Ａ）における前記樹脂Ａの分子量保持率が、５０％以上である、［１］または［２］に記載の方法。
［４］ 前記廃樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステルカーボネート樹脂から選択される少なくとも一つを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］ 前記廃樹脂が、脂肪族末端構造を有する、［１］～［４］のいずれかに記載の方法。
【0008】
［６］ 前記廃樹脂が、下記一般式（１）～（５）のいずれかの構成単位を含む、［１］～［５］のいずれかに記載の方法。
〔式中、
Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
［６ａ］ 前記式（１）～（３）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、１～１０の整数を表す、［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［７］ 前記廃樹脂は、樹脂成形時に発生するスプールおよび／またはランナーである、［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［８］ 前記工程（Ａ）において、廃樹脂及びアリールアルコールの重量比が、１：０．８～１：１．４の範囲である、［１］～［７］のいずれかに記載の方法。
［９］ 前記工程（Ａ）において、触媒の添加を行わない、［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］ （ｉ）前記工程（Ａ）において、および／または、（ｉｉ）前記工程（Ａ）の後工程（Ｂ）前に、さらにアルカリ金属触媒を添加することを含む、［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
【化1】
Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
［６ａ］ 前記式（１）～（３）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、１～１０の整数を表す、［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［７］ 前記廃樹脂は、樹脂成形時に発生するスプールおよび／またはランナーである、［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［８］ 前記工程（Ａ）において、廃樹脂及びアリールアルコールの重量比が、１：０．８～１：１．４の範囲である、［１］～［７］のいずれかに記載の方法。
［９］ 前記工程（Ａ）において、触媒の添加を行わない、［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］ （ｉ）前記工程（Ａ）において、および／または、（ｉｉ）前記工程（Ａ）の後工程（Ｂ）前に、さらにアルカリ金属触媒を添加することを含む、［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
【0009】
［１１］ 前記工程（Ｂ）がアルカリ金属触媒の存在下で行われる、［１］～［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］ 前記アルカリ金属触媒の添加量が、前記廃樹脂に対し、１０～１０００μｍｏｌ／ｋｇである、［１０］または［１１］に記載の方法。
［１３］ （ｉ）前記工程（Ａ）において、および／または、（ｉｉ）前記工程（Ａ）の後工程（Ｂ）前に、さらに炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物を添加することを含み、
前記炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物の添加量の合計が、前記廃樹脂に対し、０．０１～１００ｇ／ｋｇである、［１］～［１２］のいずれかに記載の方法。
［１４］ 前記工程（Ａ）で得られた樹脂Ａの重量平均分子量が、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は小さく、
前記工程（Ｂ）で得られた樹脂の重量平均分子量が、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は大きい、［１］～［１３］のいずれかに記載の方法。
［１５］ さらに、以下の工程（Ｃ）を含む、［１］～［１４］のいずれかに記載の方法。
（Ｃ） 前記工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程
［１２］ 前記アルカリ金属触媒の添加量が、前記廃樹脂に対し、１０～１０００μｍｏｌ／ｋｇである、［１０］または［１１］に記載の方法。
［１３］ （ｉ）前記工程（Ａ）において、および／または、（ｉｉ）前記工程（Ａ）の後工程（Ｂ）前に、さらに炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物を添加することを含み、
前記炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物の添加量の合計が、前記廃樹脂に対し、０．０１～１００ｇ／ｋｇである、［１］～［１２］のいずれかに記載の方法。
［１４］ 前記工程（Ａ）で得られた樹脂Ａの重量平均分子量が、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は小さく、
前記工程（Ｂ）で得られた樹脂の重量平均分子量が、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は大きい、［１］～［１３］のいずれかに記載の方法。
［１５］ さらに、以下の工程（Ｃ）を含む、［１］～［１４］のいずれかに記載の方法。
（Ｃ） 前記工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程
【0010】
［１６］ さらに、以下の工程（Ｄ）を含む、［１］～［１５］のいずれかに記載の方法。
（Ｄ）前記工程（Ｂ）後に、前記工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程
［１７］ 前記工程（Ａ）の前に、廃樹脂を最長径５ｃｍ以下のサイズに粉砕することを含む、［１］～［１６］のいずれかに記載の方法。
［１８］ 前記再生樹脂が光学材料用である、［１］～［１７］のいずれかに記載の方法。
［１９］ 前記光学材料は、光学レンズまたは光学フィルムである、［１８］に記載の方法。
［２０］ 前記工程（Ａ）が強アルカリの非存在下で行われる、［１］～［１９］のいずれかに記載の方法。
（Ｄ）前記工程（Ｂ）後に、前記工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程
［１７］ 前記工程（Ａ）の前に、廃樹脂を最長径５ｃｍ以下のサイズに粉砕することを含む、［１］～［１６］のいずれかに記載の方法。
［１８］ 前記再生樹脂が光学材料用である、［１］～［１７］のいずれかに記載の方法。
［１９］ 前記光学材料は、光学レンズまたは光学フィルムである、［１８］に記載の方法。
［２０］ 前記工程（Ａ）が強アルカリの非存在下で行われる、［１］～［１９］のいずれかに記載の方法。
【0011】
［２１］ 含窒素化合物または含リン化合物から選択される触媒を含まない、［１］～［２０］のいずれかに記載の方法。
［２２］ 前記廃樹脂中の酸化防止剤の含有量が、１～３０００重量ｐｐｍの範囲である、［１］～［２１］のいずれかに記載の方法。
［２３］ ［１］～［２２］のいずれかに記載の方法により製造された再生樹脂。
［２４］ ［２３］に記載の再生樹脂を用いた光学レンズまたは光学フィルム。
［２２］ 前記廃樹脂中の酸化防止剤の含有量が、１～３０００重量ｐｐｍの範囲である、［１］～［２１］のいずれかに記載の方法。
［２３］ ［１］～［２２］のいずれかに記載の方法により製造された再生樹脂。
［２４］ ［２３］に記載の再生樹脂を用いた光学レンズまたは光学フィルム。
【0012】
本発明は、以下の一以上の効果を有する。
（１）本発明の再生処理は低分子量域やモノマーレベルへの樹脂への分解を伴わないので、分子量を回復するための余分な熱エネルギーを費やすことなく、効率的に樹脂をリサイクルすることが可能である。
（２）本発明の再生処理は、余分な熱履歴を樹脂に与えることもなく、樹脂の変性を防ぎ、良質な再生樹脂を得ることが可能である。 （３）熱変性しやすい脂肪族末端構造を有する樹脂についても良質な再生樹脂を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】実施例１の再生樹脂の製造において用いた温度および圧力のプロファイルを示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下に、本明細書において記載する用語等の意義を説明し、本発明を詳細に説明する。
「アルキル」とは、指定された数の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の飽和脂肪族炭化水素基を意味する。
「シクロアルキル」とは、指定された数の炭素原子を有する環状の飽和脂肪族炭化水素基である。
「アルキレン」とは、指定された数の炭素原子を有する２価の直鎖状または分岐状の炭化水素基である。
「シクロアルキレン」とは、指定された数の炭素原子を有する２価の環状の炭化水素基である。
「アリール」とは、芳香族性の炭化水素環式環系を指す。
「ヘテロアリール」とは、少なくとも１つの環ヘテロ原子を有する芳香族性の単環式環系又は環系に存在する少なくとも１つの環が芳香族であり且つ少なくとも１つの環ヘテロ原子を有する多環式環系を指す。
「アルコキシ」とは、指定された数の炭素原子を有するアルキルの末端に酸素原子（Ｏ）が結合した基である。
「アリールオキシ」とは、指定された数の炭素原子を有するアリールの末端に酸素原子（Ｏ）が結合した基である。
「ハロゲン」はフッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）、またはヨウ素原子（Ｉ）である。
「アルキル」とは、指定された数の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の飽和脂肪族炭化水素基を意味する。
「シクロアルキル」とは、指定された数の炭素原子を有する環状の飽和脂肪族炭化水素基である。
「アルキレン」とは、指定された数の炭素原子を有する２価の直鎖状または分岐状の炭化水素基である。
「シクロアルキレン」とは、指定された数の炭素原子を有する２価の環状の炭化水素基である。
「アリール」とは、芳香族性の炭化水素環式環系を指す。
「ヘテロアリール」とは、少なくとも１つの環ヘテロ原子を有する芳香族性の単環式環系又は環系に存在する少なくとも１つの環が芳香族であり且つ少なくとも１つの環ヘテロ原子を有する多環式環系を指す。
「アルコキシ」とは、指定された数の炭素原子を有するアルキルの末端に酸素原子（Ｏ）が結合した基である。
「アリールオキシ」とは、指定された数の炭素原子を有するアリールの末端に酸素原子（Ｏ）が結合した基である。
「ハロゲン」はフッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）、またはヨウ素原子（Ｉ）である。
【0015】
本発明の一形態は、廃樹脂から再生樹脂を製造する方法に関する。再生樹脂の製造方法は、以下の工程を有する。工程（Ｃ）および工程（Ｄ）は必要に応じて実施される任意工程である。
工程（Ａ） 廃樹脂及びアリールアルコールを１：０．１～１：４の重量比で含む組成物を、１４０℃以上前記アリールアルコールの沸点未満の温度に加熱して、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する工程
工程（Ｂ） 前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する工程
工程（Ｃ） 前記工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程
工程（Ｄ） 前記工程（Ｂ）後に、前記工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程
以下、各工程について説明する。
工程（Ａ） 廃樹脂及びアリールアルコールを１：０．１～１：４の重量比で含む組成物を、１４０℃以上前記アリールアルコールの沸点未満の温度に加熱して、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する工程
工程（Ｂ） 前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する工程
工程（Ｃ） 前記工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程
工程（Ｄ） 前記工程（Ｂ）後に、前記工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程
以下、各工程について説明する。
【0016】
（１）工程（Ａ）
工程（Ａ）は、廃樹脂をアリールアルコールに溶解させ、加熱する工程である。廃樹脂及びアリールアルコールを含む組成物を加熱することにより、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する。
工程（Ａ）は、廃樹脂をアリールアルコールに溶解させ、加熱する工程である。廃樹脂及びアリールアルコールを含む組成物を加熱することにより、重量平均分子量が１９，０００以上の樹脂Ａを生成する。
【0017】
工程（Ａ）では、過度の解重合反応の進行を抑制しつつ、廃樹脂を溶解させる。工程（Ａ）では、加熱により廃樹脂の一定程度の分子量低下が生じる場合がある。特に、廃樹脂に触媒が含まれる場合や、工程（Ａ）において触媒が添加された場合には、工程（Ａ）において一定程度の廃樹脂の解重合反応が生じ得る。このため、工程（Ａ）で得られる樹脂Ａの重量平均分子量は、通常、廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は小さい。
本発明では、工程（Ａ）で得られる樹脂Ａの重量平均分子量を、１９，０００以上とする点に特徴を有する。高い分子量領域で工程（Ａ）を終了し、工程（Ｂ）へ進むことにより、余分な熱履歴を樹脂に与えることなく、樹脂の変性を防ぎ、良質な再生樹脂を得ることが可能となる。さらに、分子量の低下が抑制されるため、分子量を回復するための余分な熱エネルギーを費やすことなく、効率的に樹脂をリサイクルすることが可能である。
本発明では、工程（Ａ）で得られる樹脂Ａの重量平均分子量を、１９，０００以上とする点に特徴を有する。高い分子量領域で工程（Ａ）を終了し、工程（Ｂ）へ進むことにより、余分な熱履歴を樹脂に与えることなく、樹脂の変性を防ぎ、良質な再生樹脂を得ることが可能となる。さらに、分子量の低下が抑制されるため、分子量を回復するための余分な熱エネルギーを費やすことなく、効率的に樹脂をリサイクルすることが可能である。
【0018】
本発明において、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）はゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量を意味し、後述の実施例に記載の方法で測定される。
樹脂Ａの重量平均分子量は、好ましくは１９，４００以上であり、より好ましくは２０，０００以上であり、さらに好ましくは２９，０００以上であり、一層好ましくは３０，０００以上であり、特に好ましくは３５，０００以上である。
樹脂Ａの重量平均分子量は、好ましくは１９，４００以上であり、より好ましくは２０，０００以上であり、さらに好ましくは２９，０００以上であり、一層好ましくは３０，０００以上であり、特に好ましくは３５，０００以上である。
【0019】
本発明において、樹脂Ａの分子量保持率は、５０％以上であることが好ましく、７５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましく、９０％以上が特に好ましい。樹脂Ａの分子量保持率は、廃樹脂の重量平均分子量（ＭＷ１）および樹脂Ａの重量平均分子量（ＭＷ２）から下記式にしたがって算出される。
樹脂Ａの分子量保持率（％）＝（ＭＷ２）／（ＭＷ１）×１００
樹脂Ａの分子量保持率（％）＝（ＭＷ２）／（ＭＷ１）×１００
【0020】
加熱温度は、１４０℃以上アリールアルコールの沸点未満の温度である。１４０℃未満であると、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）と同程度またはＴｇ未満となる場合があり、樹脂の溶解性に劣る。組成物の加熱温度は好ましくは１４０～２５０℃であり、より好ましくは１４０～２００℃であり、さらに好ましくは１６０～２００℃である。かかる温度範囲であると、樹脂のアリールアルコールへの溶解性に優れるとともに組成物の粘性が低下して攪拌動力が減少する。
【0021】
加熱は、二段階以上で行うことが好ましい。一実施形態において、１４０～２００℃（好ましくは１４５～１８０℃、より好ましくは１６０～１８０℃）に加熱した後に、１８０℃以上アリールアルコールの沸点未満の温度（好ましくは１８０～２００℃、より好ましくは１８５～１９５℃）に加熱することが好ましい。多段階で加熱することにより、過度な解重合の進行を抑制しつつ、樹脂のアリールアルコールへの溶解性を高めることができる。加熱は、三段階以上で行ってもよい。
【0022】
工程（Ａ）の圧力は特に制限されないが、アリールアルコールの系中からの留去または揮発を防止する観点から、９０～１０５ｋＰａが好ましく、９５～１０５ｋＰａがより好ましく、９５～１０２ｋＰａがさらに好ましい。一実施形態において、省エネルギーの観点から、工程（Ａ）を大気圧付近で行う。
【0023】
工程（Ａ）において、廃樹脂及びアリールアルコールの重量比（廃樹脂：アリールアルコール）は、１：０．１～１：４である。１：０．１よりも小さい（すなわちアリールアルコール量が少ない）場合には、溶解状態に到達するまでに長時間を要する、または、溶解自体ができなくなる傾向があり、好ましくない。１：４よりも大きい（すなわちアリールアルコール量が多い）場合には、解重合反応が促進されて、モノマーや低分量域オリゴマーが生成し、樹脂の分子量が低下する場合や、続く工程（Ｂ）においてアリールアルコールの除去ができない場合やアリールアルコールの除去に長時間を要する場合があるため好ましくない。
廃樹脂及びアリールアルコールの重量比は、過大な装置によらずにリサイクルが可能である点、廃樹脂の溶解性に優れる点、および／またはアリールアルコールの除去を効率的に行う点から、より好ましくは１：０．８～１：１．４の範囲であり、さらに好ましくは１：０．９～１：１．２の範囲である。
廃樹脂及びアリールアルコールの重量比は、過大な装置によらずにリサイクルが可能である点、廃樹脂の溶解性に優れる点、および／またはアリールアルコールの除去を効率的に行う点から、より好ましくは１：０．８～１：１．４の範囲であり、さらに好ましくは１：０．９～１：１．２の範囲である。
【0024】
工程（Ａ）の処理時間（加熱時間）は、特に制限されないが、樹脂に過度に熱履歴を与えることなく、均一に溶解できる点で１～１３時間が好ましく、１～８時間がより好ましく、１～７時間がさらに好ましい。加熱時間が長いほど、廃樹脂のアリールアルコールへの溶解性を高めることができる。加熱時間が短いほど、熱履歴の小さい樹脂が得られ、好ましい。
【0025】
工程（Ａ）において、触媒を添加してもよい。ただし、上記のとおり触媒存在下で廃樹脂およびアリールアルコールを加熱すると廃樹脂の解重合反応が生じる場合があるため、分子量の過度の低下が生じない範囲で触媒の添加および加熱処理を行う。過度な解重合反応を抑制する観点およびコスト面に優れ入手も容易である点から、触媒は、アルカリ金属触媒であることが好ましい。触媒を含むことにより、後述する工程（Ｂ）において樹脂の分子量を増加させることができる。
一実施形態において、工程（Ａ）で添加する触媒は、廃樹脂の製造時に使用した触媒と同一のものが好ましい。廃樹脂中に含まれている触媒と同一の触媒を用いることで、新たな不純物の混入を回避でき、樹脂物性への影響を少なくできる。好ましい形態において、工程（Ａ）で添加する触媒および廃樹脂の製造時に使用した触媒はともにアルカリ金属触媒である。
一実施形態において、工程（Ａ）で添加する触媒は、廃樹脂の製造時に使用した触媒と同一のものが好ましい。廃樹脂中に含まれている触媒と同一の触媒を用いることで、新たな不純物の混入を回避でき、樹脂物性への影響を少なくできる。好ましい形態において、工程（Ａ）で添加する触媒および廃樹脂の製造時に使用した触媒はともにアルカリ金属触媒である。
【0026】
アルカリ金属触媒としては、例えば、アルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が用いられる。上記アルカリ金属触媒のうち、強アルカリの化合物は、解重合反応を促進しやすい傾向がある。解重合反応を抑制する観点から、好ましくは炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸カリウムであり、さらに好ましくは炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウムである。触媒は１種類を使用してもよいし、複数種を併用してもよい。
【0027】
また、分子量の低下を抑制するため、工程（Ａ）は、強アルカリの非存在下で行われることが好ましい。
【0028】
触媒としては、アルカリ金属触媒のほか、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの含窒素化合物、含リン化合物、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシドなどのエステル交換触媒を用いてもよい。
特定の実施形態において、触媒はアルカリ金属触媒と助触媒としての含窒素化合物とを含む。
特定の実施形態において、触媒はアルカリ金属触媒と助触媒としての含窒素化合物とを含む。
【0029】
また、特定の実施形態において、触媒は、含窒素化合物や含リン化合物を含まないことが好ましい。これらの触媒は、比較的分解度温度が低く、続く工程（Ｂ）などの高温下で分解されやすく、工程（Ａ）により低下した分子量を工程（Ｂ）において回復することが難しい。また、これらの触媒は、アルカリ金属触媒と比較して樹脂が着色しやすい。
また、特定の実施形態において、触媒は、エステル交換触媒を含まないことが好ましい。エステル交換触媒は、アルカリ金属触媒と比較して樹脂が着色しやすい。
また、特定の実施形態において、触媒は、エステル交換触媒を含まないことが好ましい。エステル交換触媒は、アルカリ金属触媒と比較して樹脂が着色しやすい。
【0030】
アルカリ金属触媒の添加量は、分子量の過度の低下が生じない範囲であれば特に制限されないが、例えば、廃樹脂に対し、１０～１０００μｍｏｌ／ｋｇが好ましく、１０～５００μｍｏｌ／ｋｇがより好ましく、１０～２００μｍｏｌ／ｋｇがさらに好ましい。
【0031】
工程（Ａ）において、触媒の添加を行わないことも好ましい。工程（Ａ）における分子量の低下を抑制でき、熱履歴の少ない樹脂を得ることができる
【0032】
廃樹脂には樹脂製造時に用いた触媒が含まれている場合があり、そのような廃樹脂をアリールアルコールとともに加熱すると、工程（Ａ）において触媒を添加しない場合であっても解重合反応が生じる場合がある。
過度な解重合反応を抑制する観点から、廃樹脂が触媒を含む場合、当該触媒は、アルカリ金属触媒であることが好ましい。使用可能なアルカリ金属触媒の具体例は上記の工程（Ａ）において添加されうる触媒として例示したものと同様である。
過度な解重合反応を抑制する観点から、廃樹脂が触媒を含む場合、当該触媒は、アルカリ金属触媒であることが好ましい。使用可能なアルカリ金属触媒の具体例は上記の工程（Ａ）において添加されうる触媒として例示したものと同様である。
【0033】
廃樹脂中の触媒（好ましくはアルカリ金属触媒）の合計の含有量は、廃樹脂の全重量（１００重量％）に対して好ましくは０．１～１０００重量ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは０．１～１００重量ｐｐｍの範囲であり、さらに好ましくは０．１～１０重量ｐｐｍの範囲である。
廃樹脂中に含まれる触媒の含有量は、例えば、ＩＣＰ発光分光分析、蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析などの方法により測定することができる。具体的なＩＣＰ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）を用いた測定方法の一例は以下の通りである。
試料の硫酸炭化を行った後、ＩＣＰ－ＭＳにより金属濃度を測定する。すなわち、合成石英ビーカーに樹脂試料２ｇを秤量し、２．５ｍＬの硫酸を添加し、炭化直前に０．１ｍＬの硫酸を加えながらホットプレート上で加熱する。引き続き、石英皿でフタをし、電気炉で５００℃、１０時間、加熱し、炭化する。さらに、硫酸を加え加熱し乾固、硝酸を加え加熱し乾固することにより、加熱酸分解を行った。硝酸水溶液を加え５０ｍＬとし、５０℃に加温し、ＩＣＰ－ＭＳによる定量分析を行う。
ＩＣＰ－ＭＳ装置：株式会社島津製作所：ＩＣＰＥ－９０００
廃樹脂中に含まれる触媒の含有量は、例えば、ＩＣＰ発光分光分析、蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析などの方法により測定することができる。具体的なＩＣＰ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）を用いた測定方法の一例は以下の通りである。
試料の硫酸炭化を行った後、ＩＣＰ－ＭＳにより金属濃度を測定する。すなわち、合成石英ビーカーに樹脂試料２ｇを秤量し、２．５ｍＬの硫酸を添加し、炭化直前に０．１ｍＬの硫酸を加えながらホットプレート上で加熱する。引き続き、石英皿でフタをし、電気炉で５００℃、１０時間、加熱し、炭化する。さらに、硫酸を加え加熱し乾固、硝酸を加え加熱し乾固することにより、加熱酸分解を行った。硝酸水溶液を加え５０ｍＬとし、５０℃に加温し、ＩＣＰ－ＭＳによる定量分析を行う。
ＩＣＰ－ＭＳ装置：株式会社島津製作所：ＩＣＰＥ－９０００
【0034】
工程（Ａ）において、廃樹脂およびアリールアルコールを含む組成物に、さらに炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物を添加してもよい。
反応系に炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物が存在する場合、続く工程（Ｂ）において重合反応が進み、高分子量化および分子量調節が可能である。
反応系に炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物が存在する場合、続く工程（Ｂ）において重合反応が進み、高分子量化および分子量調節が可能である。
【0035】
炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジフェニルカーボネートが好ましい。
【0036】
ジヒドロキシ化合物としては、廃樹脂を構成する構成単位に対応するジヒドロキシ化合物が好ましいが当該ジヒドロキシ化合物以外の化合物であってもよい。該化合物としては、例えば、ビスフェノール型ジヒドロキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＴＭＣなど）が挙げられる。
【0037】
炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物の添加量の合計は、廃樹脂に対し、好ましくは０．０１～１００ｇ／ｋｇであり、より好ましくは０．１～５０ｇ／ｋｇであり、さらに好ましくは１．０～１０ｇ／ｋｇである。
【0038】
（廃樹脂）
本発明の方法において用いられる廃樹脂の種類は特に制限されず、熱可塑性樹脂（例えば、ポリカーボネード樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂など）が挙げられる。廃樹脂は、１種単独の樹脂から構成されていてもよいし、２種以上の樹脂から構成されていてもよい。廃樹脂は、中でも好ましくは、アリールアルコールとの相溶性に優れ、および／または比較的価格が高くリサイクルの採算性が見込める観点から、ポリカーボネード樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステルカーボネート樹脂から選択される少なくとも一つを含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂を含むことがより好ましい。一実施形態において、廃樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。
本発明の方法において用いられる廃樹脂の種類は特に制限されず、熱可塑性樹脂（例えば、ポリカーボネード樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂など）が挙げられる。廃樹脂は、１種単独の樹脂から構成されていてもよいし、２種以上の樹脂から構成されていてもよい。廃樹脂は、中でも好ましくは、アリールアルコールとの相溶性に優れ、および／または比較的価格が高くリサイクルの採算性が見込める観点から、ポリカーボネード樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステルカーボネート樹脂から選択される少なくとも一つを含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂を含むことがより好ましい。一実施形態において、廃樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。
【0039】
また、廃樹脂は、熱可塑性樹脂（好ましくはポリカーボネード樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエステルカーボネート樹脂の少なくとも一つ、より好ましくはポリカーボネート樹脂）を廃樹脂の全重量に対して好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含むことが好ましい。
【0040】
廃樹脂は、上記熱可塑性樹脂に加えて他の樹脂成分（例えば、ポリアミド、ポリスチレン、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ、ＡＳなどの合成樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネートなどの生分解性樹脂などの少なくとも一つ）を含んでいてもよい。
【0041】
一実施形態において、廃樹脂は、脂肪族末端構造を有する。脂肪族末端を有する樹脂は、一般に、アリール末端構造を有する樹脂と比較して熱変性が生じやすい。本発明の方法では、余分な熱履歴を樹脂に与えることなく、樹脂の変性を抑制することができるため、本発明は当該実施形態の廃樹脂の再生に有利である。
【0042】
廃樹脂は、製品の一部として市場に利用されたのちに回収された成形品、成形工程で発生する不良品や成形工程で付随して発生する成形物（例えばスプールやランナーなど）、製品化工程で生じる不良品、不要となった未使用の成形品などに由来するものが挙げられる。廃樹脂の形状もパウダー、ペレット、シート、フィルム、成形品等に限定されず、廃棄されたレンズ、シート、フィルム；製造時及び／又は成形加工時に発生する不良品、バリ；製造廃棄物、樹脂を使用した製品の廃棄物から回収された固形物、それらの粉砕物；などが使用される。
【0043】
中でも、成形工程で発生する不良品や成形工程で付随して発生する成形物（例えばスプールやランナーなど）を廃樹脂の全重量に対して５重量％以上（より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上）含むことが好ましい。さらに、樹脂成形時に発生するスプールおよび／またはランナーを廃樹脂の全重量に対して８０重量％以上（より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは全量（１００重量％））含むことが好ましい。
好ましい一形態において、廃樹脂は、光学材料用のポリカーボネート樹脂の射出成形工程で発生するスプールおよび／またはランナーである。本発明の方法では、熱履歴の少ない再生樹脂を得ることができるため、熱履歴の影響を受けやすい高品質な光学材料を廃樹脂として用いて再生し、高品質な再生樹脂を再生産することが可能である。
好ましい一形態において、廃樹脂は、光学材料用のポリカーボネート樹脂の射出成形工程で発生するスプールおよび／またはランナーである。本発明の方法では、熱履歴の少ない再生樹脂を得ることができるため、熱履歴の影響を受けやすい高品質な光学材料を廃樹脂として用いて再生し、高品質な再生樹脂を再生産することが可能である。
【0044】
廃樹脂は、光学レンズ用の樹脂のように高品質でコストの高いものがリサイクルの採算性および高品質のリサイクル品を得る観点から好ましい。また、廃樹脂は、アリールアルコールとの相溶性の高いものが好ましい。かかる観点から、廃樹脂は、下記一般式（１）～（５）のいずれかの構成単位を含むことが好ましく、下記一般式（１）～（５）のいずれかの構成単位から実質的になることがより好ましい。本明細書において「～から実質的になる」とは、例えば、樹脂の構成単位のうち、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５%以上、さらに好ましくは９８％以上が一般式（１）～（５）で表される構成単位からなる。
廃樹脂が一般式（１）～（５）で表される構成単位の少なくとも１種を含む場合、これらの構成単位がどのように樹脂に含まれるかは特に限定されない。本発明の一態様において、廃樹脂は、一般式（１）～（５）で表される構成単位のそれぞれの構成単位からなるホモポリマーであってもよいし、一般式（１）～（５）で表される構成単位の複数の構成単位から構成されるコポリマー（例えば二元系樹脂、三元系樹脂など）や一般式（１）～（５）で表される構成単位の少なくとも１種と式（１）～（５）以外のその他構成単位とから構成されるコポリマーであってもよい。あるいは、これらのホモポリマーどうし、あるいはホモポリマーおよびコポリマーのブレンドであってもよい。また、樹脂は、ランダム、ブロック及び交互共重合構造のいずれでもよい。
廃樹脂が一般式（１）～（５）で表される構成単位の少なくとも１種を含む場合、これらの構成単位がどのように樹脂に含まれるかは特に限定されない。本発明の一態様において、廃樹脂は、一般式（１）～（５）で表される構成単位のそれぞれの構成単位からなるホモポリマーであってもよいし、一般式（１）～（５）で表される構成単位の複数の構成単位から構成されるコポリマー（例えば二元系樹脂、三元系樹脂など）や一般式（１）～（５）で表される構成単位の少なくとも１種と式（１）～（５）以外のその他構成単位とから構成されるコポリマーであってもよい。あるいは、これらのホモポリマーどうし、あるいはホモポリマーおよびコポリマーのブレンドであってもよい。また、樹脂は、ランダム、ブロック及び交互共重合構造のいずれでもよい。
【0045】
【化2】
【0046】
上記式（１）～（３）中、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表す。
上記式（１）～（３）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択される。一実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、水素原子、フェニル基、１－ナフチル基、および２－ナフチル基から選択される。
Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表す。一実施形態において、Ｒｉは、水素原子、フェニル基、１－ナフチル基、および２－ナフチル基から選択される。
上記式（１）～（３）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択される。一実施形態において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、水素原子、フェニル基、１－ナフチル基、および２－ナフチル基から選択される。
Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表す。一実施形態において、Ｒｉは、水素原子、フェニル基、１－ナフチル基、および２－ナフチル基から選択される。
【0047】
上記式（１）～（３）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数（例えば０～５、０～３、または０もしくは１）を表す。
一実施形態において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、１～１０の整数（例えば１～５、１～３、１～２、または１）を表す。このような脂肪族末端構造を有する樹脂は、一般に、アリール末端構造を有する樹脂と比較して熱変性が生じやすい。本発明の方法では、余分な熱履歴を樹脂に与えることなく、樹脂の変性を抑制することができるため、本発明は当該実施形態の廃樹脂の再生に有利である。
一実施形態において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、１～１０の整数（例えば１～５、１～３、１～２、または１）を表す。このような脂肪族末端構造を有する樹脂は、一般に、アリール末端構造を有する樹脂と比較して熱変性が生じやすい。本発明の方法では、余分な熱履歴を樹脂に与えることなく、樹脂の変性を抑制することができるため、本発明は当該実施形態の廃樹脂の再生に有利である。
【0048】
上記式（１）～（３）中、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表す。
【0049】
上記式（４）～（５）中、ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基（好ましくは水素原子）を表す。
【0050】
式（１）で表される構成単位の具体例としては、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１ ，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ ビナフタレン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフタレン等に由来する構成単位が挙げられる。一実施形態において、式（１）で表される構成単位は、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフ タレン（「ＢＨＥＢＮ」とも称する）に由来する構成単位である。これらは単独で使用してもよく、又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0051】
式（２）で表される構成単位の具体例としては、９，９－ビス[４－（２－ヒドロ キシエトキシ）フェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－ ３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ ｔｅｒｔ－ブチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ） －３－イソプロピルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ ）－３－シクロヘキシルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエト キシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン（以下“ＢＰＰＥＦ”と省略することがある ）等に由来する構成単位が挙げられる。一実施形態において、式（２）で表される構成単位は、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン及び９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレンから選択される化合物に由来する構成単位である。これらは単独で使用してもよく、又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0052】
式（３）で表される構成単位の具体例としては、９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類に由来する構成単位が挙げられる。例えば、９，９－ビス［ ６－（１－ヒドロキシメトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、９，９－ビス［６ －（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、９，９－ビス［６－ （３－ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、及び９，９－ビス［ ６－（４－ヒドロキシブトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレンから選択される化合物に由来する構成単位が挙げられる。一実施形態において、式（３）で表される構成単位は、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレンに由来する構成単位である。これらは単独で使用してもよく、又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0053】
式（４）で表される構成単位の具体例としては、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレンジオール類（「Ｄ－ＮＤＭ」とも称する）に由来する構成単位が挙げられる。例えば、（デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，６－ジイル）ジメタノール、（デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，７－ジイル）ジメタノール、（２－メチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，６－ジイル）ジメタノール、（２－メチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，７－ジイル）ジメタノール、（２－エチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，６－ジイル）ジメタノール、（２－エチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，７－ジイル）ジメタノールから選択される化合物に由来する構成単位が挙げられる。
【0054】
式（５）で表される構成単位の具体例としては、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６（７）－メタノール類に由来する構成単位が挙げられる。例えば、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６－メタノール、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－７－メタノール、２－メチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６－メタノール、２－メチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－７－メタノール、２－エチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６－メタノール、２－エチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－７－メタノールから選択される化合物に由来する構成単位が挙げられる。
【0055】
廃樹脂における、上記式（１）の構成単位の割合は、高屈折率を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～９０質量％であることがより好ましく、３０～８０質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（２）の構成単位の割合は、高屈折率を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（３）の構成単位の割合は、高屈折率を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、１９～９０質量％であることがより好ましく、２０～８０質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（４）の構成単位の割合は、光学レンズ用として、適度なバランスの屈折率およびアッベ数を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（５）の構成単位の割合は、光学レンズ用として、適度なバランスの屈折率およびアッベ数を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（１）～（５）の構成単位の合計の割合は、光学物性に優れた樹脂として市場価値が高いの点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、０．０１～１００重量％であることが好ましく、０．１～１００質量％であることがより好ましく、１～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（２）の構成単位の割合は、高屈折率を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（３）の構成単位の割合は、高屈折率を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、１９～９０質量％であることがより好ましく、２０～８０質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（４）の構成単位の割合は、光学レンズ用として、適度なバランスの屈折率およびアッベ数を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（５）の構成単位の割合は、光学レンズ用として、適度なバランスの屈折率およびアッベ数を有し、全光線透過率が高い樹脂として市場価値が高い点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、１～１００重量％であることが好ましく、２０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることがさらに好ましい。
廃樹脂における、上記式（１）～（５）の構成単位の合計の割合は、光学物性に優れた樹脂として市場価値が高いの点から、廃樹脂の樹脂成分の全重量に対して、０．０１～１００重量％であることが好ましく、０．１～１００質量％であることがより好ましく、１～１００質量％であることがさらに好ましい。
【0056】
上記式（１）～（５）の構成単位を有する樹脂の例としては、例えば、国際公開ＷＯ２０１４／０７３４９６号、特開２０１０－２４８４４５号、特開２００８－１１１０４７号、国際公開ＷＯ２０１６／０５２３７０号、国際公開ＷＯ２０１８／０１６５１６号、ＰＣＴ／ＪＰ２０１９／０４２２３２に記載されている。
【0057】
廃樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、例えば光学レンズ用の樹脂として適切な強度を保つ観点からは、好ましくは１９，０００～７，００００であり、より好ましくは２５，０００～６０，０００であり、さらに好ましくは３０，０００～６０，０００である。
【0058】
廃樹脂は、樹脂成分以外に、触媒、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、可塑剤、相溶化剤、強化剤、失活剤等の添加剤を含有していてもよい。
【0059】
好ましい一形態において、廃樹脂は酸化防止剤を含む。酸化防止剤を含むことにより、工程（Ａ）において解重合反応が抑制され、樹脂の分子量の低下（特に、低分子量域やモノマーレベルへの低下）を抑制することができる。
酸化防止剤としては、特に制限されないが、例えば、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。酸化防止剤は単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
酸化防止剤としては、特に制限されないが、例えば、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。酸化防止剤は単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0060】
廃樹脂中の酸化防止剤の含有量は、廃樹脂の全重量（１００重量％）に対して好ましくは１～３０００重量ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは３００～２８００重量ｐｐｍの範囲であり、さらに好ましくは５００～２５００重量ｐｐｍの範囲であり、特に好ましくは５００～２０００重量ｐｐｍの範囲である。
廃樹脂中に含まれる酸化防止剤の含有量は、例えばＮＭＲや液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ－ＭＳ）を用いて測定することができる。
例えば、ＬＣ－ＭＳを用いた測定方法の一例は、異なる濃度の酸化防止剤の標準液を調製し、ＬＣ‐ＭＳで分析して、検量線を作成し、作成した検量線により分析試料の定量分析を行う方法である。あるいは、ビスフェノールＡのような純度の高い化合物の標準液を用いて検量線を作成し、ビスフェノールＡ換算値として定量分析を行うこともできる。
廃樹脂中に含まれる酸化防止剤の含有量は、例えばＮＭＲや液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ－ＭＳ）を用いて測定することができる。
例えば、ＬＣ－ＭＳを用いた測定方法の一例は、異なる濃度の酸化防止剤の標準液を調製し、ＬＣ‐ＭＳで分析して、検量線を作成し、作成した検量線により分析試料の定量分析を行う方法である。あるいは、ビスフェノールＡのような純度の高い化合物の標準液を用いて検量線を作成し、ビスフェノールＡ換算値として定量分析を行うこともできる。
【0061】
一実施形態において廃樹脂は失活剤を含む。失活剤を含む場合の廃樹脂中の失活剤の含有量は、廃樹脂の全重量（１００重量％）に対して好ましくは１～３０００重量ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは３００～２８００重量ｐｐｍの範囲であり、さらに好ましくは５００～２５００重量ｐｐｍの範囲であり、特に好ましくは５００～２０００重量ｐｐｍの範囲である。なお、廃樹脂に失活剤が含まれている場合でも、廃樹脂中に含有される触媒の影響で、工程（Ａ）において一定程度の廃樹脂の解重合反応が生じる場合や、後述する工程（Ｂ）における樹脂の分子量増加が生じる場合がある。
廃樹脂中に含まれる失活剤の含有量は、酸化防止剤と同様に、例えばＮＭＲや液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ－ＭＳ）を用いて測定することができる。
廃樹脂中に含まれる失活剤の含有量は、酸化防止剤と同様に、例えばＮＭＲや液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ－ＭＳ）を用いて測定することができる。
【0062】
工程（Ａ）において、酸化防止剤を添加してもよい。工程（Ａ）は廃樹脂、アリールアルコール、および酸化防止剤を含む組成物を加熱する工程であってよい。例えば、該組成物中の酸化防止剤の含有量は、廃樹脂の全重量（１００重量％）に対して好ましくは０．００１～０．３重量％であり、より好ましくは０．０３０～０．２８重量％であり、さらに好ましくは０．０５０～０．２５重量％であり、特に好ましくは０．０５００～０．２０重量％である。
【0063】
廃樹脂は一般的に埃や油等の環境物質が付着している場合があるため、必要に応じて、再生処理の前に、エアー吹きによる乾式洗浄法、水や有機溶剤、界面活性剤を使用する湿式洗浄法で表面を洗浄していてもよい。
【0064】
廃樹脂は、工程（Ａ）の前に、最長径５ｃｍ以下（好ましくは０．００１～３ｃｍ、より好ましくは０．０１～２ｃｍ、さらに好ましくは０．１～１ｃｍ）のサイズに粉砕処理を行ってもよい。粉砕することにより、（１）アリールアルコールへの溶解性が増す、（２）運搬性が良好となる、（３）反応容器への投入が容易になる、（４）廃樹脂への熱履歴が均一となるなどの点で好ましい。
【0065】
（アリールアルコール）
アリールアルコールは、アリールの水素原子をヒドロキシ基で置換した化合物である。アリールアルコールは、廃樹脂との相溶性に優れ、アリールアルコールの沸点が、廃樹脂中に含まれる樹脂成分のガラス転移温度と同じか、それ以上の沸点を有するものであれば特に制限されないが、例えば、置換されたまたは非置換のフェノールが挙げられる。フェノールの置換基は広範囲な有機基から選択できるが、例えば、置換基は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基およびハロゲン原子などから選択される。
中でも、工程（Ｂ）の処理が実施しやすく、安価であり、しかも、高純度のものが市場に流通している点から、アリールアルコールは、非置換フェノールまたはモノ－、ジ－もしくはトリ－置換フェノール（例えば、ｏ－、ｍ－またはｐ－クレゾール、ｏ－、ｍ－またはｐ－エチルフェノール、ｏ－、ｍ－またはｐ－クロロフェノール、ｏ－、ｍ－またはｐ－メトキシフェノール、２，３－、２，４－または３，４－ジメチルフェノールなど）から選択されることが好ましく、非置換フェノールであることがより好ましい。非置換フェノールは廃樹脂中にも若干量含まれる場合が多く、新たな不純物の混入を回避でき、樹脂物性への影響を少なくできる。
アリールアルコールは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
アリールアルコールは、アリールの水素原子をヒドロキシ基で置換した化合物である。アリールアルコールは、廃樹脂との相溶性に優れ、アリールアルコールの沸点が、廃樹脂中に含まれる樹脂成分のガラス転移温度と同じか、それ以上の沸点を有するものであれば特に制限されないが、例えば、置換されたまたは非置換のフェノールが挙げられる。フェノールの置換基は広範囲な有機基から選択できるが、例えば、置換基は、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基およびハロゲン原子などから選択される。
中でも、工程（Ｂ）の処理が実施しやすく、安価であり、しかも、高純度のものが市場に流通している点から、アリールアルコールは、非置換フェノールまたはモノ－、ジ－もしくはトリ－置換フェノール（例えば、ｏ－、ｍ－またはｐ－クレゾール、ｏ－、ｍ－またはｐ－エチルフェノール、ｏ－、ｍ－またはｐ－クロロフェノール、ｏ－、ｍ－またはｐ－メトキシフェノール、２，３－、２，４－または３，４－ジメチルフェノールなど）から選択されることが好ましく、非置換フェノールであることがより好ましい。非置換フェノールは廃樹脂中にも若干量含まれる場合が多く、新たな不純物の混入を回避でき、樹脂物性への影響を少なくできる。
アリールアルコールは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0066】
（２）工程（Ｂ）
工程（Ｂ）では、前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する。これにより、再生樹脂が得られる。
工程（Ｂ）では、前記工程（Ａ）で得られた組成物からアリールアルコールを除去する。これにより、再生樹脂が得られる。
【0067】
アリールアルコールの除去手段は特に限定されないが、例えば、０．０１～１０５ｋＰａ（好ましくは０．１～１０５ｋＰａ、より好ましくは０．１～１０２ｋＰａ）の圧力下、１８０～２６０℃の温度（好ましくは１９０～２６０℃の温度、より好ましくは１９０～２５０℃の温度）にすることによりアリールアルコールが除去される。好ましくは、工程（Ａ）終了後圧力を低下させながら（例えば、９０～１０５ｋＰａの範囲の圧力を０．０１～５ｋＰａの圧力へと低下させながら）、アリールアルコールの除去速度に合わせて、徐々に加熱して最大２６０℃（好ましくは２５０℃）の付近の温度まで加熱することによりアリールアルコールを除去することが好ましい。
【0068】
工程（Ｂ）の処理時間は、特に制限されないが、樹脂の熱劣化の進行を抑制する点で１～７時間が好ましく、１．５～５時間がより好ましく、２～４時間がさらに好ましい。
【0069】
工程（Ａ）の後、前記工程（Ｂ）の前にさらに触媒を添加してもよい。触媒としては、工程（Ａ）に添加しうる触媒として記載したアルカリ金属触媒が同様に好ましく用いられる。
触媒を含むことにより、工程（Ｂ）において樹脂の分子量を増加させることができる。
また、樹脂は、成形時にも分子量が低下しやすいが触媒を含有している場合には、成形時に低下した分子量を工程（Ｂ）で本来の樹脂の分子量まで回復できるという利点も有する。
一実施形態において、工程（Ｂ）がアルカリ金属触媒の存在下で行われる。
触媒を含むことにより、工程（Ｂ）において樹脂の分子量を増加させることができる。
また、樹脂は、成形時にも分子量が低下しやすいが触媒を含有している場合には、成形時に低下した分子量を工程（Ｂ）で本来の樹脂の分子量まで回復できるという利点も有する。
一実施形態において、工程（Ｂ）がアルカリ金属触媒の存在下で行われる。
【0070】
工程（Ａ）の後、前記工程（Ｂ）の前にさらに炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物を添加してもよい。触媒としては、工程（Ａ）に添加しうる触媒として記載したアルカリ金属触媒が同様に好ましく用いられる。工程（Ｂ）において炭酸ジエステルおよび／又はジヒドロキシ化合物が存在する場合、続く工程（Ｂ）において重合反応が進み、高分子量化および分子量調節が可能である。
【0071】
炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物の添加量の合計は、廃樹脂に対し、好ましくは０．０１～１００ｇ／ｋｇであり、より好ましくは０．１～５０ｇ／ｋｇであり、さらに好ましくは１．０～１０ｇ／ｋｇである。なお、工程（Ａ）および工程（Ｂ）の両方で炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物を添加する場合、工程（Ａ）および工程（Ｂ）で添加した炭酸ジエステルおよび／またはジヒドロキシ化合物の合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0072】
一般に、成形中に樹脂の分子量は低下する傾向があることから、工程（Ｂ）では廃樹脂と同程度の分子量か、あるいは、もとの製品レベルの分子量まで分子量を高めることが好ましい。工程（Ｂ）で得られる再生樹脂の重量平均分子量は、前記廃樹脂の重量平均分子量と同じ又は大きいことが好ましい。
再生樹脂の分子量保持率は、９５％以上であることが好ましく、１００％以上がより好ましく、１２０％以上がさらに好ましい。
再生樹脂の分子量保持率は、廃樹脂の重量平均分子量（ＭＷ１）および再生樹脂の重量平均分子量（ＭＷ３）から下記式にしたがって算出される。
再生樹脂の分子量保持率（％）＝（ＭＷ３）／（ＭＷ１）×１００
再生樹脂の分子量保持率は、９５％以上であることが好ましく、１００％以上がより好ましく、１２０％以上がさらに好ましい。
再生樹脂の分子量保持率は、廃樹脂の重量平均分子量（ＭＷ１）および再生樹脂の重量平均分子量（ＭＷ３）から下記式にしたがって算出される。
再生樹脂の分子量保持率（％）＝（ＭＷ３）／（ＭＷ１）×１００
【0073】
アルカリ金属触媒の添加量は、分子量の過度の低下が生じない範囲であれば特に制限されないが、例えば、廃樹脂に対し、１０～１０００μｍｏｌ／ｋｇが好ましく、１０～５００μｍｏｌ／ｋｇがより好ましく、１０～２００μｍｏｌ／ｋｇがさらに好ましい。なお、工程（Ａ）および工程（Ｂ）の両方で触媒を添加する場合、工程（Ａ）および工程（Ｂ）で添加した触媒の合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0074】
（３）工程（Ｃ）
本発明の方法において、工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程を有してもよい。
本発明の方法において、工程（Ｂ）の前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去する工程を有してもよい。
【0075】
廃樹脂には複数の樹脂が含まれている場合や、金属材料や成形時に周囲から混入するダスト等の異物などの異種材料が含まれている場合があるが、工程（Ｂ）前に、前記工程（Ａ）で得られた組成物から未溶融物を除去することにより、アリールアルコールへ溶解する樹脂成分を得ることができる。
特に、ポリカーボネート樹脂は、アリールアルコールへの溶解性が高いが、オレフィン系樹脂（例えばシクロオレフィンポリマー（COP）樹脂やシクロオレフィンコポリマー（COC）樹脂）は一般にアリールアルコールへの溶解性が低い。廃樹脂がポリカーボネート樹脂を含む場合、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂成分を、オレフィン系樹脂などの溶解性の悪い樹脂成分から分離して得ることができる。
特に、ポリカーボネート樹脂は、アリールアルコールへの溶解性が高いが、オレフィン系樹脂（例えばシクロオレフィンポリマー（COP）樹脂やシクロオレフィンコポリマー（COC）樹脂）は一般にアリールアルコールへの溶解性が低い。廃樹脂がポリカーボネート樹脂を含む場合、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂成分を、オレフィン系樹脂などの溶解性の悪い樹脂成分から分離して得ることができる。
【0076】
除去手段としては特に制限されず、例えば、ポリマーフィルター等を用いたろ過、または活性炭による吸着除去により除去することが可能である。
【0077】
（４）工程（Ｄ）
工程（Ｂ）後に、工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程を有していてもよい。
上記で得られた再生樹脂は、そのまま、または、ペレット化されて、成形体として用いることが可能である。
工程（Ｂ）後に、工程（Ｂ）で得られた樹脂をペレット化する工程を有していてもよい。
上記で得られた再生樹脂は、そのまま、または、ペレット化されて、成形体として用いることが可能である。
【0078】
（再生樹脂）
上記方法により、再生樹脂が得られる。
再生樹脂には、本発明の特性を損なわない範囲において、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、可塑剤、相溶化剤、強化剤、失活剤等の添加剤を含有していてもよい。
上記方法により、再生樹脂が得られる。
再生樹脂には、本発明の特性を損なわない範囲において、酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、可塑剤、相溶化剤、強化剤、失活剤等の添加剤を含有していてもよい。
【0079】
上記方法により得られる再生樹脂は、熱履歴が低減され、良質な再生樹脂を得ることができる。したがって上記方法により得られた再生樹脂を光学材料として用いることが可能である。
【0080】
本発明のさらなる一形態は、再生樹脂を含む成形品である。成形品の形状、模様、色彩、寸法等に制限はなく、その用途に応じて任意に設定すればよい。
成形品は、例えば、光学材料（部材）、機械部品材料、電気・電子部品材料、自動車部品材料、土木建築材料、成形材料等の他、塗料や接着剤の材料等の各種用途に有用である。
成形品としては、中でも、光学材料、例えば、光学レンズまたは光学フィルムが挙げられる。さらに、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料又は機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
成形品は、例えば、光学材料（部材）、機械部品材料、電気・電子部品材料、自動車部品材料、土木建築材料、成形材料等の他、塗料や接着剤の材料等の各種用途に有用である。
成形品としては、中でも、光学材料、例えば、光学レンズまたは光学フィルムが挙げられる。さらに、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料又は機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。
【実施例】
【0081】
以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【0082】
実施例及び比較例において、廃樹脂、樹脂Ａおよび再生樹脂の物性の測定は、以下の方法により行った。
【0083】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、テトラヒドロフランを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから樹脂の重量平均分子量を算出した。
［測定条件］
装置:東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム:
ガードカラム：ＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰＨＺ－Ｍ １本
分析カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ ３本
溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：１０μＬ
試料濃度：０．２ｗ／ｖ％ テトラヒドロフラン溶液
溶媒流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩ
ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、テトラヒドロフランを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから樹脂の重量平均分子量を算出した。
［測定条件］
装置:東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム:
ガードカラム：ＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＭＰＨＺ－Ｍ １本
分析カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ ３本
溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：１０μＬ
試料濃度：０．２ｗ／ｖ％ テトラヒドロフラン溶液
溶媒流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩ
【0084】
＜分子量保持率＞
廃樹脂の重量平均分子量（ＭＷ１）、樹脂Ａの重量平均分子量（ＭＷ２）および再生樹脂の重量平均分子量（ＭＷ３）から下記式にしたがって分子量保持率を求めた。
再生樹脂の分子量保持率（％）＝（ＭＷ３）／（ＭＷ１）×１００
樹脂Ａの分子量保持率（％）＝（ＭＷ２）／（ＭＷ１）×１００
廃樹脂の重量平均分子量（ＭＷ１）、樹脂Ａの重量平均分子量（ＭＷ２）および再生樹脂の重量平均分子量（ＭＷ３）から下記式にしたがって分子量保持率を求めた。
再生樹脂の分子量保持率（％）＝（ＭＷ３）／（ＭＷ１）×１００
樹脂Ａの分子量保持率（％）＝（ＭＷ２）／（ＭＷ１）×１００
【0085】
［製造例１］廃樹脂ａの製造
原料として、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン（ＢＮＥＦ）４．５３ｋｇ（１２．１モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＨＥＢＮ）７．５ｋｇ（２０．０３モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン（ＢＰＰＥＦ）８．７２ｋｇ（１４．８モル）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）５．９９ｋｇ（２７．９モル）、及び２．５×１０－２モル／リットルの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）水溶液１６ミリリットル（４．０×１０－４モル、即ち、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、８．４×１０－６モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌ反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、３０分かけて２５℃から１８０℃に加熱した。加熱開始３０分後に原料の完全溶解を確認した。その後１８０℃で、１２０分間攪拌を行った。引き続き、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、２０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２３０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、２時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに４０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成した熱可塑性樹脂をペレタイズして取り出した。
原料として、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン（ＢＮＥＦ）４．５３ｋｇ（１２．１モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＨＥＢＮ）７．５ｋｇ（２０．０３モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン（ＢＰＰＥＦ）８．７２ｋｇ（１４．８モル）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）５．９９ｋｇ（２７．９モル）、及び２．５×１０－２モル／リットルの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）水溶液１６ミリリットル（４．０×１０－４モル、即ち、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、８．４×１０－６モル）を攪拌機及び留出装置付きの５０Ｌ反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、３０分かけて２５℃から１８０℃に加熱した。加熱開始３０分後に原料の完全溶解を確認した。その後１８０℃で、１２０分間攪拌を行った。引き続き、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、２０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２３０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、２時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに４０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成した熱可塑性樹脂をペレタイズして取り出した。
【0086】
上記にて得られた樹脂に失活剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩（ＭＧＡ－６１４、竹本油脂（株）製）１５重量ｐｐｍ、離型剤として３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＰＥＰ－３６、ＡＤＥＫＡ社製）を３００重量ｐｐｍ、および酸化防止剤としてペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（ＡＯ－６０、ＡＤＥＫＡ社製）１０００重量ｐｐｍを溶融混練し、ペレット化した。
得られたペレットを用いて、光学用レンズを射出成型機にて成形した。レンズが成形されると共に得られるランナー及びスプールを回収し、廃樹脂ａとした。廃樹脂ａの物性を表１に示す。表１中、廃樹脂中の酸化防止剤および触媒の量（重量ｐｐｍ）は、それぞれ、製造例１で使用した酸化防止剤および触媒の量（仕込み値）から算出した値である。
得られたペレットを用いて、光学用レンズを射出成型機にて成形した。レンズが成形されると共に得られるランナー及びスプールを回収し、廃樹脂ａとした。廃樹脂ａの物性を表１に示す。表１中、廃樹脂中の酸化防止剤および触媒の量（重量ｐｐｍ）は、それぞれ、製造例１で使用した酸化防止剤および触媒の量（仕込み値）から算出した値である。
【0087】
［実施例１］
工程（Ａ）
製造例１で得られた廃樹脂ａ １００ｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（富士フィルム和光純薬株式会社製） １００ｇを５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに投入し、圧力を１００ｋＰａに設定し、１時間かけて３０℃から１７０℃まで昇温した(工程i)。この間に樹脂が溶融したことを目視にて確認した。さらにタービン翼により２００ｒｐｍで攪拌しながら、１７０℃で１時間保持した（工程ii）。
引き続き、圧力を１００ｋＰａに設定し、２００ｒｐｍにて攪拌しつつ、１９０℃まで昇温した後、１９０℃で３時間、加熱攪拌を行った（工程iii）。一部サンプリングした樹脂を樹脂Ａとして重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
工程（Ｂ）
その後１９０℃で、反応系内の圧力を３時間かけて、２５０℃、０．１３ｋＰａまで減圧しつつ、フェノールを除去し、再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
工程（Ａ）
製造例１で得られた廃樹脂ａ １００ｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（富士フィルム和光純薬株式会社製） １００ｇを５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに投入し、圧力を１００ｋＰａに設定し、１時間かけて３０℃から１７０℃まで昇温した(工程i)。この間に樹脂が溶融したことを目視にて確認した。さらにタービン翼により２００ｒｐｍで攪拌しながら、１７０℃で１時間保持した（工程ii）。
引き続き、圧力を１００ｋＰａに設定し、２００ｒｐｍにて攪拌しつつ、１９０℃まで昇温した後、１９０℃で３時間、加熱攪拌を行った（工程iii）。一部サンプリングした樹脂を樹脂Ａとして重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
工程（Ｂ）
その後１９０℃で、反応系内の圧力を３時間かけて、２５０℃、０．１３ｋＰａまで減圧しつつ、フェノールを除去し、再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
【0088】
［実施例２］
工程（Ａ）において、工程iの１７０℃への昇温後に工程iiにおいて１７０℃で３時間保持し、その後工程iiiの１９０℃への昇温を行ったこと以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。
工程（Ａ）において、工程iの１７０℃への昇温後に工程iiにおいて１７０℃で３時間保持し、その後工程iiiの１９０℃への昇温を行ったこと以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。
【0089】
［実施例３］
工程（Ａ）において、工程iの１７０℃への昇温後工程iiを行うことなくすぐに工程iiiの１９０℃への昇温を行ったこと以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。
工程（Ａ）において、工程iの１７０℃への昇温後工程iiを行うことなくすぐに工程iiiの１９０℃への昇温を行ったこと以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。
【0090】
［実施例４］
製造例１で得られた廃樹脂ａ １００ｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（富士フィルム和光純薬株式会社製） １００ｇ、及び触媒として炭酸水素ナトリウム水溶液１１５μＬ（濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し１１５μｍｏｌ／ｋｇ）を５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに投入する以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
製造例１で得られた廃樹脂ａ １００ｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（富士フィルム和光純薬株式会社製） １００ｇ、及び触媒として炭酸水素ナトリウム水溶液１１５μＬ（濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し１１５μｍｏｌ／ｋｇ）を５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに投入する以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
【0091】
［実施例５］
一部サンプリングして樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した後、減圧を開始する前に、触媒として炭酸水素ナトリウム水溶液１１５μＬ（濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し１１５μｍｏｌ／ｋｇ）を添加する以外は、実施例２と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
一部サンプリングして樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した後、減圧を開始する前に、触媒として炭酸水素ナトリウム水溶液１１５μＬ（濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し１１５μｍｏｌ／ｋｇ）を添加する以外は、実施例２と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
【0092】
［実施例６］
５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに廃樹脂ａとともに添加する触媒を、炭酸水素ナトリウム水溶液３４．５μＬ（濃度０．１０ ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し３４．５μｍｏｌ／ｋｇ）に変更する以外は、実施例４と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに廃樹脂ａとともに添加する触媒を、炭酸水素ナトリウム水溶液３４．５μＬ（濃度０．１０ ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し３４．５μｍｏｌ／ｋｇ）に変更する以外は、実施例４と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
【0093】
［実施例７］
製造例１で得られた廃樹脂ａ １００ｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）１００ｇ、触媒として炭酸水素ナトリウム水溶液１１５μＬ（濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し１１５μｍｏｌ／ｋｇ）、及び炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネート（ＤＰＣ） ０．２０５３ｇを５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに入れる以外は、実施例３と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
製造例１で得られた廃樹脂ａ １００ｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（富士フィルム和光純薬株式会社製）１００ｇ、触媒として炭酸水素ナトリウム水溶液１１５μＬ（濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌ、炭酸水素ナトリウムとして廃樹脂ａに対し１１５μｍｏｌ／ｋｇ）、及び炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネート（ＤＰＣ） ０．２０５３ｇを５００ｍＬのタービン翼付きセパラブルフラスコに入れる以外は、実施例３と同様に再生樹脂を得た。樹脂Ａおよび再生樹脂の物性を表１に示す。
【0094】
［実施例８］
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：０．８に変更した。工程（Ａ）において、工程iの１７０℃への昇温後に工程iiにおいて１７０℃で１時間保持したところ、樹脂の溶け残りがあった。工程iiの時間を延長し、さらに１７０℃で３時間保持したところ、樹脂を溶解させることができた（工程iiの合計時間：４時間）。その後工程iiiの１９０℃への昇温を行った。これ以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：０．８に変更した。工程（Ａ）において、工程iの１７０℃への昇温後に工程iiにおいて１７０℃で１時間保持したところ、樹脂の溶け残りがあった。工程iiの時間を延長し、さらに１７０℃で３時間保持したところ、樹脂を溶解させることができた（工程iiの合計時間：４時間）。その後工程iiiの１９０℃への昇温を行った。これ以外は、実施例１と同様に再生樹脂を得た。
【0095】
［実施例９］
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：１．５に変更した。 工程（Ｂ）において、１９０℃で、反応系内の圧力を３時間かけて、設定温度を１８０～２５０℃とし、０．１３ｋＰａまで減圧しつつフェノールの除去を進めたが、フェノール量が多く、液温（内温）が１８５～２４０℃の範囲であり、設定温度に追従できなかった。そのため、工程（Ｂ）の時間を延長し、さらに追加で１時間保持したところ、液温が上昇し、再生樹脂を得ることができた。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：１．５に変更した。 工程（Ｂ）において、１９０℃で、反応系内の圧力を３時間かけて、設定温度を１８０～２５０℃とし、０．１３ｋＰａまで減圧しつつフェノールの除去を進めたが、フェノール量が多く、液温（内温）が１８５～２４０℃の範囲であり、設定温度に追従できなかった。そのため、工程（Ｂ）の時間を延長し、さらに追加で１時間保持したところ、液温が上昇し、再生樹脂を得ることができた。
【0096】
［比較例１］
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：０．０８に変更したこと以外は、実施例１と同様に工程（Ａ）を行ったが、工程（Ａ）において廃樹脂を溶解させることがでず、処理の続行ができなかった。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：０．０８に変更したこと以外は、実施例１と同様に工程（Ａ）を行ったが、工程（Ａ）において廃樹脂を溶解させることがでず、処理の続行ができなかった。
【0097】
［比較例２］
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：５に変更したこと以外は、実施例９と同様に処理を行ったが、工程（Ｂ）において多量のフェノールが存在するために、フェノールの除去ができず、再生樹脂を得ることができなかった。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比を１：５に変更したこと以外は、実施例９と同様に処理を行ったが、工程（Ｂ）において多量のフェノールが存在するために、フェノールの除去ができず、再生樹脂を得ることができなかった。
【0098】
［実施例１０］
製造例１で得られた廃樹脂ａ ２０ｋｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（製造例１で留出したフェノール） ２０Ｋｇを５０Ｌのダブルヘリカルリボン翼付反応槽に投入する以外は、実施例１と同様に行った。再生樹脂を反応槽の下部の抜き出し口からギアポンプを介しストランド状で抜き出し、水槽中を通過させ冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化した。
製造例１で得られた廃樹脂ａ ２０ｋｇ、アリールアルコール（ＡｒＯＨ）としてフェノール（製造例１で留出したフェノール） ２０Ｋｇを５０Ｌのダブルヘリカルリボン翼付反応槽に投入する以外は、実施例１と同様に行った。再生樹脂を反応槽の下部の抜き出し口からギアポンプを介しストランド状で抜き出し、水槽中を通過させ冷却し、ペレタイザーでカットしてペレット化した。
【0099】
【表1】
【0100】
表１に示すとおり、本発明の方法では、分子量の低下を抑制しつつ、廃樹脂をリサイクルすることが可能であった。具体的には、工程（Ａ）後に得られた樹脂Ａの重量平均分子量が１９，０００以上であり（分子量保持率が５０％以上）、続く工程（Ｂ）後において分子量保持率９７％以上の再生樹脂を得ることが可能であった。
触媒の添加を行わない実施例１～３、８～１０においては、工程（Ａ）における分子量保持率が９３％以上であり、最終的に１００％以上の分子量保持率を有する再生樹脂を得ることができた。廃樹脂ａには製造の際に用いられた触媒（ＮａＨＣＯ３）が含まれている。かかる触媒の存在により工程（Ｂ）においてエステル交換反応が生じ、分子量の増大につながったものと推測している。特に、実施例３では、工程（Ａ）において、オリゴマーやモノマーの発生が抑制され、その分、工程（Ｂ）で分子量が増加しやすい環境になったと推測される。
工程（Ａ）や工程（Ｂ）の前に触媒を添加した実施例４～７においては工程（Ａ）において一定の分子量の低下が生じたものの、続く工程（Ｂ）後において高分子量かされ、最終的に廃樹脂と同等以上の分子量を達成することができた。特に、工程（Ｂ）の前に触媒を添加した実施例５および７においては、より高い分子量を得ることができた。
触媒の添加を行わない実施例１～３、８～１０においては、工程（Ａ）における分子量保持率が９３％以上であり、最終的に１００％以上の分子量保持率を有する再生樹脂を得ることができた。廃樹脂ａには製造の際に用いられた触媒（ＮａＨＣＯ３）が含まれている。かかる触媒の存在により工程（Ｂ）においてエステル交換反応が生じ、分子量の増大につながったものと推測している。特に、実施例３では、工程（Ａ）において、オリゴマーやモノマーの発生が抑制され、その分、工程（Ｂ）で分子量が増加しやすい環境になったと推測される。
工程（Ａ）や工程（Ｂ）の前に触媒を添加した実施例４～７においては工程（Ａ）において一定の分子量の低下が生じたものの、続く工程（Ｂ）後において高分子量かされ、最終的に廃樹脂と同等以上の分子量を達成することができた。特に、工程（Ｂ）の前に触媒を添加した実施例５および７においては、より高い分子量を得ることができた。
【0101】
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比が１：０．１よりも小さい（すなわちアリールアルコール量が少ない）比較例１では廃樹脂をアリールアルコールに溶解させることができず、再生処理を進めることができなかった。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比が、実施例１（１：１）と比較して小さい（すなわちアリールアルコール量が少ない）実施例８（１：０．８）では、再生樹脂が得られたものの、実施例1と比較して、アリールアルコールを溶解させるのに必要な時間が長く、よりエネルギー消費が大きいことがわかる。
実施例１０においては、工程（Ｂ）において、再生樹脂をそのままペレットとして得ることができた。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比が、実施例１（１：１）と比較して小さい（すなわちアリールアルコール量が少ない）実施例８（１：０．８）では、再生樹脂が得られたものの、実施例1と比較して、アリールアルコールを溶解させるのに必要な時間が長く、よりエネルギー消費が大きいことがわかる。
実施例１０においては、工程（Ｂ）において、再生樹脂をそのままペレットとして得ることができた。
【0102】
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比が１：４を超える（すなわちアリールアルコール量が多い）比較例２ではアリールアルコール量が多すぎて工程（Ｂ）においてアリールアルコールの除去が困難であった。このような比率でスケールアップすると、得られる再生樹脂の割に反応槽を大きくする必要があり、製造コストおよび効率の面から実用化は難しい。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比が１：１．５である実施例９では、再生樹脂が得られたものの、実施例１（重量比１：１）と比較して、アリールアルコール量が多いことに起因して、温度制御が難しく、組成物の内温を設定温度に到達させるために追加の熱エネルギーを与える必要があった（余分なエネルギー消費）。廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比１：１を用いた実施例１の方が、温度制御が容易であり、実製造に好適であるといえる。
廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比が１：１．５である実施例９では、再生樹脂が得られたものの、実施例１（重量比１：１）と比較して、アリールアルコール量が多いことに起因して、温度制御が難しく、組成物の内温を設定温度に到達させるために追加の熱エネルギーを与える必要があった（余分なエネルギー消費）。廃樹脂ａとアリールアルコール（ＡｒＯＨ）との重量比１：１を用いた実施例１の方が、温度制御が容易であり、実製造に好適であるといえる。
【0103】
以上、説明したように、本発明は、分子量の低下を抑制しつつ、効率的に樹脂のリサイクルが可能である。
【0104】
本発明の範囲は以上の説明に拘束されることはなく、上記例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更し実施し得る。なお、本明細書に記載した全ての文献及び刊行物は、その目的にかかわらず参照によりその全体を本明細書に組み込むものとする。また、本明細書は、本願の優先権主張の基礎となる日本国特許出願である特願2019-238734号(2019年12月27日出願)の特許請求の範囲、明細書の開示内容を包含する。
【図1】
