特許 7598928 不飽和フッ素化炭化水素を回収及び分離するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-04

(45)【発行日】2024-12-12

(54)【発明の名称】不飽和フッ素化炭化水素を回収及び分離するための方法

(51)【国際特許分類】

   B29B 17/02 20060101AFI20241205BHJP

   C07C 17/38 20060101ALI20241205BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20241205BHJP

   C08J 11/22 20060101ALN20241205BHJP

【ＦＩ】

B29B17/02

C07C17/38

C07C21/18

C08J11/22

【請求項の数】 19

(21)【出願番号】P 2022514684

(86)(22)【出願日】2020-09-04

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-11-07

(86)【国際出願番号】 EP2020074783

(87)【国際公開番号】W WO2021043991

(87)【国際公開日】2021-03-11

【審査請求日】2023-06-08

(31)【優先権主張番号】1909815

(32)【優先日】2019-09-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】デュボワ， ジャン－リュック

【審査官】村山 達也

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－１４３４６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－１９９７０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－０２８８０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１７０９３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５２８２２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１２２０６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－２１６４７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０４８８５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－００２５１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０２－２９４３４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１２／１１９９１０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２９Ｂ １７／０２

Ｃ０７Ｃ １７／３８

Ｃ０７Ｃ ２１／１８

Ｃ０８Ｊ １１／２２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

不飽和フッ素化炭化水素を回収及びアップグレードするための方法であって、
ａ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む組成物Ｃ１を含有する細孔からなる発泡体Ｍ１を提供する工程；
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された前記発泡体Ｍ１を粉砕又は圧縮して、粉砕された発泡体又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｂ１）の間に放出された前記組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収する工程；
ｃ） 工程ａ）で提供された前記発泡体Ｍ１又は工程ｂ１）で得られた前記粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程；
ｄ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｃ）の間に放出された前記組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、それを工程ｂ２）で回収された組成物の前記少なくとも一部と混合して、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む流Ａを形成する工程；
ｅ） 工程ｄ）で形成された前記流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含む、方法。

【請求項2】

不飽和フッ素化炭化水素が、３個又は４個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記不飽和フッ素化炭化水素が、単一の炭素－炭素二重結合を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記発泡体Ｍ１が、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ乳酸、ポリイミド、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（メタクリルイミド）、ポリカーボネート若しくはポリスチレン、又はそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーからなり、好ましくは、前記発泡体が、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、又はポリスチレンからなることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

工程ａ）で提供された前記発泡体Ｍ１がポリスチレンからなり；工程ｃ）が、ポリスチレンを溶解させることができる有機溶媒の存在下で実施されるか、又は工程ｃ）を、ポリスチレンの熱解重合によって実施されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

工程ａ）で提供された前記発泡体Ｍ１がポリウレタンからなり、工程ｃ）が、アルコール分解、又は加水分解、又はアンモノリシス、又はアミノリシス反応によって実施されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項7】

工程ｃ）によってポリオール化合物の形成が起こり、ポリオール化合物を、回収、精製、及びリサイクルして、ポリウレタンを製造するための方法に送ることを特徴とする、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記流を分離する工程ｅ）が、蒸留、共沸蒸留、加圧蒸留、抽出蒸留、低温分離、溶媒への吸収、又はそれらの組み合わせによって実施されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記流Ａを、工程ｅ）の前に吸着工程に供するか、又は前記流Ｂ１を、工程ｅ）の後に吸着工程に供することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記組成物Ｃ１に含まれる前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素が、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エン、並びにそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記組成物Ｃ１がまた、前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外のハイドロフルオロカーボン、アルカン、ギ酸メチル、不活性ガス、アルコール、エーテル、フッ素化エーテル、不飽和フッ素化エーテル、ケトン、フルオロケトン、クロロフルオロカーボン若しくは水、又はそれらの混合物も含むことを特徴とする、請求項１０に記載の方法。

【請求項12】

前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外の前記ハイドロフルオロカーボンが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

前記クロロフルオロカーボンが、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、及びクロロペンタフルオロエタンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。

【請求項14】

前記流Ａが、前記流Ａの総体積に基づいて、５０体積％～９９体積％の前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量を含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項15】

工程ａ）が、
－ ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択されるハイドロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ２を含有する細孔からなる発泡体Ｍ２を提供すること、又は
－ トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタンからなる群から選択されるクロロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ３を含有する細孔からなる発泡体Ｍ３を提供すること、又は
－ 前記発泡体Ｍ２とＭ３との混合物を提供すること
も含むことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項16】

発泡体Ｍ２及び発泡体Ｍ３が、前記発泡体Ｍ１のポリマーと同一のポリマーからなることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。

【請求項17】

組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３が、不飽和フッ素化炭化水素を欠いていることを特徴とする、請求項１５又は１６に記載の方法。

【請求項18】

この方法が、
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された、前記発泡体Ｍ１、前記発泡体Ｍ２、及び／又は前記発泡体Ｍ３を粉砕又は圧縮して、粉砕された発泡体又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、工程ｂ１）の間に放出された、前記組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び前記組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は前記組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収する工程；
ｃ） 工程ａ）で提供された、前記発泡体Ｍ１、及び前記発泡体Ｍ２、及び／若しくは前記発泡体Ｍ３、又は工程ｂ１）で得られた前記粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程；
ｄ） 工程ｃ）の間に放出された、前記組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び前記組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は前記組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、これらを工程ｂ２）で回収されたものと混合して、流Ａを形成する工程；
ｅ） 前記流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含むことを特徴とする、請求項１５から１７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項19】

前記流Ａが、前記流Ａの総体積に基づいて、０．１体積％～５０体積％の前記少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量を含むことを特徴とする、請求項１８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、不飽和フッ素化炭化水素を回収及び分離するための方法に関する。特に、本発明は、断熱発泡体中に存在する不飽和フッ素化炭化水素を回収及び分離するための方法に関する。

【背景技術】

【0002】

冷蔵庫の廃棄又はリサイクルには、かさ高な廃棄物の除去及び特定の再処理工場へのその配送が伴う。このタイプのデバイスのスクラップ化は、特にＤＥ２８５０１３０から公知である。これには、特に、様々な要素を粉砕し、これらを分離し、次いで、可能であれば様々な材料をリサイクルすることが伴う。

【0003】

特に、冷蔵庫は、一般にポリウレタンベースのポリマーから作製される断熱発泡体を含む。これらの発泡体は、発泡剤も含有する。使用される発泡剤組成物は、特にハロ炭化水素を含む。

【0004】

ハロ炭化水素誘導体に関する法律は、時の流れとともに発展してきたため、断熱発泡体を含むデバイスは、ＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）、ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）、又はＨＦＯ（ハイドロフルオロオレフィン）を含む場合がある。実際に、ハイドロフルオロオレフィンは、低い地球温暖化係数で有望な挙動を呈するため、注目を集めている。したがって、新世代の発泡剤を含有する断熱発泡体を含むデバイスを処理及びリサイクルする必要があるが、使用される発泡剤の世代に関係なく、断熱発泡体を含有するデバイスを処理及びリサイクルする必要もある。

【発明の概要】

【0005】

本発明は、不飽和フッ素化炭化水素を回収及びアップグレードするための方法であって、
ａ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む組成物Ｃ１を含有する細孔からなる発泡体Ｍ１を提供する工程；
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された該発泡体Ｍ１を粉砕又は圧縮して、粉砕された発泡体又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｂ１）の間に放出された該組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収する工程；
ｃ） 工程ａ）で提供された該発泡体Ｍ１又は工程ｂ１）で得られた該粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程；
ｄ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｃ）の間に放出された該組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、それを工程ｂ２）で回収された組成物の該少なくとも一部と混合して、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む流Ａを形成する工程；
ｅ） 工程ｄ）で形成された該流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含む、方法に関する。

【0006】

好ましい実施形態によると、不飽和フッ素化炭化水素は、３又は４個の炭素原子を含む。

【0007】

好ましい実施形態によると、該不飽和フッ素化炭化水素は、単一の炭素－炭素二重結合を含む。

【0008】

好ましい実施形態によると、該発泡体Ｍ１は、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ乳酸、ポリイミド、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（メタクリルイミド）、ポリカーボネート若しくはポリスチレン、又はそれらの混合物からなり、好ましくは、発泡体は、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、又はポリスチレンからなる。

【0009】

別の好ましい実施形態によると、工程ａ）で提供された該発泡体Ｍ１はポリスチレンからなり；工程ｃ）を、ポリスチレンを溶解させることができる有機溶媒の存在下で実施するか、又は工程ｃ）を、ポリスチレンの熱解重合によって実施する。

【0010】

好ましい実施形態によると、工程ａ）で提供された該発泡体Ｍ１はポリウレタンからなり、工程ｃ）を、アルコール分解、又は加水分解、又はアンモノリシス、又はアミノリシス反応によって実施する。

【0011】

本発明の文脈において、「アンモノリシス反応」とは、ポリウレタンとＮＨ_３との反応を指す。「アミノリシス反応」とは、ポリウレタンと第一級アミン又は第二級アミンとの反応を指す。

【0012】

好ましい実施形態によると、工程ｃ）によってポリオール化合物の形成が起こり、ポリオール化合物を、回収、精製、及びリサイクルして、ポリウレタンを製造するための方法に送る。

【0013】

好ましい実施形態によると、該流を分離する工程ｅ）を、蒸留、共沸蒸留、加圧蒸留、抽出蒸留、低温分離、溶媒への吸収、又はそれらの組み合わせによって実施する。

【0014】

好ましい実施形態によると、該流Ａを、工程ｅ）の前に吸着工程に供するか、又は該流Ｂ１を、工程ｅ）の後に吸着工程に供する。

【0015】

好ましい実施形態によると、該組成物Ｃ１に含まれる該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素は、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。

【0016】

好ましい実施形態によると、該組成物Ｃ１はまた、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外のハイドロフルオロカーボン、アルカン、ギ酸メチル、不活性ガス、アルコール、エーテル、フッ素化エーテル、不飽和フッ素化エーテル、ケトン、フルオロケトン、クロロフルオロカーボン若しくは水、又はそれらの混合物も含む。

【0017】

好ましい実施形態によると、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される。

【0018】

好ましい実施形態によると、該クロロフルオロカーボンは、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタンからなる群から選択される。

【0019】

好ましい実施形態によると、該流Ａは、該流Ａの総体積に基づいて、５０体積％～９９体積％の該少なくとも１つのフッ素化炭化水素の含有量を含む。

【0020】

別の好ましい実施形態によると、工程ａ）はまた、
－ ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択されるハイドロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ２を含有する細孔からなる発泡体Ｍ２を提供すること、又は
－ トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタンからなる群から選択されるクロロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ３を含有する細孔からなる発泡体Ｍ３を提供すること、又は
－ 該発泡体Ｍ２とＭ３との混合物を提供すること
を含む。

【0021】

好ましい実施形態によると、発泡体Ｍ２及び発泡体Ｍ３は、該発泡体Ｍ１のポリマーと同一のポリマーからなる。

【0022】

好ましい実施形態によると、組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３は、不飽和フッ素化炭化水素を欠いている。

【0023】

この他の好ましい実施形態によると、該方法は、
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された、該発泡体Ｍ１、該発泡体Ｍ２、及び／又は該発泡体Ｍ３を粉砕又は圧縮して、粉砕された発泡体又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、工程ｂ１）の間に放出された、該組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び該組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は該組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収する工程；
ｃ） 工程ａ）で提供された、該発泡体Ｍ１、及び該発泡体Ｍ２、及び／若しくは該発泡体Ｍ３、又は工程ｂ１）で得られた該粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程；
ｄ） 工程ｃ）の間に放出された、該組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び該組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は該組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、これらを工程ｂ２）で回収されたものと混合して、流Ａを形成する工程；
ｅ） 該流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含む。

【0024】

この他の好ましい実施形態によると、該流Ａは、該流Ａの総体積に基づいて、０．１体積％～５０体積％の該少なくとも１つのフッ素化炭化水素の含有量を含む。

【発明を実施するための形態】

【0025】

本発明は、フッ素化炭化水素を回収及びアップグレードするための方法に関する。「不飽和フッ素化炭化水素」という用語は、その炭素鎖上の少なくとも１個のフッ素原子と少なくとも１個の炭素－炭素二重結合とを含む、炭化水素化合物を示す。不飽和フッ素化炭化水素は、２、３、又は４個の炭素原子を含み得る。好ましくは、不飽和フッ素化炭化水素は、３又は４個の炭素原子及び１個の炭素－炭素二重結合を含む。

【0026】

好ましくは、本方法は、特に、
ａ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む組成物Ｃ１を含有する細孔からなる発泡体Ｍ１を提供する工程を含む。該発泡体は、例えば、冷蔵庫、冷凍庫、低温貯蔵デバイス、ＬＮＧタンカー（液化ガスの輸送）などのデバイスから得られる。先行技術に記載されているように、発泡体を含むデバイスは、異なる構成要素を分類するために、該デバイスを分解する第１の工程を介してリサイクルされる。例えば、冷蔵デバイスでは、冷却回路に含まれる冷却剤組成物が吸引されて、並行してリサイクルされる。モータ、冷蔵ユニット、スイッチ、鉄又は非鉄の重金属、アルミニウムなどの様々な成分が取り除かれ、特定の選別システムに送られるか、又は輸送される。様々な要素が分類されたら、発泡体は回収され、本方法に記載されている工程に従って処理される。該発泡体は、多孔質材料である。発泡体中に存在する該細孔は、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む組成物Ｃ１を含有する。しかしながら、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含有する組成物は、経時的にそれ自体が発泡体によって吸収されたままである。本発明は、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含有する該組成物の回収を最大化することを可能にする。

【0027】

好ましい実施形態によると、該組成物Ｃ１に含まれる該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素は、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。特に、該不飽和フッ素化炭化水素は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンである。

【0028】

好ましい実施形態によると、該組成物Ｃ１はまた、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外のハイドロフルオロカーボン、アルカン、二酸化炭素、ギ酸メチル、不活性ガス、アルコール、エーテル、フッ素化エーテル、不飽和フッ素化エーテル、ケトン、フルオロケトン、クロロフルオロカーボン若しくは水、又はそれらの混合物も含み得る。

【0029】

該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択され得る。

【0030】

好ましくは、該クロロフルオロカーボンは、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、及びクロロペンタフルオロエタンからなる群から選択される。

【0031】

特定の実施形態によると、本方法は、
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された該発泡体Ｍ１を粉砕又は圧縮して、粉砕又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｂ１）の間に放出された該組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収する工程
を含み得る。

【0032】

該工程ｂ１）は、当業者に公知の好適な粉砕機又は圧縮機を使用して実施され得る。該粉砕は、粉砕された発泡体を得るために実施される。該圧縮は、圧縮及び緻密化された発泡体を得るために実施される。発泡体を粉砕又は圧縮すると、少なくとも１つのフッ素化炭化水素を含む該組成物の少なくとも一部が放出される。粉砕された発泡体は、様々な形状及び寸法のものであり得る。好ましい実施形態によると、粉砕された発泡体は、０．０５ｃｍ～１５ｃｍの寸法を有する。ここに表されている該寸法は、該粉砕された発泡体の最大寸法である。０．０５ｃｍ未満では、該発泡体は劣化し得て、場合によっては軟化又は溶融し得る。１５ｃｍ超では、該組成物の放出は最適ではない。好ましくは、粉砕された発泡体は、０．１ｃｍ～１４ｃｍの寸法を有し、有利には、粉砕された発泡体は、０．１ｃｍ～１３ｃｍの寸法を有し、好ましくは、粉砕された発泡体は、０．５ｃｍ～１２ｃｍの寸法を有し、より優先的には、粉砕された発泡体は、１ｃｍ～１１ｃｍの寸法を有し、特に、粉砕された発泡体は、１～５ｃｍの寸法を有する。

【0033】

前述のように、この粉砕又は圧縮の工程ｂ１）の間に、該発泡体Ｍ１中に含有される少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１は、少なくとも部分的に放出されるであろう。したがって、工程ｂ２）の間に、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｂ１）の間に放出された該組成物Ｃ１の少なくとも一部が回収される。該組成物Ｃ１の該少なくとも一部は、吸引デバイスによって回収することができる。好ましくは、工程ｂ１）及びｂ２）は、該吸引デバイスを備える密閉された処理チャンバ内で実施される。吸引デバイスは、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、粉砕又は圧縮工程ｂ１）の間に放出された該組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収することができる少なくとも１つ以上の吸引ノズルを備える。

【0034】

特定の実施形態によると、該発泡体Ｍ１は、工程ｂ１）を実施する前に部分真空下に置かれる。これによって、その周りの空気を排出することが可能になる。好ましくは、該発泡体は、０．９ｂａｒ（相対値）未満かつ０．１ｂａｒ（相対値）超の圧力下に、好ましくは０．８ｂａｒ（相対値）未満かつ０．２ｂａｒ（相対値）超の圧力下に置かれる。

【0035】

工程ｂ２）で回収された少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１の該少なくとも一部は、精製され得る。該精製は、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１の該少なくとも一部をダストフィルタに通すことによって実施され得る。該ダストフィルタは、０．５μｍ～１０μｍで変化するサイズを有する細孔を有し得る。この精製工程によって、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１の該少なくとも一部と一緒に吸い上げられた粒子を除去することが可能になる。この精製工程に続いて、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１の該少なくとも一部は、本出願において工程ｄ）及びｅ）に記載されるように、貯蔵されてから、続いて、処理され得る。

【0036】

工程ａ）で提供された発泡体、並びに工程ｂ１）及びｂ２）が実施された場合には工程ｂ１）の粉砕又は圧縮された発泡体は、本方法の工程ｃ）に従って処理するために一緒に収集され得る。

【0037】

したがって、該方法は、工程ｃ）：
ｃ） 工程ａ）で提供された発泡体Ｍ１及び／又は工程ｂ１）で得られた該粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程
を含む。

【0038】

解重合と溶解との間の選択は、処理すべき発泡体の種類に応じる。当業者であれば、彼らの一般的な知識によって、最も好適な技法を特定する手法を知っているであろう。例えば、ポリウレタン発泡体を工程ｃ）で処理すべき場合、解重合が好まれるであろう。対照的に、ポリスチレン発泡体を工程ｃ）で処理すべき場合、溶解及び解重合が考慮され得る。

【0039】

好ましい実施形態によると、該発泡体Ｍ１は、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ乳酸、ポリイミド、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリ（エーテルイミド）、ポリ（メタクリルイミド）、ポリカーボネート若しくはポリスチレン、又はそれらの混合物からなり、好ましくは、発泡体は、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ（メチルメタクリレート）、又はポリスチレンからなる。

【0040】

好ましくは、該発泡体は、ポリウレタンからなる。本明細書に記載されているポリウレタン発泡体は、ポリウレタン単位のみを含むポリマー、及び同様にポリウレタン単位を含む共重合体も包含する。好ましくは、該ポリウレタン発泡体は、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも２０重量％のポリウレタン単位を含む。好ましい実施形態によると、該ポリウレタン発泡体は、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも３０重量％のポリウレタン単位、有利には、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも４０重量％のポリウレタン単位、好ましくは、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも５０重量％のポリウレタン単位、より優先的には、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも６０重量％のポリウレタン単位、特に、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも７０重量％のポリウレタン単位、より具体的には、該発泡体の総重量に基づいて少なくとも８０重量％のポリウレタン単位を含む。

【0041】

本発明によると、「ポリウレタン単位」という用語は、単位－［Ｒ^１－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^２］ｎ_－［式中、置換基Ｒ^１及びＲ^２は、Ｃ_１～Ｃ_３０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_３０アルケニル、Ｃ_６～Ｃ_３０アリールからなる群から選択され得て；ｎは、３より大きく、好ましくは１０より大きく、特に５０より大きい］を含む、化合物を指す。「アルキル」という用語は、少なくとも１個かつ最大３０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基を意味する。アルキル基は、無置換アリール基、ＯＨ、Ｃ_１～Ｃ_１０アルコキシ、又はカルボニル若しくはカルボキシル基で置換されていてもよい。「アルケニル」という用語は、少なくとも２個かつ最大３０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルケニル基を意味する。アルケニル基は、少なくとも１個の炭素－炭素二重結合を含む。アルケニル基は、２又は３個の炭素－炭素二重結合を含み得る。アルケニル基は、無置換アリール基、ＯＨ、Ｃ_１～Ｃ_１０アルコキシ、又はカルボニル若しくはカルボキシル基で置換されていてもよい。「アリール」という用語は、特定の数の炭素原子を含む、無置換であるか又は無置換Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル、カルボニル、カルボキシル、ＯＨ若しくはＣ_１～Ｃ_１０アルコキシ基で置換されている、芳香族炭化水素環を指す。

【0042】

この方法で用いられる発泡体がポリウレタン発泡体である場合、工程ｃ）では、好ましくは解重合工程が実行される。該解重合は、アルコール分解、加水分解、アンモノリシス、又はアミノリシス反応によって実施され得る。

【0043】

アルコール分解反応は、任意選択的に粉砕又は圧縮された、しかし好ましくは粉砕又は圧縮されたポリウレタン発泡体をアルコールと接触させることを含む。好ましくは、アルコールは、３０℃～３５０℃、有利には５０℃～３２５℃、好ましくは６０℃～３００℃の沸点を有する。好ましくは、アルコールは、グリセロール、メタノール、又はグリコール化合物から選択される。好ましくは、該グリコール化合物は、１０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する。好ましい実施形態によると、グリコール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ジ－、トリ－、テトラ－１，２－プロピレングリコール、ブタンジオール、及びヘキサンジオールからなる群から選択される。アルコールと単位－［Ｒ^１－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ^２］－とのモル比は、１／１～５／１、有利には１／１～４／１、好ましくは１／１～３／１、特に１／１～２／１である。該アルコール分解反応は、式Ｒ^３ _ｎＮＨ_３－ｎ［式中、Ｒ^３は、１個以上のＯＨ基又は１個以上のＮＨ_２基で置換されていてもよい、１～１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；ｎは、１又は２である］のアミンの存在下で実施され得る。アミンが先で定義されているようないくつかの基Ｒ^３を含む場合、これらは、同一であっても異なっていても、又は一緒に連結して複素環を形成していてもよい。好ましくは、該アミンは、式Ｒ^３ _ｎＮＨ_３－ｎ［式中、Ｒ^３は、１～４個の炭素原子を含む、１個以上のＯＨ基又は１個以上のＮＨ_２基で置換されている、アルキルラジカルであり；ｎは、先に定義されている通りである］のものである。特に、該アミンは、２００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは１５０ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する化合物であり得る。より具体的には、該アミンは、メタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン及びトリエタノールアミン、並びにそれらの組み合わせから選択され得る。あるいは、該アミンは、ＨＭＴＡ（すなわち、ヘキサメチレンテトラミン）であり得る。アルコール分解反応はまた、触媒の存在下で実施され得る。該触媒は、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、又は酢酸カリウムなどのアルカリ金属の酢酸塩であり得る。触媒の量は、ポリウレタン発泡体の重量に対して、０．０１重量％～５重量％、有利には０．１重量％～５重量％、好ましくは０．５重量％～５重量％、より優先的には１重量％～５重量％であり得る。アルコール分解による解重合を実施すると、ポリオール化合物、場合によってはウレタン化合物の形成が起こる。

【0044】

加水分解反応は、任意選択的に粉砕又は圧縮された、しかし好ましくは粉砕又は圧縮されたポリウレタン発泡体を水と接触させることを含む。加水分解によるポリウレタン発泡体の解重合の工程は、好ましくは高圧で、有利には２ｂａｒ（絶対圧）超、好ましくは５ｂａｒ（絶対圧）超、特に１０ｂａｒ（絶対圧）超の圧力で実施される。加水分解によるポリウレタン発泡体の解重合の工程は、１００℃～３００℃、好ましくは１５０℃～３００℃の温度で実施されることが好ましい。したがって、水は、少なくとも部分的に水蒸気の形態にある。この加水分解工程の反応時間は、１分～５時間、好ましくは５分～２時間、特に１０分～１時間である。加水分解による解重合を実施すると、ポリオール化合物、アミン化合物、及びＣＯ_２の形成が起こる。

【0045】

ポリウレタン発泡体の解重合の工程は、ＮＨ_３（アンモニア分解反応）、又は第一級アミン若しくは第二級アミン（アミノリシス反応）の存在下での分解によって実施され得る。第一級又は第二級アミンは、好ましくは、式Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６Ｎ［式中、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、無置換であるか又はＮＨ_２基で置換されているＣ_１～Ｃ_１０アルキル、及び無置換であるか又はＮＨ_２基で置換されているＣ_１～Ｃ_１０アルケニル、好ましくは、Ｈ、無置換であるか又はＮＨ_２基で置換されているＣ_１～Ｃ_５アルキル、及び無置換であるか又はＮＨ_２基で置換されているＣ_１～Ｃ_５アルケニルから選択され；ただし、基Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６のうちの少なくとも１つは水素を表し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は同時に水素ではない］のものである。特に、アミンは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンであり得る。この工程は、５０℃～３００℃、好ましくは１００℃～２５０℃の温度で実施され得る。アミンとの反応による解重合の工程によって、ポリオール化合物及びアミンの形成が起こる。

【0046】

ポリウレタン発泡体の解重合の工程に使用される方法に関わらず、本方法は、工程ｃ）の間に形成されたポリオール化合物の回収及び精製の工程を含み得る。ポリオール化合物の精製は、蒸留、遠心分離、又は溶媒の存在下での抽出によって実施され得る。精製後に、精製されたポリオール化合物は、好ましくは、ポリウレタンを製造するための方法に使用される。

【0047】

別の好ましい実施形態によると、該発泡体は、ポリスチレンからなる。この場合、工程ｃ）は、該ポリスチレン発泡体を、該発泡体を溶解させることができる有機溶媒と接触させることによって実施される。本発明では、「ポリスチレン」という用語は、式－［ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_６Ｒ^７ _５）］_ｎ－［式中、Ｃ_６Ｒ^７ _５は、Ｒ^７が独立してＨ又はＣ_１～Ｃ_５アルキルである芳香族炭素環を表し；ｎは、３より大きく、好ましくは１０より大きく、特に５０より大きい］の少なくとも１つの単位を含むポリマー又は共重合体を指す。好ましくは、この溶解工程は、１０℃～１５０℃、好ましくは２０℃～１００℃の範囲の温度で実施され得る。好ましい実施形態によると、該有機溶媒は、ｎ－オクタン、ｎ－ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、スチレン、ｏ－キシレン、エチルベンゼン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｐ－シメン、クロロメタン、１，１－ジクロロエチレン、二塩化エチレン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジベンジルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン、アセトフェノン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、イソホロン、ジ（イソブチル）ケトン、酢酸メチル、ギ酸エチル、１，２－プロピレンカーボネート、酢酸エチル、炭酸ジエチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸２－エトキシエチル、酢酸イソアミル、２－ニトロプロパン、ニトロベンゼン、エチレンジアミン、ピリジン、モルホリン、アニリン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、シクロヘキシルアミン、キノリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、二硫化炭素、ジメチルスルホキシド、エタンジオール、エタノール、アリルアルコール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１－デカノール、安息香酸、ステアリン酸、フェノール、レゾルシノール、ｍ－クレゾール、サリチル酸メチル、エチレングリコール、グリセロール、及びプロピレングリコール、又はそれらの混合物からなる群から選択される。

【0048】

有機溶媒とポリスチレン発泡体とを接触させると、該有機溶媒と溶解したポリスチレンとを含有する液相Ｌの形成が起こる。該液相Ｌは、その中にポリスチレンが溶解される；（すなわち、液相Ｌのポリスチレンが濃縮される）ことに起因して経時的に変化するため、前述のような２つ以上の有機溶媒の混合物が考慮され得る。したがって、１つの溶媒では、液相が高濃度のポリスチレンを有さない場合にはポリスチレンを溶解させることができ得るが、液相のポリスチレンがより濃縮されると、もはやポリスチレンを溶解させることができなくなり得る。したがって、溶媒の混合物を使用することが有用であり得て、それらの溶媒のうちの１つは、ポリスチレンを低濃度の液相に溶解させることを可能にし、それらの他の溶媒は、ポリスチレンをより濃縮された液相に溶解させることを可能にする。したがって、有機溶媒の混合物は、液相Ｌ中のポリスチレン濃度が何であれポリスチレンの溶解を可能にするように選択され得る。この液相Ｌは、その後、精製され得る。この液相Ｌの精製は、例えば、蒸留、濾過、及び／又は非溶媒との接触による沈殿の工程を含む。有機溶媒の混合物が使用される場合、特に有機溶媒が共沸混合物を形成する場合、蒸留が使用され得る。有機溶媒は、ポリスチレンと再び接触させるために、回収及びリサイクルされ得る。濾過によって、該有機溶媒に非可溶型の残留物を除去することが可能になる。精製は、後続の工程である沈殿及び洗浄も含み得る。したがって、液相Ｌは、好ましくは、液相Ｌ中に含有されるポリスチレンを沈殿することができる非溶媒と接触させられる。有機溶媒（複数可）及び非溶媒は、回収、分離、及びリサイクルされる。好ましくは、有機溶媒（複数可）及び非溶媒は同一であり、圧力及び温度条件に応じてポリスチレンを溶解又は沈殿することができる。したがって、ポリスチレンを沈殿して有機溶媒（複数可）を回収するためには、圧力及び温度の条件を変えれば十分であろう。次いで、このようにして沈殿したポリスチレンは、該非溶媒で洗浄する１つ以上の工程にかけられる。非溶媒と液相Ｌとの体積比は、２：１～４：１である。該非溶媒は、好ましくは、直鎖状又は分岐状Ｃ_６～Ｃ_１０アルカン、特に直鎖状又は分岐状Ｃ_６～Ｃ_８アルカンである。洗浄工程（複数可）の後には、一般に、１００℃～１３０℃、好ましくは１１５℃～１２５℃の温度で該沈殿したポリスチレンを乾燥させる工程が続く。

【0049】

別の実施形態によると、ポリスチレンからなる該発泡体は、工程ｃ）で解重合され得る。ポリスチレンの解重合は、好ましくは熱によって実施される。したがって、ポリスチレンからなる該発泡体は、好ましくは、２００℃～５００℃の温度に加熱される。そのような温度では、ポリスチレンは、溶融状態にあり、次いで、解重合される。特定の実施形態によると、解重合は、ラジカル開始剤、有利には過酸化物型ラジカル開始剤の存在下で実施され得る。好ましくは、ラジカル開始剤は、有機過酸化物、無機過酸化物、又は超酸化物、例えば、過酸化バリウム（ＢａＯ_２）、超酸化カリウム（ＫＯ_２）、超酸化セシウム（ＣｓＯ_２）、過炭酸塩、過酸化水和物化合物、それらの塩、及びそれらの混合物からなる群から選択される。言及され得る解重合開始触媒としては、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、炭酸ナトリウム（又はカリウム又はマグネシウム又はカルシウム）過酸化水和物（２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２）、炭酸アンモニウム過酸化水和物（（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３．Ｈ_２Ｏ_２）、過酸化尿素（ＣＯ（ＮＨ_２）_２．Ｈ_２Ｏ_２）、硫酸ナトリウム過酸化水和物（２Ｎａ_２ＳＯ_４．Ｈ_２Ｏ_２．２Ｈ_２Ｏ）、Ｈ_２Ｏ_２と無機塩との複合体、ポリ（ビニルピロリドン）ポリマーの過酸化水和物（ＰＶＰ．Ｈ_２Ｏ_２）、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過ホウ酸塩、及びリン酸塩過酸化水和物が挙げられる。

【0050】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリ（メチルメタクリレート）からなる。「ポリ（メチルメタクリレート）」という用語は、式－［ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）（Ｃ（Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_３）]ｎ［式中、ｎは、３より大きく、好ましくは１０より大きく、特に５０より大きい］の単位を含む、ポリマーを指す。工程ｃ）は、好ましくは２００℃～５００℃の温度で、熱解重合によって実施され得る。そのような温度のとき、ポリ（メチルメタクリレート）は、固体又は溶融状態にある。特定の実施形態によると、解重合は、ラジカル開始剤、有利には過酸化物型ラジカル開始剤の存在下で実施され得る。好ましくは、ラジカル開始剤は、有機過酸化物、無機過酸化物、又は超酸化物、例えば、過酸化バリウム（ＢａＯ_２）、超酸化カリウム（ＫＯ_２）、超酸化セシウム（ＣｓＯ_２）、過炭酸塩、過酸化水和物化合物、それらの塩、及びそれらの混合物からなる群から選択される。言及され得る解重合開始触媒としては、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、炭酸ナトリウム（又はカリウム又はマグネシウム又はカルシウム）過酸化水和物（２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２）、炭酸アンモニウム過酸化水和物（（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３．Ｈ_２Ｏ_２）、過酸化尿素（ＣＯ（ＮＨ_２）_２．Ｈ_２Ｏ_２）、硫酸ナトリウム過酸化水和物（２Ｎａ_２ＳＯ_４．Ｈ_２Ｏ_２．２Ｈ_２Ｏ）、Ｈ_２Ｏ_２と無機塩との複合体、ポリ（ビニルピロリドン）ポリマーの過酸化水和物（ＰＶＰ．Ｈ_２Ｏ_２）、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過ホウ酸塩、及びリン酸塩過酸化水和物が挙げられる。

【0051】

あるいは、該発泡体がポリ（メチルメタクリレート）からなる場合、工程ｃ）は、ポリ（メチルメタクリレート）を溶解させることができる有機溶媒にポリ（メチルメタクリレート）を溶解させることによって実施され得る。好ましくは、該有機溶媒は、メチルメタクリレートである。ポリ（メチルメタクリレート）を溶解させるためのメチルメタクリレートの使用は、このようにして形成された液相を、任意選択的な濾過工程の後に、ポリ（メチルメタクリレート）を製造するための方法で使用することができるため、有利である。あるいは、該有機溶媒は、トルエン、アセトン、ブタノン、シクロヘキサノン、ニトロエタン、クロロホルム、ジクロロメタン、ベンゼン、クロロベンゼン、キシレン、メトキシベンゼン、フタル酸ジエチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸エチル、乳酸エチル、ギ酸からなる群から選択され得る。

【0052】

好ましくは、ポリ（メチルメタクリレート）発泡体の溶解は、２０℃～２００℃、好ましくは２５℃～１００℃、好ましくは３０～８０℃の温度で実施される。溶解は、圧力下で実施され得る。

【0053】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリヒドロキシアルカノエート（すなわち、ＰＨＡ）、好ましくはポリプロピオラクトン又はポリ－３－ヒドロキシプロピオネートからなる。この場合、工程ｃ）は、解重合によって実施される。好ましくは、解重合は、加水分解又は熱によって実施される。熱解重合は、１００℃超、有利には１５０℃超、好ましくは２００℃超；かつ４００℃未満、好ましくは３００℃未満の温度で実施される。好ましくは、熱解重合は、窒素、ＣＯ_２、又はアルゴンなどの不活性ガスの存在下で実施される。好ましくは、熱解重合は、１ｂａｒ（絶対圧）未満の圧力で実施される。あるいは、熱解重合は、部分真空下で実施され得る。好ましくは、熱解重合は、解重合触媒の存在下で実施される。好ましくは、該解重合触媒は、元素Ｐ、Ｓ、Ｗ、Ｂ、Ｎｂ、Ｔａのうちの１つ以上がドープされた、混合酸化物、ゼオライト、アルミナ、チタン、又はジルコニウム酸化物などの酸触媒からなる群から選択される。

【0054】

あるいは、工程ｃ）は、加水分解によって実施され得る。この場合、工程ｃ）は、水の存在下で、２０℃～１００℃の温度で実施され得る。

【0055】

ポリプロピオラクトンタイプの発泡体を用いて工程ｃ）を実施すると、３－ヒドロキシプロピオン酸を形成することが可能になり、その後、これを特定の方法でアクリル酸にアップグレードすることができる。

【0056】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリ乳酸からなり、すなわち、これは、式－［ＣＨ（ＣＨ_３）－Ｃ（Ｏ）Ｏ－］ｎ［式中、ｎは、３より大きく、好ましくは１０より大きく、特に５０より大きい］の単位を含む。工程ｃ）は、溶解又は解重合によって実施され得る。ポリ乳酸の溶解は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ｍ－クレゾール、ピリジン、Ｎ－メチルピロリドン、ブチロラクトン、酢酸エチル、プロピレンカーボネート、アセトン、アセトニトリル、ニトロベンゼン、ジメチルアセトアミド、ジクロロメタン、クロロホルムから選択される有機溶媒の存在下で実施され得る。あるいは、ポリ乳酸の溶解は、乳酸エステルなどの有機溶媒の存在下で実施され得る。乳酸エステルは、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、乳酸ヘキシルであり得る。有機溶媒に可溶型ではない粒子を除去するために、溶解工程の後に濾過工程が続き得る。

【0057】

ポリ乳酸の解重合は、８０℃～１８０℃、好ましくは１００℃～１５０℃、特に１２０℃～１４０℃の温度で加水分解によって実施され得る。加水分解による解重合は、１ｂａｒａ未満の圧力又は１ｂａｒａ～１０ｂａｒａの圧力で実施され得る。加水分解による解重合は、水の存在下で、又はＮａＯＨ若しくはＫＯＨのアルカリ性溶液の存在下で実施され得る。加水分解による解重合は、任意選択的に、オクタン酸スズ、乳酸スズ、オクタン酸アンチモン、オクタン酸亜鉛、ＡＰＴＳ、又はトリアザビシクロデセンから選択されるルイス酸などの触媒の存在下で実施され得る。加水分解による解重合は、任意選択的に、ブレンステッド酸などの触媒の存在下で実施され得る。

【0058】

ポリ乳酸の加水分解による解重合によって、乳酸の形成が起こり、これは、ポリ乳酸を製造するための方法におけるその後の使用によって、あるいはアクリル酸への脱水又はエステルへの変換によってアップグレードされ得る。

【0059】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリオレフィンであり得る。好ましくは、ポリオレフィンは、ポリエチレン又はポリプロピレンである。この場合、工程ｃ）は、有機溶媒への溶解によって実施される。工程ｃ）は、１００℃～３００℃の温度で実施され得る。該有機溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、キシレン、テトラリン、デカリン、又は１，２，４－トリクロロベンゼンであり得る。溶解後に、有機溶媒に溶解したポリオレフィンによって形成された液相は、非可溶型の粒子を除去するために濾過され得る。濾過後に、液相に溶解したポリオレフィンは、当業者に公知の技法によって沈殿され得る。

【0060】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリイミド、ポリカーボネート、又はポリ（エーテルイミド）であり得る。この場合、発泡体は、ポリウレタンについて先に記載されているように、解重合によって処理される。

【0061】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリ（メタクリルイミド）であり得る。この場合、発泡体は、ポリ（メチルメタクリレート）について先に記載されているように処理される。ポリ（メタクリルイミド）を解重合させると、メタクリロニトリルの製造が可能になり、これは、メチルメタクリレートの手法と同等の手法でアップグレードすることができる。

【0062】

別の実施形態によると、該発泡体は、ポリ（塩化ビニル）又はポリ（エチレン／酢酸ビニル）であり得る。この場合、発泡体は、ポリオレフィンについて先に記載されているように処理される。ポリ（塩化ビニル）の場合、これは、蒸気の注入で沈殿によって回収することができ、それによって、溶媒のエバポレーションが生じる。

【0063】

代替的な実施形態によると、該発泡体が、ポリオレフィン、ポリスチレン、又はポリ（塩化ビニル）若しくはポリ（エチレン／酢酸ビニル）からなる場合、工程ｃ）は、脱揮によって実施され得る。該発泡体は、該発泡体が溶融状態であるような温度に加熱される。したがって、該発泡体の細孔に含まれる該組成物Ｃ１は、気体状態で放出され、本方法の工程ｄ）で使用するために回収される。

【0064】

工程ｃ）の間に、発泡体の解重合又は溶解によって、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１が放出される。したがって、本方法は、
ｄ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む、工程ｃ）の間に放出された該組成物Ｃ１の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、それを工程ｂ２）で回収された組成物の該少なくとも一部と混合して、少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む流Ａを形成する工程
を含む。

【0065】

該組成物Ｃ１の該少なくとも一部は、吸引デバイスによって回収することができる。好ましくは、該工程ｃ）及びｄ）は、空気のガスによって組成物のガスの汚染を制限するために、該吸引デバイスを備える密閉された処理チャンバ内で実施される。吸引デバイスは、少なくとも１つのフッ素化炭化水素を含む、工程ｃ）の間に放出された該組成物の少なくとも一部を回収することができる少なくとも１つ以上の吸引ノズルを備える。工程ｄ）で回収された少なくとも１つのフッ素化炭化水素を含む該組成物Ｃ１の該少なくとも一部を、工程ｂ２）で回収された組成物Ｃ１の該少なくとも一部と混合して、少なくとも１つのフッ素化炭化水素を含む流Ａを形成することができる。該流Ａは、１つ以上のダストフィルタに通すことによって精製され得る。該ダストフィルタは、０．５μｍ～１０μｍで変化するサイズを有する細孔を有し得る。この精製工程によって、該流Ａと一緒に吸い上げられた粒子を除去することが可能になる。

【0066】

工程ｄ）で形成された該流Ａは、その中に含まれる構成要素を分離するために回収及び精製される。

【0067】

したがって、本方法は、
ｅ） 工程ｄ）で形成された該流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含む。

【0068】

したがって、該流Ａは、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む。

【0069】

該組成物Ｃ１の構成要素に応じて、該流Ａはまた、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外のハイドロフルオロカーボン、アルカン、ギ酸メチル、不活性ガス、アルコール、エーテル、フッ素化エーテル、不飽和フッ素化エーテル、ケトン、フルオロケトン、クロロフルオロカーボン若しくは水、又はそれらの混合物も含み得る。

【0070】

好ましくは、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される。

【0071】

好ましくは、不活性ガスは、窒素、アルゴン若しくはＣＯ_２、又はそれらの混合物である。

【0072】

好ましくは、クロロフルオロカーボンは、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、及びクロロペンタフルオロエタンからなる群から選択される。

【0073】

好ましい実施形態によると、該流Ａは、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外のハイドロフルオロカーボンとを含む。あるいは、該流Ａは、先に記載されているように、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び不活性ガスを含む。

【0074】

あるいは、該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量は、該流Ａの総体積に基づいて、５０体積％～９９体積％である。該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量は、５１体積％～９９体積％、５２体積％～９９体積％、５３体積％～９９体積％、５４体積％～９９体積％、５５体積％～９９体積％、５６体積％～９９体積％、５７体積％～９９体積％、５８体積％～９９体積％、５９体積％～９９体積％、６０体積％～９９体積％、６１体積％～９９体積％、６２体積％～９９体積％、６３体積％～９９体積％、６４体積％～９９体積％、６５体積％～９９体積％、６６体積％～９９体積％、６７体積％～９９体積％、６８体積％～９９体積％、６９体積％～９９体積％、７０体積％～９９体積％、７１体積％～９９体積％、７２体積％～９９体積％、７３体積％～９９体積％、７４体積％～９９体積％、又は７５体積％～９９体積％であり得る。該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量はまた、該流Ａの総体積に基づいて、７５体積％～９８体積％、７５体積％～９７体積％、７５体積％～９６体積％、７５体積％～９５体積％、７５体積％～９４体積％、７５体積％～９３体積％、７５体積％～９２体積％、７５体積％～９１体積％、又は７５体積％～９０体積％であり得る。前述の含有量を有する該流Ａは、細孔が該組成物Ｃ１を含有する発泡体Ｍ１から出発してこの方法が実施される場合に得ることができる。

【0075】

本出願で言及されるように、本方法はまた、前世代の発泡剤を含有する発泡体を処理及びリサイクルすることを可能にし、これは、新世代の発泡剤を含む発泡体Ｍ１の処理と同時に行われる。したがって、本方法では、工程ａ）はまた、
－ ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択されるハイドロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ２を含有する細孔からなる発泡体Ｍ２を提供すること、又は
－ トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタンからなる群から選択されるクロロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ３を含有する細孔からなる発泡体Ｍ３を提供すること、又は
－ 該発泡体Ｍ２とＭ３との混合物を提供すること
を含み得る。

【0076】

工程ａ）が、発泡体Ｍ１に加えて発泡体Ｍ２及び／又はＭ３を提供する場合、発泡体Ｍ２及び発泡体Ｍ３は、該発泡体Ｍ１のポリマーと同一のポリマーからなる。したがって、工程ｃ）は、発泡体Ｍ１の場合のように、発泡体Ｍ２及び／又はＭ３の存在下で同じ手法で実施される。

【0077】

好ましくは、発泡体Ｍ２及びＭ３は、より古い世代の発泡剤を含有する。したがって、組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３は、本出願（新世代の発泡剤を表す）に定義されているような不飽和フッ素化炭化水素を欠いている。好ましくは、組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３は、１個の炭素－炭素二重結合を含む不飽和フッ素化炭化水素を欠いており；特に、組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３は、３又は４個の炭素原子と１個の炭素－炭素二重結合とを含む不飽和フッ素化炭化水素を欠いている。より具体的には、組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３は、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される不飽和フッ素化炭化水素を欠いている。好適には、組成物Ｃ２及び組成物Ｃ３は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを欠いている。

【0078】

発泡体Ｍ２及び／又はＭ３が工程ａ）で提供された場合、この方法は、以下の工程ｂ）～ｅ）：
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された、該発泡体Ｍ１、該発泡体Ｍ２、及び／又は該発泡体Ｍ３を粉砕又は圧縮して、粉砕された発泡体又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、工程ｂ１）の間に放出された、該組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び該組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は該組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収する工程；
ｃ） 工程ａ）で提供された、該発泡体Ｍ１、及び該発泡体Ｍ２、及び／若しくは該発泡体Ｍ３、又は工程ｂ１）で得られた該粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程；
ｄ） 工程ｃ）の間に放出された、該組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び該組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は該組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、これらを工程ｂ２）で回収されたものと混合して、流Ａを形成する工程；
ｅ） 該流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含む。

【0079】

したがって、特定の実施形態によると、本方法は、
ａ） 少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む組成物Ｃ１を含有する細孔からなる発泡体Ｍ１を提供する工程；及び
－ ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択されるハイドロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ２を含有する細孔からなる発泡体Ｍ２を提供する工程、又は
－ トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタンからなる群から選択されるクロロフルオロカーボンを含む組成物Ｃ３を含有する細孔からなる発泡体Ｍ３を提供する工程、又は
－ 該発泡体Ｍ２とＭ３との混合物を提供する工程；
ｂ１） 任意選択的に、工程ａ）で提供された、該発泡体Ｍ１、該発泡体Ｍ２、及び／又は該発泡体Ｍ３を粉砕又は圧縮して、粉砕された発泡体又は圧縮された発泡体を形成する工程；
ｂ２） 任意選択的に、工程ｂ１）の間に放出された、該組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び該組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は該組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収する工程；
ｃ） 工程ａ）で提供された、該発泡体Ｍ１、及び該発泡体Ｍ２、及び／若しくは該発泡体Ｍ３、又は工程ｂ１）で得られた該粉砕若しくは圧縮された発泡体を解重合又は溶解させる工程；
ｄ） 工程ｃ）の間に放出された、該組成物Ｃ１の少なくとも一部、及び該組成物Ｃ２の少なくとも一部、及び／又は該組成物Ｃ３の少なくとも一部を回収し、任意選択的に、これらを工程ｂ２）で回収されたものと混合して、流Ａを形成する工程；
ｅ） 該流Ａを回収及び分離して、少なくとも１つの流Ｂ１が該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素を含む複数の流にする工程
を含む。

【0080】

この実施形態では、好ましくは、該流Ａは、該流Ａの総体積に基づいて、０．１体積％～５０体積％の該少なくとも１つのフッ素化炭化水素の含有量を含む。特に、該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量は、該流Ａの総体積に基づいて、０．１体積％～５０体積％である。該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量は、０．５体積％～５０体積％、１体積％～５０体積％、２体積％～５０体積％、３体積％～５０体積％、４体積％～５０体積％、５体積％～５０体積％、６体積％～５０体積％、７体積％～５０体積％、８体積％～５０体積％、９体積％～５０体積％、１０体積％～５０体積％、１１体積％～５０体積％、１２体積％～５０体積％、１３体積％～５０体積％、１４体積％～５０体積％、１５体積％～５０体積％、１６体積％～５０体積％、１７体積％～５０体積％、１８体積％～５０体積％、１９体積％～５０体積％、２０体積％～５０体積％、２１体積％～５０体積％、２２体積％～５０体積％、２３体積％～５０体積％、２４体積％～５０体積％、又は２５体積％～５０体積％であり得る。該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の含有量はまた、該流Ａの総体積に基づいて、０．１体積％～４９体積％、０．１体積％～４８体積％、０．１体積％～４７体積％、０．１体積％～４６体積％、０．１体積％～４５体積％、０．１体積％～４４体積％、０．１体積％～４３体積％、０．１体積％～４２体積％、０．１体積％～４１体積％、０．１体積％～４０体積％、０．１体積％～３９体積％、０．１体積％～３８体積％、０．１体積％～３７体積％、０．１体積％～３６体積％、０．１体積％～３５体積％、０．１体積％～３４体積％、０．１体積％～３３体積％、０．１体積％～３２体積％、０．１体積％～３１体積％、０．１体積％～３０体積％、０．１体積％～２９体積％、０．１体積％～２８体積％、０．１体積％～２７体積％、０．１体積％～２６体積％、０．１体積％～２５体積％、０．１体積％～２４体積％、０．１体積％～２３体積％、０．１体積％～２２体積％、０．１体積％～２１体積％、又は０．１体積％～２０体積％であり得る。前述の含有量を有する該流Ａは、この方法が、発泡体の混合物から出発して実施される場合に得ることができ、これらの発泡体の一部は、該不飽和フッ素化炭化水素以外の化合物、例えば、本発明に定義されているような該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボン、又はクロロフルオロカーボンを含有する。

【0081】

該流Ａは、好ましくは、蒸留、共沸蒸留、加圧蒸留、抽出蒸留、低温分離、溶媒への吸収、又はそれらの組み合わせによって分離される。先の技法のいずれか１つによる該流Ａの分離によって、複数の流Ｂの形成が起こり、そのうちの少なくとも１つの流Ｂ１は、好ましくは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（すなわち、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を含む該不飽和フッ素化炭化水素を含む。

【0082】

この流Ｂ１において、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素、好ましくはＨＣＦＯ－１２３３ｚｄのモル含有量は、該流Ａ中の該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素、好ましくはＨＣＦＯ－１２３３ｚｄのモル含有量よりも大きい。これらの蒸留に適用される温度及び圧力の条件は、該流Ｂ１中の少なくとも１つの該不飽和フッ素化炭化水素、好ましくはＨＣＦＯ－１２３３ｚｄのモル含有量が８０％超、有利には８５％超、好ましくは９０％超、特に９５％超となるような条件である。

【0083】

蒸留による分離の工程は、好ましくは、少なくとも２つの蒸留塔を含む。第１の蒸留塔は、例えば、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の沸点よりも低い、好ましくは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）の沸点よりも低い沸点を有する生成物の一部を除去することを可能にする。第２の蒸留塔は、例えば、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の沸点よりも大きな、好ましくは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの沸点よりも大きな沸点を有する生成物の一部を除去することを可能にする。あるいは、第１の蒸留塔は、例えば、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の沸点よりも大きな、好ましくは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）の沸点よりも大きな沸点を有する生成物の一部を除去することを可能にする。第２の蒸留塔は、例えば、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の沸点よりも低い、好ましくは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの沸点よりも低い沸点を有する生成物の一部を除去することを可能にする。

【0084】

該流Ｂ１は、該少なくとも２回目の蒸留後に得られる流である。

【0085】

先に示したように、複数の流が工程ｅ）で得られる。流Ｂ１に加えて、組成物Ｃ２及び／又はＣ３の全て又は一部を含む流Ｂ２も得ることができる。組成物Ｃ２及び／又はＣ３中に含有されている、流Ｂ２において回収された化合物は、アップグレードされ、医薬化合物、植物検疫化合物、フッ素化ポリマーを製造するための、又は冷凍、伝熱流体若しくは発泡剤の用途の他のフッ素化ガスを製造するための合成前駆体又は中間体として使用され得る（例えば、ＨＦＣ－１５２ａ又はＨＦＣ－１４３ａは、１，１－ジフルオロエチレンを調製するために使用され得る）。

【0086】

前述のように、抽出蒸留を使用して、該流Ａ中に存在する構成要素を分離することができる。この場合、該流Ａを有機抽出剤と混合し、得られた混合物を蒸留して、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素を含む該流Ｂ１を形成する。

【0087】

抽出蒸留は、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンから該フッ素化炭化水素を分離するのに特に有利である。したがって、少なくとも１つのフッ素化炭化水素と該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンとを含む該流Ａは、該有機抽出剤と混合される。得られた混合物は蒸留されて、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素を含む該流Ｂ１、及び該有機抽出剤と該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンとを含む流Ｂ２が形成される。

【0088】

好ましくは、該有機抽出剤は、１０℃～２００℃の沸点を有する。

【0089】

好ましい実施形態によると、該有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、該分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ ^＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ ^＊Ｐ２）［式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での該少なくとも１つのフッ素化炭化水素の活量係数を表し、
Ｐ１は、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素の飽和蒸気圧を表し、
γ_２，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの活量係数を表し、
Ｐ２は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの飽和蒸気圧を表す］
によって計算され；有利には、分離係数Ｓ_１，２は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．５以上、特に１．８以上、より具体的には１．９以上であり得る。

【0090】

好ましい実施形態によると、該有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、該分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ ^＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ ^＊Ｐ２）［式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エンからなる群から選択されるフッ素化炭化水素のうちの１つの活量係数を表し、
Ｐ１は、３，３，３－トリフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン及び１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、（Ｅ／Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブト－２－エン、２，４，４，４－テトラフルオロブト－１－エンからなる群から選択されるフッ素化炭化水素のうちの１つの飽和蒸気圧を表し、
γ_２，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの活量係数を表し、
Ｐ２は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの飽和蒸気圧を表す］
によって計算され；有利には、分離係数Ｓ_１，２は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．５以上、特に１．８以上、より具体的には１．９以上であり得る。

【0091】

γ_１，Ｓ、及びＰ１の値についても、同じ化合物を考慮する必要がある。したがって、γ_１，Ｓについて考慮される活量係数が３，３，３－トリフルオロプロペンの活量係数である場合、Ｐ１は、３，３，３－トリフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表す。γ_２，Ｓ、及びＰ２の値についても、同じ化合物を考慮する必要がある。したがって、γ_２，Ｓがジフルオロメタンの活量係数を表す場合、Ｐ２は、ジフルオロメタンの飽和蒸気圧を表す。

【0092】

好ましい実施形態によると、該有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、該分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ ^＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ ^＊Ｐ２）[式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの活量係数を表し、
Ｐ１は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し、
γ_２，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの活量係数を表し、
Ｐ２は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの飽和蒸気圧を表す]
によって計算され；有利には、分離係数Ｓ_１，２は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．５以上、特に１．８以上、より具体的には１．９以上であり得る。

【0093】

本出願では、飽和蒸気圧は、２５℃の温度で考慮される。

【0094】

好ましい実施形態によると、該有機抽出剤は、０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し、該吸収容量は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈時の、該有機抽出剤中での、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）、１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）からなる群から選択される、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素以外の該ハイドロフルオロカーボンの活量係数を表す］によって計算され；有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に０．９０以上、より具体的には１．０以上、好適には１．０５以上である。

【0095】

好ましい実施形態によると、該有機抽出剤は、炭化水素、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド、及び複素環からなる群から選択される溶媒である。有利には、該有機抽出剤は、アルコール、ケトン、アミン、エステル、及び複素環からなる群から選択される溶媒である。

【0096】

抽出蒸留の文脈において、本明細書で使用される「炭化水素」という用語は、直鎖状又は分岐状のＣ_１～Ｃ_２０アルカン、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルカン、Ｃ_５～Ｃ_２０アルケン、Ｃ_５～Ｃ_２０シクロアルケン、又はＣ_６～Ｃ_１８アレーン化合物を指す。例えば、「アルカン」という用語は、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋２［式中、ｎは、１～２０である］の化合物を指す。「Ｃ_１～Ｃ_２０アルカン」という用語は、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、及びデカン、又はそれらの異性体を含む。「Ｃ_５～Ｃ_２０アルケン」という用語は、１個以上の炭素－炭素二重結合を含み、かつ５～２０個の炭素原子を含む、炭化水素系化合物を指す。「Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルカン」という用語は、３～２０個の炭素原子を含む飽和炭化水素系の環を指す。「Ｃ_６～Ｃ_１８アリール」という用語は、６～１８個の炭素原子を含む環状及び芳香族炭化水素系化合物を指す。「Ｃ_５～Ｃ_２０シクロアルケン」という用語は、５～２０個の炭素原子を含み、かつ１個以上の炭素－炭素二重結合を含む、環状炭化水素系化合物を指す。「アルキル」という用語は、１～２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルカンから生じる一価ラジカルを示す。「シクロアルキル」という用語は、３～２０個の炭素原子を含むシクロアルカンから生じる一価ラジカルを示す。「アリール」という用語は、６～１８個の炭素原子を含むアレーンから生じる一価ラジカルを示す。「アルケニル」という用語は、２～２０個の炭素原子と少なくとも１個の炭素－炭素二重結合との一価ラジカルを示す。「アルキニル」という用語は、２～２０個の炭素原子と少なくとも１個の炭素－炭素三重結合との一価ラジカルを示す。「ハロゲン」という用語は、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、又は－Ｉ基を指す。「シクロアルケニル」という用語は、３～２０個の炭素原子を含むシクロアルケンから生じる一価ラジカルを指す。Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルケニル、及びＣ_６～Ｃ_１８アリール置換基は、無置換であっても又は１個以上の－ＯＨ、ハロゲン、－ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＲ^ａＲ^ｂ、－ＯＲ^ａ、－ＳＲ^ａ、－ＣＯ_２Ｒ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、－Ｃ（Ｏ）Ｈ、若しくは－Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ置換基［式中、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、それぞれ独立して、水素、無置換Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、無置換Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、無置換Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、無置換Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルキル、無置換Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルケニル、又は無置換Ｃ_６～Ｃ_１８アリールである］で置換されていてもよい。－ＮＲ^ａＲ^ｂ置換基では、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、それらが結合している窒素原子とともに、飽和又は不飽和の、芳香族又は非芳香族の５～１０員複素環を形成し得る。

【0097】

「ハロ炭化水素」という用語は、式Ｒ^ａＸ［式中、Ｒ^ａは、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルケニル、及びＣ_６～Ｃ_１８アリールから選択され、Ｘは、塩素、フッ素、臭素、又はヨウ素原子を表す］の化合物を指す。Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルケニル、及びＣ_６～Ｃ_１８アリール置換基は、無置換であっても又は１つ以上の－ＯＨ、ハロゲン、－ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＲ^ａＲ^ｂ、－ＯＲ^ａ、－ＳＲ^ａ、－ＣＯ_２Ｒ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、－Ｃ（Ｏ）Ｈ、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ置換基［式中、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、先に定義されている通りである］で置換されていてもよい。

【0098】

「アルコール」という用語は、少なくとも１個の水素原子がヒドロキシル基－ＯＨで置き換えられた、先に定義されている通りの炭化水素又はハロ炭化水素を指す。

【0099】

「ケトン」という用語は、少なくとも１個以上のカルボニル官能基Ｒ^ｃ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、それぞれ独立して、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３～Ｃ_２０シクロアルケニル、又はＣ_６～Ｃ_１８アリールであり、無置換であっても又は１個以上の－ＯＨ、ハロゲン、－ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＲ^ａＲ^ｂ、－ＯＲ^ａ、－ＳＲ^ａ、－ＣＯ_２Ｒ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、－Ｃ（Ｏ）Ｈ、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ置換基［式中、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、先に定義されている通りである］で置換されていてもよく、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によって一緒に連結して、それらが結合しているカルボニル基とともに、４～１０員、好ましくは４～７員の環状ケトンを形成する］を含む、炭化水素を指す。環状ケトンはまた、１個以上の炭素－炭素二重結合も含み得る。環状ケトンはまた、無置換であっても又は先に定義されている通りの１個以上の置換基で置換されていてもよい。

【0100】

「アミン」という用語は、少なくとも１個以上のアミン官能基－ＮＲ^ｃＲ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、先に定義されている通りであり、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によって一緒に連結して、それらが結合している窒素原子とともに、４～１０員の芳香族又は非芳香族複素環を形成する］を含む、炭化水素を指す。

【0101】

「エステル」という用語は、式Ｒ^ｃ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、先に定義されている通りであり、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によって一緒に連結して、エステル基とともに、４～２０個の炭素原子を含む環を形成する］の化合物を指す。

【0102】

「エーテル」という用語は、式Ｒ^ｃ－Ｏ－Ｒ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、先に定義されている通りであり、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によって一緒に連結して、それらが結合している酸素原子とともに、４～２０個の炭素原子を含む複素環を形成する］の化合物を指す。

【0103】

「アルデヒド」という用語は、少なくとも１個以上の－Ｃ（Ｏ）－Ｈ官能基を含む化合物を指す。

【0104】

「ニトリル」という用語は、少なくとも１個以上の－ＣＮ官能基を含む化合物を指す。

【0105】

「カーボネート」という用語は、式Ｒ^ｃ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、先に定義されている通りである］の化合物を指す。

【0106】

「チオアルキル」という用語は、式Ｒ^ｃＳＲ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、先に定義されている通りである］の化合物を指す。

【0107】

「アミド」という用語は、式Ｒ^ｃＣ（Ｏ）ＮＲ^ｅＲ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、先に定義されている通りであり、Ｒ^ｅは、Ｒ^ｃと同じ定義を有し、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によって一緒に連結して、それらが結合しているアミド基－Ｃ（Ｏ）Ｎ－とともに、４～１０員、好ましくは４～７員の環状アミドを形成する］の化合物に関する。環状アミドはまた、１個以上の炭素－炭素二重結合も含み得る。環状アミドはまた、無置換であっても又は先に定義されている通りの１個以上の置換基で置換されていてもよい。

【0108】

「複素環」という用語は、４～１０員の炭素系の環を示し、その環員のうちの少なくとも１つは、Ｏ、Ｓ、Ｐ、及びＮからなる群から選択されるヘテロ原子である。複素環は、１個以上の炭素－炭素二重結合、又は１個以上の炭素－ヘテロ原子二重結合、又は１個以上のヘテロ原子－ヘテロ原子二重結合を含み得る。好ましくは、複素環は、先に定義されているように、１、２、３、４、又は５個のヘテロ原子を含み得る。特に、複素環は、酸素、窒素、及び硫黄から選択される、１、２、又は３個のヘテロ原子を含み得る。好ましくは、複素環は、４～６員の炭素ベースの環であり得て、その１、２、又は３環員は、Ｏ及びＮから選択されるヘテロ原子である。複素環は、無置換であっても又は－ＯＨ、ハロゲン、－ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＲ^ａＲ^ｂ、－ＯＲ^ａ、－ＳＲ^ａ、－ＣＯ_２Ｒ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、－Ｃ（Ｏ）Ｈ、及び－Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ［式中、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、先に定義されている通りである］から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい。

【0109】

好ましくは、炭化水素は、シクロヘキセン、１，３，５－トリエチルベンゼン、２，４，４－トリメチル－１－ペンテン、１－メチルシクロヘキセン、１，４－ジメチルベンゼン、スチレン、１，３，５－トリメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、及び１，３－ジエテニルベンゼンからなる群から選択される。

【0110】

好ましくは、ハロ炭化水素は、ヨードメタン、ブロモエタン、クロロブロモメタン、ヨードエタン、２－ブロモプロパン、ジクロロブロモメタン、２－クロロプロパン、２－ヨードプロパン、ブロモトリクロロメタン、トリクロロアセトアルデヒド、１，２－ジブロモプロパン、２－ブロモブタン、１，２－ジクロロプロパン、１，１，２－トリクロロエタン、１，２，３－トリクロロプロペン、１，２－ジブロモエタン、１－ブロモプロパン、３－ブロモプロペン、１－ブロモ－２－クロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１－ヨードプロパン、２－ブロモペンタン、１－ブロモ－３－メチルブタン、トリブロモメタン、１－ブロモブタン、１－クロロ－３－ブロモプロパン、１－ブロモペンタン、１，３－ジクロロプロパン、１－ブロモ－３－フルオロプロパン、１，２－ジブロモ－１－フルオロエタン、１－ブロモ－１，２－ジフルオロエチレン、ブロモフルオロメタン、１，１，１－トリフルオロ－２－ブロモエタン、１－クロロ－３－フルオロプロパン、１－クロロ－４－フルオロブタン、２－ブロモ－２－メチルプロパン、２－クロロ－２－メチルプロパン、２－ブロモ－２－メチルブタン、２，３－ジクロロ－２－メチルブタン、１－ヨードブタン、１，１，２－トリクロロプロパン、１，３－ジクロロブタン、２，３－ジクロロブタン、１，２，２－トリクロロプロパン、ｃｉｓ－１，３－ジクロロプロペン、トランス－１，３－ジクロロプロペン、１，３－ジクロロ－トランス－２－ブテン、１，２－ジクロロ－２－ブテン、及び２－クロロ－２－メチルブタンからなる群から選択される。

【0111】

好ましくは、アルコールは、メタノール、エタノール、２－プロパノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール、２－クロロ－１－プロパノール、プロパノール、２－アリルオキシエタノール、２－ブタノール、２－アミノフェノール、２－メチル－２－ブタノール、２－エチル－１－ブタノール、イソブタノール、３－ペンタノール、１－ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－（ジメチルアミノ）－２－プロパノール、２－メチル－１－ペンタノール、３－メチル－３－ペンタノール、２－メトキシ－１－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－クロロエタノール、１，２－オクタンジオール、２－（ジメチルアミノ）エタノール、３－ヘキサノール、２－ヘキサノール、２－エトキシ－１－プロパノール、１－ペンタノール、２－プロポキシエタノール、１－プロポキシ－２－プロパノール、２，２－ジフルオロエタノール、１，１，１－トリフルオロ－２－プロパノール、４，４，４－トリフルオロブタノール、３－フルオロプロパノール、２，３－ジメチルブタノール、及び１－クロロ－２－メチル－２－プロパノールからなる群から選択される。

【0112】

好ましくは、ケトンは、プロパノン、ブタノン、３－ペンタノン、２－ペンタノン、３，３－ジメチル－２－ブタノン、４－メチル－２－ペンタノン、２－ヘキサノン、５－ヘキセン－２－オン、４－メチル－２－ヘキサノン、及び１，１，１－トリフルオロ－２－プロパノンからなる群から選択される。

【0113】

好ましくは、アミンは、エチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２－アミノ－２－メチルプロパン、Ｎ－プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、２－ブタンアミン、Ｎ－メチルプロピルアミン、１－ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、３－メチル－２－ブタンアミン、３－ペンチルアミン、Ｎ－メチルブチルアミン、１－メトキシ－２－プロパンアミン、２－メトキシエタンアミン、２－メトキシ－１－プロパンアミン、Ｎ－ペンチルアミン、Ｎ－メチルヒドロキシルアミン、ジプロピルアミン、２－エトキシエタンアミン、Ｎ－メチル－１，２－エタンジアミン、ピリジン、１，２－ジアミノエタン、１，２－プロパンジアミン、２－エチルブチルアミン、Ｎ－エチルエチレンジアミン、２－メチルピリジン、４－メチル－２－ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ－エチル－２－ジメチルアミノエチルアミン、１，３－プロパンジアミン、２－ヘプタンアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエチレンジアミン、２，６－ジメチルピリジン、４－メチルピリジン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，２－エタンジアミン、ジメチルエタノールアミン、及び１，１－ジエトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルメタンアミンからなる群から選択される。

【0114】

好ましくは、エステルは、酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸Ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、炭酸ジエチル、酢酸Ｎ－ブチル、ブロモ酢酸メチルエステル、ギ酸メチル、ヘキサン酸メチル、及びギ酸イソプロピルからなる群から選択される。

【0115】

好ましくは、エーテルは、ジエチルエーテル、２－エトキシプロパン、メチルｔ－ブチルエーテル、２，２－ジメトキシプロパン、１－エトキシ－２－メチルプロパン、１，２－ジメトキシエタン、ジエトキシメタン、１－エトキシブタン、１－メトキシペンタン、１，２－ジメトキシプロパン、１，１－ジエトキシエタン、トリメトキシメタン、２－クロロ－１，１－ジメトキシエタン、２，２－ジエトキシプロパン、１，１－ジエトキシプロパン、２－メトキシエタノール、メトキシシクロヘキサン、クロロメトキシメタン、エトキシエタノール、ジ－Ｎ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１－エトキシヘキサン、１，１，１－トリエトキシエタン、１－メトキシ－２－アセトキシプロパン、ジメトキシメタン、エトキシエテン、ジ－Ｎ－プロピルエーテル、２－メトキシ－１－プロペン、２，２，２－トリフルオロエチルメチルエーテル、メチルシクロプロピルエーテル、２－エトキシ－２－メチルプロパン、２－エトキシブタン、ｓｅｃ－ブチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、イソブチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１－メトキシ－２－メチルブタン、及びイソプロピルイソブチルエーテルからなる群から選択される。

【0116】

好ましくは、アルデヒドは、アセトアルデヒド、イソブタナール、メチルグリオキサール、２－メチルブタナール、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、ヘキサナール、及びエタンジアールからなる群から選択される。

【0117】

好ましくは、ニトリルは、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、及び（メチレンアミノ）アセトニトリルからなる群から選択される。

【0118】

好ましくは、カーボネートは炭酸ジエチルである。

【0119】

好ましくは、アミドはエタンチオアミドを含む。

【0120】

好ましくは、チオアルキルは、エタンチオール、硫化ジメチル、２－プロパンチオール、ｔｅｒｔ－ブチルチオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、１－プロパンチオール、ブタンチオール、テトラヒドロチオフェン、１－ペンタンチオール、硫化ジエチル、２－ブタンチオール、２－メチル－１－プロパンチオール、及び４－メトキシ－２－メチル－２－ブタンチオールからなる群から選択される。

【0121】

好ましくは、複素環は、Ｎ－エチルモルホリン、１－メチルピペラジン、Ｎ－メチルモルホリン、２－メチルピラジン、テトラヒドロフラン、１，３，５－トリオキサン、ジオキサン、１，３－ジオキサン、ピペリジン、及び２，６－ジメチルモルホリンからなる群から選択される。ジオキサンは、１，４－ジオキサンを指す。

【0122】

本方法はまた、該流Ａ又は該流Ｂ１を吸着剤と接触させる工程を含み得る。該吸着剤は、３オングストローム～１１オングストローム、有利には４オングストローム～１０オングストローム、好ましくは５オングストローム～１０オングストロームの平均直径の細孔開口部を有するゼオライト又はモレキュラーシーブであり得る。吸着剤は、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、又はロジウム；好ましくは銀などの貴金属も含有し得る。吸着剤はまた、ポリマーであってもよく、これらの金属、特に銀を含有し得る。したがって、この工程は、工程ｄ）の後かつ工程ｅ）の前、又は工程ｅ）の後に実施され得る。吸着工程によって、例えば、該ハイドロフルオロカーボンのうちの１つ以上を除去することが可能になり得るか、又は少量で存在する水を除去することが可能になり得る。

【0123】

別の実施形態によると、工程ｅ）は、低温分離によって実施される。この場合、該流Ａは、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素が液体形態にあるような、したがって形成される該流Ｂ１中にあるような温度に冷却される。したがって、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素の沸点よりも低い沸点を有する流Ａの他の構成要素は、ガス形態にあり、脱気によって除去される。これは、流Ａ中に存在し得る、酸素、窒素、又は二酸化炭素などのガスを除去するのに有用であり得る。次いで、該流Ｂ１は、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素がガス形態にあり、その一方で、該流Ｂ１中に存在し得る他の構成要素が液体形態で保たれるような温度に再加熱され得る。したがって、該少なくとも１つの不飽和フッ素化炭化水素は、高純度で回収される。

【0124】

別の実施形態によると、工程ｅ）は、少なくとも１つ以上の回転充填層を含む加圧蒸留デバイス内で実施され得る。この場合、該流Ａは、圧縮され、かつ任意選択的に、該少なくとも１つのフッ素化炭化水素が液体形態にあるような温度に冷却される。このように圧縮されかつ任意選択的に冷却された該流Ａは、本出願に定義されているような流Ｂ１を形成及び回収するために、１つ以上の回転充填層を含む加圧蒸留デバイス内で蒸留される。該少なくとも１つの回転充填層の速度は、好ましくは１００～３０００ｒｐｍ、有利には２００～２５００ｒｐｍ、好ましくは５００～２０００ｒｐｍである。この場合、工程ｅ）は、２～２００ｂａｒ（絶対圧）、好ましくは５～１００ｂａｒ（絶対圧）の圧力で実施されることが好ましい。