特許 7599505 オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-05

(45)【発行日】2024-12-13

(54)【発明の名称】オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法

(51)【国際特許分類】

   C07D 305/06 20060101AFI20241206BHJP

【ＦＩ】

C07D305/06

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2022560041

(86)(22)【出願日】2021-03-16

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-05-17

(86)【国際出願番号】 CN2021081185

(87)【国際公開番号】W WO2021197057

(87)【国際公開日】2021-10-07

【審査請求日】2022-09-30

(31)【優先権主張番号】202010261424.9

(32)【優先日】2020-04-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】202110184195.X

(32)【優先日】2021-02-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】515324604

【氏名又は名称】常州強力先端電子材料有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ ＴＲＯＮＬＹ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＣＯ．，ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｗｕｃｈｅｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐａｒｋ， Ｚｈｅｎｇｌｕ Ｔｏｗｎ， Ｔｉａｎｎｉｎｇ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ， Ｊｉａｎｇｓｕ ２１３１５９，Ｃｈｉｎａ

(73)【特許権者】

【識別番号】517427152

【氏名又は名称】常州強力電子新材料股▲分▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ ＴＲＯＮＬＹ ＮＥＷ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．

【住所又は居所原語表記】Ｑｉａｎｊｉａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐａｒｋ， Ｙａｏｇｕａｎ Ｔｏｗｎ， Ｗｕｊｉｎ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ ｃｉｔｙ， Ｊｉａｎｇｓｕ ２１３０１１， Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】100112656

【弁理士】

【氏名又は名称】宮田 英毅

(74)【代理人】

【識別番号】100089118

【弁理士】

【氏名又は名称】酒井 宏明

(72)【発明者】

【氏名】銭曉春

【審査官】石田 傑

(56)【参考文献】

【文献】特開平１１－１０６３８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００５／０８０３６４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】西独国特許出願公告第０１０２１８５８（ＤＥ，Ｂ）

【文献】特開２０００－０８６６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－０１６８０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００４／１０６３１４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１１－０２０００４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１０／０３２７１２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－１３３０３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（Ｉ）で示されるオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法であって、

【化1】

［式中、前記Ｒは、Ｃ_２～Ｃ_１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、オキシラン構造を含有するアルキル基、オキセタン構造を含有するアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基又はビフェニル基であり、前記ｎは、１～４である。］
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンと、一般式Ｒ－（Ｘ）_ｎ（Ｘはハロゲン元素である。）で示される原料Ｈａと、触媒と、アルカリとをマイクロ反応器中に輸送してエーテル化反応を行い、エーテル化生成物系を得る工程と、
前記エーテル化生成物系を分離し、前記オキセタン誘導体を得る工程と、
を含み、
前記マイクロ反応器の反応流路の内径が５００～８０００μｍであり、
前記３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの重量に占める重量パーセントで、前記触媒の添加量が０．５～２％であることを特徴とする、オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【請求項2】

前記アルカリが、アルカリ金属化合物又はアルカリ金属化合物の水溶液であり、アルカリ金属化合物が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、前記アルカリ金属化合物の水溶液の濃度が１０～２０％であり、
前記触媒が、ポリエーテル、環状ポリエーテル及び４級アンモニウム塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【請求項3】

前記アルカリ金属化合物が水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【請求項4】

前記触媒が、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、１８－クラウン－６、１５－クラウン－５、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド及びテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【請求項5】

前記触媒が、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、１８－クラウン－６及びテトラブチルアンモニウムブロミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項４に記載のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【請求項6】

前記エーテル化反応の反応温度が１０～６０℃であり、滞留時間が２～５ｍｉｎであることを特徴とする請求項１に記載のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【請求項7】

前記分離の工程で採用する装置は、二段階薄膜蒸発装置又は精留塔を含むことを特徴とする請求項６に記載のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機合成分野に関し、具体的に、オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを原料として、アルカリの作用によりハロゲン化有機化合物とエーテル化反応させて一連のオキセタン誘導体を得ることができ、光硬化性カチオン系における単量体として用い、光硬化性インク、塗料、接着剤等の分野に適用することができ、代表的な製品としては、３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタン、ビス［１－エチル（３－オキセタニル）メチル］エーテル及び３－ベンジルオキシメチル－３－エチルオキセタンが挙げられる。これらのオキセタン製品は、粘度が低く、希釈性が良く、架橋速度が速く、成膜後の性能に優れるため、カチオン光硬化分野において最もマーケットポテンシャルのある原料の１つとなっている。

【0003】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンを例として、その工業生産は、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンとエピクロルヒドリンとを原料として、固形の水酸化ナトリウムの作用によりエーテル化反応することにより得られ、反応系は、液－固不均一相であるので、物質移動が困難であり、転化率を保証するために、エピクロルヒドリンと水酸化ナトリウムは５０％以上過剰にする必要があり、２ｍ³反応釜で生産し、反応過程が約１２ｈであり、後処理であるろ過、精留等の工程に必要な時間が約３０ｈであり、生産過程において固形の水酸化ナトリウムを数回に分けて添加する操作が繁雑で温度暴走等の潜在的な安全上の問題が存在する。

【0004】

上記問題の存在に鑑みて、反応時間が短く、物質移動効率が高く、安全性が良いオキセタン誘導体の合成方法を提供する必要がある。

【発明の概要】

【0005】

本発明の主な目的は、従来のオキセタン誘導体の合成方法に存在する反応時間が長く、操作繁雑及び安全性が悪い問題を解決するために、オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法を提供することである。連続化生産を実現しながら、エーテル化反応の選択性を保証し、生成物の収率を向上させる。

【0006】

上記目的を実現するために、本発明は、オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法を提供し、オキセタン誘導体は、式（Ｉ）で示される構造を有する。

【0007】

【化1】

［式中、Ｒは、Ｃ_２～Ｃ_１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、オキシラン構造を含有するアルキル基、オキセタン構造を含有するアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基又はビフェニル基である。ｎは、１～４である。］

【0008】

上記のオキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法は、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンと、一般式Ｒ－（Ｘ）_ｎ（Ｘはハロゲン元素である。）で示される原料Ｈａと、触媒と、アルカリとをマイクロ反応器中に輸送してエーテル化反応を行い、エーテル化生成物系を得る工程と、エーテル化生成物系を分離し、オキセタン誘導体を得る工程と、を含む。

【0009】

さらに、マイクロ反応器の反応流路の内径が２００～１００００μｍである。

【0010】

さらに、アルカリは、アルカリ金属化合物又はアルカリ金属化合物の水溶液であり、アルカリ金属化合物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上である。好ましくは、アルカリ金属化合物は、水酸化ナトリウムである。アルカリ金属化合物の水溶液の濃度は１０％～２０％である。触媒は、ポリエーテル類、環状ポリエーテル類及び４級アンモニウム塩類からなる群より選ばれる１種又は２種以上である。

【0011】

さらに、触媒は、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、１８－クラウン－６、１５－クラウン－５、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド及びテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドからなる群より選ばれる１種又は２種以上である。

【0012】

さらに、触媒は、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、１８－クラウン－６及びテトラブチルアンモニウムブロミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上である。

【0013】

さらに、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの重量に占める重量パーセントで、触媒の添加量が０．１～５％である。

【0014】

さらに、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの重量に占める重量パーセントで、触媒の添加量が０．５～２％である。

【0015】

さらに、エーテル化反応の反応温度が１０～６０℃であり、マッター滞留時間が２～５ｍｉｎである。

【0016】

さらに、分離の工程において採用される装置は、二段階薄膜蒸発装置又は精留塔である。

【0017】

さらに、マイクロ反応器の反応流路の内径が５００～８０００μｍである。

【0018】

本発明の技術案を採用することにより、通常の反応器に比べて、マイクロ反応器は、熱伝導係数および物質移動係数が高く、混合性能が良く、温度を制御しやすく、過程が安全で制御可能である等の利点を有する。マイクロ反応器の利点を利用してオキセタン誘導体を製造することにより、反応系の物質移動性及び熱伝導性を大幅に向上させ、反応時間を減少して生産効率を向上させ、製品の収率を向上させ、過程の連続化、自動化を実現し、過程の安全性を向上させることができる。マイクロ反応器の反応流路の孔径を上記範囲内に限定することは、エーテル化反応の選択性の向上に有利であり、これにより、オキセタン誘導体の転化率の向上に有利である。なお、上記合成過程に必要な反応装置の体積が小く、生産拠点が占める面積が小さく、必要とする人的資源が少なく、安全性が高い。

【図面の簡単な説明】

【0019】

本願の一部を構成する図面は、本発明をさらに理解するために提供され、本発明の例示的な実施例及びその説明は、本発明を解釈するために用いられ、本発明を不適切に限定するものではない。図面において、

【図1】図１は、本発明に係る典型的な実施形態により提供されるオキセタン誘導体の製造装置の構造概略図を示す。

【発明を実施するための形態】

【0020】

なお、矛盾がない限り、本願における実施例及び実施例における特徴は、互いに組み合わせられてもよい。以下、実施例を組み合わせて本発明を詳しく説明する。

【0021】

背景技術で記載されている通り、従来のオキセタン誘導体の合成方法には、反応時間が長く、操作が繁雑であり、安全性が悪い問題が存在する。上記技術課題を解決するために、本願は、オキセタン誘導体をマイクロ反応器により合成する合成方法を提供し、オキセタン誘導体は、式（Ｉ）で示される構造を有する。

【0022】

【化2】

［式中、Ｒは、Ｃ_２～Ｃ_１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、オキシラン構造を含有するアルキル基、オキセタン構造を含有するアルキル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基又はビフェニル基であり、ｎは、１～４である。］

【0023】

当該オキセタン誘導体の合成方法は、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンと、一般式Ｒ－（Ｘ）_ｎ（Ｘはハロゲン元素である。）で示される原料Ｈａと、触媒と、アルカリとをマイクロ反応器中に輸送してエーテル化反応を行い、エーテル化生成物系を得る工程と、エーテル化生成物系を分離し、オキセタン誘導体を得る工程と、を含む。

【0024】

従来の反応器に対して、マイクロ反応器は、熱伝導係数及び物質移動係数が高く、混合性能が良く、温度を制御しやすく、過程が安全で制御可能であるなどの利点を有する。マイクロ反応器の利点を利用してオキセタン誘導体を製造することにより、反応系の物質移動性及び熱伝導性を向上させ、反応時間を低減して生産効率を向上させ、製品の収率を向上させ、過程の連続化、自動化を実現し、過程の安全性を向上させることができる。なお、上記合成過程に必要な反応装置は、体積が小さく、生産拠点が占める面積が小さく、必要とする人的資源が少なく、安全性が高い。

【0025】

好ましくは、マイクロ反応器の反応流路の内径が２００～１００００μｍである。マイクロ反応器の反応流路の孔径を上記範囲内に限定することは、エーテル化反応の選択性の更なる向上、オキセタン誘導体の転化率の更なる向上に有利である。例えば、マイクロ反応器の反応流路の内径が２００μｍ、５００μｍ、４０００μｍ、６０００μｍ、８０００μｍ、１００００μｍであり、より好ましくは、マイクロ反応器の反応流路の内径が５００～８０００μｍである。

【0026】

上記合成方法において、アルカリは、アルカリ金属化合物又はアルカリ金属化合物の水溶液である。アルカリ金属化合物としては、本分野で常用される種類を採用することができる。好ましくは、アルカリ金属化合物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むが、これらに限られない。より好ましくは、アルカリ金属化合物は、水酸化ナトリウムである。アルカリ金属化合物の水溶液の濃度が１０～２０％である。

【0027】

上記合成方法において、触媒は、本分野で常用される種類を採用することができ、触媒は、ポリエーテル類、環状ポリエーテル類及び４級アンモニウム塩類からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むが、これらに限られない。好ましくは、触媒は、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、１８－クラウン－６、１５－クラウン－５、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド及びテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むが、これらに限られない。その他の触媒と比べて、上記のような触媒を採用することにより、エーテル化反応の反応速度の更なる向上、反応周期の短縮に有利である。より好ましくは、触媒は、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、１８－クラウン－６及びテトラブチルアンモニウムブロミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むが、これらに限られない。

【0028】

１つの好ましい実施例において、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの重量に占める重量パーセントで、触媒の添加量が０．１～５％である。触媒の使用量は、上記範囲を含むが、これに限られず、また、それを上記範囲内に限定することは、エーテル化反応の反応速度の更なる向上に有利である。例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの重量に占める重量パーセントで、触媒の添加量が０．１％、０．５％、１％、１．５％、２％、３％、４％であってもよい。より好ましくは、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの重量に占める重量パーセントで、触媒の添加量が０．５～２％である。

【0029】

１つの好ましい実施例において、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンと原料Ｈａ中のハロゲン元素とのモル比が１：（１．０～１．２）である。３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンと原料Ｈａ中のハロゲン元素とのモル比は、上記範囲を含むが、これに限られず、それを上記範囲内に限定することにより３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンの転化率の向上に有利である。

【0030】

１つの好ましい実施例において、エーテル化反応の反応温度が１０～６０℃であり、マッター滞留時間が２～５ｍｉｎである。エーテル化反応の反応温度及びマッター滞留時間は、上記範囲を含むが、これに限られず、それを上記範囲内に限定することによりエーテル化生成物の収率の更なる向上に有利である。例えば、エーテル化反応の反応温度が１０℃、２０℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃であってもよい。

【0031】

上記分離工程は、本分野で常用される装置を用いて行うことができる。好ましくは、分離の工程で採用される装置は、二段階薄膜蒸発装置又は精留塔を含む。

【実施例】

【0032】

以下、具体的な実施例を組み合わせて本願をさらに詳しく説明し、これらの実施例は、本願の保護を求める範囲を制限するものではないと理解され得る。

【0033】

実施例では、図１に示す装置を採用してオキセタン誘導体を製造し、合成方法は以下の工程を含む。

【0034】

（１）計量した３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＭＯＸ１０１）と原料Ｒ－（Ｘ）_ｎとを均一に混合して有機物原料貯蔵タンク１１に入れて、アルカリ溶液と触媒とを均一に混合してアルカリ溶液貯蔵タンク１２に入れる。

【0035】

（２）マイクロ反応器２０、第一薄膜蒸発器４０、第二薄膜蒸発器５０の温度を設定温度に調節し、有機物原料仕込みポンプ１０１及び原料仕込みポンプ１０２を起動し、原料をマイクロミキサー１０に入れて混合を行い、マイクロ反応器２０において一定時間滞留した後に緩衝タンク２１に入れて、有機相を取ってＧＣにより転化率を検出する。

【0036】

（３）緩衝タンク２１においてマッターが一定量蓄積した後に相分離タンク３０に入れて、有機相と水相とを静置分離し、二つの相をそれぞれ廃液貯蔵タンク３１及び有機相貯蔵タンク３２に入れる。

【0037】

（４）第一薄膜蒸発器の仕込みポンプ１０３を起動し、有機相を第一薄膜蒸発器４０により分離して過剰の原料を回収し、粗製品を得、回収した原料を回収原料貯蔵タンク４２中に貯蔵し、粗製品を粗製品貯蔵タンク４１中に貯蔵する。第二薄膜蒸発器の仕込みポンプ１０４を起動し、粗製品を第二薄膜蒸発器５０に入れて精製して製品を得、最終製品を最終製品貯蔵タンク５１に貯蔵し、再沸物を再沸物貯蔵タンク５２に貯蔵する。実施例１～９におけるプロセスパラメータを表１及び表２に示す。

【0038】

【表1-1】

【0039】

【表1-2】

【0040】

【表2-1】

【0041】

【表2-2】

【0042】

実施例１０
マイクロ反応器の反応流路の内径が２００μｍである点で実施例１と相違する。

【0043】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９０．５％であり、収率が７４．６％である。

【0044】

実施例１１
マイクロ反応器の反応流路の寸法が１００００μｍである点で実施例１と相違する。

【0045】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９５．２％であり、収率が７６．７ｗｔ％である。

【0046】

実施例１２
触媒の添加量が１．０％であり、触媒がポリエチレングリコールジメチルエーテルであり、マッター滞留時間が５ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0047】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９４．４％であり、収率が８２．４ｗｔ％である。

【0048】

実施例１３
触媒の添加量が１．０％であり、触媒が１８－クラウン－６であり、マッター滞留時間が４ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0049】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９５．２％であり、収率が８１．９ｗｔ％である。

【0050】

実施例１４
触媒の添加量が１．０％であり、触媒がポリエチレングリコールであり、マッター滞留時間が４ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0051】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９６．２％であり、収率が８０．５ｗｔ％である。

【0052】

実施例１５
触媒の添加量が１．０％であり、触媒がテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドであり、マッター滞留時間が５ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0053】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９５．４％であり、収率が８２．４ｗｔ％である。

【0054】

実施例１６
エーテル化反応の反応温度が３０℃である点で実施例１と相違する。

【0055】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９２．８％であり、収率が７２．４ｗｔ％である。

【0056】

実施例１７
マイクロ反応器の反応流路の寸法が１２０００μｍである点で実施例１と相違する。

【0057】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９０．８％であり、収率が６７．５ｗｔ％である。

【0058】

実施例１８
計量した３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＭＯＸ１０１）と、水酸化ナトリウムと、触媒とを均一に混合して有機物原料貯蔵タンク１１に入れて、エピクロルヒドリンを原料貯蔵タンク１２に入れる。マイクロ反応器の反応流路の内径が５００μｍである点で実施例１と相違する。

【0059】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９５．０％であり、収率が８０．６％である。

【0060】

実施例１９
計量した３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＭＯＸ１０１）と、エピクロルヒドリンと、触媒とを均一に混合して有機物原料貯蔵タンク１１に入れて、アルカリ溶液を原料貯蔵タンク１２に入れる。マイクロ反応器の反応流路の寸法が８０００μｍである点で実施例１と相違する。

【0061】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９５．６％であり、収率が８２．３ｗｔ％である。

【0062】

実施例２０
エーテル化反応の反応温度が１００℃である点で実施例１と相違する。

【0063】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９４．６％であり、収率が７６．１ｗｔ％である。

【0064】

実施例２１
エーテル化反応の反応温度が５℃である点で実施例１と相違する。

【0065】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が８５．９％であり、収率が７２．４ｗｔ％である。

【0066】

実施例２２
触媒の添加量が０．１％であり、触媒がテトラブチルアンモニウムブロミドであり、マッター滞留時間が５ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0067】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９０．３％であり、収率が７３．５ｗｔ％である。

【0068】

実施例２３
計量した３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＭＯＸ１０１）と、水酸化ナトリウムとを均一に混合して有機物原料貯蔵タンク１１に入れて、エピクロルヒドリンと触媒とを原料貯蔵タンク１２に入れる。触媒の添加量が５％であり、触媒が１８－クラウン－６であり、マッター滞留時間が２ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0069】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９２．１％であり、収率が７８．３ｗｔ％である。

【0070】

実施例２４
計量した３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＭＯＸ１０１）と、水酸化ナトリウムとを均一に混合して有機物原料貯蔵タンク１１に入れて、エピクロルヒドリンと触媒とを原料貯蔵タンク１２に入れる。触媒の添加量が４％であり、触媒がテトラブチルアンモニウムブロミドであり、マッター滞留時間が３ｍｉｎである点で実施例１と相違する。

【0071】

３－エチル－３－［（オキシラニル－２－メトキシ）メチル］オキセタンの選択率が９１．７％であり、収率が７５．３ｗｔ％である。

【0072】

比較例１～５では、従来の反応器を採用してオキセタン誘導体を製造し、具体的なプロセスパラメータを表３に示しており、合成方法は以下の工程を含む。

【0073】

４つ口フラスコに３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＭＯＸ１０１）と原料Ｒ－（Ｘ）_ｎとを投入し、撹拌して均一に混合し、アルカリ溶液と触媒とを均一に混合して上記４つ口フラスコ中に滴下し、滴下終了後、温度を維持しながら反応を行い、有機層を取ってＧＣにより転化率を検出し、転化率が変化しなくなった後、反応を停止した。反応生成物系を静置して相分離し、その後、精留して最終製品を得る。

【0074】

【表3】

【0075】

上記の記載からわかるように、本発明に記載の実施例は以下の技術效果を実現した。

【0076】

比較実施例１～２４及び比較例１～５からわかるように、本願が提供する方法を採用することは、オキセタン誘導体の選択率及び収率に有利である。

【0077】

比較実施例１、６、１０、１１、１７～１９からわかるように、マイクロ反応器の反応流路の内径を本願の範囲内に限定することは、オキセタン誘導体の選択率及び収率の向上に有利である。

【0078】

比較実施例１、１６、２０～２１からわかるように、エーテル化反応の反応温度を本願の範囲内に限定することは、オキセタン誘導体の選択率及び収率の向上に有利である。

【0079】

以上の記載は、本発明の好ましい実施例に過ぎず、本発明を制限するものではなく、当業者にとって、本発明は様々な変更及び変化を有することができる。本発明の趣旨及び原則内で行った如何なる修正、等価置換、改進等は、いずれも本発明の保護範囲内に含まれるべきである。

【符号の説明】

【0080】

１０ マイクロミキサー
１１ 有機物原料貯蔵タンク
１２ アルカリ溶液貯蔵タンク
２０ マイクロ反応器
２１ 緩衝タンク
３０ 相分離タンク
３１ 廃液貯蔵タンク
３２ 有機相貯蔵タンク
４０ 第一薄膜蒸発器
４１ 粗製品貯蔵タンク
４２ 回収原料貯蔵タンク
５０ 第二薄膜蒸発器
５１ 最終製品貯蔵タンク
５２ 再沸物貯蔵タンク
１０１ 有機物原料仕込みポンプ
１０２ 原料仕込みポンプ
１０３ 第一薄膜蒸発器の仕込みポンプ
１０４ 第二薄膜蒸発器の仕込みポンプ

【図1】