特許 7601143 樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-09

(45)【発行日】2024-12-17

(54)【発明の名称】樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 63/00 20060101AFI20241210BHJP

   C08G 59/20 20060101ALI20241210BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20241210BHJP

   H05K 1/03 20060101ALI20241210BHJP

   H01L 23/14 20060101ALI20241210BHJP

   H01L 23/29 20060101ALI20241210BHJP

   H01L 23/31 20060101ALI20241210BHJP

【ＦＩ】

C08L63/00 C

C08G59/20

C08K3/36

H05K1/03 610H

H05K1/03 610R

H05K1/03 610L

H01L23/14 R

H01L23/30 R

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2023097885

(22)【出願日】2023-06-14

(62)【分割の表示】P 2019118952の分割

【原出願日】2019-06-26

(65)【公開番号】P2023121767

(43)【公開日】2023-08-31

【審査請求日】2023-06-14

(73)【特許権者】

【識別番号】000000066

【氏名又は名称】味の素株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002147

【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】阪内 啓之

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 成

【審査官】櫛引 智子

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／２２１６８２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平１０－０６００８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０７３９３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ，Ｃ０８Ｇ，Ｃ０８Ｋ

Ｈ０５Ｋ，Ｈ０１Ｌ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１０００ｇ／ｅｑ．以下である、２０℃で液状のエポキシ樹脂、
（Ｂ）無機充填剤、及び
（Ｃ）硬化剤、を含む樹脂組成物であって、
樹脂組成物が、２０℃において液状であり、
樹脂組成物全体に対する溶剤の量が、１質量％以下であり、
（Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含み、
（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上２質量％以下であり、
（Ｂ）成分が、シリカを含み、
（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、８０質量％以上である、樹脂組成物。

【請求項2】

（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１０００ｇ／ｅｑ．以下である、２０℃で液状のエポキシ樹脂（ただし、シロキサン骨格を含むものを除く。）、を含む（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）無機充填剤、及び
（Ａ）成分と反応して樹脂組成物を硬化させることができる（Ｃ）硬化剤、を含む当該樹脂組成物であって、
樹脂組成物が、２０℃において液状であり、
樹脂組成物全体に対する溶剤の量が、１質量％以下であり、
（Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、アルキレンオキシ骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含み、
（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上２質量％以下であり、
（Ｂ）成分が、シリカを含み、
（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、８０質量％以上であり、
（Ａ）成分のエポキシ基数を１とした場合、（Ｃ）成分が、０．２以上の活性基数を有する、樹脂組成物。

【請求項3】

さらに、（Ａ－２）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．以下のエポキシ樹脂、又はエポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑ．より大きいエポキシ樹脂を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

樹脂組成物が、液状である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項5】

（Ｃ）成分が、酸無水物系硬化剤を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

（Ｂ）成分が、シリカである、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項7】

封止用又は絶縁用の樹脂組成物である、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項8】

請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む、回路基板。

【請求項9】

樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む、回路基板であって、
樹脂組成物が、（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１０００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）硬化剤、を含み、
樹脂組成物が、２０℃において液状であり、
樹脂組成物全体に対する当該樹脂組成物中の溶剤の量が、１質量％以下であり、
（Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含み、
樹脂組成物における（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上２質量％以下であり、
（Ｂ）成分が、シリカを含み、
樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、８０質量％以上である、回路基板。

【請求項10】

樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む、回路基板であって、
樹脂組成物が、（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１０００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂（ただし、シロキサン骨格を含むものを除く。）、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）硬化剤、を含み、
樹脂組成物が、２０℃において液状であり、
樹脂組成物全体に対する当該樹脂組成物中の溶剤の量が、１質量％以下であり、
（Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、アルキレンオキシ骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含み、
樹脂組成物における（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上２質量％以下であり、
（Ｂ）成分が、シリカを含み、
樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、８０質量％以上である、回路基板。

【請求項11】

請求項８～１０のいずれか１項に記載の回路基板と、前記回路基板に搭載された半導体チップとを含む、半導体チップパッケージ。

【請求項12】

半導体チップと、前記半導体チップを封止する請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージ。

【請求項13】

半導体チップと、前記半導体チップを封止する樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージであって、
樹脂組成物が、（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１０００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）硬化剤、を含み、
樹脂組成物が、２０℃において液状であり、
樹脂組成物全体に対する当該樹脂組成物中の溶剤の量が、１質量％以下であり、
（Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含み、
樹脂組成物における（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上２質量％以下であり、
（Ｂ）成分が、シリカを含み、
樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、８０質量％以上である、半導体チップパッケージ。

【請求項14】

半導体チップと、前記半導体チップを封止する樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージであって、
樹脂組成物が、（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１０００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂（ただし、シロキサン骨格を含むものを除く。）を含む（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び、（Ａ）成分と反応して当該樹脂組成物を硬化させることができる（Ｃ）硬化剤、を含み、
樹脂組成物が、２０℃において液状であり、
樹脂組成物全体に対する当該樹脂組成物中の溶剤の量が、１質量％以下であり、
（Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、アルキレンオキシ骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含み、
樹脂組成物における（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上２質量％以下であり、
（Ｂ）成分が、シリカを含み、
樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、８０質量％以上であり、
（Ａ）成分のエポキシ基数を１とした場合、（Ｃ）成分が、０．２以上の活性基数を有する、半導体チップパッケージ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂組成物に関する。さらには、本発明は、樹脂組成物を使用した、回路基板、半導体チップパッケージに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、スマートフォン、タブレット型デバイスといった高機能電子機器の需要が増大しており、それに伴い、これら小型の電子機器に用いられる絶縁材料も更なる高機能化が求められている。このような絶縁材料としては、例えば、樹脂組成物を硬化して形成されるものが知られている（例えば特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１７－８２０５２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近年、より小型の半導体チップパッケージが求められており、半導体チップパッケージに用いる絶縁層又は封止層は薄くすることが求められている。絶縁層又は封止層を薄くすると反りが発生しやすくなる傾向にあるので、反りの抑制が可能な絶縁層又は封止層が望まれている。

【0005】

反りを抑制するためには、樹脂組成物に液状成分や応力を緩和する成分を添加することが考えられる。

【0006】

しかし、この場合、導体層等との密着性が劣ることがあり、また、モールド成形後のフローマークの発生、及びポストキュア後の樹脂表面のムラが発生しやすくなることがある。

【0007】

本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、密着性に優れ、反り、モールド成形後のフローマークの発生、及びポストキュア後の樹脂表面のムラの発生を抑制された硬化物を得ることができる樹脂組成物；当該樹脂組成物を用いた回路基板、及び半導体チップパッケージ；を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、所定のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を所定量樹脂組成物に含有させることで、密着性に優れ、反り、モールド成形後のフローマークの発生、及びポストキュア後の樹脂表面のムラの発生を抑制された硬化物を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、下記の内容を含む。
［１］ （Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１５００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂、
（Ｂ）無機充填剤、及び
（Ｃ）硬化剤、を含む樹脂組成物であって、
（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上３質量％未満であり、
（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、７０質量％以上である、樹脂組成物。
［２］ （Ａ－１）成分が、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、アルキレンオキシ骨格、シロキサン骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含む、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ さらに、（Ａ－２）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．以下のエポキシ樹脂、又はエポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑ．より大きいエポキシ樹脂を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ （Ｃ）成分が、酸無水物系硬化剤を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］ 樹脂組成物が、液状である、［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］ 封止用又は絶縁用の樹脂組成物である、［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む、回路基板。
［８］ ［７］に記載の回路基板と、前記回路基板に搭載された半導体チップとを含む、半導体チップパッケージ。
［９］ 半導体チップと、前記半導体チップを封止する［１］～［６］のいずれかに記載の樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージ。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、密着性に優れ、反り、モールド成形後のフローマークの発生、及びポストキュア後の樹脂表面のムラの発生を抑制された硬化物を得ることができる樹脂組成物；当該樹脂組成物を用いた回路基板、及び半導体チップパッケージ；を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、実施形態及び例示物を示して、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に挙げる実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

【0012】

［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１５００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）硬化剤、を含む樹脂組成物であって、（Ａ－１）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、０．２質量％以上３質量％未満であり、（Ｂ）成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、７０質量％以上である。（Ａ－１）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を組み合わせて含み、且つ、（Ａ－１）成分及び（Ｂ）成分の含有量を所定の範囲内とすることにより、樹脂組成物は、密着性に優れ、反り、モールド成形後のフローマークの発生、及びポストキュア後の樹脂表面のムラの発生を抑制された硬化物を得られるという、本発明の所望の効果を得ることができる。

【0013】

この樹脂組成物の硬化物は、その優れた特性を活かして、回路基板及び半導体チップパッケージの絶縁層又は封止層として好ましく用いることができ、特に封止層として好ましく用いることができる。

【0014】

また、樹脂組成物は、（Ａ－１）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、（Ａ－２）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．以下のエポキシ樹脂、又はエポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑ．より大きいエポキシ樹脂、（Ｄ）硬化促進剤、などが挙げられる。本明細書では、（Ａ－１）成分及び（Ａ－２）成分をまとめて「（Ａ）エポキシ樹脂」ということがある。以下、樹脂組成物中に含まれる各成分について説明する。

【0015】

＜（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１５００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂＞
樹脂組成物は、（Ａ－１）成分として、（Ａ－１）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく、１５００ｇ／ｅｑ．以下であるエポキシ樹脂を含有する。（Ａ－１）成分は、エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．より大きく１５００ｇ／ｅｑ．以下であるため、架橋密度が特定の適切な範囲にある硬化物が得られる。このため、（Ａ－１）成分を含有する樹脂組成物の硬化物は靱性が向上し、その結果、密着性が向上すると考えられる。また、（Ａ－１）成分を樹脂組成物に含有させることで、樹脂組成物が硬化する際の硬化収縮の発生が抑制される。その結果、反り量が抑制されると考えられる。

【0016】

（Ａ－１）成分のエポキシ当量は、４００ｇ／ｅｑ．より大きく、好ましくは４１０ｇ／ｅｑ．以上、より好ましくは４２０ｇ／ｅｑ．以上であり、１５００ｇ／ｅｑ．以下であり、好ましくは１０００ｇ／ｅｑ．以下、より好ましくは８００ｇ／ｅｑ．以下、５００ｇ／ｅｑ．以下である。（Ａ－１）成分のエポキシ当量を斯かる範囲内とすることにより、本発明の所望の効果を得ることができる。エポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６に従って測定することができ、１当量のエポキシ基を含む樹脂の質量である。

【0017】

（Ａ－１）成分の含有量は、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％とした場合、０．２質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、３質量％未満であり、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、１．５質量％以下である。（Ａ－１）成分の含有量を斯かる範囲内とすることにより、樹脂組成物のガラス転移温度を下げ、反り量をより抑制することが可能となる。なお、本発明において、樹脂組成物中の各成分の含有量は、別途明示のない限り、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの値である。

【0018】

（Ａ－１）成分としては、本発明の所望の効果を得る観点から、１分子中に１個以上のエポキシ基を有することが好ましく、１分子中に２個以上のエポキシ基を有することがより好ましく、１分子中に３個以上のエポキシ基を有することがさらに好ましい。

【0019】

（Ａ－１）成分には、温度２０℃で液状の（Ａ－１）成分と、温度２０℃で固体状の（Ａ－１）成分とがある。（Ａ－１）成分としては、本発明の所望の効果を得る観点から、液状であることが好ましい。（Ａ－１）成分は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0020】

（Ａ－１）成分としては、例えば、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、イソプレン骨格、アルキレンオキシ骨格、シロキサン骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含むことが好ましい。

【0021】

アルキレンオキシ骨格は、アルキレン基と酸素原子とが結合したアルキレンオキシ基を有する構造をいい、アルキレン基としては、炭素原子数１～１０のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１～６のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数３～６のアルキレン基がさらに好ましい。

【0022】

ビスフェノール骨格としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、４，４’－（９－フルオレニリデン）ビスフェノール型などが挙げられる。

【0023】

これらの中でも、（Ａ－１）成分としては、フルオレン骨格、ブタジエン骨格、アルキレンオキシ骨格、シロキサン骨格、及びビスフェノール骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を含むことがより好ましい。

【0024】

（Ａ－１）成分の市販品としては、例えば、大阪ガスケミカル社製の「ＥＧ－２８０」、「ＥＧ－２５０」、ナガセケムテックス社製の「Ｒ－４５ＥＰＴ」、「Ｒ－１５ＥＰＴ」、「ＤＬＣ－２０４」、「ＥＸ－１４５」、「ＥＸ－１７１」、「ＥＸ－９９１Ｌ」、「ＥＸ－９９２Ｌ」、「ＦＣＡ－６３５」、阪本薬品工業社製の「ＳＲ－ＰＴＭＧ」、信越化学工業社製の「ＫＦ－１０５」、ＤＩＣ社製の「ＥＸＡ－４８１６」、「ＥＸＡ－４８５０」、ＡＤＥＫＡ社製の「ＥＰ－４００３Ｓ」、日本化薬社製の「ＬＣＥ－２６１５」、三菱ケミカル社製の「ＹＸ－７４００」、「ＹＸ－７１０５」、「ＹＸ－７１１０」等が挙げられる。これらは１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0025】

（Ａ－１）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは２５０以上、さらに好ましくは４００以上であり、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは１５００以下である。（Ａ－１）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。

【0026】

＜（Ａ－２）エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．以下のエポキシ樹脂、又はエポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑ．より大きいエポキシ樹脂＞
樹脂組成物は、（Ａ－２）として、エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．以下のエポキシ樹脂、又はエポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑ．より大きいエポキシ樹脂を含有していてもよい。（Ａ－２）成分を樹脂組成物に含有させることで、本発明の効果を顕著に得ることができる。

【0027】

（Ａ－２）成分としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ｔｅｒｔ－ブチル－カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。（Ａ－２）成分は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0028】

樹脂組成物は、（Ａ－２）成分として、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、（Ａ－２）成分の不揮発成分１００質量％に対して、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する（Ａ－２）成分の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。

【0029】

（Ａ－２）成分には、温度２０℃で液状の（Ａ－２）成分と、温度２０℃で固体状の（Ａ－２）成分とがある。樹脂組成物は、（Ａ－２）成分として、液状の（Ａ－２）成分を用いてもよく、固体状の（Ａ－２）成分を用いてもよく、液状の（Ａ－２）成分と固体状の（Ａ－２）成分とを組み合わせて用いてもよい。中でも、樹脂組成物の粘度を低下させる観点から、（Ａ－２）成分として液状の（Ａ－２）成分を用いることが好ましい。

【0030】

液状の（Ａ－２）成分としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する液状の（Ａ－２）成分が好ましい。

【0031】

液状の（Ａ－２）成分としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等の脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂がより好ましい。

【0032】

液状の（Ａ－２）成分の具体例としては、ＤＩＣ社製の「ＨＰ４０３２」、「ＨＰ４０３２Ｄ」、「ＨＰ４０３２ＳＳ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「８２８ＵＳ」、「ｊＥＲ８２８ＥＬ」、「８２５」、「エピコート８２８ＥＬ」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ８０７」、「１７５０」（ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１５２」（フェノールノボラック型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「６３０」、「６３０ＬＳＤ」（グリシジルアミン型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＺＸ１０５９」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の混合品）；ナガセケムテックス社製の「ＥＸ－７２１」（グリシジルエステル型エポキシ樹脂）；ダイセル社製の「ＣＥＬド２０２１Ｐ」（エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂）；ダイセル社製の「ＰＢ－３６００」（ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＺＸ１６５８」、「ＺＸ１６５８ＧＳ」（液状１，４－グリシジルシクロヘキサン型エポキシ樹脂）、ＡＤＥＫＡ社製の「ＥＰ３９５０Ｌ」（グリシジルアミン型エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0033】

固体状の（Ａ－２）成分としては、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する固体状の（Ａ－２）成分が好ましく、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状の（Ａ－２）成分がより好ましい。

【0034】

固体状の（Ａ－２）成分としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型４官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が好ましく、ビフェニル型エポキシ樹脂がより好ましい。

【0035】

固体状の（Ａ－２）成分の具体例としては、ＤＩＣ社製の「ＨＰ４０３２Ｈ」（ナフタレン型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ－４７００」、「ＨＰ－４７１０」（ナフタレン型４官能エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「Ｎ－６９０」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「Ｎ－６９５」（クレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＨＰ－７２００」、「ＨＰ－７２００ＨＨ」、「ＨＰ－７２００Ｈ」（ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂）；ＤＩＣ社製の「ＥＸＡ－７３１１」、「ＥＸＡ－７３１１－Ｇ３」、「ＥＸＡ－７３１１－Ｇ４」、「ＥＸＡ－７３１１－Ｇ４Ｓ」、「ＨＰ６０００」（ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＥＰＰＮ－５０２Ｈ」（トリスフェノール型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＮＣ７０００Ｌ」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）；日本化薬社製の「ＮＣ３０００Ｈ」、「ＮＣ３０００」、「ＮＣ３０００Ｌ」、「ＮＣ３１００」（ビフェニル型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＥＳＮ４７５Ｖ」（ナフトール型エポキシ樹脂）；新日鉄住金化学社製の「ＥＳＮ４８５」（ナフトールノボラック型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ４０００Ｈ」、「ＹＸ４０００」、「ＹＬ６１２１」（ビフェニル型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ４０００ＨＫ」（ビキシレノール型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＸ８８００」（アントラセン型エポキシ樹脂）；大阪ガスケミカル社製の「ＰＧ－１００」、「ＣＧ－５００」；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７７６０」（ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ＹＬ７８００」（フルオレン型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１０１０」（固体状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；三菱ケミカル社製の「ｊＥＲ１０３１Ｓ」（テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂）等が挙げられる。これらは、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0036】

（Ａ－２）成分として液状の（Ａ－２）成分と固体状の（Ａ－２）成分とを組み合わせて用いる場合、それらの量比（液状の（Ａ－２）成分：固体状の（Ａ－２）成分）は、質量比で、好ましくは１：０．０１～１：２０、より好ましくは１：０．０５～１：１０、特に好ましくは１：０．１～１：１である。液状の（Ａ－２）成分と固体状の（Ａ－２）成分との量比が斯かる範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができる。

【0037】

（Ａ－２）成分が、エポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ．以下のエポキシ樹脂である場合、そのエポキシ当量は、好ましくは４００ｇ／ｅｑ．以下、より好ましくは３００ｇ／ｅｑ．以下、さらに好ましくは２００ｇ／ｅｑ．以下であり、好ましくは５０ｇ／ｅｑ．以上、より好ましくは８０ｇ／ｅｑ．以上、さらに好ましくは９０ｇ／ｅｑ．以上である。この範囲となることで、樹脂組成物の硬化物の架橋密度が十分となり、表面粗さの小さい絶縁層をもたらすことができる。

【0038】

（Ａ－２）成分が、エポキシ当量が１５００ｇ／ｅｑ．より大きいエポキシ樹脂である場合、そのエポキシ当量は、好ましくは１５００ｇ／ｅｑ．より大きく、より好ましくは１６００ｇ／ｅｑ．以上、さらに好ましくは１７００ｇ／ｅｑ．以上であり、好ましくは５０００ｇ／ｅｑ．以下、より好ましくは３０００ｇ／ｅｑ．以下、さらに好ましくは２０００ｇ／ｅｑ．以下である。この範囲となることで、樹脂組成物の硬化物の架橋密度が十分となり、表面粗さの小さい絶縁層をもたらすことができる。

【0039】

（Ａ－２）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは１００～５０００、より好ましくは２５０～３０００、さらに好ましくは４００～１５００である。

【0040】

（Ａ－２）成分の含有量は、良好な機械強度、絶縁信頼性を示す絶縁層を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。エポキシ樹脂の含有量の上限は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。

【0041】

（Ａ－１）成分の樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの含有量をＡ１とし、（Ａ－２）成分の樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの含有量をＡ２としたとき、Ａ１／Ａ２としては、本発明の効果を顕著に得る観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、さらに好ましくは０．０５以上であり、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．５以下である。

【0042】

＜（Ｂ）無機充填材＞
樹脂組成物は、（Ｂ）成分として無機充填材を含有する。（Ｂ）無機充填材を用いることにより、樹脂組成物の硬化物の絶縁性能を向上させることができる。

【0043】

（Ｂ）無機充填材の含有量は、絶縁性能に優れる絶縁層を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％とした場合、７０質量％以上であり、好ましくは７５質量％以上であり、より好ましくは８０質量%以上であり、さらに好ましくは８５質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８８質量％以下である。

【0044】

（Ｂ）無機充填材の材料としては、無機化合物を用いる。無機充填材の材料の例としては、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、及びリン酸タングステン酸ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でもシリカが特に好適である。シリカとしては、例えば、無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等が挙げられる。また、シリカとしては、球状シリカが好ましい。（Ｂ）無機充填材は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0045】

（Ｂ）無機充填材の市販品としては、例えば、新日鉄住金マテリアルズ社製の「ＳＰ６０－０５」、「ＳＰ５０７－０５」；アドマテックス社製の「ＹＣ１００Ｃ」、「ＹＡ０５０Ｃ」、「ＹＡ０５０Ｃ－ＭＪＥ」、「ＹＡ０１０Ｃ」；デンカ社製の「ＵＦＰ－３０」；トクヤマ社製の「シルフィルＮＳＳ－３Ｎ」、「シルフィルＮＳＳ－４Ｎ」、「シルフィルＮＳＳ－５Ｎ」；アドマテックス社製の「ＳＣ２５００ＳＱ」、「ＳＯ－Ｃ４」、「ＳＯ－Ｃ２」、「ＳＯ－Ｃ１」；などが挙げられる。

【0046】

（Ｂ）無機充填材の平均粒径は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、特に好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。

【0047】

（Ｂ）無機充填材の平均粒径は、ミー（Ｍｉｅ）散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、無機充填材の粒径分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルは、無機充填材１００ｍｇ、メチルエチルケトン１０ｇをバイアル瓶に秤取り、超音波にて１０分間分散させたものを使用することができる。測定サンプルを、レーザー回折式粒径分布測定装置を使用して、使用光源波長を青色及び赤色とし、フローセル方式で（Ｂ）無機充填材の体積基準の粒径分布を測定し、得られた粒径分布からメディアン径として平均粒径を算出する。レーザー回折式粒径分布測定装置としては、例えば堀場製作所社製「ＬＡ－９６０」等が挙げられる。

【0048】

（Ｂ）無機充填材の比表面積は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは１ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは２ｍ^２／ｇ以上、特に好ましくは３ｍ^２／ｇ以上である。上限に特段の制限は無いが、好ましくは６０ｍ^２／ｇ以下、５０ｍ^２／ｇ以下又は４０ｍ^２／ｇ以下である。比表面積は、ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置（マウンテック社製Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ－１２１０）を使用して試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出することで得られる。

【0049】

（Ｂ）無機充填材は、耐湿性及び分散性を高める観点から、表面処理剤で処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば、フッ素含有シランカップリング剤、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルコキシシラン、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。また、表面処理剤は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。

【0050】

表面処理剤の市販品としては、例えば、信越化学工業社製「ＫＢＭ４０３」（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ８０３」（３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＥ９０３」（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ５７３」（Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＳＺ－３１」（ヘキサメチルジシラザン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ１０３」（フェニルトリメトキシシラン）、信越化学工業社製「ＫＢＭ－４８０３」（長鎖エポキシ型シランカップリング剤）、信越化学工業社製「ＫＢＭ－７１０３」（３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン）等が挙げられる。

【0051】

表面処理剤による表面処理の程度は、無機充填材の分散性向上の観点から、所定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、無機充填材１００質量部は、０．２質量部～５質量部の表面処理剤で表面処理されていることが好ましく、０．２質量部～３質量部で表面処理されていることが好ましく、０．３質量部～２質量部で表面処理されていることが好ましい。

【0052】

表面処理剤による表面処理の程度は、無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量によって評価することができる。無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、無機充填材の分散性向上の観点から、０．０２ｍｇ／ｍ^２以上が好ましく、０．１ｍｇ／ｍ^２以上がより好ましく、０．２ｍｇ／ｍ^２以上が更に好ましい。一方、樹脂ワニスの溶融粘度及び樹脂組成物層での溶融粘度の上昇を抑制する観点から、１ｍｇ／ｍ^２以下が好ましく、０．８ｍｇ／ｍ^２以下がより好ましく、０．５ｍｇ／ｍ^２以下が更に好ましい。

【0053】

無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、表面処理後の無機充填材を溶剤（例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ））により洗浄処理した後に測定することができる。具体的には、溶剤として十分な量のＭＥＫを表面処理剤で表面処理された無機充填材に加えて、２５℃で５分間超音波洗浄する。上澄液を除去し、固形分を乾燥させた後、カーボン分析計を用いて無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定することができる。カーボン分析計としては、堀場製作所社製「ＥＭＩＡ－３２０Ｖ」等を使用することができる。

【0054】

（Ａ－１）成分の樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの含有量をＡ１とし、（Ｂ）成分の樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの含有量をＢ１としたとき、Ａ１／Ｂ１としては、本発明の効果を顕著に得る観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、さらに好ましくは０．０１以上であり、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、さらに好ましくは０．１以下である。

【0055】

＜（Ｃ）硬化剤＞
樹脂組成物は、（Ｃ）成分として、硬化剤を含有する。（Ｃ）硬化剤は、通常、（Ａ）成分と反応して樹脂組成物を硬化させる機能を有する。（Ｃ）硬化剤は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0056】

（Ｃ）硬化剤としては、（Ａ）エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させることができる化合物を用いることができ、例えば、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤などが挙げられる。中でも、本発明の効果を顕著に得る観点から酸無水物系硬化剤が好ましい。

【0057】

酸無水物系硬化剤としては、１分子内中に１個以上の酸無水物基を有する硬化剤が挙げられる。酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、４－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロ－３－フラニル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、３，３’－４，４’－ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ－ヘキサヒドロ－５－（テトラヒドロ－２，５－ジオキソ－３－フラニル）－ナフト［１，２－Ｃ］フラン－１，３－ジオン、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。酸無水物系硬化剤は市販品を用いてもよく、例えば、新日本理化社製の「ＭＨ－７００」等が挙げられる。

【0058】

アミン系硬化剤としては、１分子内中に１個以上のアミノ基を有する硬化剤が挙げられ、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられ、中でも、本発明の所望の効果を奏する観点から、芳香族アミン類が好ましい。アミン系硬化剤は、第１級アミン又は第２級アミンが好ましく、第１級アミンがより好ましい。アミン系硬化剤の具体例としては、４，４’－メチレンビス（２，６－ジメチルアニリン）、ジフェニルジアミノスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、ｍ－フェニレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、２，２’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジヒドロキシベンジジン、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３－ジメチル－５，５－ジエチル－４，４－ジフェニルメタンジアミン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（４－アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス（４－（４－アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４－（３－アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、等が挙げられる。アミン系硬化剤は市販品を用いてもよく、例えば、日本化薬社製の「ＫＡＹＡＢＯＮＤ Ｃ－２００Ｓ」、「ＫＡＹＡＢＯＮＤ Ｃ－１００」、「カヤハードＡ－Ａ」、「カヤハードＡ－Ｂ」、「カヤハードＡ－Ｓ」、三菱ケミカル社製の「エピキュアＷ」等が挙げられる。

【0059】

フェノール系硬化剤としては、芳香環（ベンゼン環、ナフタレン環等）に結合した水酸基を１分子中に１個以上、好ましくは２個以上有する硬化剤が挙げられる。中でも、ベンゼン環に結合した水酸基を有する化合物が好ましい。また、耐熱性及び耐水性の観点からは、ノボラック構造を有するフェノール系硬化剤が好ましい。さらに、密着性の観点からは、含窒素フェノール系硬化剤が好ましく、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤がより好ましい。特に、耐熱性、耐水性、及び密着性を高度に満足させる観点からは、トリアジン骨格含有フェノールノボラック硬化剤が好ましい。

【0060】

フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤の具体例としては、明和化成社製の「ＭＥＨ－７７００」、「ＭＥＨ－７８１０」、「ＭＥＨ－７８５１」、「ＭＥＨ－８０００Ｈ」；日本化薬社製の「ＮＨＮ」、「ＣＢＮ」、「ＧＰＨ」；新日鉄住金化学社製の「ＳＮ－１７０」、「ＳＮ－１８０」、「ＳＮ－１９０」、「ＳＮ－４７５」、「ＳＮ－４８５」、「ＳＮ－４９５」、「ＳＮ－４９５Ｖ」、「ＳＮ－３７５」、「ＳＮ－３９５」；ＤＩＣ社製の「ＴＤ－２０９０」、「ＴＤ－２０９０－６０Ｍ」、「ＬＡ－７０５２」、「ＬＡ－７０５４」、「ＬＡ－１３５６」、「ＬＡ－３０１８」、「ＬＡ－３０１８－５０Ｐ」、「ＥＸＢ－９５００」、「ＨＰＣ－９５００」、「ＫＡ－１１６０」、「ＫＡ－１１６３」、「ＫＡ－１１６５」；群栄化学社製の「ＧＤＰ－６１１５Ｌ」、「ＧＤＰ－６１１５Ｈ」、「ＥＬＰＣ７５」等が挙げられる。

【0061】

活性エステル系硬化剤としては、１分子中に１個以上の活性エステル基を有する硬化剤が挙げられる。中でも、活性エステル系硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ－ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を１分子中に２個以上有する化合物が好ましい。当該活性エステル系硬化剤は、カルボン酸化合物及び／又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び／又はチオール化合物との縮合反応によって得られるものが好ましい。特に、耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系硬化剤が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び／又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系硬化剤がより好ましい。

【0062】

カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。

【0063】

フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールＡ、メチル化ビスフェノールＦ、メチル化ビスフェノールＳ、フェノール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、カテコール、α－ナフトール、β－ナフトール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。ここで、「ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物」とは、ジシクロペンタジエン１分子にフェノール２分子が縮合して得られるジフェノール化合物をいう。

【0064】

活性エステル系硬化剤の好ましい具体例としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物、ナフタレン構造を含む活性エステル化合物、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル化合物、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル化合物が挙げられる。中でも、ナフタレン構造を含む活性エステル化合物、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物がより好ましい。「ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造」とは、フェニレン－ジシクロペンチレン－フェニレンからなる２価の構造を表す。

【0065】

活性エステル系硬化剤の市販品としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物として、「ＥＸＢ９４５１」、「ＥＸＢ９４６０」、「ＥＸＢ９４６０Ｓ」、「ＨＰＣ－８０００」、「ＨＰＣ－８０００Ｈ」、「ＨＰＣ－８０００－６５Ｔ」、「ＨＰＣ－８０００Ｈ－６５ＴＭ」、「ＥＸＢ－８０００Ｌ」、「ＥＸＢ－８０００Ｌ－６５ＴＭ」、「ＥＸＢ－８１５０－６５Ｔ」（ＤＩＣ社製）；ナフタレン構造を含む活性エステル化合物として「ＥＸＢ－８１００Ｌ－６５Ｔ」、「ＥＸＢ－８１５０Ｌ－６５Ｔ」、「ＥＸＢ９４１６－７０ＢＫ」（ＤＩＣ社製）；フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル化合物として「ＤＣ８０８」（三菱ケミカル社製）；フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル化合物として「ＹＬＨ１０２６」（三菱ケミカル社製）；フェノールノボラックのアセチル化物である活性エステル系硬化剤として「ＤＣ８０８」（三菱ケミカル社製）；フェノールノボラックのベンゾイル化物である活性エステル系硬化剤として「ＹＬＨ１０２６」（三菱ケミカル社製）、「ＹＬＨ１０３０」（三菱ケミカル社製）、「ＹＬＨ１０４８」（三菱ケミカル社製）；等が挙げられる。

【0066】

シアネートエステル系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡジシアネート、ポリフェノールシアネート、オリゴ（３－メチレン－１，５－フェニレンシアネート）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジメチルフェニルシアネート）、４，４’－エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジシアネート、２，２－ビス（４－シアネート）フェニルプロパン、１，１－ビス（４－シアネートフェニルメタン）、ビス（４－シアネート－３，５－ジメチルフェニル）メタン、１，３－ビス（４－シアネートフェニル－１－（メチルエチリデン））ベンゼン、ビス（４－シアネートフェニル）チオエーテル、及びビス（４－シアネートフェニル）エーテル、等の２官能シアネート樹脂；フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂；これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマー；などが挙げられる。シアネートエステル系硬化剤の具体例としては、ロンザジャパン社製の「ＰＴ３０」及び「ＰＴ６０」（いずれもフェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂）；「ＵＬＬ－９５０Ｓ」（多官能シアネートエステル樹脂）；「ＢＡ２３０」、「ＢＡ２３０Ｓ７５」（ビスフェノールＡジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー）；等が挙げられる。

【0067】

ベンゾオキサジン系硬化剤の具体例としては、昭和高分子社製の「ＨＦＢ２００６Ｍ」、四国化成工業社製の「Ｐ－ｄ」、「Ｆ－ａ」が挙げられる。

【0068】

カルボジイミド系硬化剤の具体例としては、日清紡ケミカル社製の「Ｖ－０３」、「Ｖ－０５」、「Ｖ－０７」；ラインケミー社製のスタバクゾール（登録商標）Ｐ等が挙げられる。

【0069】

（Ｃ）硬化剤の含有量は、本発明の効果を顕著に得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分１００質量％とした場合、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である。

【0070】

（Ａ）成分のエポキシ基数を１とした場合、（Ｃ）硬化剤の活性基数は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下、更に好ましくは１．６以下、特に好ましくは１．４以下である。ここで、「（Ａ）成分のエポキシ基数」とは、樹脂組成物中に存在する（Ａ）成分の不揮発成分の質量をエポキシ当量で除した値を全て合計した値である。また、「（Ｃ）硬化剤の活性基数」とは、樹脂組成物中に存在する（Ｃ）硬化剤の不揮発成分の質量を活性基当量で除した値を全て合計した値である。（Ａ）成分のエポキシ基数を１とした場合の（Ｃ）硬化剤の活性基数が前記範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができる。

【0071】

（Ａ－１）成分のエポキシ基数を１とした場合、（Ｃ）硬化剤の活性基数は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下、更に好ましくは１．６以下、特に好ましくは１．４以下である。ここで、「（Ａ－１）成分のエポキシ基数」とは、樹脂組成物中に存在する（Ａ－１）成分の不揮発成分の質量をエポキシ当量で除した値を全て合計した値である。（Ａ－１）成分のエポキシ基数を１とした場合の（Ｃ）硬化剤の活性基数が前記範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができる。

【0072】

（Ａ－２）成分のエポキシ基数を１とした場合、（Ｃ）硬化剤の活性基数は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下、更に好ましくは１．６以下、特に好ましくは１．４以下である。ここで、「（Ａ－２）成分のエポキシ基数」とは、樹脂組成物中に存在する（Ａ－２）成分の不揮発成分の質量をエポキシ当量で除した値を全て合計した値である。（Ａ－２）成分のエポキシ基数を１とした場合の（Ｃ）硬化剤の活性基数が前記範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができる。

【0073】

＜（Ｄ）硬化促進剤＞
樹脂組成物は、任意の成分として（Ｄ）硬化促進剤を含有していてもよい。硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられ、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤が好ましく、アミン系硬化促進剤がより好ましい。硬化促進剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0074】

リン系硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ホスホニウムボレート化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ｎ－ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩、（４－メチルフェニル）トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等が挙げられ、トリフェニルホスフィン、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩が好ましい。

【0075】

アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、４－ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、２，４，６，－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン等が挙げられ、４－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセンが好ましい。

【0076】

イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、２－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－ウンデシルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－エチル－４’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジンイソシアヌル酸付加物、２－フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ピロロ［１，２－ａ］ベンズイミダゾール、１－ドデシル－２－メチル－３－ベンジルイミダゾリウムクロライド、２－メチルイミダゾリン、２－フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられ、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾールが好ましい。

【0077】

イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル社製の「Ｐ２００－Ｈ５０」等が挙げられる。

【0078】

グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、１－メチルグアニジン、１－エチルグアニジン、１－シクロヘキシルグアニジン、１－フェニルグアニジン、１－（ｏ－トリル）グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１－メチルビグアニド、１－エチルビグアニド、１－ｎ－ブチルビグアニド、１－ｎ－オクタデシルビグアニド、１，１－ジメチルビグアニド、１，１－ジエチルビグアニド、１－シクロヘキシルビグアニド、１－アリルビグアニド、１－フェニルビグアニド、１－（ｏ－トリル）ビグアニド等が挙げられ、ジシアンジアミド、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エンが好ましい。

【0079】

金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。

【0080】

（Ｄ）硬化促進剤の含有量は、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたとき、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、特に好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。

【0081】

＜（Ｅ）その他の添加剤＞
樹脂組成物は、上述した成分以外に、任意の成分として、更にその他の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、熱可塑性樹脂；難燃剤；有機充填材；有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物；増粘剤；消泡剤；レベリング剤；密着性付与剤；着色剤；顔料等の樹脂添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。それぞれの含有量は当業者であれば適宜設定できる。

【0082】

上述した樹脂組成物は、必要に応じて、溶剤を含んでいてもよいが、溶剤を実質的に含まない無溶剤の樹脂組成物であることが好ましい。このように溶剤を含まなくても、前記の樹脂組成物は、圧縮成型法を用いて成型する場合には流動化することができ、優れた圧縮成型性を実現できる。よって、この樹脂組成物は、無溶剤用樹脂組成物として用いることが可能である。「溶剤を実質的に含まない」とは、例えば、溶剤の含量が、無溶剤樹脂組成物全体に対して１質量％以下であることをいう。

【0083】

樹脂組成物の調製方法は、特に限定されるものではなく、例えば、配合成分を、必要により溶媒等を添加し、回転ミキサーなどを用いて混合・分散する方法などが挙げられる。

【0084】

＜樹脂組成物の特性＞
上述した樹脂組成物によれば、反りの抑制が可能な硬化物の層を得ることができる。したがって、この樹脂組成物を用いることにより、回路基板及び半導体チップパッケージの反りの抑制が可能な封止層及び絶縁層を得ることができる。例えば、上述した樹脂組成物を用いて、実施例に記載の方法によって、１２インチシリコンウエハ上に、１８０℃で９０分加熱した樹脂組成物の硬化物層を形成して、試料基板を作製する。この場合、２５℃での実施例に記載の方法で測定される反り量を、通常５ｍｍ未満、好ましくは４ｍｍ未満にできる。下限は特に限定されないが、０．０１ｍｍ以上等とし得る。

【0085】

また、上述した樹脂組成物は、密着性に優れる硬化物を得ることができる。したがって、この樹脂組成物を用いることにより、回路基板及び半導体チップパッケージの密着性に優れる封止層及び絶縁層を得ることができる。密着力は、好ましくは５００ｋｇｆ／ｃｍ^２超である。密着力の測定は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。

【0086】

上述した樹脂組成物を用いた硬化物は、モールド後のフローマークの発生が抑制されるという特性を示す。したがって、この樹脂組成物を用いることにより、フローマークの発生が抑制された封止層及び絶縁層を得ることができる。具体的には、１２インチシリコンウエハ上に、樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置（金型温度：１３０℃、圧力：６ＭＰａ、キュアタイム：１０分）を用いて圧縮成型して、厚さ３００μｍの樹脂組成物層を形成し、試料を形成し（この時の樹脂組成物層の面積は、１４．６ｃｍ×１４．６×３．１４＝４５．８４４ｃｍ^２）、試料の樹脂組成物層の外観を観察する。このとき、樹脂組成物層表面全体のうち、フローマークの占める面積が２０％未満である。モールド後のフローマークの発生の評価は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。

【0087】

また、上述した樹脂組成物は、を用いた硬化物は、ポストキュア後の樹脂表面ムラの発生が抑制されるという特性を示す。したがって、この樹脂組成物を用いることにより、ポストキュア後の樹脂表面ムラの発生が抑制された封止層及び絶縁層を得ることができる。具体的には、１２インチシリコンウエハ上に、樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置（金型温度：１３０℃、圧力：６ＭＰａ、キュアタイム：１０分）を用いて圧縮成型して、厚さ３００μｍの樹脂組成物層を１２インチシリコンウエハ上に形成する（この時の樹脂組成物層の面積は、１４．６ｃｍ×１４．６×３．１４＝４５．８４４ｃｍ^２）。その後、１８０℃で９０分加熱して樹脂組成物層を熱硬化した硬化物層の外観を観察する。このとき、通常は、硬化物層表面が均一で色ムラがない。

【0088】

樹脂組成物は、液状であってもよく、固体状であってもよいが、その成型時には液状であることが好ましい。例えば、常温（例えば、２０℃）において液状の樹脂組成物は、特段の温度調整を行うことなく常温で圧縮成型法による成型を行ってもよく、適切な温度に加熱して圧縮成型法による成型を行ってもよい。また、常温において液状の樹脂組成物を、カートリッジ内に充填し、カートリッジから該樹脂組成物を吐出させ、その後圧縮成型法による成型を行ってもよい。

【0089】

また、常温において固体状の樹脂組成物は、通常、その温度をより高い温度（例えば、１３０℃）に調整することによって液状になれるので、加熱等の適切な温度調整によって圧縮成型法による成形が可能である。前記の樹脂組成物は、通常、溶剤を含まなくても適切な温度において液状になることができ、例えば、液状封止材として用いることが可能である。ここで、液状とは、以下の測定方法にて測定した粘度が１５００Ｐａ・ｓ未満であるものをいう。
ＲＥ８０型粘度計（東機産業社製）にて測定対象の樹脂組成物０．２～０．３ｍｌをシリンジにて量り取る。測定の際には、粘度計の測定室を外部循環型恒温槽にて２５．０℃に温度管理する。ローターの回転数を１ｒｐｍに設定し、１２０秒後の粘度を計測する。

【0090】

樹脂組成物は、上述した特性を有するため、有機ＥＬ装置や半導体等の電子機器を封止するための樹脂組成物として好適に使用することができ、特に、半導体を封止するための樹脂組成物（半導体封止用の樹脂組成物）、好ましくは半導体チップを封止するための樹脂組成物（半導体チップ封止用の樹脂組成物）として好適に使用することができる。また、樹脂組成物は、封止用途以外に絶縁層用の樹脂組成物として用いることができる。例えば、前記の樹脂組成物は、半導体チップパッケージの絶縁層を形成するための樹脂組成物（半導体チップパッケージの絶縁層用の樹脂組成物）、及び、回路基板（プリント配線板を含む。）の絶縁層を形成するための樹脂組成物（回路基板の絶縁層用の樹脂組成物）として、好適に使用することができる。

【0091】

半導体チップパッケージとしては、例えば、ＦＣ－ＣＳＰ、ＭＩＳ－ＢＧＡパッケージ、ＥＴＳ－ＢＧＡパッケージ、Ｆａｎ－ｏｕｔ型ＷＬＰ（Ｗａｆｅｒ Ｌｅｖｅｌ Ｐａｃｋａｇｅ）、Ｆａｎ－ｉｎ型ＷＬＰ、Ｆａｎ－ｏｕｔ型ＰＬＰ（Ｐａｎｅｌ Ｌｅｖｅｌ Ｐａｃｋａｇｅ）、Ｆａｎ－ｉｎ型ＰＬＰが挙げられる。

【0092】

また、前記の樹脂組成物は、アンダーフィル材として用いてもよく、例えば、半導体チップを基板に接続した後に用いるＭＵＦ（Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｕｎｄｅｒ Ｆｉｌｌｉｎｇ）の材料として用いてもよい。

【0093】

さらに、前記の樹脂組成物は、樹脂シート、プリプレグ等のシート状積層材料、ソルダーレジスト、ダイボンディング材、穴埋め樹脂、部品埋め込み樹脂等、樹脂組成物が用いられる広範な用途に使用できる。

【0094】

［樹脂シート］
本発明の樹脂シートは、支持体と、該支持体上に設けられた樹脂組成物層と、を有する。樹脂組成物層は、本発明の樹脂組成物を含む層であり、通常は、樹脂組成物で形成されている。

【0095】

樹脂組成物層の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは６００μｍ以下、より好ましくは５５０μｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下、４００μｍ以下、３５０μｍ以下、３００μｍ以下、又は、２００μｍ以下である。樹脂組成物層の厚さの下限は、特に限定されず、例えば、１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、等でありうる。

【0096】

支持体としては、例えば、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔、離型紙が挙げられ、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔が好ましい。

【0097】

支持体としてプラスチック材料からなるフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略称することがある。）、ポリエチレンナフタレート（以下「ＰＥＮ」と略称することがある。）等のポリエステル；ポリカーボネート（以下「ＰＣ」と略称することがある。）；ポリメチルメタクリレート（以下「ＰＭＭＡ」と略称することがある。）等のアクリルポリマー；環状ポリオレフィン；トリアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」と略称することがある。）；ポリエーテルサルファイド（以下「ＰＥＳ」と略称することがある。）；ポリエーテルケトン；ポリイミド；等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。

【0098】

支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。中でも、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属（例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等）との合金からなる箔を用いてもよい。

【0099】

支持体は、樹脂組成物層と接合する面に、マット処理、コロナ処理、帯電防止処理等の処理が施されていてもよい。

【0100】

また、支持体としては、樹脂組成物層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びシリコーン樹脂からなる群から選択される１種以上の離型剤が挙げられる。離型剤の市販品としては、例えば、アルキド樹脂系離型剤である、リンテック社製の「ＳＫ－１」、「ＡＬ－５」、「ＡＬ－７」等が挙げられる。また、離型層付き支持体としては、例えば、東レ社製の「ルミラーＴ６０」；帝人社製の「ピューレックス」；ユニチカ社製の「ユニピール」；等が挙げられる。

【0101】

支持体の厚さは、５μｍ～７５μｍの範囲が好ましく、１０μｍ～６０μｍの範囲がより好ましい。なお、離型層付き支持体を使用する場合、離型層付き支持体全体の厚さが上記範囲であることが好ましい。

【0102】

樹脂シートは、例えば、樹脂組成物を、ダイコーター等の塗布装置を用いて支持体上に塗布して、製造することができる。また、必要に応じて、樹脂組成物を有機溶剤に溶解して樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを塗布して樹脂シートを製造してもよい。溶剤を用いることにより、粘度を調整して、塗布性を向上させることができる。樹脂ワニスを用いた場合、通常は、塗布後に樹脂ワニスを乾燥させて、樹脂組成物層を形成する。

【0103】

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びカルビトールアセテート等の酢酸エステル溶剤；セロソルブ及びブチルカルビトール等のカルビトール溶剤；トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）及びＮ－メチルピロリドン等のアミド系溶剤；等を挙げることができる。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0104】

乾燥は、加熱、熱風吹きつけ等の公知の方法により実施してよい。乾燥条件は、樹脂組成物層中の有機溶剤の含有量が、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下となるように乾燥させる。樹脂ワニス中の有機溶剤の沸点によっても異なるが、例えば３０質量％～６０質量％の有機溶剤を含む樹脂ワニスを用いる場合、５０℃～１５０℃で３分～１０分間乾燥させることにより、樹脂組成物層を形成することができる。

【0105】

樹脂シートは、必要に応じて、支持体及び樹脂組成物層以外の任意の層を含んでいてもよい。例えば、樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の支持体と接合していない面（即ち、支持体とは反対側の面）には、支持体に準じた保護フィルムが設けられていてもよい。保護フィルムの厚さは、例えば、１μｍ～４０μｍである。保護フィルムにより、樹脂組成物層の表面へのゴミ等の付着やキズを防止することができる。樹脂シートが保護フィルムを有する場合、保護フィルムを剥がすことによって樹脂シートは使用可能となる。また、樹脂シートは、ロール状に巻きとって保存することが可能である。

【0106】

［回路基板］
本発明で用いられる回路基板は、例えば、下記の工程（１）及び工程（２）を含む製造方法によって、製造できる。上述した樹脂組成物の硬化物は、後述するように回路基板上の半導体チップなどの封止層として用いられる以外に、回路基板に含まれる絶縁層を樹脂組成物の硬化物により形成してもよい。但し、絶縁層は、上述した樹脂組成物の硬化物以外の材料によって形成されていてもよい。
（１）基材上に、樹脂組成物層を形成する工程。
（２）樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する工程。

【0107】

工程（１）では、基材を用意する。基材としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板（ステンレスや冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ）など）、ポリエステル基板、ポリイミド基板、ＢＴレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の基板が挙げられる。また、基材は、当該基材の一部として表面に銅箔等の金属層を有していてもよい。例えば、両方の表面に剥離可能な第一金属層及び第二金属層を有する基材を用いてもよい。このような基材を用いる場合、通常、回路配線として機能できる配線層としての導体層が、第二金属層の第一金属層とは反対側の面に形成される。このような金属層を有する基材としては、例えば、三井金属鉱業社製のキャリア銅箔付極薄銅箔「Ｍｉｃｒｏ Ｔｈｉｎ」が挙げられる。

【0108】

また、基材の一方又は両方の表面には、導体層が形成されていてもよい。以下の説明では、基材と、この基材表面に形成された導体層とを含む部材を、適宜「配線層付基材」ということがある。導体層に含まれる導体材料としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムからなる群から選択される１種以上の金属を含む材料が挙げられる。導体材料としては、単金属を用いてもよく、合金を用いてもよい。合金としては、例えば、上記の群から選択される２種以上の金属の合金（例えば、ニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金及び銅・チタン合金）が挙げられる。中でも、導体層形成の汎用性、コスト、パターニングの容易性の観点から、単金属としてのクロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅；及び、合金としてのニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金、銅・チタン合金の合金；が好ましい。その中でも、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属；及び、ニッケル・クロム合金；がより好ましく、銅の単金属が特に好ましい。

【0109】

導体層は、例えば配線層として機能させるために、パターン加工されていてもよい。この際、導体層のライン（回路幅）／スペース（回路間の幅）比は、特に制限されないが、好ましくは２０／２０μｍ以下（即ちピッチが４０μｍ以下）、より好ましくは１０／１０μｍ以下、さらに好ましくは５／５μｍ以下、よりさらに好ましくは１／１μｍ以下、特に好ましくは０．５／０．５μｍ以上である。ピッチは、導体層の全体にわたって同一である必要はない。導体層の最小ピッチは、例えば、４０μｍ以下、３６μｍ以下、又は３０μｍ以下であってもよい。

【0110】

導体層の厚さは、回路基板のデザインによるが、好ましくは３μｍ～３５μｍ、より好ましくは５μｍ～３０μｍ、さらに好ましくは１０μｍ～２０μｍ、特に好ましくは１５μｍ～２０μｍである。

【0111】

導体層は、例えば、基材上にドライフィルム（感光性レジストフィルム）を積層する工程、フォトマスクを用いてドライフィルムに対して所定の条件で露光及び現像を行ってパターンを形成してパターンドライフィルムを得る工程、現像したパターンドライフィルムをめっきマスクとして電解めっき法等のメッキ法によって導体層を形成する工程、及び、パターンドライフィルムを剥離する工程を含む方法によって、形成できる。ドライフィルムとしては、フォトレジスト組成物からなる感光性のドライフィルムを用いることができ、例えば、ノボラック樹脂、アクリル樹脂等の樹脂で形成されたドライフィルムを用いることができる。基材とドライフィルムとの積層条件は、後述する基材と樹脂シートとの積層の条件と同様でありうる。ドライフィルムの剥離は、例えば、水酸化ナトリウム溶液等のアルカリ性の剥離液を使用して実施することができる。

【0112】

基材を用意した後で、基材上に、樹脂組成物層を形成する。基材の表面に導体層が形成されている場合、樹脂組成物層の形成は、導体層が樹脂組成物層に埋め込まれるように行うことが好ましい。

【0113】

樹脂組成物層の形成は、例えば、樹脂シートと基材とを積層することによって行われる。この積層は、例えば、支持体側から樹脂シートを基材に加熱圧着することにより、基材に樹脂組成物層を貼り合わせることで、行うことができる。樹脂シートを基材に加熱圧着する部材（以下、「加熱圧着部材」ということがある。）としては、例えば、加熱された金属板（ＳＵＳ鏡板等）又は金属ロール（ＳＵＳロール等）等が挙げられる。なお、加熱圧着部材を樹脂シートに直接プレスするのではなく、基材の表面凹凸に樹脂シートが十分に追随するよう、耐熱ゴム等の弾性材を介してプレスするのが好ましい。

【0114】

基材と樹脂シートとの積層は、例えば、真空ラミネート法により実施してよい。真空ラミネート法において、加熱圧着温度は、好ましくは６０℃～１６０℃、より好ましくは８０℃～１４０℃の範囲である。加熱圧着圧力は、好ましくは０．０９８ＭＰａ～１．７７ＭＰａ、より好ましくは０．２９ＭＰａ～１．４７ＭＰａの範囲である。加熱圧着時間は、好ましくは２０秒間～４００秒間、より好ましくは３０秒間～３００秒間の範囲である。積層は、好ましくは圧力１３ｈＰａ以下の減圧条件下で実施する。

【0115】

積層の後に、常圧下（大気圧下）、例えば、加熱圧着部材を支持体側からプレスすることにより、積層された樹脂シートの平滑化処理を行ってもよい。平滑化処理のプレス条件は、上記積層の加熱圧着条件と同様の条件とすることができる。なお、積層と平滑化処理は、真空ラミネーターを用いて連続的に行ってもよい。

【0116】

樹脂組成物層は、本発明の樹脂シート又は樹脂組成物から形成してもよい。樹脂組成物から樹脂組成物層を形成する場合、樹脂組成物層の形成は、例えば、圧縮成型法によって行うことができる。また、カートリッジ内に樹脂組成物を充填し、カートリッジから該樹脂組成物を吐出させることによって樹脂組成物層を形成してもよい。成型条件は、後述する半導体チップパッケージの封止層を形成する工程における樹脂組成物層の形成方法と同様な条件を採用してもよい。

【0117】

基材上に樹脂組成物層を形成した後、樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する。樹脂組成物層の熱硬化条件は、樹脂組成物の種類によっても異なるが、硬化温度は通常１２０℃～２４０℃の範囲（好ましくは１５０℃～２２０℃の範囲、より好ましくは１７０℃～２００℃の範囲）、硬化時間は５分間～１２０分間の範囲（好ましくは１０分間～１００分間、より好ましくは１５分間～９０分間）である。

【0118】

樹脂組成物層を熱硬化させる前に、樹脂組成物層に対して、硬化温度よりも低い温度で加熱する予備加熱処理を施してもよい。例えば、樹脂組成物層を熱硬化させるのに先立ち、通常５０℃以上１２０℃未満（好ましくは６０℃以上１１０℃以下、より好ましくは７０℃以上１００℃以下）の温度にて、樹脂組成物層を、通常５分間以上（好ましくは５分間～１５０分間、より好ましくは１５分間～１２０分間）、予備加熱してもよい。

【0119】

以上のようにして、絶縁層を有する回路基板を製造できる。また、回路基板の製造方法は、更に、任意の工程を含んでいてもよい。
例えば、樹脂シートを用いて回路基板を製造した場合、回路基板の製造方法は、樹脂シートの支持体を剥離する工程を含んでいてもよい。支持体は、樹脂組成物層の熱硬化の前に剥離してもよく、樹脂組成物層の熱硬化の後に剥離してもよい。

【0120】

回路基板の製造方法は、例えば、絶縁層を形成した後で、その絶縁層の表面を研磨する工程を含んでいてもよい。研磨方法は特に限定されない。例えば、平面研削盤を用いて絶縁層の表面を研磨することができる。

【0121】

回路基板の製造方法は、例えば、導体層を層間接続する工程、いわゆる絶縁層に穴あけをする工程を含んでいてもよい。これにより絶縁層にビアホール、スルーホール等のホールを形成することができる。ビアホールの形成方法としては、例えば、レーザー照射、エッチング、メカニカルドリリング等が挙げられる。ビアホールの寸法や形状は回路基板のデザインに応じて適宜決定してよい。なお、導体層を層間接続する工程は、絶縁層の研磨又は研削によって層間接続を行ってもよい。

【0122】

ビアホールの形成後、ビアホール内のスミアを除去する工程を行うことが好ましい。この工程は、デスミア工程と呼ばれることがある。例えば、絶縁層上への導体層の形成をめっき工程により行う場合には、ビアホールに対して、湿式のデスミア処理を行ってもよい。また、絶縁層上への導体層の形成をスパッタ工程により行う場合には、プラズマ処理工程などのドライデスミア工程を行ってもよい。さらに、デスミア工程によって、絶縁層に粗化処理が施されてもよい。

【0123】

また、絶縁層上に導体層を形成する前に、絶縁層に対して、粗化処理を行ってもよい。この粗化処理によれば、通常、ビアホール内を含めた絶縁層の表面が粗化される。粗化処理としては、乾式及び湿式のいずれの粗化処理を行ってもよい。乾式の粗化処理の例としては、プラズマ処理等が挙げられる。また、湿式の粗化処理の例としては、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、及び、中和液による中和処理をこの順に行う方法が挙げられる。

【0124】

ビアホールを形成後、絶縁層上に導体層を形成する。ビアホールが形成された位置に導体層を形成することで、新たに形成された導体層と基材表面の導体層とが導通して、層間接続が行われる。導体層の形成方法は、例えば、めっき法、スパッタ法、蒸着法などが挙げられ、中でもめっき法が好ましい。好適な実施形態では、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の適切な方法によって絶縁層の表面にめっきして、所望の配線パターンを有する導体層を形成する。また、樹脂シートにおける支持体が金属箔である場合、サブトラクティブ法により、所望の配線パターンを有する導体層を形成することができる。形成される導体層の材料は、単金属でもよく、合金でもよい。また、この導体層は、単層構造を有していてもよく、異なる種類の材料の層を２層以上含む複層構造を有していてもよい。

【0125】

ここで、絶縁層上に導体層を形成する実施形態の例を、詳細に説明する。絶縁層の表面に、無電解めっきにより、めっきシード層を形成する。次いで、形成されためっきシード層上に、所望の配線パターンに対応して、めっきシード層の一部を露出させるマスクパターンを形成する。露出しためっきシード層上に、電解めっきにより電解めっき層を形成した後、マスクパターンを除去する。その後、不要なめっきシード層をエッチング等の処理により除去して、所望の配線パターンを有する導体層を形成できる。なお、導体層を形成する際、マスクパターンの形成に用いるドライフィルムは、上記ドライフィルムと同様である。

【0126】

回路基板の製造方法は、基材を除去する工程を含んでいてもよい。基材を除去することにより、絶縁層と、この絶縁層に埋め込まれた導体層とを有する回路基板が得られる。この基材を除去する工程は、例えば、剥離可能な金属層を有する基材を用いた場合に、行うことができる。

【0127】

［半導体チップパッケージ］
本発明の第一実施形態に係る半導体チップパッケージは、上述した回路基板と、この回路基板に搭載された半導体チップとを含む。この半導体チップパッケージは、回路基板に半導体チップを接合することにより、製造することができる。

【0128】

回路基板と半導体チップとの接合条件は、半導体チップの端子電極と回路基板の回路配線とが導体接続できる任意の条件を採用できる。例えば、半導体チップのフリップチップ実装において使用される条件を採用できる。また、例えば、半導体チップと回路基板との間に、絶縁性の接着剤を介して接合してもよい。

【0129】

接合方法の例としては、半導体チップを回路基板に圧着する方法が挙げられる。圧着条件としては、圧着温度は通常１２０℃～２４０℃の範囲（好ましくは１３０℃～２００℃の範囲、より好ましくは１４０℃～１８０℃の範囲）、圧着時間は通常１秒間～６０秒間の範囲（好ましくは５秒間～３０秒間）である。

【0130】

また、接合方法の他の例としては、半導体チップを回路基板にリフローして接合する方法が挙げられる。リフロー条件は、１２０℃～３００℃の範囲としてもよい。

【0131】

半導体チップを回路基板に接合した後、半導体チップをモールドアンダーフィル材で充填してもよい。このモールドアンダーフィル材として、上述した樹脂組成物を用いてもよく、また、上述した樹脂シートを用いてもよい。

【0132】

本発明の第二実施形態に係る半導体チップパッケージは、半導体チップと、この半導体チップを封止する前記樹脂組成物の硬化物とを含む。このような半導体チップパッケージでは、通常、樹脂組成物の硬化物は封止層として機能する。第二実施形態に係る半導体チップパッケージとしては、例えば、Ｆａｎ－ｏｕｔ型ＷＬＰが挙げられる。

【0133】

このようなＦａｎ－ｏｕｔ型ＷＬＰのような半導体チップパッケージの製造方法は、
（Ａ）基材に仮固定フィルムを積層する工程、
（Ｂ）半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程、
（Ｃ）本発明の樹脂シートの樹脂組成物層を、半導体チップ上に積層、又は本発明の樹脂組成物を半導体チップ上に塗布し、熱硬化させて封止層を形成する工程、
（Ｄ）基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程、
（Ｅ）半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に再配線形成層（絶縁層）を形成する工程、
（Ｆ）再配線形成層（絶縁層）上に導体層（再配線層）を形成する工程、及び
（Ｇ）導体層上にソルダーレジスト層を形成する工程、を含む。また、半導体チップパッケージの製造方法は、（Ｈ）複数の半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程を含み得る。

【0134】

このような半導体チップパッケージの製造方法の詳細は、国際公開第２０１６／０３５５７７号の段落００６６～００８１の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。

【0135】

本発明の第三実施形態に係る半導体チップパッケージは、例えば第二実施形態の半導体チップパッケージにおいて、再配線形成層又はソルダーレジスト層を、本発明の樹脂組成物の硬化物で形成した半導体チップパッケージである。

【0136】

［半導体装置］
上述した半導体チップパッケージが実装される半導体装置としては、例えば、電気製品（例えば、コンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット型デバイス、ウェラブルデバイス、デジタルカメラ、医療機器、及びテレビ等）及び乗物（例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等）等に供される各種半導体装置が挙げられる。

【実施例】

【0137】

以下、本発明について、実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものでは無い。以下の説明において、量を表す「部」及び「％」は、別途明示の無い限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。また、以下に説明する操作は、別途明示の無い限り、常温常圧の環境で行った。

【0138】

（シリカＡの調製）
平均粒径７μｍ、比表面積３．４ｍ^２／ｇの球状シリカを、ＫＢＭ―５７３（信越化学工業製）で表面処理をしたことにより、球状のシリカＡを得た。

【0139】

＜実施例１＞
液状エポキシ樹脂（新日鉄住金化学社製「ＺＸ１０５９」、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂との１：１混合品（質量比）、エポキシ当量：１６９ｇ／ｅｑ．）５部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂（三菱ケミカル社製「６３０」、エポキシ当量９５ｇ／ｅｑ．）７部、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部、酸無水物系硬化剤（新日本理化社製「ＭＨ－７００」、４－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸＝７０／３０）８部、シリカＡ １４０部、硬化促進剤（四国化成工業社製「１Ｂ２ＰＺ」）０．１部を、ミキサーを用いて均一に分散して、樹脂組成物１を得た。

【0140】

＜実施例２＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、液状アルキレンオキシ骨格及びブタジエン骨格含有エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製「ＥＸ－９９１Ｌ」、エポキシ当量４５０ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物２を得た。

【0141】

＜実施例３＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、液状アルキレンオキシ骨格含有エポキシ樹脂（阪本薬品工業社製「ＳＲ－ＰＴＭＧ」、エポキシ当量４２０ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物３を得た。

【0142】

＜実施例４＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、液状シロキサン骨格含有エポキシ樹脂（信越化学工業製「ＫＦ－１０５」、エポキシ当量４９０ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物４を得た。

【0143】

＜実施例５＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、ビスフェノールＡ型骨格含有液状エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製「ＥＸＡ－４８１６」、エポキシ当量４０３ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物５を得た。

【0144】

＜実施例６＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）の量を、２部から１部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物６を得た。

【0145】

＜比較例１＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、液状エポキシ樹脂（阪本薬品工業社製「ＳＲ－１４ＢＪ」、エポキシ当量１０２ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物７を得た。

【0146】

＜比較例２＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、液状エポキシ樹脂（阪本薬品工業社製「ＳＲ－１６ＢＪ」、エポキシ当量１２０ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物８を得た。

【0147】

＜比較例３＞
実施例１において、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂（大阪ガスケミカル社製「ＥＧ－２８０」、エポキシ当量４６０ｇ／ｅｑ．）２部を、液状エポキシ樹脂（信越化学工業社製「Ｘ－２２－１６３Ｂ」、エポキシ当量１８００ｇ／ｅｑ．）２部に代えた。以上の事項以外は実施例１と同様にして樹脂組成物９を得た。

【0148】

＜比較例４＞
実施例４において、液状エポキシ樹脂（信越化学工業製「ＫＦ－１０５」、エポキシ当量４９０ｇ／ｅｑ．）の量を２部から５部に代えた。以上の事項以外は実施例４と同様にして樹脂組成物１０を得た。

【0149】

＜比較例５＞
実施例２においてシリカＡの量を１４０部から５５部に代えた。以上の事項以外は実施例２と同様にして樹脂組成物１１を得た。

【0150】

＜反りの評価＞
１２インチシリコンウエハ上に、実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置（金型温度：１３０℃、圧力：６ＭＰａ、キュアタイム：１０分）を用いて圧縮成型して、厚さ３００μｍの樹脂組成物層を形成した。その後、１８０℃で９０分加熱して、樹脂組成物層を熱硬化させた。これにより、シリコンウエハと樹脂組成物の硬化物層とを含む試料基板を得た。シャドウモアレ測定装置（Ａｋｏｒｏｍｅｔｒｉｘ社製「ＴｈｅｒｍｏｉｒｅＡＸＰ」）を用いて、前記の試料基板を２５℃での反り量を測定した。測定は、電子情報技術産業協会規格のＪＥＩＴＡ ＥＤＸ－７３１１－２４に準拠して行った。具体的には、測定領域の基板面の全データの最小二乗法によって算出した仮想平面を基準面として、その基準面から垂直方向の最小値と最大値との差を反り量として求め、以下の基準で評価した。
○：反り量が４ｍｍ未満
△：反り量が４ｍｍ以上５ｍｍ未満
×：反り量が５ｍｍ以上

【0151】

＜密着力の評価＞
１２インチシリコンウエハ上に、実施例及び比較例で調製した樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置（金型温度：１３０℃、圧力：６ＭＰａ、キュアタイム：１０分）を用いて圧縮成型して、厚さ３００μｍの樹脂組成物層を形成した。その後、１８０℃で９０分加熱して、樹脂組成物層を熱硬化させた。これにより、シリコンウエハと樹脂組成物の硬化物層とを含む試料基板を得た。続いて、１３０℃８５％ＲＨ９６時間の条件で高温高湿環境試験（ＨＡＳＴ）を実施した。ＨＡＳＴ実施後の硬化物層を、＃１８０のサンドペーパーを使用して硬化物層が厚さ５０μｍになるまで研磨した。研磨後のサンプルを幅１ｃｍ角の試験片に切断し、硬化物層に対して垂直にφ２．７ｍｍの接着剤付きｓｔｕｄ ｐｉｎを立てて１５０℃で６０分加熱し、ｓｔｕｄ ｐｉｎと硬化物層とが接着した試験片を作製した。
得られたｓｔｕｄ ｐｉｎ付き試験片をＱＵＡＤ ＧＲＯＵＰ社製垂直引張型試験機「ＲＯＭＵＬＵＳ」を使用して、試験スピード０．１Ｋｇ／ｓｅｃで垂直引っ張り試験の測定を行った。５個の試験片について測定を行い、平均値を算出し、以下の基準で評価した。
○：密着強度が５００ｋｇｆ／ｃｍ^２を超える。
×：５００ｋｇｆ／ｃｍ^２未満。

【0152】

＜モールド後のフローマークの評価＞
１２インチシリコンウエハ上に、実施例及び比較例で調製した樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置（金型温度：１３０℃、圧力：６ＭＰａ、キュアタイム：１０分）を用いて圧縮成型して、厚さ３００μｍの樹脂組成物層を形成し（この時の樹脂組成物層の面積は、１４．６ｃｍ×１４．６×３．１４＝４５．８４４ｃｍ^２）、樹脂組成物層の外観を観察した。樹脂組成物層表面全体のうち、フローマークの占める面積が２０％未満のものを「〇」、２０％を超えるものを「×」とした。

【0153】

＜ポストキュア後の樹脂表面ムラの評価＞
１２インチシリコンウエハ上に、実施例及び比較例で調製した樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置（金型温度：１３０℃、圧力：６ＭＰａ、キュアタイム：１０分）を用いて圧縮成型して、厚さ３００μｍの樹脂組成物層を形成した（この時の樹脂組成物層の面積は、１４．６ｃｍ×１４．６×３．１４＝４５．８４４ｃｍ^２）。その後、１８０℃で９０分加熱して、樹脂組成物層を熱硬化し硬化物層の外観を観察した。硬化物層表面が均一で色ムラがないものを「〇」、硬化物層表面が樹脂の分離等により色むらが発生し均一でないものを「×」とした。

【0154】

【表1】

表中、（Ａ－１）成分の含有量及び（Ｂ）成分の含有量は、樹脂組成物中の不揮発成分を１００質量％としたときの含有量を表す。

【0155】

実施例１～６において、（Ｄ）成分を含有しない場合であっても、程度に差はあるものの、上記実施例と同様の結果に帰着することを確認している。