特許 7601983 スチレン系熱可塑性エラストマー組成物と食品用ボトルの弁体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-09

(45)【発行日】2024-12-17

(54)【発明の名称】スチレン系熱可塑性エラストマー組成物と食品用ボトルの弁体

(51)【国際特許分類】

   C08L 53/00 20060101AFI20241210BHJP

   B65D 47/20 20060101ALI20241210BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20241210BHJP

   C08L 25/08 20060101ALI20241210BHJP

【ＦＩ】

C08L53/00

B65D47/20 111

C08L23/08

C08L25/08

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2023171494

(22)【出願日】2023-10-02

(62)【分割の表示】P 2019054259の分割

【原出願日】2019-03-22

(65)【公開番号】P2023171463

(43)【公開日】2023-12-01

【審査請求日】2023-10-16

(73)【特許権者】

【識別番号】000119232

【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】加藤 誠

【審査官】赤澤 高之

(56)【参考文献】

【文献】特開２００２－２６５７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０７４８２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５３３５２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－２０４３８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１０２５１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－００３６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２９９０６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－０２２１１９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ

Ｂ６５Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

スチレン－エチレン共重合体とオレフィンブロックコポリマーとよりなって、
前記スチレン－エチレン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づく、２００℃、荷重５ｋｇにおけるメルトフローレイトが１～２０ｇ／１０ｍｉｎ、
前記オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ １２３８に基づく、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイトが１０～２０ｇ／１０ｍｉｎ、
前記オレフィンブロックコポリマーの配合量は、スチレン-エチレン共重合体の１００重量部に対して２０～８５重量部であり、
可塑剤を含まず、
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づく、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイトが５～４０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とするスチレン系熱可塑性エラストマー組成物。

【請求項2】

スチレン－エチレン共重合体とオレフィンブロックコポリマーとよりなって、前記オレフィンブロックコポリマーの配合量は、スチレン-エチレン共重合体の１００重量部に対して２０～８５重量部であり、可塑剤を含まないスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された食品用ボトルの弁体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、食品用ボトルの弁体に適したスチレン系熱可塑性エラストマー組成物と、その組成物から成形された食品用ボトルの弁体に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、醤油用ボトルやデラミボトルなどの食品用ボトルには、注入口にシールのための弁体（逆止弁）が設けられている。食品用ボトルの弁体の素材には、ＥＰＤＭゴムやシリコーンゴムなどのゴムが使用されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１２－１０６８００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ゴム製弁体の成形は、プレス成形で行われる。プレス成形は、熱可塑性樹脂の成形に多用されている射出成形と比べて作業性に劣る問題がある。また、ゴム製弁体のゴムはリサイクルできない問題もある。

【0005】

食品用ボトルのゴム製弁体における前記の問題を解決するため、弁体の射出成形が可能でリサイクルが可能な熱可塑性エラストマーが求められている。
しかし、射出成形可能な従来の熱可塑性エラストマーには、食品用ボトルの弁体に必要なシール性を確保するための低硬度が要求される。

【0006】

さらに、食品用ボトルの弁体は、液体調味料等の食品と接触するため、弁体に含まれる化学物質等が溶出して食品を汚染しない材質で構成される必要がある。化学物質等の溶出を確認する試験として溶出試験がある。溶出試験に用いられる溶媒としては、食品用ボトルに収容される食品が油脂や脂肪性食品の場合、ヘプタンが用いられる。

【0007】

しかし、射出成形に用いられる従来の熱可塑性エラストマーには、弁体のシール性に必要な低硬度と、安全性のためのヘプタン耐性との両方を満たすものがなかった。
なお、ヘプタン耐性の高い従来の熱可塑性エラストマーは、可塑剤をたくさん添加して硬度を低くすると、ヘプタン耐性が低下するようになる。一方、シール性が良好な従来の低硬度の熱可塑性エラストマーは、ヘプタン耐性が低いものであった。

【0008】

本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、食品用ボトルの弁体を射出成形可能であって、かつ食品用ボトルの弁体に必要なシール性確保のための低硬度と、安全性確保のためのヘプタン耐性と、弁体のリサイクル可能の全てを満たすことができるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物とその組成物から成形された食品用ボトルの弁体の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

第１の態様は、スチレン-エチレン共重合体とオレフィンブロックコポリマーとよりなって、前記オレフィンブロックコポリマーの配合量は、スチレン-エチレン共重合体の１００重量部に対して２０～８５重量部であり、可塑剤を含まないことを特徴とするスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に係る。

【0010】

第２の態様は、第１の態様に記載のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された食品用ボトルの弁体に係る。

【発明の効果】

【0011】

第１の態様によるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、食品用ボトルの弁体を射出成形可能であって、かつ食品用ボトルの弁体に必要なシール性確保のための低硬度と、安全性確保のためのヘプタン耐性と、弁体のリサイクル可能の全てを満たすことができる。

【0012】

第２の態様によれば、成形された食品用ボトルの弁体は、該弁体に必要なシール性確保のための低硬度と、安全性確保のためのヘプタン耐性と、弁体のリサイクル可能の全てを満たすことができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマーから成形された弁体が取り付けられた食品用ボトルの上部の断面図である。

【図2】図１の食品用ボトルにおける弁体と弁体支持体の断面図である。

【図3】スチレン系熱可塑性エラストマーの実施例及び比較例の配合、物性、物性の判定及び総合判定を示す表である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明におけるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、スチレン-エチレン共重合体とオレフィンブロックコポリマーとよりなり、可塑剤を含まないものである。

【0015】

スチレン－エチレン共重合体は、ポリスチレンからなるハードセグメントと、ポリエチレンを主成分（スチレンーエチレン共重合体を含んでもよい）とするソフトセグメントとを有するブロック共重合体である。スチレン－エチレン共重合体は、ランダム共重合体またはグラフト共重合体のいずれであってもよい。スチレン－エチレン共重合体は、可塑剤を含まずに柔軟性を発揮できる観点から、スチレン含有量が１０～４０重量％、より好ましくは１５～３５重量％である。さらに成形性の観点から、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．３～３０ｇ／１０分、より好ましくは１～２０ｇ／１０分である。

【0016】

オレフィンブロックコポリマーは、ソフトセグメントとハードセグメントとを含むブロックコポリマーであり、各ブロックが繋がっている。ソフトセグメントとしては、エチレン、エチレンとジエンとの共重合体、あるいはこれらの部分架橋を有するものが挙げられる。ハードセグメントとしては、プロピレン等を挙げることができる。オレフィンブロックコポリマーは、一種類に限られず二種類以上を混合して使用してもよい。オレフィンブロックコポリマーは、成形体の圧縮特性を向上できる観点からメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５～３０ｇ／１０分、より好ましくは１０～２０ｇ／１０分である。

【0017】

オレフィンブロックコポリマーの配合量は、スチレン－エチレン共重合体の１００重量部に対して２０～８５重量部が好ましく、より好ましくは２５～８２重量部である。オレフィンブロックコポリマーの配合量が少なすぎると、流動性が悪くなって射出成形等の成形が難しくなり、また成形体の圧縮特性も悪くなる。一方、オレフィンブロックコポリマーの配合量が多すぎると、ヘプタン耐性が悪くなる。

【0018】

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物には、可塑剤が含まれない。可塑剤を含まないことにより、ヘプタン耐性を高めることができる。可塑剤は、一般的に、熱可塑性樹脂の硬度を低下させて柔軟性を高める目的等で使用されるものであり、パラフィンオイル及びナフテンオイル等を挙げることができる。

【0019】

なお、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物には、他の添加物を配合してもよい。添加物としては、着色剤、加工助剤、充填剤等が挙げられる。

【0020】

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づくＭＦＲ（メルトフローレイト）の値（２３０℃、２．１６ｋｇｆの値）が、５ｇ／１０ｍｉｎ以上であるのが好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ～４０ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲが小さすぎると流動性が悪くなって、溶融樹脂を用いる射出成形等の成形性が悪くなる。

【0021】

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、単軸押出機、二軸押出機等のスクリュー押出機、バンバリーミキサー、混合ロール等によって溶融混練する方法を挙げることができる。

【0022】

また、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、ペレタイザーによってペレット化され、成形体の成形に使用される。

【0023】

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形体を成形する方法は、プラスチックの成形方法として使用されている押出成形や射出成形などの公知の成形方法を用いることができる。特に、金型を用いる射出成形は好適な成形方法である。なお、押出成形や射出成形には、前記スチレン系熱可塑性エラストマー組成物から形成したペレットが使用される。

【0024】

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された成形体は、ヘプタン耐性（耐薬品性）が良好である。
ヘプタン耐性の測定は、成形体から裁断したφ２０ｍｍ×厚み２ｍｍのサンプルについて、重量を測定した後、ヘプタン溶液に６０分浸漬し、浸漬後に取り出したサンプルの重量を測定し、浸漬前の重量に対する浸漬後の重量変化率を測定する。本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された成形体は、重量変化率が、±２％未満（－２％～＋２％）であり、より好ましくは±１０％未満（－１０％～＋１０％）である。

【0025】

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された成形体は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に基づく１５秒後の硬度（Ａ硬度）が６０未満であり、より好ましくは５０未満であり、さらに好ましくは４０～５０未満である。成形体の硬度が高すぎると、柔軟性に欠けるようになり、食品用ボトルの弁体としてシール性が悪くなる。

【0026】

また、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された成形体は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に基づく４０℃圧縮永久歪が７０％未満であり、より好ましくは６０％未満であり、さらに好ましくは０～６０％である。成形体の圧縮歪が大きすぎると、圧縮時の反発が悪くなり、食品用ボトルの弁体としてのシール性が低下する。

【0027】

次に、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から射出成形によって成形された弁体が取り付けられた食品用ボトルの一例を示す。
図１に示す食品用ボトル１０は、ボトル本体２０と、蓋本体４０と、外蓋４９と、弁体５０、弁体支持体６０等を有し、食品内容物、例えば液状調味料等が収容される。

【0028】

ボトル本体２０は、可撓性で弾性変形可能な内筒２１及び外筒３１との二重容器からなり、内筒２１と外筒３１との間に空気流路２５を有する。空気流路２５は、上方に位置する蓋本体４０の筒状側部４５内の上部に通じている。内筒２１の内側は食品内容物の収納部２２である。

【0029】

ボトル本体２０の上端に、弁体支持体６０が載置される。弁体支持体６０は、略円筒状からなり、上端の内周が環状の支持部６１となっており、支持部６１で包囲される中央部分が開口している。一方、弁体支持体６０の下端はボトル本体２０の上端に載置され、ボトル本体２０の上端と嵌合して位置固定される。

【0030】

蓋本体４０は、筒状の側部４５の上端から天面部４６を介してドーム状の上部４７が形成され、該ドーム状の上部４７の頂部に、食品内容物の供給口４３が形成されている。また、天面部４６には、内筒２１と外筒３１の間の空気流路２５と通じる外気吸入口４４が形成されている。

【0031】

外蓋４９は、蓋本体４０の天面部４６の外周縁の一部にヒンジ４１を介して連結されている。外蓋４９は、ボトル１０の不使用時に蓋本体４０に被され、一方、ボトル１０の使用時には、蓋本体４０の上部４７から離される。

【0032】

弁体５０は、断面略Ｍ字形をした円形状からなり、弁体支持体６０に被せられる。弁体５０は、中央部に第１の弁５１が形成され、また第１の弁５１の外周の一部に第２の弁５２が形成されている。

【0033】

第１の弁５１は、平常時（ボトル１０の不使用時）に下方へ窪んだ「すり鉢状」からなり、周縁の複数箇所に孔５３が形成されている。第１の弁５１は、中央部分の外側が弁体支持体６０の支持部６１に載置され、平常時（ボトル１０の不使用時）に、第１の弁５１の周縁の孔５３が弁体支持体６０の支持部６１の縁に密着し、それにより孔５３が閉じられる。

【0034】

第２の弁５２は、蓋本体４０の空気流入口４４の下端と当接可能な位置に形成され、蓋本体４０の空気流入口４４の下端と当接することにより空気流入口４４の下端を塞ぎ、外気の流入を阻止できるようになっている。第２の弁５２の下面は、ボトル本体２０の内筒２１と外筒３１の間の空気流路２５の上方に位置する。

【0035】

ボトル１０の使用方法について説明する。ボトル１０を使用する（食品内容物を吐出させる）場合、ボトル本体２０の外筒３１を外方から押す。それによって外筒３１と内筒２１の間の空気流路２５の空気が上方へ押され、空気流路２５の上方に位置する第２の弁５２が上方へ押される。それにより、蓋本体４０の空気流入口４４の下端に第２の弁５２が当接し、空気流入口４４の下端が塞がれる。

【0036】

それと同時に、ボトル本体２０の内筒２１が、空気流路２５の空気によって内方へ押され、それによって内筒２１の内側の食品内容物の収納部２２が加圧される。食品内容物の収納部２２の加圧により、弁体支持部６０の支持部６１で包囲される開口部分を塞いでいる第１の弁５１の中央部分が上方へ押される。それによって、第１の弁５１が上方へ膨らんで５１ａの状態となり、第１の弁５１の周縁にある孔５３が弁体支持体６０の表面から離れて開口し、食品内容物の収納部２２の食品内容物が、第１の弁５１の周縁の孔５３を通って蓋本体４０の食品内容物の供給口４３から外へ供給される。

【0037】

一方、ボトル１０の使用を終了する際には、ボトル本体２０の外筒３１の押圧を止める。それによって、ボトル本体２０の外筒３１にボトル１０の使用前の状態に戻ろうとする復元力が働き、内筒２１と外筒３１の間の空気流路２５内が減圧になり、空気流路２５の上方に位置する第２の弁５２が下方へ変形する。第２の弁５２が下方へ変形することによって、空気流路２５の下端が開口され、外気吸入口４４から外気が空気流路２５に流入し、外筒３１がボトル１０の使用前の状態に戻る。

【0038】

それと共に、ボトル本体２０の内筒２１が膨らんで、ボトル１０の使用前の状態に戻ろうとする。それにより、食品内容物の収納部２２の圧力が減少し、第１の弁５１がボトル１０の使用前の下方位置に状態に戻り、第１の弁５１の周縁にある孔５３が弁体支持部６０の表面に密着して孔５３を塞ぐ。

【0039】

なお、食品用ボトル及びその弁体は、図１及び図２に示したものに限られず、食品用ボトル及びその弁体として使用可能な構造を有するものであればよい。
また、食品用ボトルの弁体の製造方法は、射出成形に限られず、溶融樹脂を用いる他の成形方法であってもよい。

【実施例】

【0040】

図３に示す配合からなる各実施例及び各比較例について説明する。各実施例または各比較例に使用した素材について以下に示す。
シリコーンゴム：品名；ＫＥ－９４１－Ｕ、信越シリコーン製
スチレン－エチレン共重合体：品名；ＳＥポリマーＳＸ００６、デンカ株式会社製、スチレン含有量＝２５質量％、ＭＦＲ＝６．４ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇ（ＪＩＳ Ｋ７２１０））、密度：０．９８ｇ／ｃｍ^３
オレフィンブロックコポリマー：品名；ＩＮＦＵＳＥ９８０７、ダウ・ケミカル製、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ １２３８、１９０℃／２．１６ｋｇ）
スチレン－エチレン－ブチレン共重合体：品名；クレイトンＧ１６５１、クレイトンポリマージャパン株式会社製
可塑剤：パラフィン系オイル、品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０、出光興産株式会社製

【0041】

各実施例及び各比較例について、ヘプタン耐性、硬度、４０℃圧縮永久歪、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し、測定項目毎に判定（評価）を行い、さらに全測定項目の判定に基づいて総合判定（総合評価）を行った。

【0042】

ヘプタン耐性の測定は、各実施例及び比較例２～５のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から射出成形により１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み２ｍｍの成形体を作製し、その成形体からφ２０ｍｍ×厚み２ｍｍのサンプルを裁断し、そのサンプルに対して前記のヘプタン耐性の測定方法にしたがって行った。なお、比較例１については、加硫剤を添加した後に、プレス成形により成形体を作製し、また比較例６～比較例８については、射出成形により成形体を作製し、それらの成形体から形成したサンプルを用いてヘプタン耐性の測定を行った。
ヘプタン耐性の判定は、重量変化率の測定結果が±１%以内（－１％～＋１％）の場合に「◎」、±１％以上～±２％未満（－２％～－１％または＋１％～＋２％）の場合に「〇」、±２％以上（－２％以下または＋２％以上）の場合あるいは溶解した場合に「×」とした。

【0043】

硬度の測定は、各実施例及び比較例２～５のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から射出成形により１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み２ｍｍの成形体を３枚重ねて作製し、それに対してＪＩＳ Ｋ ６２５３に基づいてＡ硬度を測定した。なお、比較例１については、加硫剤を添加した後に、プレス成形により成形体を作製し、また比較例６～比較例８については、射出成形により成形体を作製し、それらの成形体から形成したサンプルを用いて硬度の測定を行った。
硬度の判定は、硬度の測定結果が５０未満の場合に「◎」、５０～６０未満の場合に「〇」、６０以上の場合に「×」とした。

【0044】

４０℃圧縮永久歪の測定は、各実施例及び比較例２～５のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から射出成形によりφ１３×厚み２ｍｍの成形体を複数枚重ねたシートを作製し、それに対してＪＩＳ Ｋ ６２６２に基づいて行った。なお、比較例１については、加硫剤を添加した後に、プレス成形により成形体を作製し、また比較例６～比較例８については、射出成形により成形体を作製し、それらの成形体から形成したサンプルを用いて４０℃圧縮永久歪の測定を行った。
４０℃圧縮永久歪の判定は、４０℃圧縮永久歪の測定結果が６０％未満の場合に「◎」、６０～７０％未満の場合に「〇」、７０％以上の場合に「×」とした。

【0045】

メルトフローレイト（ＭＦＲ）の測定は、各実施例及び比較例２～８のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に対してＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて行った。
メルトフローレイト（ＭＦＲ）の判定は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）の測定結果が１０ｇ／１０ｍｉｎ以上の場合に「◎」５ｇ／１０ｍｉｎ～１０ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合に「〇」、５ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合に「×」とした。

【0046】

総合判定は、全ての測定項目の判定が「◎」の場合に総合判定「◎」、全ての測定項目の判定が「〇」以上（すなわち、○又は◎）であって、かつ少なくとも一つの測定項目の判定が「〇」の場合に総合判定「〇」、少なくとも一つの測定項目の判定が「×」の場合に総合判定「×」とした。

【0047】

実施例１は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部とオレフィンブロックコポリマー２５重量部の配合とし、押出機を用い、温度２２０℃、スクューの回転数４００ｒｐｍにて溶融混練し、スチレン系熱可塑性エラストマー組成物を作製した。

【0048】

実施例１は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部とオレフィンブロックコポリマー２５重量部からなる例である。
実施例１の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が０．２％、判定「◎」であり、硬度の測定結果が４２、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が６８％、判定「〇」であり、メルトフローレイトの測定結果が７ｇ／１０ｍｉｎ、判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。実施例１は、ヘプタン耐性が良好で低硬度であり、かつ永久歪みが小さいために成形体の機能性が良好であり、さらにメルトフローレイトの判定が「〇」であるため、安全性及びシール性が良好であり、かつ樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が可能であり、リサイクル可能なものである。

【0049】

実施例２は、実施例１の配合においてオレフィンブロックコポリマーを４２．９重量部に増加させたこと以外、実施例１と同様である。

【0050】

実施例２は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部とオレフィンブロックコポリマー４２．９重量部からなる例である。
実施例２の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が０．３％、判定「◎」であり、硬度の測定結果が４３、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が５５％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が１０ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。実施例２は、ヘプタン耐性が良好で、低硬度であり、かつ永久歪みが小さいために成形体の機能性が良好であり、さらにメルトフローレイトの判定が「◎」であるため、安全性及びシール性が良好であり、かつ樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が可能であり、リサイクル可能なものである。

【0051】

実施例３は、実施例１の配合においてオレフィンブロックコポリマーを６６．７重量部に増加させたこと以外、実施例１と同様である。

【0052】

実施例３は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部とオレフィンブロックコポリマー６６．７重量部からなる例である。
実施例３の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が０．５％、判定「◎」であり、硬度の測定結果が４４、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が５４％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が１３ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「◎」であった。実施例３は、ヘプタン耐性が良好で、低硬度であり、かつ永久歪みが小さいために成形体の機能性が良好であり、さらにメルトフローレイトの判定が「◎」であるため、安全性及びシール性が良好であり、かつ樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が可能であり、リサイクル可能なものである。

【0053】

実施例４は、実施例１の配合においてオレフィンブロックコポリマーを８１．８重量部に増加させたこと以外、実施例１と同様である。

【0054】

実施例４は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部とオレフィンブロックコポリマー８１．８重量部からなる例である。
実施例４の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が１．３％、判定「〇」であり、硬度の測定結果が４４、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が５３％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が１４ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「〇」であった。実施例４は、ヘプタン耐性が良好で、低硬度であり、かつ永久歪みが小さいために成形体の機能性が良好であり、さらにメルトフローレイトの判定が「◎」であるため、安全性及びシール性が良好であり、かつ樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が可能であり、リサイクル可能なものである。

【0055】

比較例１は、シリコーンゴムのみからなる例である。
比較例１の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が０．１％、判定「◎」であり、硬度の測定結果が４０、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が１０％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果はゴムのためなく（－）、判定「×」であり、総合判定「×」である。比較例１は、ヘプタン耐性が良好で、低硬度で、かつ永久歪みが小さいために成形体の機能性が良好であったが、メルトフローレイトの判定が「×」であるため、樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が不可能であり、リサイクル不可能なものである。

【0056】

比較例２は、スチレン－エチレン共重合体のみからなる例である。
比較例２の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が０．１％、判定「◎」であり、硬度の測定結果が５０、判定「〇」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が９０％、判定「×」であり、メルトフローレイトの測定結果が２ｇ／１０ｍｉｎ、判定「×」であり、総合判定「×」である。比較例２は、ヘプタン耐性が良好で、低硬度であったが、永久歪みが大きいために成形体の機能性に劣り、かつメルトフローレイトの判定が「×」であるため、樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が困難である。

【0057】

比較例３は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部と、オレフィンブロックコポリマーが本発明の範囲より少ない１０重量部からなり、他については実施例１と同様の例である。
比較例３の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が０．２％、判定「◎」であり、硬度の測定結果が４３、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が８８％、判定「×」であり、メルトフローレイトの測定結果が３ｇ／１０ｍｉｎ、判定「×」であり、総合判定「×」である。比較例３は、ヘプタン耐性が良好で、低硬度であったが、永久歪みが大きいために成形体の機能性に劣り、かつメルトフローレイトの判定が「×」であるため、樹脂組成物を溶融させて行う射出成形などの成形が困難である。

【0058】

比較例４は、スチレン－エチレン共重合体１００重量部と、本発明の範囲より多いオレフィンブロックコポリマー１００重量部のみからなり、他については実施例１と同用の例である。
比較例４の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が５．７％、判定「×」であり、硬度の測定結果が４４、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が５０％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が１５ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「×」であった。比較例４は、ヘプタン耐性の判定が「×」であることを除いて他の測定項目の判定は「◎」であったが、ヘプタン耐性が低いため、食品に対する安全性に劣るものである。

【0059】

比較例５は、実施例１の配合に、本発明では添加しない可塑剤としてパラフィン系オイルを３０重量部添加し、他については実施例１と同様の例である。
比較例５の測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が２０．５％、判定「×」であり、硬度の測定結果が４０、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が６０％、判定「〇」であり、メルトフローレイトの測定結果が１７ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「×」であった。比較例５は、ヘプタン耐性の判定が「×」であることを除いて他の測定項目の判定は「〇」以上であったが、ヘプタン耐性が低いため、食品に対する安全性に劣るものである。

【0060】

比較例６は、本発明では使用しないスチレン－エチレン－ブチレン共重合体１００重量部と可塑剤としてパラフィン系オイル３０重量部からなる例である。
比較例６の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が溶解するためなし、判定「×」であり、硬度の測定結果が５５、判定「×」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が２０％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が２０ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「×」である。比較例６は、ヘプタン耐性の判定及び硬度が「×」のため、食品に対する安全性に劣り、かつ硬度が高いため、シール性に劣るものである。

【0061】

比較例７は、比較例６における可塑剤としてのパラフィン系オイルを５０重量部に増加させた例である。
比較例７の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が溶解するためなし、判定「×」であり、硬度の測定結果が３５、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が２０％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が４０ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「×」である。比較例７は、可塑剤としてのパラフィン系オイルの量を比較例６よりも増加させたため、硬度がさらに低くなって硬度の判定が「◎」になったが、ヘプタン耐性の判定が「×」のため、食品に対する安全性に劣るものである。

【0062】

比較例８は、比較例６における可塑剤としてのパラフィン系オイルを１００重量部に増加させた例である。
比較例８の各測定項目の結果は、ヘプタン耐性の測定結果が溶解するためなし、判定「×」であり、硬度の測定結果が１５、判定「◎」であり、４０℃圧縮永久歪の測定結果が３０％、判定「◎」であり、メルトフローレイトの測定結果が５０ｇ／１０ｍｉｎ、判定「◎」であり、総合判定「×」である。比較例８は、可塑剤としてのパラフィン系オイルの量を比較例６及び比較例７よりも増加させたため、硬度がさらに低くなって硬度の判定が「◎」になったが、ヘプタン耐性の判定が「×」のため、食品に対する安全性に劣るものである。

【0063】

このように、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形可能であって、かつ食品用ボトルの弁体に必要なシール性確保のための低硬度と、安全性確保のためのヘプタン耐性と、リサイクル可能の全てを満たすことができるものである。また、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物から成形された食品用ボトルの弁体は、食品用ボトルの弁体に必要なシール性確保のための低硬度と、安全性確保のためのヘプタン耐性と、リサイクル可能の全てを満たすことができるものである。

【符号の説明】

【0064】

１０ 食品用ボトル
２０ ボトル本体
２１ 内筒
２２ 食品内容物の収納部
３１ 外筒
４３ 食品内容物の供給口
４４ 外気吸入口
４９ 外蓋
５０ 弁体
５１ 第１の弁
５２ 第２の弁

【図1】

【図2】

【図3】