特許 7602462 増加した接触効率を有するベクターおよび昆虫防除のための殺昆虫剤製剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-10

(45)【発行日】2024-12-18

(54)【発明の名称】増加した接触効率を有するベクターおよび昆虫防除のための殺昆虫剤製剤

(51)【国際特許分類】

   A01N 37/46 20060101AFI20241211BHJP

   A01P 7/04 20060101ALI20241211BHJP

   A01N 43/80 20060101ALI20241211BHJP

   A01N 43/56 20060101ALI20241211BHJP

   A01N 25/02 20060101ALI20241211BHJP

【ＦＩ】

A01N37/46

A01P7/04

A01N43/80 101

A01N43/56 D

A01N25/02

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2021534706

(86)(22)【出願日】2019-12-10

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-09

(86)【国際出願番号】 EP2019084350

(87)【国際公開番号】W WO2020126648

(87)【国際公開日】2020-06-25

【審査請求日】2022-12-06

(31)【優先権主張番号】18213629.1

(32)【優先日】2018-12-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】523164137

【氏名又は名称】ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｐｕｒｃｈａｓｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ

(74)【代理人】

【識別番号】100120031

【弁理士】

【氏名又は名称】宮嶋 学

(74)【代理人】

【識別番号】100126099

【弁理士】

【氏名又は名称】反町 洋

(72)【発明者】

【氏名】フェルメール，アルノルドゥス

(72)【発明者】

【氏名】ハートレーン，ペーター

(72)【発明者】

【氏名】ホルストマン，ゼバスティアン

(72)【発明者】

【氏名】ガッツマン，ヴォルカー

(72)【発明者】

【氏名】アールト，アレクサンダー

(72)【発明者】

【氏名】フェルテン，ローベルト

【審査官】小森 潔

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１２／０１５６２７３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特表２０１６－５３６３６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２２－５１３９６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０１６４６１１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－０７５１４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／１２９７２９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ０１Ｎ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）少なくとも１つの殺昆虫活性成分およびマトリックス材料の混合物を含む、マラリア蚊をノックダウンし、死滅させもしくは忌避しまたはこれらの任意の組み合わせのためのマトリックス粒子であって、
前記マトリックス粒子が０．１～７５ミクロンの粒径ｄ５０を有しかつ下記ｉ）およびｉｉ）
ｉ）イソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾールアリールアミドからなる群から選択され、融点を有し、下記ｉｉ）に分布している、前記少なくとも１つの殺昆虫活性成分、
ｉｉ）前記少なくとも１つの殺昆虫活性成分の前記融点よりも少なくとも３０℃低い軟化点である５０～１６０℃の軟化点を有するワックスを含む、前記マトリックス材料、
を含み、
前記少なくとも１つの殺昆虫活性成分が２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドを含み、
前記ワックスがカルナウバワックスを含む、マトリックス粒子、
ｂ）１種以上の界面活性剤、
ｃ）必要に応じて、不凍剤、消泡剤、防腐剤、抗酸化剤、増粘剤および着色剤の群から選択される１つ以上のさらなるアジュバント、および
ｄ）液相
を含む、懸濁濃縮物（ＳＣ９０）の形態の組成物。

【請求項2】

ａ）１～７０重量％の、前記マトリックス粒子、
ｂ）１～２５％の、前記１種以上の界面活性剤、
ｃ）０～２５重量％の、前記１つ以上のさらなるアジュバント、および
ｄ）いずれの場合も全組成物の重量当たり１００％まで添加する、前記液相
を含む、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

マラリア蚊のノックダウン、死滅もしくは忌避またはこれらの任意の組み合わせのための、請求項１または２に記載の組成物の使用（ただし、ヒトを治療する方法を除く）。

【請求項4】

請求項１または２に記載の組成物を用いた、マラリア蚊のノックダウン、死滅もしくは忌避またはこれらの任意の組み合わせのための方法（ただし、ヒトを治療する方法を除く）。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

発明の背景
果物、野菜および他の農作物を昆虫から保護するための農薬の使用は、十分に確立されている。これらの適用に続いて、同じタイプの活性成分を使用して、農業環境外の衛生有害生物として記載されている、媒介性昆虫（例えば、蚊（媒介性防除））および昆虫（例えば、ゴキブリ、ハエおよびトコジラミ）に対して、ヒトを防御し得る。

【0002】

これらの昆虫から人々を保護するために、人々の生活及び食品生産環境内及びその周辺の表面は殺昆虫剤で処理される。接触時間はしばしば短いので、殺昆虫剤の比較的迅速な取り込みが必要とされる。多くの農業用途とは対照的に、これらの種類の用途における活性成分の制御機構は、接触効力に限定される。例えば、蚊が着陸し、処理された表面上を歩く場合、経口摂取は起こらない。その結果、これらの治療に有効な殺有害生物剤の種類は限られている。例は、ピレスロイド、カルバメート、有機リン酸およびＤＤＴである。明らかに、後者の３つは、ヒトおよび環境に対するそれらの毒物学的プロフィールのために好ましくない。他方、ピレスロイドはベクター制御およびプロフェッショナルな有害生物管理において過去数十年にわたって非常に広範囲に使用されており、その結果、この作用様式に対する強力な抵抗性が確立されている。

【0003】

いくつかの他の殺昆虫活性成分は、ベクター防除および専門家の有害生物管理に関連する有害生物に対して、効力および耐破壊能力さえも示す。しかしながら、それらの物理化学的性質のために、それらは限られた接触効力しか示さない。そのような殺昆虫活性成分の高い融点および分子量は、それらが難溶性である高度に結晶性の構造を形成する傾向を有することを必要とする。その結果、接触を介した昆虫における取り込みは非常に制限され、例えば、殺昆虫活性成分が結晶実体として存在する従来の懸濁濃縮製剤などの公知の製剤で昆虫を効率的に処理することはできない。

【0004】

一方、マトリックス材料としてのポリマーおよび／またはワックスの使用は、農業用配合物において知られている。多くの「徐放性」製剤はこの原理に基づいており、文献に記載されている。例えば、米国特許出願公開第２００６／０１９３８８２号明細書は残留生物学的有効性を延長するために農薬活性成分をポリマーマトリックスに含める製剤を論じているが、この方法では初期生物学的有効性が低下する。低い初期生物学的有効性は低い接触有効性を伴い、したがって、このような「徐放性」製剤は短い接触時間のみが生じる場合に殺昆虫活性成分の接触有効性を増加させる目的には一般に有用ではない。

【0005】

発明の説明
したがって、本発明の目的は先行技術で確認された問題を解決するために、特に、物理化学的性質が難しい殺昆虫活性成分の完全な接触および最初の（接触後の迅速なノックダウン）生物学的効力の可能性を利用するために手段な技術的製剤を提供することであった。特に一般に非結晶の状態において有害生物に対してより高い生物学的活性を有するものの、通常の条件下で結晶化する傾向が高い殺有害生物活性成分のための技術的製剤手段を提供することを目的としていた。さらなる目的は、例えば、平坦な、多孔性の、または泥状の表面などの様々な表面上での高生物学的接触効率を有する、特にゴキブリ、蚊、ハエ、トコジラミなどの有害生物の防除に手段な技術的製剤提供することであった。別の目的は、耐性阻止能力、特にピレストリッド耐性阻止能力を有する有害生物防除に手段な技術的配合物を提供することであった。

【0006】

今回、上記目的が解決され、以下にさらに記載される殺昆虫活性成分－マトリックス粒子を有する溶液が提供されることが見出された。

【0007】

本発明の殺昆虫活性成分－マトリックス粒子は、
ａ） １１０℃以上の融点および０．１％以下の水溶性を有する少なくとも１種の殺昆虫活性成分であって、少なくとも１種の殺昆虫活性成分が
ｂ） ワックスを含むマトリックス材料
に分布している、０．１～７５ミクロンの粒径ｄ５０を有する殺昆虫活性成分－マトリックス粒子に関する。

【0008】

本発明の殺昆虫活性成分－マトリックス粒子は、好ましくは０．１～７５ミクロン、より好ましくは０．５～５０ミクロン、さらにより好ましくは１～２５ミクロンの粒子サイズを有する。Ｄ５０値は、好ましくは本発明の非特異的活性成分－マトリックス粒子を水相中に分散させた後のレーザー回折によって決定される。

【0009】

本発明の殺昆虫活性成分－マトリックス粒子は、１１０℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１４０℃以上、さらにより好ましくは１５０℃以上の融点を有し；０．１％以下、好ましくは０．０１％以下、より好ましくは０．００５％以下、さらにより好ましくは０．００１％以下の水溶性とを有する少なくとも１つの殺昆虫成分を含む。本発明の別の好ましい実施形態では、殺昆虫活性成分－マトリックス粒子は上記の物理化学的特性を有する１つの殺昆虫活性成分を含む。本発明による融点は、標準条件（１気圧）下で測定される。水溶性は、（ｇ）グラム殺昆虫活性成分／１００ｍｌ水の商を参照してパーセンテージで示される。水溶性は、好ましくは液体クロマトグラフィー、例えばＨＰＬＣ－ＭＳシステム（２０℃、１気圧およびｐＨ７で、参考として実施例１も参照のこと）を用いて測定される。

【0010】

本発明の好ましい態様によれば、本発明の「少なくとも１つの」殺昆虫活性成分は、少なくとも１つのアミド化学部分を含む。

【0011】

より好ましくは、本発明の少なくとも１つの殺昆虫活性成分がイソオキサゾリン、メタジアミド、アリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾールアリールアミドの化学クラスから選択され、および／またはγ－アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）受容体に対して活性である。

【0012】

イソオキサゾリンは、動物の外部寄生虫と同様に植物保護の分野に関連する節足動物および昆虫に対して活性である化合物のクラスである。それらはγ‐アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）受容体のアンタゴニストである。イソオキサゾリンの結合部位は、シクロジエンおよびフィプロニルの結合部位と少なくとも部分的に異なっている。（Ｗ． Ｌ． Ｓｈｏｏｐ ｅｔ ａｌ． Ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ Ｐａｒａｓｉｔｏｌｏｇｙ ２０１４、２０１、１７９ － １８９； ＴＬＭｃＴｉｅｒ ｅｔ ａｌ． Ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ Ｐａｒａｓｉｔｏｌｏｇｙ、 ２０１６、２２２、３－１１； ＫＮａｋａｈｉｒａ ｅｔ ａｌ． Ｐｅｓｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ ２０１５、７１、９１－９５； ＬＲｕｆｅｎｅｒ ｅｔ ａｌ． Ｐａｒａｓｉｔｅ ＆ Ｖｅｃｔｏｒｓ２０１７、１０、５３０。このクラスの有名な代表例は、ロチラナー（ｌｏｔｉｌａｎｅｒ）、サロラナー（ｓａｒｏｌａｎｅｒ）、フルラランダー（ｆｌｕｒａｌａｎｄｅｒ）、アホクソラナー（ａｆｏｘｏｌａｎｅｒ）および４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）である。

【0013】

メタジアミドは、γ－アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）受容体に対するアンタゴニストとして作用する化合物のクラスである。このクラスの有名な代表例はブロフラニリド（ｂｒｏｆｌａｎｉｌｉｄｅ）である。デスメチルブロフラニリド（ｄｅｓｍｅｔｈｙｌ－ｂｒｏｆｌａｎｉｌｉｄｅ）の結合部位は、シクロジエン類（ｃｙｃｌｏｄｉｅｎｅｓ）およびフィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）の結合部位と少なくとも部分的に異なる（ＴＮａｋａｏ、ＳＢａｎｂａ Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１６、２４、３７２－３７７）。

【0014】

本発明に関連して好ましく使用することができるアリールピラゾールヘテロアリールアミドおよびアリールピラゾールアリールアミドのクラスは例えば、ＷＯ２０１５／０６７６４７Ａ１およびＷＯ２０１５／０６７６４６Ａ１に記載されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。好ましくは、このクラスが２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドに関する。

【0015】

本明細書の文脈において、用語「ＧＡＢＡ受容体に対して活性」とは、好ましくはＧＡＢＡ受容体の生理学的活性を調節する化学分子の特徴に関する。

【0016】

本発明による殺昆虫活性成分は、活性成分に応じて、異なる組成物中の幾何異性体および／または光学活性異性体または対応する異性体混合物の形態であり得る。これらの立体異性体は例えば、鏡像異性体、ジアステレオマーまたは幾何異性体である。従って、本発明は、純粋な立体異性体およびこれらの異性体の任意の混合物の両方の使用を包含する。

【0017】

さらにより好ましくは、本発明の少なくとも１つの殺昆虫活性成分は以下の群から選択される：
- ２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）、
- ブロフラニリド：３－［ベンゾイル（メチル）アミノ］－Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－２－フルオロベンズアミド（ＣＡＳ １２０７７２７－０４－５）、
- ４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）、
- ４－［（５Ｒ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｓ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ ２０６１９３３－８６－４）、
- ４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｓ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １４２９６６０－１８－３）、
- ４－［（５Ｒ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５８－０３－９）、
- サロラン：１－［（６－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］スピロ［１Ｈ－２－ベンゾフラン－３，３’－アゼチジン］－１’－イル］－２－メチルスルホニルエタノン（ＣＡＳ １３９８６０９－３９－６）、
- フルララナー：４－［５－（３，５－ジクロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］－２－メチル－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］ベンズアミド（ＣＡＳ ８６４７３１－６１－３）、
- ロチラナー： ３－メチル－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］－５－［（５Ｓ）－５－（３，４，５－トリクロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］チオフェン－２－カルボキサミド（ＣＡＳ １３６９８５２－７１－０）、
- アホクソラナー：４－［５－［３－クロロ－５－（トリフルオロメチル）フェニル］－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［２－オキソ－２－（２，２，２－トリフルオロエチルアミノ）エチル］ナフタレン－１－カルボキサミド（ＣＡＳ １０９３８６１－６０－９）、

【0018】

さらにより好ましくは、本発明の「少なくとも１つの」殺昆虫活性成分は以下の群から選択される：
- ２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）、
- ブロフラニリド：３－［ベンゾイル（メチル）アミノ］－Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－２－フルオロベンズアミド（ＣＡＳ １２０７７２７－０４－５）、
- ４－［（５Ｓ）－５－（３，５－ジクロロ－４－フルオロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－３－イル］－Ｎ－［（４Ｒ）－２－エチル－３－オキソ－１，２－オキサゾリジン－４－イル］－２－メチルベンズアミド（ＣＡＳ １３０９９５９－６２－３）。

【0019】

最も好ましくは本発明の「少なくとも１つの」殺昆虫活性成分は２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１，６－ジクロロ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル｝－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）およびブロフラニリドの群から選択され、さらにより好ましくは「少なくとも１つの」殺昆虫活性成分は２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，１，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミド（ＣＡＳ １７７１７４１－８６－６）である。

【0020】

さらなる実施形態において、本発明の殺昆虫活性成分－マトリックス粒子は本明細書に記載されるようにマトリックス材料中に分布し、好ましくは均一に分布した上記殺昆虫活性成分の少なくとも１つを含む。当該分布は、好ましくは少なくとも１つの殺昆虫活性成分およびマトリックス材料を、マトリックス材料がもはや固体ではない温度、好ましくはマトリックス材料の軟化点より高い温度で、かつ、殺昆虫活性成分の融点より低い温度で加熱する加熱工程で達成される。混合物は上述の殺昆虫活性成分が均一に分布するまで（例えば、１０、１５または２０分間）この温度に保たれる。殺昆虫活性成分－マトリクス粒子の粒径は、その後、慣用のミキサー、ミルおよび／または粉砕機を用いた慣用の粉砕および／または粉砕手段によって得ることができる。

【0021】

本発明に従って使用される「マトリックス材料」は、標準条件下で、好ましくは５０～１６０℃、好ましくは６０～１４０℃、より好ましくは７０～１２０℃、さらにより好ましくは７０～１１０℃の軟化点を有するワックスである。

【0022】

本明細書で使用される「軟化点」という用語は、ビカー（Ｖｉｃａｔ）軟化温度またはビカー（Ｖｉｃａｔ）硬度を意味し、ワックスなどの明確な融点を有さない材料の軟化点を特定するものである。これは、１ｍｍ^２の円形または正方形の断面を有するフラットエンドニードルによって、１ｍｍの深さまで試験片が貫通される温度とみなされる。好ましくは、ビカーＢ１２０試験を用いて軟化点を測定する。Ｖｉｃａｔ Ｂ１２０試験は、５０Ｎの負荷および１２０（Ｋ／ｈ）の加熱速度によって特徴付けられる。ビカー軟化点を決定するための基準には、ＡＳＴＭ Ｄ １５２５およびＩＳＯ ３０６が含まれ、これらはほぼ同等である。

【0023】

有用なワックスとしては、好ましくは植物ワックス、例えば、綿ワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、ジャパンワックス、サトウキビワックス；動物ワックス、例えば、蜜ワックス、羊毛ワックス、セラックワックス；鉱物ワックス、例えば、セレシン、オゾケライト、モンタンワックスが挙げられる。さらに、本発明によれば、化学修飾ワックス、例えば水素化ホホバワックス、モンタンエステルワックス、および／または完全合成ワックス、例えばポリアルキレンワックス、ポリエチレングリコールワックス、アミドワックス、フィッシャー－トロプシュパラフィンワックスおよび／またはフルオロカーボンワックスを使用することが可能である。

【0024】

本発明によるさらなる好適なワックスは、水素化および非水素化脂肪、例えばトリグリセリド、または脂肪酸、例えばステアリン、ヤシ脂肪または水素化油、例えば水素化パーム油または水素化ヒマシ油である。

【0025】

ワックスは、本発明に従って、マクロ結晶、微結晶またはアモルファス形態で使用することができる。

【0026】

本発明によれば、特に好ましいのは、マトリックス材料としてのカルナウバワックスおよびモンタンワックスである。カルナウバロウは特に非常に好ましい。

【0027】

特に好ましいワックスの例は、Ｃａｒｎａｕｂａワックス（Ｍｏｓｓｅｌｍａｎｎ製）、Ｌｉｃｏｗａｘ ＳまたはＬｉｃｏｗａｘ ＫＳＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）である。

【0028】

本発明の別の実施形態は、上記粒子径を有する殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子であって、
ａ）１１０℃以上の融点および０．１％以下の水溶性を有する少なくとも１種の殺昆虫活性成分であって、
ｂ）マトリックス材料であって、好ましくは、前記少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも３０℃低い軟化点を有するマトリックス材料中
に分布している殺昆虫活性成分を含有し、
定常加熱速度で、好ましくは示差走査熱量測定を使用して５～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で、前記少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点を少なくとも２０℃超える温度まで加熱した後に、第２の加熱サイクルで測定した場合に、該殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子が活性成分の融解ピークを示さないことを特徴とする殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子を意味する。

【0029】

これに関連して、「マトリックス材料」は、好ましくはワックスである。好ましいワックスマトリックス材料は、上記にさらに記載されている。

【0030】

本発明のさらなる実施形態は、上記に概説した殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子であって、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、「少なくとも１つの」殺昆虫活性成分およびマトリックス材料が少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点を少なくとも２０℃超える、好ましくは少なくとも２０℃超えるが５０℃超えない温度に、好ましくは５℃～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱されることを特徴とする、殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子に関する。

【0031】

上述の示差走査熱量測定の好ましいバージョンでは、第１の加熱サイクルの最大加熱温度が少なくとも１０分間、好ましくは１５分間、より好ましくは２０分間保持される。

【0032】

本発明の別の好ましい実施形態では、少なくとも１つの殺昆虫活性成分およびマトリックス材料は示差走査熱量測定の第１および第２の加熱サイクルの間、好ましくは第２の加熱サイクルの後も、好ましくは毎分５℃～１５℃、より好ましくは毎分１０℃の定常冷却速度で、０℃～４０℃、好ましくは１５℃～３５℃、より好ましくは２０℃～３０℃の温度に冷却される。

【0033】

本明細書で使用される「定常加熱速度」という用語は、一定に保たれる１分当たりの特定の温度上昇を指す。したがって、経時的な温度上昇は、好ましくは線形である。

【0034】

同様に、本明細書で使用される「定常冷却速度」という用語は、一定に保たれる１分当たりの特定の温度低下を指す。したがって、経時的な温度低下は、好ましくは線形である。

【0035】

本明細書で使用される「融解ピーク」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムにおける吸熱シグナルを指すことが好ましい。この技術の基礎をなす基本原理は試料が相転移のような物理的変態を受けるとき、両方を同じ温度に維持するために、基準よりも多いかまたは少ない熱を試料に流す必要があることである。より少ないか、またはより多い熱がサンプルに流れなければならないかは、プロセスが発熱性であるか、または吸熱性であるかに依存する。例えば、固体サンプルが液体に溶融することにつれて、参照と同じ速度でその温度を上昇させるために、サンプルに流れるより多くの熱を必要とする。これは、サンプルが固体から液体への吸熱相転移を受けるときのサンプルによる熱の吸収によるものである。

【0036】

本発明の好ましい実施形態は、上記に概説した殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子であって、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、少なくとも１つの殺昆虫活性成分およびマトリックス材料を、マトリックス材料の軟化点よりも少なくとも１０℃高い温度、および少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃低い温度に、好ましくは５℃～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で加熱することを特徴とする、殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子に関する。

【0037】

ＤＳＣ実験で使用されるタイルは小さく、成分（マトリックス材料および殺昆虫活性成分）の適切な混合のために対流／撹拌を適用することができないので、混合は動力学的にのみ制御される。これは、適合性マトリックス材料を探索するときに偽陰性の結果をもたらす可能性がある。このような混合が、マトリックス材料の軟化点よりも少なくとも１０℃高い温度で、かつ少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃低い温度で自発的に起こらない場合、より長い待機時間を適用しなければならない（第１の加熱サイクルの最大加熱温度は好ましくは少なくとも３０分間、より好ましくは６０分間、さらにより好ましくは１２０分間保持される）か、または代替的に、第１の加熱サイクルは均一な分布を保証するために、殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に加熱することによって適合される。タイル中の混合が自然に起こらないかどうか、またはマトリックス材料が適切でないかどうかを決定するための有効な方法は、殺昆虫活性成分の溶融エンタルピーを使用する。単離された殺昆虫活性成分の溶融エンタルピーを、第２の加熱サイクル中に生じる可能なピークの溶融エンタルピーと比較することによって、溶解される殺昆虫活性成分の割合を決定することができる。殺昆虫活性物質の一部のみが溶解される場合、ＤＳＣの第１の加熱サイクルはマトリックス材料が適切であるかどうかを決定するために、殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に加熱することによって適合されることが好ましい。

【0038】

本発明の別の実施形態は、本明細書に記載の殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子であって、少なくとも１つの殺昆虫活性成分とマトリックス材料との間の重量比が１：９９～１：１、好ましくは５：９５～４０：６０であることを特徴とする、殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子に関する。

【0039】

得られる殺昆虫組成物中の殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子それぞれにおける殺昆虫活性成分の濃度は、殺昆虫活性成分の必要な用量速度／処理表面平方メートルに依存する。しかしながら、このような生成物は、典型的には２５０ｍ^２の表面を処理することができる１０リットルのバックパック噴霧器で噴霧される。このような１０リットルのバックパック噴霧方法には、２５～２５０グラムの製剤化製品、好ましくは５０～１５０グラムの製剤化製品が使用される。

【0040】

１平方メートル当たりの殺昆虫活性成分濃度は通常、１～５００ｍｇ／ｍ^２の範囲であり、より好ましくは、２～２００ｍｇ／ｍ^２の範囲である。

【0041】

本発明のさらなる実施形態は殺昆虫組成物であって、
ａ）本明細書に記載される殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子、好ましくは１～７０重量％、より好ましくは５～６０重量％、さらにより好ましくは１０～５０重量％と、
ｂ）少なくとも１種の界面活性剤、好ましくは１～２５重量％、より好ましくは２～２５重量％、さらにより好ましくは２．５～１５重量％で存在する界面活性剤と、
ｃ）任意選択で、不凍剤、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤および着色剤の群から選択されるさらなるアジュバントであって、好ましくは０～２５重量％、より好ましくは０．１～２０重量％、およびさらにより好ましくは０．５～１０重量％であるアジュバントと、
ｄ）（いずれの場合も、全殺昆虫組成物の重量当たり１００％となる）液相と
を含む殺昆虫組成物に関する。

【0042】

適切な界面活性剤は、通常、農薬組成物に使用することができるこのタイプの全ての物質である。この目的に有用なのは、例えば、慣用の乳化剤、特にワックス乳化剤である。アルキルエトキシレートの混合物である非イオン性ワックス乳化剤４１０６（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）製）が特に好ましい。

【0043】

本発明に従って使用することができる他の界面活性剤は特に、ポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、線状アルコールのポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応生成物、ならびにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンとポリビニルピロリドンとのコポリマー、ポリビニルアセテートおよびポリビニルピロリドンとポリビニルピロリドンとのコポリマー、ならびに（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルとのコポリマー、さらにアルキルエトキシレートおよびアルキルアリールエトキシレートの群から選択される非イオン界面活性剤であり、これらは、任意選択でリン酸化され、塩基、ポリオキシアミン誘導体およびノニルフェノールエトキシレートで中和されてもよい。線状アルコールのポリエチレングリコールエーテルおよび脂肪酸とエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応生成物の群から選択される非イオン性界面活性剤が特に好ましい。

【0044】

本発明に従って使用することができる追加の界面活性剤は、特にアルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩の群から選択されるアニオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の特に好ましい群は、ポリスチレンスルホン酸の塩、ポリビニルスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸－ホルムアルデヒド縮合生成物の塩、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドの縮合生成物の塩、およびリグノスルホン酸の塩の群から選択される。

【0045】

本発明の殺昆虫組成物のための適切な不凍剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用される全ての物質である。尿素、グリセロールおよびプロピレングリコールが好ましい。

【0046】

本発明の殺昆虫組成物のための適切な消泡剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用される全ての物質である。シリコーン油およびステアリン酸マグネシウムが好ましい。

【0047】

本発明の殺昆虫組成物のための適切な防腐剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用されるこの種の全ての物質である。例は、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ ＡＧ製）およびＰｒｏｘｅｌ（登録商標）である。

【0048】

本発明の殺昆虫組成物のための適切な抗酸化剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用される全ての物質である。ブチル化ヒドロキシトルエン（２，６ジ－ｔ－ブチル４－メチルフェノール、ＢＨＴ）が好ましい。

【0049】

本発明の殺昆虫組成物のための適切な増粘剤は、農薬組成物において通常使用されるこの種の物質の全てである。ケイ酸塩（例えば、ＥｎｇｅｌｈａｒｄからのＡｔｔａｇｅｌ（登録商標）５０など）またはキサンタンガム（例えば、ＫｅｌｋｏからのＫｅｌｚａｎ（登録商標）など）が好ましい。

【0050】

本発明の殺昆虫組成物に好適な着色剤は、農薬組成物においてこの目的のために通常使用される全ての物質である。例は、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛および青色顔料ならびに永久赤色ＦＧＲである。

【0051】

好ましい殺昆虫組成物は、懸濁濃縮物（ＳＣ）またはそのスプレー溶液の形態である。

【0052】

驚くべきことに、一般に本発明による殺昆虫組成物は高温（５４℃）または低温での長期間の貯蔵（２週間）の後でさえ安定なままであり、結晶成長は観察されなかったことが見出された。水で希釈することにより、ＳＣ製剤を均一な噴霧溶液に変換することができる。

【0053】

懸濁濃縮物（ＳＣ）製剤については、例えば液相が必要であり、好ましくは水である。

【0054】

本発明の殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子をベースとするＳＣ配合物の場合、殺昆虫組成物は、好ましくは１つ以上の界面活性剤、好ましくは２～２０重量％、より好ましくは２．５～１０重量％を含む。

【0055】

ＳＣ配合物の場合、殺昆虫剤組成物は好ましくは（特徴（ｃ）として）凍結防止剤、消泡剤、防腐剤、抗酸化剤および増粘剤の群から選択されるアジュバントを含み、好ましくは０．１～２０重量％である。

【0056】

本発明によるＳＣ配合物は、成分の特定の所望の比を互いに混合することによって調製される。成分は任意の順序で互いに混合することができ、増粘剤が存在する場合には、粉砕プロセスの後に添加することが好ましい。好都合には、固体成分が微細基底状態で使用される。しかしながら、成分の混合後に形成された懸濁液を最初に粗粉砕し、次いで微粉砕して、殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子の粒径ｄ５０および他の成分について同じｄ５０を達成することも可能である。したがって、ＳＣ配合物は、０．１～７５ミクロン、より好ましくは０．５～５０ミクロン、さらにより好ましくは１～２５ミクロンの全ての成分の粒径ｄ５０を有する。ＳＣの調製を実施するのに適しているのは、農薬製剤を製造するために使用される通例のミキサー、ミルおよび粉砕機である。

【0057】

ＳＣ配合物を調製する場合、温度は、特定の範囲内で変化させることができる。一般にこの方法は、１０℃～６０℃、好ましくは１５℃～４５℃の温度で、常圧下で実施される。

【0058】

本発明の別の実施形態は、本明細書に記載される殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子、または本明細書に記載される殺昆虫組成物であって、有害生物、特に昆虫および／またはクモ類（好ましくはＡｃａｒｉ亜類）、特に蚊、ハエ、ダニ、ダニ、マダニ、シラミ、アリ、シロアリおよびゴキブリを防除するための殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子、または本明細書に記載される殺昆虫組成物に関する。

【0059】

有害生物は、好ましくは本明細書中に記載されるような殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子または本明細書中に記載されるような殺昆虫組成物と有害生物との接触を介して制御される。好ましくは、経口摂取は必要とされない。有害生物の「防除」という用語は有害生物をノックダウンし、死滅させ、および／または忌避することができる可能性を指す。

【0060】

本明細書に記載される殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子、または本明細書に記載される殺昆虫組成物は、好ましくは農業環境外で、特にベクター制御および専門家の有害生物管理用途のために使用される。

【0061】

本発明の目的のために、ベクターは病原体（例えば、ウイルス、線虫、単細胞生物および細菌）を保有宿主（植物、動物、ヒトなど）から宿主に伝達し得る節足動物、特に昆虫またはクモ類である。病原体は（たとえば、刺さないハエによるトラコーマのように）宿主に伝播されるか、（たとえば、蚊によるマラリア原虫のように）宿主に注入により伝播される。

【0062】

ベクターの例、およびそれらが伝播する疾患または病原体の例は以下のとおりである：
１）蚊（Ｍｏｓｑｕｉｔｏｅｓ）：ハマダラカ：マラリア、フィラリア症；イエカ（Ｃｕｌｅｘ）：日本脳炎、その他のウイルス性疾患、フィラリア症、その他の虫体の伝播；ヤブカ（Ａｅｄｅｓ）：黄熱病、デング熱、その他のウイルス性疾患、フィラリア症；
－ ブユ科Ｓｉｍｕｌｉｉｄａｅ：虫、特にＯｎｃｈｏｃｅｒｃａ ｖｏｌｖｕｌｕｓの伝播； Ｐｓｙｃｈｏｄｉｄａｅ：リーシュマニア症の伝播
２）シラミ（Ｌｉｃｅ）：皮膚感染症、流行性発疹チフス；
３）ノミ（Ｆｌｅａ）：ペスト、地方病性発疹チフス、条虫；
４）ハエ：眠り病（トリパノソーマ症）；コレラ、その他の細菌性疾患；
５）ダニ（Ｍｉｔｅｓ）：ダニ症、流行性発疹チフス、リケッチア痘、野兎病、セントルイス脳炎、ダニ媒介性脳炎（ＴＢＥ）、クリミア・コンゴ出血熱、ボレリア症；
６）ダニ（Ｔｉｃｋｓ）：Ｂｏｒｒｅｌｉａ ｂｕｒｇｄｏｒｆｅｒｉ ｓｅｎｓｕ ｌａｔｏ、Ｂｏｒｒｅｌｉａ ｄｕｔｔｏｎｉなどのボレリア症、ダニ媒介性脳炎、Ｑ熱（Ｃｏｘｉｅｌｌａ ｂｕｒｎｅｔｉｉ）、バベシア症（Ｂａｂｅｓｉａ ｃａｎｉｓ ｃａｎｉｓ）、エールリヒア症。

【0063】

本発明の意味におけるベクターの例は植物ウイルスを植物に伝達することができる昆虫、例えば、アブラムシ、ハエ、リーフホッパーまたはアザミウマである。植物ウイルスを伝播できる他のベクターは、ハダニ、シラミ、甲虫および線虫である。

【0064】

本発明の意味におけるベクターのさらなる好ましい例は昆虫およびクモ類、例えば、蚊、特に、Ａｅｄｅｓ属、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ属、例えば、Ａｇａｍｂｉａｅ、Ａａｒａｂｉｅｎｓｉｓ、Ａｆｕｎｅｓｔｕｓ、Ａｄｉｒｕｓ（マラリア）およびＣｕｌｅｘ属のクモ類、例えば、Ｐｈｌｅｂｏｔｏｍｕｓ、Ｌｕｔｚｏｍｙｉａ、シラミ、ノミ、ハエ、ダニおよびダニであり、これらは、動物および／またはヒトに病原体を伝達することができる。

【0065】

本明細書に記載の殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子、または本明細書に記載の殺昆虫組成物は、ベクターによって伝播される疾患および／または病原体の予防における使用に適している。したがって、本発明のさらなる態様は、例えば農業、園芸、庭園およびレジャー施設における、ならびに材料および貯蔵製品の保護における、ベクター制御のための本発明による活性化合物組合せの使用である。

【0066】

さらに、本明細書に記載される殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子または本明細書に記載される殺昆虫組成物は、ゴキブリ、蚊、アリ、ダニ、ハエ、貯蔵製品有害生物、時折の有害生物、シロアリなどの、家庭状況および公共／商業施設で生じる一般的な有害生物に対する専門的有害生物管理用途に適している。

【0067】

プロフェッショナルな有害生物管理は、様々な戦略を使用することによって、有害生物数を許容可能なレベルまで減少させるために行われる。

【0068】

家庭内または家庭の周囲および公的／商業施設周辺にみられる一般的な有害生物の例としては以下を上げることができる：
１）ゴキブリ：アメリカゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ドイツゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ブラウンバンドゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ）、オリエンタルゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）
２）蚊（ベクター対照参照）
３）アリ：ブラックハウスアント（ｂｌａｃｋ ｈｏｕｓｅ ａｎｔ）、オドラスガーデンアント（ｏｄｏｒｏｕｓ ｇａｒｄｅｎ ａｎｔ）、ファイアーアント（ｆｉｒｅ ａｎｔ）／レッドインポーテッドファイアーアント（ｒｅｄ ｉｍｐｏｒｔｅｄ ｆｉｒｅ ａｎｔ）、ゴーストアント（ｇｈｏｓｔ ａｎｔ）、ファラオ・アント（ｐｈａｒａｏ ａｎｔ）、ホワイトフッテドアント（ｗｈｉｔｅ ｆｏｏｔｅｄ ａｎｔ）
４）ダニ（Ｍｉｔｅｓ）：ほこりダニ、泥ダニ
５）ハエ：イエバエまたはイエバエとその近縁種（イエバエ科）；チョウバエ（サルコファジラミ科）；チョウバエとクロバエ（クロバエ科）；クロバエ（シマバエ科）；ウジバエとシカバエ（タバエ科）、ショウジョウバエ（ショウジョウバエ科）
６）貯蔵産物有害生物：一次子葉虫（甲虫類）有害生物には穀物ゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ、Ｓｚｅａｍａｉｓ、Ｓｏｒｙｚａｅ）、小粒ボラー（Ｒｈｙｚｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍｉｎｉｃａ）および鋸歯状穀粒甲虫（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）が含まれ、二次有害生物には小麦粉の甲虫（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍおよびＴ．ｃｏｎｆｕｓｕｍ）が含まれ、主要な鱗翅目害虫（ガ）は二次的である；これらは加工食品を定期的に摂食するため、家庭内の台所や食料貯蔵庫に多い。
７）時折見られる有害生物：シルバーフィッシュ、ミリペデス、ソシッド／ブックシラミ、衣類ガ、プラスターバッグワーム、ホリドハエ、イヌダニ、ノミ、カーペットビートル、黒いカーペットビートル
８）シロアリ：オドントタルメス種（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、マイクロセロタームス種（Ｍｉｃｒｏｃｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、コプトタームス種（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、ヘテロタームス種（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、レティキュリタームス種（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、ズーターモシス種（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ ｓｐｐ）、クリプトタームス種（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、インシスタームス種（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、マーギニタームス種（Ｍａｒｇｉｎｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）等。

【0069】

本発明の別の実施形態は、本明細書に記載されるような殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子、または本明細書に記載されるような殺昆虫組成物で有害生物を防除する方法に関する。

【0070】

本発明の別の実施形態は、以下のように示差走査熱量測定を用いて殺昆虫性組成物のための有用なマトリックス材料を同定する方法に関する：
ａ）１１０℃以上の融点および０．１％以下の水溶性を有する殺昆虫活性成分および試験されるマトリックス材料を、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、好ましくは５℃～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で、少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃（好ましくは少なくとも２０℃であるが５０℃以下）高い温度に加熱し、
ｂ）第１の加熱サイクルの最大加熱温度は、少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間、より好ましくは少なくとも２０分間保持し、
ｃ）次に、温度を０℃～４０℃（好ましくは１５℃～３５℃、より好ましくは２０℃～３０℃）の間の温度に冷却し、
ｄ）第２の加熱サイクル工程において、温度を好ましくは５℃～１５℃／分、より好ましくは１０℃／分の定常加熱速度で、少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃高い温度に上昇させ、
ｅ）殺昆虫活性成分マトリックス材料の組み合わせが、示差走査熱量測定の第２の加熱サイクルで測定した場合に溶融ピークを示さない場合に、有用なマトリックス材料が同定される。

【0071】

特に好ましいマトリックス材料は、第１の工程ａ）が以下のように行われる場合、上記に示されるようにＤＳＣを用いて同定される：
工程ａ）：融点が１１０℃以上であり、水溶解度が０．１％以下である殺昆虫活性成分および試験されるマトリックス材料（好ましくは殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも３０℃の軟化点を有する）を、示差走査熱量測定の第１の加熱サイクルにおいて、定常加熱速度で、少なくとも１つの殺昆虫活性成分の融点よりも少なくとも２０℃低い（好ましくはマトリックス材料の軟化点よりも少なくとも１０℃高い）温度まで加熱する工程。しかしながら、上述したように、このような手順は、適合性マトリックス材料を探索するときに偽陰性の結果をもたらす可能性がある。したがって、好ましくは以下のように、上記方法のステップｅ）を適合させることも必要である：
工程ｅ）：示差走査熱量測定の第２の加熱サイクルで測定した場合に殺昆虫活性成分マトリックス材料の組み合わせが溶融ピークを示さない場合、または殺昆虫活性成分の溶融ピークが示される場合には、ＤＳＣで（同じ加熱条件下で）単独で測定した場合の殺昆虫活性成分の溶融エンタルピーを、ＤＳＣ中の殺昆虫活性成分マトリックス材料の組み合わせの第２の加熱サイクル中に観察された殺昆虫活性成分の溶融エンタルピーと比較する場合に、有用なマトリックス材料を同定する。

【0072】

融解エンタルピーの差を比較することによって、マトリックス材料に溶解される殺昆虫活性成分の割合を決定することができ、したがって、マトリックスの適切性を評価することができる。

【0073】

本発明の別の実施形態は、本明細書に記載されるような殺昆虫活性成分－マトリックス材料粒子または殺昆虫組成物を用いて、融点が１１０℃以上であり、水溶解度が０．１％以下である殺昆虫活性成分の接触効力を、同じ殺昆虫活性成分を有する従来の懸濁濃縮製剤と比較して増加させる方法に関する。

【0074】

従来の懸濁濃縮物（ＳＣ）製剤は、水中の分散液を意図する。このような従来のＳＣ製剤は、高い融点および水への不溶性を有する活性成分に有用であることが知られている。従来の懸濁濃縮物は通常、活性成分粉末を湿潤剤および分散剤の水溶液中で予備混合し、続いてビーズミル中で湿式粉砕プロセスを行って、１～１０ミクロンの範囲の粒径分布を与えることによって製造される。次いで、例えば増粘剤のような他の材料を添加して、系のレオロジー特性を改変して、粒子分離および貯蔵時の沈降の程度を減少させることができる。従来のＳＣ配合物に使用される典型的な湿潤剤／分散剤は、リグノスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウム－ホルムアルデヒド縮合物、脂肪族アルコールエトキシレート、トリストリルフェノールエトキシレートリン酸エステル、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、グラフトコポリマーである。凍結防止剤尿素として、グリセロールまたはプロピレングリコールが使用される。したがって、従来のＳＣ製剤は、殺昆虫活性成分（５～６０重量％）、湿潤剤および分散剤（２．５～１５重量％）、凍結防止剤（４～１３重量％）、他の添加剤、例えば増粘剤（０．２～２重量％）、および水（いずれの場合も、従来のＳＣ製剤全体の重量当たり１００％になる）を含む。

【0075】

本発明は以下の実施例を参照してより詳細に説明されるが、実施例に記載される使用形態に決して限定されない。
例：
１．本発明により使用される殺昆虫活性成分の代表的な物理化学的パラメータ

表１に示される報告された融点は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ８２２または８２３ ＤＳＣ装置を用いた示差熱分析によって、工業グレードの活性成分を用いた通常の条件（１気圧）下で測定された。サンプルを、有孔アルミニウムるつぼ中で３Ｋ／分の加熱速度で２５℃から３００℃まで加熱した。融点は最初に、評価すべき温度範囲のベースラインを指定することによって決定される。次いで、ピークの吸熱側の転換点で接線を引き、その基線との交点を試験した物質の融点とする。

【0076】

表１に示される報告された水溶性は以下のように決定される：較正標準の調製：アセトニトリル中の検体の１０００ｐｐｍ溶液を調製し、これから、少なくとも３つの較正点を、必要に応じて、０．０１ｍｇ／Ｌまで下がるアセトニトリルでの希釈によって得る。試料調製：ディープウェルの２つのキャビティをそれぞれ約０．６ｍｇのホモジナイズした試料で満たし、５００μＬのｐＨ７ リン酸緩衝液を添加する。ガラスパールを各キャビティに添加し、ディープウェルを密封し、２３℃で１６００ｒｐｍで少なくとも２４時間振盪する。振盪手順後、溶液を濾過する。濾液のアリコートを、ＤＡＤおよびＭＳ検出を伴うＨＰＬＣ－ＭＳシステムを介して分析する。すべての選択されたシングルＤＡＤおよびイオントレースのピーク面積を計算のために取得する。計算は、標準試料の面積に対する外部較正（線形回帰）によって行われる。全ての計算値の平均は、活性成分の水溶性を与える。

【0077】

２．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いた研究下による殺昆虫活性成分のためのマトリックス材料の適合性の決定
示差走査熱量測定（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ ８２２ｅまたは８２３ ＤＳＣ）を使用して、数ｍｇの試験対象のマトリックス材料および殺昆虫活性成分をタイルに入れて閉じる。
マトリックス材料と殺昆虫活性成分との重量比は以下の通りであった：

参照として、空の閉じたタイルを使用した。機械内で平衡化した後、両方のタイルを以下のプログラムに従って加熱する：
・ １０℃／分の加熱速度で２５℃から１３０℃まで加熱する。
・ ２０分間待つ
・ 冷却速度１０°Ｃ／ｍｉｎで２５ °Ｃまで冷却
・ 加熱速度１０°Ｃ／分で２５°Ｃから２００°Ｃまで加熱
・ 冷却速度１０°Ｃ／ｍｉｎで２５°Ｃまで冷却

【0078】

マトリックス材料と殺昆虫活性成分との間の重量比が最適ではなく、例えば、過剰な殺昆虫活性成分が存在する場合、上記のプログラムを使用して、所定の時間内にマトリックス材料内に均一に分布させることができない。殺昆虫活性成分の含有量を減少させてプログラムを再び実行することができ、または最大加熱温度をより長い期間維持することができ、または代替的に、以下のプログラムを適用することができる：
・ １０℃／ｍｉｎの加熱速度で２５℃から２００℃まで加熱する（上限温度は試験する殺昆虫活性成分の融点に応じて変えることができ、この融点より２０℃高くすべきである）
・ ２０分間待つ
・ １０°Ｃ／分の加熱速度で２５℃まで冷却。
・ １０℃／ｍｉｎの加熱速度で２５℃から２００℃まで加熱する（上限温度は試験する殺昆虫活性成分の融点に応じて変えることができ、この融点より２０℃高くすべきである）
・ １０°Ｃ／分の加熱速度で２５℃まで冷却。
結果：サンプル１～３について、第２の加熱サイクル中の殺昆虫活性成分の融解ピークはＤＳＣにおいて同定されず、マトリックス材料が試験された殺昆虫活性成分に適していることを示している。サンプル４については、第２の加熱サイクルの間の殺昆虫活性成分の融解ピークがＤＳＣにおいて同定されており、マトリックス材料が調査された殺昆虫活性成分に適していないことを示している。

【0079】

上記の手順およびプログラムと同様に、他のマトリックス材料－殺昆虫活性成分の組み合わせが殺昆虫活性成分とともに研究され、以下のように、ＤＳＣにおける第２の加熱サイクルの間に殺昆虫活性成分の融解ピークを示さないマトリックス材料が同定された：
殺昆虫活性成分：２‐クロロ‐Ｎ‐シクロプロピル‐５‐｛１‐［２，６‐ジクロロ‐４‐（１，１，１，２，３，３，３‐ヘプタフルオロプロパン‐２‐イル）フェニル］‐１Ｈ‐ピラゾール‐４‐イル｝‐Ｎ‐メチルニコチンアミドと、以下のマトリックス材料： Ｌｉｃｏｗａｘ ＳまたはＬｉｃｏｗａｘ ＫＳＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）のいずれかとの組合せ。

【0080】

３．殺昆虫活性成分－マトリックス粒子の調製
３０．０ｇの２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドを７０．０ｇのカルナウバワックス（Ｍｏｓｓｅｌｍａｎｎ）に加えた。この混合物を撹拌し、１３０℃の温度に加熱した。撹拌しながら、活性成分が均一に分配されるまで温度を維持した。その後、混合物を室温まで冷却した。
得られたマトリックス活性成分組成物を、切断装置を備えたミキサー（フードプロセッサーＢｒａｕｎ Ｋｕｅｃｈｅｎｍａｓｃｈｉｎｅ ３２１０）を用いて粉砕した。
この方法と同様に、同じ（または他の）殺昆虫活性成分－マトリックス粒子を（他の濃度でも）作製することができる。

【0081】

４． 実施例３で調製した殺昆虫活性成分－マトリックス粒子に基づく懸濁濃縮物（ＳＣ）製剤の調製。
ＳＣ ９０の調製のために、３００グラムの実施例３による殺昆虫活性成分－マトリックス粒子を、３０．０グラムのワックス乳化剤４１０６（Ｃｌａｒｉａｎｔから）、５グラムのエアロジル２００（Ｅｖｏｎｉｋ）、０．４グラムのＰｒｏｘｅｌ ＧＸＬ ２０（Ｌｏｎｚａ）、および１グラムのＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ ４２６ Ｒ（Ｓｏｌｖａｙ）と混合し、次いで、この混合物を、均一な懸濁液が形成されるまで撹拌した。均質な懸濁液を最初に粗粉砕し、次いで微粉砕し、固体粒子の９０％が１０μｍ未満の粒径を有する懸濁液を得る。続いて、４グラムのＫｅｌｚａｎ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ）および６５９．６グラムの脱イオン水を、撹拌しながら室温で添加した。これにより、均一な懸濁濃縮物が得られる。

【0082】

５． 従来のＳＣ製剤の調製
本発明による製剤の特徴を従来の製剤と比較するために、以下の従来のＳＣ製剤を調製した：デルタメトリンを含むＳＣ製剤（ＳＣ２００）、２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドを含むＳＣ製剤（ＳＣ２５、ＳＣ１００）、およびデルタメトリンを含むＳＣワックス製剤（ＳＣ２．５％）。
２－クロロ－Ｎ－シクロプロピル－５－｛１－［２，６－ジクロロ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－１Ｈ－ピラゾール－４－イル｝－Ｎ－メチルニコチンアミドとのＳＣ製剤を以下のように調製した：表３に示すような液体成分を混合し、次いで固体を添加し、次いで混合物を均一な懸濁液が形成されるまで撹拌した。均質な懸濁液を最初に粗粉砕し、次いで微粉砕し、固体粒子の９０％が１０μｍ未満の粒径を有する懸濁液を得る。続いて、Ｋｅｌｚａｎおよび水を撹拌しながら室温で添加する。これにより、均一な懸濁濃縮物が得られる。

デルタメトリンを含むＳＣワックス配合物（ＳＣ ２．５％）を、ＷＯ２０１６／００１２８５Ａ１に従って実施例１に従って調製した。

【0083】

６．本発明のＳＣ製剤および従来のＳＣ製剤を用いた蚊に対する生物学的接触効果の比較
希釈したスプレー溶液を、特定量の製剤を水道水に溶解することによって調製した。
１００ｇ製剤あたり９ｇ有効成分を含んでいる例４に従い作成したＳＣ９０製剤を用いた。適切な量のＳＣ９０製剤を適切な量の水道水に溶解し、３５ｍｌの体積を１平方メートルの面積に均等に噴霧することができる噴霧ロボットに移した。有効成分／ｍ^２ （略称ａ．ｉ．／ｍ^２）表面濃度４ｍｇを目標とし、達成した。スプレーされた表面は施釉タイルであった。

【0084】

さらに、実施例５（１リットル当たり２５ｇの活性成分）に従って調製した適切な量の従来のＳＣ２５製剤を適切な量の水道水に添加した。４ｍｇ有効成分／ｍ^２の沈着を達成するために、この溶液３５ｍｌをスプレーロボットで１平方メートルに噴霧した。表面は施釉タイルであった。

【0085】

対照：陰性対照として、５０ｍｌの純粋な水道水をスプレーロボットに移した。３５ｍｌの水道水を１平方メートルの面積に噴霧した。スプレーされた表面は施釉タイルであった。

【0086】

次いで、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｆｕｎｅｓｔｕｓ（Ｍａｌａｒｉａ ｍｏｓｑｕｉｔｏ）昆虫を、２４時間の乾燥期間の後、３０分間、施釉タイルの乾燥表面上に置いた。その後、試験昆虫を表面から取り出し、さらなる観察のために清潔な容器に移した。昆虫の読出し時間は、処理された表面への接触後２４時間であった。パーセント（％）での死亡率を測定した。事例では１００％の死亡率がすべての試験昆虫が死亡したことを意味し、０％は死亡が観察できなかったことを意味している。結果は表４のとおりであった。

本発明によるＳＣ製剤（ＳＣ９０）は、同じ表面濃度で同じ活性成分を有する従来のＳＣ製剤（ＳＣ２５）と比較して、蚊に対してより良好な生物学的接触効力を示す。

【0087】

７．Ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎを含む公知のＳＣ製剤およびＤｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎを含む「制御放出」製剤の、蚊に対する接触バイオアッセイにおける生物学的性能
実施例６に概説したのと同様に、「制御放出」デルタメトリンＳＣ２．５ワックス製剤および従来のＳＣ２００製剤を用いて接触バイオアッセイを実施し、両方とも実施例５に記載したように調製した。結果を表５に示す（対照は実施例６と同じであった）。

表５の結果は、「制御放出」製剤が一般に、接触および初期生物学的有効性に関して最適な結果を達成するのに適していないことを示す。