特許 7602858 粘着シートおよび光学積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-11

(45)【発行日】2024-12-19

(54)【発明の名称】粘着シートおよび光学積層体

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20241212BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20241212BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20241212BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20241212BHJP

   C09J 7/40 20180101ALI20241212BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20241212BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20241212BHJP

【ＦＩ】

C09J7/38

B32B7/023

B32B27/00 M

B32B27/18 Z

C09J7/40

C09J11/08

C09J201/00

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2018122242

(22)【出願日】2018-06-27

(65)【公開番号】P2020002239

(43)【公開日】2020-01-09

【審査請求日】2021-03-29

【審判番号】

【審判請求日】2022-11-08

(73)【特許権者】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100108833

【弁理士】

【氏名又は名称】早川 裕司

(74)【代理人】

【識別番号】100162156

【弁理士】

【氏名又は名称】村雨 圭介

(72)【発明者】

【氏名】渡邉 旭平

(72)【発明者】

【氏名】荒井 隆行

(72)【発明者】

【氏名】小澤 祐樹

【合議体】

【審判長】関根 裕

【審判官】瀬下 浩一

【審判官】弘實 由美子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１７－１３３４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／１４５６３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／１２１００１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／１５９７８９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１０／０２４１０３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－１３６２３８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

C09J

B32B

Ｒｅｇｉｓｔｒｙ（ＳＴＮ）

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が光拡散微粒子（屈折率が１．５０以上のものを除く）を含有し、
前記光拡散微粒子の平均粒径が、３．０μｍ以上であり、
前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．１ＭＰａ以上、１．０ＭＰａ以下であり、
前記粘着剤層について、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの光学櫛の像鮮明度の合計値が、２５０％以上、４８０％以下であり、
前記粘着剤層のヘイズ値が、２０％以上、８０％以下であり、
前記粘着シートのポリエチレンナフタレートフィルムに対する粘着力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上である
ことを特徴とする粘着シート。

【請求項2】

前記粘着剤層の厚さが、５μｍ以上、２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記光拡散微粒子が、シリコーン樹脂からなることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。

【請求項4】

２枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着シート。

【請求項5】

２枚のフィルム部材を貼合するのに用いられることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着シート。

【請求項6】

第１の光学部材と、
第２の光学部材と、
前記第１の光学部材および前記第２の光学部材を互いに貼合する粘着剤層と
を備えた光学積層体であって、
前記粘着剤層が、請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする光学積層体。

【請求項7】

前記第１の光学部材および前記第２の光学部材の少なくとも一方が、フィルム部材であることを特徴とする請求項６に記載の光学積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着シートおよび光学積層体に関するものであり、特に、偏光板、輝度向上フィルム等のフィルム部材を貼合するのに好適な粘着シートおよび当該粘着シートを使用して得られる光学積層体に関するものである。

【背景技術】

【0002】

液晶ディスプレイにおいては、一般的にバックライトを使用するが、当該バックライトの光源に起因して明るさにムラが生じるという問題がある。かかる問題を解決するために、液晶ディスプレイを構成する積層体のいずれかの位置、例えば、偏光板に隣接する位置などに、光拡散機能を有する光拡散板を設けたり、光拡散粘着剤層を設けたりすることが行われている。近年では液晶ディスプレイに薄型化が求められており、そのためには光拡散粘着剤層を設けることが有用である。

【0003】

光拡散粘着剤層は、通常、粘着剤層中に微粒子を添加して、ヘイズ値を高くすることにより得られる。例えば、特許文献１には、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基を有するモノマーとしてヒドロキシル基を有する共重合性モノマー、窒素原子を有するビニルモノマー、及び芳香族基を有するモノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上と、を含む共重合体と、架橋剤及び、珪素系粒子を含有する粘着剤組成物から形成されてなり、透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上であり、屈折率が１．４７以上であり、共重合体と珪素系粒子との界面反射率が０．０１％以上である光拡散粘着剤層が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０１５－１４０３８０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

一般的に、粘着剤層に微粒子を添加した場合、微粒子および粘着剤における熱膨張性あるいは熱収縮性の違い等に起因し、熱履歴によって微粒子と粘着剤との界面でズレが生じ、気泡を発生するといった耐久性の問題が懸念される。特に、光拡散粘着剤層が偏光板に隣接する場合、偏光板は熱履歴により収縮し易いため、光拡散粘着剤層に応力が残存し、その応力により界面で剥がれが生じ易い。

【0006】

一方、光拡散粘着剤層に耐久性を付与するために、熱硬化に加えて紫外線硬化させることで、貯蔵弾性率を高くすることが考えられる。しかし、その場合には、フィルム部材との貼合性が低下して、貼合時に気泡や異物が混入し易いという問題が生じる。

【0007】

また、最近の偏光板の保護膜構成は多岐に渡り、さらには輝度向上フィルムとの貼り合わせが必要となる場合がある。しかし、最近の偏光板や輝度向上フィルムは機能や薄さを追求する関係上、貼合の難易度が年々上昇しており、特許文献１に記載の光拡散粘着剤層では、十分な耐久性が得られないという問題が生じている。

【0008】

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、種々のフィルム部材を被着体とした場合に、高い耐久性を発揮するとともに、貼合性にも優れる粘着シート、および当該粘着シートを使用して得られる光学積層体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記目的を達成するために、第１に本発明は、少なくとも粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が光拡散微粒子を含有し、前記粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が、０．１ＭＰａ以上、１．０ＭＰａ以下であり、前記粘着剤層について、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの光学櫛の像鮮明度の合計値が、２５０％以上、４８０％以下であり、前記粘着剤層のヘイズ値が、２０％以上、８０％以下であり、前記粘着シートのポリエチレンナフタレートフィルムに対する粘着力が、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。

【0010】

上記発明（発明１）に係る粘着シートによれば、優れた光拡散性を有しつつ、種々のフィルム部材、例えば種々の保護膜を有する偏光板や、輝度向上フィルムなどを被着体とした場合に、高い耐久性を発揮する。また、上記粘着シートによれば、貼合時に気泡や異物が混入し難く、また、カールが発生し難いため、フィルム部材との貼合性にも優れる。さらに、上記粘着シートによれば、液晶ディスプレイにおけるモアレの発生を抑制することができる。

【0011】

上記発明（発明１）においては、前記粘着剤層の厚さが、５μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましい（発明２）。

【0012】

上記発明（発明１，２）においては、前記光拡散微粒子が、シリコーン樹脂からなることが好ましい（発明３）。

【0013】

上記発明（発明１～３）に係る粘着シートは、２枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい（発明４）。

【0014】

上記発明（発明１～４）に係る粘着シートは、２枚のフィルム部材を貼合するのに用いられることが好ましい（発明５）。

【0015】

第２に本発明は、第１の光学部材と、第２の光学部材と、前記第１の光学部材および前記第２の光学部材を互いに貼合する粘着剤層とを備えた光学積層体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート（発明１～５）の粘着剤層であることを特徴とする光学積層体を提供する（発明６）。

【0016】

上記発明（発明６）においては、前記第１の光学部材および前記第２の光学部材の少なくとも一方が、フィルム部材であることが好ましい（発明７）。

【発明の効果】

【0017】

本発明に係る粘着シートによれば、種々のフィルム部材を被着体とした場合に、高い耐久性を発揮するとともに、貼合性にも優れる。また、本発明に係る光学積層体は、高い耐久性を有するとともに、気泡や異物の混入が少ないものとなる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。

【図2】本発明の一実施形態に係る光学積層体の断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有し、当該粘着剤層は、光拡散微粒子を含有する。そして、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、０．１ＭＰａ以上、１．０ＭＰａ以下であり、粘着剤層について、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠して測定した０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍの光学櫛の像鮮明度の合計値は、２５０％以上、４８０％以下であり、粘着剤層のヘイズ値は、２０％以上、８０％以下であり、粘着シート（粘着剤層）のポリエチレンナフタレートフィルムに対する粘着力は、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。なお、上記ポリエチレンナフタレートフィルムは、コロナ処理がされていないものである。

【0020】

上記の組成および物性を満たす粘着シートによれば、優れた光拡散性を有しつつ、種々のフィルム部材、例えば種々の保護膜を有する偏光板や、輝度向上フィルムなどを被着体とした場合に、高い耐久性を発揮する。例えば、当該粘着シートの粘着剤層を介して、ケン化処理されたトリアセチルセルロース保護膜を有する偏光板と無アルカリガラス板とを貼合してなる積層体、およびケン化処理されていないトリアセチルセルロース保護膜を有する偏光板と無アルカリガラス板とを貼合してなる積層体を、８５℃、８５％ＲＨ、５００時間の耐久条件に置いたときにも、浮き、剥がれ、発泡、スジ等の発生が抑制される。かかる優れた耐久性は、粘着剤層の厚さを比較的薄くした場合でも発揮される。

【0021】

また、上記の物性を満たす粘着シートによれば、貼合時に気泡や異物が混入し難く、また、カールが発生し難いため、フィルム部材との貼合性にも優れる。さらに、上記の物性を満たす粘着シートによれば、液晶ディスプレイにおけるモアレの発生を抑制することができる。

【0022】

粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、貼合時の気泡混入を防止したり、カールを防止する観点から、比較的低いことが好ましく、１．０ＭＰａ以下であることを要し、０．８ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．６ＭＰａ以下であることが好ましい。一方、特に耐久性の観点から、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、０．１ＭＰａ以上であることを要し、０．１５ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．２０ＭＰａ以上であることが好ましい。なお、本明細書における貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－６に準拠して、測定周波数１Ｈｚにてねじりせん断法により測定した値とする。具体的には、後述する試験例に示す通りである。

【0023】

また、特にモアレ発生抑制の観点から、上記像鮮明度（合計値）は、４８０％以下であり、４５０％以下であることが好ましく、特に４３０％以下であることが好ましい。一方、ディスプレイ視認性の観点から、上記像鮮明度（合計値）は、２５０％以上であることを要し、３００％以上であることが好ましく、特に３５０％以上であることが好ましい。

【0024】

ここで、像鮮明度は、試験体を透過した平行光線の光量を、透過部および遮光部を有する光学櫛を通して測定されるものである。光学櫛における透過部と遮光部との幅（櫛幅）が小さいほど、精細度の高い像鮮明度を表す。像鮮明度は、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７の透過法に準じて測定される。

【0025】

また、特にモアレ発生抑制の観点から、粘着剤層のヘイズ値は、２０％以上であることを要し、３０％以上であることが好ましく、特に３５％以上であることが好ましく、さらに４０％以上であることが好ましい。一方、液晶ディスプレイの視認性の観点から、粘着剤層のヘイズ値は、８０％以下であり、７０％以下であることが好ましく、特に６０％以下であることが好ましい。なお、本明細書におけるヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値とする。

【0026】

また、特に耐久性の観点から、上記粘着力は、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを要し、３．３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。上記粘着力の上限値は特に限定されないが、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。なお、ポリエチレンナフタレートフィルム、特にコロナ処理がされていないポリエチレンナフタレートフィルムは密着性が非常に低い材料であるため、当該ポリエチレンナフタレートフィルムに対する粘着力は、ガラスやポリエチレンテレフタレートフィルムに対する粘着力よりも、相当低くなる傾向がある。輝度向上フィルムは、ポリエチレンナフタレートフィルムを使用したものが一般的である。

【0027】

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。

【0028】

上記粘着剤層が含有する光拡散微粒子は、当該粘着剤層が前述した物性を満たすことができるものであればよい。

【0029】

上記光拡散微粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系微粒子；アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の有機系の透光性微粒子；シリコーン樹脂のような無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子（例えばモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ）などが挙げられる。中でも、シリコーン樹脂からなる微粒子が好ましい。これにより、粘着シートが前述したヘイズ値および像鮮明度を満たし易いものとなる。以上の光拡散微粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0030】

光拡散微粒子の形状としては、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、下限値として１．０μｍ以上であることが好ましく、特に２．０μｍ以上であることが好ましく、さらには３．０μｍ以上であることが好ましい。上記平均粒径の下限値が上記であると、ヘイズを発現し易くなるとともに、像鮮明度を所定程度減少させ易くなる。一方、上記平均粒径は、上限値として１０μｍ以下であることが好ましく、特に８μｍ以下であることが好ましく、さらには６μｍ以下であることが好ましい。上記平均粒径の上限値が上記であると、ヘイズ値が高くなり過ぎたり、像鮮明度が低下し過ぎることを防止し易く、高精細な表示画像を良好に表示することができる。また、低膜厚の粘着剤層であっても高い粘着力を得やすくなる。

【0031】

なお、上記遠心沈降光透過法による平均粒径は、微粒子１．２ｇとイソプロピルアルコール９８．８ｇとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置（堀場製作所社製，ＣＡＰＡ－７００）を使用して測定したものである。

【0032】

粘着剤層中における光拡散微粒子の含有量は、前述した物性を満たすことができる量であればよい。具体的には、光拡散微粒子の含有量は、２．０質量％以上であることが好ましく、特に４．０質量％以上であることが好ましく、さらには６．０質量％以上であることが好ましい。また、光拡散微粒子の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、特に１５質量％以下であることが好ましく、さらには１０質量％以下であることが好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記の範囲にあることで、前述したヘイズ値、像鮮明度および粘着力が満たされ易くなる。

【0033】

本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。
図１に示すように、粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。

【0034】

１．各部材
１－１．粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。

【0035】

本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤（特にアクリル系粘着剤）としては、熱架橋物を含むものであることが好ましく、また、活性エネルギー線硬化物を含むものであることが好ましく、特に、熱架橋物および活性エネルギー線硬化物の両方を含むものである（同一成分が熱架橋物および活性エネルギー線硬化物を構成する場合を含む）ことが好ましい。換言すると、上記粘着剤は、粘着性組成物を熱架橋してなるものであることが好ましく、また、粘着性組成物を活性エネルギー線により硬化させてなるものであることが好ましく、特に、粘着性組成物を熱架橋および活性エネルギー線硬化してなるものであることが好ましい。熱架橋および活性エネルギー線硬化してなることにより、前述した物性が満たされ易く、特に高い耐久性が得られる。

【0036】

熱架橋性および活性エネルギー線硬化性を有する粘着性組成物としては、活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリル酸エステル重合体（例えば、側鎖に活性エネルギー線硬化性が導入されてなる（メタ）アクリル酸エステル重合体）と、架橋剤（熱架橋剤）と、光拡散微粒子とを含有するものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、活性エネルギー線硬化性成分と、架橋剤（熱架橋剤）と、光拡散微粒子とを含有するものであってもよい。ポリマー同士の凝集力をより強くするとともに、光拡散微粒子と粘着成分との界面における密着性を向上させる観点から、活性エネルギー線非硬化性の（メタ）アクリル酸エステル重合体と、架橋剤（熱架橋剤）と、活性エネルギー線硬化性成分と、光拡散微粒子とを含有するものが好ましい。以下、この場合の粘着性組成物を主として説明する。

【0037】

本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１を構成する粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、熱架橋剤である架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光拡散微粒子（Ｄ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を熱架橋および活性エネルギー線硬化してなるものであることが好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

【0038】

（１）粘着性組成物の成分
（１－１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマーとして、分子内に反応性官能基を有する反応性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。この反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤（Ｂ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所定の凝集力を有する粘着剤が得られる。

【0039】

上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0040】

上記反応性官能基含有モノマーの中でも、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーが好ましく、特に、種々の被着体（フィルム部材）に対する粘着力を効果的に向上させることのできるカルボキシ基含有モノマーを少なくとも含有することが好ましく、さらには、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの両方を含有することが好ましい。

【0041】

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤（Ｂ）との反応性の観点から、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0042】

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、粘着力および架橋剤（Ｂ）との反応性の観点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0043】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマー（合計量）を、下限値として１質量％以上含有することが好ましく、特に２質量％以上含有することが好ましく、さらには３質量％以上含有することが好ましい。特に、カルボキシル基含有モノマーを、下限値として０．１質量％以上含有することが好ましく、特に０．５質量％以上含有することが好ましく、さらには１質量％以上含有することが好ましい。また、水酸基含有モノマーを、下限値として０．１質量％以上含有することが好ましく、特に１質量％以上含有することが好ましく、さらには２質量％以上含有することが好ましい。これにより、種々の被着体（フィルム部材）に対する粘着力が効果的に向上する。

【0044】

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマー（合計量）を、上限値として１５質量％以下含有することが好ましく、特に１２質量％以下含有することが好ましく、さらには１０質量％以下含有することが好ましい。特に、カルボキシル基含有モノマーを、上限値として８質量％以下含有することが好ましく、特に６質量％以下含有することが好ましく、さらには５質量％以下含有することが好ましい。また、水酸基含有モノマーを、上限値として８質量％以下含有することが好ましく、特に６質量％以下含有することが好ましく、さらには５質量％以下含有することが好ましい。これにより、反応性官能基含有モノマー以外のモノマーの含有量を十分に確保することが可能となり、得られる粘着剤の粘着性がより優れたものとなる。

【0045】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。

【0046】

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

【0047】

上記の中でも、粘着力を効率的に付与する観点から、アルキル基の炭素数が２～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素数が５～１０のアクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸イソオクチルが好ましく挙げられ、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルがより好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0048】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、粘着性を付与する観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０質量％以上含有することが好ましく、特に６５質量％以上含有することが好ましく、さらには７０質量％以上含有することが好ましい。また、他のモノマーの含有量を確保する観点から、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９５質量％以下含有することが好ましく、特に９０質量％以下含有することが好ましく、さらには８５質量％以下含有することが好ましい。

【0049】

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）を含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーを含有すると、その嵩高い官能基により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）間の距離を広げ、得られる粘着剤の柔軟性を高くして、種々の被着体（フィルム部材）に対する粘着力をより向上させることができる。

【0050】

脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。脂環式構造の炭素数は、５～２０であることが好ましく、特に６～１５であることが好ましく、さらには７～１２であることが好ましい。

【0051】

脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格（シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等）、シクロアルケン骨格（シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等）、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、多環式骨格（キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格等）、スピロ骨格などを含むものが好ましく挙げられる。中でも、種々の被着体に対する粘着力をさらに優れたものとする観点から、アダマンタン骨格またはイソボルニル骨格を含むものが好ましい。

【0052】

上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0053】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、得られる粘着剤の種々の被着体に対する粘着力をより高くする観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを１質量％以上含有することが好ましく、特に２．５質量％以上含有することが好ましく、さらには５質量％以上含有することが好ましい。また、他のモノマーの含有量を確保する観点から、脂環式構造含有モノマーの含有量を２５質量％以下とすることが好ましく、特に２０質量％以下とすることが好ましく、さらには１５質量％以下とすることが好ましい。

【0054】

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に窒素原子を有するモノマー（窒素原子含有モノマー）を含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーを含有することにより、種々の被着体（フィルム部材）に対する粘着力をより向上させることができる。窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を形成するための重合に使用される１つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。

【0055】

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、２－ビニルピラジン、１－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するＮ－（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく、特にＮ－アクリロイルモルホリンが好ましい。

【0056】

なお、窒素原子含有モノマーとして、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－フェニル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0057】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、得られる粘着剤の種々の被着体に対する粘着力をより高くする観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを０．５質量％以上含有することが好ましく、１質量％含有することがより好ましく、さらには１．５質量％以上含有することが特に好ましい。また、他のモノマーの含有量を確保する観点から、窒素原子含有モノマーの含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることが特に好ましい。

【0058】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマー、脂環式構造含有モノマーおよび窒素原子含有モノマーの少なくとも１種を含有することが好ましく、特に全て含有することが好ましい。これにより、例えば、コロナ処理が施されていないフィルム部材（特にポリエチレンナフタレートフィルム）に対しても優れた粘着力を発揮することができる。フィルム部材に対してコロナ処理を施す場合、異物が混入し易いという問題があるが、コロナ処理を施さないことにより、かかる問題を回避することができる。したがって、品質の高いフィルム部材を使用して光学積層体、ひいては表示体を製造することができる。

【0059】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であってもよいし、活性エネルギー線照射によって得られた無溶剤重合物であってもよいが、溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、薄膜の粘着剤層を形成し易いものとなる。

【0060】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

【0061】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、５０万以上であることが好ましく、特に６５万以上であることが好ましく、さらには８０万以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３００万以下であることが好ましく、２５０万以下であることがより好ましく、特に２００万以下であることが好ましく、さらには１１５万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲にあると、前述した貯蔵弾性率および粘着力が満たされ易くなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

【0062】

粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0063】

本実施形態に係る粘着性組成物Ｐ中における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、特に８２質量％以上であることが好ましく、さらには８５質量％以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量は、９９質量％以下であることが好ましく、特に９７質量％以下であることが好ましく、さらには９５質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の含有量が上記範囲にあることにより、前述した物性が満たされ易いものとなる。

【0064】

（１－２）架橋剤（Ｂ）
架橋剤（Ｂ）は、粘着性組成物Ｐの加熱により（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋し、三次元網目構造の架橋構造を良好に形成することが可能となる。これにより、前述した物性が満たされ易いものとなる。

【0065】

上記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。なお、架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0066】

ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が構成モノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合には、架橋剤（Ｂ）としては、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が構成モノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合には、架橋剤（Ｂ）としては、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。さらに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が構成モノマー単位として水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーを含有する場合には、架橋剤（Ｂ）としては、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤の両方を使用することが好ましい。

【0067】

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。

【0068】

エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンが好ましい。

【0069】

粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量（合計量）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、特に０．８質量部以下であることが好ましく、さらには０．５質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあると、前述した物性がより満たされ易くなる。

【0070】

特に、イソシアネート系架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００９質量部以上であることが好ましく、特に０．０４５質量部以上であることが好ましく、さらには０．０９質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、０．９質量部以下であることが好ましく、特に０．７２質量部以下であることが好ましく、さらには０．４６質量部以下であることが好ましい。

【0071】

また、エポキシ系架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．００５質量部以上であることが好ましく、さらには０．０１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、０．１質量部以下であることが好ましく、特に０．０８質量部以下であることが好ましく、さらには０．０４質量部以下であることが好ましい。

【0072】

（１－３）活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）
本実施形態に係る粘着性組成物Ｐが活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を含有する場合、当該粘着性組成物Ｐを熱架橋および活性エネルギー線硬化して得られる粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋構造（三次元網目構造）に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、前述した貯蔵弾性率を満たし易く、非常に優れた耐久性を発揮する。

【0073】

活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、耐久性により優れた粘着剤を得ることのできる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。

【0074】

多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量１０００未満のものが好ましい。

【0075】

上記の中でも、得られる粘着剤の耐久性をより向上させる観点から、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーおよび分子内にペンタエリスリトール構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましい。分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーとしては、エトキシ化されたものが好ましく、特に、エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を使用することが好ましく、さらには、エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートの両方を使用することが好ましい。また、分子内にペンタエリスリトール構造を含有する多官能アクリレート系モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【0076】

粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが特に好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。また、上記含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、１７質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることが特に好ましく、８質量部以下であることがさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の含有量が上記範囲にあることにより、前述した貯蔵弾性率がより満たされ易いものとなり、得られる粘着剤の耐久性をより優れたものにすることができるとともに、貼合性に優れたものにすることができる。

【0077】

（１－４）光拡散微粒子（Ｄ）
粘着性組成物Ｐが含有する光拡散微粒子（Ｄ）は、前述した通りである。粘着性組成物Ｐ中における光拡散微粒子（Ｄ）の含有量は、前述した物性を満たすことができる量であればよく、具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、４質量部以上であることがより好ましく、８質量部以上であることが特に好ましい。また、上記含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、１６質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることが特に好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記の範囲にあることで、前述した物性が満たされ易くなる。

【0078】

（１－５）光重合開始剤（Ｅ）
粘着性組成物Ｐを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Ｐは、さらに光重合開始剤（Ｅ）を含有することが好ましい。このように光重合開始剤（Ｅ）を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。

【0079】

このような光重合開始剤（Ｅ）としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－２－（ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ターシャリ－ブチルアントラキノン、２－アミノアントラキノン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0080】

粘着性組成物Ｐ中における光重合開始剤（Ｅ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、特に１質量部以上であることが好ましい。また、上限値として３０質量部以下であることが好ましく、特に１５質量部以下であることが好ましい。

【0081】

（１－６）シランカップリング剤（Ｆ）
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｆ）を含有することが好ましい。これにより、被着体との密着性が向上し、耐久性がより優れたものとなる。

【0082】

シランカップリング剤（Ｆ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。

【0083】

かかるシランカップリング剤（Ｆ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0084】

粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｆ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１質量部以下であることが好ましく、特に０．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．３質量部以下であることが好ましい。

【0085】

（１－７）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。

【0086】

（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）と、光拡散微粒子（Ｄ）とを混合するとともに、所望により、光重合開始剤（Ｅ）、シランカップリング剤（Ｆ）および添加剤を加えることで製造することができる。

【0087】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

【0088】

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１,１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２,２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２,２'－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４,４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２,２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。

【0089】

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

【0090】

なお、上記重合工程において、２－メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

【0091】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、架橋剤（Ｂ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）、光拡散微粒子（Ｄ）、ならびに所望により光重合開始剤（Ｅ）、シランカップリング剤（Ｆ）、添加剤、および希釈溶媒を添加し、十分に混合することにより、溶媒で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

【0092】

上記希釈溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

【0093】

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０～６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶媒等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶媒を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶媒とする塗布溶液となる。

【0094】

（３）粘着剤層の形成
粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを熱架橋および活性エネルギー線硬化してなる粘着剤から構成される。かかる粘着剤層１１は、粘着性組成物Ｐを所望の対象物に塗布し乾燥させた後、活性エネルギー線の照射により粘着性組成物Ｐを硬化させることによって、好ましく形成することができる。

【0095】

粘着性組成物Ｐの乾燥は、風乾によって行ってもよいが、通常は加熱処理（好ましくは熱風乾燥）によって行う。加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０～１５０℃であることが好ましく、特に７０～１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒～１０分であることが好ましく、特に５０秒～２分であることが好ましい。

【0096】

ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。

【0097】

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０～１０００ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましい。また、光量は、５０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、８０～５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、２００～２０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０～１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。

【0098】

粘着性組成物Ｐの乾燥（加熱処理）により、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は架橋剤（Ｂ）によって架橋されて、架橋構造（三次元網目構造）を形成する。また、粘着性組成物Ｐに対する活性エネルギー線の照射により、複数の活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）は互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋構造に絡み付くものと推定される。

【0099】

（４）粘着剤層の厚さ
粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、下限値として３μｍ以上であることが好ましく、特に５μｍ以上であることが好ましく、さらには８μｍ以上であることが好ましい。また、粘着剤層１１の厚さは、上限値として２０μｍ以下であることが好ましく、１８μｍ以下であることがより好ましく、特に１６μｍ以下であることが好ましく、さらには１４μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さが上記のように比較的薄膜であることにより、得られる光学積層体、ひいては表示体を薄型のものにすることができる。また、粘着剤層１１の厚さが上記のように比較的薄膜であっても、粘着性組成物Ｐを使用することにより、前述した物性が満たされ易いものとなる。さらに、粘着剤層１１の厚さが上記のように比較的薄膜であっても、種々のフィルム部材を被着体とした場合にも、高い耐久性が発揮されるとともに、優れた貼合性が得られる。

【0100】

１－２．剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。

【0101】

剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

【0102】

上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。

【0103】

剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０～１５０μｍ程度である。

【0104】

２．粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせて積層する。そして、剥離シート１２ａ（または１２ｂ）越しに上記塗布層に活性エネルギー線を照射することにより当該塗布層を硬化させ、粘着剤層１１を形成する。

【0105】

また、粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層が露出した状態のまま、活性エネルギー線を照射して当該塗布層を硬化させ、粘着剤層１１を形成し、その後、当該粘着剤層１１に剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を積層する。

【0106】

上記粘着性組成物Ｐの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。

【0107】

３．物性
（１）ゲル分率
粘着剤層１１を構成する粘着剤のゲル分率は、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、特に７０％以上であることが好ましく、さらには８０％以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、９５％以下であることが好ましく、特に９３％以下であることが好ましく、さらには９１％以下であることが好ましい。上記粘着剤のゲル分率が上記の範囲にあると、当該粘着剤は所定の凝集力を有することとなり、前述した貯蔵弾性率や粘着力が満たされ易くなる。

【0108】

（２）粘着力
本実施形態に係る粘着シート１（粘着剤層１１）のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１７Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、本実施形態に係る粘着シート１（粘着剤層１１）の無アルカリガラスに対する粘着力は、下限値として８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に９Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、本実施形態に係る粘着シート１（粘着剤層１１）のケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムに対する粘着力は、下限値として３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着シート１の粘着力の下限値が上記であると、種々のフィルム部材を被着体とした場合に、より高い耐久性を発揮する。

【0109】

上記の各粘着力の上限値は特に限定されないが、ソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に２７Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには２５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また、無アルカリガラスに対する粘着力は、上限値として２５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に２３Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルムに対する粘着力は、上限値として１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に１２．５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。

【0110】

〔光学積層体〕
本実施形態に係る粘着シート１を使用することにより、液晶ディスプレイ等の表示体に適用することのできる光学積層体を得ることができる。本発明の一実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図２に示す。図２に示すように、本実施形態に係る光学積層体２は、第１の光学部材２１と、第２の光学部材２２と、それらの間に位置し、第１の光学部材２１および第２の光学部材２２を互いに貼合する粘着剤層１１とを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１である。

【0111】

上記光学積層体２を適用することのできる表示体としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。当該表示体は、タッチパネルであってもよい。

【0112】

第１の光学部材２１および第２の光学部材２２は、柔軟性を有するフィルム部材であることが好ましい。それにより、本実施形態に係る粘着シート１の効果が有効に発揮される。ただし、第１の光学部材２１および第２の光学部材２２の一方または両方は、硬質部材であってもよい。

【0113】

第１の光学部材２１および第２の光学部材２２としては、例えば、偏光板、偏光子、輝度向上フィルム、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム、飛散防止フィルム等が挙げられる。

【0114】

偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを保護膜として貼り合わせたものや、その一方のＴＡＣフィルムをシクロオレフィンポリマーのフィルムに変更したもの（ＣＯＰ偏光板）、あるいは、ＰＶＡ系偏光子の片面に、ＴＡＣフィルムを保護膜として貼り合わせたものなどが挙げられる。ＴＡＣフィルムは、ケン化処理されものであってもよいし、ケン化処理されていないものであってもよい。なお、ＰＶＡ系偏光子の片面にＴＡＣフィルムを貼り合わせた偏光板の場合、粘着剤層１１をＰＶＡ系偏光子に直接貼付してもよい。

【0115】

ここで、偏光板は、年々、薄いものが求められている。しかしながら、薄い偏光板においては、保護膜も薄いものとなる。そのため、延伸配向した偏光子が耐久条件下で熱収縮するのを抑える力が不十分となる。その結果、偏光板の熱収縮が大きくなり、耐久性が悪化する傾向にある。しかしながら、本実施形態における粘着剤層１１であれば、そのような薄い偏光板であっても十分な耐久性を発揮することができる。

【0116】

したがって、本実施形態における耐久性の効果をより発揮する観点から、偏光板の厚さは、１５０μｍ以下であることが好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましく、さらには８０μｍ以下であることが好ましい。なお、偏光板の厚さの下限値は特に制限されないが、通常、１０μｍ程度である。

【0117】

上記硬質部材としては、ガラス板、プラスチック板、それらに各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられているもの、あるいは、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等の表示体モジュールや、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体などが挙げられる。

【0118】

第１の光学部材２１および第２の光学部材２２の少なくとも一方は、偏光板および輝度向上フィルムのいずれかであることが好ましい。第１の光学部材２１および第２の光学部材２２の特に好ましい組み合わせは、偏光板および輝度向上フィルムである。また、その偏光板の粘着剤層１１側の面には、ケン化ＴＡＣフィルムまたは未ケン化ＴＡＣフィルムが位置していることが好ましい。

【0119】

上記光学積層体２においては、粘着剤層１１が、優れた光拡散性を有しつつ、上述した種々のフィルム部材を被着体とした場合に、高い耐久性を発揮する。例えば、当該粘着シートの粘着剤層を介して、ケン化ＴＡＣフィルムを有する偏光板と無アルカリガラス板とを貼合してなる積層体、および未ケン化ＴＡＣフィルムを有する偏光板と無アルカリガラス板とを貼合してなる積層体を、８５℃、８５％ＲＨ、５００時間の耐久条件に置いたときにも、浮き、剥がれ、発泡、スジ等の発生が抑制される。かかる効果は、粘着剤層１１の厚さが比較的薄くても発揮される。

【0120】

上記光学積層体２を製造するには、一例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の光学部材２１の一方の面に貼合する。次いで、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の光学部材２２とを貼合して積層体を得る。また、他の例として、第１の光学部材２１および第２の光学部材２２の貼合順序を入れ替えてもよい。

【0121】

本実施形態に係る粘着シート１は、フィルム部材との貼合性に優れるため、粘着シート１と第１の光学部材２１との貼合時、および粘着剤層１１と第２の光学部材２２との貼合時に、気泡や異物が混入し難く、また、カールが発生し難い。これにより、品質の高い光学積層体２、ひいては表示体を効率良く製造することができる。

【0122】

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

【0123】

例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。

【実施例】

【0124】

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

【0125】

〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸ｎ－ブチル８４．５質量部、アクリル酸イソボルニル７．５質量部、Ｎ－アクリロイルモルホリン２．５質量部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル３．０質量部およびアクリル酸２．５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を以下の方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）１１０万であった。

【0126】

２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、イソシアネート系の架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，製品名「コロネートＬ」）０．３質量部と、エポキシ系の架橋剤（Ｂ）（綜研化学社製，「コウカザイＥ-ＡＸ」）０．０３質量部と、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）としてのエトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートの混合物（東亜合成社製，製品名「アロニックスＭ－３１５」）７．５質量部と、光拡散微粒子（Ｄ）としてのシリコーン樹脂（無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物）からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，製品名「トスパール１４５」，平均粒径：４．５μｍ）１０．０質量部と、光重合開始剤（Ｅ）としてのベンゾフェノンおよび１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの質量比１：１の混合品０．７５質量部、およびシランカップリング剤（Ｆ）としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物Ｐの塗布溶液を得た。

【0127】

ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＡＣＭＯ：Ｎ－アクリロイルモルホリン
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＡＡ：アクリル酸
[イソシアネート系の架橋剤（Ｂ）]
ＴＤＩ：トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，製品名「コロネートＬ」）
ＸＤＩ：トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（三井化学社製，製品名「タケネートＤ１１０Ｎ」）
[活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）]
Ｃ１：エトキシ化イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートの混合物（東亜合成社製，製品名「アロニックスＭ－３１５」）
Ｃ２：ペンタエリスリトールトリアクリレート（トリエステル３７％）（新中村化学工業社製，製品名「Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ」）
[光拡散微粒子（Ｄ）]
Ｄ１：平均粒径：４．５μｍのシリコーン樹脂（無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物）からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，製品名「トスパール１４５」）
Ｄ２：平均粒径：３．０μｍのシリコーン樹脂（無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物）からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，製品名「トスパール１３０」）
Ｄ３：平均粒径：２．０μｍのシリコーン樹脂（無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物）からなる微粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製，製品名「トスパール１２０」）

【0128】

３．粘着剤層の形成
上記工程２で得られた粘着性組成物Ｐの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して、塗布層を形成した。得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０」）の剥離処理面を貼合した。

【0129】

次いで、上記塗布層に対し、軽剥離型剥離シート越しに、以下の条件で紫外線を照射し、上記塗布層を硬化させて、厚さ１２μｍの粘着剤層を形成した。これにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：１２μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。
＜紫外線照射条件＞
・高圧水銀ランプ使用
・照度２００ｍＷ／ｃｍ^２，光量２００ｍＪ／ｃｍ^２
・ＵＶ照度・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ－３６」を使用

【0130】

なお、上記粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ－０２」）を使用して測定した値である。

【0131】

〔実施例２～９，比較例１～５〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の組成および重量平均分子量（Ｍｗ）、イソシアネート系の架橋剤（Ｂ）の種類および配合量、活性エネルギー線硬化性成分（Ｃ）の種類および配合量、光拡散微粒子（Ｄ）の種類および配合量、光重合開始剤（Ｅ）の配合量、ならびに粘着剤層の厚さを表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。

【0132】

ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８３２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＭ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨ２０００
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

【0133】

〔試験例１〕（貯蔵弾性率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ３ｍｍになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ３ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。

【0134】

上記サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ７２４４－６に準拠し、粘弾性測定装置（Ｐｈｙｓｉｃａ社製，製品名「ＭＣＲ３００」）を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率（ＭＰａ）を測定した。結果を表２に示す。
測定周波数：１Ｈｚ
測定温度：２３℃

【0135】

〔試験例２〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。

【0136】

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。

【0137】

〔試験例３〕（像鮮明度の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートについて、写像性測定器（スガ試験機社製，製品名「ＩＣＭ－１０Ｐ」）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７の透過法に準拠して、５種類の光学櫛（櫛幅：０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍおよび２．０ｍｍ）の像鮮明度を測定し、その合計値を像鮮明度（％）として算出した。結果を表２に示す。

【0138】

〔試験例４〕（ヘイズ値の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をソーダライムガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ソーダライムガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ－２０００」）を用いてヘイズ値（％）を測定した。結果を表２に示す。

【0139】

〔試験例５〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。

【0140】

２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ソーダライムガラス（日本板硝子社製）、無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）、ケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護膜を有する偏光板の当該トリアセチルセルロース保護膜（ケン化ＴＡＣ）、およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（３Ｍ社製，製品名「３Ｍ－ＡＰＦ Ｖ３」，厚さ２６μｍ，コロナ処理なし）のそれぞれに貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。

【0141】

〔試験例６〕（耐久性評価）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護膜を有する偏光板（厚さ５０μｍ）の当該トリアセチルセルロース保護膜に貼合した。その後、２３．５ｃｍ×３０．５ｃｍの大きさに裁断した。

【0142】

次いで、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧し、これを評価サンプルとした。

【0143】

上記評価サンプルを、８５℃、８５％ＲＨ、５００時間の耐久条件に投入し、その後、１０倍ルーペを用いて、浮き、剥がれ、発泡およびスジの有無を確認した。そして、以下の評価基準により耐久性（ケン化ＴＡＣ）を評価した。結果を表２に示す。
○：浮き、剥がれ、発泡およびスジが確認されなかった。
×：浮き、剥がれ、発泡またはスジのいずれかが確認された。

【0144】

また、被着体を、ケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護膜を有する偏光板に替えて、ケン化処理されていないトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）保護膜を有する偏光板（厚さ５０μｍ）とした場合についても、上記と同様にして耐久性（未ケン化ＴＡＣ）を評価した。結果を表２に示す。

【0145】

〔試験例７〕（気泡混入評価）
実施例および比較例で得られた粘着シートを、Ｂ４サイズに裁断した。次いで、クリーン環境下において、卓上ラミネーター（フジプラ社製，製品名「ＭＥＩＳＴＥＲ ＬＰＤ３２１４」）を使用して、上記粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ケン化処理されたトリアセチルセルロース保護膜を有する偏光板（Ｂ４サイズ）の当該トリアセチルセルロース保護膜に貼合した。貼合後における粘着剤層と偏光板との界面への気泡混入状態を、目視により確認した。各例につき１０サンプルについて上記の試験を行い、以下の評価基準により気泡混入を評価した。結果を表２に示す。
◎：１０サンプル全てについて、気泡の数が５個未満であった。
〇：１０サンプル中７～９サンプルについて、気泡の数が５個未満であった。
△：１０サンプル中２～６サンプルについて、気泡の数が５個未満であった。
×：１０サンプル中９～１０サンプルについて、気泡の数が５個以上であった。

【0146】

〔試験例８〕（モアレ発生評価）
ガラス板上に金属蒸着層を設け、レジスト処理およびエッチング処理を行うことにより、光透過部を有する格子状パターンが形成された液晶マスクを作製した。当該液晶マスクは、上記格子状パターンが領域ごとに２０ｐｐｉ（ピクセル／インチ）刻みで２０～１８０ｐｐｉの大きさにそれぞれ区分して設けられたものであった。

【0147】

次に、実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、解像度２６４ｐｐｉの液晶ディスプレイ（アップル社製，製品名「ｉ－Ｐａｄ」）に貼付した。次いで、上記粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥離した。

【0148】

上記粘着剤層から２ｃｍ離隔した位置に、上記の液晶マスクを設置し、その液晶マスク越しに液晶ディスプレイを目視して、モアレの発生の有無を確認した。そして、以下の評価基準によりモアレ発生を評価した。結果を表２に示す。
◎：液晶マスクの全ての区分でモアレが発生しなかった。
○：液晶マスクの一部（半数未満）の区分のみでモアレが発生した。
△：液晶マスクの半数以上の区分でモアレが発生した。
×：液晶マスクの全ての区分でモアレが発生した。

【0149】

【表1】

【0150】

【表2】

【0151】

表２から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、高い耐久性を発揮するとともに、貼合時における気泡混入が少なく、貼合性にも優れていた。また、実施例で製造した粘着シートによれば、液晶ディスプレイにおけるモアレの発生を抑制することもできた。

【産業上の利用可能性】

【0152】

本発明に係る粘着シートは、種々のフィルム状の光学部材同士の貼合、例えば偏光板と輝度向上フィルムとの貼合に好適に用いられる。また、本発明に係る光学積層体は、液晶ディスプレイの一部材として好適に用いられる。

【符号の説明】

【0153】

１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…光学積層体
２１…第１の光学部材
２２…第２の光学部材

【図1】

【図2】