特許 7603090 ジナフチルエーテル化合物およびそれを含む潤滑油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-11

(45)【発行日】2024-12-19

(54)【発明の名称】ジナフチルエーテル化合物およびそれを含む潤滑油組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 43/275 20060101AFI20241212BHJP

   C10M 105/18 20060101ALI20241212BHJP

   C10M 129/16 20060101ALI20241212BHJP

   C10N 30/08 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/02 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/04 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/08 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/12 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/13 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/30 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20241212BHJP

   C10N 50/10 20060101ALN20241212BHJP

【ＦＩ】

C07C43/275 CSP

C10M105/18

C10M129/16

C10N30:08

C10N40:02

C10N40:04

C10N40:08

C10N40:12

C10N40:13

C10N40:30

C10N40:25

C10N50:10

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2022580643

(86)(22)【出願日】2022-02-09

(86)【国際出願番号】 JP2022005004

(87)【国際公開番号】W WO2022172935

(87)【国際公開日】2022-08-18

【審査請求日】2023-07-20

(31)【優先権主張番号】P 2021020368

(32)【優先日】2021-02-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000146180

【氏名又は名称】株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ

(74)【代理人】

【識別番号】100115381

【弁理士】

【氏名又は名称】小谷 昌崇

(74)【代理人】

【識別番号】100162765

【弁理士】

【氏名又は名称】宇佐美 綾

(72)【発明者】

【氏名】前田 達也

(72)【発明者】

【氏名】林 麻由美

(72)【発明者】

【氏名】山下 孝平

(72)【発明者】

【氏名】畑 雅幸

【審査官】早川 裕之

(56)【参考文献】

【文献】特開平０１－２６１４８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０１－３１６３４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－０４４９７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－０１８８６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１０２０５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６１－１７９２９６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ ４３／２７５

Ｃ１０Ｍ １０５／１８

Ｃ１０Ｍ １２９／１６

Ｃ１０Ｎ ３０／０８

Ｃ１０Ｎ ４０／０２

Ｃ１０Ｎ ４０／０４

Ｃ１０Ｎ ４０／０８

Ｃ１０Ｎ ４０／１２

Ｃ１０Ｎ ４０／１３

Ｃ１０Ｎ ４０／３０

Ｃ１０Ｎ ４０／２５

Ｃ１０Ｎ ５０／１０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で示される、ジナフチルエーテル化合物。

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、炭素数６～３２の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基であり；ｍおよびｎはそれぞれ０以上の実数であり、ｍ＋ｎは平均炭化水素基置換数であり、かつ、１．０≦ｍ＋ｎ≦３．０を満たす）

【請求項2】

請求項１記載の化合物を含む、潤滑油組成物。

【請求項3】

請求項１記載の化合物を含む、高温用潤滑油。

【請求項4】

請求項１記載の化合物を含む、耐熱グリース。

【請求項5】

請求項１記載の化合物を含む、耐放射線性潤滑油。

【請求項6】

請求項１記載の化合物を含む、耐放射線性グリース。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ジナフチルエーテル化合物およびそれを含む潤滑油組成物等に関する。

【背景技術】

【0002】

潤滑油や潤滑油組成物は、様々な機械装置などの可動部や可動面間の摩擦や摩耗を低減するために用いられる。

【0003】

特に、潤滑油、潤滑グリース等は、高温、高速、高荷重、放射線下といったより過酷な条件下で使用されるようになっており、いっそう優れた耐熱性を有する潤滑油剤が求められている。

【0004】

使用条件が高温、高速になった場合には、潤滑に用いられる潤滑油およびグリース等は油膜切れによる温度上昇や、熱劣化、酸化劣化を引き起こし、それによる潤滑油基油の蒸発の促進により、スラッジの生成、機械装置の破損や寿命低下につながる。

【0005】

このため、高温条件下で使用可能な潤滑油、グリースは種々検討されており、一般的には、高温条件での改良は、潤滑油およびグリースの組成中、最も多く含有する基油によるところが大きい。

【0006】

これまでに、耐熱性を備える潤滑油として、フェニル基の数が３～５であり、かつ炭素数１０～２０のアルキル置換基を少なくとも１個有するポリフェニルエーテルを有効成分として含有するフェニルエーテル系合成潤滑油（特許文献１）が知られている。また、耐放射線性を有する潤滑油として、ｏ－（ｍ－フェノキシフェノキシ）ジフェニル０～７０重量％および、ｍ－（ｍ－フェノキシフェノキシ）ジフェニル２５～７５％および、アルキル炭素数が１０～２０個であるモノアルキルジフェニルエーテルあるいはジアルキルジフェニルエーテル７５～２５％から成る耐放射線性潤滑油（特許文献２）が知られている。

【0007】

特許文献１および２に記載の潤滑油剤は、優れた耐熱性や耐放射線性を備えているが、現在、潤滑油、潤滑グリースなどの潤滑油剤は、より過酷な条件の下で使用されるようになっており、より優れた耐熱性を備える潤滑油剤が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特公昭６２－４４７９７号公報

【文献】特公昭６２－５９７６０号公報

【発明の概要】

【0009】

本発明の課題は、前記問題点を解決することにある。すなわち、より優れた耐熱性を備え、より過酷な条件下で使用できる潤滑油として用いられる化合物を提供することを目的とする。

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記構成のジナフチルエーテル化合物によって、上記目的を達することを見出し、この知見に基づいて更に検討を重ねることによって本発明を完成した。

【0011】

すなわち、本発明の一局面に係るジナフチルエーテル化合物は、下記式（１）で示される化合物である。

【0012】

【化1】

【0013】

（式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、炭素数６～３２の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基であり；ｍおよびｎはそれぞれ０以上の実数であり、かつ、１．０≦ｍ＋ｎ≦３．０を満たす）

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、実施例１で合成したジナフチルエーテルのガスクロマトグラフィー（ＧＣ）チャートを示す。

【図2】図２は、炭化水素基置換数を求めるためのモデル化合物の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明のジナフチルエーテル化合物は、上述したように、下記式（１）で示される化合物である。

【0016】

【化2】

【0017】

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、炭素数６～３２の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基である。また、ｍおよびｎはそれぞれ０以上の実数であり、かつ、１．０≦ｍ＋ｎ≦３．０を満たす。

【0018】

このような構成のジナフチルエーテル化合物は、上記先行文献に記載されているような従来の化合物と同等程度の潤滑性を維持しつつ、非常に優れた耐熱を有するため、潤滑油として非常に有用である。より具体的には、前記ジナフチルエーテル化合物は高温での蒸発損失が少なく、高温下における寿命も長いため、より高温で使用される高温用潤滑油または耐熱グリースの基油として好適に使用することができる。

【0019】

したがって、本発明によれば、より優れた耐熱性を備え、より過酷な条件下で使用できる潤滑油として用いられるジナフチルエーテル化合物を提供することができる。

【0020】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0021】

本実施形態のジナフチルエーテル化合物は、上記式（１）で示される化合物である。

【0022】

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、炭素数６～３２の炭化水素基であるが、例えば、前記式（１）中のｍまたはｎのうちいずれかが０である場合、Ｒ^１およびＲ^２のうちいずれか一方は水素原子であってもよい。すなわち、Ｒ^１およびＲ^２は、いずれか一方が水素原子であってもよいが、少なくとも一方は前記炭化水素基である。

【0023】

前記炭化水素基の炭素数が６未満であると、炭化水素基を有さないジナフチルエーテルの物性が大きく作用し、流動性が悪くなると考えられる。また、分子量が小さいため蒸発量が多くなってしまう。一方で、炭素数が３２を超えると分子同士の相互作用が大きくなり、粘度が高くなりすぎて一般的に使用される粘度範囲を超えると考えられる。炭化水素基の炭素数が６～３２であるとき、耐熱性と低温特性のバランスがよく好適である。炭化水素基の炭素数の下限値は１６以上、上限値は２８以下がより好ましい。

【0024】

本実施形態において、前記炭素数６～３２の炭化水素基の構造は、直鎖もしくは分枝鎖である。具体的には、直鎖の炭化水素基としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル基、オクタコシル基などのアルキル基；オクテン基、デセン基、ヘキサデセン基、ドデセン基、オクタデセン基、イコセン基、ドコセン基、テトラコセン基、ヘキサコセン基、オクタコセン基等のアルキレン基等が挙げられる。分岐鎖の炭化水素基としては、例えば、１－メチルウンデシル基、１－エチルデシル基、１－メチルトリデシル基、１－エチルドデシル基、１－メチルペンタデシル基、１－エチルテトラドデシル基、１－メチルヘプタデシル基、１－エチルオクタデシル基、１－メチルノナデシル基、１－エチルオクタデシル基、２－エチルヘキシル基、２－オクチルドデシル基、２－デシルテトラデシル基、２－ドデシルヘキサデシル基、１－ブチル－１－メチルペンチル基、１－ブチル－１－メチルへプチル基、１－メチル－１－ペンチルオクチル基、１－ヘキシル－１－メチルノニル基、１－へプチル－１－メチルデシル基、１－メチル－１－オクチルウンデシル基、１－デシル－１－メチルトリデシル基、１－ドデシル－１－メチルペンタデシル基、２－オクチルドデセン基、２－デシルテトラデセン基等が挙げられる。熱安定性に優れることから、炭化水素基は飽和炭化水素基であることが好ましい。前記炭化水素基は複数の種類を同時に用いてもよい。この場合、炭化水素基の炭素数はその平均で表す。

【0025】

これらの炭化水素基中でも、より優れた耐熱性が得られるという観点から、炭素数１２～３２の炭化水素基であることが好ましく、好適には、１－メチルウンデシル基、１－メチルトリデシル基、１－メチルペンタデシル基、１－メチル－１－オクチルウンデシル基、１－デシル－１－メチルトリデシル基、１－ドデシル－１－メチルペンタデシル基、ヘキサデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、２－オクチルドデシル基、２－デシルテトラデシル基、２－ドデシルヘキサデシル基等が例示される。

【0026】

上述したような炭化水素基は、前記式（１）において、ｍおよびｎが、１．０≦ｍ＋ｎ≦３．０を満たすのであれば、２つのナフチル基のいずれに結合していてもよく、またナフチル基のいずれの位置に結合していてもよい。また、例えば、ｍ＋ｎが１である場合、Ｒ^１およびＲ^２のうちいずれかが水素原子であってもよい。

【0027】

上記式（１）の化合物において、ｍおよびｎはそれぞれ０以上の実数であり、かつ、１．０≦ｍ＋ｎ≦３．０を満たす。ｍ＋ｎが１．０未満となると、炭化水素基を有さないジナフチルエーテルの物性が出現し、流動性が悪くなると考えられる。また、分子量が小さいため蒸発量を十分に抑制することができない。一方でｍ＋ｎが３．０を超えると、分子同士の相互作用が大きくなり粘度が高くなりすぎる。本実施形態において、ｍ＋ｎは、直鎖または分岐鎖の炭化水素基置換数（以下、単に、アルキル置換数とも称す）を示している。

【0028】

本実施形態の化合物は、例えば、０≦ｍ＋ｎ≦２．０の化合物と、２．０≦ｍ＋ｎ≦３．０の化合物との混合物等であってもよい。このように複数の異なるｍ＋ｎ値を有する化合物の混合物である場合、ｍ＋ｎの値は、本実施形態の化合物に含まれるジナフチルエーテル化合物におけるｍ＋ｎの平均値を意味する。

【0029】

好ましい実施形態において、前記ｍ＋ｎは１以上、２．５以下であることがより望ましい。

【0030】

本実施形態において、炭化水素基置換数は、後述の実施例に示す方法によって測定することができる。

【0031】

本実施形態のジナフチルエーテル化合物の質量平均分子量は、４５０～８００程度であることが好ましい。ジナフチルエーテル化合物の質量平均分子量が大きければ耐熱性に優れるという利点がある。よって、質量平均分子量が前記範囲であれば、動粘度や流動点が高すぎず、耐熱性が優れる。一方で、質量平均分子量が前記範囲より小さいと、耐熱性が劣る傾向にある。

【0032】

なお、本実施形態におけるジナフチルエーテル化合物の質量平均分子量とは、後述の実施例に示すように、^１Ｈ－ＮＭＲを用いて測定した値である。なお、以下では質量平均分子量を単に「平均分子量」とも称す。

【0033】

上述したようなジナフチルエーテル化合物の製造方法は、特に限定はされないが、例えば、以下のような合成方法で得ることができる。

【0034】

まず、２－ナフトールとＮ－メチル－２－ピロリドン（以下ＮＭＰと記す）を、炭酸カリウムとヨウ化銅と混合して窒素置換を行い、そこへ１－ブロモナフタレンを滴下することによって、ジナフチルエーテルを得る。

【0035】

次に、例えば、触媒として塩化アルミニウム等を用いて、前記ナフチルエーテルと、直鎖もしくは分岐鎖オレフィン等とを反応させることによって、本実施形態のジナフチルエーテル化合物を得ることができる。

【0036】

本発明には、上述したようなジナフチルエーテル化合物を含む潤滑油組成物も包含される。

【0037】

本実施形態の潤滑油組成物には、前記ジナフチルエーテル化合物以外に、その性能をさらに向上させる目的で、または、必要に応じてさらなる性能を付与するために、本発明の効果を損なわない範囲で、鉱物油の他、α－オレフィンオリゴマー、ポリオールエステル、ジエステル、ポリアルキレングリコール、シリコーン油、変性シリコーン油、アルキルジフェニルエーテル油、マルチプルアルキレートシクロペンタン油、シラハイドロカーボン油などの合成油を混合することができる。さらに、必要に応じて酸化防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、金属不活性化剤、消泡剤、増粘剤、着色剤等の各種添加剤を単独でまたは複数を組み合わせて配合しても良い。

【0038】

添加剤としては、一般的に潤滑油に使用される酸化防止剤を特に限定なく使用することができるが、酸化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物やアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物等が挙げられる。

【0039】

極圧剤としては、例えば、リン系化合物、硫黄系化合物等が挙げられる。

【0040】

摩擦調整剤としては、例えば、モリブデンジチオカーバメートのようなモリブデン系化合物、グリセリンモノステアレートのような脂肪酸誘導体類等が挙げられる。

【0041】

金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、およびイミダゾール系化合物等が挙げられる。

【0042】

消泡剤としては、例えば、ポリアクリレート、およびスチレンエステルポリマー等が挙げられる。

【0043】

増粘剤としては、例えば、金属石鹸（例えば、リチウム石鹸）、シリカ、膨張黒鉛、ポリ尿素、粘土（例えば、ヘクトライトまたはベントナイト）等が挙げられる。

【0044】

本実施形態の潤滑油組成物において、前記ジナフチルエーテル化合物を基油として含む場合、その含有量は、耐熱性確保の観点から潤滑油組成物全体（総質量）に対して５０～１００質量％程度であることが好ましい。また、その場合、前記潤滑油組成物における添加剤等の含有量は、５０～０質量％程度であることが好ましい。

【0045】

さらに、前記ジナフチルエーテル化合物を潤滑油組成物の添加剤として使用することも可能であり、その場合、前記ジナフチルエーテル化合物の含有量は潤滑油組成物全体（総質量）に対して１～４９質量％程度であることが好ましい。

【0046】

また、本発明には、上述したようなジナフチルエーテル化合物を含む、高温用潤滑油および耐熱グリースも包含される。

【0047】

上述したような潤滑油組成物、高温用潤滑油および耐熱グリースは、軸受用潤滑剤、含浸軸受用の潤滑剤、グリース基油、冷凍機油、可塑剤等として好適に使用される。特に、高温条件下で使用される各種潤滑油、例えば、軸受油、流体軸受油、含油軸受油、グリース基油、含油プラスチックス油、ギヤ油、ジェットエンジン油、断熱エンジン油、ガスタービン油、自動変速機油、真空ポンプ油、油圧作動液等として好適に使用できる。

【0048】

また、上述したようなジナフチルエーテル化合物は耐放射線性にも優れているため、耐放射線性潤滑油や耐放射線性グリースとしても好適に使用できると考えられる。

【0049】

本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。

【0050】

本発明の一局面に係るジナフチルエーテル化合物は、下記式（１）で示される化合物である。

【0051】

【化3】

【0052】

（式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、炭素数６～３２の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基であり；ｍおよびｎはそれぞれ０以上の実数であり、かつ、１．０≦ｍ＋ｎ≦３．０を満たす）

【0053】

このような構成により、従来の潤滑油より優れた耐熱性を有する化合物を提供することができる。

【0054】

本発明の他の局面に関する潤滑油組成物は、上述のジナフチルエーテル化合物を含むことを特徴とする。

【0055】

本発明のさらに他の局面に関する高温用潤滑油および耐放射線性潤滑油は、上述のジナフチルエーテル化合物を含むことを特徴とする。

【0056】

本発明のさらに他の局面に関する耐熱グリースおよび耐放射線性グリースは、上述のジナフチルエーテル化合物を含むことを特徴とする。

【0057】

本発明に係る潤滑油組成物、高温用潤滑油、耐熱グリースは、非常に優れた耐熱性を備えているため、過酷な条件（特に高温下）での使用に適している。

【実施例】

【0058】

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0059】

〔化合物の合成〕
（実施例１：化合物１）
攪拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を取り付けた容積５Ｌ四つ口フラスコに２－ナフトール４５０ｇ（３．１２モル）と炭酸カリウム８６２ｇ（６．２４モル）、ヨウ化銅１１９ｇ（０．６２モル）およびＮＭＰ１０００ｇを入れ、窒素置換を行ったのち反応系の温度を１７５℃まで加熱した。１２０℃になった時点で１－ブロモナフタレン１２９２ｇ（６．２４モル）の滴下を開始した。滴下終了後、１７５℃で６時間攪拌を行った。反応終了後９０℃になるまで自然冷却しキョーワード１０００ｓ（アルカリ吸着剤；協和化学工業株式会社製）６０ｇを投入し、３０分間攪拌した。続けて、活性白土４０ｇを投入し、９０℃で３０分攪拌した後、減圧ろ過により、固体分を除去した。ろ滓をＮＭＰに攪拌し、減圧ろ過を３回繰り返した。得られたろ液を８０Ｐａにおいて２１５℃から２４０℃で減圧蒸留して、留分として常温で固体の１，２－ジナフチルエーテル（ジナフチルオキサイド：１，２－ＤＮＯ）を取得した。ここで得られた化合物に５重量％の活性白土を加え９０℃で３０分攪拌し、減圧ろ過により混入したグリース等を除去した。ジナフチルエーテルのＧＣチャートを図１に示した（測定条件は、後述する）。純度は９４．０％でであった。ここで合成したジナフチルエーテルは実施例２から６までの反応材料としても使用した。

【0060】

次に、攪拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコにジナフチルエーテル２００ｇ（０．７４モル）と無水塩化アルミニウム２．３３ｇ（０．０１７モル）を入れ、９０℃に加熱して無水塩化アルミニウムを溶解した後、反応系の温度を１１０℃に保ちながら、１－ヘキサデセン８３ｇ（０．３７モル）を２時間かけて滴下し、置換反応を行った。滴下終了後、１１０℃で５時間攪拌を続けた後、９０℃になるまで自然冷却し、キョーワード１０００ｓを無水塩化アルミニウムの５．５倍量投入し、３０分間攪拌した。続けて、活性白土を無水塩化アルミニウムの３．６５倍量投入し、９０℃で３０分攪拌した後、減圧ろ過により、無水塩化アルミニウムおよびその他副生する酸性物質を除去した。ここで得られたろ液を８０Ｐａにおいて３２０℃で減圧蒸留して、未反応の原料等を除去し、モノアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物１：アルキル（Ｃ１６）－１－（２－ナフチルオキシ）ナフタレン（Ｃ１６－１，２－ＤＮＯ））を得た。ここで得られた化合物に５重量％の活性白土を加え９０℃で３０分攪拌し、減圧ろ過により混入したグリース等を除去した。なお、評価はグリース等を除去した化合物１について行った。以下、実施例１～７、比較例１～４も同様にグリース等を除去して評価を行った。

【0061】

（実施例２：化合物２）
反応に容積５００ｍＬの四つ口フラスコを用い、実施例１で得たジナフチルエーテル１２０ｇ（０．４４モル）と無水塩化アルミニウム１．０５ｇ（０.００７８モル）、１－ドデセン３７ｇ（０．２２モル）を用い、８０Ｐａにおいて２６０℃から３００℃で減圧蒸留して留分としてモノアルキル置換体を得た以外は、実施例１と同様の条件で、モノアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物２：アルキル（Ｃ１２）－１－（２－ナフチルオキシ）ナフタレン（Ｃ１２－１，２－ＤＮＯ））を得た。

【0062】

（実施例３：化合物３）
反応に容積５００ｍＬの四つ口フラスコを用い、実施例１で得たジナフチルエーテル１００ｇ（０．３７モル）と無水塩化アルミニウム１．５７ｇ（０.０１２モル）、１－ドデセン５６ｇ（０．３３モル）を用い、８０Ｐａにおいて３００℃で減圧蒸留して、未反応の原料およびモノアルキル置換体等を除去した以外は、実施例１と同様の条件で、ジアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物３：ジアルキル（Ｃ１２）－１－（２－ナフチルオキシ）ナフタレン（ｄｉＣ１２－１，２－ＤＮＯ））を得た。

【0063】

（実施例４：化合物４）
反応に容積５００ｍＬの四つ口フラスコを用い、実施例１で得たジナフチルエーテル１３５ｇ（０．５０モル）と無水塩化アルミニウム２．４６ｇ（０.０１９モル）、２－オクチル－１－ドデセン７０ｇ（０．２５モル）を用いた以外は、実施例１と同様の条件で、モノアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物４：分岐型アルキル（Ｃ２０）－１－（２－ナフチルオキシ）ナフタレン（ｂＣ２０－１，２－ＤＮＯ））を得た。

【0064】

（実施例５：化合物５）
反応に容積５００ｍＬの四つ口フラスコを用い、実施例１で得たジナフチルエーテル３０ｇ（０．１１モル）と無水塩化アルミニウム０．５３ｇ（０.００４０モル）、２－デシル－１－テトラデセン１９ｇ（０．０６０モル）を用いた以外は、実施例１と同様の条件で、モノアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物５：分岐型アルキル（Ｃ２４）－１－（２－ナフチルオキシ）ナフタレン（ｂＣ２４－１，２－ＤＮＯ））を得た。

【0065】

（実施例６：化合物６）
反応に容積５００ｍＬの四つ口フラスコを用い、実施例１で得たジナフチルエーテル３０ｇ（０．１１モル）と無水塩化アルミニウム０．６１ｇ（０.００４６モル）、２－ドデシル－１－ヘキサデセン２２ｇ（０．０６０モル）を用いた以外は、実施例１と同様の条件で、モノアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物６：分岐型アルキル（Ｃ２８）－１－（２－ナフチルオキシ）ナフタレン（ｂＣ２８－１，２－ＤＮＯ））を得た。

【0066】

（実施例７：化合物１１）
攪拌機、温度計、滴下ロートおよび冷却管を取り付けた容積２Ｌ四つ口フラスコに１－ナフトール１２０ｇ（０．８３モル）と炭酸カリウム２３０ｇ（１．６６モル）、ヨウ化銅３２ｇ（０．１７モル）およびＮＭＰ３００ｇを入れ、窒素置換を行ったのち反応系の温度を１７５℃まで加熱した。１２０℃になった時点で１－ブロモナフタレン３４５ｇ（１．６６モル）の滴下を開始した。滴下終了後、１７５℃で６時間攪拌を行った。反応終了後９０℃になるまで自然冷却しキョーワード１０００ｓを２０ｇ投入し、３０分間攪拌した。続けて、活性白土１５ｇを投入し、９０℃で３０分攪拌した後、減圧ろ過により、固体分を除去した。ろ滓をＮＭＰに攪拌し、減圧ろ過を３回繰り返した。得られたろ液を８０Ｐａにおいて２１５℃から２４０℃で減圧蒸留して、留分として常温で固体の１，１－ジナフチルエーテル（１，１－ジナフチルオキサイド：１，１－ＤＮＯ）を取得した。ここで得られた化合物に５重量％の活性白土を加え９０℃で３０分攪拌し、減圧ろ過により混入したグリース等を除去した。純度は９９．６％であった。

【0067】

次に、攪拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコにジナフチルエーテル７７．７ｇ（０．２９モル）と無水塩化アルミニウム１．１３ｇ（０．００８５モル）を入れ、１００℃に加熱して無水塩化アルミニウムを溶解した後、反応系の温度を１１０℃に保ちながら、１－ヘキサデセン３２．３ｇ（０．１４モル）を２時間かけて滴下し、置換反応を行った。滴下終了後、１１０℃で５時間攪拌を続けた後、９０℃になるまで自然冷却し、キョーワード１０００ｓを無水塩化アルミニウムの５．５倍量投入し、３０分間攪拌した。続けて、活性白土を無水塩化アルミニウムの３．６５倍量投入し、９０℃で３０分攪拌した後、減圧ろ過により、無水塩化アルミニウムおよびその他副生する酸性物質を除去した。ここで得られたろ液を８０Ｐａにおいて３２０℃で減圧蒸留して、未反応の原料等を除去し、モノアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジナフチルエーテル（化合物１１：アルキル（Ｃ１６）－１－（１－ナフチルオキシ）ナフタレン（Ｃ１６－１，１－ＤＮＯ））を得た。ここで得られた化合物に５重量％の活性白土を加え９０℃で３０分攪拌し、減圧ろ過により混入したグリース等を除去した。

【0068】

（比較例１：化合物７）
攪拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコにジフェニルエーテル２００ｇ（１．１８モル）と無水塩化アルミニウム１．００ｇ（０．００７５モル）を入れ、９０℃に加熱して無水塩化アルミニウムを溶解したのち、反応系の温度を１００℃に保ちながら、１－ヘキサデセン１８６ｇ（０．８３モル）を２時間かけて滴下し、置換反応を行った。滴下終了後、１００℃で１時間攪拌を続けたのち、９０℃になるまで自然冷却し、キョーワード１０００ｓを無水塩化アルミニウムの５．５倍量投入し、３０分間攪拌した。続けて、活性白土を無水塩化アルミニウムの３．６５倍量投入し、９０℃で３０分攪拌した後、減圧ろ過により、無水塩化アルミニウムおよびその他副生する酸性物質を除去した。ここで得られたろ液（反応ろ液Ａ）を８０Ｐａにおいて２５０℃から２６０℃で減圧蒸留して、留分としてモノアルキル置換アルキルジフェニルエーテル（化合物７：アルキル（Ｃ１６）ジフェニルエーテル（Ｃ１６－ＤＰＯ））を得た。ここで得られた化合物に５重量％の活性白土を加え９０℃で３０分攪拌し、減圧ろ過により混入したグリース等を除去した。

【0069】

（比較例２：化合物８）
比較例１で得られた反応ろ液Ａを８０Ｐａにおいて２９０℃で減圧蒸留して、未反応の原料およびモノアルキル置換体等を除去し、ジアルキル置換体を主成分とするアルキル置換ジフェニルエーテル（化合物８：ジアルキル（Ｃ１６）ジフェニルエーテル（ｄｉＣ１６－ＤＰＯ））を得た。

【0070】

（比較例３：化合物９）
攪拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコにｏ－（ｍ－フェノキシフェノキシ）ジフェニル２００ｇ（０．５９モル）と無水塩化アルミニウム０．７２ｇ（０．００５４モル）を入れ、９０℃に加熱して無水塩化アルミニウムを溶解したのち、反応系の温度を１００℃に保ちながら、１－ヘキサデセン６６ｇ（０．２９モル）を２時間かけて滴下し、置換反応を行った。滴下終了後、１００℃で１時間攪拌を続けたのち、９０℃になるまで自然冷却し、キョーワード１０００ｓを無水塩化アルミニウムの５．５倍量投入し、３０分間攪拌した。続けて、活性白土を無水塩化アルミニウムの３．６５倍量投入し、９０℃で３０分攪拌した後、減圧ろ過により、無水塩化アルミニウムおよびその他副生する酸性物質を除去した。ここで得られたろ液を８０Ｐａにおいて３２０℃で減圧蒸留して反応の原料等を除去し、モノアルキル置換ｏ－（ｍ－フェノキシフェノキシ）ジフェニル主成分とした化合物９（アルキル（Ｃ１６）－２－（３－フェノキシフェノキシ）ジフェニル（Ｃ１６－４Ｐ２Ｅ））を得た。ここで得られた化合物に５重量％の活性白土を加え９０℃で３０分攪拌し、減圧ろ過により混入したグリース等を除去した。

【0071】

（比較例４：化合物１０）
反応に容積５００ｍＬの四つ口フラスコを用い、ｏ－（ｍ－フェノキシフェノキシ）ジフェニル１５０ｇ（０．４４モル）と無水塩化アルミニウム１．８５ｇ（０．０１４モル）、１－ヘキサデセン１６８ｇ（１．８５モル）を用いた以外は、比較例３と同様の条件で、ジアルキル置換ｏ－（ｍ－フェノキシフェノキシ）ジフェニルを主成分とした化合物１０（ジアルキル（Ｃ１６）－２－（３－フェノキシフェノキシ）ジフェニル（ｄｉＣ１６－４Ｐ２Ｅ））を得た。

【0072】

［^１Ｈ－ＮＭＲ測定条件と炭化水素基置換数算出条件］
^１Ｈ－ＮＭＲは日本電子株式会社製の核磁気共鳴装置ＪＮＭ－ＥＣＸ４００を使用して測定した。測定条件は、温度は８０℃、溶媒および標準物質は不使用で行った。

【0073】

化学シフトは同一の化合物を溶媒に重クロロホルム、標準物質にＴＭＳを用いた測定を行い、比較することにより求めた。重クロロホルムとベンゼン環のピークが重複し、正確な積分値を求めることができないためである。

【0074】

上記条件において^１Ｈ－ＮＭＲを使用して、得られた化合物１～１１を解析し、各化合物の質量平均分子量を求めた。

【0075】

また、化合物１～１１の炭化水素基置換数は、各化合物について^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを解析して求めた。具体的には、図２に示すモデル化合物の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて、算出方法について説明する。

【0076】

図２において、ａ（ケミカルシフト６.５～７.３）は芳香環の水素のピークを示す。ｂ_１（ケミカルシフト２.８～３.３）およびｂ_２（ケミカルシフト２.２～２.７）はベンジル位の水素のピークを示す。ｃ（ケミカルシフト０.５～１.９）は炭化水素基の水素のピークを示す。

【0077】

これらａ、ｂ_１、ｂ_２およびｃのピークの積分値（比）を基に、次の式より炭化水素基置換数を算出する：
炭化水素基置換数（ｍ＋ｎ）＝（芳香環の水素数）×（ｂ_１＋ｂ_２＋ｃ）／［（炭化水素基の平均水素数）×ａ＋ｂ_１＋ｂ_２＋ｃ］

【0078】

＜純度測定＞
［ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定条件］
ガスクロマトグラフィーは島津製作所製のＧＣ－２０１０ Ｐｌｕｓを使用して測定した。カラムはＵｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ＋－１７、キャリアーガスは窒素ガスを使用した。測定温度条件は、５０℃で２分間保持した後、毎分２５℃ずつ１００℃まで昇温、１００℃からは毎分１５℃で３５０℃まで昇温し、３５０℃で１５分保持した。

【0079】

＜評価試験＞
［ＴＧ法による蒸発量の測定］
ＴＧ法による蒸発量は日立ハイテクノロジーズ社製ＳＴ７２００ＲＶを使用して測定した。キャリアーガスは空気（２００ｍｌ／ｍｉｎ）、試料容器はアルミニウム深皿パンを使用し、試料量は５ｍｇ、温度は２５０℃で、３０分、および６０分保持した時の各化合物の蒸発量（％）を測定した。

【0080】

本試験では、評価基準を、３０分後の蒸発量１０％以下、および、６０分後の蒸発量１５％以下を満たす化合物を、合格とする。

【0081】

［薄膜加熱試験］
上記化合物１～１１をそれぞれ０．５ｇ、材質Ｓ４５Ｃの５０Φ凹面皿に秤量した。これを、２００℃の恒温槽に静置し、２時間毎に恒温槽から取り出して重量測定を実施し、室温に戻した際の流動性を確認した。そして、室温での流動性を失った時間を薄膜寿命とした。本試験では、薄膜寿命２５時間以上を合格として判定する。

【0082】

［潤滑性試験（ＳＲＶ）］
ＯＰＴＩＭＯＬ社のＳＲＶ－５を使用して、潤滑性を測定した。上部試験片は１／２インチＳＵＪ２ボール、下部試験片はＳＫ－５プレートを使用した。温度４０℃、荷重５０Ｎ、速度４０ｍｍ／ｓで５０秒の慣らし運転をした後に、温度４０℃、荷重１００Ｎ、速度４０ｍｍ／ｓで６００秒の本試験を実施して、摩擦係数（ＣＯＦ）を測定し、１００Ｎでの平均ＣＯＦを求めた。本試験では、平均ＣＯＦ０．１５０以下を合格として判定する。

【0083】

［粘度特性］
４０℃動粘度（ｍｍ^２／ｓ）を、ＪＩＳ Ｋ ２２８３（２０００年）に従って測定、算出した。

【0084】

以上の結果を、表１および表２にまとめる。

【0085】

【表1】

【0086】

【表2】

【0087】

（考察）
表１の結果から、本発明に関する実施例のジナフチルエーテル化合物１～６および化合物１１が、上述した蒸発量および薄膜寿命の両方の合格基準をすべて満たすことが示された。通常は、炭化水素基の炭素数が大きくなるほど動粘度が高くなることが知られているが、本発明の化合物は炭化水素基の炭素数が大きくなるほど動粘度が低くなった。また、本発明の化合物では、実施例２、３および比較例２、３を比較すると、同等の分子量であっても、蒸発量は抑えられていた。六員環構造が同数である実施例１～７と比較例３、４を比較すると、蒸発量が抑えられていた。さらに、より厳しい耐熱性評価である薄膜寿命は、六員環構造が同数である実施例１～７と比較例３、４を比較すると、耐熱時間が２倍以上となっており、耐熱性の向上が認められた。これは、ナフタレン構造が熱酸化による重合反応を防いでいるためと考えられる。

【0088】

一方、表２に示す結果によれば、従来から使用されている比較例１および２のジフェニルエーテル化合物や、比較例３および４のポリフェニルエーテル化合物では、蒸発量が多く、また薄膜寿命も短く、本発明の化合物ほどの耐熱性を得ることができなかった。

【0089】

この出願は、２０２１年２月１２日に出願された日本国特許出願特願２０２１－０２０３６８を基礎とするものであり、その内容は本願に含まれるものである。

【0090】

本発明を表現するために、前述において具体例等を参照しながら実施形態を通して本発明を適切かつ十分に説明したが、当業者であれば前述の実施形態を変更及び／又は改良することは容易になし得ることであると認識すべきである。したがって、当業者が実施する変更形態又は改良形態が、請求の範囲に記載された請求項の権利範囲を離脱するレベルのものでない限り、当該変更形態又は当該改良形態は、当該請求項の権利範囲に包括されると解釈される。

【産業上の利用可能性】

【0091】

本発明のジナフチルエーテル化合物は、耐熱性に非常に優れているため、高温用潤滑油および耐熱グリース等として好適に用いることができ、広範な産業上の利用可能性を有する。

【図1】

【図2】