特許 7603104 架橋性ゴム組成物及びゴム緩衝材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-11

(45)【発行日】2024-12-19

(54)【発明の名称】架橋性ゴム組成物及びゴム緩衝材

(51)【国際特許分類】

   F16F 1/36 20060101AFI20241212BHJP

   C08L 9/02 20060101ALI20241212BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20241212BHJP

【ＦＩ】

F16F1/36 C

C08L9/02

C08K3/013

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2023090921

(22)【出願日】2023-06-01

(65)【公開番号】P2024172883

(43)【公開日】2024-12-12

【審査請求日】2023-08-02

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001139

【氏名又は名称】ＳＫ弁理士法人

(74)【代理人】

【識別番号】100130328

【弁理士】

【氏名又は名称】奥野 彰彦

(74)【代理人】

【識別番号】100130672

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 寛之

(72)【発明者】

【氏名】高津 知道

(72)【発明者】

【氏名】藤谷 真佐之

(72)【発明者】

【氏名】小澤 太基

【審査官】松元 洋

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２１－１９５４７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０８７３０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１３２４８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／１９２２８９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１４－１５９５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１９７１１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２１／１９９８６８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０２１／０３１７３４５（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

Ｆ１６Ｆ １／００－６／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリロニトリルブタジエン系ゴムを含むゴム成分１００質量部と、
粒子状無機化合物５０～３００質量部と、
粘着付与剤樹脂１～５０質量部と、
架橋剤０．１～１０質量部と、
を含有する、架橋性ゴム組成物であって、
衝撃を吸収するためのゴム緩衝材に使用される、架橋性ゴム組成物。

【請求項2】

アクリロニトリルブタジエン系ゴムを９１～１００質量％含むゴム成分１００質量部と、
粒子状無機化合物５０～３００質量部と、
粘着付与剤樹脂１～５０質量部と、
架橋剤０．１～１０質量部と、
を含有する、架橋性ゴム組成物。

【請求項3】

アクリロニトリルブタジエン系ゴムを７０～１００質量％含むゴム成分１００質量部と、
粒子状無機化合物５０～３００質量部と、
粘着付与剤樹脂１～５０質量部と、
架橋剤０．１～１０質量部と、
を含有する、架橋性ゴム組成物（ただし、前記架橋性ゴム組成物がレゾルシノール樹脂を含むものを除く。）。

【請求項4】

アクリロニトリルブタジエン系ゴムを７０～１００質量％含むゴム成分１００質量部と、
粒子状無機化合物５０～３００質量部と、
粘着付与剤樹脂１～５０質量部と、
架橋剤０．１～１０質量部と、
を含有する、架橋性ゴム組成物（ただし、前記ゴム成分が、スチレンブタジエン共重合体１０～７０質量％含むものを除く。）。

【請求項5】

前記アクリロニトリルブタジエン系ゴムのアクリロニトリル含有量が１６～３０質量％である、請求項１～請求項４の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。

【請求項6】

前記アクリロニトリルブタジエン系ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム及び／又は水素添加アクリロニトリルブタジエンゴムを含む、請求項１～請求項４の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。

【請求項7】

前記粒子状無機化合物が、カーボンブラック及び／又はシリカを含む、請求項１～請求項４の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。

【請求項8】

前記粘着付与剤樹脂が、芳香族骨格を有する樹脂を含む、請求項１～請求項４の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。

【請求項9】

釘打ち機のピストンによる衝撃を吸収するためのゴム緩衝材に使用される、請求項１～請求項４の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。

【請求項10】

請求項１～請求項４の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物の架橋物であるゴム緩衝材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、架橋性ゴム組成物に関し、より詳しくは、低温環境下における繰り返しの衝撃に対する耐久性（耐衝撃性）に優れたアクリロニトリルブタジエン系ゴムを含む組成物に関する。また本発明は、当該架橋性ゴム組成物を用いたゴム緩衝材に関する。

【背景技術】

【0002】

ゴム製の緩衝材（以下、ゴム緩衝材）は、装置や工具に組み込まれる部材であって、稼働する他の部材による衝撃の吸収を担う。そのような装置又は工具としては、例えば、空気圧によってシリンダ内のピストンを駆動させ、釘、針、ネジ等を打ち込む釘打ち機である。釘打ち機は、繰り返しのピストン運動による衝撃を吸収するためのバンパと呼ばれる円筒状のゴム緩衝材を備えている。

【0003】

また、ゴム緩衝材は、ピストン部位のエアーが漏れないようにパッキングする部品でもあり、ゴム緩衝材が破損してしまうとエアー漏れによりピストンが戻らなくなってしまったり、釘打ち機自体が破損してしまったりする。このようなエアー漏れや破損を防ぐためゴム緩衝材を適切に交換する必要があるが、交換の手間やコストを低減するために繰り返しの衝撃に対する耐久性（耐衝撃性）に優れることが求められる。

【0004】

ゴム緩衝材の耐衝撃性を向上させる手段として、ゴム緩衝材の大型化が考えられるが、用いられる装置や工具等も同時に大型化及び重量化してしまう。釘打ち機の小型化の観点からはゴム緩衝材の大型化は望ましくない。

【0005】

特許文献１及び２では、ゴム緩衝材の形状の側面から耐衝撃性の向上が試みられている。

【0006】

また、特許文献３では、アクリロニトリルブタジエンゴムを含むゴム成分と、特定の架橋促進剤、架橋遅延剤を含有する、緩衝材用架橋性ゴム組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２００８－０４９４４１号公報

【文献】特開２００２－１０３２４６号公報

【文献】特開２０１４－１５９５０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、低温環境（例えば５℃以下）においての作業では、ゴム緩衝材自体が硬くなってしまい、耐久性に課題がある場合があった。

【0009】

本発明の目的は、低温環境下においても耐久性に優れるゴム緩衝材を得られる架橋性ゴム組成物、及びこれを架橋してなるゴム緩衝材を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、特定の配合の組成物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］アクリロニトリルブタジエン系ゴムを含むゴム成分１００質量部と、粒子状無機化合物５０～３００質量部と、粘着付与剤樹脂１～５０質量部と、架橋剤０．１～１０質量部と、を含有する、架橋性ゴム組成物。
［２］前記アクリロニトリルブタジエン系ゴムのアクリロニトリル含有量が１６～３０質量％である、［１］に記載の架橋性ゴム組成物。
［３］前記アクリロニトリルブタジエン系ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム及び／又は水素添加アクリロニトリルブタジエンゴムを含む、［１］又は［２］に記載の架橋性ゴム組成物。
［４］前記粒子状無機化合物が、カーボンブラック及び／又はシリカを含む、［１］～［３］の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。
［５］前記粘着付与剤樹脂が、芳香族骨格を有する樹脂を含む、［１］～［４］の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。
［６］衝撃を吸収するためのゴム緩衝材に使用される、［１］～［５］の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。
［７］釘打ち機のピストンによる衝撃を吸収するためのゴム緩衝材に使用される、［１］～［６］の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物。
［８］［１］～［７］の何れか１つに記載の架橋性ゴム組成物の架橋物であるゴム緩衝材。

【発明の効果】

【0012】

本発明の架橋性ゴム組成物によれば、低温環境下においても耐久性に優れるゴム緩衝材を得られる架橋性ゴム組成物、及びこれを架橋してなるゴム緩衝材を提供することができる。

【0013】

本発明に係る架橋性ゴム組成物を架橋することによる得られる架橋物は、ゴム緩衝材として種々の用途に用いることができるが、特に釘打ち機用の緩衝材として好適に用いることができる。また、当該ゴム緩衝材は、その他の装置や工具における繰り返しの衝撃が生じる箇所に設置するための緩衝材として好適に用いることができる。また、当該ゴム緩衝材は、アクリロニトリルブタジエン系ゴムが耐油性に優れることから、油圧シリンダによる装置や工具等における緩衝材としても有効である。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】可撓性試験用接合体の作成方法を説明する図である。

【図2】可撓性試験用接合体の折り曲げ方向と、角度θを説明する図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

＜架橋性ゴム組成物＞
本発明の架橋性ゴム組成物は、アクリロニトリルブタジエンゴム、粒子状無機化合物、粘着付与樹脂、架橋剤、を含有する緩衝材用の架橋性ゴム組成物である。以下、本発明の架橋性ゴム組成物が含有する各成分及び任意で含有される成分について詳細に説明する。

【0016】

＜ゴム成分＞
ゴム成分は、アクリロニトリルブタジエン系ゴムを含む。アクリロニトリルブタジエン系ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム（以下、「ＮＲＢ」とも称する）及び／又は水素添加アクリロニトリルブタジエンゴム（以下、「水素添加ＮＢＲ」とも称する）を含む。アクリロニトリルブタジエンゴムや水素添加アクリロニトリルブタジエンゴムを用いることにより、ウレタンを用いる場合に比べて安価に架橋性ゴム組成物を作製することができる。

【0017】

アクリロニトリルブタジエン系ゴムにおけるアクリロニトリル由来の構成単位の含有率は、好ましくは１６～３４質量％であり、より好ましくは１７～２４質量％である。アクリロニトリル由来の構成単位の含有率は、具体的には例えば、１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。アクリロニトリル由来の構成単位の含有率がこの範囲内であることにより、低温での可撓性が良くなり、低温環境下での耐久性に優れる架橋性ゴム組成物を得ることができる。なお、アクリロニトリルブタジエン系ゴムが、複数のアクリロニトリルブタジエン系ゴムを含む（例えば、２種のＮＢＲ、或いはＮＲＢ及び水素添加ＮＢＲをともに含む等）場合には、これらに含まれるアクリロニトリル由来の構成単位の合計の含有率である。

【0018】

ＮＢＲは、アクリロニトリル及びブタジエンを含むモノマー原料を共重合して得られる重合体であって、アクリロニトリルに由来する構成単位及びブタジエンに由来する構成単位を有する。ＮＢＲは、モノマー由来の構成単位としてアクリロニトリルに由来する構成単位及びブタジエンに由来する構成単位のみを有していてもよいが、これら以外の他のモノマーに由来する構成単位を含むこともできる。他のモノマーの具体例は、例えば、（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；エチレン性不飽和カルボン酸のエステル（例えばアルキルエステル）；イソプレンを含む。他のモノマーを共重合させることにより、ゴム組成物の架橋特性や、得られる緩衝材の耐衝撃性、引張強度、硬度等のさらなる改善を図ることができる場合がある。他のモノマーは１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0019】

ＮＢＲにおける上記他のモノマー由来の構成単位の含有率は、例えば２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。また、ＮＢＲにおける上記他のモノマー由来の構成単位の含有率は、具体的には例えば、０，１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。水素添加ＮＢＲは、上述のＮＢＲにおいてブタジエン由来の構成単位の一部が水素添加されたゴムである。水素添加量はヨウ素価として表せられ、好ましくはヨウ素価８～５７ｍｇ／１００ｍｇの範囲である。なお、上記他のモノマー由来の構成単位の含有率は、アクリロニトリルブタジエン系ゴムが、複数のアクリロニトリルブタジエン系ゴムを含む（例えば、２種のＮＢＲ、或いはＮＲＢ及び水素添加ＮＢＲをともに含む等）場合には、これらに含まれる上記他のモノマー由来の構成単位の合計の含有率である。

【0020】

ゴム成分は、アクリロニトリルブタジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含むことができる。他のゴム成分の具体例は、例えば、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、ウレタンゴム、ブチルゴム（ＩＩＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリコーンゴム（Ｑ）を含む。他のゴム成分は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0021】

ゴム成分は、アクリロニトリルブタジエン系ゴムを、好ましくは７０～１００質量％含み、より好ましくは８５～１００質量％含み、さらに好ましくは９５～１００質量％含む。ゴム成分におけるアクリロニトリルブタジエン系ゴムの含有量は、具体的には例えば、７０，７５，８０，８５，９０，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。また、他のゴム成分の含有率は、本発明の趣旨又は本発明が奏する効果を阻害しない範囲内であることが好ましい。具体的には、ゴム成分中における他のゴム成分の含有率は、３０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％であることが特に好ましい。

【0022】

＜粒子状無機化合物＞
粒子状無機化合物の形状は、例えば、球状、楕円球状、立方体状、直方体状、ランダム形状などが挙げられ、中空であっても中実であってもよい。粒子状無機化合物の平均粒子径は、例えば１０ｎｍ～１０００μｍであり、３０ｎｍ～５００μｍが好ましく、４０ｎｍ～３００μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ～１００μｍがさらに好ましい。「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0023】

粒子状無機化合物としては、例えば、アルミナ、シリカ、アルミノシリケート、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類等の金属酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等の含水無機物；塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；硫酸カルシウム、けい酸カルシウム等のカルシウム塩；ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化けい素、カーボンブラック、グラファイト、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化けい素、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、フライアッシュ、無機中空フィラー、パーライト、黒曜岩、真珠岩、松脂岩、珪藻土、脱水汚泥、ホウ素、四ホウ酸ナトリウム水和物（ホウ砂）、リン酸系化合物、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物；絹雲母（セリサイト）、イライト、海緑石（グローコナイト）、緑泥石（クロライト）、滑石（タルク）、粉剤ガラス等が挙げられる。なお、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0024】

なかでも、本発明の架橋性ゴム組成物は、カーボンブラック及び／又はシリカを含有することが好ましい。

【0025】

粒子状無機化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して５０～３００質量部であって、６０～２６０質量部が好ましく、７０～２１０質量部がさらに好ましい。粒子状無機化合物の含有量が５０質量部未満だと、硬度が低くなる場合があり、粒子状無機化合物の含有量が２５０質量部を超えると、硬くなり過ぎてしまい可撓性が悪くなる場合がある。粒子状無機化合物の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して、具体的には例えば、５０，６０，７０，８０，９０，１００，１１０，１２０，１３０，１４０，１５０，１６０，１７０，１８０，１９０，２００，２１０，２２０，２３０，２４０，２５０，２６０，２７０，２８０，２９０，３００質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

【0026】

＜粘着付与剤樹脂＞
粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、水素化ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水素化テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール樹脂、スチレン系樹脂、クマロン樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アスファルト、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、１，３－ペンタジエン等のＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂（脂肪族系炭化樹脂）、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン等のＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂（芳香族系炭化水素樹脂）、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（脂環族炭化水素樹脂）、及びこれらの石油樹脂を水素化した水素化石油樹脂や脂環族飽和炭化水素樹脂等が挙げられる。なお、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0027】

なかでも、本発明の架橋性ゴム組成物は、クマロン樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、Ｃ９系石油樹脂（芳香族系樹脂）、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（脂環族炭化水素樹脂）などの、芳香族骨格を有する樹脂を含有することが好ましい。

【0028】

粘着付与剤樹脂の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１～５０質量部であって、３～４０質量部が好ましく、６～２５質量部がさらに好ましい。粘着付与剤樹脂の含有量が１質量部未満だと、低温での可撓性が悪くなる場合があり、粘着付与剤樹脂の含有量が５０質量部を超えると、硬度や耐変形性の低下、及びベタツキが発生してしまい常温での耐用回数が悪くなる場合がある。粘着付与剤樹脂の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して、具体的には例えば、１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，５０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

【0029】

＜架橋剤＞
本発明の架橋性ゴム組成物は、架橋剤を含む。架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物架橋剤等を用いることができる。架橋剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0030】

硫黄系架橋剤としては、例えば、粉末硫黄、硫黄華、沈降性硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、高分子多硫化物等の硫黄化合物が挙げられる。硫黄系架橋剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0031】

有機過酸化物架橋剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルジクミルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α'－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、パラクロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、３，３，５－トリメチルヘキサノンパーオキサイド、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン等を挙げることができる。有機過酸化物架橋剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0032】

架橋剤の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１～１０質量部であって、０．７～８質量部が好ましく、１．３～５質量部がさらに好ましい。架橋剤の含有量が０．１質量部未満だと、硬度や耐変形性が悪くなる場合があり、架橋剤の含有量が１０質量部を超えると、硬くなり過ぎてしまい可撓性が悪くなる場合がある。架橋剤の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して具体的には例えば、０．１，０．２，０．３，０．４，０．５，０．６，０．７，０．８，０．９，１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

【0033】

＜その他の含有成分＞
本発明の架橋性ゴム組成物は、必要に応じて、上述の成分以外の他の成分を含有することができる。他の含有成分としては、例えば、繊維状化合物、架橋促進剤、架橋遅延剤、共架橋剤、老化防止剤、酸化防止剤、加工助剤（ステアリン酸、酸化亜鉛等）、安定剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、可塑剤、難燃剤、離型剤、ワックス類、滑剤等の添加剤を挙げることができる。添加剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0034】

繊維状化合物は、形状が繊維状であればよく、繊維状化合物の断面形状としては、例えば、円形、楕円形、多角形などが挙げられる。繊維状化合物の長さＬと直径Ｄの比Ｌ／Ｄは、例えば、１０超であり、５０以上が好ましく、１００以上がさらに好ましい。Ｌ／Ｄの上限は、特に規定されないが、例えば、１００００である。繊維状化合物の直径Ｄは、例えば、１～１００μｍであり、２～５０μｍが好ましく、５～２０μｍがさらに好ましい。繊維状化合物の長さＬは、例えば、０．０５～１０ｍｍであり、０．１～８ｍｍが好ましく、０．２～５ｍｍがさらに好ましい。繊維状化合物には、無機繊維状化合物と有機繊維状化合物の２つがある。繊維状化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0035】

無機繊維化合物としては、例えば、ガラス繊維（Ｅガラス繊維、Ｃガラス繊維、Ｓガラス繊維、Ｄガラス繊維）、岩綿、セラミック繊維（シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維）、ジルコニア繊維、カーボン繊維、バルクアルカリアースシリケート繊維、石膏繊維、炭素繊維、金属繊維、スラグ繊維、バサルト繊維等を挙げることができる。

【0036】

有機繊維化合物としてはメタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維、アミド系繊維、パルプ繊維、セルロース繊維、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール繊維、ポリアリレート繊維等を挙げることができる。

【0037】

架橋促進剤の具体例としては、例えば、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド及びテトラアルキルチウラムジスルフィド等を上げることができる。架橋促進剤は、添加しないか極少量の添加（例えば、ゴム成分１００重量部に対して１質量部未満）に留めることも可能であるが、一態様においては架橋促進剤の含有量は、架橋速度の調整を目的として、ゴム成分１００重量部に対して０．０５～１０質量部であってもよく、０．１～８質量部がより好ましく、０．２～５質量部がさらに好ましい場合もある。

【0038】

架橋遅延剤の具体例としては、例えば、Ｎ－（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、Ｎ－（２－エチルヘキシルチオ）フタルイミド、Ｎ－（シクロヘキシルチオ）マレイミド、Ｎ－（４－ｔ－ブチルフェニルチオ）スクシンイミド等のチオイミド誘導体；安息香酸、サリチル酸等の芳香族モノカルボン酸；Ｎ－イソプロピルチオ－Ｎ－シクロヘキシル－ベンゾチアジル－２－スルホンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－トリクロロメチルチオ－ベンジル－２－スルホンアミド、Ｎ－フェニル－Ｎ－トリクロロメチルチオベンゼンスルホンアミド等のアミド誘導体；オルトフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物等を挙げることができる。架橋遅延剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0039】

共架橋剤の具体例としては、例えば、キノンジオキシム、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２－ポリブタジエン、メタクリル酸金属塩、アクリル酸金属塩等を挙げることができる。共架橋剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0040】

老化防止剤の具体例としては、例えば、フェノール誘導体、芳香族アミン誘導体、アミン－ケトン縮合物、ベンズイミダゾール誘導体、ジチオカルバミン酸誘導体、チオウレア誘導体等を挙げることができる。老化防止剤は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0041】

本発明の架橋性ゴム組成物は、上述の含有成分を均一に混練りすることにより調製できる。混練り機としては、例えば、ミキシングロール、加圧ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）等の従来公知のものを用いることができる。この際、各配合成分のうち、架橋反応に寄与する成分（架橋促進剤、架橋遅延剤、架橋剤等）を除く成分を先に均一に混練しておき、その後、架橋反応に寄与する成分を混練するようにしてもよい。

【0042】

＜ゴム緩衝材＞
本発明のゴム緩衝材は、上述の本発明に係る架橋性ゴム組成物の架橋物からなる成形体である。ゴム緩衝材は、架橋性ゴム組成物を架橋（加硫）・成形することにより作製することができる。ゴム緩衝材の架橋・成形方法としては、インジェクション成形、圧縮成形、移送成形等の従来公知の方法を採用することができる。

【0043】

成形時における加熱温度（架橋温度）は、例えば１００～２００℃程度であり、加熱時間（架橋時間）は、例えば０．５～１２０分程度である。

【0044】

本発明に係る架橋性ゴム組成物を架橋することによる得られる架橋物は、ゴム緩衝材として種々の用途に用いることができるが、特に釘打ち機用の緩衝材として好適に用いることができる。また、当該ゴム緩衝材は、その他の装置や工具における繰り返しの衝撃が生じる箇所に設置するための緩衝材として好適に用いることができる。また、当該ゴム緩衝材は、アクリロニトリルブタジエン系ゴムが耐油性に優れることから、油圧シリンダによる装置や工具等における緩衝材としても有効である。

【実施例】

【0045】

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0046】

＜架橋性ゴム組成物の調製及びゴム緩衝材の作製＞
架橋性ゴム組成物を調製し、調整した架橋性ゴム組成物を用いてゴム緩衝材を作製した。まず、表１～表６に示される配合組成に従って（表における配合量の単位は質量部である）、ゴム成分（ＮＢＲ／水素添加ＮＢＲ）、粒子状無機化合物、粘着付与剤樹脂の所定量を加圧ニーダーにより混練した。この際、加圧ニーダーの回転速度は３０ｒｐｍ、混練時間は混練物の最大温度が１２０℃に到達するまでの時間とした。冷却後、得られた混練物に、架橋剤を投入し、ミキシングロールにより混練を行って、架橋性ゴム組成物を調製した。

【0047】

次に、得られた架橋性ゴム組成物を１６０～１８０℃の温度でコンプレッション（直圧）成形機を用いて成形及び架橋を行って、ゴム緩衝材（試験体）を得た。

【0048】

【表1】

【0049】

【表2】

【0050】

【表3】

【0051】

【表4】

【0052】

【表5】

【0053】

【表6】

【0054】

実施例及び比較例で用いた各成分の詳細は次のとおりである。
＜ゴム成分＞
・ＮＢＲ１５：ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２６０Ｓ」、アクリロニトリル量１５質量％
・ＮＢＲ１６：「Ｎ２６０Ｎ」６８質量部と「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」３２質量部を混ぜ合わせてたもの：アクリロニトリル量１６質量％
・ＮＢＲ１７：「Ｎ２６０Ｎ」３４質量部と「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」６６質量部を混ぜ合わせたもの：アクリロニトリル量１７質量％
・ＮＢＲ１８：ＮＢＲ：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」、アクリロニトリル１８質量％
・ＮＢＲ１９．５：ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２５０Ｓ」、アクリロニトリル量１９．５質量％
・ＮＢＲ２１：「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」５７質量部と「Ｎ２４０Ｓ」４３質量部を混ぜ合わせたもの：アクリロニトリル量２１質量％
・ＮＢＲ２２：「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」４３質量部と「Ｎ２４０Ｓ」５７質量部を混ぜ合わせたもの：アクリロニトリル量２２質量％
・ＮＢＲ２３：「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」２８質量部と「Ｎ２４０Ｓ」７２質量部を混ぜ合わせたもの：アクリロニトリル量２３質量％
・ＮＢＲ２４：「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」１５質量部と「Ｎ２４０Ｓ」８５質量部を混ぜ合わせたもの：アクリロニトリル量２４質量％
・ＮＢＲ２５：ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２４０Ｓ」、アクリロニトリル量２５質量％
・ＮＢＲ２６：ＪＳＲ株式会社製「Ｎ６４０」、アクリロニトリル量２６質量％
・ＮＢＲ２８：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ２８５０」、アクリロニトリル２８質量％
・ＮＢＲ２９：ＪＳＲ株式会社製「Ｎ２４１」、アクリロニトリル量２９質量％
・ＮＢＲ３３．５：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ １０４２」、アクリロニトリル３３．５質量％
・ＮＢＲ３５：日本ゼオン株式会社製「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ１２０１」、アクリロニトリル３５質量％
・水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ１８．６）：日本ゼオン株式会社製「Ｚｅｔｐｏｌ ４３１０」、アクリルニトリル量１８．６質量％、ヨウ素価１５ｍｇ／１００ｍｇ
・水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ２３．６）：日本ゼオン株式会社製「Ｚｅｔｐｏｌ ３３１０」、アクリルニトリル量２３．６質量％、ヨウ素価１５ｍｇ／１００ｍｇ
・水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ２９）：「Ｚｅｔｐｏｌ ４３１０」４１質量部と「Ｚｅｔｐｏｌ ２０３０Ｌ」５９質量部を混ぜ合わせたもの：アクリロニトリル量２９質量％
※Ｚｅｔｐｏｌ ２０３０Ｌのアクリロニトリル量は３６．２質量％、ヨウ素価５６．６ｍｇ／１００ｍｇ
＜粒子状無機化合物＞
・カーボンブラック：旭カーボン株式会社製「旭カーボン＃１５」、平均粒子径１２２ｎｍ
・シリカ：東ソー・シリカ株式会社製「Ｎｉｐｓｉｌ ＶＮ３」、平均粒子径１８μｍ
・水酸化アルミニウム：住友化学株式会社製「Ｃ－３０１Ｎ」、平均粒子径１．５μｍ
＜粘着付与剤樹脂＞
・クマロン樹脂：日塗化学株式会社製「クマロンＧ－９０」、軟化点９０℃
・フェノール樹脂：昭和電工マテリアルズ株式会社製「ＰＲ１５０１」、軟化点８５～１００℃
・テルペンフェノール樹脂：ヤスハラケミカル株式会社製「ＹＳポリスターＴ８０」、軟化点８０℃
・脂肪族系炭化水素樹脂（Ｃ５）：日本ゼオン株式会社製「Ｑｕｉｎｔｏｎｅ Ｍ１００」、軟化点９５℃
＜架橋剤＞
・硫黄：細井化学工業株式会社製

【0055】

＜ゴム緩衝材の評価＞
得られたゴム緩衝材（試験体）について、下記の項目を測定、評価した。結果を表１～表６に併せて示す。

【0056】

＜Ａ硬度＞
２１℃の環境下にて、２ｍｍの厚さに作製したシート状試験体を３枚重ね合わせ、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３に従い、タイプＡデューロメータ硬さ試験機にて硬度を測定した。
◎：７５以上
〇：７０以上７５未満、
△：６５以上７０未満
×：６５未満

【0057】

＜常温可撓性＞
図１に示すように、厚さ１ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのＳＵＳ板に両面テープを貼ったものを２枚用意し、長さ方向に３ｍｍの間隔をあけて横並びにする。そこに厚さ２ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのシート状試験体を貼った。そして、図２に示すように貼り合わせた接合体を、２１℃での環境下にて、試料体を貼った面とは逆方向に折り曲げ、試験体に亀裂が入った時点での角度θを測定し、以下の基準で可撓性を判定した。なお、亀裂が入ったときの角度が大きいほど、可撓性が良好であることを示す。
◎：１８０度の角度でも亀裂なし（表中の亀裂発生角度の行には「>１８０」と記載）
○：１６０度以上１８０度未満の角度で亀裂が発生
△：１４０度以上１６０度未満の角度で亀裂が発生
×：１４０度未満の角度で亀裂が発生

【0058】

＜低温可撓性＞
図１に示すように、厚さ１ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのＳＵＳ板に両面テープを貼ったものを２枚用意し、長さ方向に３ｍｍの間隔をあけて横並びにする。そこに厚さ２ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのシート状試験体を貼った。そして、図２に示すように貼り合わせた接合体を、０℃での環境下にて、試料体を貼った面とは逆方向に折り曲げ、試験体に亀裂が入った時点での角度θを測定し、以下の基準で可撓性を判定した。なお、亀裂が入ったときの角度が大きいほど、可撓性が良好であることを示す。
◎：１８０度の角度でも亀裂なし（表中の亀裂発生角度の行には「>１８０」と記載）
○：１６０度以上１８０度未満の角度で亀裂が発生
△：１４０度以上１６０度未満の角度で亀裂が発生
×：１４０度未満の角度で亀裂が発生

【0059】

＜耐変形性＞
厚さ２ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのシート状試験体に、標線間の長さ（もとの標線間長さ）５０ｍｍの標線を引いた。それを１００ｍｍのチャック間で挟み、２１℃の環境下にて５００ｍｍ／分の速度で、標線間が１００ｍｍになるまで引張り、そのままの状態で１分間放置。その後試験体を取り外し、平らな場所に１０分間放置した。放置後の試験体の標線間の長さ（最終的な標線間の長さ）を測定し、下記式により耐変形性を算出した。
（最終的な標線間の長さ－もとの標線間長さ５０ｍｍ）÷（もとの標線間長さ５０ｍｍ）×１００
◎：２０％未満 ※（６０－５０）÷５０×１００＝２０％
〇：２０％以上３０％未満 ※（６５－５０）÷５０×１００＝３０％
△：３０％以上４０％未満 ※（７０－５０）÷５０×１００＝４０％
×：４０％以上

【0060】

＜常温耐用回数＞
所定の円筒形状に成形した緩衝材試験体を市販の釘打ち機〔仕様供給圧力０．３～０．８ＭＰａの一般的な釘打ち機〕に装着し、２１℃の環境下にて、供給空気圧力０．７ＭＰａ、ピストン速度約１．２秒／サイクルの条件で作動試験を行い、ピストンが正常に作動しなくなるまでのピストン作動サイクル数を測定し、これを常温での耐用回数とした。なお、比較例４（※１）では、べたつき発生が発生した。
◎：４００万回以上
〇：３５０万回以上、４００万回未満
△：３００万回以上、３５０万回未満
×：３００万回未満

【0061】

＜低温耐用回数＞
所定の円筒形状に成形した緩衝材試験体を市販の釘打ち機〔仕様供給圧力０．３～０．８ＭＰａの一般的な釘打ち機〕に装着し、０℃の環境下にて、供給空気圧力０．７ＭＰａ、ピストン速度約１．２秒／サイクルの条件で作動試験を行い、ピストンが正常に作動しなくなるまでのピストン作動サイクル数を測定し、これを低温での耐用回数とした。
◎：３００万回以上
〇：２５０万回以上、３００万回未満
△：２００万回以上、２５０万回未満
×：２００万回未満

【0062】

ピストンが正常に作動しなくなったか否かは、ゴム緩衝材破損片のピストンシール部への噛み込みや、緩衝材摩耗粉発生による潤滑剤の潤滑効果低下、エアー漏れ等によって、ピストンの正常な作動が阻害されたかに基づいて判断した。ピストン作動の繰り返しの衝撃によってゴム緩衝材は劣化又は損傷し、その程度がある限度を超えると、ピストン動作の阻害要因が発生する。

【図1】

【図2】