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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-11
(45)【発行日】2024-12-19
(54)【発明の名称】正極組成物、正極、及び電池
(51)【国際特許分類】
H01M 4/62 20060101AFI20241212BHJP
H01M 4/13 20100101ALI20241212BHJP
C01B 32/168 20170101ALI20241212BHJP
C09C 1/48 20060101ALI20241212BHJP
【ＦＩ】
H01M4/62 Z
H01M4/13
C01B32/168
C09C1/48
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2023530352
(86)(22)【出願日】2022-06-14
(86)【国際出願番号】 JP2022023821
(87)【国際公開番号】W WO2022270361
(87)【国際公開日】2022-12-29
【審査請求日】2023-09-22
(31)【優先権主張番号】P 2021105662
(32)【優先日】2021-06-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100185591
【弁理士】
【氏名又は名称】中塚 岳
(72)【発明者】
【氏名】永井 達也
(72)【発明者】
【氏名】北江 佑守
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 哲哉
【審査官】渡部 朋也
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／２１６２７５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１２－０３８７２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０３７９１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１５／１２９６８３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｍ ４／６２
Ｈ０１Ｍ ４／１３
Ｃ０１Ｂ ３２／１６８
Ｃ０９Ｃ １／４８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
カーボンブラックと、カーボンナノチューブと、活物質と、結着材と、を含有し、前記カーボンブラックが、１００～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び、１５～２６Åの結晶子サイズ（Ｌｃ）を有し、
前記カーボンナノチューブが、５～１５ｎｍの平均直径を有し、
前記カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積に対する前記平均直径の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）が、０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）であり、
前記カーボンブラックの昇温脱離ガス分析法により検出される質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積（Ｓ １ ）に対する、質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積（Ｓ ２ ）の比（Ｓ ２ ／Ｓ １ ）が、０．２～１．９である、正極組成物。
【請求項2】
前記カーボンブラックの平均一次粒子径が、１７～３０ｎｍである、請求項１に記載の正極組成物。
【請求項3】
前記カーボンブラックの前記結晶子サイズ（Ｌｃ）が、１５～２０Åである、請求項１に記載の正極組成物。
【請求項4】
前記カーボンブラックの前記ＢＥＴ比表面積が、１７０～４００ｍ２／ｇである、請求項１に記載の正極組成物。
【請求項5】
前記カーボンナノチューブの前記平均直径が、５～１０ｎｍである、請求項１に記載の正極組成物。
【請求項6】
前記カーボンブラックの含有量が、前記カーボンブラックと前記カーボンナノチューブの合計の含有量を基準として４０～９０質量％である、請求項１に記載の正極組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の正極組成物を含む、正極。
【請求項8】
請求項７に記載の正極を備える、電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、正極組成物、正極、及び電池に関する。
【背景技術】
【0002】
環境・エネルギー問題の高まりから、化石燃料への依存度を減らす低炭素社会の実現に向けた技術の開発が盛んに行われている。このような技術開発としては、ハイブリッド電気自動車や電気自動車等の低公害車の開発、太陽光発電や風力発電等の自然エネルギー発電・蓄電システムの開発、電力を効率よく供給し、送電ロスを減らす次世代送電網の開発等があり、多岐に渡っている。
【0003】
これらの技術に共通して必要となるキーデバイスの一つが電池であり、このような電池に対しては、システムを小型化するための高いエネルギー密度が求められる。また、使用環境温度に左右されずに安定した電力の供給を可能にするための高い出力特性が求められる。さらに、長期間の使用に耐えうる良好なサイクル特性等も求められる。そのため、従来の鉛蓄電池、ニッケル－カドミウム電池、ニッケル－水素電池から、より高いエネルギー密度、出力特性及びサイクル特性を有するリチウムイオン二次電池への置き換えが急速に進んでいる。
【0004】
従来、リチウムイオン二次電池の正極は、正極活物質、導電材及び結着材（バインダーともいう）を含有する正極ペーストを、集電体に塗工することより製造されている。正極活物質としては、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム等のリチウム含有複合酸化物が用いられてきた。正極活物質は導電性に乏しいことから、導電性を付与する目的で、正極ペーストにカーボンブラック等の導電材を添加することが行われてきた（特許文献１）。
【0005】
ところで、近年、リチウムイオン二次電池のエネルギー密度の更なる向上が求められている。エネルギー密度を向上させるために、正極中で充放電容量に寄与しない成分である導電材の含有量を減らし、正極活物質の含有量を多くすることが検討されている。導電材の含有量を減らしつつ、導電性を維持する手段として、カーボンブラック等の粒子状の導電材と、粒子状の導電材よりも高いアスペクト比を有する繊維状の導電材とを併用することが提案されている。
【0006】
例えば、また、特許文献２では、第１の直径のカーボンナノチューブＣＮＴ（Ａ）、第２の直径のカーボンナノチューブＣＮＴ（Ｂ）、グラフェン及びカーボンブラックからなる群から選択される少なくとも２つの炭素質材料の３次元網状構造を含む導電性添加剤を用いること開示されている。また、特許文献３では、導電材として、平均粒子径が１ｎｍ～１００ｎｍであり、ジブチルフタレート吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、ヨウ素吸着量が２０００ｍｇ／ｇ以下であるようなカーボンブラックと、平均繊維径が０．０１μｍ～１０μｍであり、平均繊維長が１μｍ～２００μｍであり、真密度が１．８ｇ／ｃｍ３以上であり、Ｘ線回折パラメータｄ（００２）が０．３４５ｎｍ以下であるような黒鉛化カーボンファイバーとの混合物を含有するものを用いることにより、正極中の導電パスを安定なものとし、これにより初期内部抵抗を低減させ、急速大電流充放電及び長期信頼性に優れた非水電解質電池を提供することが開示されている。また、特許文献４では、（ａ）１００ｎｍ未満の直径を有する微細な繊維状炭素、及び（ｂ）１００ｎｍ以上の直径を有する繊維状炭素及び／又は（ｃ）非繊維状導電性炭素を、導電材として含有するリチウムイオン電池用電極により、電極表面抵抗が小さく、放電容量に優れ、またサイクル特性に優れるリチウムイオン電池用電極が提供されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００８－２２７４８１号公報
【文献】特開２０１６－２５０７７号公報
【文献】特開２００１－１２６７３３号公報
【文献】特開２０１０－２３８５７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかし、特許文献２～４に記載のカーボンナノチューブ及びカーボンブラックの組合せでは、充分に優れた電池特性を得ることができなかった。
【0009】
本発明は、上記問題と実情に鑑み、内部抵抗が小さく、且つ、放電レート特性及びサイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池を得ることができる正極組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、上記正極組成物を含む正極を提供することを目的とする。また、本発明は、上記正極を備える電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、例えば、下記＜１＞～＜８＞に関する。
＜１＞カーボンブラックと、カーボンナノチューブと、活物質と、結着材と、を含有し、前記カーボンブラックが、１００～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び、１５～２６Åの結晶子サイズ（Ｌｃ）を有し、前記カーボンナノチューブが、５～１５ｎｍの平均直径を有し、前記カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積に対する前記平均直径の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）が、０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）である、正極組成物。なお、本明細書においてチルダ記号（～）を用いて、例えば「ｘ～ｙ」（ｘ、ｙは数値）と表記されている場合、「ｘ以上ｙ以下」であることを意味する。具体的には「１００～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積」は、「１００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のＢＥＴ比表面積」であることを意味する。
＜２＞前記カーボンブラックの平均一次粒子径が、１７～３０ｎｍである、＜１＞に記載の正極組成物。
＜３＞前記カーボンブラックの昇温脱離ガス分析法により検出される質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積（Ｓ１）に対する、質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積（Ｓ２）の比（Ｓ２／Ｓ１）が、０．２～１．９である、＜１＞又は＜２＞に記載の正極組成物。
＜４＞前記カーボンブラックの前記結晶子サイズ（Ｌｃ）が、１５～２０Åである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜５＞前記カーボンブラックの前記ＢＥＴ比表面積が、１７０～４００ｍ２／ｇである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜６＞前記カーボンナノチューブの前記平均直径が、５～１０ｎｍである、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜７＞前記カーボンブラックの含有量が、前記カーボンブラックと前記カーボンナノチューブの合計の含有量を基準として４０～９０質量％である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の正極組成物を含む、正極。
＜９＞＜８＞に記載の正極を備える、電池。
＜１＞カーボンブラックと、カーボンナノチューブと、活物質と、結着材と、を含有し、前記カーボンブラックが、１００～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び、１５～２６Åの結晶子サイズ（Ｌｃ）を有し、前記カーボンナノチューブが、５～１５ｎｍの平均直径を有し、前記カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積に対する前記平均直径の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）が、０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）である、正極組成物。なお、本明細書においてチルダ記号（～）を用いて、例えば「ｘ～ｙ」（ｘ、ｙは数値）と表記されている場合、「ｘ以上ｙ以下」であることを意味する。具体的には「１００～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積」は、「１００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のＢＥＴ比表面積」であることを意味する。
＜２＞前記カーボンブラックの平均一次粒子径が、１７～３０ｎｍである、＜１＞に記載の正極組成物。
＜３＞前記カーボンブラックの昇温脱離ガス分析法により検出される質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積（Ｓ１）に対する、質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積（Ｓ２）の比（Ｓ２／Ｓ１）が、０．２～１．９である、＜１＞又は＜２＞に記載の正極組成物。
＜４＞前記カーボンブラックの前記結晶子サイズ（Ｌｃ）が、１５～２０Åである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜５＞前記カーボンブラックの前記ＢＥＴ比表面積が、１７０～４００ｍ２／ｇである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜６＞前記カーボンナノチューブの前記平均直径が、５～１０ｎｍである、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜７＞前記カーボンブラックの含有量が、前記カーボンブラックと前記カーボンナノチューブの合計の含有量を基準として４０～９０質量％である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の正極組成物。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の正極組成物を含む、正極。
＜９＞＜８＞に記載の正極を備える、電池。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、内部抵抗が小さく、且つ、放電レート特性及びサイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池を得ることができる正極組成物を提供することができる。また、本発明によれば、上記正極組成物を含む正極を提供することができる。また、本発明によれば、上記正極を備える電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】実施例で用いたカーボンブラックの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本実施形態に係る正極組成物は、カーボンブラックと、カーボンナノチューブと、活物質と、結着材と、を含有する。本実施形態に係る正極組成物において、カーボンブラックは、１００～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積、及び、１５～２６Åの結晶子サイズ（Ｌｃ）を有し、カーボンナノチューブは、５～１５ｎｍの平均直径を有する。また、カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積に対する平均直径の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）は、０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）である。
【0014】
本実施形態に係る正極組成物は、特定のＢＥＴ比表面積及び特定の結晶子サイズ（Ｌｃ）を有するカーボンブラックと、特定の平均直径及び特定の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）を有するカーボンナノチューブとを、導電材として含有する。
【0015】
導電材の基本的な役割は、導電性に乏しい正極活物質に導電性を付与することである。また、リチウムイオン二次電池は、充放電を繰り返す事で正極活物質が膨張収縮するため、正極活物質同士の接点が徐々に失われるが、導電材は接点の失われた正極活物質同士をつなぎ、導電性が損なわれることを防ぐ役割もある。正極活物質に対する導電材の分散性が悪い場合には、正極活物質と導電材とが充分に接触できず、導電経路を形成しにくくなり、活物質の性能を充分に引き出せないという問題が生じる。結果として、正極内に導電性の劣る部分が局所的に現れるため、活物質が充分に利用されず、放電容量が低下して、電池の寿命が短くなると考えられる。また、導電経路の確保のために導電材の含有量を多くすることが考えられるが、電池特性向上の観点から、正極中で充放電容量に寄与しない導電材の含有量を減らし、正極活物質の含有量を多くすることが望ましい。
【0016】
本実施形態では、特定のカーボンブラックと特定のカーボンナノチューブとの組み合わせによって、導電材が正極組成物中で均一に分散しやすい。また、上記組み合わせによって、導電材が正極組成物中で導電経路を効率的に形成できるため、本実施形態では、導電材の含有量を低減しても、優れた電池特性を維持できる。
【0017】
カーボンブラックは、一般的な電池用導電材として用いられるカーボンブラックであってよく、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等であってよい。カーボンブラックは、純度に優れ、優れた電池特性を得やすい観点から、好ましくはアセチレンブラックである。
【0018】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、１００～４００ｍ２／ｇである。カーボンブランクのＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以上であることで、活物質及び導電材との電気的接点が多くなり、導電性の付与効果が良好となるため、優れた電池特性が得られる。また、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇ以下であることで、溶媒と導電材、及び導電材間の相互作用が小さくなり、活物質に対して均一に分散しやすくなることから、導電経路を形成しやすくため、優れた電池特性が得られる。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、吸着質として窒素を使用し、ＪＩＳ Ｚ８８３０に準拠して静的容量法により測定することができる。
【0019】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、好ましくは１３０ｍ２／ｇ以上であり、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上であり、１７０ｍ２／ｇ以上、２００ｍ２／ｇ以上、２２０ｍ２／ｇ以上又は２４０ｍ２／ｇ以上であってよい。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、４００ｍ２／ｇ以下であり、好ましくは３７０ｍ２／ｇ以下であり、３５０ｍ２／ｇ以下、３３０ｍ２／ｇ以下、３００ｍ２／ｇ以上、２８０ｍ２／ｇ以上、又は２６０ｍ２／ｇ以下であってもよい。これらの観点から、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、例えば、１００～４００ｍ２／ｇ、１００～３７０ｍ２／ｇ、１００～３５０ｍ２／ｇ、１００～３３０ｍ２／ｇ、１００～３００ｍ２／ｇ、１００～２８０ｍ２／ｇ、１００～２６０ｍ２／ｇ、１３０～４００ｍ２／ｇ、１３０～３７０ｍ２／ｇ、１３０～３５０ｍ２／ｇ、１３０～３３０ｍ２／ｇ、１３０～３００ｍ２／ｇ、１３０～２８０ｍ２／ｇ、１３０～２６０ｍ２／ｇ、１５０～４００ｍ２／ｇ、１５０～３７０ｍ２／ｇ、１５０～３５０ｍ２／ｇ、１５０～３３０ｍ２／ｇ、１５０～３００ｍ２／ｇ、１５０～２８０ｍ２／ｇ、１５０～２６０ｍ２／ｇ、１７０～４００ｍ２／ｇ、１７０～３７０ｍ２／ｇ、１７０～３５０ｍ２／ｇ、１７０～３３０ｍ２／ｇ、１７０～３００ｍ２／ｇ、１７０～２８０ｍ２／ｇ、１７０～２６０ｍ２／ｇ、２００～４００ｍ２／ｇ、２００～３７０ｍ２／ｇ、２００～３５０ｍ２／ｇ、２００～３３０ｍ２／ｇ、２００～３００ｍ２／ｇ、２００～２８０ｍ２／ｇ、２００～２６０ｍ２／ｇ、２２０～４００ｍ２／ｇ、２２０～３７０ｍ２／ｇ、２２０～３５０ｍ２／ｇ、２２０～３３０ｍ２／ｇ、２２０～３００ｍ２／ｇ、２２０～２８０ｍ２／ｇ、２２０～２６０ｍ２／ｇ、２４０～４００ｍ２／ｇ、２４０～３７０ｍ２／ｇ、２４０～３５０ｍ２／ｇ、２４０～３３０ｍ２／ｇ、２４０～３００ｍ２／ｇ、２４０～２８０ｍ２／ｇ、又は２４０～２６０ｍ２／ｇであってよい。
【0020】
カーボンブラックの結晶子サイズ（Ｌｃ）は１５～２６Åである。結晶子サイズ（Ｌｃ）が１５Å以上であることで、π電子が結晶層を動き易くなり、集電体から流れてきた電子を活物質へと運ぶ導電経路を形成しやすくなり、優れた電池特性が得られる。また、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１５Å以上であることで、高電圧下で使用した場合においても酸化分解され難くなる。結晶子サイズ（Ｌｃ）が２６Å以下であることで、カーボンブラックの粒子形状がより丸みを帯び易くなるため、粒子間相互作用が小さくなり、活物質に対して均一に分散しやすくなることから、導電経路を形成しやすくため、優れた電池特性が得られる。カーボンブラックの結晶子サイズ（Ｌｃ）は、ＪＩＳ Ｒ７６５１に準拠して測定することができる。なお、カーボンブラックの結晶子サイズ（Ｌｃ）は、カーボンブラック結晶層のｃ軸方向の結晶子サイズを意味する。
【0021】
カーボンブラックの結晶子サイズ（Ｌｃ）は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、２４Å以下又は２２Å以下であってよく、好ましくは２０Å以下であり、１８Å以下であってもよい。また、カーボンブラックの結晶子サイズ（Ｌｃ）は、１６Å以上、１８Å以上、又は２０Å以上であってもよい。これらの観点から、カーボンブラックの結晶子サイズ（Ｌｃ）は、例えば、１５～２６Å、１５～２４Å、１５～２２Å、１５～２０Å、１５～１８Å、１６～２６Å、１６～２４Å、１６～２２Å、１６～２０Å、１６～１８Å、１８～２６Å、１８～２４Å、１８～２２Å、１８～２０Å、２０～２６Å、２０～２４Å、又は２０～２２Åであってよい。
【0022】
カーボンブラックの平均一次粒子径は１７～３０ｎｍであってよい。カーボンブラックの平均一次粒子径が１７ｎｍ以上であることで、溶媒と導電材、及び導電材間の相互作用が小さくなり、活物質に対して均一に分散しやすくなることから、導電経路を形成しやすくため、優れた電池特性がより得やすくなる。カーボンブラックの平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であることで、活物質及び導電材との電気的接点が多くなり、導電性の付与効果が良好となるため、優れた電池特性がより得やすくなる。カーボンブラックの平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でカーボンブラックを観察した際の画像をもとに測定される円相当径の平均値を意味し、具体的には、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ－２０００ＦＸ（日本電子社製）を用いて、カーボンブラックを１０万倍の倍率で１０枚撮像し、得られる画像について無作為に抽出したカーボンブラックの一次粒子２００個の円相当径を画像解析により測定して、算術平均することにより得られる。
【0023】
カーボンブラックの平均一次粒子径は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、２６ｎｍ以下、２４ｎｍ以下、２２ｎｍ以下、又は２０ｎｍ以下であってよい。また、カーボンブラックの平均一次粒子径は、１８ｎｍ以上、又は２０ｎｍ以上であってもよい。これらの観点から、カーボンブラックの平均一次粒子径は、例えば、１７～３０ｎｍ、１７～２６ｎｍ、１７～２４ｎｍ、１７～２２ｎｍ、１７～２０ｎｍ、１８～３０ｎｍ、１８～２６ｎｍ、１８～２４ｎｍ、１８～２２ｎｍ、又は１８～２０ｎｍであってよい。
【0024】
カーボンブラックの昇温脱離ガス分析法により検出される質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積をＳ１とし、質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積をＳ２としたとき、ピーク面積Ｓ１に対するピーク面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）は、０．２～１．９であることが好ましい。比（Ｓ２／Ｓ１）は、カーボンブラックの表面に吸着している有機成分の割合を示している。比（Ｓ２／Ｓ１）が１．９以下であることで、カーボンブラックの表面に吸着している有機成分が十分に少なくなり、有機成分がπ電子をトラップすることに起因する導電性の低下が顕著に抑制される。また、比（Ｓ２／Ｓ１）が０．２以上であることで、カーボンブラックの表面に吸着している有機成分が分散剤の役割を担い、溶媒中での分散性が向上するため、スラリー粘度がより低減される。質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積Ｓ１と質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積Ｓ２は、発生ガス質量分析（ＥＧＡ－ＭＳ）により測定することができる。例えば、熱分解装置を有するガスクロマトグラフ質量分析計にカーボンブラックをセットし、大気圧Ｈｅフロー中で、５０℃で５分間保持した後、８０℃／ｍｉｎで８００℃まで昇温し、昇温により脱離した成分の質量分析を行うことで、質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積Ｓ１と質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積Ｓ２を測定できる。より具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0025】
比（Ｓ２／Ｓ１）は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、１．５以下、１．０以下、０．８以下、０．６以下、０．５以下、０．４以下、又は０．３以下であってよい。また、比（Ｓ２／Ｓ１）は、０．２５以上又は０．３以上であってもよい。これらの観点から、比（Ｓ２／Ｓ１）は、例えば、０．２～１．９、０．２～１．５、０．２～１．０、０．２～０．８、０．２～０．６、０．２～０．５、０．２～０．４、０．２～０．３、０．２５～１．９、０．２５～１．５、０．２５～１．０、０．２５～０．８、０．２５～０．６、０．２５～０．５、０．２５～０．４、０．２５～０．３、０．３～１．９、０．３～１．５、０．３～１．０、０．３～０．８、０．３～０．６、０．３～０．５、又は０．３～０．４であってよい。
【0026】
カーボンブラックの体積抵抗率は、導電性に優れる観点から、０．３０Ω・ｃｍ以下又は０．２５Ω・ｃｍ以下であってよい。カーボンブラックの体積抵抗率は、例えば、７．５ＭＰａの荷重下で圧縮した状態で測定される。
【0027】
カーボンブラックの灰分量及び水分量は特に限定されるものではない。カーボンブラックの灰分量は、例えば、０．０４質量％以下であってよく、カーボンブラックの水分量は、例えば、０．１０質量％以下であってよい。
【0028】
カーボンブラックの含有量は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、又は０．７質量％以上であってよい。カーボンブラックの含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．９質量％以下、又は０．７質量％以下であってよい。これらの観点から、カーボンブラックの含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば、０．０１～５質量％、０．０１～３質量％、０．０１～１質量％、０．０１～０．９質量％、０．０１～０．７質量％、０．１～５質量％、０．１～３質量％、０．１～１質量％、０．１～０．９質量％、０．１～０．７質量％、０．３～５質量％、０．３～３質量％、０．３～１質量％、０．３～０．９質量％、０．３～０．７質量％、０．５～５質量％、０．５～３質量％、０．５～１質量％、０．５～０．９質量％、０．５～０．７質量％、０．７～５質量％、０．７～３質量％、０．７～１質量％、又は０．７～０．９質量％であってよい。
【0029】
カーボンブラックの含有量は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、カーボンブラックとカーボンナノチューブの合計の含有量を基準として、１０質量％以上、４０質量％以上、又は６０質量％以上であってよく、９５質量％以下、９０質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。カーボンブラックの含有量は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、カーボンブラックとカーボンナノチューブの合計の含有量を基準として、好ましくは４０～９０質量％である。カーボンブラックの含有量が４０～９０質量％であることで、正極組成物中でカーボンブラックが活物質間で導電経路を形成しやすくなると共に、活物質の近傍に非水電解液を保液しやすくなる。また、カーボンナノチューブが活物質の表面において導電経路を形成しやすくなり、電極構造が形成されるため、良好な導電経路とイオン伝導性を有する電極が得やすくなり、優れた電池特性を有する電池が得やすくなる。これらの観点から、カーボンブラックの含有量は、例えば、カーボンブラックとカーボンナノチューブの合計の含有量を基準として、１０～９５質量％、１０～９０質量％、１０～８０質量％、４０～９５質量％、４０～９０質量％、４０～８０質量％、６０～９５質量％、６０～９０質量％、又は６０～８０質量％であってよい。
【0030】
上記のカーボンブラックは、例えば、炭化水素を含む原料ガスを円筒状分解炉で処理して、カーボンブラックを得る合成工程と、合成工程で得られたカーボンブラックから磁石により磁性異物を除去する高純度化工程と、を含む製造方法により製造することができる。
【0031】
合成工程では、原料ガスを円筒状分解炉で処理する。円筒状分解炉は、例えば、炭化水素の熱分解反応を行う熱分解部と、熱分解反応生成物を改質する熟成部と、を備えるものであってよい。円筒状分解炉は、原料ガスを熱分解部に供給する供給口と、熟成部から生成したカーボンブラックを回収する回収口とを更に備えていてよい。
【0032】
熱分解部は、供給された原料ガスが、１９００℃以上の温度で３０～１５０秒滞留することが好ましい。原料ガスの滞留時間が３０秒以上であることで、熱分解反応の完結及び連鎖構造の発達によるカーボンエアロゾルの形成をより確実に実施できる。また、原料ガスの滞留時間が１５０秒以下であることで、カーボンエアロゾルの凝集化が抑制されるため、高純度化工程で磁性異物をより除去しやすくなり、高純度のカーボンブラックが得られやすくなる。
【0033】
熟成部は、熱分解部から供給された熱分解反応生成物が、１７００℃以上の温度で２０～９０秒滞留することが好ましい。熱分解反応生成物の滞留時間が２０秒以上であることで、カーボンエアロゾルの改質及びアグリゲートの発達によって、より高品質のカーボンブラックが得られやすくなる。また、熱分解反応生成物の滞留時間が９０秒以下であることで、カーボンエアロゾルの凝集化が抑制されるため、高純度化工程で磁性異物をより除去しやすくなり、高純度のカーボンブラックが得られやすくなる。
【0034】
熱分解部及び熟成部における滞留時間は、それぞれ、流通するガスのガス線速度を調整することで適宜調整できる。熟成部における滞留時間は、熱分解部における滞留時間より短いことが好ましい。すなわち、熟成部におけるガス線速度は、熱分解部におけるガス線速度より速いことが好ましい。
【0035】
本実施形態において、原料ガスは、炭素源として、アセチレンを含むことが好ましい。原料ガス中の炭素源（例えばアセチレン）の含有量は、例えば１０体積％以上であり、好ましくは２０体積％以上、より好ましくは３０体積％以上であり、１００体積％であってもよい。なお、原料ガス中の各成分の含有量は、１００℃、１気圧での体積を基準として体積比を示す。
【0036】
原料ガスは、炭素源（例えばアセチレン）以外の他の炭化水素を更に含んでいてもよい。他の炭化水素としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、灯油、軽油、重油等が挙げられる。これらの他の炭化水素の添加により、反応温度を変化させて、カーボンブラックの比表面積を増減させることができる。他の炭化水素は、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素及びエチレン、プロピレン等の不飽和炭化水素からなる群より選択されることが好ましい。
【0037】
原料ガスが、アセチレンと他の炭化水素とを含有する場合、他の炭化水素の含有量は、アセチレン１００体積部に対して、例えば０．１～９９体積部であり、好ましくは０．２～５０体積部であり、より好ましくは０．３～３０体積部である。すなわち、他の炭化水素の含有量は、アセチレン１００体積部に対して、例えば０．１～９９体積部、０．１～５０体積部、０．１～３０体積部、０．２～９９体積部、０．２～５０体積部、０．２～３０体積部、０．３～９９体積部、０．３～５０体積部、又は０．３～３０体積部であってよい。
【0038】
原料ガスは、水蒸気ガス、酸素ガス、水素ガス、二酸化炭素ガス等を更に含んでいてもよい。これらのガスとしては、９９．９体積％以上の高純度ガスを用いることが好ましい。このような高純度ガスを用いることで、磁性異物が少なく、ＢＥＴ比表面積及びオイル吸収量が安定したカーボンブラックが製造しやすくなる傾向がある。
【0039】
水蒸気ガスの含有量は、原料ガス中の炭素源（例えばアセチレン）１００体積部に対して、例えば０～８０体積部であってよく、好ましくは０．１～７０体積部、より好ましくは１～６０体積部、更に好ましくは３～５５体積部である。水蒸気ガスの含有量が上記範囲であると、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積がより大きくなる傾向がある。すなわち、水蒸気ガスの含有量は、原料ガス中の炭素源（例えばアセチレン）１００体積部に対して、例えば０～８０体積部、０～７０体積部、０～６０体積部、０～５５体積部、０．１～８０体積部、０．１～７０体積部、０．１～６０体積部、０．１～５５体積部、１～８０体積部、１～７０体積部、１～６０体積部、１～５５体積部、３～８０体積部、３～７０体積部、３～６０体積部、又は３～５５体積部であってよい。
【0040】
合成工程では、原料ガスと共に酸素ガスを熱分解部に供給することが好ましく、原料ガスを熱分解部に供給する供給口の周囲から酸素ガスを噴射することで、酸素ガスを熱分解部に供給することがより好ましい。
【0041】
円筒状分解炉は、原料ガスの供給口の近傍に酸素ガスの噴射口を有することが好ましく、供給口を取り囲むように均等間隔に設けられた複数の噴射口を有することがより好ましい。噴射口の数は、好ましくは３以上、より好ましくは３～８である。
【0042】
また、円筒状分解炉は、原料ガスの供給口とその周囲から酸素ガスを噴射する噴射口とを有する多重管構造（例えば、二重管構造、三重管構造等）のノズルを備えていてもよい。二重管構造の場合、例えば、内筒側の空隙部から原料ガスを、外筒側の空隙部から酸素ガスを噴射してよい。内管、中管及び外管からなる三重管構造の場合、例えば、中管の外壁と外管の内壁とによって形成される空隙部から酸素ガスを噴射し、残りの空隙部から原料ガスを噴射してよい。
【0043】
酸素ガスの噴射量は、カーボンブラックの生成収率を考慮しなければ特に制限はない。必要以上に多くの酸素ガスを噴射してもカーボンブラックを製造できる。酸素ガスの噴射量は、原料ガス中の炭素源（例えばアセチレン）１００体積部に対して、例えば、０～３００体積部、０～２５０体積部、０～２２０体積部又は０～２００体積部であってよく、好ましくは０．１～１９０体積部、より好ましくは０．５～１８０体積部、更に好ましくは１～１６０体積部である。酸素ガスの噴射量が多くなると、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積、及び、上記の比（Ｓ２／Ｓ１）がより大きくなる傾向があり、酸素ガスの噴射量が少なくなると、カーボンブラックの一次粒子径が大きくなる傾向がある。すなわち、酸素ガスの噴射量は、原料ガス中の炭素源（例えばアセチレン）１００体積部に対して、例えば、０～３００体積部、０～２５０体積部、０～２２０体積部、０～２００体積部、０～１９０体積部、０～１８０体積部、０～１６０体積部、０．１～３００体積部、０．１～２５０体積部、０．１～２２０体積部、０．１～２００体積部、０．１～１９０体積部、０．１～１８０体積部、０．１～１６０体積部、０．５～３００体積部、０．５～２５０体積部、０．５～２２０体積部、０．５～２００体積部、０．５～１９０体積部、０．５～１８０体積部、０．５～１６０体積部、１～３００体積部、１～２５０体積部、１～２２０体積部、１～２００体積部、１～１９０体積部、１～１８０体積部、又は１～１６０体積部であってよい。
【0044】
合成工程では、例えば、アセチレン以外の他の炭化水素の添加率、噴射する酸素ガスの量等を調整することによって、得られるカーボンブラックの一次粒子径、ＢＥＴ比表面積、結晶子サイズ（Ｌｃ）を調整することができる。
【0045】
高純度化工程は、合成工程で得られたカーボンブラックから、磁石により磁性異物を除去する工程である。高純度化工程は、例えば、合成工程で得られたカーボンブラックを、磁石に接触させて、又は、磁石の近傍に配置して（例えば、磁石の近傍を通過させて）、カーボンブラックから磁性異物を除去する工程であってよい。
【0046】
磁石の最大表面磁束密度は特に限定されないが、例えば７００ｍＴ以上であってよく、好ましくは１０００ｍＴ以上、より好ましくは１２００ｍＴ以上である。これにより、カーボンブラックに付着した微細な磁性異物がより強力に吸着されるため、ニッケル含有量のより少ないカーボンブラックが得られやすくなる。磁石の最大表面磁束密度の上限は特に限定されず、例えば、１４００ｍＴ以下であってよい。すなわち、磁石の最大表面磁束密度は、例えば７００～１４００ｍＴ、１０００～１４００ｍＴ、又は１２００～１４００ｍＴであってよい。
【0047】
高純度化工程では、ニッケル含有量が５０ｐｐｂ以下（好ましくは４０ｐｐｂ以下、より好ましくは３０ｐｐｂ以下、更に好ましくは２０ｐｐｂ以下）となるように、カーボンブラックから磁性異物を除去する工程であってよい。ニッケル含有量の下限に特に制限はないが、カーボンブラック中のニッケル含有量は、例えば１ｐｐｂ以上であってよく、コスト及び生産性の観点からは、１０ｐｐｂ以上であってもよく、１５ｐｐｂ以上であってもよい。すなわち、カーボンブラック中のニッケル含有量は、例えば１～５０ｐｐｂ、１～４０ｐｐｂ、１～３０ｐｐｂ、１～２０ｐｐｂ、１０～５０ｐｐｂ、１０～４０ｐｐｂ、１０～３０ｐｐｂ、１０～２０ｐｐｂ、１５～５０ｐｐｂ、１５～４０ｐｐｂ、１５～３０ｐｐｂ、又は１５～２０ｐｐｂであってよい。
【0048】
本実施形態に係る正極組成物は、導電材として、カーボンナノチューブを含有する。当該カーボンナノチューブは、５～１５ｎｍの平均直径を有し、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積に対する平均直径の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）は０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）である。本実施形態ではカーボンナノチューブの平均直径が５～１５ｎｍと小さく、カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積に対する平均直径の比を０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）とすることで、正極中に多くの導電経路を形成することができる。
【0049】
カーボンナノチューブの平均直径は５～１５ｎｍである。カーボンブラックの平均直径が５ｎｍ以上であることで、溶媒と導電材、及び導電材間の相互作用が小さくなることで、活物質に対して均一に分散しやすくなることから、導電経路を形成しやすくため、優れた電池特性がより得やすくなる。カーボンブラックの平均直径が１５ｎｍ以下であることで、活物質及び導電材との電気的接点が多くなり、導電性の付与効果が良好となり、優れた電池特性がより得やすくなる。
【0050】
カーボンナノチューブの平均直径は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、好ましくは１２ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以下であり、８ｎｍ以下、又は６ｎｍ以下であってよい。カーボンナノチューブの平均直径は、６ｎｍ以上であってよい。これらの観点から、カーボンナノチューブの平均直径は、例えば５～１５ｎｍ、５～１２ｎｍ、５～１０ｎｍ、５～８ｎｍ、５～６ｎｍ、６～１５ｎｍ、６～１２ｎｍ、６～１０ｎｍ、又は６～８ｎｍであってよい。カーボンナノチューブの平均直径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でカーボンナノチューブを観察した際の画像をもとに測定される直径の平均値を意味し、具体的には、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ－２０００ＦＸ（日本電子社製）を用いて、カーボンナノチューブを２０万倍の倍率で１０枚撮像し、得られる画像について無作為に抽出したカーボンナノチューブ１００個の直径を画像解析により測定して、算術平均することにより得られる。
【0051】
カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積は、１７０～３２０ｍ２／ｇであることが好ましい。カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積が１７０ｍ２／ｇ以上であることで、活物質及び導電材との電気的接点が多くなり、導電性の付与効果が良好となるため、優れた電池特性がより得やすくなる。カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積が３２０ｍ２／ｇ以下であることで、溶媒と導電材、及び導電材間の相互作用が小さくなり、活物質に対して均一に分散しやすくなることから、導電経路を形成しやすくため、優れた電池特性がより得やすくなる。カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積は、吸着質として窒素を使用し、ＪＩＳ Ｚ８８３０に準拠して静的容量法により測定することができる。
【0052】
カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、１８０ｍ２／ｇ以上、２００ｍ２／ｇ以上、２３０ｍ２／ｇ以上、２５０ｍ２／ｇ以上、２８０ｍ２／ｇ以上、又は３００ｍ２／ｇ以上であってよい。カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、３００ｍ２／ｇ以下であってよい。これらの観点から、カーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積は、例えば１７０～３２０ｍ２／ｇ、１７０～３００ｍ２／ｇ、１８０～３２０ｍ２／ｇ、１８０～３００ｍ２／ｇ、２００～３２０ｍ２／ｇ、２００～３００ｍ２／ｇ、２３０～３２０ｍ２／ｇ、２３０～３００ｍ２／ｇ、２５０～３２０ｍ２／ｇ、２５０～３００ｍ２／ｇ、２８０～３２０ｍ２／ｇ、２８０～３００ｍ２／ｇ、又は３００～３２０ｍ２／ｇであってよい。
【0053】
カーボンナノチューブのカーボンブラックのＢＥＴ比表面積に対する平均直径の比（平均直径／ＢＥＴ比表面積）は、０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）である。平均直径／ＢＥＴ比表面積は、カーボンナノチューブの平均直径をカーボンナノチューブのＢＥＴ比表面積で除した値である。平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０１ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以上であることで、カーボンナノチューブ同士の絡み合いが少なくなり、活物質に対して均一に分散しやすくなることから、導電経路を形成しやすくため、優れた電池特性が得られる。平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以下であることで、単位重量当たりのカーボンナノチューブ本数が増加し、活物質全体に効率よく電気を流す事ができるようになるため、優れた電池特性が得られる。
【0054】
平均直径／ＢＥＴ比表面積は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、０．０６ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以下、０．０４ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以下、０．０３ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以下、又は０．０２ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以下であってよい。平均直径／ＢＥＴ比表面積は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、０．０２ｎｍ／（ｍ２／ｇ）以上であってよい。これらの観点から、平均直径／ＢＥＴ比表面積は、例えば０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０１～０．０６ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０１～０．０４ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０１～０．０３ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０１～０．０２ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０２～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０２～０．０６ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、０．０２～０．０４ｎｍ／（ｍ２／ｇ）、又は０．０２～０．０３ｎｍ／（ｍ２／ｇ）であってよい。
【0055】
カーボンナノチューブの含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．２質量％以上、又は０．３質量％以上であってよい。カーボンナノチューブの含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、３質量％以下、１質量％以下、０．９質量％下、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってよい。上記観点から、カーボンナノチューブの含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば０．０１～３質量％、０．０１～１質量％、０．０１～０．９質量％、０．０１～０．５質量％、０．０１～０．３質量％、０．０５～３質量％、０．０５～１質量％、０．０５～０．９質量％、０．０５～０．５質量％、０．０５～０．３質量％、０．１～３質量％、０．１～１質量％、０．１～０．９質量％、０．１～０．５質量％、０．１～０．３質量％、０．２～３質量％、０．２～１質量％、０．２～０．９質量％、０．２～０．５質量％、０．２～０．３質量％、０．３～３質量％、０．３～１質量％、０．３～０．９質量％、又は０．３～０．５質量％であってよい。
【0056】
カーボンナノチューブの含有量は、内部抵抗をより小さくする観点、放電レート特性及びサイクル特性がより優れる観点から、カーボンブラックとカーボンナノチューブの合計の含有量を基準として、５質量％以上、１０質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、９０質量％以下、６０質量％以下、又は４０質量％以下であってよい。これらの観点から、カーボンナノチューブの含有量は、カーボンブラックとカーボンナノチューブの合計の含有量を基準として、例えば５～９０質量％、５～６０質量％、５～４０質量％、１０～９０質量％、１０～６０質量％、１０～４０質量％、２０～９０質量％、２０～６０質量％、又は２０～４０質量％であってよい。本実施形態ではＢＥＴ比表面積に対する平均直径の比を０．０１～０．０６８ｎｍ／（ｍ２／ｇ）とすることで、カーボンナノチューブの含有量が少なくても（例えば、カーボンブラックとカーボンナノチューブの合計の含有量を基準としたカーボンナノチューブの含有量が６０質量％以下であっても）充分な導電経路を形成することができる。
【0057】
上記のカーボンナノチューブは、従来公知のカーボンナノチューブの製造方法により製造することができる。例えば、マグネシア（酸化マグネシウム）に鉄を担持した粉末状の触媒を、縦型反応器内の反応器の水平断面方向全面に存在させ、当該反応器内にメタンを鉛直方向に流通させ、メタンと上記触媒を５００～１２００℃で接触させた後、得られた生成物（未酸化のカーボンナノチューブ）を酸化処理することにより製造することができる。上記のカーボンナノチューブの製造方法により、数層のグラフェン層からなる平均直径が５～１５ｎｍでＢＥＴ比表面性が１６０～３００ｍ２／ｇであるカーボンナノチューブが得ることができる。
【0058】
上記の生成物の酸化処理は、例えば、焼成処理であってよい。焼成処理の温度は、本実施形態に係る正極組成物が含有するカーボンナノチューブが得られる限り特に限定されず、例えば、３００～１０００℃であってよい。焼成処理の温度は、雰囲気ガスに影響されるため、酸素濃度が高い場合には比較的低温で、酸素濃度が低い場合には比較的高温で焼成処理することが好ましい。具体的には、生成物の焼成処理としては、大気下、酸化処理前のカーボンナノチューブの燃焼ピーク温度±５０℃の範囲内で焼成する方法が挙げられるが、酸素濃度が大気よりも高い場合は、焼成ピーク温度よりも低めの温度範囲で焼成を行い、酸素濃度が大気よりも低い場合は、焼成ピーク温度よりも高めの温度範囲が選択される。特に大気下で酸化処理前のカーボンナノチューブの焼成処理を行う場合は、酸化処理前のカーボンナノチューブの燃焼ピーク温度±１５℃の範囲で行うことが好ましい。
【0059】
上記の生成物の酸化処理は、過酸化水素、混酸、硝酸等による処理であってもよい。上記の生成物を過酸化水素により処理する方法としては、例えば、上記の生成物を３４．５％過酸化水素水中に０．０１～１０質量％になるように混合し、０～１００℃の温度にて０．５～４８時間反応させる方法が挙げられる。また、上記の生成物を混酸で処理する方法としては、例えば、上記の生成物を濃硫酸と濃硝酸との混合溶液（濃硫酸：濃硝酸＝３：１）中に０．０１～１０質量％になるように混合し、０～１００℃の温度にて０．５～４８時間反応させる方法が挙げられる。混酸の混合比（濃硫酸：濃硝酸）は、上記の生成物中の単層カーボンナノチューブの量に応じて、１：１０～１０：１の範囲内で調整することができる。上記の生成物を硝酸で処理する方法としては、例えば、上記の生成物を濃度４０～８０質量％の硝酸中に０．０１～１０質量％になるように混合し、６０～１５０℃の温度にて０．５～４８時間反応させる方法が挙げられる。
【0060】
上記の生成物に対して酸化処理を行うことで、生成物中のアモルファスカーボン等の不純物及び耐熱性の低い単層カーボンナノチューブを選択的に除去することができ、数層のグラフェン層、特に２～５層のカーボンナノチューブの純度を向上することができる。それと同時に生成物に対して酸化処理を行うことで、カーボンナノチューブの表面に官能基が追加されるため、分散媒及び添加剤との親和性が向上し、分散性が向上する。上記の酸化処理の中でも、硝酸を用いた処理が好ましい。
【0061】
上記の酸化処理は、酸化処理前のカーボンナノチューブを得た直後に行ってもよく、別の精製処理後に行った後に行ってもよい。例えば、触媒として鉄／マグネシアを用いる場合、酸化処理の前に触媒を除去するために塩酸等の酸により精製処理を行った後に酸化処理を行ってもよく、酸化処理を行った後に触媒除去のために精製処理を行ってもよい。
【0062】
本実施形態に係る正極組成物は、活物質を含有する。活物質は、カチオンを可逆的に吸蔵放出可能な物質であり、例えば、体積抵抗率１×１０４Ω・ｃｍ以上のマンガンを含むリチウム含有複合酸化物、又は、リチウム含有ポリアニオン化合物であってよい。マンガンを含むリチウム含有複合酸化物としては、例えば、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎＯ３、ＬｉＭｎ２Ｏ３、Ｌｉ１＋ｘＭｎ２－ｘＯ４（但し、ｘ＝０～０．３３）等のマンガン酸リチウム；ＬｉＭｎｘＮｉｙＣｏｚＯ２（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、０≦ｙ＜１、０≦ｚ＜１、０≦ｘ＜１）、Ｌｉ１＋ｘＭｎ２－ｘ－ｙＭｙＯ４（但し、ｘ＝０～０．３３、ｙ＝０～１．０、２－ｘ－ｙ＞０）、ＬｉＭｎ２－ｘＭｘＯ２（但し、ｘ＝０．０１～０．１）、Ｌｉ２Ｍｎ３ＭＯ８等の１種類以上の遷移金属元素を含む複合酸化物が挙げられる。リチウム含有ポリアニオン化合物としては、ＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４、Ｌｉ２ＭＰＯ４Ｆ（ただし、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｚｎより選ばれた少なくとも１種の金属である）等のポリアニオン化合物が挙げられる。各組成式中のＭは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｔａからなる群より選ばれる少なくとも１種である。
【0063】
活物質の平均粒子径（Ｄ５０）は、導電材と結着材との結着性が充分に優れ、サイクル特性が優れる電池が得やすくなる観点から、２０μｍ以下又は１０μｍ以下であってよい。活物質の平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー光散乱法で測定することができる。
【0064】
活物質の含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば、８４質量％以上であってよく、電池の高エネルギー密度化の観点から、８５質量％以上、８６質量％以上、又は８７質量％以上であってもよい。活物質の含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば９２質量％以下であってよく、電池の高出力化の観点から、９１質量％以下、９０質量％以下、又は８９質量％以下であってもよい。すなわち、活物質の含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば８４～９２質量％、８４～９１質量％、８４～９０質量％、８４～８９質量％、８５～９２質量％、８５～９１質量％、８５～９０質量％、８５～８９質量％、８６～９２質量％、８６～９１質量％、８６～９０質量％、８６～８９質量％、８７～９２質量％、８７～９１質量％、８７～９０質量％、又は８７～８９質量％であってよい。
【0065】
本実施形態に係る正極組成物は、結着材を含有する。結着材としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、スチレンブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。結着材のポリマーの構造は、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体であってもよい。結着材は、耐電圧性が優れる観点から、ポリフッ化ビニリデンであってよい。
【0066】
結着材の含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば１．０質量％以上であってよく、正極板の結着性をより高め、サイクル特性がより優れる観点から、１．５質量％以上、２．０質量％以上、又は３．０質量％以上であってもよい。結着材の含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば５．０質量％以下であってよく、正極板の抵抗をより小さくし、放電レート特性に優れる観点から、４．５質量％以下、４．０質量％以下、又は３．５質量％以下であってもよい。すなわち、結着材の含有量は、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、例えば１．０～５．０質量％、１．０～４．５質量％、１．０～４．０質量％、１．０～３．５質量％、１．５～５．０質量％、１．５～４．５質量％、１．５～４．０質量％、１．５～３．５質量％、２．０～５．０質量％、２．０～４．５質量％、２．０～４．０質量％、２．０～３．５質量％、３．０～５．０質量％、３．０～４．５質量％、３．０～４．０質量％、又は３．０～３．５質量％であってよい。
【0067】
本実施形態に係る正極組成物は、活物質、導電材、結着材以外のその他の添加剤を更に含有してもよい。その他の添加剤は、例えば、分散性を向上させる観点から、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース、カルボン酸変性（メタ）アクリル酸エステル共重合体等であってよい。
【0068】
本実施形態に係る正極組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、活物質、結着材及び分散媒（更にはその他の添加剤）をボールミル、サンドミル、二軸混練機、自転公転式攪拌機、プラネタリーミキサー、ディスパーミキサー等により混合することで得られる。カーボンブラック及びカーボンナノチューブは、別々に混合器に投入してもよく、予めこれらを混合してもよい。
【0069】
本実施形態における正極の作製方法には、特に制限は無く、従来公知の正極作製方法を用いて行えばよいが、例えば以下の方法により作製することができる。すなわち、前記分散液をアルミニウム等の金属箔集電体上に塗布した後、加熱により本実施形態の正極組成物と分散媒の混合物に含まれる分散媒を除去し、正極組成物が集電体表面に製膜することで得られる。さらに集電体と電極合材層をロールプレス等により加圧して密着させることにより、目的とする正極を得ることができる。
【0070】
本実施形態における負極の作製方法には、特に制限は無く、従来公知の負極作製方法を用いて行えばよいが、例えば以下の方法により作製することができる。すなわち、人造黒鉛等を含む負極組成物を銅等の金属箔集電体上に塗布した後、分散媒を除去し、負極組成物が集電体表面に製膜することで得られる。さらに集電体と電極合材層をロールプレス等により加圧して密着させることにより、目的とする負極を得ることができる。
【0071】
本実施形態における電池の作製方法にも、特に制限は無く、従来公知の二次電池の作製方法を用いて行えばよいが、例えば以下の方法により作製することもできる。すなわち、正極と負極との間に絶縁層となるポリオレフィン製微多孔膜を配し、正極、負極及びポリオレフィン製微多孔膜の空隙部分に非水電解液が十分に染込むまで注液することで作製することができる。
【0072】
本実施形態における電池の用途としては、特に制限されず、例えば、デジタルカメラ、ビデオカメラ、ポータブルオーディオプレイヤー、携帯液晶テレビ等の携帯ＡＶ機器、ノート型パソコン、スマートフォン、モバイルＰＣ等の携帯情報端末、その他、携帯ゲーム機器、電動工具、電動式自転車、ハイブリット自動車、電気自動車、電力貯蔵システム等の幅広い分野において使用することができる。
【実施例】
【0073】
以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0074】
＜実施例１＞
（カーボンブラック）
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２２Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＡを得た。得られたカーボンブラックＡは、ＢＥＴ比表面積が２４０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２０ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１６Åであった。
（カーボンブラック）
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２２Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＡを得た。得られたカーボンブラックＡは、ＢＥＴ比表面積が２４０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２０ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１６Åであった。
【0075】
発生ガス質量分析装置（ＧＣ／ＭＳ：島津製作所製、ＱＰ－２０１０、パイロライザー：フロンティアラボ社製、Ｐｙ－２０２０ｉＤ）にカーボンブラックＡをセットし、大気圧Ｈｅフロー中で、５０℃で５分間保持した後、８０℃／ｍｉｎで８００℃まで昇温し、昇温により脱離した成分の質量分析を下記の条件で行い、得られたカーボンブラックＡの質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積Ｓ１及び質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積Ｓ２を測定した。測定したカーボンブラックＡの質量数ｍ／ｚ５７のピークのピーク面積Ｓ１及び質量数ｍ／ｚ１２８のピークのピーク面積Ｓ２から比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．４０であった。
カラム：フロンティアラボ社製Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ－ＤＴＭ（長さ２．５ｍ、０．１５ｍｍＩ．Ｄ、０．４７ｍｍＯ．Ｄ）
試料導入温度：３００℃
カラム温度：３００℃、８０分保持
スプリット比：３０：１
カラム流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
イオン化法：ＥＩ
測定質量数範囲：ｍ／ｚ＝１０～２００
カラム：フロンティアラボ社製Ｕｌｔｒａ ＡＬＬＯＹ－ＤＴＭ（長さ２．５ｍ、０．１５ｍｍＩ．Ｄ、０．４７ｍｍＯ．Ｄ）
試料導入温度：３００℃
カラム温度：３００℃、８０分保持
スプリット比：３０：１
カラム流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
イオン化法：ＥＩ
測定質量数範囲：ｍ／ｚ＝１０～２００
【0076】
（カーボンブラックスラリー）
カーボンブラックＡ、分散媒としてＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰと記載）、分散剤としてポリビニルアルコール（デンカ社製、ポバールＢ０５）を用意した。ＮＭＰ８９．０質量％に、ポリビニルアルコールを１．０質量％及びカーボンブラックＡを１０．０質量％加えて、プラネタリーミキサー（プライミクス社製、ハイビスディスパ―ミックス３Ｄ－５型）で１２０分撹拌して、カーボンブラックＡを含有するスラリーを調製した。ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を搭載したビーズミル（アシザワ・ファインテック社製、ムゲンフローＭＧＦ２－ＺＡ）に得られたスラリーを投入し、分散処理を行った。分散処理を行った後、ろ過にてジルコニアビーズを取り除き、カーボンブラックＡのスラリーを作製した。
カーボンブラックＡ、分散媒としてＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰと記載）、分散剤としてポリビニルアルコール（デンカ社製、ポバールＢ０５）を用意した。ＮＭＰ８９．０質量％に、ポリビニルアルコールを１．０質量％及びカーボンブラックＡを１０．０質量％加えて、プラネタリーミキサー（プライミクス社製、ハイビスディスパ―ミックス３Ｄ－５型）で１２０分撹拌して、カーボンブラックＡを含有するスラリーを調製した。ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を搭載したビーズミル（アシザワ・ファインテック社製、ムゲンフローＭＧＦ２－ＺＡ）に得られたスラリーを投入し、分散処理を行った。分散処理を行った後、ろ過にてジルコニアビーズを取り除き、カーボンブラックＡのスラリーを作製した。
【0077】
（正極組成物）
カーボンブラックＡを用いて作製したカーボンブラックＡのスラリー、及び、平均直径が６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０２のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ６０００」）のＮＭＰ分散液を用意した。また、活物質として平均粒子径Ｄ５０が１０μｍのニッケルマンガンコバルト酸リチウム（北京当升社製、「ＭＥ６Ｅ」）、結着材としてポリフッ化ビニリデンのＮＭＰ溶液（クレハ社製、「Ｌ＃７２０８」）、分散媒としてＮＭＰを用意した。固形比換算で、活物質が９７．０質量％、カーボンブラックが０．７質量％、カーボンナノチューブが０．３質量％、結着材が２．０質量％になるように調製し、塗工可能な粘度になるまでＮＭＰを加え、自転公転式混合機（シンキー社製、あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０）を用いて、均一になるまで混合して、正極組成物を得た。
カーボンブラックＡを用いて作製したカーボンブラックＡのスラリー、及び、平均直径が６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０２のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ６０００」）のＮＭＰ分散液を用意した。また、活物質として平均粒子径Ｄ５０が１０μｍのニッケルマンガンコバルト酸リチウム（北京当升社製、「ＭＥ６Ｅ」）、結着材としてポリフッ化ビニリデンのＮＭＰ溶液（クレハ社製、「Ｌ＃７２０８」）、分散媒としてＮＭＰを用意した。固形比換算で、活物質が９７．０質量％、カーボンブラックが０．７質量％、カーボンナノチューブが０．３質量％、結着材が２．０質量％になるように調製し、塗工可能な粘度になるまでＮＭＰを加え、自転公転式混合機（シンキー社製、あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０）を用いて、均一になるまで混合して、正極組成物を得た。
【0078】
（正極）
作製した正極組成物（ＮＭＰ分散液）を厚さ１５μｍのアルミニウム箔（ＵＡＣＪ社製）の片面上に、アプリケーターにて成膜して積層体を作製し、乾燥機内に静置して１０５℃で１時間予備乾燥させて、ＮＭＰを完全に除去した。次いで、乾燥後の積層体をロールプレス機にて２００ｋｇ／ｃｍの線圧でプレスし、積層体全体の厚さが８０μｍになるように調製した。次いで、１７０℃で３時間真空乾燥させて、残留水分を完全に除去し、集電体と合材層とを備える正極を得た。
作製した正極組成物（ＮＭＰ分散液）を厚さ１５μｍのアルミニウム箔（ＵＡＣＪ社製）の片面上に、アプリケーターにて成膜して積層体を作製し、乾燥機内に静置して１０５℃で１時間予備乾燥させて、ＮＭＰを完全に除去した。次いで、乾燥後の積層体をロールプレス機にて２００ｋｇ／ｃｍの線圧でプレスし、積層体全体の厚さが８０μｍになるように調製した。次いで、１７０℃で３時間真空乾燥させて、残留水分を完全に除去し、集電体と合材層とを備える正極を得た。
【0079】
（負極）
溶媒として純水（関東化学社製）、負極活物質として人造黒鉛（日立化成社製、「ＭＡＧ－Ｄ」）、結着材としてスチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製、「ＢＭ－４００Ｂ」、以下、ＳＢＲと記載）、分散剤としてカルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、「Ｄ２２００」、以下、ＣＭＣと記載）をそれぞれ用意した。次いで、ＣＭＣが固形分で１質量％、人造黒鉛が固形分で９７質量％となるように秤量して混合し、この混合物に純水を添加し、自転公転式混合機（シンキー社製、あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０）を用いて、均一になるまで混合して混合物を得た。次いで、ＳＢＲが固形分で２質量％となるように秤量し、得られた混合物に添加し、自転公転式混合機（シンキー社製、あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０）を用いて、均一になるまで混合して、負極組成物を得た。次いで、負極組成物を、厚さ１０μｍの銅箔（ＵＡＣＪ社製）上にアプリケーターにて成膜して積層体を作製し、乾燥機内に静置して６０℃で１時間予備乾燥させた。次いで、ロールプレス機にて５０ｋｇ／ｃｍの線圧でプレスし、積層体全体の厚さが６０μｍになるように調製した。次いで、１２０℃で３時間真空乾燥させて、残留水分を完全に除去し、集電体と合材層とを備える負極を得た。
溶媒として純水（関東化学社製）、負極活物質として人造黒鉛（日立化成社製、「ＭＡＧ－Ｄ」）、結着材としてスチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製、「ＢＭ－４００Ｂ」、以下、ＳＢＲと記載）、分散剤としてカルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、「Ｄ２２００」、以下、ＣＭＣと記載）をそれぞれ用意した。次いで、ＣＭＣが固形分で１質量％、人造黒鉛が固形分で９７質量％となるように秤量して混合し、この混合物に純水を添加し、自転公転式混合機（シンキー社製、あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０）を用いて、均一になるまで混合して混合物を得た。次いで、ＳＢＲが固形分で２質量％となるように秤量し、得られた混合物に添加し、自転公転式混合機（シンキー社製、あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０）を用いて、均一になるまで混合して、負極組成物を得た。次いで、負極組成物を、厚さ１０μｍの銅箔（ＵＡＣＪ社製）上にアプリケーターにて成膜して積層体を作製し、乾燥機内に静置して６０℃で１時間予備乾燥させた。次いで、ロールプレス機にて５０ｋｇ／ｃｍの線圧でプレスし、積層体全体の厚さが６０μｍになるように調製した。次いで、１２０℃で３時間真空乾燥させて、残留水分を完全に除去し、集電体と合材層とを備える負極を得た。
【0080】
（電池）
露点－５０℃以下に制御したドライルーム内で、作製した正極を４０×４０ｍｍに加工し、作製した負極を４４×４４ｍｍに加工した後、正極にアルミ製タブ、負極にニッケル製タブをそれぞれ溶接した。正極と負極それぞれの合材塗工面が中央で対向するようにし、正極と負極との間に４５×４５ｍｍに加工したポリオレフィン微多孔質膜を配置した。次いで、７０×１４０ｍｍ角に切断・加工したシート状の外装を長辺の中央部で二つ折りにした。次いで、正極用アルミ製タブと負極用ニッケル製タブが外装の外部に露出するように外装を配置しながら、二つ折りにした外装によって正極／ポリオレフィン微多孔質膜／負極の積層体を挟んだ。次いで、ヒートシーラーを用いて、外装の正極用アルミ製タブと負極用ニッケル製タブが露出した辺を含む二辺を加熱融着した後、加熱融着していない一辺から、２ｇの電解液（キシダ化学製、エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート＝１／２（体積比）と１ＭのＬｉＰＦ６溶液とを含む溶液）を注液し、正極、負極及びポリオレフィン微多孔膜に電解液を充分に染み込ませてから、真空ヒートシーラーにより、内部を減圧しながら、外装の残り一辺を加熱融着してリチウムイオン二次電池を得た。
露点－５０℃以下に制御したドライルーム内で、作製した正極を４０×４０ｍｍに加工し、作製した負極を４４×４４ｍｍに加工した後、正極にアルミ製タブ、負極にニッケル製タブをそれぞれ溶接した。正極と負極それぞれの合材塗工面が中央で対向するようにし、正極と負極との間に４５×４５ｍｍに加工したポリオレフィン微多孔質膜を配置した。次いで、７０×１４０ｍｍ角に切断・加工したシート状の外装を長辺の中央部で二つ折りにした。次いで、正極用アルミ製タブと負極用ニッケル製タブが外装の外部に露出するように外装を配置しながら、二つ折りにした外装によって正極／ポリオレフィン微多孔質膜／負極の積層体を挟んだ。次いで、ヒートシーラーを用いて、外装の正極用アルミ製タブと負極用ニッケル製タブが露出した辺を含む二辺を加熱融着した後、加熱融着していない一辺から、２ｇの電解液（キシダ化学製、エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート＝１／２（体積比）と１ＭのＬｉＰＦ６溶液とを含む溶液）を注液し、正極、負極及びポリオレフィン微多孔膜に電解液を充分に染み込ませてから、真空ヒートシーラーにより、内部を減圧しながら、外装の残り一辺を加熱融着してリチウムイオン二次電池を得た。
【0081】
＜実施例２＞
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２１Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＢを得た。得られたカーボンブラックＢは、ＢＥＴ比表面積が１７８ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２２ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１７Åであった。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＢの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．４４であった。
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２１Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＢを得た。得られたカーボンブラックＢは、ＢＥＴ比表面積が１７８ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２２ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１７Åであった。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＢの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．４４であった。
【0082】
実施例１のカーボンブラックＡをカーボンブラックＢへ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0083】
＜実施例３＞
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０３６のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０３６のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で電池を作製した。
【0084】
＜実施例４＞
実施例１のカーボンブラックＡをＢＥＴ比表面積が１３３ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２５Åのカーボンブラック（デンカ社製、「Ｌｉ－４３５」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＬｉ－４３５の比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．２３であった。
実施例１のカーボンブラックＡをＢＥＴ比表面積が１３３ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２５Åのカーボンブラック（デンカ社製、「Ｌｉ－４３５」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＬｉ－４３５の比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．２３であった。
【0085】
＜実施例５＞
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２０Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＣを得た。得られたカーボンブラックＣは、ＢＥＴ比表面積が１６５ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２３ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１８Åであった。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＣの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．４２であった。
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２０Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＣを得た。得られたカーボンブラックＣは、ＢＥＴ比表面積が１６５ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２３ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１８Åであった。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＣの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．４２であった。
【0086】
実施例１のカーボンブラックＡをカーボンブラックＣへ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0087】
＜実施例６＞
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１８０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０６７のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ９０００」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１８０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０６７のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ９０００」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0088】
＜実施例７＞
正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．５質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．５質量％となるように、カーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．５質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．５質量％となるように、カーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0089】
＜実施例８＞
正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．９質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．１質量％となるように、カーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．９質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．１質量％となるように、カーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0090】
＜実施例９＞
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２６Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＤを得た。得られたカーボンブラックＤは、ＢＥＴ比表面積が３７０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が１８ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２０Åであった。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＤの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．２５であった。
カーボンブラック反応炉（炉長６ｍ、炉直径０．６５ｍ）の上流部に設置されたノズルから原料であるアセチレンを１２Ｎｍ３／ｈ、トルエンを３２ｋｇ／ｈ、酸素を２６Ｎｍ３／ｈ供給してカーボンブラックを製造し、反応炉の下流部に設置したバグフィルターで捕集した。その後、乾式サイクロン装置、鉄除去用磁石を通過させてタンクに回収した。尚、アセチレン、トルエン、酸素は１１５℃に加熱してから反応炉へ供給し、カーボンブラックＤを得た。得られたカーボンブラックＤは、ＢＥＴ比表面積が３７０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が１８ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２０Åであった。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＤの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．２５であった。
【0091】
実施例１のカーボンブラックをカーボンブラックＤへ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0092】
＜実施例１０＞
実施例１の活物質を平均粒子径Ｄ５０が２０μｍのコバルト酸リチウム（ユミコア社製、「ＫＤ－２０」）へ変更したこと、並びに、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．９質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．１質量％となるようにカーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１の活物質を平均粒子径Ｄ５０が２０μｍのコバルト酸リチウム（ユミコア社製、「ＫＤ－２０」）へ変更したこと、並びに、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．９質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．１質量％となるようにカーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0093】
＜実施例１１＞
実施例１のカーボンブラックＡをカーボンブラックＢへ変更したこと、実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０３６のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更したこと、並びに、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．１質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．９質量％となるようにカーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンブラックＡをカーボンブラックＢへ変更したこと、実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０３６のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更したこと、並びに、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．１質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．９質量％となるようにカーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0094】
＜比較例１＞
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が６２ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が３６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２０Åのカーボンブラック（イメリスグラファイト＆カーボン社製、「ＳｕｐｅｒＰＬｉ」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＳｕｐｅｒＰＬｉの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、１．１２であった。
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が６２ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が３６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２０Åのカーボンブラック（イメリスグラファイト＆カーボン社製、「ＳｕｐｅｒＰＬｉ」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＳｕｐｅｒＰＬｉの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、１．１２であった。
【0095】
＜比較例２＞
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が８７ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２５ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２３Åのカーボンブラック（キャボット社製、「ＬｉＴＸ－ＨＰ）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＬｉＴＸ－ＨＰの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、１．２８であった。
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が８７ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２５ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２３Åのカーボンブラック（キャボット社製、「ＬｉＴＸ－ＨＰ）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＬｉＴＸ－ＨＰの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、１．２８であった。
【0096】
＜比較例３＞
実施例１のカーボンブラックＡをカーボンブラックＣへ変更し、カーボンナノチューブを用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンブラックＡをカーボンブラックＣへ変更し、カーボンナノチューブを用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0097】
＜比較例４＞
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０３６のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更し、カーボンブラックを用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０３６のカーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製、「Ｆｌｏｔｕｂｅ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更し、カーボンブラックを用いなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0098】
＜比較例５＞
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が８２０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が４０ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１６Åのカーボンブラック（ライオン社製、「ＥＣＰ」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＥＣＰの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、２．０６であった。
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が８２０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が４０ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１６Åのカーボンブラック（ライオン社製、「ＥＣＰ」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＥＣＰの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、２．０６であった。
【0099】
＜比較例６＞
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１７５ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０６９のカーボンナノチューブ（Ｎａｎｏｃｙｌ社製、「ＮＣ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１７５ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．０６９のカーボンナノチューブ（Ｎａｎｏｃｙｌ社製、「ＮＣ７０００」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0100】
＜比較例７＞
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が３２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．２９のカーボンナノチューブ（東京化成工業社製、「ＭＷＮＴ」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が３２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．２９のカーボンナノチューブ（東京化成工業社製、「ＭＷＮＴ」）のＮＭＰ分散液へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0101】
＜比較例８＞
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２７Åのカーボンブラック（オリオン社製、「ＹＳ」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＹＳの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．９２であった。
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が２６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が２７Åのカーボンブラック（オリオン社製、「ＹＳ」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＹＳの比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、０．９２であった。
【0102】
＜比較例９＞
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が３４３ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が１６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１４Åのカーボンブラック（キャボット社製、「ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００の比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、３．４２であった。
実施例１のカーボンブラックをＢＥＴ比表面積が３４３ｍ２／ｇ、平均一次粒子径が１６ｎｍ、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１４Åのカーボンブラック（キャボット社製、「ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００」）へ変更した以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。また、カーボンブラックＡと同様の方法で、カーボンブラックＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００の比（Ｓ２／Ｓ１）を算出したところ、３．４２であった。
【0103】
＜比較例１０＞
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が２．５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が７４０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．００３のカーボンナノチューブ（シグマアルドリッチ社製、「ＳｉｇｎｉｓＦＷ１００」）のＮＭＰ分散液へ変更したこと、並びに、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．９質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．１質量％となるようにカーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
実施例１のカーボンナノチューブのＮＭＰ分散液を平均直径が２．５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が７４０ｍ２／ｇ、平均直径／ＢＥＴ比表面積が０．００３のカーボンナノチューブ（シグマアルドリッチ社製、「ＳｉｇｎｉｓＦＷ１００」）のＮＭＰ分散液へ変更したこと、並びに、正極組成物中の固形分の全質量を基準として、カーボンブラックの含有量が０．９質量％、カーボンナノチューブの含有量が０．１質量％となるようにカーボンブラック及びカーボンナノチューブの添加量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で電池を作製した。
【0104】
作製したリチウムイオン二次電池について、以下の方法により電池性能を評価した。
【0105】
（電池の評価）
［内部抵抗］
作製した電池を、２５℃において、４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧充電をした後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。次いで、同一条件で５サイクル充電／放電した後、充電深度５０％になるように充電した。その後、周波数範囲１０ＭＨｚ～０．００１Ｈｚ、振動電圧５ｍＶでインピーダンス測定を行い、内部抵抗を測定した。内部抵抗の測定結果を表１～４に示す。
［内部抵抗］
作製した電池を、２５℃において、４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧充電をした後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。次いで、同一条件で５サイクル充電／放電した後、充電深度５０％になるように充電した。その後、周波数範囲１０ＭＨｚ～０．００１Ｈｚ、振動電圧５ｍＶでインピーダンス測定を行い、内部抵抗を測定した。内部抵抗の測定結果を表１～４に示す。
【0106】
［放電レート特性（レート容量維持率）］
作製した電池を、２５℃において、４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧充電をした後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。次いで、再度４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧で回復充電した後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電させ、このときの放電容量を測定した。次いで、回復充電の条件は４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧にして充電を行い、一方で放電電流は０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃ、３Ｃと段階的に変化させながら、回復充電と放電とを繰り返して、各放電電流に対する放電容量を測定した。電池の放電レート特性の指標として、０．２Ｃ放電時に対する３Ｃ放電時の容量維持率をレート容量維持率として算出した。レート容量維持率の算出結果を表１～４に示す。
作製した電池を、２５℃において、４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧充電をした後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。次いで、再度４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧で回復充電した後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電させ、このときの放電容量を測定した。次いで、回復充電の条件は４．３Ｖ、０．２Ｃ制限の定電流定電圧にして充電を行い、一方で放電電流は０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃ、３Ｃと段階的に変化させながら、回復充電と放電とを繰り返して、各放電電流に対する放電容量を測定した。電池の放電レート特性の指標として、０．２Ｃ放電時に対する３Ｃ放電時の容量維持率をレート容量維持率として算出した。レート容量維持率の算出結果を表１～４に示す。
【0107】
［サイクル特性（サイクル容量維持率）］
作製した電池を、２５℃において、４．３Ｖ、１Ｃ制限の定電流定電圧充電をした後、１Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。上記の充放電を５００サイクル繰り返し、各サイクルにおける放電容量を測定した。電池のサイクル特性の指標として、１サイクル後の容量維持率に対する５００サイクル後の容量維持率をサイクル容量維持率として算出した。サイクル容量維持率の算出結果を表１～４に示す。
作製した電池を、２５℃において、４．３Ｖ、１Ｃ制限の定電流定電圧充電をした後、１Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電した。上記の充放電を５００サイクル繰り返し、各サイクルにおける放電容量を測定した。電池のサイクル特性の指標として、１サイクル後の容量維持率に対する５００サイクル後の容量維持率をサイクル容量維持率として算出した。サイクル容量維持率の算出結果を表１～４に示す。
【0108】
【表1】
【0109】
【表2】
【0110】
【表3】
【0111】
【表4】
【0112】
表１～４の結果から、上述の実施形態に係る正極組成物を用いて作製した電池は、内部抵抗が小さく、且つ、放電レート特性及びサイクル特性に優れることが確認された。
【図1】
