特許 7603200 前交換した銅ゼオライト材料におけるｉｎ－ｓｉｔｕ銅イオン交換

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-12

(45)【発行日】2024-12-20

(54)【発明の名称】前交換した銅ゼオライト材料におけるｉｎ－ｓｉｔｕ銅イオン交換

(51)【国際特許分類】

   B01J 29/76 20060101AFI20241213BHJP

   B01J 37/04 20060101ALI20241213BHJP

   B01J 37/08 20060101ALI20241213BHJP

   B01D 53/94 20060101ALI20241213BHJP

   B01J 35/57 20240101ALN20241213BHJP

【ＦＩ】

B01J29/76 A ZAB

B01J37/04 102

B01J37/08

B01D53/94 222

B01J35/57 E

【請求項の数】 17

(21)【出願番号】P 2021523584

(86)(22)【出願日】2019-10-30

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-01-19

(86)【国際出願番号】 CN2019114386

(87)【国際公開番号】W WO2020088531

(87)【国際公開日】2020-05-07

【審査請求日】2022-10-27

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2018/112584

(32)【優先日】2018-10-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】524318674

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ モバイル エミッションズ カタリスツ エルエルシー

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｍｏｂｉｌｅ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ＬＬＣ

【住所又は居所原語表記】３３ Ｗｏｏｄ Ａｖｅｎｕｅ Ｓｏｕｔｈ， Ｉｓｅｌｉｎ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ ０８８３０， ＵＳＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(74)【代理人】

【識別番号】100167106

【弁理士】

【氏名又は名称】倉脇 明子

(74)【代理人】

【識別番号】100194135

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 修

(74)【代理人】

【識別番号】100206069

【弁理士】

【氏名又は名称】稲垣 謙司

(74)【代理人】

【識別番号】100185915

【弁理士】

【氏名又は名称】長山 弘典

(72)【発明者】

【氏名】ペーター，マッティアス

(72)【発明者】

【氏名】ドゥンブヤ，カリファラ

(72)【発明者】

【氏名】シューベルト，ミリアム

(72)【発明者】

【氏名】モイニ，アーマド

(72)【発明者】

【氏名】タイ，ユイ

(72)【発明者】

【氏名】マウレル，シュテファン

(72)【発明者】

【氏名】チュー，ハイヤン

(72)【発明者】

【氏名】リウ，イー

(72)【発明者】

【氏名】シュエ，ウェン－メイ

(72)【発明者】

【氏名】ウェイ，ミン ミン

(72)【発明者】

【氏名】ヘーネマン，マリア

【審査官】安齋 美佐子

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０５２８９７０８（ＣＮ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／１５３８９４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１０－５１９０３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０３７００６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｊ ２１／００－３８／７４

Ｂ０１Ｄ ５３／８６－５３／９０，５３／９４－５３／９６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ） 水、
銅を含むゼオライト材料、
前記銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及び
アルミナ及びシリカの混合物の非ゼオライト酸性材料
を含む水性混合物を調製する工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、前記基材を貫通すると共に前記基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物を配置する工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られた基材をか焼する工程
を含み、
工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される前記銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有し、
工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される前記銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源が、酸化銅であり、
工程（ｉ）で調製される水性混合物が酸性成分の前駆体をさらに含み、その前記前駆体がジルコニウムアセテートである、
銅を含むゼオライト材料を含むＮＯｘ転化用触媒を製造するための方法。

【請求項2】

前記ゼオライト材料の骨格構造の９５～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなる、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される前記銅を含むゼオライト材料の骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比が、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、２：１～５０：１の範囲である、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される前記ゼオライト材料に含まれる銅の量（ＣｕＯとして計算）が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれる前記ゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～３質量％の範囲である、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。

【請求項5】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される前記非ゼオライト酸性材料が、アルミナとシリカとの混合物であり、アルミナとシリカとの混合物の８０～９９質量％が、アルミナからなり、そしてアルミナとシリカとの混合物の１～２０質量％が、シリカからなる、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。

【請求項6】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれる前記ゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲の量で、前記非ゼオライト酸性材料を含む、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。

【請求項7】

工程（ｉ）で調製される水性混合物において、前記水性混合物の１０～９０質量％が水からなる、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。

【請求項8】

工程（ｉ）で調製される水性混合物において、ジルコニアとして計算される前記前駆体の量が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれる前記ゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲である、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項9】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、１種類以上の酸をさらに含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。

【請求項10】

工程（ｉ）が、
（ｉ．１） 水と、前記銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．３）請求項１で定義した酸性成分の前駆体を、工程（ｉ．１）により得られた第１の混合物に加える工程、
（ｉ．４） 水と、前記銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．５） 工程（ｉ．４）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．３）で得られた第１の混合物と混合して、第３の混合物を得る工程、
（ｉ．６） 水と、アルミナ及びシリカの混合物である前記非ゼオライト酸性材料とを含む、第４の混合物を調製する工程、
（ｉ．７） 工程（ｉ．６）で得られた第４の混合物と工程（ｉ．５）で得られた第３の混合物とを混合する工程
を含む、請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。

【請求項11】

ＮＯｘ転化用触媒を製造するために用いる水性混合物であって、
水と、
銅を含むゼオライト材料と、
前記銅を含むゼオライト材料以外の銅の源と、
アルミナ及びシリカの混合物の非ゼオライト酸性材料とを含み、
前記水性混合物の１０～９０質量％が水からなり、
前記銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有し、前記ゼオライト材料に含まれる銅の量（ＣｕＯとして計算）が、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～３質量％の範囲であり、
前記銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源が、酸化銅であり、前記水性混合物が、前記銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源（ＣｕＯとして計算）を、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲の量で含み、
前記水性混合物が、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲の量で、前記非ゼオライト酸性材料を含み、
前記水性混合物が酸性成分の前駆体をさらに含み、その前記前駆体がジルコニウムアセテートであり、
前記水性混合物において、ジルコニアとして計算される前記前駆体の量が、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲である、
ＮＯｘ転化用触媒を製造するために用いる水性混合物。

【請求項12】

前記ゼオライト材料に含まれる銅の量（ＣｕＯとして計算）が、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、０．２～２質量％の範囲である、請求項１１に記載の混合物。

【請求項13】

前記水性混合物が、前記銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源（ＣｕＯとして計算）を、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、１．５～５質量％の範囲の量で含む、請求項１１又は１２に記載の混合物。

【請求項14】

前記水性混合物が、前記銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源（ＣｕＯとして計算）を、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、１．５～４質量％の範囲の量で含む、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の混合物。

【請求項15】

前記水性混合物が、前記ゼオライト材料の質量に基づいて、５～１５質量％の範囲の量で、前記非ゼオライト酸性材料を含む、請求項１１から１４のいずれか１項に記載の混合物。

【請求項16】

前記水性混合物の５５～８０質量％が水からなる、請求項１１から１５のいずれか１項に記載の混合物。

【請求項17】

１種類以上の酸をさらに含む、請求項１１から１６のいずれか１項に記載の混合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を製造するための方法と、前記方法によって得られるか又は得ることができる銅を含むゼオライト材料を含む触媒と、前記触媒を含む排気ガス処理システムと、水性混合物及びその調製方法と、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料とに関するものである。

【背景技術】

【0002】

銅及び／又は鉄を用いたゼオライト材料のイオン交換に関して、液相イオン交換法が知られており、このような方法はＵＳ８２９３１９９Ｂ２に開示されている。さらに、ＷＯ２０１８／１０１７１８Ａ１は、銅イオンを含むＣＨＡゼオライト材料を含む触媒を調製するための異なる方法を開示している。この方法は、Ｈ－ＣＨＡ、銅前駆体、Ｚｒ－酢酸及び脱イオン水の混合を含む。スラリーをさらに粉砕し、基材上にコーティングし、乾燥させてか焼する。得られた触媒は、Ｃｕ交換したＣＨＡを含む。このｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換法により、ＵＳ８２９３１９９Ｂ２にあるように、イオン交換した触媒を含む触媒における高温性能を、液相イオン交換法でイオン交換してある銅を含む触媒と比較して向上させることができた。しかしながら、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための更なる改善された方法、及び改善された触媒活性、例えばＮＯｘ転化率を示す前記ゼオライト材料を含む触媒の提供が、依然として必要であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】ＵＳ８２９３１９９Ｂ２

【文献】ＷＯ２０１８／１０１７１８Ａ１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従って、本発明の目的は、高い触媒活性、例えばＮＯｘ転化率を示す、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を製造するための改善された方法を提供することであった。

【0005】

驚くべきことに、本発明の方法により、低温及び高温の両方で、高い触媒活性、例えば改善されたＮＯｘ転化率を達成する、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を得ることができることが分かった。

【課題を解決するための手段】

【0006】

Ｉ． 銅を含むゼオライト材料を含む触媒の製造方法
従って、本発明は、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を製造するための方法に関するものであり、この方法は、
（ｉ） 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物を調製する工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物を配置する工程、及び、場合により、混合物が上に配置されている基材を乾燥させる工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られた基材をか焼する工程
を含む。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】図１は、エージング（８００℃で水熱エージング）した実施例１、比較例１及び２の触媒の、様々な温度での、２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を示す。

【図2】図２は、エージング（８５０℃で水熱エージング）した実施例１、比較例１及び２の触媒の、様々な温度での、２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を示す。

【図3】図３は、エージングした実施例５及び６の触媒の、様々な温度での、ＮＯｘ転化率を示す。

【図4】図４は、エージングした実施例５及び６の触媒の、様々な温度での、２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を示す。

【図5】図５は、エージングした実施例５及び６の触媒の、様々な温度におけるアンモニア貯蔵能を示す。

【図6】図６は、実施例８、実施例８の出発材料及び比較例４のＴ－Ｏ－Ｔ結合ＤＲＩＦＴＳを示す。

【図7】図７は、実施例８の第１の吸収ピークの下と第２の吸収ピークの下のピーク面積を用いたピークフィッティング分析（デコンボリューション図）を示す。

【図8】図８は、エージング（８００℃で水熱エージング）した比較例６及び実施例１３．１～１３．３の触媒の、様々な温度での、最大時のＮＯｘ転化率を示す。

【図9】図９は、エージング（８００℃で水熱エージング）した比較例６及び実施例１３．１～１３．３の触媒の、様々なＣｕＯ含有量での、２３５℃におけるＮＯｘ転化率を示す。

【図10】図１０は、エージング（８００℃で水熱エージング）実施例２の触媒の、様々な温度での、最大時のＮＯｘ転化率を示す。

【発明を実施するための形態】

【0008】

工程（ｉ）で調製される水性混合物について、そこに含有される銅を含むゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、^＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、^＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、^＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、^＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、^＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、^＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、これらのうちの２種以上の混合物、及びこれらのうちの２種以上の混合型からなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有することが好ましい。工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有することがより好ましい。

【0009】

ゼオライト材料の骨格構造の９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなることが好ましく、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比は、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、より好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲である。工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有し、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算されるＳｉのＡｌに対するモル比が、２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲であることがより好ましい。

【0010】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される、より好ましくは骨格型ＣＨＡを有するゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、より好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有することが好ましい。

【0011】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料は、本明細書の参照実施例１に記載のように決定して、４００～６５０ｍ^２／ｇの範囲、好ましくは５５０～６２０ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有することが好ましい。

【0012】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料に含まれる銅の量について、前記銅の量が、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．０５～３．５質量％の範囲、より好ましくは０．１～３質量％の範囲、より好ましくは０．２～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．７５質量％の範囲、より好ましくは１～１．７５質量％の範囲、又はより好ましくは１．９～２．５質量％の範囲であることが好ましい。

【0013】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料以外の銅の源について、前記銅の源が、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅、ギ酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酢酸銅、酸化銅、及びそれらの混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯであることが好ましい。

【0014】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～１４質量％の範囲、好ましくは０．５～１２質量％の範囲、より好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５．０質量％の範囲、より好ましくは１．５～４．５質量％の範囲の量で含むことが好ましい。工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、２．０～４．０質量％の範囲の量で含むことがより好ましい。

【0015】

従って、本発明は好ましくは、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための方法に関し、この方法は、
（ｉ） 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物を調製する工程であって、ゼオライト材料が、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有し、より好ましくは骨格型ＣＨＡを有し、そして工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、酸化銅、それらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯである、前記工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物を配置する工程、及び、場合により、混合物が上に配置されている基材を乾燥させる工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られた基材をか焼する工程
を含む。

【0016】

本発明において、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニアと、Ａｌ、Ｓｉ、及びＴｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、より好ましくはアルミナ、シリカと、Ａｌ及びＳｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、より好ましくはアルミナとシリカとの混合物であることが、好ましい。アルミナとシリカとの混合物の８０～９９質量％、より好ましくは８５～９８質量％、より好ましくは９０～９８質量％がアルミナからなり、そしてより好ましくはアルミナとシリカとの混合物の１～２０質量％、より好ましくは２～１５質量％、より好ましくは２～１０質量％がシリカからなることが、より好ましい。

【0017】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲、より好ましくは５～１５質量％の範囲、より好ましくは７～１３質量％の範囲の量で、非ゼオライト酸性材料を含むことが好ましい。

【0018】

工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる非ゼオライト酸性材料は、０．５～１０マイクロメートルの範囲、好ましくは２～８マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～６マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有することが好ましく、Ｄｖ９０は、本明細書の参照実施例３に記載のように決定される。

【0019】

あるいは、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる非ゼオライト酸性材料が、１２～３０マイクロメートルの範囲、好ましくは１３～２５マイクロメートルの範囲、より好ましくは１５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１７～１９マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有することが好ましく、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に記載のように決定される。

【0020】

好ましくは、工程（ｉ）で調製される水性混合物において、水性混合物の１０～９０質量％、より好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％が水からなる。

【0021】

工程（ｉ）で調製される水性混合物について、水性混合物が酸性成分の前駆体をさらに含むことが好ましく、前駆体は、より好ましくはアルミニウム塩、ケイ素塩、ジルコニウム塩、及びチタン塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、及びアルミニウム塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、より好ましくはジルコニウムアセテートである。工程（ｉ）で調製される水性混合物において、酸化物として、より好ましくはアルミナ、シリカ、ジルコニア又はチタニアとして計算される前駆体の量、より好ましくはＺｒＯ_２として計算されるジルコニウム塩の量が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、より好ましくは２～８質量％の範囲、より好ましくは３～７質量％の範囲であることがより好ましい。

【0022】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、１種以上の追加の非ゼオライト酸性材料をさらに含むことが好ましく、１種以上の非ゼオライト酸性材料は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア及びセリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される。

【0023】

工程（ｉ）で調製される水性混合物について、水性混合物が、１種類以上の酸、より好ましくは２種の酸、より好ましくは２種の有機酸、より好ましくは酒石酸及び酢酸を、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、より好ましくは０．１～２質量％の範囲、より好ましくは０．２～１．５質量％の範囲、より好ましくは０．４～１．２質量％の範囲の量で、さらに含むことが好ましい。

【0024】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び前記で定義した１種以上の酸を含むことが好ましい。

【0025】

あるいは、工程（ｉ）で調製される水性混合物が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸を含むことが好ましい。

【0026】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、炭素含有添加剤の粒子をさらに含むことが好ましく、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される炭素含有添加剤は、より好ましくは、グラファイト、合成グラファイト、カーボンブラック、グラフェン、ダイヤモンド、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、グラフェン、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、及びグラフェンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト及び合成グラファイトのうちの１種以上である。炭素含有添加剤は、１２０～９００℃の範囲、好ましくは４００～８５０℃の範囲、より好ましくは５００～８００℃の範囲の除去温度を有する。

【0027】

さらに、本発明において、「除去温度」という用語は、炭素含有添加剤の少なくとも９５質量％が除去／燃焼除去される温度、好ましくは炭素含有添加剤の９７～１００質量％、より好ましくは炭素含有添加剤の９８～１００質量％が除去／燃焼除去される温度として理解されるべきである。よって本発明によれば、このことは、本発明の方法で使用される炭素含有添加剤のうち、最大でも５質量％、好ましくは０～３質量％、より好ましくは０～２質量％が、最終的な触媒中に存在することを意味する。

【0028】

工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子は、０．５～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは３～１２マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～１０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～８マイクロメートルの範囲のＤｖ５０を有することが好ましく、Ｄｖ５０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0029】

あるいは、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子は、０．５～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１～２２マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～１９マイクロメートルの範囲のＤｖ５０を好ましくは有し、Ｄｖ５０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0030】

工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、４～６０マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは８～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは９～１４マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０～１３マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有することがより好ましく、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0031】

あるいは、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、４～８０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４．５～６０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～４５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有することが好ましく、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0032】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれる炭素含有添加剤の粒子は、水に溶解しないことが好ましく、より好ましくは１０～４０℃の範囲、より好ましくは１５～３５℃の範囲、より好ましくは１７～２５℃の範囲の温度で水に溶解しないことが好ましい。

【0033】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、工程（ｉ）で調製される水性混合物中のゼオライト材料及び非ゼオライト酸性材料の質量に基づいて、２～４０質量％の範囲、より好ましくは４～３０質量％の範囲、より好ましくは５～２５質量％の範囲、より好ましくは５．５～１５質量％の範囲の量で、炭素含有添加剤の粒子を含むことが好ましい。

【0034】

あるいは、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤が、ポリアクリレート、微結晶セルロース、コーンスターチ、スチレン、ポリ（メチルメタクリレート－コ－エチレングリコール）、ポリメチルウレア、及びポリメチルメタクリレートのうちの１種以上、より好ましくはポリメチルウレア及びポリメチルメタクリレートのうちの１種以上、より好ましくはポリメチルウレア、又はより好ましくはポリメチルメタクリレートであることが好ましい。炭素含有添加剤が、１５０～５５０℃の範囲、より好ましくは１８０～５００℃の範囲の除去温度を有することがより好ましい。

【0035】

本発明において、工程（ｉ）で調製される水性混合物の好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸からなる。

【0036】

あるいは、工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸からなることが好ましい。

【0037】

さらなる代替として、工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、炭素含有添加剤の粒子、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸からなることが好ましい。

【0038】

工程（ｉ）について、これが、
（ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） より好ましくは第１の混合物を粉砕する工程であって、より好ましくは第１の混合物の粒子が０．５～２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕する工程（Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される）、
（ｉ．３） 場合により、前記で定義した酸性成分の前駆体を、工程（ｉ．１）、より好ましくは工程（ｉ．２）により得られた第１の混合物に加える工程、
（ｉ．４） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．５） 工程（ｉ．４）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で、より好ましくは工程（ｉ．２）又は工程（ｉ．３）で得られた第１の混合物と混合して、第３の混合物を得る工程、
（ｉ．６） 水、及び、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及びより好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酒石酸を含む、第４の混合物を調製する工程、
（ｉ．７） 工程（ｉ．６）で得られた第４の混合物と、工程（ｉ．５）で得られた第３の混合物とを、より好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加し、そして場合により、前記で定義した炭素含有添加剤の粒子を酸より先に添加して、混合する工程
を含むことが好ましく、
工程（ｉ）は、場合により、工程（ｉ．１）～（ｉ．７）からなる。

【0039】

従って、本発明は好ましくは、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための方法に関し、この方法は、
（ｉ） 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物を調製する工程であって、ゼオライト材料が、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有し、より好ましくは骨格型ＣＨＡを有し、そして工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、酸化銅、それらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯであり、ここで工程（ｉ）が、
（ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） より好ましくは第１の混合物を粉砕する工程であって、より好ましくは第１の混合物の粒子が０．５～２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕する工程（Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される）、
（ｉ．３） 場合により、前記で定義した酸性成分の前駆体を、工程（ｉ．１）、より好ましくは工程（ｉ．２）により得られた第１の混合物に加える工程、
（ｉ．４） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．５） 工程（ｉ．４）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で、より好ましくは工程（ｉ．２）又は工程（ｉ．３）で得られた第１の混合物と混合して、第３の混合物を得る工程、
（ｉ．６） 水、及び、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及びより好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酒石酸を含む、第４の混合物を調製する工程、
（ｉ．７） 工程（ｉ．６）で得られた第４の混合物と、工程（ｉ．５）で得られた第３の混合物とを、より好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加し、そして場合により、上記で定義した炭素含有添加剤の粒子を酸より先に添加して、混合する工程、を含む、前記工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ．７）で得られた混合物を配置する工程、そして場合により混合物が上に配置されている基材を乾燥させる工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られた基材をか焼する工程
を含む。

【0040】

本発明において、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源の好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９３～９９質量％、より好ましくは９６～９９質量％が、溶解していない状態で工程（ｉ．１）及び工程（ｉ．２）で調製する混合物中に存在する。

【0041】

工程（ｉ．２）における粉砕について、第１の混合物の粒子が、４～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～１２マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまでこれを行うことが好ましく、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される。

【0042】

（ｉ．１）で、より好ましくは工程（ｉ．２）で得られる第１の混合物が、第１の混合物の質量に基づいて、４～３０質量％の範囲、より好ましくは４～１５質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0043】

工程（ｉ．４）で得られる第２の混合物が、第２の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。工程（ｉ．１）で、より好ましくは工程（ｉ．２）で得られる第１の混合物が、第１の混合物の質量に基づいて、４～３０質量％の範囲、好ましくは４～１５質量％の範囲の固形分を有し、工程（ｉ．４）で得られる第２の混合物が、第２の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有することがより好ましい。

【0044】

工程（ｉ．５）について、これが第３の混合物の粉砕をさらに含むことが好ましく、より好ましくは第３の混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される。

【0045】

工程（ｉ．６）で得られる第４の混合物が、第４の混合物の質量に基づいて、１５～６０質量％の範囲、より好ましくは２５～４５質量％の範囲、より好ましくは２８～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0046】

工程（ｉ）で、より好ましくは工程（ｉ．７）で得られる水性混合物が、水性混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0047】

工程（ｉｉ）による混合物の配置は、混合物を基材に噴霧することによって、又は基材を混合物に浸漬することによって、より好ましくは基材を混合物に浸漬することによって行うことが好ましい。

【0048】

工程（ｉｉ）により、工程（ｉ）による混合物を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ％にわたって配置することが好ましく、ここでｘは８０～１００の範囲、より好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲である。

【0049】

工程（ｉｉ）の基材は、ウォールフローフィルター基材、より好ましくはコーディエライトウォールフローフィルター基材、シリコンカーバイドウォールフローフィルター基材及びアルミニウムチタネートウォールフローフィルター基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドウォールフローフィルター基材及びアルミニウムチタネートウォールフローフィルター基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドウォールフローフィルター基材であることが好ましい。

【0050】

工程（ｉｉ）の基材が、ハニカム状に配列された複数のチャネルを有するウォールフローフィルターであることがより好ましい。１平方インチ当たりのチャネル数（ｃｐｓｉ）は、より好ましくは、２００～８００の範囲、より好ましくは２５０～５００の範囲、より好ましくは３００～４００の範囲であり、平均壁厚は６～１５ｍｉｌ、より好ましくは８～１３ｍｉｌの範囲である。

【0051】

工程（ｉｉ）の基材がフロースルー基材、より好ましくは、コージェライトフロースルー基材、シリコンカーバイドフロースルー基材及びアルミニウムチタネートフロースルー基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドフロースルー基材及びコージェライトフロースルー基材のうちの１種以上、より好ましくはコージェライトフロースルー基材であることが、代替として好ましい。

【0052】

従って、本発明は好ましくは、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための方法に関し、この方法は、
（ｉ） 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物を調製する工程であって、ゼオライト材料が、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有し、より好ましくは骨格型ＣＨＡを有し、そして工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、酸化銅、それらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯである、前記工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物を配置する工程、及び、場合により、混合物が上に配置されている基材を乾燥させる工程であって、工程（ｉｉ）により、工程（ｉ）による混合物を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ％にわたって配置し、ｘが８０～１００の範囲、より好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲である、工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られた基材をか焼する工程
を含み、
工程（ｉｉ）の基材が、より好ましくはウォールフローフィルター基材、より好ましくはコーディエライトウォールフローフィルター基材、シリコンカーバイドウォールフローフィルター基材及びアルミニウムチタネートウォールフローフィルター基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドウォールフローフィルター基材及びアルミニウムチタネートウォールフローフィルター基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドウォールフローフィルター基材である。

【0053】

本発明において、工程（ｉｉ）による乾燥は、６０～３００℃の範囲、より好ましくは９０～１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0054】

工程（ｉｉ）による乾燥について、これをガス雰囲気中で、１０分～４時間の範囲、より好ましくは２０分～３時間の範囲、より好ましくは５０分～２．５時間の範囲の持続期間で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0055】

工程（ｉｉ）による配置は、
（ｉｉ．１） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物の第１の部分を配置する工程、及び混合物の第１の部分が上に配置されている基材を乾燥させる工程、
（ｉｉ．２） 工程（ｉ）で得られた混合物の第２の部分を、工程（ｉｉ．１）で得られた混合物の第１の部分が上に配置されている基材上に配置する工程、及び、場合により、混合物の第１の部分及び第２の部分が上に配置されている基材を乾燥させる工程
を含むことが好ましい。

【0056】

工程（ｉ）で得られた混合物の第１の部分を工程（ｉｉ．１）により基材における内壁の表面上において配置する前に、工程（ｉ）で得られた混合物をさらに希釈することが好ましい。

【0057】

工程（ｉ）で得られた混合物の第２の部分を工程（ｉｉ．２）により基材における内壁の表面上において配置する前に、工程（ｉ）で得られた混合物をさらに希釈することが好ましい。

【0058】

工程（ｉｉ．１）により、工程（ｉ）による混合物の第１の部分を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ１％にわたって配置することが好ましく、ここでｘ１は８０～１００の範囲、より好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲である。工程（ｉｉ．２）により、工程（ｉ）による混合物の第２の部分を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ２％にわたって配置することがより好ましく、ここでｘ２は８０～１００の範囲、より好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲であり、より好ましくはｘ２はｘ１である。

【0059】

従って、本発明は好ましくは、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための方法に関し、この方法は、
（ｉ） 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物を調製する工程であって、ゼオライト材料が、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有し、より好ましくは骨格型ＣＨＡを有し、そして工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、酸化銅、それらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯである、前記工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物を配置する工程、及び、場合により、混合物が上に配置されている基材を乾燥させる工程であって、ここで工程（ｉｉ）が、
（ｉｉ．１） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物の第１の部分を配置する工程、及び混合物の第１の部分が上に配置されている基材を乾燥させる工程（ここでより好ましくは、工程（ｉ）による混合物の第１の部分を、工程（ｉｉ．１）により、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ１％にわたって配置し、ここでｘ１は８０～１００の範囲、より好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲である）、
（ｉｉ．２） 工程（ｉ）で得られた混合物の第２の部分を、工程（ｉｉ．１）で得られた混合物の第１の部分が上に配置されている基材上に配置すること、及び場合により、混合物の第１の部分及び第２の部分が上に配置されている基材を乾燥させること（ここでより好ましくは、工程（ｉｉ．２）により、工程（ｉ）による混合物の第２の部分を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ２％にわたって配置し、ここでｘ２は８０～１００の範囲、より好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲であり、より好ましくはｘ２はｘ１である）、を含む、前記工程
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ．２）で得られた基材をか焼する工程、
を含む。

【0060】

本発明において、工程（ｉｉ．１）による乾燥は、６０～３００℃の範囲の温度、より好ましくは９０～１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0061】

工程（ｉｉ．１）による乾燥について、これをガス雰囲気中で、１０分～４時間の範囲、より好ましくは２０分～３時間の範囲、より好ましくは５０分～２．５時間の範囲の持続期間で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0062】

工程（ｉｉ．２）による乾燥について、これを６０～３００℃の範囲、より好ましくは９０～１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0063】

工程（ｉｉ．２）による乾燥について、これをガス雰囲気中で、１０分～４時間の範囲、より好ましくは２０分～３時間の範囲、より好ましくは５０分～２．５時間の範囲の持続期間で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0064】

工程（ｉｉｉ）によるか焼について、これを３００～９００℃の範囲、より好ましくは４００～６５０℃の範囲、より好ましくは４００～５００℃の範囲、又はより好ましくは５５０～６００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。あるいは、これを７００～９００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0065】

工程（ｉｉｉ）によるか焼について、これを０．１～４時間の範囲、より好ましくは０．５～２．５時間の範囲の持続期間で、ガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0066】

工程（ｉｉｉ）で得られる基材中に含まれるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）の、工程（ｉ）による混合物中に含まれるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）に対する質量比が、１．５：１～１０：１の範囲、好ましくは２：１～５：１の範囲、より好ましくは２：１～４：１の範囲であることが好ましい。

【0067】

本発明による方法が、工程（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなることが好ましい。

【0068】

本発明による銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための方法において、工程（ｉ）により調製する水性混合物が、本発明による、且つ本明細書中以下の段落ＩＩで開示する水性混合物であることが好ましい。

【0069】

本発明はさらに、銅を含むゼオライト材料を含む触媒に関するものであり、前記触媒は、本発明による触媒を調製するための方法によって得られるか又は得ることができるものである。

【0070】

触媒に含まれる銅の量は、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、２～１０質量％の範囲、より好ましくは２．５～５．５質量％の範囲、より好ましくは２．５～５質量％の範囲であることが好ましい。

【0071】

触媒に含まれる銅の、好ましくは７５～１００質量％、より好ましくは７８～１００質量％、より好ましくは８０～１００質量％が、ゼオライト材料に含まれる。

【0072】

触媒に含まれるゼオライト中の銅の量が、工程（ｉ）による混合物に含有されるゼオライト材料に含まれる銅の量よりも多いことが好ましい。

【0073】

触媒が、０．８～２．６ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１．２～２．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１．５～２．２ｇ／ｉｎ^３の範囲の担持量でゼオライト材料を含むことが好ましい。

【0074】

触媒が、０．０２～０．５２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．１～０．４２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．１～０．２１ｇ／ｉｎ^３の範囲の担持量で非ゼオライト酸性材料を含むことが好ましい。

【0075】

触媒が、ゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲、より好ましくは５～１５質量％の範囲、より好ましくは７～１３質量％の範囲の量で、非ゼオライト酸性材料を含むことが好ましい。

【0076】

触媒が酸性成分をさらに含むことが好ましく、酸性成分は、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニアと、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ及びＴｉのうちの２種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択され、より好ましくはアルミナ、ジルコニアと、Ａｌ及びＺｒの混合酸化物と、それらの混合物とからなる群から選択され、酸性成分はより好ましくはジルコニアである。触媒が、０．２～０．２６ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４～０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．０６～０．１４ｇ／ｉｎ^３の範囲の担持量で、酸性成分を含むことがより好ましい。

【0077】

触媒が、基材の内壁の表面に配置されたコーティングを含むことが好ましく、コーティングは、銅を含むゼオライト材料、非ゼオライト酸性材料、及び場合により、前記で定義した酸性成分を含む。コーティングが、基材の内壁の表面上に、基材軸方向の長さの８０～１００％にわたって、より好ましくは９０～１００％にわたって、より好ましくは９５～１００％にわたって、より好ましくは９８～１００％にわたって、配置されることがより好ましい。

【0078】

本発明の触媒は、好ましくは、実施例２で定義するように決定されるＮＯｘ活性を示し、これは工程（Ｉ１）に置き換えられた工程（ｉ）を除き同じ方法で調製した触媒のＮＯｘ活性よりも高い。ここで工程（Ｉ１）は、水、Ｈ型のゼオライト材料、銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物の調製を含み、
工程（Ｉ１）で調製される水性混合物中に含まれる銅の量は、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる銅の量と等しく、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる銅の量は、工程（ｉ）で使用される銅を含むゼオライト材料中に含まれる銅の量と、工程（ｉ）で使用される銅の源からの銅の量とを含む。

【0079】

触媒が、実施例２で定義するように決定されるＮＯｘ転化活性を有し、このＮＯｘ転化活性が、同じ条件下で同じ担持量を用いる本発明の方法によって得られるか又は得ることができる触媒以外の、銅を含むゼオライト材料を含む触媒のＮＯｘ転化活性よりも高いことが好ましい。

【0080】

本発明による触媒に含まれる銅を含むゼオライト材料が、本発明による、且つ本明細書中以下の段落ＩＩＩ．で開示するゼオライト材料であることが好ましい。

【0081】

好ましくは、触媒の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、銅を含むゼオライト材料、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び基材からなる。あるいは、触媒の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、銅を含むゼオライト材料、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び基材、並びに前記で定義した酸性成分からなることが好ましい。

【0082】

本発明の触媒は、選択的触媒還元触媒であることが好ましい。

【0083】

本発明はさらに、本発明による触媒を、窒素酸化物の選択的触媒還元のために使用する方法に関するものである。

【0084】

本発明はさらに、窒素酸化物を選択的に触媒還元する方法に関するものであり、ここで窒素酸化物は排気ガス流中に含まれており、前記方法は、
（１） 好ましくは圧縮点火エンジンからの、排気ガス流を提供すること、
（２） （１）で提供された排気ガス流を、本発明による選択的触媒還元触媒に通すこと
を含む。

【0085】

本発明はさらに、圧縮点火エンジンから出る排気ガス流を処理するための排気ガス処理システムに関するものであり、前記排気ガス処理システムは、前記排気ガス流を前記排気ガス処理システムに導入するための上流端を有し、前記排気ガス処理システムは、本発明による触媒と、ディーゼル酸化触媒、選択的触媒還元触媒、アンモニア酸化触媒、ＮＯｘトラップ、及び微粒子フィルタのうちの１種以上とを含む。

【0086】

排気ガス処理システムは、好ましくは、エンジンの下流且つ本発明による触媒の上流に配置されたディーゼル酸化触媒を含み、場合により、前記ディーゼル酸化触媒がＮＯｘ貯蔵機能を含有する。

【0087】

排気ガス処理システムは、好ましくは、本発明による触媒の下流に配置された選択的触媒還元触媒及びアンモニア酸化触媒のうちの１種以上をさらに含む。

【0088】

排気ガス処理システムは、ディーゼル酸化触媒の下流且つ本発明による触媒の上流に配置された選択的触媒還元触媒をさらに含むことが好ましい。

【0089】

ＩＩ． 水性混合物及び前記混合物の調製方法
本発明はさらに、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物に関するものである。

【0090】

銅を含むゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、^＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、^＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、^＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、^＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、^＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、^＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、これらのうちの２種以上の混合物、及びこれらのうちの２種以上の混合型からなる群から選択される骨格型を有することが好ましい。銅を含むゼオライト材料が、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有することがより好ましい。銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有することがより好ましい。

【0091】

ゼオライト材料の骨格構造の好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比は、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、より好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲である。銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有し、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算されるＳｉのＡｌに対するモル比が、２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲であることがより好ましい。

【0092】

ゼオライト材料、より好ましくは骨格型ＣＨＡを有するゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、より好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有することが好ましい。

【0093】

ゼオライト材料に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、０．０５～３．５質量％の範囲、より好ましくは０．１～３質量％の範囲、より好ましくは０．２～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．７５質量％の範囲、より好ましくは１～１．７５質量％の範囲、又はより好ましくは１．９～２．５質量％の範囲であることが好ましい。

【0094】

銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅、ギ酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酢酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯであることが好ましい。

【0095】

水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～１４質量％の範囲、より好ましくは０．５～１２質量％の範囲、より好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５質量％の範囲、より好ましくは１．５～４．５質量％の範囲の量で含むことが好ましい。水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、１．５～４質量％の範囲の量で含むことがより好ましい。銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯであることがより好ましく、水性混合物は、銅を含むゼオライト材料以外の前記銅の源を、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、０．５～１２質量％の範囲、より好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５質量％の範囲、より好ましくは１．５～４質量％の範囲の量で含む。

【0096】

非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニアと、Ａｌ、Ｓｉ、及びＴｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、好ましくはアルミナ、シリカと、Ａｌ及びＳｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種の混合物とからなる群から選択される、より好ましくはアルミナとシリカとの混合物であることが好ましい。アルミナとシリカとの混合物の８０～９９質量％、より好ましくは８５～９８質量％、より好ましくは９０～９８質量％がアルミナからなり、そしてより好ましくはアルミナとシリカとの混合物の１～２０質量％、より好ましくは２～１５質量％、より好ましくは２～１０質量％がシリカからなることがより好ましい。

【0097】

水性混合物は、好ましくは、ゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲、好ましくは５～１５質量％の範囲、より好ましくは７～１３質量％の範囲の量で、非ゼオライト酸性材料を含む。

【0098】

水性混合物の好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％が水からなる。

【0099】

水性混合物は、好ましくは、酸性成分の前駆体をさらに含み、前駆体は、より好ましくはアルミニウム塩、ケイ素塩、ジルコニウム塩、及びチタン塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、及びアルミニウム塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、より好ましくはジルコニウムアセテートである。水性混合物において、酸化物として、より好ましくはアルミナ、シリカ、ジルコニア又はチタニアとして計算される前駆体の量、より好ましくはＺｒＯ_２として計算されるジルコニウム塩の量が、ゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、より好ましくは２～８質量％の範囲、より好ましくは３～７質量％の範囲であることがより好ましい。

【0100】

水性混合物は、炭素含有添加剤の粒子をさらに含んでよい。混合物に含有される炭素含有添加剤は、好ましくは、グラファイト、合成グラファイト、カーボンブラック、グラフェン、ダイヤモンド、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、グラフェン、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、及びグラフェンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト及び合成グラファイトのうちの１種以上である。

【0101】

炭素含有添加剤は、１２０～９００℃の範囲、好ましくは４００～８５０℃の範囲、より好ましくは５００～８００℃の範囲の除去温度を有する。「除去温度」という用語の定義は、段落Ｉに記載のように理解される。

【0102】

混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子は、０．５～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは３～１２マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～１０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～８マイクロメートルの範囲のＤｖ５０を好ましくは有し、Ｄｖ５０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0103】

あるいは、混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子は、０．５～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１～２２マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～１９マイクロメートルの範囲のＤｖ５０を好ましくは有し、Ｄｖ５０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0104】

混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、４～６０マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは８～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは９～１４マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０～１３マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を好ましくは有し、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0105】

あるいは、混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子は、４～８０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４．５～６０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～４５マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有し、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に従い決定される。

【0106】

混合物は、混合物中のゼオライト材料及び非ゼオライト酸性材料の質量に基づいて、２～４０質量％の範囲、より好ましくは４～３０質量％の範囲、より好ましくは５～２５質量％の範囲、より好ましくは５．５～１５質量％の範囲の量で、炭素含有添加剤の粒子を含んでよい。

【0107】

あるいは、混合物中に含有される炭素含有添加剤が、ポリアクリレート、微結晶セルロース、コーンスターチ、スチレン、ポリ（メチルメタクリレート－コ－エチレングリコール）、ポリメチルウレア、及びポリメチルメタクリレートのうちの１種以上、より好ましくはポリメチルウレア及びポリメチルメタクリレートのうちの１種以上、より好ましくはポリメチルウレア、又はより好ましくはポリメチルメタクリレートであることが好ましい。炭素含有添加剤が、１５０～５５０℃の範囲、より好ましくは１８０～５００℃の範囲の除去温度を有することがより好ましい。

【0108】

水性混合物は、１種以上の追加の非ゼオライト酸性材料をさらに含んでよく、１種以上の非ゼオライト酸性材料は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される。

【0109】

水性混合物は、好ましくは、１種類以上の酸、より好ましくは２種の酸、より好ましくは２種の有機酸、より好ましくは酒石酸及び酢酸を、ゼオライト材料の質量に基づいて、より好ましくは０．１～２質量％の範囲、より好ましくは０．２～１．５質量％の範囲、より好ましくは０．４～１．２質量％の範囲の量で、さらに含む。

【0110】

水性混合物が、水性混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0111】

水性混合物は、好ましくは、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び前記で定義した１種以上の酸を含む。あるいは、水性混合物は、好ましくは、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸を含む。さらなる代替として、水性混合物は、好ましくは、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、前記で定義した炭素含有添加剤の粒子、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸を含む。

【0112】

本発明において、混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸からなることが好ましい。混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸からなることが、代替として好ましい。さらなる代替として、混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、前記で定義した酸性成分の前駆体、前記で定義した炭素含有添加剤の粒子、及びより好ましくは前記で定義した１種以上の酸からなることが好ましい。

【0113】

本発明による水性混合物が、本発明による触媒の調製方法において工程（ｉ）で調製され、前記段落Ｉ．で開示した水性混合物であることが好ましい。

【0114】

本発明はさらに、本発明による混合物を調製するための方法に関するものであり、この方法は、
（ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） 場合により、工程（ｉ．１）により得られた第１の混合物中の前記で定義した酸性成分の前駆体、
（ｉ．３） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．４） 工程（ｉ．３）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で又は工程（ｉ．２）で得られた第１の混合物と混合して、第３の混合物を得る工程、
（ｉ．５） 水、及び、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及びより好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酒石酸を含む、第４の混合物を調製する工程、
（ｉ．６） 工程（ｉ．５）で得られた第４の混合物と工程（ｉ．４）で得られた第３の混合物とを、より好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加し、そして場合により、前記で定義した炭素含有添加剤の粒子を酸より先に添加して、混合する工程
を含む。

【0115】

銅を含むゼオライト材料以外の銅の源の好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９６～９９質量％が、溶解していない状態で工程（ｉ．１）で調製される混合物中に存在する。

【0116】

工程（ｉ．１）について、これが第１の混合物の粉砕をさらに含むことが好ましく、より好ましくは第１の混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～１２マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される。

【0117】

工程（ｉ．１）で得られた第１の混合物が、第１の混合物の質量に基づいて、４～３０質量％の範囲、より好ましくは４～１５質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0118】

工程（ｉ．３）で得られた第２の混合物が、第２の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0119】

工程（ｉ．４）について、これが第３の混合物の粉砕をさらに含むことが好ましく、より好ましくは第３の混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される。

【0120】

工程（ｉ．５）で得られる第４の混合物が、第４の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは２８～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0121】

工程（ｉ）で、より好ましくは工程（ｉ．６）で得られた水性混合物が、水性混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、より好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有することが好ましい。

【0122】

本発明による方法が、好ましくは、工程（ｉ．１）、（ｉ．２）、（ｉ．３）、（ｉ．４）、（ｉ．５）及び（ｉ．６）からなることが好ましい。

【0123】

本発明はさらに、本発明による方法によって得られるか又は得ることができる、前記に開示した水性混合物に関するものである。

【0124】

本発明はさらに、本発明による水性混合物を、触媒、好ましくは選択的触媒還元触媒の調製のために使用する方法に関するものである。

【0125】

驚くべきことに、本発明による水性混合物を、特に触媒を調製するための方法に使用することにより、低温及び高温の両方で、高い触媒活性、例えばＮＯｘ転化率を示す、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を提供できることが分かった。

【0126】

本発明はさらに、触媒、好ましくは選択的触媒還元触媒を調製するための方法であって、
本発明による水性混合物の使用
を含む方法に関するものである。

【0127】

ＩＩＩ． 骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料
本発明はさらに、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料に関するものであり、ゼオライト材料の骨格構造は、Ｓｉ、Ａｌ、及びＯを含み、実施例１２に記載のように決定される、以下：
最大値を、９３０～９７５ｃｍ^－１の範囲、好ましくは９３５～９７０ｃｍ^－１の範囲、より好ましくは９４５～９６５ｃｍ^－１の範囲に有する、第１の吸収ピーク（Ｐ１）；
最大値を、８８０～９２０ｃｍ^－１の範囲、好ましくは８８５～９１５ｃｍ^－１の範囲、より好ましくは８９０～９１０ｃｍ^－１の範囲に有する、第２の吸収ピーク（Ｐ２）；
を含むＩＲスペクトルを示し、
第１の吸収ピークのピーク面積の、第２の吸収ピークのピーク面積に対する、Ｐ１：Ｐ２は、０．２：１～１．５５：１の範囲、好ましくは０．５：１～１．５３：１の範囲、より好ましくは１．０５：１～１．５３：１の範囲、より好ましくは１．０７：１～１．４５：１の範囲、より好ましくは１．１０：１～１．４０：１の範囲、より好ましくは１．１２：１～１．３５：１の範囲、より好ましくは１．１５：１～１．３２：１である。

【0128】

ゼオライト材料の骨格構造の好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比は、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、より好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲である。

【0129】

ゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、より好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有することが好ましい。

【0130】

ゼオライト材料に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～１４質量％の範囲、より好ましくは０．５～１２質量％の範囲、より好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５質量％の範囲、より好ましくは１．５～４．５質量％の範囲であることが好ましい。

【0131】

第１の吸収ピークのピーク面積の、８９０～９６５ｃｍ^－１の波長範囲に最大値を有するあらゆる吸収ピークの総ピーク面積に対する比は、０．０５：１～０．５０：１の範囲、より好ましくは０．０８：１～０．５：１の範囲、より好ましくは０．１：１～０．５：１の範囲、より好ましくは０．１５：１～０．４９：１の範囲、より好ましくは０．２５：１～０．４８：１の範囲、より好ましくは０．３０：１～０．４５：１の範囲、より好ましくは０．４０：１～０．４５：１の範囲であることが好ましい。

【0132】

ゼオライト材料は、好ましくは、４００～８００ｍ^２／ｇの範囲、より好ましくは５００～７００ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、ＢＥＴ比表面積は参照実施例１に記載のように決定される。

【0133】

骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料が、上記段落Ｉ．に記載の本発明による触媒に含まれていることが好ましい。

【0134】

本発明はさらに、本発明によるゼオライト材料を調製するための方法に関するものであり、この方法は、
（ｉ） 水、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料、及び銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を含む水性混合物を調製する工程、
（ｉｉ） 場合により、工程（ｉ）で得られた混合物を乾燥させる工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉ）か又は工程（ｉｉ）で得られた混合物をか焼する工程
を含む。

【0135】

ゼオライト材料の骨格構造の好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比は、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、より好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲である。

【0136】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、より好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有することが好ましい。

【0137】

工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．０５～３．５質量％の範囲、より好ましくは０．１～３質量％の範囲、より好ましくは０．２～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．７５質量％の範囲、より好ましくは１～１．７５質量％の範囲、又はより好ましくは１．９～２．５質量％の範囲であることが好ましい。

【0138】

銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅、ギ酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酢酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯであることが好ましい。

【0139】

工程（ｉ）で調製される水性混合物は、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～１４質量％の範囲、より好ましくは０．５～１２質量％の範囲、より好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５質量％の範囲の量で好ましくは含む。工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１．５～４．５質量％の範囲、より好ましくは１．５～４質量％の範囲の量で含むことがより好ましい。

【0140】

工程（ｉ）で調製される水性混合物において、水性混合物の１０～９０質量％、より好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％が水からなることが好ましい。

【0141】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料をさらに含むことが好ましい。工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含有される非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニアと、Ａｌ、Ｓｉ、及びＴｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、好ましくはアルミナ、シリカと、Ａｌ及びＳｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、より好ましくはアルミナとシリカとの混合物であることが、より好ましい。非ゼオライト材料は、前記段落Ｉ．及びＩＩ．で定義した通りであることが好ましい。

【0142】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、前記段落Ｉ．及びＩＩ．で定義した１種以上の酸をさらに含むことが好ましい。さらに、場合により、工程（ｉ）で調製される水性混合物は、前記段落Ｉ．及びＩＩ．で定義した炭素含有添加剤の粒子をさらに含む。

【0143】

工程（ｉ）で調製される水性混合物が、酸性成分の前駆体をさらに含むことが好ましく、前駆体は、より好ましくはアルミニウム塩、ケイ素塩、ジルコニウム塩、及びチタン塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、及びアルミニウム塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、より好ましくはジルコニウムアセテートである。工程（ｉ）で調製される水性混合物において、酸化物として、より好ましくはアルミナ、シリカ、ジルコニア又はチタニアとして計算される前駆体の量、より好ましくはＺｒＯ_２として計算されるジルコニウム塩の量が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、より好ましくは２～８質量％の範囲、より好ましくは３～７質量％の範囲であることがより好ましい。

【0144】

好ましくは、工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水と、銅を含むゼオライト材料と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源と、からなる。工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水と、銅を含むゼオライト材料と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源と、前記で定義した酸性成分の前駆体と、からなることが、代替として好ましい。

【0145】

さらなる代替として、工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水と、銅を含むゼオライト材料と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源と、前記で定義した非ゼオライト酸性材料と、好ましくは前記で定義した１種以上の酸と、場合により前記で定義した酸性成分の前駆体と、からなることが好ましい。

【0146】

工程（ｉ）について、これが、
（ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） より好ましくは第１の混合物を粉砕する工程であって、より好ましくは第１の混合物の粒子が０．５～２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し（Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される）、場合により前記で定義した酸性成分の前駆体を加える、粉砕する工程、
（ｉ．３） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．４） 工程（ｉ．３）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で、より好ましくは工程（ｉ．２）で得られた第１の混合物と混合する工程、
を含むことが好ましい。

【0147】

銅を含むゼオライト材料以外の銅の源の好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％が、溶解していない状態で工程（ｉ．１）で調製される混合物中に存在する。

【0148】

工程（ｉ．２）における粉砕について、第１の混合物の粒子が、４～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～１２マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで行うことが好ましく、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される。

【0149】

工程（ｉ．４）について、これが工程（ｉ．４）で得られる混合物の粉砕をさらに含むことが好ましく、より好ましくは前記混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される。

【0150】

工程（ｉｉ）による乾燥について、これを１００～２００℃の範囲、より好ましくは１２０～１４０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0151】

工程（ｉｉ）による乾燥について、これをガス雰囲気中で、０．２５～３時間の範囲、より好ましくは０．５～１．５時間の範囲の持続期間で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0152】

工程（ｉｉｉ）によるか焼について、これを３００～９００℃の範囲、より好ましくは４００～５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0153】

工程（ｉｉｉ）によるか焼について、これを０．５～８時間の範囲、より好ましくは１．５～３時間の範囲の持続期間で、ガス雰囲気中で行うことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素を含む。

【0154】

工程（ｉｉｉ）で得られるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）の、工程（ｉ）による混合物中に含まれるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）に対する質量比が、１．５：１～１０：１の範囲、より好ましくは２：１～５：１の範囲、より好ましくは２：１～４：１の範囲であることが好ましい。

【0155】

骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料を調製するための方法が、工程（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなることが好ましい。

【0156】

本発明はさらに、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料、好ましくは、本発明による方法によって得られるか又は得ることができる、本発明による骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料に関するものである。

【0157】

本発明はさらに、本発明による骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料を、触媒として、又は触媒物品として、好ましくは窒素酸化物の選択的触媒還元のために、使用する方法に関するものである。

【0158】

本発明において、「ゼオライト材料の質量に基づいて」という用語は、ゼオライト材料単独の質量を指し、銅を含まないことを意味する。さらに、本発明において、「チャバザイトの質量に基づいて」という用語は、チャバザイト単独の質量を指し、銅を含まないことを意味する。

【0159】

さらに、本発明において、「内壁の表面」という用語は、壁の「裸の」又は「むき出しの」又は「空白の（blank）」表面、すなわち、壁の表面が、処理されていない状態であり、表面を汚染する可能性のある不可避の不純物を除き、壁の材料からなることと理解されるべきである。

【0160】

さらに、本発明において、「ＸはＡ、Ｂ及びＣのうちの１種以上である」という用語は、Ｘが所与の特徴でありそしてＡ、Ｂ及びＣのそれぞれが前記特徴の具体的な実現を表している場合、Ｘが、Ａ、又はＢ、又はＣであるか、又はＡ及びＢ、又はＡ及びＣ、又はＢ及びＣ、又はＡ及びＢ及びＣであるかのいずれかを開示していると理解される。これに関連して、当業者は、上記の抽象的な用語を具体的な例に移すことができることに留意されたい。例えば、Ｘが化学元素であり、Ａ、Ｂ及びＣがＬｉ、Ｎａ及びＫなどの具体的な元素である場合か、又はＸが温度であり、Ａ、Ｂ及びＣが１０℃、２０℃、及び３０℃などの具体的な温度である場合である。これに関連して、当業者は、上記の用語を、前記特徴のより具体的でない実現、例えば、ＸがＡ、又はＢであるか、又はＡ及びＢであることのいずれかを開示する「ＸはＡ及びＢのうちの１種以上である」、又は前記特徴のより具体的な実現、例えば、ＸがＡ、又はＢ、又はＣ、又はＤであるか、又はＡ及びＢ、又はＡ及びＣ、又はＡ及びＤ、又はＢ及びＣ、又はＢ及びＤ、又はＣ及びＤであるか、又はＡ及びＢ及びＣ、又はＡ及びＢ及びＤ、又はＢ及びＣ及びＤ、又はＡ及びＢ及びＣ及びＤのいずれかであることを開示する「ＸはＡ、Ｂ、Ｃ及びＤのうちの１種以上である」に拡張することが可能であることにさらに留意されたい。

【0161】

本発明を、以下の実施形態の第１の一式、及び示すような従属参照及び後方参照から生じる実施形態の組み合わせによって、さらに説明する。特に、例えば「実施形態１から４のいずれか１項に記載の方法」などの用語の文脈で、実施形態の範囲が言及される各例では、この範囲のすべての実施形態が当業者に明確に開示されることを意味し、すなわち、この用語の文言は、「実施形態１、２、３、及び４のいずれか１項に記載の方法」と同義であると当業者に理解されることに留意されたい。以下の実施形態の第１の一式は、以下の実施形態の第２の一式及び実施形態の第３の一式のいずれか１つと組み合わせてよい。

【0162】

１． 銅を含むゼオライト材料を含む触媒を製造するための方法であって、
（ｉ） 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物を調製する工程、
（ｉｉ） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物を配置する工程、及び、場合により、混合物が上に配置されている基材を乾燥させる工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）で得られた基材をか焼する工程
を含む方法。

【0163】

２． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、^＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、^＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、^＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、^＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、^＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、^＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、これらのうちの２種以上の混合物、及びこれらのうちの２種以上の混合型からなる群から選択される骨格型、好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有し、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有する、実施形態１に記載の方法。

【0164】

３． ゼオライト材料の骨格構造の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比が、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲である、実施形態２に記載の方法。

【0165】

４． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される、好ましくは骨格型ＣＨＡを有するゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有する、実施形態１から３のいずれか１項に記載の方法。

【0166】

５． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料に含まれる銅の量（ＣｕＯとして計算）が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．０５～３．５質量％の範囲、好ましくは０．１～３質量％の範囲、より好ましくは０．２～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．７５質量％の範囲、より好ましくは１～１．７５質量％の範囲、又はより好ましくは１．９～２．５質量％の範囲である、実施形態１から４のいずれか１項に記載の方法。

【0167】

６． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅、ギ酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、好ましくは酢酸銅、酸化銅、及びそれらの混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯである、実施形態１から５のいずれか１項に記載の方法。

【0168】

７． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～１４質量％の範囲、より好ましくは０．５～１２質量％の範囲、好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５．０質量％の範囲、より好ましくは１．５～４．５質量％の範囲の量で含む、実施形態１から６のいずれか１項に記載の方法。

【0169】

８． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、２．０～４．０質量％の範囲の量で含む、実施形態７に記載の方法。

【0170】

９． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニアと、Ａｌ、Ｓｉ、及びＴｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択され、好ましくはアルミナ、シリカと、Ａｌ及びＳｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択され、より好ましくはアルミナとシリカとの混合物であり、
より好ましくは、アルミナとシリカとの混合物の８０～９９質量％、より好ましくは８５～９８質量％、より好ましくは９０～９８質量％がアルミナからなり、そしてより好ましくは、アルミナとシリカとの混合物の１～２０質量％、より好ましくは２～１５質量％、より好ましくは２～１０質量％がシリカからなる、実施形態１から８のいずれか１項に記載の方法。

【0171】

１０． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲、好ましくは５～１５質量％の範囲、より好ましくは７～１３質量％の範囲の量で、非ゼオライト酸性材料を含む、実施形態１から９のいずれか１項に記載の方法。

【0172】

１１． 工程（ｉ）で調製される水性混合物において、水性混合物の１０～９０質量％、好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％が水からなる、実施形態１から１０のいずれか１項に記載の方法。

【0173】

１２． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が酸性成分の前駆体をさらに含み、前駆体が、好ましくはアルミニウム塩、ケイ素塩、ジルコニウム塩、及びチタン塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、及びアルミニウム塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、より好ましくはジルコニウムアセテートであり、
工程（ｉ）で調製される水性混合物において、酸化物として、好ましくはアルミナ、シリカ、ジルコニア又はチタニアとして計算される前駆体の量、好ましくはＺｒＯ_２として計算されるジルコニウム塩の量が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、より好ましくは２～８質量％の範囲、より好ましくは３～７質量％の範囲である、実施形態１から１１のいずれか１項に記載の方法。

【0174】

１３． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、炭素含有添加剤の粒子をさらに含み、
工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有される炭素含有添加剤が、好ましくは、グラファイト、合成グラファイト、カーボンブラック、グラフェン、ダイヤモンド、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、グラフェン、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、及びグラフェンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト及び合成グラファイトのうちの１種以上であり、及び／又は
工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、０．５～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは３～１２マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～１０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～８マイクロメートルの範囲のＤｖ５０を好ましくは有し、Ｄｖ５０は本明細書の参照実施例３に従い決定され、及び／又は
工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、４～６０マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは８～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは９～１４マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０～１３マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を好ましくは有し、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に従い決定され、及び／又は
工程（ｉ）で調製される水性混合物が、工程（ｉ）で調製される水性混合物中のゼオライト材料及び非ゼオライト酸性材料の質量に基づいて、２～４０質量％の範囲、より好ましくは４～３０質量％の範囲、より好ましくは５～２５質量％の範囲、より好ましくは５．５～１５質量％の範囲の量で、炭素含有添加剤の粒子を好ましくは含む、実施形態１から１２のいずれか１項に記載の方法。

【0175】

１４． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、１種以上の追加の非ゼオライト酸性材料をさらに含み、１種以上の非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、実施形態１から１３のいずれか１項に記載の方法。

【0176】

１５． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、１種類以上の酸、好ましくは２種の酸、より好ましくは２種の有機酸、より好ましくは酒石酸及び酢酸を、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、好ましくは０．１～２質量％の範囲、好ましくは０．２～１．５質量％の範囲、より好ましくは０．４～１．２質量％の範囲の量でさらに含む、実施形態１から１４のいずれか１項に記載の方法。

【0177】

１６． 工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び好ましくは実施形態１５で定義した１種以上の酸からなる、実施形態１から１５のいずれか１項に記載の方法。

【0178】

１７． 工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、実施形態１２で定義した酸性成分の前駆体、及び好ましくは実施形態１５で定義した１種以上の酸からなる、実施形態１から１５のいずれか１項に記載の方法。

【0179】

１８． 工程（ｉ）が、
（ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） 好ましくは第１の混合物を粉砕する工程であって、より好ましくは第１の混合物の粒子が０．５～２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕する工程（Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される）、
（ｉ．３） 場合により、前記で定義した酸性成分の前駆体を、工程（ｉ．１）、好ましくは工程（ｉ．２）により得られた第１の混合物に加える工程、
（ｉ．４） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．５） 工程（ｉ．４）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で、好ましくは工程（ｉ．２）又は工程（ｉ．３）で得られた第１の混合物と混合して、第３の混合物を得ること、
（ｉ．６） 水、及び、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酒石酸を含む、第４の混合物を調製する工程、
（ｉ．７） 工程（ｉ．６）で得られた第４の混合物と、工程（ｉ．５）で得られた第３の混合物とを、好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加し、そして場合により、実施形態１３で定義した炭素含有添加剤の粒子を酸より先に添加して、混合する工程
を含み、
工程（ｉ）が、場合により、工程（ｉ．１）～（ｉ．７）からなる、実施形態１から１７のいずれか１項に記載の方法。

【0180】

１９． 銅を含むゼオライト材料以外の銅の源の９０～１００質量％、好ましくは９３～９９質量％、より好ましくは９６～９９質量％が、溶解していない状態で工程（ｉ．１）及び工程（ｉ．２）で調製される混合物中に存在する、実施形態１８に記載の方法。

【0181】

２０． 工程（ｉ．２）における粉砕を、第１の混合物の粒子が、４～１５マイクロメートルの範囲、好ましくは６～１２マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで行い、Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される、実施形態１８又は１９に記載の方法。

【0182】

２１． 工程（ｉ．１）で、好ましくは工程（ｉ．２）で得られる第１の混合物が、第１の混合物の質量に基づいて、４～３０質量％の範囲、好ましくは４～１５質量％の範囲の固形分を有する、及び／又は
工程（ｉ．４）で得られる第２の混合物が、第２の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態１８から２０のいずれか１項に記載の方法。

【0183】

２２． 工程（ｉ．５）が、第３の混合物の粉砕をさらに含み、好ましくは第３の混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０が参照実施例３に記載のように決定される、実施形態１８から２１のいずれか１項に記載の方法。

【0184】

２３． 工程（ｉ．６）で得られた第４の混合物が、第４の混合物の質量に基づいて、１５～６０質量％の範囲、好ましくは２５～４５質量％の範囲、より好ましくは２８～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態１８から２２のいずれか１項に記載の方法。

【0185】

２４． 工程（ｉ）で、より好ましくは工程（ｉ．７）で得られた水性混合物が、水性混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態１８から２３のいずれか１項に記載の方法。

【0186】

２５． 工程（ｉｉ）による混合物の配置を、混合物を基材に噴霧することによって、又は基材を混合物に浸漬することによって、好ましくは基材を混合物に浸漬することによって行う、実施形態１から２４のいずれか１項に記載の方法。

【0187】

２６． 工程（ｉｉ）により、工程（ｉ）による混合物を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ％にわたって配置し、ｘが８０～１００の範囲、好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲である、実施形態１から２５のいずれか１項に記載の方法。

【0188】

２７． 工程（ｉｉ）の基材が、ウォールフローフィルター基材、好ましくはコーディエライトウォールフローフィルター基材、シリコンカーバイドウォールフローフィルター基材及びアルミニウムチタネートウォールフローフィルター基材のうちの１種以上、好ましくはシリコンカーバイドウォールフローフィルター基材及びアルミニウムチタネートウォールフローフィルター基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドウォールフローフィルター基材である、実施形態１から２６のいずれか１項に記載の方法。

【0189】

２８． 工程（ｉｉ）の基材がフロースルー基材、好ましくは、コージェライトフロースルー基材、シリコンカーバイドフロースルー基材及びアルミニウムチタネートフロースルー基材のうちの１種以上、より好ましくはシリコンカーバイドフロースルー基材及びコージェライトフロースルー基材のうちの１種以上、より好ましくはコージェライトフロースルー基材である、実施形態１から２６のいずれか１項に記載の方法。

【0190】

２９． 工程（ｉｉ）による乾燥を、６０～３００℃の範囲、好ましくは９０～１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態１から２８のいずれか１項に記載の方法。

【0191】

３０． 工程（ｉｉ）による乾燥を、ガス雰囲気中で、１０分～４時間の範囲、好ましくは２０分～３時間の範囲、より好ましくは５０分～２．５時間の範囲の持続期間で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態１から２９のいずれか１項に記載の方法。

【0192】

３１． 工程（ｉｉ）による配置が、
（ｉｉ．１） 入口端部と、出口端部と、前記入口端部から前記出口端部に延びる基材軸方向の長さと、基材を貫通すると共に基材の内壁によって規定される複数の通路とを含む基材における内壁の表面上において、工程（ｉ）で得られた混合物の第１の部分を配置する工程、及び混合物の第１の部分が上に配置されている基材を乾燥させる工程、
（ｉｉ．２） 工程（ｉ）で得られた混合物の第２の部分を、工程（ｉｉ．１）で得られた混合物の第１の部分が上に配置されている基材上に配置する工程、及び、場合により、混合物の第１の部分及び第２の部分が上に配置されている基材を乾燥させる工程
を含む、実施形態１から３０のいずれか１項に記載の方法。

【0193】

３２． 工程（ｉ）で得られた混合物の第１の部分を工程（ｉｉ．１）により基材の内壁の表面上に配置する前に、工程（ｉ）で得られた混合物をさらに希釈する、実施形態３１に記載の方法。

【0194】

３３． 工程（ｉ）で得られた混合物の第２の部分を工程（ｉｉ．２）により基材の内壁の表面上に配置する前に、工程（ｉ）で得られた混合物をさらに希釈する、実施形態３１又は３２に記載の方法。

【0195】

３４． 工程（ｉｉ．１）により、工程（ｉ）による混合物の第１の部分を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ１％にわたって配置し、ここでｘ１が８０～１００の範囲、好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲である、実施形態３１から３３のいずれか１項に記載の方法。

【0196】

３５． 工程（ｉｉ．２）により、工程（ｉ）による混合物の第２の部分を、基材の入口端部から出口端部まで、又は基材の出口端部から入口端部まで、基材軸方向の長さのｘ２％にわたって配置し、ここでｘ２が８０～１００の範囲、好ましくは９０～１００の範囲、より好ましくは９５～１００の範囲、より好ましくは９８～１００の範囲であり、より好ましくはｘ２はｘ１である、実施形態３４に記載の方法。

【0197】

３６． 工程（ｉｉ．１）による乾燥を、６０～３００℃の範囲の温度、好ましくは９０～１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態３１から３５のいずれか１項に記載の方法。

【0198】

３７． 工程（ｉｉ．１）による乾燥を、ガス雰囲気中で、１０分～４時間の範囲、好ましくは２０分～３時間の範囲、より好ましくは５０分～２．５時間の範囲の持続期間で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態３１から３６のいずれか１項に記載の方法。

【0199】

３８． 工程（ｉｉ．２）による乾燥を、６０～３００℃の範囲、好ましくは９０～１５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態３１から３７のいずれか１項に記載の方法。

【0200】

３９． 工程（ｉｉ．２）による乾燥を、ガス雰囲気中で、１０分～４時間の範囲、好ましくは２０分～３時間の範囲、より好ましくは５０分～２．５時間の範囲の持続期間で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態３１から３８のいずれか１項に記載の方法。

【0201】

４０． 工程（ｉｉｉ）によるか焼を、３００～９００℃の範囲、好ましくは４００～６５０℃の範囲、より好ましくは４００～５００℃の範囲、又はより好ましくは５５０～６００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態１から３９のいずれか１項に記載の方法。

【0202】

４１． 工程（ｉｉｉ）によるか焼を、０．１～４時間の範囲、好ましくは０．５～２．５時間の範囲の持続期間で、ガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態１から４０のいずれか１項に記載の方法。

【0203】

４２． 工程（ｉｉｉ）で得られる基材中に含まれるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）の、工程（ｉ）による混合物中に含まれるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）に対する質量比が、１．５：１～１０：１の範囲、好ましくは２：１～５：１の範囲、より好ましくは２：１～４：１の範囲である、実施形態１から４１のいずれか１項に記載の方法。

【0204】

４３． 工程（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる、実施形態１から４２のいずれか１項に記載の方法。

【0205】

４４． 実施形態１から４３のいずれか１項、好ましくは実施形態４３に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、銅を含むゼオライト材料を含む触媒。

【0206】

４５． 触媒に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、２～１０質量％の範囲、好ましくは２．５～５．５質量％の範囲、より好ましくは２．５～５質量％の範囲である、実施形態４４に記載の触媒。

【0207】

４６． 触媒に含まれる銅の７５～１００質量％、好ましくは７８～１００質量％、より好ましくは８０～１００質量％が、ゼオライト材料に含まれる、実施形態４４又は４５に記載の触媒。

【0208】

４７． 触媒に含まれるゼオライト中の銅の量が、工程（ｉ）による混合物に含有されるゼオライト材料に含まれる銅の量よりも多い、実施形態４４から４６のいずれか１項に記載の触媒。

【0209】

４８． 触媒が、０．８～２．６ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは１．２～２．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは１．５～２．２ｇ／ｉｎ^３の範囲の担持量でゼオライト材料を含む、実施形態４４から４７のいずれか１項に記載の触媒。

【0210】

４９． 触媒が、０．０２～０．５２ｇ／ｉｎ^３の範囲、好ましくは０．１～０．４２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．１～０．２１ｇ／ｉｎ^３の範囲の担持量で非ゼオライト酸性材料を含む、実施形態４４から４８のいずれか１項に記載の触媒。

【0211】

５０． 触媒が酸性成分をさらに含み、酸性成分は、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニアと、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ及びＴｉのうちの２種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択され、好ましくはアルミナ、ジルコニアと、Ａｌ及びＺｒの混合酸化物と、それらの混合物とからなる群から選択され、酸性成分はより好ましくはジルコニアであり、
触媒が、より好ましくは、０．２～０．２６ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．４～０．２ｇ／ｉｎ^３の範囲、より好ましくは０．０６～０．１４ｇ／ｉｎ^３の範囲の担持量で、酸性成分を含む、実施形態４４から４９のいずれか１項に記載の触媒。

【0212】

５１． 基材の内壁の表面に配置されたコーティングを含み、コーティングが、銅を含むゼオライト材料、非ゼオライト酸性材料、及び場合により、実施形態５０で定義した酸性成分を含む、実施形態４４から５０のいずれか１項に記載の触媒。

【0213】

５２． 実施形態４４から５１のいずれか１項に記載の触媒であって、実施例２で定義するように決定されるＮＯｘ活性を示し、このＮＯｘ活性が、工程（Ｉ１）に置き換えられた工程（ｉ）を除き同じ方法で調製した触媒のＮＯｘ活性よりも高く、ここで工程（Ｉ１）は、水、Ｈ型のゼオライト材料、銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料とを含む水性混合物の調製を含み、
工程（Ｉ１）で調製される水性混合物中に含まれる銅の量は、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる銅の量と等しく、工程（ｉ）で調製される水性混合物中に含まれる銅の量は、工程（ｉ）で使用される銅を含むゼオライト材料中に含まれる銅の量と、工程（ｉ）で使用される銅の源からの銅の量とを含む、触媒。

【0214】

５３． 実施形態４４から５２のいずれか１項に記載の触媒であって、実施例２で定義するように決定されるＮＯｘ転化活性を有し、このＮＯｘ転化活性が、同じ条件下で同じ担持量を用いる実施形態１から４３のいずれか１項に記載の方法によって得られるか又は得ることができる触媒以外の、銅を含むゼオライト材料を含む触媒のＮＯｘ転化活性よりも高い触媒。

【0215】

５４． 銅を含むゼオライト材料が、本明細書中以下に記載の第３の実施形態の一式による、実施形態１”から６”のいずれか１項及び実施形態２９”に記載のゼオライト材料である、触媒。

【0216】

５５． 実施形態４４から５４のいずれか１項に記載の触媒であって、触媒の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、銅を含むゼオライト材料、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び基材からなるか、又は
触媒の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、銅を含むゼオライト材料、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、基材、及び実施形態５０で定義した酸性成分からなる、触媒。

【0217】

５６． 実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒を、窒素酸化物の選択的触媒還元のために使用する方法。

【0218】

５７． 窒素酸化物を選択的に触媒還元する方法であって、窒素酸化物が排気ガス流中に含まれており、
（１） 好ましくは圧縮点火エンジンからの、排気ガス流を提供すること、
（２） （１）で提供された排気ガス流を、実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒に通すこと
を含む、方法。

【0219】

５８． （ｉ）により調製する水性混合物が、本明細書中以下に記載の第２の実施形態の一式による、実施形態１’から１９’のいずれか１項に記載の水性混合物である、実施形態１から４３のいずれか１項に記載の方法。

【0220】

５９． 圧縮点火エンジンから出る排気ガス流を処理するための排気ガス処理システムであって、前記排気ガス処理システムは、前記排気ガス流を前記排気ガス処理システムに導入するための上流端を有し、前記排気ガス処理システムは、実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒と、ディーゼル酸化触媒、選択的触媒還元触媒、アンモニア酸化触媒、ＮＯｘトラップ、及び微粒子フィルタのうちの１種以上とを含む、排気ガス処理システム。

【0221】

６０． エンジンの下流且つ実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒の上流に配置されたディーゼル酸化触媒を含み、場合により、前記ディーゼル酸化触媒がＮＯｘ貯蔵機能を含有する、実施形態５９に記載の排気ガス処理システム。

【0222】

６１． 実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒の下流に配置された選択的触媒還元触媒及びアンモニア酸化触媒のうちの１種以上をさらに含む、実施形態６０に記載の排気ガス処理システム。

【0223】

６２． ディーゼル酸化触媒の下流且つ実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒の上流に配置された選択的触媒還元触媒をさらに含む、実施形態６０又は６１に記載の排気ガス処理システム。

【0224】

本発明を、以下の実施形態の第２の一式、及び示すような従属参照及び後方参照から生じる実施形態の組み合わせによって、さらに説明する。実施形態の第２の一式は、上記実施形態の第１の一式と組み合わせてよい。

【0225】

１’． 水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料を含む水性混合物。

【0226】

２’． 銅を含むゼオライト材料が、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、^＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、^＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、^＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、^＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、^＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、^＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、これらのうちの２種以上の混合物、及びこれらのうちの２種以上の混合型からなる群から選択される骨格型、好ましくは、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＬＥＶ、ＤＤＲ、ＫＦＩ、ＥＲＩ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ、ＡＥＩ、ＲＴＨ、ＡＦＸと、これらのうちの２種以上の混合物と、これらのうちの２種以上の混合型とからなる群から選択される骨格型、より好ましくはＣＨＡ及びＡＥＩからなる群から選択される骨格型を有し、銅を含むゼオライト材料が、骨格型ＣＨＡを有する、実施形態１’に記載の混合物。

【0227】

３’． ゼオライト材料の骨格構造の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比が、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲である、実施形態２’に記載の混合物。

【0228】

４’． 好ましくは骨格型ＣＨＡを有するゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有する、実施形態１’から３’のいずれか１項に記載の混合物。

【0229】

５’． ゼオライト材料に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、０．０５～３．５質量％の範囲、好ましくは０．１～３質量％の範囲、より好ましくは０．２～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．７５質量％の範囲、より好ましくは１～１．７５質量％の範囲、又はより好ましくは１．９～２．５質量％の範囲である、実施形態１’から４’のいずれか１項に記載の混合物。

【0230】

６’． 銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅、ギ酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、好ましくは酢酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯである、実施形態１’から５’のいずれか１項に記載の混合物。

【0231】

７． 水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～１４質量％の範囲、好ましくは０．５～１２質量％の範囲、好ましくは１～１０質量％の範囲、より好ましくは１．５～５．０質量％の範囲の量で含む、実施形態１’から６’のいずれか１項に記載の混合物。

【0232】

８’． 水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、１．５～４質量％の範囲の量で含む、実施形態７’に記載の混合物。

【0233】

９’． 非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニアと、Ａｌ、Ｓｉ、及びＴｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択され、好ましくはアルミナ、シリカと、Ａｌ及びＳｉのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択され、より好ましくはアルミナとシリカとの混合物であり、
より好ましくは、アルミナとシリカとの混合物の８０～９９質量％、より好ましくは８５～９８質量％、より好ましくは９０～９８質量％がアルミナからなり、そしてより好ましくは、アルミナとシリカとの混合物の１～２０質量％、より好ましくは２～１５質量％、より好ましくは２～１０質量％がシリカからなる、実施形態１’から８’のいずれか１項に記載の混合物。

【0234】

１０’． 水性混合物が、ゼオライト材料の質量に基づいて、２～２０質量％の範囲、好ましくは５～１５質量％の範囲、より好ましくは７～１３質量％の範囲の量で、非ゼオライト酸性材料を含む、実施形態１’から９’のいずれか１項に記載の混合物。

【0235】

１１’． 水性混合物の１０～９０質量％、好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％が水からなる、実施形態１’から１０’のいずれか１項に記載の混合物。

【0236】

１２’． 酸性成分の前駆体をさらに含む実施形態１’から１１’のいずれか１項に記載の混合物であって、前駆体が、好ましくはアルミニウム塩、ケイ素塩、ジルコニウム塩、及びチタン塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、及びアルミニウム塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、より好ましくはジルコニウムアセテートであり、
水性混合物において、酸化物として、好ましくはアルミナ、シリカ、ジルコニア又はチタニアとして計算される前駆体の量、より好ましくはＺｒＯ_２として計算されるジルコニウム塩の量が、ゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、好ましくは２～８質量％の範囲、より好ましくは３～７質量％の範囲である、混合物。

【0237】

１３’． 実施形態１’から１２’のいずれか１項に記載の混合物であって、炭素含有添加剤の粒子をさらに含み、
混合物中に含有される炭素含有添加剤が、好ましくは、グラファイト、合成グラファイト、カーボンブラック、グラフェン、ダイヤモンド、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、グラフェン、フラーレン、カーボンナノチューブ、及びアモルファスカーボンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト、合成グラファイト、及びグラフェンのうちの１種以上であり、より好ましくはグラファイト及び合成グラファイトのうちの１種以上であり、及び／又は
混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、０．５～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは３～１２マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～１０マイクロメートルの範囲、より好ましくは５～８マイクロメートルの範囲のＤｖ５０を好ましくは有し、Ｄｖ５０は本明細書の参照実施例３に従い決定され、及び／又は
混合物中に含まれる炭素含有添加剤の粒子が、４～６０マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～３０マイクロメートルの範囲、より好ましくは８～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは９～１４マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０～１３マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を好ましくは有し、Ｄｖ９０は本明細書の参照実施例３に従い決定され、及び／又は
混合物が、混合物中のゼオライト材料及び非ゼオライト酸性材料の質量に基づいて、２～４０質量％の範囲、好ましくは４～３０質量％の範囲、より好ましくは５～２５質量％の範囲、より好ましくは５．５～１５質量％の範囲の量で、炭素含有添加剤の粒子を含む、混合物。

【0238】

１４’． 水性混合物が、１種以上の追加の非ゼオライト酸性材料をさらに含み、１種以上の非ゼオライト酸性材料が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される、実施形態１’から１３’のいずれか１項に記載の混合物。

【0239】

１５’． １種類以上の酸、好ましくは２種の酸、より好ましくは２種の有機酸、より好ましくは酒石酸及び酢酸を、ゼオライト材料の質量に基づいて、好ましくは０．１～２質量％の範囲、より好ましくは０．２～１質量％の範囲の量でさらに含む、実施形態１’から１４’のいずれか１項に記載の混合物。

【0240】

１６’． 混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態１’から１５’のいずれか１項に記載の混合物。

【0241】

１７’． 混合物の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び好ましくは実施形態１５’で定義した１種以上の酸からなる、実施形態１’から１６’のいずれか１項に記載の混合物。

【0242】

１８’． 混合物の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水、銅を含むゼオライト材料、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源、及びアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、実施形態１２’で定義した酸性成分の前駆体、及び好ましくは実施形態１５’で定義した１種以上の酸からなる、実施形態１’から１６’のいずれか１項に記載の混合物。

【0243】

１９’． 混合物が、上記実施形態の第１の一式の実施形態１から４４のいずれか１項に記載の方法における工程（ｉ）で調製される水性混合物である、実施形態１’から１８’のいずれか１項に記載の混合物。

【0244】

２０’． （ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） 場合により、工程（ｉ．１）により得られた第１の混合物中の実施形態１２’で定義した酸性成分の前駆体、
（ｉ．３） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．４） 工程（ｉ．３）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で又は工程（ｉ．２）で得られた第１の混合物と混合して、第３の混合物を得る工程、
（ｉ．５） 水、及び、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリアと、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｅのうちの１種以上を含む混合酸化物と、これらのうちの２種以上の混合物とからなる群から選択される非ゼオライト酸性材料、及び好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酒石酸を含む、第４の混合物を調製する工程、
（ｉ．６） 工程（ｉ．５）で得られた第４の混合物と工程（ｉ．４）で得られた第３の混合物とを、好ましくは酸、より好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加し、そして場合により、実施形態１３’で定義した炭素含有添加剤の粒子を酸より先に添加して、混合する工程、
を含む、実施形態１’から１９’のいずれか１項に記載の混合物の調製方法。

【0245】

２１’． 銅を含むゼオライト材料以外の銅の源の９０～１００質量％、好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９６～９９質量％が、溶解していない状態で（ｉ．１）で調製される混合物中に存在する、実施形態２０’に記載の方法。

【0246】

２２’． 工程（ｉ．１）が、第１の混合物を粉砕をさらに含み、好ましくは第１の混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは４～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは６～１２マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０が参照実施例３に記載のように決定される、実施形態２０’又は２１’に記載の方法。

【0247】

２３’． 工程（ｉ．１）で得られる第１の混合物が、第１の混合物の質量に基づいて、４～３０質量％の範囲、好ましくは４～１５質量％の範囲の固形分を有する、実施形態２０’から２２’のいずれか１項に記載の方法。

【0248】

２４’． 工程（ｉ．３）で得られる第２の混合物が、第２の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態２０’から２３’のいずれか１項に記載の方法。

【0249】

２５’． 工程（ｉ．４）が、第３の混合物の粉砕をさらに含み、好ましくは第３の混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０が参照実施例３に記載のように決定される、実施形態２０’から２４’のいずれか１項に記載の方法。

【0250】

２６’． 工程（ｉ．５）で得られる第４の混合物が、第４の混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは２８～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態２０’から２５’のいずれか１項に記載の方法。

【0251】

２７’． 工程（ｉ）で、より好ましくは工程（ｉ．６）で得られる水性混合物が、水性混合物の質量に基づいて、１５～５０質量％の範囲、好ましくは２０～４５質量％の範囲、より好ましくは３０～４０質量％の範囲の固形分を有する、実施形態２０’から２６’のいずれか１項に記載の方法。

【0252】

２８’． 工程（ｉ．１）、（ｉ．２）、（ｉ．３）、（ｉ．４）、（ｉ．５）及び（ｉ．６）からなる、実施形態２０’から２７’のいずれか１項に記載の方法。

【0253】

２９’． 実施形態２０’から２８’のいずれか１項、好ましくは実施形態２８’に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、水性混合物。

【0254】

３０’． 実施形態１’から１９’のいずれか１項及び実施形態２９’に記載の水性混合物を、触媒、好ましくは選択的触媒還元触媒の調製のために使用する方法。

【0255】

３１’． 実施形態１’から１９’のいずれか１項及び実施形態２９’に記載の水性混合物の使用
を含む、触媒、好ましくは選択的触媒還元触媒を調製するための方法。

【0256】

本発明を、以下の実施形態の第３の一式、及び示すような従属参照及び後方参照から生じる実施形態の組み合わせによって、さらに説明する。実施形態の第３の一式は、上記実施形態の第１の一式及び実施形態の第２の一式のいずれか１項と組み合わせてよい。

【0257】

１”． 骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料であって、ゼオライト材料の骨格構造が、Ｓｉ、Ａｌ、及びＯを含み、実施例１２に記載のように決定される、以下：
最大値を、９３０～９７５ｃｍ^－１の範囲、好ましくは９３５～９７０ｃｍ^－１の範囲、より好ましくは９４５～９６５ｃｍ^－１の範囲に有する、第１の吸収ピーク（Ｐ１）；
最大値を、８８０～９２０ｃｍ^－１の範囲、好ましくは８８５～９１５ｃｍ^－１の範囲、より好ましくは８９０～９１０ｃｍ^－１の範囲に有する、第２の吸収ピーク（Ｐ２）；
を含むＩＲスペクトルを示し、
第１の吸収ピークのピーク面積の、第２の吸収ピークのピーク面積に対する、Ｐ１：Ｐ２は、０．２：１～１．５５：１の範囲、好ましくは０．５：１～１．５３：１の範囲、より好ましくは１．０５：１～１．５３：１の範囲、より好ましくは１．０７：１～１．４５：１の範囲、より好ましくは１．１０：１～１．４０：１の範囲、より好ましくは１．１２：１～１．３５：１の範囲、より好ましくは１．１５：１～１．３２：１である、ゼオライト材料。

【0258】

２”． ゼオライト材料の骨格構造の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比が、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲である、実施形態１”に記載のゼオライト材料。

【0259】

３”． ゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有する、実施形態１”又は２”に記載のゼオライト材料。

【0260】

４”． ゼオライト材料に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、ゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、好ましくは１．５～５質量％の範囲、より好ましくは１．５～４質量％の範囲である、実施形態１”から３”のいずれか１項に記載のゼオライト材料。

【0261】

５”． 第１の吸収ピークのピーク面積の、８９０～９６５ｃｍ^－１の波長範囲に最大値を有するあらゆる吸収ピークの総ピーク面積に対する比が、０．０５：１～０．５０：１の範囲、好ましくは０．０８：１～０．５：１の範囲、より好ましくは０．１：１～０．５：１の範囲、より好ましくは０．１５：１～０．４９：１の範囲、より好ましくは０．２５：１～０．４８：１の範囲、より好ましくは０．３０：１～０．４５：１の範囲、より好ましくは０．４０：１～０．４５：１の範囲である、実施形態１”から４”のいずれか１項に記載のゼオライト材料。

【0262】

６”． ４００～８００ｍ^２／ｇの範囲、好ましくは５００～７００ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、ＢＥＴ比表面積は参照実施例１に記載のように決定される、実施形態１”から５”のいずれか１項に記載のゼオライト材料。

【0263】

７”． 実施形態１”から６”のいずれか１項に記載のゼオライト材料を調製するための方法であって、
（ｉ） 水、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料、及び銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を含む水性混合物を調製する工程、
（ｉｉ） 場合により、工程（ｉ）で得られた混合物を乾燥させる工程、
（ｉｉｉ） 工程（ｉ）か又は工程（ｉｉ）で得られた混合物をか焼する工程
を含む、方法。

【0264】

８”． ゼオライト材料の骨格構造の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、Ｓｉ、Ａｌ及びＯからなり、骨格構造において、ＳｉのＡｌに対するモル比が、モルＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３として計算され、好ましくは２：１～５０：１の範囲、より好ましくは５：１～４５：１の範囲、より好ましくは１０：１～３５：１の範囲、より好ましくは１６：１～２８：１の範囲、より好ましくは１６：１～１９：１の範囲又はより好ましくは２３：１～２７：１の範囲である、実施形態７”に記載の方法。

【0265】

９”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料が、走査型電子顕微鏡により決定して、少なくとも０．１マイクロメートル、好ましくは０．１～３．０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．３～１．５マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．４～１．０マイクロメートルの範囲の平均結晶子サイズを有する、実施形態７”又は８”に記載の方法。

【0266】

１０”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物に含有されるゼオライト材料に含まれる銅の量が、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、０．１～３質量％の範囲、好ましくは０．２～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．７５質量％の範囲である、実施形態７”から９”のいずれか１項に記載の方法。

【0267】

１１”． 銅を含むゼオライト材料以外の銅の源が、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅、ギ酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、好ましくは酢酸銅、酸化銅、及びこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される、より好ましくは酸化銅、より好ましくはＣｕＯである、実施形態７”から１０”のいずれか１項に記載の方法。

【0268】

１２”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、好ましくは１．５～５質量％の範囲の量で含む、実施形態７”から１１”のいずれか１項に記載の方法。

【0269】

１３”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源を、ＣｕＯとして計算して、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１．５～４．５質量％の範囲、好ましくは１．５～４質量％の範囲の量で含む、実施形態１２”に記載の方法。

【0270】

１４”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物において、水性混合物の１０～９０質量％、好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５５～８０質量％が水からなる、実施形態７”から１３”のいずれか１項に記載の方法。

【0271】

１５”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物が酸性成分の前駆体をさらに含み、前駆体が、好ましくはアルミニウム塩、ケイ素塩、ジルコニウム塩、及びチタン塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、及びアルミニウム塩のうちの１種以上、より好ましくはジルコニウム塩、より好ましくはジルコニウムアセテートである、実施形態７”から１４”のいずれか１項に記載の方法。

【0272】

１６”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物において、酸化物として、好ましくはアルミナ、シリカ、ジルコニア又はチタニアとして計算される前駆体の量、より好ましくはＺｒＯ_２として計算されるジルコニウム塩の量が、工程（ｉ）で調製される水性混合物に含まれるゼオライト材料の質量に基づいて、１～１０質量％の範囲、好ましくは２～８質量％の範囲、より好ましくは３～７質量％の範囲である、実施形態１５”に記載の方法。

【0273】

１７”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水と、銅を含むゼオライト材料と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源と、からなる、実施形態７”から１６”のいずれか１項に記載の方法。

【0274】

１８”． 工程（ｉ）で調製される水性混合物の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、水と、銅を含むゼオライト材料と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源と、実施形態１５”又は１６”で定義した酸性成分の前駆体と、からなる、実施形態７”から１６”のいずれか１項に記載の方法。

【0275】

１９”． 工程（ｉ）が、
（ｉ．１） 水と、銅を含むゼオライト材料以外の銅の源とを含む第１の混合物を調製する工程、
（ｉ．２） 好ましくは第１の混合物を粉砕することであって、より好ましくは第１の混合物の粒子が０．５～２０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し（Ｄｖ９０は参照実施例３に記載のように決定される）、場合により実施形態１５”又は１６”で定義した酸性成分の前駆体を加える、粉砕すること、
（ｉ．３） 水と、銅を含むゼオライト材料とを含む第２の混合物を調製する工程、
（ｉ．４） 工程（ｉ．３）で得られた第２の混合物を、工程（ｉ．１）で、より好ましくは工程（ｉ．２）で得られた第１の混合物と混合すること、
を含む、
実施形態７”から１８”のいずれか１項に記載の方法。

【0276】

２０”． 銅を含むゼオライト材料以外の銅の源の９０～１００質量％、好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％が、溶解していない状態で工程（ｉ．１）で調製される混合物中に存在する、実施形態１９”に記載の方法。

【0277】

２１”． 工程（ｉ．２）における粉砕を、第１の混合物の粒子が、４～１５マイクロメートルの範囲、好ましくは６～１２マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで行い、Ｄｖ９０が参照実施例３に記載のように決定される、実施形態１９”又は２０”に記載の方法。

【0278】

２２”． 工程（ｉ．４）が、工程（ｉ．４）で得られた混合物の粉砕をさらに含み、好ましくは前記混合物の粒子が、０．５～２０マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２～１０マイクロメートルの範囲のＤｖ９０を有するようになるまで粉砕し、Ｄｖ９０が参照実施例３に記載のように決定される、実施形態１９”から２１”のいずれか１項に記載の方法。

【0279】

２３”． 工程（ｉｉ）による乾燥を１００～２００℃の範囲、好ましくは１２０～１４０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態７”から２２”のいずれか１項に記載の方法。

【0280】

２４”． 工程（ｉｉ）による乾燥をガス雰囲気中で、０．２５～３時間の範囲、好ましくは０．５～１．５時間の範囲の持続期間で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態７”から２３”のいずれか１項に記載の方法。

【0281】

２５”． 工程（ｉｉｉ）によるか焼を３００～９００℃の範囲、好ましくは４００～５００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態７”から２４”のいずれか１項に記載の方法。

【0282】

２６”． 工程（ｉｉｉ）によるか焼を０．５～８時間の範囲、好ましくは１．５～３時間の範囲の持続期間で、ガス雰囲気中で行い、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む、実施形態７”から２５”のいずれか１項に記載の方法。

【0283】

２７”． 工程（ｉｉｉ）で得られるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）の、工程（ｉ）による混合物中に含まれるゼオライト材料中に含まれる銅（ＣｕＯとして計算）に対する質量比が、１．５：１～１０：１の範囲、好ましくは２：１～５：１の範囲、より好ましくは２：１～４：１の範囲である、実施形態７”から２６”のいずれか１項に記載の方法。

【0284】

２８”． 工程（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる、実施形態７”から２７”のいずれか１項に記載の方法。

【0285】

２９”． 実施形態７”から２８”のいずれか１項に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料、好ましくは実施形態１”から６”のいずれか１項に記載のゼオライト材料。

【0286】

３０”． 実施形態１”から６”のいずれか１項及び実施形態２９”に記載のゼオライト材料を、触媒として、又は触媒物品として、好ましくは窒素酸化物の選択的触媒還元のために、使用する方法。

【0287】

３１”． 上記実施形態の第１の一式による実施形態４４から５５のいずれか１項に記載の触媒中に含まれる、実施形態１”から６”のいずれか１項及び実施形態２９”に記載のゼオライト材料。

【0288】

本発明を、以下の参照実施例、比較例及び実施例によって、さらに説明する。

【実施例】

【0289】

参照実施例１ ＢＥＴ比表面積の測定
ＢＥＴ比表面積は、ＤＩＮ６６１３１又はＤＩＮ－ＩＳＯ９２７７に従って、液体窒素を使用して決定した。

【0290】

参照実施例２ 多孔質ウォールフロー基材の平均気孔率及び平均細孔径の測定
多孔質ウォールフロー基材の平均気孔率は、水銀圧入法によって、水銀ポロシメトリーを使用し、ＤＩＮ６６１３３及びＩＳＯ１５９０１－１に従い決定した。

【0291】

参照実施例３ 体積ベースの粒子径分布の決定
粒子径分布は、静的光散乱法によって、Ｓｙｍｐａｔｅｃ ＨＥＬＯＳ（３２００）＆ＱＵＩＸＥＬ装置を使用し、試料の光学濃度６～１０％の範囲で決定した。

【0292】

参照実施例４： 通常の液相イオン交換（ＬＰＩＥ）法に従い調製したＣｕ－チャバザイト
Ｃｕを含む骨格構造型ＣＨＡを有し、本明細書の実施例のうちいくつかで使用したゼオライト材料は、基本的にＵＳ８，２９３，１９９Ｂ２に開示のように調製した。特に、ＵＳ８，２９３，１９９Ｂ２、第１５欄、第２６～５２行目の発明例２を参照されたい。

【0293】

比較例１： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
スラリー１：
Ｃｕ含有量が３．４質量％（ＣｕＯとして計算され、チャバザイトの質量に基づく）のＣｕ－チャバザイト（Ｄｖ５０が２０マイクロメートル、ＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３モル比が２５、一次粒子径が０．５マイクロメートル未満、及びＢＥＴ比表面積が約６００ｍ^２／ｇ）を、参照実施例４に記載のように調製し、水中に分散させた。得られた混合物は、前記混合物の質量に基づいて４０質量％の固形分を有していた。得られた混合物を、混合物の粒子のＤｖ９０値が５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。

【0294】

スラリー２：
別途、水性スラリーを調製した。これは、前記スラリーの質量に基づいて３０質量％の固形分を有し、水とアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３が９４質量％、ＳｉＯ_２が６質量％、ＢＥＴ比表面積が１７３ｍ^２／ｇ、Ｄｖ９０が約５マイクロメートル）とを含んでいた。アルミナ＋シリカの量は、か焼後のアルミナ＋シリカの量が、か焼後のチャバザイトの質量に基づいて１０質量％となるように計算した。水性スラリーに酒石酸を加えた。酒石酸の量は、それがか焼後のコーティング中のアルミナ＋シリカの質量に基づいて０．７質量％となるように計算した。

【0295】

続いて、スラリー１とスラリー２を合わせた。得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがＣｕ－チャバザイトの質量に基づいて１質量％となるように計算した。最終的なスラリーの固形分は、前記スラリーの質量に基づいて３４質量％に調整した。

【0296】

多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６３％、平均細孔径２０マイクロメートル、３００ＣＰＳＩ及び壁厚１２ｍｉｌ、直径：１６５．１ｍｍ^＊長さ：１４０．５ｍｍ）を、基材軸方向の長さの１００％にわたって入口端から出口端まで、最終スラリーで２回コーティングした。これを行うために、基材を最終スラリーに入口端から浸し、スラリーが基材の頂部に到達するまで浸した。さらに、圧力パルスを入口端に施与して、スラリーを基材に均一に広げた。さらに、コーティングした基材を１３０℃で２時間乾燥させ、４５０℃で２時間か焼した。これを１回繰り返した。か焼後の最終的なコーティング担持量は、チャバザイトの質量に基づいて、２．０ｇ／ｉｎ^３であり、約１．７６ｇ／ｉｎ^３のチャバザイト、０．１８ｇ／ｉｎ^３のアルミナ＋シリカ、及びＣｕＯとして計算される３．４質量％のＣｕを含んでいた。

【0297】

比較例２： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
スラリー１：
３３マイクロメートルのＤｖ５０を有するＣｕＯ粉末を水に加えた。ＣｕＯの量は、銅の合計量がか焼後のコーティング中で、ＣｕＯとして計算しチャバザイトの質量に基づいて３．５質量％となるように計算した。得られた混合物を、粒子のＤｖ５０値が約２．５マイクロメートル、粒子のＤｖ９０値が約９マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。得られたスラリーは、前記スラリーの質量に基づいて５質量％の固形分を有していた。スラリーを形成するＣｕＯ含有混合物に、ジルコニウムアセテート水溶液を加えた。ジルコニウムアセテートの量は、ジルコニアの量がコーティング中で、ＺｒＯ_２として計算しチャバザイトの質量に基づいて５質量％となるように計算した。別途、Ｈ－チャバザイト（Ｄｖ５０が２０マイクロメートル、ＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３が２５、一次粒子径が０．５マイクロメートル未満、ＢＥＴ比表面積が約６００ｍ^２／ｇ）を水に加えて混合物を形成した。これは前記混合物の質量に基づいて３８質量％の固形分を有していた。Ｈ－チャバザイト混合物を、銅含有スラリーに混合した。Ｃｕ－チャバザイトの量は、か焼後のチャバザイトの担持量が、か焼後の触媒におけるコーティングの担持量の８４．４％となるように計算した。得られたスラリーを、粒子のＤｖ９０値が約５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。

【0298】

スラリー２：
このスラリーは、比較例１のスラリー２のように調製した。

【0299】

続いて、スラリー１とスラリー２を合わせた。得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがチャバザイト＋Ｃｕの質量に基づいて１質量％となるように計算した。最終的なスラリーの固形分は、前記スラリーの質量に基づいて３４質量％に調整した。

【0300】

多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６３％、平均細孔径２０マイクロメートル、３００ＣＰＳＩ及び壁厚１２ｍｉｌ、直径：１６５．１ｍｍ^＊長さ：１４０．５ｍｍ）を、基材軸方向の長さの１００％にわたって、入口端から出口端まで、最終スラリーで２回コーティングした。これを行うために、基材を最終スラリーに入口端から浸し、スラリーが基材の頂部に到達するまで浸した。さらに、圧力パルスを入口端に施与して、スラリーを基材に均一に広げた。さらに、コーティングした基材を１３０℃で２時間乾燥させ、４５０℃で２時間か焼した。

【0301】

これを１回繰り返した。か焼後の最終的なコーティング担持量は、チャバザイトの質量に基づいて、２．０ｇ／ｉｎ^３であり、１．６８８ｇ／ｉｎ^３のチャバザイト、０．０８４４のジルコニア、０．１６８８のアルミナ＋シリカ、及びＣｕＯとして計算される３．５質量％のＣｕを含んでいた。

【0302】

実施例１： 銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
スラリー１：
３３マイクロメートルのＤｖ５０を有するＣｕＯ粉末を水に加えた。ＣｕＯの量は、銅の合計量がＣｕＯとして計算して、か焼後のコーティング中で、チャバザイトの質量に基づいて３．５質量％となるように計算した。得られた混合物を、粒子のＤｖ５０値が約２．５マイクロメートル、粒子のＤｖ９０値が約９マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。得られたスラリーは、前記スラリーの質量に基づいて５質量％の固形分を有していた。スラリーを形成するＣｕＯ含有混合物に、ジルコニウムアセテート水溶液を加えた。ジルコニウムアセテートの量は、ジルコニアの量がコーティング中で、ＺｒＯ_２として計算しチャバザイトの質量に基づいて５質量％となるように計算した。別途、Ｃｕ含有量が１．３０質量％（ＣｕＯとして計算され、チャバザイトの質量に基づく）のＣｕ－チャバザイト混合物（Ｄｖ５０が２０マイクロメートル、ＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３モル比が２５、一次粒子径が０．５マイクロメートル未満、及びＢＥＴ比表面積が約６００ｍ^２／ｇ）を、参照実施例４に記載のように調製し、水に加えて混合物を形成した。これは前記混合物の質量に基づいて、３４質量％の固形分を有していた。Ｃｕ－チャバザイト混合物を、銅含有スラリーと混合した。Ｃｕ－チャバザイトの量は、か焼後のチャバザイトの担持量が、か焼後の触媒におけるコーティングの担持量の８４．２％となるように計算した。得られたスラリーを、粒子のＤｖ９０値が約５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。

【0303】

スラリー２：
別途、水性スラリーを調製した。これは、前記スラリーの質量に基づいて３０質量％の固形分を有し、水とアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３が９４質量％、ＳｉＯ_２が６質量％、ＢＥＴ比表面積が１７３ｍ^２／ｇ、Ｄｖ９０が約５マイクロメートル）とを含んでいた。アルミナ＋シリカの量は、か焼後のアルミナ＋シリカの量が、か焼後のチャバザイトの質量に基づいて１０質量％となるように計算した。水性スラリーに酒石酸を加えた。酒石酸の量は、それがか焼後のコーティング中のアルミナ＋シリカの質量に基づいて０．７質量％となるように計算した。

【0304】

続いて、スラリー１とスラリー２を合わせた。得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがチャバザイトの質量に基づいて１質量％となるように計算した。得られた最終的なスラリーの固形分は、前記スラリーの質量に基づいて３４質量％に調整した。

【0305】

多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６３％、平均細孔径２０マイクロメートル、３００ＣＰＳＩ及び壁厚１２ｍｉｌ、直径：１６５．１ｍｍ^＊長さ：１４０．５ｍｍ）を、基材軸方向の長さの１００％にわたって入口端から出口端まで、最終スラリーで２回コーティングした。これを行うために、基材を最終スラリーに入口端から浸し、スラリーが基材の頂部に到達するまで浸した。さらに、圧力パルスを入口端に施与して、スラリーを基材に均一に広げた。さらに、コーティングした基材を１３０℃で２時間乾燥させ、４５０℃で２時間か焼した。これを１回繰り返した。か焼後の最終的なコーティング担持量は、チャバザイトの質量に基づいて、約２．０ｇ／ｉｎ^３であり、１．６８４ｇ／ｉｎ^３のチャバザイト、０．１６８４ｇ／ｉｎ^３のアルミナ＋シリカ、０．０８４２のｇ／ｉｎ^３ジルコニア及びＣｕＯとして計算される３．５質量％のＣｕを含んでいた。ＣｕＯとして計算される、コーティングされた基材に含まれるゼオライト材料に含まれる銅の、スラリー１で使用したゼオライト材料（出発ゼオライト材料）中に含まれる銅に対する、質量比は、約２．５：１であった。

【0306】

実施例２： 実施例１、比較例１及び２の触媒の性能評価－ＮＯｘ転化率
すべての触媒を、オーブン中８００℃の水熱条件（１０％のＨ_２Ｏ、２０％のＯ_２及び７０％のＮ_２）で１６時間エージングさせた。すべての触媒を、オーブン中８５０℃の水熱条件（１０％のＨ_２Ｏ、２０％のＯ_２及び７０％のＮ_２）でも１６時間エージングさせた。

【0307】

実施例１、比較例１及び２のエージングさせた触媒の２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を、Ｅｕｒｏ６の１５０ｋＷエンジン（ＯＭ６５１）を備えたエンジンベンチで、様々な温度、すなわち２００、２３０、６００及び６５０℃で測定した。結果を図１（８００℃での水熱エージング後）及び図２（８５０℃での水熱エージング後）に示す。

【0308】

図１に明示されるように、実施例１のエージングさせた触媒は、液相イオン交換法により調製した、銅を含むゼオライト材料を含む比較例１のエージングさせた触媒と比較して、２００、２３０、６００及び６５０℃で改善されたＮＯｘ転化率を示した。特に、実施例１のエージングさせた触媒は、比較例１のエージングさせた触媒で得られたものよりも約１０～１２％高いＮＯｘ転化率を示した。さらに、実施例１のエージングさせた触媒は、ｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換（ＩＳＩＥ）手順（ただし、ゼオライト材料のＨ型から出発）によって調製した、銅を含むゼオライト材料を含む比較例２のエージングさせた触媒と比較して、２００、２３０、及び６００℃で改善されたＮＯｘ転化率を示した。

【0309】

図２に明示されるように、実施例１のエージングさせた触媒は、液相イオン交換法により調製した、銅を含むゼオライト材料を含む比較例１のエージングさせた触媒と比較して、２００、２３０、６００及び６５０℃で改善されたＮＯｘ転化率を示した。特に、実施例１のエージングさせた触媒は、比較例１のエージングさせた触媒で得られたものよりも約１０～１５％高いＮＯｘ転化率を示した。さらに、実施例１のエージングさせた触媒は、ｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換（ＩＳＩＥ）手順（ただし、ゼオライト材料のＨ型から出発）によって調製した、銅を含むゼオライト材料を含む比較例２のエージングさせた触媒と比較して、２００、２３０、６００及び６５０℃で改善されたＮＯｘ転化率を示した。

【0310】

このように、実施例２は、本発明により調製した触媒が、エージング条件下で、改善された触媒活性、特にＮＯｘ転化率、を提供することを示している。このように、本実施例は、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための、特許請求する方法を使用すること、すなわち本発明により通常の液相イオン交換（ＬＰＩＥ）及びｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換（ＩＳＩＥ）手順の特定の組み合わせを使用することにより、前記触媒の触媒活性の改善、及びその熱安定性の改善が可能であることを明示している。

【0311】

比較例３： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
比較例３の触媒は、最終スラリーを異なる基材にコーティングしたことを除き、比較例２の触媒のように調製した。具体的には、これを多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６０．５％、平均細孔径２０マイクロメートル、３５０ＣＰＳＩ及び壁厚０．２８ｍｍ、直径：１７２．８ｍｍ^＊長さ：１２７．９ｍｍ）上にコーティングした。コーティング方法は同じであった。か焼後の最終コーティング担持量は２．２ｇ／ｉｎ^３であった。

【0312】

実施例３： 銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
実施例３の触媒は、最終スラリーを異なる基材にコーティングしたことを除き、実施例１の触媒のように調製した。具体的には、これを多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６０．５％、平均細孔径２０マイクロメートル、３５０ＣＰＳＩ及び壁厚０．２８ｍｍ、直径：１７２．８ｍｍ^＊長さ：１２７．９ｍｍ）上にコーティングした。コーティング方法は同じであった。か焼後の最終コーティング担持量は２．２ｇ／ｉｎ^３であった。

【0313】

実施例４： 背圧評価
実施例３及び比較例３で得られた触媒の背圧を、Ｓｕｐｅｒｆｌｏｗ１０２０測定装置で測定した。具体的には、実施例３により調製した触媒の３つのロットと、比較例３により調製した触媒の３つのロットを試験した。６００ｍ^３／ｈの体積流量で記録した背圧データを、以下の表１に報告する。

【0314】

【表1】

【0315】

表１は、比較例３により調製した３つのロットから測定された平均背圧がすべて６０ミリバールより高く、そして背圧がこれらの様々なロット間で大きく変動していることを示している。これに対して、実施例３により調製したロットについて測定された背圧はすべて５０ミリバール未満であり、ロット間の変動は５ミリバールよりも小さい。よって、本発明の主題である方法は、Ｈ型チャバザイトを出発物質として使用するＩＳＩＥ法で、ＣｕＯを完全に交換するプロセスによる方法よりも、安定した低い背圧をもたらす。

【0316】

実施例５： 銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
実施例５の触媒は、ＣｕＯの量をチャバザイトの質量に基づいて３．７５質量％に増加させたことを除き、実施例１の触媒のように調製した。か焼後の最終コーティング担持量は２．０ｇ／ｉｎ^３であった。ＣｕＯとして計算される、コーティングされた基材に含まれるゼオライト材料に含まれる銅の、スラリー１で使用したゼオライト材料（出発ゼオライト材料）中に含まれる銅に対する、質量比は、約３：１であった。

【0317】

実施例６： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製方法
実施例６の触媒は、スラリー１にジルコニウムアセテートを加えなかったことを除き、実施例５の触媒のように調製した。か焼後の最終コーティング担持量は２．０ｇ／ｉｎ^３であった。

【0318】

実施例７： 実施例５及び６の触媒の性能試験－ＮＯｘ転化率及びＮＨ_３貯蔵能
触媒を、オーブン中８００℃の水熱条件（２０％のＯ_２、１０％のＨ_２Ｏ、及び７０％のＮ_２）で１６時間エージングさせた。実施例５及び６のエージングさせた触媒の２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を、２ｌ１４０ｋＷのＥｕｒｏ６（ＥＤＣ１７－ＥＴＫ ＳＧ）エンジンで、様々な温度、すなわち２００、２３０及び６８０℃で測定した。結果を図３に示す。

【0319】

すべての触媒を、オーブン中８５０℃の水熱条件（１０％のＨ_２Ｏ、２０％のＯ_２及び７０％のＮ_２）でも１６時間エージングさせた。実施例５及び６のエージングさせた触媒の２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を、２ｌ１４０ｋＷのＥｕｒｏ６（ＥＤＣ１７－ＥＴＫ ＳＧ）エンジンで、様々な温度、すなわち２００及び２３０で測定した。結果を図４に示す。

【0320】

実施例５及び６のエージングさせた触媒のアンモニア貯蔵能を、ＮＯｘ転化率の測定後、尿素噴射を停止した後に、異なる温度すなわち２００及び２３０℃で測定した。具体的には、測定されたアンモニア貯蔵能（触媒内に貯蔵されたアンモニア）は、尿素噴射を停止した後でも触媒から出るＮＯｘとＮＨ_３との反応総量に相当する。結果を図５に示す。

【0321】

図３から図５は、実施例５及び６の触媒が、様々な温度、すなわち２００、２３０及び６８０℃において、同等の触媒性能を呈することを示している。このように、実施例７は、酸性成分の前駆体、すなわちジルコニウムアセテートを使用することが、銅を含むゼオライト材料を含む触媒のスラリーを調製する際に、本出願の実施例の性能を比較した試験条件において、性能に関係しないことを明示している。

【0322】

比較例４：本発明によるものではない、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料の調製
スラリー１及びスラリー２を比較例１のように調製した。続いて、スラリー１とスラリー２を合わせた。得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがチャバザイトの質量に基づいて１質量％となるように計算した。さらに、得られたスラリーを１３０℃で１時間乾燥させ、４５０℃で２時間か焼して、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料８７．４質量％と、ジルコニア４．３質量％と、アルミナとシリカとの混合物８．４質量％とを含む粉末を得た。

【0323】

実施例８： 骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料の調製
スラリー１及びスラリー２の調製は、スラリー１のチャバザイトの量を、か焼後の最終粉末中のチャバザイトの量が粉末の質量に基づいて８７．２質量％になるように計算したこと、及びアルミナ＋シリカの量を、か焼後のアルミナ＋シリカの量が粉末の質量に基づいて８．５質量％になるように計算したことを除き、実施例１のように行った。続いて、スラリー１とスラリー２を合わせた。得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがチャバザイトの質量に基づいて１質量％となるように計算した。さらに、得られたスラリーを１３０℃で１時間乾燥させ、４５０℃で２時間か焼して、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料８７．２質量％と、ジルコニア４．３質量％と、アルミナとシリカとの混合物８．５質量％とを含む粉末を得た。

【0324】

比較例５：本発明によるものではない、骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料の調製
比較例５のゼオライト材料は、か焼後の銅の量が、チャバザイトの質量に基づいてＣｕＯとして計算して３．１７質量％となるように計算したこと、及び１３０℃で１時間乾燥させた後にか焼を行っていないことを除き、実施例８のゼオライト材料のように調製した。

【0325】

実施例９： 骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料の調製
実施例９のゼオライト材料は、１３０℃で１時間の乾燥の後、４５０℃で２時間のか焼工程を行ったことを除き、比較例５のゼオライト材料のように調製した。

【0326】

実施例１０： 骨格型ＣＨＡを有し且つ銅を含むゼオライト材料の調製
実施例１０のゼオライト材料は、か焼後の銅の合計量が、チャバザイトの質量に基づいてＣｕＯとして計算して３．３１質量％となるようにＣｕＯの量を計算したこと、及びジルコニウムアセテートを使用しなかったことを除き、実施例８のゼオライト材料のように調製した。

【0327】

実施例１１： アンモニア逆交換（ＢＥＸ）実験
実施例８、９及び１０のか焼したゼオライト材料、比較例４のか焼したゼオライト材料、及び比較例５の乾燥させたゼオライト材料に対して、アンモニア逆交換（ＢＥＸ）実験を行った。ＢＥＸ実験は、実施例８の出発材料（チャバザイトの質量に基づいてＣｕＯとして計算して１．３０質量％のＣｕ含有量を有するＣｕ－チャバザイト）に対しても行った。ＢＥＸ実験では、ゼオライト材料中の交換されたＣｕが除去され、残留Ｃｕは交換されていないＣｕＯである。残留Ｃｕ量はＩＣＰで決定し、アンモニア逆交換前後のＣｕ量のデルタが交換されたＣｕ量である。結果を以下の表２に示す。

【0328】

【表2】

【0329】

^＊ ゼオライト材料の質量に基づいてＣｕＯとして計算

【0330】

実施例６は、実施例８及び比較例４のゼオライト材料において、交換された銅の量がほぼ同じであることを示している。

【0331】

実施例１２： 拡散反射型赤外フーリエ変換分光法（ＤＲＩＦＴＳ）測定
ＭＣＴ（ＨｇＣｄＴｅ）検出器を備えたＴＨＥＲＭＯ ＮＩＣＯＬＥＴ及びＺｎＳｅ窓を備えたＨａｒｒｉｃｋ環境チャンバを用いて、拡散反射赤外フーリエ変換分光法（ＤＲＩＦＴＳ）測定を行った。比較例４及び５、実施例８～１０のゼオライト材料、及び実施例８の出発ゼオライト材料を、乳鉢と乳棒で微粉末に粉砕して、サンプルカップに入れた。この粉末を４０ｍＬ／分で流れるＡｒ中、４００℃で１時間脱水し、３０℃まで冷却した後、ＫＢｒを基準として使用し、スペクトルを記録した。ゼオライト材料中の銅種は、無秩序になったＴ－Ｏ－Ｔ結合（Ｓｉ－Ｏ－Ａｌ及びＳｉ－Ｏ－Ｓｉ）の振動をモニターすることで、赤外（ＩＲ）分光法によって、同定することができる。ゼオライト中のＴ－Ｏ－Ｔ結合の構造振動は、非対称振動モードでは１３００～１０００ｃｍ^－１に、対称振動モードでは８５０～７５０ｃｍ^－１にそれぞれ吸収ピークを有する。酸素環の非対称Ｔ－Ｏ－Ｔ振動の周波数はカチオンとの相互作用に敏感であるので、カチオンと相互作用するとＩＲバンドは典型的な１０００～１３００ｃｍ^－１（無秩序になっていない環に特徴的な位置）から約８５０～１０００ｃｍ^－１にシフトする。シフトしたバンドは、Ｔ－Ｏ－Ｔ非対称振動及び対称振動の２つの強いバンド間の透過窓に現れる。このようなシフトしたバンドの位置は、カチオンの特性に依存する。このような無秩序になったＴ－Ｏ－Ｔ結合の振動は、ゼオライト骨格構造のカチオン位置内に銅イオンが交換されたときに、骨格構造中の隣接する酸素原子と銅イオンとの間に強い相互作用が生じるために観測される。ピーク位置は、補償されたカチオンの状態とゼオライト骨格の構造に依存する。ピーク強度は、交換部位中の補償カチオンの量に依存する。図６にＴ－Ｏ－Ｔ結合のＤＲＩＦＴＳを示す。

【0332】

ピークフィッティングは、Ｏｒｉｇｉｎ９．１ソフトウェアで行った。ピークフィッティングでは、ピークをガウスピークとしてモデル化し、カイ二乗の許容値が１Ｅ－６に達するまでピークフィッティングの実行を行った。無秩序になったＴ－Ｏ－Ｔ結合の振動の吸収に起因する９００～９５５ｃｍ^－１の波長範囲のＩＲ信号は、ゼオライト材料中の交換された銅イオンに起因するものであった。９００ｃｍ^－１の波長に最大値を有する吸収ピークは、Ｃｕ^２＋による無秩序になったＴ－Ｏ－Ｔ結合の振動に起因するものであり、９５５ｃｍ^－１の波長に最大値を有する吸収ピークは、Ｃｕ（ＯＨ）^＋による無秩序になったＴ－Ｏ－Ｔ結合の振動に起因するものであった。ソフトウェアによるピークのデコンボリューションを可能にするために、波長９３５ｃｍ^－１のピーク位置を含めた。９５５～９００ｃｍ^－１の総ピーク面積は、ＣｕＯＨ^＋及びＣｕ^２＋を含む交換部位の交換された銅イオンの合計を示している。結果を以下の表３に示す。

【0333】

【表3】

【0334】

^＊９５５～９００ｃｍ^－１の範囲に最大値を有するすべての吸収ピークのもの

【0335】

表３に明示されるように、実施例８のゼオライト材料のＩＲスペクトルは、図６、７及び表３から分かるように、約９５５ｃｍ^－１に最大値を有する第１の吸収ピーク（Ｐ１）、及び約９００ｃｍ^－１に最大値を有する第２の吸収ピーク（Ｐ２）を含む。第１の吸収ピークのピーク面積の、第２の吸収ピークのピーク面積に対する比、Ｐ１：Ｐ２は、１．１７８：１（＝６６：５６）であった。第１の吸収ピーク（Ｐ１）のピーク面積は、９００～９５５ｃｍ^－１の範囲に最大値を有するすべての吸収ピークの総ピーク面積の４３．４２％を占めていた。第２の吸収ピーク（Ｐ２）のピーク面積は、９００～９５５ｃｍ^－１の範囲に最大値を有するすべての吸収ピークの総ピーク面積の３６．８４％を占めていた。これらの無秩序になった信号は、交換された銅イオンによるＴ－Ｏ－Ｔ結合の振動の吸収に起因するものである。実施例８のゼオライト材料中の交換された全銅イオンのうち３６．８４％がＣｕ（ＯＨ）^＋であったと考えられる。実施例８のゼオライト材料中の交換された全銅イオンのうち４３．４２％は、Ｃｕ^２＋であったと考えられる。

【0336】

比較例４のゼオライト材料のＩＲ信号は、図５及び表３から分かるように、約９５５ｃｍ^－１に最大値を有する第１の吸収ピーク（Ｐ１）、及び約９００ｃｍ^－１に最大値を有する第２の吸収ピーク（Ｐ２）を示している。第１の吸収ピークのピーク面積の、第２の吸収ピークのピーク面積に対する比、Ｐ１：Ｐ２は、１．６５：１（＝９１：５５）であった。第１の吸収ピーク（Ｐ１）のピーク面積は、９００～９５５ｃｍ^－１の範囲に最大値を有するすべての吸収ピークの総ピーク面積の５９．１％を占めていた。第２の吸収ピーク（Ｐ２）のピーク面積は、９００～９５５ｃｍ^－１の範囲に最大値を有するすべての吸収ピークの総ピーク面積の３５．７％を占めていた。これらの無秩序になった信号は、交換された銅イオンによるＴ－Ｏ－Ｔ結合の振動の吸収に起因するものである。比較例４のゼオライト材料中の交換された全銅イオンのうち３５．７％がＣｕ（ＯＨ）^＋であったと考えられる。比較例４のゼオライト材料中の交換された全銅イオンのうち５９．１％がＣｕ^２＋であったと考えられる。

【0337】

実施例９のゼオライト材料のＩＲスペクトルは、図６及び表３から分かるように、約９５５ｃｍ^－１に最大値を有する第１の吸収ピーク（Ｐ１）、及び約９００ｃｍ^－１に最大値を有する第２の吸収ピーク（Ｐ２）を含む。第１の吸収ピークのピーク面積の、第２の吸収ピークのピーク面積に対する比、Ｐ１：Ｐ２は、１．２７６：１（＝６０：４７）であった。実施例１０のゼオライト材料のＩＲスペクトルは、図６及び表３から分かるように、約９５５ｃｍ^－１に最大値を有する第１の吸収ピーク（Ｐ１）、及び約９００ｃｍ^－１に最大値を有する第２の吸収ピーク（Ｐ２）を含む。第１の吸収ピークのピーク面積の、第２の吸収ピークのピーク面積に対する比、Ｐ１：Ｐ２は、１．２６４：１（＝６７：５３）であった。

【0338】

比較例６： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製
スラリー１：
３３マイクロメートルのＤｖ５０を有するＣｕＯ粉末を水に加えた。ＣｕＯの量は、銅の合計量がＣｕＯとして計算して、か焼後のコーティング中で、チャバザイトの質量に基づいて４．１５質量％となるように計算した。得られた混合物を、粒子のＤｖ５０値が約２．５マイクロメートル、粒子のＤｖ９０値が約９マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。得られたスラリーは、前記スラリーの質量に基づいて５質量％の固形分を有していた。スラリーを形成するＣｕＯ含有混合物に、ジルコニウムアセテート水溶液を加えた。ジルコニウムアセテートの量は、ジルコニアの量がコーティング中で、ＺｒＯ_２として計算しチャバザイトの質量に基づいて５質量％となるように計算した。別途、Ｈ型－チャバザイト（Ｄｖ５０が１３マイクロメートル、ＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３が１８、平均結晶サイズが０．５マイクロメートル未満（ＳＥＭ分析）及びＢＥＴ比表面積が約５６０ｍ^２／ｇ）を水に加えて混合物を形成した。これは前記混合物の質量に基づいて３７質量％の固形分を有していた。Ｈ－チャバザイト混合物を、銅含有スラリーに混合した。チャバザイトの量は、か焼後のチャバザイトの担持量が、か焼後の触媒におけるコーティングの担持量の約８５％となるように計算した。得られたスラリーを、粒子のＤｖ９０値が約５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。

【0339】

スラリー２：
別途、水性スラリーを調製した。これは、前記スラリーの質量に基づいて３０質量％の固形分を有し、水とアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３が９４質量％、ＳｉＯ_２が６質量％、ＢＥＴ比表面積が１７３ｍ^２／ｇ、Ｄｖ９０が約１８マイクロメートル）とを含んでいた。アルミナ＋シリカの量は、か焼後のアルミナ＋シリカの量が、か焼後のチャバザイトの質量に基づいて１０質量％となるように計算した。この水性スラリーに酒石酸を添加した。

【0340】

続いて、スラリー１とスラリー２を合わせて、中間スラリーを形成した。

【0341】

さらに、別途、合成グラファイトの粉末（Ｄｖ５０が６．２マイクロメートル、Ｄｖ９０が１２．５マイクロメートル）を脱イオン水に３０分間分散させ、３５質量％の固形分を有する水性スラリーを形成した。合成グラファイトの量は、それが出発チャバザイト＋アルミナ－シリカの質量に基づいて１０質量％となるように計算した。この混合物を中間スラリーに加えた。

【0342】

得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがチャバザイトの質量に基づいて１．７質量％となるように計算した。得られた最終スラリーの固形分を、前記スラリーの質量に基づいて３７質量％に調整した。

【0343】

多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６０．５％、平均細孔径２０マイクロメートル、３５０ＣＰＳＩ及び壁厚０．３０ｍｍ（１３ｍｉｌ）、直径：５８ｍｍ^＊長さ：１５０．５ｍｍ）を、基材軸方向の長さの１００％にわたって入口端から出口端まで、最終スラリーで２回コーティングした。これを行うために、基材を最終スラリーに入口端から浸し、スラリーが基材の頂部に到達するまで浸した。さらに、圧力パルスを入口端に施与して、スラリーを基材に均一に広げた。さらに、コーティングした基材を１４０℃で３０分間乾燥させ、４５０℃で２時間か焼した。続いて、８００℃で３０分間のか焼を行った。これを１回繰り返した。か焼後の最終的なコーティング担持量は、チャバザイトの質量に基づいて、約２．０ｇ／ｉｎ^３であり、約１．７ｇ／ｉｎ^３のチャバザイト、０．１７ｇ／ｉｎ^３のアルミナ＋シリカ、約０．０８５ｇ／ｉｎ^３のジルコニア、及びＣｕＯとして計算される４．１５質量％のＣｕを含んでいた。ＣｕＯとして計算される、コーティングされた基材に含まれるゼオライト材料に含まれる銅の、スラリー１で使用したゼオライト材料（出発ゼオライト材料）中に含まれる銅に対する、質量比は、約１：０であった。

【0344】

実施例１３： 銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製
実施例１３．１、１３．２及び１３．３の触媒は、スラリー１中のＨ型－ＣＨＡの代わりに前交換したＣｕ－ＣＨＡを使用したことを除き、比較例６の触媒のように調製した（下記表４参照）。前交換したＣｕ－ＣＨＡは、参照実施例４のように調製した。

【0345】

【表4】

【0346】

^＊ゼオライト材料の質量に基づいて、ＣｕＯとして計算した質量％
^＊＊Ｃｕ（ｃ）：コーティングされた基材中のＣｕ含有量／Ｃｕ（ｓ）：出発ゼオライト材料中のＣｕ含有量

【0347】

実施例１４： 比較例６及び実施例１３．１～１３．３の触媒の性能評価－ＮＯ_ｘ転化率及び背圧
すべての触媒を、エージングオーブン中８００℃の水熱条件（１０％のＨ_２Ｏ、２０％のＯ_２及び７０％のＮ_２）で１６時間、エージングさせた。

【0348】

比較例６及び実施例１３．１～１３．３のエージングさせた触媒の最大ＮＯ_ｘ転化率を、Ｅｕｒｏ６の１４０ｋＷエンジン（２．０Ｌ、４気筒）を備えたエンジンベンチで、様々な温度、すなわち２１６、２３５、６３５℃で定常状態の条件で測定した。結果を図８に示す。

【0349】

図８から分かるように、実施例１３．１～１３．３のエージングさせた触媒は、ゼオライト材料のＨ型から出発するｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換法（ＩＳＩＥ）のみで調製した比較例６のエージングさせた触媒と比較して、２１６℃及び２３５℃で改善されたＮＯ_ｘ転化率を示した。特に、実施例１３．３のエージングさせた触媒は、前交換していない出発物質を使用した比較例のエージングさせた触媒で得られたものよりも約７％高いＮＯ_ｘ転化率を示した。図９は、液相イオン交換法を使用した前担持した（pre-loaded）銅とＮＯｘ転化率との相関を示した。さらに、実施例１３．２のエージングさせた触媒は、比較例６のエージングさせた触媒と比較して、６３５℃でも改善されたＮＯ_ｘ転化率を示した。

【0350】

このように、本発明により調製した触媒は、エージング条件下で改善された触媒活性を提供することが明示された。このように、本実施例は、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための本発明の方法を使用すること、すなわち、前交換したゼオライト材料に、特定のｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換（ＩＳＩＥ）法を使用することにより、前記触媒の触媒活性及びその熱安定性を改善することができることを明示している。

【0351】

さらに、比較例６及び実施例１３．１～１３．３で得られた触媒の背圧を、自社設計の測定装置で測定した。６５ｍ^３／ｈの体積流量で記録した背圧データを下記の表５に報告する。

【0352】

【表5】

【0353】

比較例７： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製
スラリー１：
３３マイクロメートルのＤｖ５０を有するＣｕＯ粉末を水に加えた。ＣｕＯの量は、銅の合計量がＣｕＯとして計算して、か焼後のコーティング中で、チャバザイトの質量に基づいて４．３４質量％となるように計算した。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が約５．５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。得られたスラリーは、前記スラリーの質量に基づいて５質量％の固形分を有していた。スラリーを形成するＣｕＯ含有混合物に、ジルコニウムアセテート水溶液を加えた。ジルコニウムアセテートの量は、ジルコニアの量がコーティング中で、ＺｒＯ_２として計算しチャバザイトの質量に基づいて５質量％となるように計算した。別途、Ｈ型－チャバザイト（Ｄｖ５０が１３マイクロメートル、ＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３が１８、平均結晶サイズが０．５マイクロメートル未満（ＳＥＭ分析）及びＢＥＴ比表面積が約５６０ｍ^２／ｇ）を水に加えて混合物を形成した。これは前記混合物の質量に基づいて３７質量％の固形分を有していた。Ｈ－チャバザイト混合物を、銅含有スラリーに混合した。チャバザイトの量は、か焼後のチャバザイトの担持量が、か焼後の触媒におけるコーティングの担持量の約８５％となるように計算した。得られたスラリーを、粒子のＤｖ９０値が約５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。

【0354】

スラリー２：
別途、水性スラリーを調製した。これは、前記スラリーの質量に基づいて３０質量％の固形分を有し、水とアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３が９４質量％、ＳｉＯ_２が６質量％、ＢＥＴ比表面積が１７３ｍ^２／ｇ、Ｄｖ９０が約１８マイクロメートル）とを含んでいた。アルミナ＋シリカの量は、か焼後のアルミナ＋シリカの量が、か焼後のチャバザイトの質量に基づいて１０質量％となるように計算した。

【0355】

続いて、スラリー１とスラリー２を合わせた。得られたスラリーに酢酸を加えた。酢酸の量は、それがチャバザイトの質量に基づいて１．７質量％となるように計算した。得られた最終スラリーの固形分を、前記スラリーの質量に基づいて３２質量％に調整した。

【0356】

多孔質のコーティングされていないウォールフローフィルター基材であるシリコンカーバイド（平均気孔率６０．５％、平均細孔径２０マイクロメートル、３５０ＣＰＳＩ及び壁厚０．３３ｍｍ（１３ｍｉｌ）、直径：５８ｍｍ^＊長さ：１５０．５ｍｍ）を、基材軸方向の長さの１００％にわたって入口端から出口端まで、最終スラリーで２回コーティングした。これを行うために、基材を最終スラリーに入口端から浸し、スラリーが基材の頂部に到達するまで浸した。さらに、圧力パルスを入口端に施与して、スラリーを基材に均一に広げた。さらに、コーティングした基材を１４０℃で３０分間乾燥させ、４５０℃で１時間か焼した。これを１回繰り返した。か焼後の最終的なコーティング担持量は、チャバザイトの質量に基づいて、約２．０ｇ／ｉｎ^３であり、約１．７ｇ／ｉｎ^３のチャバザイト、０．１７ｇ／ｉｎ^３のアルミナ＋シリカ、約０．０８５ｇ／ｉｎ^３のジルコニア、及びＣｕＯとして計算される４．３４質量％のＣｕを含んでいた。ＣｕＯとして計算される、コーティングされた基材に含まれるゼオライト材料に含まれる銅の、スラリー１で使用したゼオライト材料（出発ゼオライト材料）中に含まれる銅に対する、質量比は、約１：０であった。

【0357】

比較例８： 本発明によるものではない、銅を含有するゼオライト材料を含む触媒の調製
比較例８の触媒は、ゼオライト出発材料が、Ｈ型－ＣＨＡの代わりにスラリー１中に使用したＮＨ_４型－ＣＨＡであったことを除き、比較例７の触媒のように調製した。

【0358】

比較例９： 本発明によるものではない、銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製
比較例９の触媒は、スラリー１を以下のように調製したことを除き、比較例７の触媒のように調製した。

【0359】

スラリー１：
ジルコニウムアセテート水溶液を、Ｃｕ－ＣＨＡゼオライト材料（Ｄｖ５０が１３マイクロメートル、ＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３が１８、平均結晶サイズが０．５マイクロメートル未満（ＳＥＭ分析）及びＢＥＴ比表面積が約５６０ｍ^２／ｇ）（このＣｕ－ＣＨＡゼオライト材料は、参照実施例４のように調製した（ＬＰＩＥ））に水中で加え、混合物を形成した。これは前記混合物の質量に基づいて３７質量％の固形分を有していた。ジルコニウムアセテートの量は、ジルコニアの量がコーティング中で、ＺｒＯ_２として計算しチャバザイトの質量に基づいて５質量％となるように計算した。チャバザイトの量は、か焼後のチャバザイトの担持量が、か焼後の触媒におけるコーティングの担持量の約８５％となるように計算した。得られたスラリーを、粒子のＤｖ９０値が約５マイクロメートルとなるように、連続粉砕装置を使用して粉砕した。

【0360】

実施例１５： 銅を含むゼオライト材料を含む触媒の調製
実施例１５．１及び１５．２の触媒は、スラリー１中のＨ型－ＣＨＡの代わりに前交換したＣｕ－ＣＨＡを使用したことを除き、比較例７の触媒のように調製した（下記表６参照）。前交換したＣｕ－ＣＨＡは、参照実施例４のように調製した。

【0361】

【表6】

【0362】

^＊ゼオライト材料の質量に基づいて、ＣｕＯとして計算した質量％
^＊＊Ｃｕ（ｃ）：コーティングされた基材中のＣｕ含有量／Ｃｕ（ｓ）：出発ゼオライト

【0363】

材料中のＣｕ含有量
実施例１６： 比較例７～９及び実施例１５の触媒の性能評価－ＮＯ_ｘ転化率
すべての触媒を、エージングオーブン中８００℃の水熱条件（１０％のＨ_２Ｏ、２０％のＯ_２及び７０％のＮ_２）で１６時間、エージングさせた。

【0364】

比較例７～９及び実施例１５のエージングさせた触媒の最大ＮＯ_ｘ転化率を、Ｅｕｒｏ６の１４０ｋＷエンジン（２．０Ｌ、４気筒）を備えたエンジンベンチで、様々な温度、すなわち２０８及び２３８℃で定常状態の条件で測定した。結果を図１０に示す。

【0365】

図１０から分かるように、実施例１５．１のエージングさせた触媒は、比較例７～９のエージングさせた触媒と比較して、２３８℃で改善されたＮＯ_ｘ転化率を示した。これは、銅で前交換した（ＬＰＩＥ）ゼオライト材料を使用する改善された挙動を裏付けている。比較例９に示すように、ＬＰＩＥにより銅含有量をさらになお増加させると、活性の降下が起こる。実施例１５．１及び１５．２のエージングさせた触媒は、比較例のエージングさせた触媒で得られたものよりも高いＮＯ_ｘ転化率を２０８℃で示す。

【0366】

このように、実施例１６は、本発明により調製した触媒が改善された触媒活性を提供することを明示している。このように、本実施例は、銅を含むゼオライト材料を含む触媒を調製するための、特許請求する方法を使用すること、すなわち、特定のｉｎ－ｓｉｔｕイオン交換法を使用することにより、前記触媒の触媒活性、及びその熱安定性の改善が可能であることを明示している。

【0367】

図面の簡単な説明
図１は、エージング（８００℃で水熱エージング）した実施例１、比較例１及び２の触媒の、様々な温度、すなわち２００、２３０、６００及び６５０℃での、２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を示す。

【0368】

図２は、エージング（８５０℃で水熱エージング）した実施例１、比較例１及び２の触媒の、様々な温度、すなわち２００、２３０、６００及び６５０℃での、２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を示す。

【0369】

図３は、エージングした実施例５及び６の触媒の、様々な温度、すなわち２００、２３０及び６８０℃での、ＮＯｘ転化率を示す。

【0370】

図４は、エージングした実施例５及び６の触媒の、様々な温度、すなわち２００及び２３０℃での、２０ｐｐｍのＮＨ_３スリップにおけるＮＯｘ転化率を示す。

【0371】

図５は、エージングした実施例５及び６の触媒の、様々な温度、すなわち２００及び２３０℃におけるアンモニア貯蔵能を示す。

【0372】

図６は、実施例８、実施例８の出発材料及び比較例４のＴ－Ｏ－Ｔ結合ＤＲＩＦＴＳを示す。

【0373】

図７は、実施例８の第１の吸収ピークの下と第２の吸収ピークの下のピーク面積を用いたピークフィッティング分析（デコンボリューション図）を示す。

【0374】

図８は、エージング（８００℃で水熱エージング）した比較例６及び実施例１３．１～１３．３の触媒の、様々な温度、すなわち２１３、２３５、６３５℃での、最大時のＮＯｘ転化率を示す。

【0375】

図９は、エージング（８００℃で水熱エージング）した比較例６及び実施例１３．１～１３．３の触媒の、様々なＣｕＯ含有量（液相イオン交換法プロセスで添加）、すなわち、全体のＣｕＯ担持量が一定（４．１５％）であるのに対して、０％（比較例６）、１．１３％、１．７５％及び２．３８％のＣｕＯでの、２３５℃におけるＮＯｘ転化率を示す。

【0376】

図１０は、エージング（８００℃で水熱エージング）実施例２の触媒の、様々な温度、すなわち２０８及び２３８℃での、最大時のＮＯｘ転化率を示す。

【0377】

引用した文献
－ ＷＯ２０１８／１０１７１８Ａ１
－ ＵＳ８，２９３，１９９Ｂ２

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】