特許 7604414 アンチモンイオンの分析方法、５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具及びアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-13

(45)【発行日】2024-12-23

(54)【発明の名称】アンチモンイオンの分析方法、５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具及びアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具

(51)【国際特許分類】

   G01N 31/00 20060101AFI20241216BHJP

【ＦＩ】

G01N31/00 T

G01N31/00 U

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2022041804

(22)【出願日】2022-03-16

(65)【公開番号】P2023136279

(43)【公開日】2023-09-29

【審査請求日】2024-02-29

(73)【特許権者】

【識別番号】000003078

【氏名又は名称】株式会社東芝

(74)【代理人】

【識別番号】100119035

【弁理士】

【氏名又は名称】池上 徹真

(74)【代理人】

【識別番号】100141036

【弁理士】

【氏名又は名称】須藤 章

(72)【発明者】

【氏名】沖 充浩

(72)【発明者】

【氏名】盛本 さやか

【審査官】小澤 理

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－２５７８０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－３１７２０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－１２２００９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５７－０６９２４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１８５７３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０２１／００５４２６９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】小山和也、外2，"硫酸-硫酸銅水溶液におけるアンチモンの酸化"，千葉工業大学研究報告，2015年，Vol.62，p.19-22,

【文献】"銅及び銅合金中のアンチモン定量方法"，日本産業規格，H 1072，1999年，p1-10

【文献】YAMAMOTO, T. et al.，Flow Chemiluminescence Determination of Antimony(III,V) Using a Rhodamine B-Cetyltrimethylammonium Chloride Reversed Micelle System Following Liquid-Liquid Extraction，ANALYTICAL SCIENCES，2013年，Vol.29，p.73-77，doi: 10.2116/analsci.29.73

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０１Ｎ ３１／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１分析溶液又は第２分析溶液を用い、前記第１分析溶液は３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含み、前記第２分析溶液は第１の酸と前記第１分析溶液が混合された溶液であり、前記第１分析溶液又は前記第２分析溶液と第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化された［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程と、
前記第３分析溶液と第１有機溶媒を混合して有機相である第４分析溶液と水相に相分離させて前記第４分析溶液を得る工程と、
前記第４分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第５分析溶液を得る工程と、
前記第５分析溶液の色から前記第１分析溶液中の前記５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程と、を含み、
前記第１分析溶液に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であり、
前記第１の酸に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であり、
前記第２の酸に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であり、
前記第４分析溶液を得る工程において、撹拌後の溶液を４０℃以上７０℃以下の温度で静置して相分離させるアンチモンイオンの分析方法。

【請求項2】

前記第１分析溶液のｐＨは、－１以上３以下であり、
前記第２分析溶液のｐＨは、－１以上３以下である請求項１に記載のアンチモンイオンの分析方法。

【請求項3】

前記第１の酸は、２ｍｏｌ／Ｌ以上１２ｍｏｌ／Ｌ以下の塩酸及び／又は２ｍｏｌ／Ｌ以上１８ｍｏｌ／Ｌ以下の硫酸を含む請求項１又は２に記載のアンチモンイオンの分析方法。

【請求項4】

前記第２の酸は、２ｍｏｌ／Ｌ以上１２ｍｏｌ／Ｌ以下の塩酸を含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載のアンチモンイオンの分析方法。

【請求項5】

前記第１分析溶液又は前記第２分析溶液と第３の酸を混合して３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに酸化された第６分析溶液を得る工程と、
前記第６分析溶液と第４の酸を混合して前記第１分析溶液に含まれていた5価のアンチモンイオン及び前記第１分析溶液に含まれていた3価のアンチモンイオンが酸化された5価のアンチモンイオンがクロロ化された[ＳｂＣｌ_６]^－イオンを含む第７分析溶液を得る工程と、
前記第７分析溶液と第２有機溶媒を混合して第２有機相である第８分析溶液と水相に相分離させて前記第８分析溶液を得る工程と、
前記第８分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第９分析溶液を得る工程と、
前記第９分析溶液の色から前記第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する工程と、
前記第５分析溶液の色と前記第９分析溶液の色を比較して前記第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオン濃度を評価する工程と、を含み、
前記第３の酸は、硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群より選ばれる１種以上を含む請求項１ないし４のいずれか１項に記載のアンチモンイオンの分析方法。

【請求項6】

前記第３の酸の硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１．０ｍｏｌ／Ｌ以下である請求項５に記載のアンチモンイオンの分析方法。

【請求項7】

請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記第１の酸を含む第１容器と、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記第２の酸を含む第２容器と、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記第１有機溶媒を含む第３容器と、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記呈色液を含む第４容器と、
を含む５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具。

【請求項8】

請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記第１の酸を含む第１容器と、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記第２の酸を含む第２容器と、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記第１有機溶媒を含む第３容器と、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の前記呈色液を含む第４容器と、
請求項５又は６に記載の前記第３の酸を含む第５容器と、
請求項５又は６に記載の前記第４の酸を含む第６容器と、
請求項５又は６に記載の前記第２有機溶媒を含む第７容器と、
を含むアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明の実施形態は、アンチモンイオンの分析方法、５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具及びアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、化学物質の規制が厳しくなっており、電気電子機器等を製造する企業として、製品に用いる構成材料中の化学物質の管理は非常に重要となってくる。

【0003】

酸化アンチモンは、ガラスの清澄剤や樹脂の難燃剤などに使用されている。アンチモンは価数によって毒性が異なるため、アンチモンを価数別に分析を行える方法が求められている。

【0004】

蛍光Ｘ線分析によって、アンチモン濃度を求めることはできるが価数別な評価を行なうことができないため、価数別に濃度を評価したい場合に蛍光Ｘ線分析は適さない。

【0005】

アンチモンを価数別に分析するには水素化物発生ICP質量分析法（HG-ICP/MS）などを用いる。しかし、このような装置は大がかりでありスクリーニング手法としては適しておらず、簡便な分析が行える価数別のスクリーニング手法が求められる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１１－１８５７３０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の実施形態は、簡便なアンチモンの分析方法、５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具及びアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

実施形態のアンチモンの分析方法は、第１分析溶液又は第２分析溶液を用い、第１分析溶液は３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含み、第２分析溶液は第１の酸と第１分析溶液が混合された溶液であり、第１分析溶液又は第２分析溶液と第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化された［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程と、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合して有機相である第４分析溶液と水相に相分離させて第４分析溶液を得る工程と、第４分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第５分析溶液を得る工程と、第５分析溶液の色から第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程と、を含む。第１分析溶液に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下である。第１の酸に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下である。第２の酸に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下である。第４分析溶液を得る工程において、撹拌後の溶液を４０℃以上７０℃以下の温度で静置して相分離させる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】実施形態に関わるフローチャート。

【図2】実施形態の５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具の模式図。

【図3】実施形態のアンチモンの価数の評価に関わるスペクトル図。

【図4】実施形態に関わるフローチャート。

【図5】実施形態の検査用具及びアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、図面を参照しながら、好適な一実施形態について詳細に説明する。実施形態において、特に条件が書かれていなければ２５℃で大気圧（１００［ｋＰａ］）で実施される際の条件である。以下の工程において、各溶液は全量を用いてもよいし、一部の量を用いてもよい。

【0011】

（第１実施形態）
第１実施形態の分析方法は、図１の実施形態に関わるフローチャートに示すように３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含む第１分析溶液又は第１の酸と第１分析溶液が混合された第２分析溶液と第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化され［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程（Ｓ０１）と、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合して有機相である第４分析溶液と水相に相分離させて第４分析溶液を得る工程（Ｓ０２）と、第４分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第５分析溶液を得る工程（Ｓ０３）と、第５分析溶液の色から第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ０４）と、を含む。

【0012】

第１実施形態の分析方法においては、第１の酸を含む第１容器１と、第２の酸を含む第２容器２と、第１有機溶媒を含む第３容器３と、呈色液を含む第４容器４と、を含む５価のアンチモンイオンの分析に用いられる検査用具１００が用いられることが好ましい。図２に第１実施形態の検査用具１００の模式図を示す。図２の模式図には検査用具１００を用いた５価のアンチモンイオンの分析手順も簡略的に示している。図２において、第１の酸と第１分析溶液の混合が省略される場合があるため、第１容器１からの矢印は破線で示している。

【0013】

第１容器１、第２容器２、第３容器３及び第４容器４は、ガラス又は合成樹脂の容器であることが好ましい。各容器は、瓶形状を有していてもよいしチューブ形状を有していてもよい。各容器には、開口部が設けられている。開口部には、溶液の漏れを防ぐための弁が設けられていたり、蓋が設けられたりしている。各溶液は、ピペット、スポイト及びシリンジのいずれかを用いて別の溶液に移すことができる。

【0014】

３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含む第１分析溶液又は第１の酸と第１分析溶液が混合された第２分析溶液と第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化された［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程（Ｓ０１）について説明する。この工程（Ｓ０１）を言い換えると、第１分析溶液又は第２分析溶液を用い、第１分析溶液は３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含み、第２分析溶液は第１の酸と第１分析溶液が混合された溶液であり、第１分析溶液又は第２分析溶液を第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化され［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程となる。

【0015】

この工程では、分析対象である第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンがクロロ化される。３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含む第１分析溶液又は第１の酸と第１分析溶液が混合された第２分析溶液と第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化された［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程（Ｓ０１）を第１工程と略記する場合がある。クロロ化されたアンチモンイオンとは、アンチモンイオンに塩化物イオンが配位した状態のものを表している。

【0016】

第１工程においては、第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化させないで（実質的に酸化させないで）、第１分析溶液に含まれていた５価のアンチモンイオンがクロロ化された第３分析溶液が得られる。

【0017】

第１分析溶液は、３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含む溶液である。第１分析溶液は、樹脂や金属などの試料を溶解又は試料からアンチモンを抽出するなどして得られた溶液である。分析対象の試料中のアンチモンの評価を実施形態で行なうことができる。

【0018】

第１分析溶液には、アンチモンイオンと酸の他に水を含む。第１分析溶液には、アンチモンイオン、酸及び水の他に、他の金属イオンなどが含まれていてもよい。第１分析溶液には、アンチモンイオンの分析を阻害する可能性のある金、タリウム及びガリウムからなる群より選ばれる１種以上は、第１分析溶液のアンチモンイオン濃度［ｍｏｌ％］の１％以上含まれないことが好ましく、全く含まれないことがより好ましい。

【0019】

第１工程において、第１分析溶液又は第１の酸と第１分析溶液が混合された第２分析溶液を第２の酸と混合する。第２の酸と混合する対象は、第１分析溶液又は第１の酸と第１分析溶液が混合された第２分析溶液である。

【0020】

第１工程において溶液のｐＨが高いとアンチモンイオンのクロロ化が進まないため、第１分析溶液又は第２分析溶液はｐＨが低いことが好ましい。第１分析溶液のｐＨが高ければ第１の酸を第１分析溶液と混合することが好ましい。

【0021】

第１分析溶液のｐＨは、３以下であることが好ましい。第１分析溶液のｐＨの下限は特に限定されず、第１分析溶液のｐＨは－１（マイナス いち）以上３以下が好ましい。ｐＨが３より高い第１分析溶液は、第２の酸と混合される。第１分析溶液のｐＨが３より高い場合は、第１の酸とｐＨが３より高い第１分析溶液を混合して、ｐＨが３以下の第２分析溶液を得る。第２分析溶液のｐＨの下限は特に限定されず、第１分析溶液のｐＨは、－１以上３以下が好ましい。

【0022】

第１分析溶液中に硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群より選ばれる１種以上が含まれると、第１分析溶液中の３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに酸化される。本発明者らの実験によって、硝酸も３価のアンチモンの酸化剤であることがわかった。また、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）は既知の強力な酸化剤である。

【0023】

そこで、第１分析溶液の硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の全てが全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0024】

第１分析溶液の硝酸濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0025】

第１分析溶液の硝酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0026】

第１分析溶液の硫酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硫酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0027】

第１実施形態では、第１分析溶液中に含まれる５価のアンチモンイオンの濃度を評価することから、第１分析溶液中の３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化させる酸が第１分析溶液中に含まれることは好ましくない。３価のアンチモンイオンを５価に酸化させずに分析をすることで、第２実施形態において価数別のアンチモンの分析が可能になる。第１分析溶液に硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群から選ばれる１種以上が含まれていれば、一部の３価のアンチモンイオンは５価のアンチモンイオンに価数変化しており、価数別の分析が困難になる。

【0028】

第１の酸は、３価のアンチモンイオンを酸化させず（５価のアンチモンイオンに価数変化させず）に第１分析溶液のｐＨを下げることができる。第１の酸のｐＨが低いと第１分析溶液のｐＨを下げるために多くの第１の酸を用いることになり、５価のアンチモンイオンの濃度評価をする際に対象の溶液に含まれるアンチモンイオンの濃度が低くなってしまう。そこで、第１の酸のｐＨは、３以下が好ましく、１以下がより好ましい。

【0029】

第１の酸は、塩酸、硫酸、過酸化水素酸及び過塩素酸からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましく、塩酸又は硫酸であることがより好ましく、塩酸及び硫酸であることがさらにより好ましい。第１の酸は、２ｍｏｌ／Ｌ以上１２ｍｏｌ／Ｌ以下の塩酸及び／又は２ｍｏｌ／Ｌ以上１８ｍｏｌ／Ｌ以下の硫酸を含むことが好ましい。塩酸又は硫酸が含まれている場合、前述のモル濃度は塩酸単体、硫酸単体で満たしてもよいし、塩酸と硫酸のモル濃度の合計でもよい。

【0030】

前述の理由により第１の酸に含まれる硝酸濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0031】

前述の理由により第１の酸に含まれる硝酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0032】

前述の理由により第１の酸に含まれる硫酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硫酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0033】

第１分析溶液と第１の酸の混合体積比率（［第１の酸の量］／［第１分析溶液の量］）は、１以上１００以下であることが好ましく、５以上２０以下がより好ましい。

【0034】

第１の酸に複数種類の酸が含まれる場合、１種又は複数種の酸を別々に第１分析溶液と混合してもよい。例えば、第２の酸に塩酸と硫酸が含まれ、第１分析溶液と混合する場合、第１分析溶液と硫酸を混合してから、第１分析溶液と硫酸を混合した溶液と塩酸を混合してもよい。

【0035】

第１工程において、第１分析溶液と第１の酸を混合する際の第１分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0036】

第１工程において、第１分析溶液と第１の酸を混合する際の第１の酸の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。
第１工程において、第１分析溶液と第１の酸を混合した後の第２分析溶液の温度が１０℃以上３０℃以下になることが好ましい。第２分析溶液の温度が前述の範囲であれば、第1分析溶液の温度と第１の酸の温度は問わない。

【0037】

第１工程において、第１分析溶液と第１の酸を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。

【0038】

第２の酸を第１分析溶液又は第２分析溶液と混合して、第３分析溶液が得られる。第３分析溶液中のアンチモンイオンは、クロロ化されている。具体的には、第３分析溶液中の３価のアンチモンイオンは、Ｓｂ^３－として存在し、５価のアンチモンイオンは、［ＳｂＣｌ_６］^－として存在する。

【0039】

第２の酸は、少なくとも塩酸を含むことが好ましい。第２の酸に塩酸が含まれることで、第３分析溶液のｐＨを低くし又は低いｐＨを維持し、過剰な塩化物イオンを第１分析溶液又は第２分析溶液に供給することができる。ｐＨが低く、アンチモンイオンに対して過剰な塩化物イオンが存在している溶液中で３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンのクロロ化は進行し安定する。

【0040】

なお、第１分析溶液及び第２分析溶液中のアンチモンイオンも一部クロロ化されている場合がある。第２の酸を第１分析溶液又は第２分析溶液と混合することで、溶液中の塩酸（塩化物イオン）が確実に過剰になり、アンチモンイオンのクロロ化が促進されて第３分析溶液中でＳｂ^３－と［ＳｂＣｌ_６］^－は安定して存在している。

【0041】

第２の酸には、塩酸の他に硫酸、過酸化水素酸及び過塩素酸からなる群より選ばれる１種以上の酸が含まれることが好ましい。

【0042】

第２の酸は、２ｍｏｌ／Ｌ以上１２ｍｏｌ／Ｌ以下の塩酸を含むことが好ましい。

【0043】

第２の酸に含まれる酸のうち塩酸の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）は塩酸以外の酸の総濃度（ｍｏｌ／Ｌ）以上であることが好ましく、塩酸以外の酸の総濃度（ｍｏｌ／Ｌ）の２倍以上であることがより好ましく、塩酸以外の酸の総濃度（ｍｏｌ／Ｌ）の５倍以上であることがさらにより好ましい。

【0044】

第２の酸中に硝酸、硝酸セリウム及び硫酸セリウムからなる群より選ばれる１種以上が含まれると、第１工程において、第１分析溶液中の３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに酸化される。第１実施形態では、第１分析溶液中に含まれる５価のアンチモンイオンの濃度を評価することから、第１分析溶液中の３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化させる酸が第２の酸中に含まれることは好ましくない。

【0045】

前述の理由により第２の酸に含まれる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0046】

前述の理由により第２の酸に含まれる硝酸濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0047】

前述の理由により第２の酸に含まれる硝酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硝酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0048】

前述の理由により第２の酸に含まれる硫酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．１ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．００ｍｏｌ／Ｌ以上０．０２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、硫酸セリウム（ＩＶ）が全く含まれない（０．００ｍｏｌ／Ｌ）ことがさらにより好ましい。

【0049】

第２の酸に複数種類の酸が含まれる場合、１種又は複数種の酸を別々に第１分析溶液又は第２分析溶液と混合してもよい。例えば、第２の酸に塩酸と硫酸が含まれ、第２の酸を第１分析溶液と混合する場合、第１分析溶液と硫酸を混合してから、第１分析溶液と硫酸を混合した溶液と塩酸を混合してもよい。

【0050】

第１分析溶液と第２の酸の混合体積比率（［第２の酸の量］／［第１分析溶液の量］）は、１以上１００_以下であることが好ましく、５以上２０以下がより好ましい。第１分析溶液中のアンチモンイオン濃度が未知であっても上記範囲の第２の酸を用いることで十分な塩化物イオンを第１分析溶液に供給することができる。

【0051】

第２分析溶液と第２の酸の混合体積比率（［第２の酸の量］／［第２分析溶液の量］）は、１以上１００以下であることが好ましく、５以上２０以下がより好ましい。第２分析溶液中のアンチモンイオン濃度が未知であっても上記範囲の第２の酸を用いることで十分な塩化物イオンを第２分析溶液に供給することができる。

【0052】

第１工程において、第１分析溶液と第２の酸を混合する際の第１分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0053】

第１工程において、第１分析溶液と第２の酸を混合する際の第２の酸の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0054】

第１工程において、第１分析溶液と第２の酸を混合した後の第３分析溶液の温度が１０℃以上３０℃以下になることが好ましい。第３分析溶液の温度が前述の範囲であれば、第1分析溶液の温度と第２の酸の温度は問わない。

【0055】

第１工程において、第１分析溶液と第２の酸を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。

【0056】

第１工程において、第２分析溶液と第２の酸を混合する際の第２分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0057】

第１工程において、第２分析溶液と第２の酸を混合する際の第２の酸の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0058】

第１工程において、第２分析溶液と第２の酸を混合した後の第３分析溶液の温度が１０℃以上３０℃以下になることが好ましい。第３分析溶液の温度が前述の範囲であれば、第２分析溶液の温度と第２の酸の温度は問わない。

【0059】

第１工程において、第２分析溶液と第２の酸を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。

【0060】

第３分析溶液と第１有機溶媒を混合して相分離させた第１有機相である第４分析溶液を得る工程（Ｓ０２）について説明する。この工程では、第３分析溶液に第１有機溶媒を混合して混合された溶液を有機相である第４分析溶液と水相に相分離させて第４分析溶液を得る。第３分析溶液に第１有機溶媒を混合して混合された溶液を有機相である第４分析溶液と水相に相分離させて第４分析溶液を得る工程（Ｓ０２）を第２工程と略記する場合がある。

【0061】

クロロ化したアンチモンイオンは、親油性であるため第１有機溶媒を用いることでアンチモンイオンを分離させることができる。第１有機溶媒を用いて第３分析溶液を相分離させると有機相（第１有機相）である第４分析溶液と水相である第１水相に分離する。

【0062】

クロロ化したアンチモンイオンは加水分解し易いため、［ＳｂＣｌ_６］^－をＨＳｂＣｌ_６分子として第１有機相に抽出することが分析精度を高める観点から好ましい。

【0063】

第１有機溶媒としては、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、１－オクタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン及びヘキサンからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル及びジブチルエーテルからなる群より選ばれる１種がより好ましく、ジイソプロピルエーテルがさらにより好ましい。これらの有機溶媒を用いることで、ＨＳｂＣｌ_６分子としてアンチモンイオンを第１有機相に抽出することができる。

【0064】

第１水相には、第１分析溶液、第１の酸、第２の酸に含まれていた酸などが含まれる。第１水相は、第１実施形態の分析対象の溶液ではないため、第１有機相と第１水相を別の容器に分けるか、第１水相を除去することが好ましい。第１水相にアンチモンイオン以外の分析対象物が含まれる場合は、第１水相を他の分析に用いることが出来る。

【0065】

第２工程において、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合する際の第３分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0066】

第２工程において、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合する際の第１有機溶媒の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0067】

第２工程において、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合した後の第４分析溶液の温度が１０℃以上３０℃以下になることが好ましい。第４分析溶液の温度が前述の範囲であれば、第３分析溶液の温度と第１有機溶媒の温度は問わない。

【0068】

第２工程において、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。第２工程においては、激しく撹拌することが好ましい。そこで、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合して撹拌する際の第３分析溶液と第１有機溶媒を混合した溶液の流速は、０．１ｍ／ｓ以上１ｍ／ｓ以下が好ましい。この流速で第３分析溶液と第１有機溶媒を混合した溶液（溶液Ａ）を収容した容器の壁面に向かって溶液Ａが当たる様に上下左右方向に複数回、具体的には、１０回以上５０回以下撹拌することが好ましい。撹拌時間は、０．５分以上３分以下が好ましい。第２工程において、第３分析溶液と第１有機溶媒を撹拌する際の溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0069】

第２工程において、撹拌後の溶液を４０℃以上７０℃以下の温度で０．５分以上３分以下静置して溶液を相分離させることが好ましい。

【0070】

クロロ化したアンチモンイオンの加水分解を抑制する観点から、第１工程から第２工程に移行する際に、第３分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましく、この温度で１０分以内に第２工程を行なうことが好ましい。また、同観点から、第１工程から第２工程に至る過程において、第３分析溶液に水酸化ナトリウムなどのアルカリ性溶液及び塩素ガス及び等を添加することは好ましくない。また、同観点から、第１工程を終えてから、１０℃以上３０℃以下であり、かつ、０分以上１０分以内に不可避的な混入を除き何も第３分析溶液に添加しないで第２工程を行なうことが好ましい。

【0071】

第４分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第５分析溶液を得る工程（Ｓ０３）について説明する。この工程では、第４分析溶液と呈色液を混合する。第１分析溶液に５価のアンチモンイオンが含まれると、第５分析溶液の溶液の色が変化する。第４分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第５分析溶液を得る工程（Ｓ０３）を第３工程と略記する場合がある。

【0072】

呈色液は、例えば、０．０１ｇ以上１ｇ以下のローダミンＢを１ｍＬ以上１００ｍＬ以下の硫酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ）に溶解させた硫酸酸性溶液である。

【0073】

第４分析溶液を呈色液と混合させると、ＨＳｂＣｌ_６分子とローダミンＢが錯体を形成して第５分析溶液が赤色に発色する。５価のアンチモンイオン濃度が高ければ濃い赤色に発色し、５価のアンチモンイオン濃度が低ければ薄い赤色に発色する。第１分析溶液に５価のアンチモンイオンが含まれなければ赤色に発色しない。３価のアンチモンイオンに由来するＳｂ^３＋はローダミンＢと混合しても赤色に発色しない。呈色液の５５０ｎｍ付近の吸光度が高いと次工程で５価のアンチモンイオン濃度の評価がし難くなる。そこで、呈色液の５３０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の波長の光の吸光度は、０．０１以上３以下であることが好ましい。

【0074】

第３工程において、第４分析溶液と呈色液を混合する際の第４分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0075】

第３工程において、第４分析溶液と呈色液を混合する際の呈色液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。
第３工程において、第４分析溶液と呈色液を混合した後の第５分析溶液の温度が１０℃以上３０℃以下になることが好ましい。第５分析溶液の温度が前述の範囲であれば、第４分析溶液の温度と呈色液の温度は問わない。

【0076】

第３工程において、第４分析溶液と呈色液を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。第３工程の撹拌は、第２工程の撹拌と同様に激しく振り混ぜることが好ましい。

【0077】

第３工程において、撹拌中の第５分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0078】

第２工程から第３工程に移行する際に、第４分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましく、この温度で１０分以内に第３工程を行なうことが好ましい。また、意図しない３価のアンチモンイオンの酸化を防ぐなどの観点から、第２工程から第３工程に至る過程において、第４分析溶液に塩素ガス等を添加することは好ましくない。また、同観点から、第２工程を終えてから、１０℃以上３０℃以下であり、かつ、０分以上１０分以内に不可避的な混入を除き何も第３分析溶液に添加しないで第３工程を行なうことが好ましい。

【0079】

第５分析溶液の色から第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ０４）について説明する。この工程では、第５分析溶液の色から５価のアンチモンイオン濃度を評価する。第５分析溶液の色から第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ０４）を第４工程と略記する場合がある。

【0080】

第３工程で呈色液を加えると、第１分析溶液に５価のアンチモンイオンが含まれる場合には溶液が赤く変化する。そこで、第５分析溶液の色から５価のアンチモンイオン濃度を評価する。評価手法としては、カラーチャートと第５分析溶液の色を比較する手法、又は、吸光度計を用いた手法が含まれる。

【0081】

カラーチャートと第５分析溶液の色を比較する手法は、簡易的ではあるが測定機器を使用しないためスクリーニング手法として好適である。カラーチャートを用いた場合でも波長が５５０ｎｍ付近の吸光度を赤色の濃さで評価することができる。

【0082】

吸光度計を用いた手法は、第５分析溶液の５５０ｎｍの波長の吸光度を評価する。測定波長は５５０ｎｍが好ましいが、５３０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下のいずれかの波長でもよく、５４０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下のいずれかの波長であることが好ましい。吸光度計を用いる場合は、予め、アンチモン標準液を用いて、検量線を作成して、第５分析溶液の５価のアンチモンイオン濃度を評価する。カラーチャートを用いる場合は、第１分析溶液が第５分析溶液で何倍に薄まっているかを考慮した評価を行なうことが好ましい。

【0083】

ローダミンＢを用いたアンチモンイオンの分析は、分析対象の溶液に硫酸セリウム（ＩＶ）等を加えて３価のアンチモンイオンを５価に価数変化させてから評価していた。この評価では、硝酸、塩酸、硫酸、硫酸セリウム（ＩＶ）などの複数種類の強酸が溶液の調整等の際に添加されており、どの段階でアンチモンイオンの価数変化が生じているのかにつて比較検討した結果がこれまで報告がなかった。硫酸セリウム（ＩＶ）と硝酸セリウム（ＩＶ）は強力な酸化剤であるため、硫酸セリウム（ＩＶ）と硝酸セリウム（ＩＶ）が３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させる酸化剤であることが予想されるが、これらの他の酸も３価のアンチモンイオンの酸化剤として働くのか不明であったし、着目されていなかった。そこで、どのような酸が３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させるのかについて、硫酸セリウム（ＩＶ）の処理の有無による評価を行なった。

【0084】

硫酸セリウム（ＩＶ）処理による評価には以下の溶液を用いた。
試料Ａ：１０μｇ／ｍＬ アンチモン（３価）溶液（金属アンチモン換算で１０μｇの三酸化アンチモン（Ｓｂ（ＩＩＩ））を１０ｍＬの塩酸に溶解した溶液）
試料Ｂ：１０μｇ／ｍＬ アンチモン（５価）溶液（金属アンチモン換算で１０μｇのピロアンチモン酸カリウム（Ｓｂ（Ｖ））を１０ｍＬの純水に溶解した溶液）
試料Ｃ：１０μｇ／ｍＬ アンチモン（３価＋５価）溶液（金属アンチモン換算で５μｇの三酸化アンチモン（Ｓｂ（ＩＩＩ））及び金属アンチモン換算で５μｇのピロアンチモン酸カリウム（Ｓｂ（Ｖ））を１０ｍＬの純水に溶解した溶液）
塩酸：８ｍｏｌ／Ｌ
硫酸：９ｍｏｌ／Ｌ
硝酸：１６ｍｏｌ／Ｌ
硫酸セリウム（ＩＶ）溶液：３０ｇ／Ｌ（硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物３．６ｇを硫酸６ｍＬ及び水に溶かして１００ｍＬ）にしたもの
ローダミンＢ溶液：ローダミンＢ ０．０２ｇを６ｍｏｌ／Ｌの硫酸６ｍＬに溶かし、水を加えて１００ｍＬとしたもの

【0085】

試験１
３ｍＬの試料Ａ、５ｍＬの硝酸、５ｍＬの硫酸、１０ｍＬの塩酸、７ｍＬの水を混合した（処理１）。混合した溶液に溶液の色が黄色になるまで硫酸セリウム（ＩＶ）溶液を滴下し、さらに０．５ｍＬの硫酸セリウム（ＩＶ）溶液を処理１の溶液に滴下し、滴下後、５分間室温で静置した（処理２）。次に、２０ｍＬの塩酸と１ｍＬの硫酸セリウム（ＩＶ）溶液を処理２の溶液に添加した（処理３）。次に処理３の溶液に３０ｍＬのジイソプロピルエーテルを加え、約２分間溶液を激しく振り混ぜ、静置し溶液を有機相と水相に相分離させ、水相を取り除いた（処理４）。有機相に５ｍＬのローダミンＢ溶液を加え、１分間激しく振り混ぜて静置した（処理５）。試験１において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0086】

試験２
３ｍＬの試料Ｂを３ｍＬの試料Ａの代わりに用いたこと以外は試験１と同様である。試験２において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0087】

試験３
３ｍＬの試料Ｃを３ｍＬの試料Ａの代わりに用いたこと以外は試験１と同様である。試験３において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0088】

試験１から３では、いずれも呈色反応が認められた。処理５でローダミンＢ溶液を添加する溶液にＨＳｂＣｌ_６が存在している場合に呈色反応が認められることから、試験１で呈色反応をしていることで、３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに価数変化していることがわかった。つまり、処理１において価数変化が起きていることがわかった。

【0089】

試験４
処理２を省略したこと以外は試験１と同様である。試験４において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0090】

試験５
処理２を省略したこと以外は試験２と同様である。試験５において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0091】

試験６
処理２を省略したこと以外は試験３と同様である。試験６において、処理６によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0092】

試験４から６では、いずれも呈色反応が認められた。処理５でローダミンＢ溶液を添加する溶液にＨＳｂＣｌ_６が存在している場合に呈色反応が認められることから、処理２の酸化工程を行なわなくても、３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに価数変化していることがわかった。つまり、処理１において価数変化が起きていることがわかった。

【0093】

試験７
処理２を省略し、処理３において塩酸を添加しなかったこと以外は試験１と同様である。試験７において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0094】

試験８
処理２を省略し、処理３において塩酸を添加しなかったこと以外は試験２と同様である。試験８において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0095】

試験９
処理２を省略し、処理３において塩酸を添加しなかったこと以外は試験３と同様である。試験９において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0096】

試験７から９では、いずれも呈色反応が認められた。処理５でローダミンＢ溶液を添加する溶液にＨＳｂＣｌ_６が存在している場合に呈色反応が認められることから、処理２の酸化工程を行なわなくても、３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに価数変化していることがわかった。つまり、処理１において価数変化が起きていることがわかった。さらに、処理３の塩酸添加によってアンチモンイオンがクロロ化されていると考えていたが、この塩酸がなくても呈色反応が起きていることから、処理１で価数変化とクロロ化が同時に進行したことが予想される。

【0097】

試験１０
処理２及び処理３を省略したこと以外は試験１と同様である。試験１において、処理１０によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0098】

試験１１
処理２及び処理３を省略したこと以外は試験２と同様である。試験１１において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0099】

試験１２
処理２及び処理３を省略したこと以外は試験３と同様である。試験１２において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化（呈色）したことが認められた。

【0100】

試験１０から１２では、いずれも呈色反応が認められた。処理５でローダミンＢ溶液を添加する溶液にＨＳｂＣｌ_６が存在している場合に呈色反応が認められることから、処理２の酸化工程を行なわなくても、３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに価数変化していることがわかった。つまり、処理１において価数変化が起きていることがわかった。さらに、処理３の塩酸添加によってアンチモンイオンがクロロ化されていると考えていたが、この塩酸がなくても呈色反応が起きていることから、処理１で価数変化とクロロ化が同時に進行したことが予想される。

【0101】

試験１３
処理１において硝酸を添加せず、処理２及び処理３を省略したこと以外は試験１と同様である。試験１３において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化しなかった。

【0102】

試験１４
処理１において硝酸を添加せず、処理２及び処理３を省略したこと以外は試験２と同様である。試験１４において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化しなかった。

【0103】

試験１５
処理１において硝酸を添加せず、処理２及び処理３を省略したこと以外は試験３と同様である。試験１５において、処理５によって透明な溶液が赤色に変化しなかった。

【0104】

試験１３から試験１５では、いずれも呈色反応が認められなかった。溶液の色の変化が確認できなかったことから硝酸を添加しない処理１では少なくともクロロ化が進行していないと予想される。また、試験１３から試験１５でいずれも呈色反応が認められなかったため、硝酸の有無が３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに価数変化する要因かどうかについて、試験１３から試験１５からは判断ができなかった。

【0105】

次に、処理１で３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに価数変化している可能性があることが試験１から試験１５からわかったことから、特定元素の価数情報が得られるX線吸収微細構造解析(X-ray Absorption Fine Structure：XAFS)による評価を行なった。処理１で用いる酸を変えた場合に、どの酸を用いた場合にアンチモンイオンの価数変化が起きるか（起きないか）を評価した。

【0106】

試験１６
３価のアンチモンイオンを含む水溶液をＸＡＦＳで評価した。３０４２５ｅＶから３０５２５ｅＶの間のＸＡＦＳスペクトル（点線）を図３に示す。試験１６の３価のアンチモンイオンを含む水溶液には、金属アンチモン換算で１μｇ／ｍＬのＳｂ^３＋が含まれる。試験１６のＸＡＦＳスペクトルにおいて、３価のアンチモンに由来する３０４７４ｅＶ付近にピークが確認された。

【0107】

試験１７
５価のアンチモンイオンを含む水溶液をＸＡＦＳで評価した。試験１７の５価のアンチモンイオンを含む水溶液には、金属アンチモン換算で１μｇ／ｍＬのＳｂ^５＋が含まれる。３０４２５ｅＶから３０５２５ｅＶの間のＸＡＦＳスペクトル（破線）を図３に示す。試験１７のＸＡＦＳスペクトルにおいて、５価のアンチモンに由来する３０４８０ｅＶ付近にピークが確認された。

【0108】

試験１８から２１は、試験１６と試験１７の結果と比較してアンチモンイオンの価数変化が起こったか起こっていないかを評価した。これらの試験結果が試験１６のＸＡＦＳスペクトルと似た結果が得られれば価数変化が生じておらず、試験１７のＸＡＦＳスペクトルと似た結果が得られれば価数変化が生じており、その中間の結果であれば一部価数変化が生じていると仮定して評価した。

【0109】

試験１８
アンチモンイオンを含む溶液をＸＡＦＳで評価した。試験１８のアンチモンイオンを含む水溶液には、金属アンチモン換算で１μｇ／ｍＬ（濃度は水及び酸と混合後の値）のＳｂ^３＋を含む溶液に、水、塩酸、硫酸及び硝酸が混合されている。試験１８のアンチモンイオンを含む溶液の塩酸濃度は、１．５ｍｏｌ／Ｌ、硫酸濃度は１．５ｍｏｌ／Ｌ、硝酸濃度は２．７ｍｏｌ／Ｌである。試験１８の３０４２５ｅＶから３０５２５ｅＶの間のＸＡＦＳスペクトル（実線）を図３に示す。試験１８のＸＡＦＳスペクトルにおいて、３価のアンチモンに由来する３０４７４ｅＶと５価のアンチモンに由来する３０４８０ｅＶの間にピークが確認された。３価のアンチモンに由来する３０４７４ｅＶと５価のアンチモンに由来する３０４８０ｅＶの間にピークが確認されたことから、試験１８のアンチモンイオンを含む水溶液に含まれていた３価のアンチモンイオンの一部が５価のアンチモンイオンに価数変化したと考えられる。

【0110】

試験１９
アンチモンイオンを含む溶液をＸＡＦＳで評価した。試験１９のアンチモンイオンを含む水溶液には硝酸が含まれていないこと（硝酸の代わりに水を増量）以外は試験１９のアンチモンイオンを含む水溶液と試験１８のアンチモンイオンを含む水溶液は同様である。試験１９のＸＡＦＳスペクトルにおいて、３価のアンチモンに由来する３０４７４ｅＶ付近にピークが確認された。試験１９のＸＡＦＳスペクトルは、試験１６のＸＡＦＳスペクトルと概ね重なっていた。試験１９のＸＡＦＳスペクトルは、試験１６のＸＡＦＳスペクトルと概ね重なっていたことから、硝酸が３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させる酸化剤として働いたと考えられる。

【0111】

試験２０
アンチモンイオンを含む溶液をＸＡＦＳで評価した。試験２０のアンチモンイオンを含む水溶液には硫酸が含まれていないこと（硫酸の代わりに水を増量）以外は試験２０のアンチモンイオンを含む水溶液と試験１８のアンチモンイオンを含む水溶液は同様である。試験２０のＸＡＦＳスペクトルにおいて、３価のアンチモンに由来する３０４７４ｅＶと５価のアンチモンに由来する３０４８０ｅＶの間にピークが確認された。試験２０のＸＡＦＳスペクトルは、試験１８のＸＡＦＳスペクトルと概ね重なっていた。試験２０のＸＡＦＳスペクトルは、試験１８のＸＡＦＳスペクトルと概ね重なっていたことから、硝酸が３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させる酸化剤として働いたと考えられる。

【0112】

試験２１
アンチモンイオンを含む溶液をＸＡＦＳで評価した。試験２１のアンチモンイオンを含む水溶液には塩酸が含まれていないこと（塩酸の代わりに水を増量）以外は試験２１のアンチモンイオンを含む水溶液と試験１８のアンチモンイオンを含む水溶液は同様である。試験２１のＸＡＦＳスペクトルにおいて、３価のアンチモンに由来する３０４７４ｅＶと５価のアンチモンに由来する３０４８０ｅＶの間にピークが確認された。試験２１のＸＡＦＳスペクトルは、試験１８のＸＡＦＳスペクトル及び試験２０のＸＡＦＳスペクトルと概ね重なっていた。試験２０のＸＡＦＳスペクトルは、試験１８のＸＡＦＳスペクトル及び試験２０のＸＡＦＳスペクトルと概ね重なっていたことから、硝酸が３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させる酸化剤として働いたと考えられる。

【0113】

試験１８から試験２１の結果から、硝酸の有無でＸＡＦＳスペクトルに違いが生じた。塩酸、硫酸の有無によってＸＡＦＳスペクトルに違いが生じていることは確認されなかった。そこで、これらの結果から３価のアンチモンイオンが含まれる水溶液に硝酸を添加すると５価のアンチモンイオンに価数変化することがわかった。そこで、第１実施形態では、全工程で硝酸、硝酸アンモニウムセリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）が含まれない条件で実施することが好ましい。
第１実施形態の分析方法は、３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンを含む第１分析溶液又は第１の酸と第１分析溶液が混合された第２分析溶液と第２の酸を混合して５価のアンチモンイオンがクロロ化され［ＳｂＣｌ_６］^－イオンを含む第３分析溶液を得る工程（Ｓ０１）と、第３分析溶液と第１有機溶媒を混合して有機相である第４分析溶液と水相に相分離させて第４分析溶液を得る工程（Ｓ０２）と、第４分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第５分析溶液を得る工程（Ｓ０３）と、第５分析溶液の色から第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ０４）と、を含む。この分析方法を行うことで、溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を簡便に測定することができる。

【0114】

（第２実施形態）
第２実施形態のアンチモンの分析方法は、図４の実施形態に関わるフローチャートに示すように第１分析溶液又は第２分析溶液と第３の酸を混合して３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに酸化された第６分析溶液を得る工程（Ｓ０５）と、第６分析溶液と第４の酸を混合して第１分析溶液に含まれていた5価のアンチモンイオン及び第１分析溶液に含まれていた3価のアンチモンイオンが酸化された5価のアンチモンイオンがクロロ化された[ＳｂＣｌ_６]^－イオンを含む第７分析溶液を得る工程（Ｓ０６）と、第７分析溶液と第２有機溶媒を混合して第２有機相である第８分析溶液と水相に相分離させて第８分析溶液を得る工程（Ｓ０７）と、第８分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第９分析溶液を得る工程（Ｓ０８）と、第９分析溶液の色から第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する工程（Ｓ０９）と、第５分析溶液の色と第９分析溶液の色を比較して第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ１０）と、を有する。

【0115】

第２実施形態の有する分析工程では、３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させて３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する。そして、第１実施形態の第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度の評価結果を用いて、第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン濃度を評価する。

【0116】

第２実施形態のアンチモンの分析方法は、第１実施形態の分析工程と第２実施形態の分析工程（Ｓ０５－Ｓ１０）の両方を実施する。第２実施形態のアンチモンの分析方法において、第１実施形態の分析工程と第２実施形態の分析工程を並行に実施してもよいし、第１実施形態の分析工程を先に実施して第２実施形態の分析工程を後に実施してもよいし、第２実施形態の分析工程を先に実施して第１実施形態の分析工程を後に実施してもよい。第２実施形態の分析工程を先に実施して第１実施形態の分析工程を後に実施する場合、第５分析溶液の色と第９分析溶液の色を比較して第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ１０）は、第１実施形態の第５分析溶液の色から第１分析溶液中の５価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ０４）及び第２実施形態の第９分析溶液の色から第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する工程（Ｓ０９）を実施してから行なう。

【0117】

第２実施形態の分析方法においては、第１の酸を含む第１容器１と、第２の酸を含む第２容器２と、第１有機溶媒を含む第３容器３と、呈色液を含む第４容器４と、第３の酸を含む第５容器５と、第４の酸を含む第６容器６と、第２有機溶媒を含む第７容器７と、を含むアンチモンイオンの価数別分析に用いられる検査用具２００が用いられることが好ましい。図５に第２実施形態の検査用具２００の模式図を示す。図５の模式図には検査用具１００を用いた５価のアンチモンイオンの分析手順も簡略的に示している。図５において、第１の酸と第１分析溶液の混合が省略される場合があるため、第１容器１からの矢印は破線で示している。

【0118】

第２の酸と第４の酸が同じ溶液である場合は、第２容器２と第６容器６は共通する。第２容器２と第６容器６が共通する場合、第２容器２又は第６容器６を省略することができる。

【0119】

第１有機溶媒と第２有機溶媒が同じ溶液である場合は、第３容器３と第７容器７は共通する。第３容器３と第７容器７が共通する場合、第３容器３又は第７容器７を省略することができる。

【0120】

第１容器１、第２容器２、第３容器３、第４容器４、第５容器５、第６容器６及び第７容器７は、ガラス又は合成樹脂の容器であることが好ましい。各容器は、瓶形状を有していてもよいしチューブ形状を有していてもよい。各容器には、開口部が設けられている。開口部には、溶液の漏れを防ぐための弁が設けられていたり、蓋が設けられたりしている。各溶液は、ピペット、スポイト及びシリンジのいずれかを用いて別の溶液に移すことができる。

【0121】

第１実施形態と第２実施形態で共通する内容についてはその説明を以下省略している。第１実施形態と第２実施形態において第１分析溶液又は第２分析溶液が使用される。

【0122】

第１実施形態と第２実施形態では、Ｓ０５に示されるような３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化させる酸化の有無を除き共通する処理が行なわれる。第１実施形態と第２実施形態に記載された処理において、共通する処理については、用いる溶液の種類、量、温度、時間、撹拌方法などを同じ条件にすることで、第２実施形態における３価のアンチモンイオン濃度の評価の信頼性が向上する。

【0123】

第１分析溶液又は第２分析溶液と第３の酸を混合して３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンに酸化された第６分析溶液を得る工程（Ｓ０５）について説明する。この工程では、分析対象である第１分析溶液又は第２分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに価数変化（酸化）させる。第１分析溶液又は第２分析溶液と第３の酸を混合して３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化された第６分析溶液を得る工程（Ｓ０５）を第５工程と略記する場合がある。

【0124】

第１分析溶液と第１の酸を混合した第２分析溶液を用いる場合、第１実施形態の第１工程で用いる第１の酸と第２実施形態の第５分析工程で用いる第１の酸は同じ酸で同じ量であることが好ましい。

【0125】

第２実施形態では、第１分析溶液中に含まれる３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する。３価のアンチモンイオンはローダミンＢと呈色反応をしない。第２実施形態で３価のアンチモンイオンを含めたアンチモンイオン濃度を測定するために第５工程において３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化させる。

【0126】

第５工程において、第１分析溶液又は第２分析溶液中の３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化させる第３の酸を第１分析溶液又は第２分析溶液と混合する。第３の酸は、硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群より選ばれる１種以上が含まれることが好ましい。第３の酸には硫酸セリウム（ＩＶ）が含まれることがより好ましい。第３の酸には、塩酸、硫酸、過酸化水素酸及び過塩素酸からなる群より選ばれる１種以上がさらに含まれていてもよい。

【0127】

硝酸セリウム（ＩＶ）は、例えば、硝酸セリウム（ＩＶ）を硝酸に溶解させた溶液として用いる。また、硫酸セリウム（ＩＶ）は、例えば、硫酸セリウム（ＩＶ）６水和物を硫酸に溶解させた溶液として用いる。第３の酸の硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）の総濃度は、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。

【0128】

第３の酸に硝酸が含まれる場合、第３の酸中の硝酸濃度は、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。

【0129】

第３の酸に硝酸セリウム（ＩＶ）が含まれる場合、第３の酸中の硝酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。

【0130】

第３の酸に硫酸セリウムが含まれる場合、第３の酸中の硫酸セリウム（ＩＶ）濃度は、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。

【0131】

第３の酸のｐＨは、３以下が好ましく、１以下がより好ましい。

【0132】

第１分析溶液と第３の酸の混合体積比率（［第３の酸の量］／［第1分析溶液の量］）は、１以上１００以下であることが好ましく、２以上５０以下がより好ましい。第１分析溶液の量（容量）に対する第３の酸の量（容量）が少なすぎると３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンへ価数変化する酸化が不十分になり適切な分析を行なうことができない場合がある。

【0133】

第２分析溶液と第３の酸の混合体積比率（［第３の酸の量］／［第２分析溶液の量］）は、１以上１００以下であることが好ましく、２以上５０以下がより好ましい。第２分析溶液の量（容量）に対する第３の酸の量（容量）が少なすぎると３価のアンチモンイオンが５価のアンチモンイオンへ価数変化する酸化が不十分になり適切な分析を行なうことができない場合がある。

【0134】

第３の酸に複数種類の酸が含まれる場合、１種又は複数種の酸を別々に第１分析溶液又は第２分析溶液と混合してもよい。例えば、第３の酸に硝酸と硫酸が含まれ、第１分析溶液と混合する場合、第１分析溶液と硫酸を混合してから、第１分析溶液と硫酸を混合した溶液と硝酸を混合してもよい。

【0135】

第３の酸に硫酸セリウム（ＩＶ）を用いる場合、第１分析溶液又は第２分析溶液に硫酸セリウム（ＩＶ）溶液を溶液の色が黄色になるまで加える。そして、黄色になった溶液にさらに０．１ｍＬ以上１．０ｍＬ以下の硫酸セリウム（ＩＶ）溶液を黄色になった溶液に加えることが好ましい。

【0136】

第５工程において、第１分析溶液と第３の酸を混合する際の第１分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0137】

第５工程において、第１分析溶液と第３の酸を混合する際の第３の酸の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0138】

第５工程において、第１分析溶液と第３の酸を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。

【0139】

第５工程において、第２分析溶液と第３の酸を混合する際の第１分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0140】

第５工程において、第２分析溶液と第３の酸を混合する際の第３の酸の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0141】

第５工程において、第２分析溶液と第３の酸を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。

【0142】

第５工程において、第１分析溶液又は第２分析溶液と第３の酸を混合してから１分以上経過してから第６工程を行なうことが好ましい。第３の酸を加えてからすぐに第６工程を行なうと、３価のアンチモンイオンの価数変化が十分に進行しない可能性がある。第３の酸を添加すると比較的速やかに酸化反応が進行するため、第１分析溶液又は第２分析溶液と第３の酸を混合してから１分以上経過してから第６工程を行なうことが好ましい。上限は特にないが、１分以上１０分以下経過してから第６工程を行なうことが好まく、１分以上５分以下経過してから第６工程を行なうことがより好ましい。

【0143】

第６分析溶液と第４の酸を混合して第１分析溶液に含まれていた5価のアンチモンイオン及び第１分析溶液に含まれていた3価のアンチモンイオンが酸化された5価のアンチモンイオンがクロロ化された[ＳｂＣｌ_６]^－イオンを含む第７分析溶液を得る工程（Ｓ０６）について説明する。この工程では、分析対象である第１分析溶液に含まれていた３価のアンチモンイオンが価数変化した５価のアンチモンイオン及び第１分析溶液に含まれていた５価のアンチモンイオンがクロロ化される。第６分析溶液と第４の酸を混合して第１分析溶液に含まれていた5価のアンチモンイオン及び第１分析溶液に含まれていた3価のアンチモンイオンが酸化された5価のアンチモンイオンがクロロ化された[ＳｂＣｌ_６]^－イオンを含む第７分析溶液を得る工程（Ｓ０６）を第６工程と略記する場合がある。

【0144】

第６工程においては、第１分析溶液（又は第２分析溶液）に含まれていた３価のアンチモンイオンが５価に酸化された５価のアンチモンイオン及び第１分析溶液（又は第２分析溶液）に含まれていた５価のアンチモンイオンの両方をクロロ化させた[ＳｂＣｌ_６]^－が含まれる第７分析溶液が得られる。

【0145】

第４の酸と第２の酸で共通する内容についてはその説明を省略する。第４の酸として、第２の酸を用いることができる。第４の酸に、第２の酸と異なる酸溶液を用いることができる。

【0146】

第４の酸を第６分析溶液と混合して、第７分析溶液が得られる。第７分析溶液中のアンチモンイオンは、クロロ化している。具体的には、第７分析溶液中の５価のアンチモンイオンは、［ＳｂＣｌ_６］^－として存在する。

【0147】

第４の酸は、少なくとも塩酸を含むことが好ましい。第４の酸に塩酸が含まれることで、第６分析溶液のｐＨを低くし又は低いｐＨを維持し、過剰な塩化物イオンを第３分析溶液に供給することができる。３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンのクロロ化は、ｐＨが低く、アンチモンイオンに対して過剰な塩化物イオンが存在していることが好ましい。

【0148】

第６工程において用いられる第４の酸には、硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群から選ばれる１種以上が含まれていてもよい。第６分析溶液には、３価のアンチモンイオンを５価のアンチモンイオンに酸化させる硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群から選ばれる１種以上が含まれているため、第４の酸に硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群から選ばれる１種以上が含まれていても悪影響はない。

【0149】

第４の酸には、塩酸の他に硝酸、硝酸セリウム（ＩＶ）及び硫酸セリウム（ＩＶ）からなる群より選ばれる１種以上の酸が含まれることが好ましい。

【0150】

第６分析溶液と第４の酸の混合体積比率（［第４の酸の量］／［第６分析溶液の量］）は、１以上１００以下であることが好ましく、５以上２０以下がより好ましい。第６分析溶液の量（容量）に対する第４の酸の量（容量）が少なすぎると、より具体的には塩酸が少なすぎるとクロロ化が不十分になり適切な分析を行なうことができない場合がある。

【0151】

第６工程において、第６分析溶液と第４の酸を混合する際の第６分析溶液の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0152】

第６工程において、第６分析溶液と第４の酸を混合する際の第４の酸の温度は、１０℃以上３０℃以下が好ましい。

【0153】

第６工程において、第６分析溶液と第４の酸を混合する際には、溶液を振り混ぜるなどして撹拌することが好ましい。

【0154】

第７分析溶液と第２有機溶媒を混合して第２有機相である第８分析溶液と水相に相分離させて第８分析溶液を得る工程（Ｓ０７）について説明する。この工程では、第７分析溶液と第２有機溶媒を混合して第２有機相である第８分析溶液と水相に相分離させて第８分析溶液を得る。第７分析溶液と第２有機溶媒を混合して第２有機相である第８分析溶液と水相に相分離させて第８分析溶液を得る工程（Ｓ０７）を第７工程と略記する場合がある。

【0155】

第７工程は、第２工程と類似する。第７工程と第２工程で共通する内容についてはその説明を省略する。

【0156】

クロロ化したアンチモンイオンは、親油性であるため第２有機溶媒を用いることでアンチモンイオンを分離させることができる。第１有機溶媒を用いて第７分析溶液を相分離させると有機相（第２有機相）である第８分析溶液と水相である第２水相に分離する。

【0157】

第２有機溶媒としては、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、１－オクタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン及びヘキサンからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル及びジブチルエーテルからなる群より選ばれる１種がより好ましく、ジイソプロピルエーテルがさらにより好ましい。これらの有機溶媒を用いることで、ＨＳｂＣｌ_６分子としてアンチモンイオンを第２有機相に抽出することができる。第２有機溶媒には、第１有機溶媒と同じ有機溶媒を用いることが好ましい。第１実施形態と第２実施形態で同じ有機溶媒を用いることで、分析条件が同様になり濃度評価の信頼性が向上する。

【0158】

第７工程で用いた第２有機溶媒の量（容量）は、第２工程で用いた第１有機溶媒の量（容量）の０．５倍以上１．５倍以下が好ましい。第４工程及び第９工程でカラーチャートによる評価を行なう場合、評価対象の液が有機溶媒で同程度に希釈されていると色の違いによる評価が容易となる。

【0159】

第２水相には、第１分析溶液、第３の酸及び第４の酸に含まれていた酸などが含まれる。第２水相は、第２実施形態の分析対象の溶液ではないため、第２有機相と第２水相を別の容器に分けるか、第２水相を除去することが好ましい。第２水相にアンチモンイオン以外の分析対象物が含まれる場合は、第２水相を他の分析に用いることが出来る。

【0160】

第８分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第９分析溶液を得る工程（Ｓ０８）について説明する。この工程では、第８分析溶液と呈色液を混合する。第１分析溶液に３価のアンチモンイオン又は／及び５価のアンチモンイオンが含まれると、第９分析溶液の溶液の色が変化する。第８分析溶液とローダミンＢを含む呈色液を混合させて第９分析溶液を得る工程（Ｓ０８）を第８工程と略記する場合がある。

【0161】

第８工程は、第３工程と類似する。第８工程と第３工程で共通する内容についてはその記載を省略する。

【0162】

第８分析溶液を呈色液と混合させると、ＨＳｂＣｌ_６分子とローダミンＢによって第９分析溶液が赤色に発色する。第８工程で用いる呈色液は、第３工程で用いた呈色液と同じであることが好ましい。同じ呈色液を用いることで、アンチモンイオン濃度の評価の信頼性が向上する。

【0163】

第９分析溶液の色から第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する工程（Ｓ０９）について説明する。この工程では、第９分析溶液の色から５価のアンチモンイオン濃度を評価する。第９分析溶液の色から第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する工程（Ｓ０９）を第９工程と略記する場合がある。

【0164】

第９工程は、第４工程と類似する。第９工程と第４工程で共通する内容についてはその記載を省略する。

【0165】

第８工程で呈色液を加えると、第１分析溶液に３価のアンチモンイオン又は／及び５価のアンチモンイオンが含まれる場合には溶液が赤く変化する。アンチモンイオン濃度が高ければ赤色が濃くなり、アンチモンイオン濃度が低ければ赤色が薄くなる。そこで、第９分析溶液の色から第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度を評価する。評価手法としては、カラーチャートと第９分析溶液の色を比較する手法、又は、吸光度計を用いた手法が含まれる。

【0166】

第５分析溶液の色と第９分析溶液の色を比較して第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ１０）について説明する。この工程では、第９分析溶液の色と第５分析対象の色を比較して、色の違いの差から第１分析溶液中に含まれていた３価のアンチモンイオン濃度を評価する。第５分析溶液の色と第９分析溶液の色を比較して第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオン濃度を評価する工程（Ｓ１０）を第１０工程と略記する場合がある。

【0167】

第１実施形態の第４工程で５価のアンチモンイオンの濃度（第５分析溶液の色）を評価し、第２実施形態の第９工程で３価のアンチモンイオン及び５価のアンチモンイオンの総濃度（第９分析溶液の色）を評価した。この２つの評価結果を比較して、第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン濃度を評価する。第５分析溶液と第９分析溶液のアンチモンイオンが同程度に希釈されている場合、２つの溶液の色の濃さの差が第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン濃度を表している。

【0168】

第４工程及び第９工程でカラーチャートを用いて比較する場合、まず、第５分析溶液及び第９分析溶液の希釈率を考慮する。第１有機溶媒及び第２有機溶媒の量を考慮して２つの溶液の色の違いを評価する。第９分析溶液の色は、第１分析溶液に含まれる３価のアンチモンイオンと５価のアンチモンイオンの総濃度に比例して濃くなる。また、第５分析溶液の色は、第１分析溶液の３価のアンチモンイオン濃度に比例して濃くなる。「希釈率を考慮した第９分析溶液の色」と「希釈率を考慮した第５分析溶液の色」の濃さ差が第１分析溶液中の３価のアンチモンイオン濃度を表している。「希釈率を考慮した第９分析溶液の色」と「希釈率を考慮した第４分析溶液の色」の濃さ差が閾値以上であれば、水素化物発生ICP質量分析法（HG-ICP/MS）などの精密な方法で価数別にアンチモンイオン濃度を測定することが好ましい。

【0169】

第４工程及び第９工程で吸光度計を用いて比較する場合、第５分析溶液と第９分析溶液を同様の方法で測定する。第４工程で第１分析溶液の５価のアンチモンイオン濃度が評価される（濃度が求められる）。第９工程では、第１分析溶液の３価のアンチモンイオンと５価のアンチモンイオンの総濃度が評価される（濃度が求められる）。「第１分析溶液の３価のアンチモンイオンと５価のアンチモンイオンの総濃度」と「第１分析溶液の５価のアンチモンイオン濃度」の差から３価のアンチモンイオン濃度を求める。求められた３価のアンチモンイオン濃度が閾値以上であれば、水素化物発生ICP質量分析法（HG-ICP/MS）などの精密な方法で価数別にアンチモンイオン濃度を測定することが好ましい。

【0170】

上記に説明した方法によれば高価な機器を用いずに簡便な方法でアンチモンイオン濃度の価数別の評価を行なうことができる。高価で操作が煩雑な水素化物発生ICP質量分析法（HG-ICP/MS）などで高精度な価数別のイオン濃度の評価を行なうことができるが分析が容易ではないため３価のアンチモンが含まれている可能性が低い試料に対して行なうことは経済的な観点と、迅速な分析を行えないという観点から適していない。実施形態の方法であれば簡便かつ短時間で試料中の３価のアンチモンの評価を行えるため３価のアンチモンのスクリーニング手法として適している。また、実施形態の分析方法は低コストで実施できるため経済性の観点からも優れた分析方法である。

【0171】

本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】