特許 7604956 小容量液剤用外装袋、および小容量液剤用外装袋の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-16

(45)【発行日】2024-12-24

(54)【発明の名称】小容量液剤用外装袋、および小容量液剤用外装袋の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B65D 65/40 20060101AFI20241217BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20241217BHJP

   B32B 9/00 20060101ALI20241217BHJP

【ＦＩ】

B65D65/40 D

B32B27/36

B32B9/00 A

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2021037148

(22)【出願日】2021-03-09

(65)【公開番号】P2022137599

(43)【公開日】2022-09-22

【審査請求日】2024-02-21

(73)【特許権者】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100105957

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100068755

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 博宣

(72)【発明者】

【氏名】井口 依久乃

【審査官】米村 耕一

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－０７５３６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０５１１７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－０４８２４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０６０３７７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ６５Ｄ ６５／４０

Ｂ３２Ｂ ２７／３６

Ｂ３２Ｂ ９／００

Ｂ６５Ｄ ８１／２４

Ａ６１Ｊ １／００－１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

小容量の液剤バッグを包装するための小容量液剤用外装袋であって、
バリア層と、
熱可塑性を有したシーラント層と、
前記バリア層と前記シーラント層との間に位置するポリエチレンテレフタレート層と、を備え、
前記ポリエチレンテレフタレート層は、繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含むポリエチレンテレフタレートを含み、
前記ポリエチレンテレフタレート層の全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合は、０．５モル％以上５モル％以下である
小容量液剤用外装袋。

【請求項2】

前記バリア層は、無機酸化物層であり、
前記小容量液剤用外装袋は、透明である
請求項１に記載の小容量液剤用外装袋。

【請求項3】

ポリプロピレン層をさらに備え、
前記ポリプロピレン層と前記ポリエチレンテレフタレート層との間に前記バリア層が位置する
請求項１または２に記載の小容量液剤用外装袋。

【請求項4】

印刷層をさらに備え、
前記ポリプロピレン層と前記バリア層との間に前記印刷層が位置する
請求項３に記載の小容量液剤用外装袋。

【請求項5】

前記ポリエチレンテレフタレート層は、各層に含まれるポリエチレンテレフタレートの繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含む積層体である
請求項１から４のいずれか一項に記載の小容量液剤用外装袋。

【請求項6】

前記小容量は、１００ｍｌ以下である
請求項１から５のいずれか一項に記載の小容量液剤用外装袋。

【請求項7】

小容量の液剤バッグを包装するための小容量液剤用外装袋の製造方法であって、
ポリエチレンテレフタレート層にバリア層を積層すること、および、
前記バリア層とシーラント層とが前記ポリエチレンテレフタレート層を挟むように、前記ポリエチレンテレフタレート層に熱可塑性を有したシーラント層を積層すること、を含み、
前記ポリエチレンテレフタレート層は、繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含むポリエチレンテレフタレートを含み、
前記ポリエチレンテレフタレート層の全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合は、０．５モル％以上５モル％以下である
小容量液剤用外装袋の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、小容量の液剤バッグを包装するための小容量液剤用外装袋、および小容量液剤用外装袋の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

液剤バッグを包装するための外装袋は、酸素や水分の透過を抑えるバリア機能を要求される。アルミニウム層のバリア機能を利用した外装袋は、優れたバリア機能を有する一方で、外装袋を通した液剤の視認性を失ってしまう。輸液製剤などのように液剤の視認性を要求される外装袋は、アルミニウム層に代わるバリア層として、酸化アルミニウム層や酸化珪素層をナイロン層やポリエステル層に積層した透明蒸着フィルムを採用する（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１１－１４０３２７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

液剤バッグの外装袋は、外装袋に要求されるバリア機能の観点から、２５０ｍｌ以下の小容量の液剤バッグを包装する小容量用の外装袋と、５００ｍｌ以上の大容量の液剤バッグを包装する大容量用の外装袋とに分類される。小容量用の外装袋であれ、大容量用の外装袋であれ、液剤バッグのなかから水が蒸発することは、液剤の濃度を要求値から乖離させてしまう。一方、外装袋から蒸散する成分量が大容量用の外装袋と小容量用の外装袋との間で同じ程度であっても、液剤バッグにおける液剤の組成変動は、相対的に小容量用の液剤バッグにおいて大きなものとなる。特に、液剤バッグを包装した外装袋の流通過程では、揺れや振動などが液剤に作用し、バリア機能を低下させる折れや捩れなどの変形が、外装袋で繰り返される。こうした実情から、小容量の液剤バッグを包装する外装袋には、バリア機能が低下することの抑制を別して要求される。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記課題を解決するための小容量液剤用外装袋は、小容量の液剤バッグを包装するための小容量液剤用外装袋であって、バリア層と、熱可塑性を有したシーラント層と、前記バリア層と前記シーラント層との間に位置するポリエチレンテレフタレート層と、を備え、前記ポリエチレンテレフタレート層は、繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含むポリエチレンテレフタレートを含む。

【0006】

上記課題を解決するための小容量液剤用外装袋の製造方法は、小容量の液剤バッグを包装するための小容量液剤用外装袋の製造方法であって、ポリエチレンテレフタレート層にバリア層を積層すること、および、前記バリア層とシーラント層とが前記ポリエチレンテレフタレート層を挟むように、前記ポリエチレンテレフタレート層に熱可塑性を有したシーラント層を積層すること、を含み、前記ポリエチレンテレフタレート層は、繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含むポリエチレンテレフタレートを含む。

【0007】

上記各構成によれば、繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含むポリエチレンテレフタレートを含むため、小容量液剤用外装袋において、折れや捩れなどの変形に起因したバリア機能の低下が抑制可能となる。

【0008】

上記小容量液剤用外装袋において、前記バリア層は、無機酸化物層であり、前記小容量液剤用外装袋は、透明でもよい。この構成によれば、小容量液剤用外装袋を通し、液剤バッグの視認性を高めることが可能ともなる。また、高いバリア機能を有した金属バリア層を採用しない構成であるから、ポリエチレンテレフタレート層におけるバリア機能の低下抑制がさらに有益なものとなる。

【0009】

上記小容量液剤用外装袋は、ポリプロピレン層をさらに備え、前記ポリプロピレン層と前記ポリエチレンテレフタレート層との間に前記バリア層が位置してもよい。
上記構成によれば、ポリプロピレン層がバリア層を保護するため、バリア機能の低下が抑制可能となることの実効性が高まる。また、ポリプロピレン層が最外層に位置する場合、小容量液剤用外装袋におけるピンホールの発生頻度が抑制可能ともなる。

【0010】

上記小容量液剤用外装袋は、印刷層をさらに備え、前記ポリプロピレン層と前記バリア層との間に前記印刷層が位置してもよい。
上記構成によれば、ポリプロピレン層が印刷層を保護するため、折れや捩れなどの変形に起因した印刷層における耐久性の低下が抑制可能ともなる。また、印刷層と液剤バッグとの間に位置するバリア層が、印刷層の成分に対するバリア機能を兼ね備える。

【0011】

上記小容量液剤用外装袋において、前記ポリエチレンテレフタレート層の全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合は、０．５モル％以上５モル％以下であってもよい。この構成によれば、イソフタル酸の割合が０．５モル％以上５モル％以下であるから、上述した効果が得られることの実効性を高めることが可能ともなる。

【0012】

上記小容量液剤用外装袋において、前記小容量は、１００ｍｌ以下でもよい。この構成によれば、単位容量あたりの液剤において外装袋に接する表面積が特に広がる。そのため、バリア機能の低下抑制が一段と格別な効果になる。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、バリア機能の低下を抑制可能にした小容量液剤用外装袋、および小容量液剤用外装袋の製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】小容量液剤用外装袋の一実施形態における正面構造を示す構成図。

【図2】小容量液剤用外装袋の一実施形態における断面構造を示す断面図。

【図3】応力‐ひずみ曲線の一例を示すグラフ。

【図4】各試験例の貯蔵弾性曲線を示すグラフ。

【図5】各試験例の損失弾性曲線を示すグラフ。

【図6】各試験例の損失正接曲線を示すグラフ。

【発明を実施するための形態】

【0015】

小容量液剤用外装袋、および小容量液剤用外装袋の製造方法の一実施形態を説明する。
［小容量液剤用外装袋１０の構成］
図１が示すように、小容量液剤用外装袋１０は、小容量の液剤バッグを包装して液剤バッグを密封する。小容量液剤用外装袋１０の周縁は、封止部１１を備える。図１に示す小容量液剤用外装袋１０は、小容量液剤用外装袋１０の周縁全体を封止部１１とした四方シール型外装袋である。四方シール型の小容量液剤用外装袋１０は、矩形状を有した２枚の積層体２０のそれぞれの四方に位置する縁が熱融着されることによって製造される。

【0016】

小容量液剤用外装袋１０は、三方シール型外装袋でもよい。三方シール型の小容量液剤用外装袋１０は、矩形状を有した１枚の積層体２０が二つ折りされ、折り曲げられた積層体２０の三方の縁が熱融着されることによって製造される。あるいは、小容量液剤用外装袋１０は、二方シール型外装袋、側面シール型外装袋、自立性外装袋、ピローシール型外装袋、ひだ付シール型外装袋、平底シール型外装袋、角底シール型外装袋からなる群から選択されるいずれか一種でもよい。小容量液剤用外装袋１０は、ワンピースタイプ外装袋でもよいし、ツーピースタイプ外装袋でもよい。

【0017】

小容量液剤用外装袋１０が包装する液剤バッグは、輸液製剤、および高薬理活性剤を収容する。輸液製剤は、体内に投与することによって治療効果を高めることを目的とした５０ｍｌ以上の注射剤、および薬剤投与を目的とした５０ｍｌ以上の溶解剤または希釈剤である。輸液製剤は、電解質輸液製剤、水分輸液製剤、栄養輸液製剤、血漿増量剤、浸透圧利尿剤を含む。電解質輸液は、等張性輸液、低張性輸液、および高張性輸液を含む。低張性輸液は、開始液、細胞外液補充液、脱水補給液、維持液、および術後回復液を含む。栄養輸液製剤は、糖質輸液、脂肪乳剤、およびアミノ酸液を含む。血漿増量剤は、膠質輸液、および血漿剤を含む。高薬理活性剤は、抗生物質、抗がん剤、ステロイド製剤などの投与濃度に調整された薬液を含む。

【0018】

小容量液剤用外装袋１０が包装する液剤バッグの容量は、５０ｍｌ以上２５０ｍｌ以下である。バリア機能の低下抑制を高められる観点から、小容量液剤用外装袋１０が包装する液剤バッグの容量は、５０ｍｌ以上１００ｍｌ以下であることが好ましい。

【0019】

［シーラント層２１の構成］
図２が示すように、積層体２０は、シーラント層２１、ポリエチレンテレフタレート層２２（以下、ＰＥＴ層２２とも示す）、バリア層２３を備える。ＰＥＴ層２２は、シーラント層２１とバリア層２３との間に位置する。

【0020】

シーラント層２１は、シーラント層２１の一部と他部との間で熱融着可能な熱可塑性を有する。小容量液剤用外装袋１０の封止部１１は、シーラント層２１の熱融着によって形成される。シーラント層２１は、１つの層から構成されてもよいし、複数の層から構成されてもよい。シーラント層２１が複数の層から構成される場合、シーラント層２１を構成する各層は、相互に同一の材料から構成されてもよいし、相互に異なる材料から構成されてもよい。

【0021】

シーラント層２１の構成材料は、鎖状ポリオレフィンでもよいし、環状ポリオレフィンでもよい。鎖状ポリオレフィンの一例は、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α，β不飽和カルボン酸共重合体のエステル化物である。環状ポリオレフィンの一例は、環状オレフィンの開環メタセシス重合体（ＣＯＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）である。

【0022】

小容量液剤用外装袋１０の密封性をさらに高めることが要求される場合、シーラント層２１の厚さは、２０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましい。封止部１１の加工性を高めることが要求される場合、シーラント層２１の厚さは、１００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以下であることがより好ましい。

【0023】

小容量液剤用外装袋１０での液剤の溶出抑制を要求される場合、シーラント層２１の構成材料は、エチレン系樹脂であることが好ましく、低密度ポリエチレンであることがより好ましい。

【0024】

小容量液剤用外装袋１０に遮光性を要求される場合、シーラント層２１は、白色顔料を含む２つの層と、黒色顔料を含む１つの層とを備え、２つの白色層の間に黒色顔料を含む層が位置する３層構造であることが好ましい。白色顔料の一例は、酸化チタン、酸化バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛である。黒色顔料の一例は、カーボンブラック、黒鉛、アニリンブラックである。

【0025】

［バリア層２３の構成］
バリア層２３は、酸素や水蒸気の透過を抑制する。バリア層２３は、１つの層から構成されてもよいし、複数の層から構成されてもよい。バリア層２３が複数の層から構成される場合、バリア層２３を構成する各層は、相互に同一の材料から構成されてもよいし、相互に異なる材料から構成されてもよい。

【0026】

バリア層２３は、無機酸化物層、金属層、樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも一種である。無機酸化物層の構成材料は、珪素酸化物、マグネシウム酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、ジルコニウム酸化物、カルシウム酸化物、カリウム酸化物、錫酸化物、硼素酸化物、イットリウム酸化物などからなる群から選択される少なくとも一種である。金属層の構成材料は、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、イットリウム、錫、クロム、ニッケルからなる群から選択される少なくとも一種である。樹脂フィルムの構成材料の一例は、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物である。

【0027】

バリア層２３の厚さに均一性を要求される場合、バリア層２３の厚さは、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。折り曲げによる亀裂発生のさらなる抑制をバリア層２３に要求される場合、バリア層２３の厚さは、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。

【0028】

小容量液剤用外装袋１０に透明性を要求される場合、バリア層２３の構成材料は、無機酸化物であることが好ましい。透明性に加え、水蒸気に関わるバリア機能の低下をさらに要求される場合、バリア層２３の構成材料は、酸化珪素であることがより好ましい。

【0029】

［ＰＥＴ層２２の構成］
ＰＥＴ層２２を構成するポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも言う）の繰り返し単位は、ジオール単位とジカルボン酸単位とを含む。ＰＥＴ層２２を構成するＰＥＴは、ジカルボン酸単位のなかにテレフタル酸とイソフタル酸とを含むＰＥＴを含む。

【0030】

小容量液剤用外装袋１０を柔らかくしてバリア機能の低下抑制をさらに要求される場合、ＰＥＴ層２２における全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合は、０．５モル％以上であることが好ましい。小容量液剤用外装袋１０における形状の安定性を要求される場合、全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合は、５モル％以下であることが好ましい。

【0031】

小容量液剤用外装袋１０に環境負荷の抑制を要求される場合、ＰＥＴ層２２を構成するＰＥＴは、再生されたＰＥＴであるリサイクルＰＥＴを含めてもよい。リサイクルの対象となるＰＥＴ製品は、使用済みペットボトルを含む。ＰＥＴ層２２を構成するリサイクルＰＥＴは、メカニカルリサイクルにより再生されたＰＥＴ、および、ケミカルリサイクルにより再生されたＰＥＴの少なくとも一方である。

【0032】

メカニカルリサイクルは、ＰＥＴ製品を粉砕して洗浄し表面の汚れや異物を取り除いた後、高温下に樹脂を曝して樹脂内部に留まっている汚染物質を除去する。ケミカルリサイクルは、ＰＥＴ製品を粉砕して洗浄し表面の汚れや異物を取り除いた後、解重合により樹脂を中間原料まで戻し、当該中間原料を精製して再重合することによりＰＥＴを生成する。

【0033】

小容量液剤用外装袋１０に製造コストや環境負荷の抑制をさらに要求される場合、ＰＥＴ層２２を構成するリサイクルＰＥＴは、メカニカルリサイクルにより再生されたＰＥＴであることが好ましい。メカニカルリサイクルは、ケミカルリサイクルと比較して、化学反応のための大掛かりな設備を要しないため、リサイクルＰＥＴの製造に要するコストや環境負荷が小さい。

【0034】

ＰＥＴ層２２の構成材料は、リサイクルＰＥＴに加えて、石油などの原料から新規に合成されたＰＥＴであるバージンＰＥＴを含んでもよいし、リサイクルＰＥＴ以外のポリエステルを含んでもよい。ＰＥＴ層２２を構成するリサイクルＰＥＴの質量割合は、ＰＥＴ層２２の総質量に対する６０％以上１００％以下であることが好ましい。

【0035】

バージンＰＥＴのジオール単位はエチレングリコールであり、バージンＰＥＴのジカルボン酸単位はテレフタル酸である。これに対して、ペットボトルを構成するＰＥＴの原料であるジカルボン酸は、ボトルの成形に際して樹脂の加工性を向上させるために、テレフタル酸に加えてイソフタル酸を含む。

【0036】

イソフタル酸は、テレフタル酸のみからなるＰＥＴと比べてＰＥＴの主鎖を短くし、ＰＥＴの結晶化を抑えてＰＥＴの加工性を高める。ペットボトルを構成するＰＥＴのジオール単位は、エチレングリコールに加えて、ジエチレングリコールを含んでもよいし、エチレングリコールのみでもよい。

【0037】

ＰＥＴ層２２を構成するＰＥＴの平均分子量は、特に限定されないが、例えば、１０００以上１００万以下であることが好ましい。なお、ＰＥＴ層２２の構成材料は、ＰＥＴ以外の樹脂や、各種の添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば可塑剤、着色防止剤、耐電防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、消臭剤、抗酸化剤などである。

【0038】

ＰＥＴ層２２は、１つの層から構成されていてもよいし、複数の層から構成される積層体であってもよい。ＰＥＴ層２２が積層体である場合、積層体の少なくとも１つの層は、ジカルボン酸単位のなかにテレフタル酸とイソフタル酸とを含むＰＥＴを含む。

【0039】

ＰＥＴ層２２の構成材料は、リサイクルＰＥＴおよびバージンＰＥＴ以外のポリエステルを含んでもよい。リサイクルＰＥＴおよびバージンＰＥＴ以外のポリエステルは、例えば、鎖状脂肪族カルボン酸や環状脂肪族カルボン酸をカルボン酸単位とする。

【0040】

小容量液剤用外装袋１０に耐久性や耐衝撃性を要求される場合、ＰＥＴ層２２の厚さは、３μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。小容量液剤用外装袋１０に加工性を要求される場合、ＰＥＴ層２２の厚さは、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。

【0041】

ＰＥＴ層２２の形成方法は、押出成形などの公知のフィルム形成方法を用いることができる。押出成形における冷却も、冷却ロールや空気冷却、水冷却などの公知の方法を用いることができる。ＰＥＴ層２２は、延伸されたフィルムでもよいし、無延伸のフィルムでもよい。ＰＥＴ層２２の延伸は、一軸延伸、もしくは、二軸延伸など公知の方法を用いることができる。

【0042】

［表面保護および表示］
小容量液剤用外装袋１０は、バリア層２３に対する小容量液剤用外装袋１０の外側に、ピンホールの発生を抑制する保護層をさらに備えてもよい。保護層の構成材料は、二軸延伸ポリプロピレンである。二軸延伸のポリプロピレン層は、シーラント層２１を用いる封止工程での耐熱性を満たす。また、二軸延伸のポリプロピレン層は、積層体２０の剛性、および耐突刺し性を高める観点においても好適である。

【0043】

小容量液剤用外装袋１０は、バリア層２３と保護層との間に、印刷層を備えてもよい。印刷層は、印刷によって形成された文字、図形、記号、柄などを表示する。なお、小容量液剤用外装袋１０は、ＰＥＴ層２２とシーラント層２１との間に、印刷層を備えてもよい。小容量液剤用外装袋１０は、印刷層とバリア層２３との間に、あるいは印刷層とＰＥＴ層２２との間に、印刷層の下地となるアンカーコート層をさらに備えてもよい。アンカーコート層の構成材料は、イソシアネート系化合物、ポリエチレンイミン、有機チタネート系化合物などのアンカーコート剤である。

【0044】

［小容量液剤用外装袋１０の製造方法］
小容量液剤用外装袋１０の製造方法は、積層体２０を形成すること、および積層体２０から小容量液剤用外装袋１０を製袋することを含む。積層体２０を形成することは、ＰＥＴ層２２にバリア層２３を積層すること、およびＰＥＴ層２２にシーラント層２１を積層することを含む。小容量液剤用外装袋１０を製袋することは、シーラント層２１同士を熱融着することを含む。

【0045】

ＰＥＴ層２２にバリア層２３を積層する方法は、ＰＥＴ層２２に対する蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法などの公知の成膜方法、あるいは金属箔や樹脂フィルムとＰＥＴ層２２とのラミネーション方法である。

【0046】

ＰＥＴ層２２にシーラント層２１を積層する方法は、ドライラミネーション法でもよいし、エクストルージョンラミネーション法でもよいし、エクストルージョンラミネーション法を利用したサンドイッチラミネーション法でもよい。ドライラミネーション方法に用いられる接着剤は、公知のラミネート用接着剤を用いることができる。ラミネート用接着剤は、例えばポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系からなる群から選択されるいずれか一種である。

【0047】

なお、小容量液剤用外装袋１０が、バリア層２３の外側に、保護層、印刷層、およびアンカーコート層を備える場合、ＰＥＴ層２２にシーラント層２１を積層する前に、バリア層２３に各層を積層してもよいし、ＰＥＴ層２２にシーラント層２１を積層した後に、バリア層２３に各層を積層してもよい。

【0048】

小容量液剤用外装袋１０が、バリア層２３の内側に、印刷層、およびアンカーコート層を備える場合、ＰＥＴ層２２にバリア層２３を積層する前に、ＰＥＴ層２２に各層を積層してもよいし、ＰＥＴ層２２にバリア層２３を積層した後に、ＰＥＴ層２２に各層を積層してもよい。

【0049】

小容量液剤用外装袋１０を製袋する方法は、シーラント層２１同士を熱融着して、封止部１１を形成することである。封止部１１を形成するヒートシール型式の一例は、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、ピローシール型、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型である。封止部１１を形成する方法の一例は、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールである。

【0050】

封止部１１を形成する一例は、矩形状を有した２枚の積層体２０を用いる。２枚の積層体２０の四方に位置するシーラント層２１同士が互いに接するように、２枚の積層体２０は重ねられる。四辺に位置するシーラント層２１同士が熱融着されて、四方シール型の小容量液剤用外装袋１０が製袋される。

【0051】

封止部１１を形成する他の例は、矩形状を有した１枚の積層体２０を用いる。１枚の積層体２０のシーラント層２１同士が接するように、１枚の積層体２０は二つ折りされる。次に、折り曲げられた積層体２０の三方のシーラント層２１同士が熱融着されて、三方シール型の小容量液剤用外装袋１０が製袋される。

【0052】

封止部１１を形成する他の例は、矩形状を有した１枚の積層体２０を用いる。１枚の積層体２０のシーラント層２１が内側となるように、積層体２０は筒状に曲げられる。筒面の接続部位に位置するシーラント層２１同士が熱融着されて、封止部１１の一例である背貼り部が形成される。また、筒面の上下開口部に位置するシーラント層２１同士が熱融着されて、封止部１１の残部が製造される。

【0053】

［ＰＥＴ層２２の応力特性］
バリア機能の低下抑制をさらに要求される場合、ＰＥＴ層２２は、ＰＥＴ層２２の応力‐ひずみ曲線において、下記条件１～３を満たすことが好ましい。応力‐ひずみ曲線は、ＪＩＳ Ｋ７１６１‐１：２０１４に準拠した引張試験に基づいて測定される。

【0054】

（条件１）流れ方向の降伏応力が１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下である。
（条件２）降伏後、かつ、ひずみが０．２以上０．４以下である範囲において、応力‐ひずみ曲線の傾きが７５以上１１１以下の範囲に含まれる。
（条件３）流れ方向の破断強度が、１５３ＭＰａ以上１８３ＭＰａ以下である。

【0055】

図３は、ＰＥＴ層２２のみから形成された試験片に対する引張試験によって得られた応力‐ひずみ曲線の一例を示す。図３が示す応力‐ひずみ曲線において、矢印によって示される降伏点Ａでの応力が降伏応力である。なお、応力‐ひずみ曲線において、矢印によって示される破断点Ｂは試験片が破断する点であり、当該Ｂ点における応力が破断強度である。

【0056】

図３の原点から降伏点Ａまでの範囲、すなわち、ひずみに対して応力が比例する範囲は、ＰＥＴ層２２が弾性変形する範囲である。弾性変形する範囲において、応力‐ひずみ曲前の傾きが大きいほどＰＥＴ層２２が硬い傾向を有し、応力‐ひずみ曲線の傾きが小さいほどＰＥＴ層２２が軟らかい傾向を有する。ＰＥＴ層２２に対して降伏応力を超える圧力が印加されると、ＰＥＴ層２２は塑性変形する。

【0057】

降伏点Ａ以降において応力‐ひずみ曲線の傾きが大きいほど、ＰＥＴ層２２は硬く、降伏点Ａでのひずみと、破断点Ｂでのひずみとの差が小さい傾向を有する。一方で、降伏点Ａ以降において応力‐ひずみ曲線の傾きが小さいほど、ＰＥＴ層２２は軟らかく、降伏点Ａでのひずみと、破断点Ｂでのひずみとの差が大きい傾向を有する。ＰＥＴ層２２は、応力‐ひずみ曲線において、ひずみが０．４を超えた点において破断点Ｂを有することが多く、ひずみが０．４以下での傾きによって、ＰＥＴ層２２の剛性における傾向を把握することが可能である。

【0058】

ＰＥＴ層２２は、破断点Ｂでの破断強度が高いほど硬さが増す傾向を有し、破断強度が小さいほど粘り強さが増す傾向を有する。破断強度が高すぎるとＰＥＴ層２２が破断するときの応力の値は大きくなる一方で、ＰＥＴ層２２が耐えることが可能なひずみが小さくなる傾向を有する。これに対して、破断強度が小さすぎるとＰＥＴ層２２が耐えることが可能なひずみが大きくなる一方で、ＰＥＴ層２２が破断するときの応力の値が小さくなる傾向を有する。

【0059】

応力‐ひずみ曲線において、当該曲線によって囲まれる面積は、ＰＥＴ層２２の衝撃エネルギーを吸収する能力を示している。応力‐ひずみ曲線によって囲まれる面積が小さいほど、ＰＥＴ層２２は、脆性が高い、すなわち粘り強くない傾向を有する。これに対して、応力‐ひずみ曲線によって囲まれる面積が大きいほど、ＰＥＴ層２２は、脆性が低い、すなわち粘り強い傾向を有する。

【0060】

液剤バッグを包装した小容量液剤用外装袋１０の流通過程では、揺れや振動などが液剤に作用し、バリア機能を低下させる折れや捩れなどの変形が、小容量液剤用外装袋１０で繰り返される。ＰＥＴ層２２よりも硬いバリア層２３は、小容量液剤用外装袋１０を変形させる外力を受けてバリア機能を低下させやすい。条件１～条件３を満たすＰＥＴ層２２は、柔らかく、かつ、粘り強いため、バリア層２３に作用し得る外力をＰＥＴ層２２の内部で消費し、小容量液剤用外装袋１０におけるバリア機能の低下をさらに抑制する。

【0061】

ＰＥＴ層２２における降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度は、ＰＥＴ層２２を押出成形する際の温度、押し出されたＰＥＴ層２２の前駆体を冷却する温度、当該前駆体を冷却する速度、および、ＰＥＴ層２２を延伸する倍率などによって調整することが可能である。また、ＰＥＴ層２２における降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度は、ＰＥＴ層２２が含む全てのジカルボン酸単位に対するイソフタル酸の比によって調節することが可能である。

【0062】

例えば、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を高めることを要求される場合、ＰＥＴ層２２を押し出し成形時の温度を高くする、あるいは、押し出されたＰＥＴ層２２の前駆体を冷却する温度を低くすることで調整可能となる。また、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を低めることを要求される場合、前駆体の冷却速度を高くする、ＰＥＴ層２２を延伸する倍率を大きくする、ＰＥＴ層２２が含む全てのジカルボン酸単位に対するイソフタル酸の比を大きくすることで調整可能となる。

【0063】

［ＰＥＴ層２２の粘弾性特性］
バリア機能の低下抑制をさらに要求される場合、ＰＥＴ層２２は、貯蔵弾性率Ｇ１と温度との関係を示す貯蔵弾性曲線において、下記条件４を満たすことが好ましい。また、ＰＥＴ層２２は、損失弾性率Ｇ２と温度との関係を示す損失弾性曲線において、下記条件５を満たすことが好ましい。また、ＰＥＴ層２２は、損失正接ｔａｎδと温度との関係を示すＰＥＴ層２２の損失正接曲線において、下記条件６を満たすことが好ましい。

【0064】

（条件４）ガラス状態からゴム状態への転移温度Ｔ１が８０℃以上８８℃以下であり、かつ、当該転移温度における貯蔵弾性率Ｇ１が３．８ＧＰａ以上４．１ＧＰａ以下である。
（条件５）ピーク位置の温度Ｔ２が９５℃以上１０２℃以下であり、かつ、ピーク位置の損失弾性率Ｇ２が０．３０ＧＰａ以上０．３７ＧＰａ以下である。
（条件６）ピーク位置の温度Ｔ３での損失正接ｔａｎδが、０．１６０以上０．１９０以下である。

【0065】

ＰＥＴ層２２の貯蔵弾性率Ｇ１は、外力によるＰＥＴ層２２に生じたエネルギーのうち、ＰＥＴ層２２の内部に保存される成分を示す。ＰＥＴ層２２の損失弾性率Ｇ２は、外力によるＰＥＴ層２２に生じたエネルギーのうち、外部に熱として拡散される成分を示す。貯蔵弾性率Ｇ１の大きさは、弾性の度合いを示し、損失弾性率Ｇ２の大きさは、粘性の度合いを示す。損失正接ｔａｎδは、貯蔵弾性率Ｇ１に対する損失弾性率Ｇ２の比（＝Ｇ２／Ｇ１）であり、ＰＥＴ層２２における弾性と粘性とのバランスを示す。

【0066】

弾性がＰＥＴ層２２で弱いほど、外力の印加とその解除とに対する形状変化の応答性がＰＥＴ層２２で低下する。すなわち、ＰＥＴ層２２に追従するバリア層２３の動きも小さくなり、小容量液剤用外装袋１０でのバリア機能の低下が抑制される。なお、小容量液剤用外装袋１０が使用される環境温度は、ガラス状態からゴム状態への転移温度Ｔ１よりも低く、ＰＥＴ層２２は、流動性の低いガラス状態で用いられる。ＰＥＴ層２２がガラス状態であるときの貯蔵弾性率Ｇ１の変化は小さいため、転移温度Ｔ１での貯蔵弾性率Ｇ１を評価することにより、ＰＥＴ層２２の弾性を使用時に適切に反映できる。

【0067】

粘性がＰＥＴ層２２で強いほど、外力の印加に対する変形の進行が緩やかになり、また、外力が解除されても変形が元に戻りにくくなる。すなわち、ＰＥＴ層２２に対する外力の印加と解除とが短時間に繰り返された場合でも、バリア層２３の動きが抑えられ、小容量液剤用外装袋１０でのバリア機能の低下が抑制される。損失弾性曲線におけるピーク位置の温度Ｔ２は、ＰＥＴ層２２の粘性を顕著に示す温度である。損失弾性曲線におけるピーク位置の温度Ｔ２が低いほど、粘性に起因した柔軟性が発現しやすい。ただし、粘性がＰＥＴ層２２で過大であると、小容量液剤用外装袋１０の加工性が低下し、小容量液剤用外装袋１０の強度そのものも低下する。

【0068】

条件４における貯蔵弾性率Ｇ１の上限値を満たすＰＥＴ層２２は、弾性の寄与が過大となることを抑えて、小容量液剤用外装袋１０におけるバリア機能の低下をさらに抑制する。条件４における貯蔵弾性率Ｇ１の下限値を満たすＰＥＴ層２２は、外装袋としての適性が低下することを抑える。

【0069】

条件５における損失弾性率Ｇ２の下限値を満たすＰＥＴ層２２は、粘性に起因した柔軟性を良好に発揮し、小容量液剤用外装袋１０におけるバリア機能の低下をさらに抑制する。条件５における損失弾性率Ｇ２の上限値を満たすＰＥＴ層２２は、外装袋としての適性が低下することを抑える。

【0070】

条件６における損失正接ｔａｎδの下限値を満たすＰＥＴ層２２は、ＰＥＴ層２２での振動の吸収性が高まるように、弾性体の性質に対する粘性体の性質を高め、これにより小容量液剤用外装袋１０におけるバリア機能の低下をさらに抑制する。条件６における損失正接ｔａｎδの上限値を満たすＰＥＴ層２２は、外装袋としての適性が低下することを抑える。

【0071】

ガラス状態からゴム状態への転移温度Ｔ１、損失弾性曲線のピーク位置での温度Ｔ２、貯蔵弾性率Ｇ１、損失弾性曲線でのピーク位置の損失弾性率Ｇ２、および損失正接曲線でのピーク位置の損失正接ｔａｎδは、ＰＥＴ層２２の全ジカルボン単位に占めるイソフタル酸の割合などによって調整することが可能である。

【0072】

例えば、ＰＥＴ層２２の粘性を強くすることを要求される場合、ＰＥＴ層２２の全ジカルボン単位に占めるイソフタル酸の割合を高くすることで調整可能となる。貯蔵弾性率Ｇ１を小さくすること、また損失正接ｔａｎδを上げることを要求される場合、ＰＥＴ層２２の製造時における冷却温度を低くすることで調整可能となる。損失正接ｔａｎδを上げること、また損失弾性率Ｇ２を上げることを要求される場合、ＰＥＴ層２２の製造時における冷却速度を高め、適度に結晶成長させつつ、非晶部分を残すことで調整可能となる。ガラス状態からゴム状態への転移温度Ｔ１を下げること、また貯蔵弾性率Ｇ１を小さくすることを要求される場合、ＰＥＴ層２２の製造時における延伸倍率を小さくし、分子配向を抑制することで調整可能となる。

【0073】

［試験例］
［試験例１］
共押出しにより三層の樹脂層を積層して、１２μｍの厚さを有した試験例１のＰＥＴ層２２を形成した。この際に、メカニカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴとバージンＰＥＴとから、互いに同一の組成を有した三層の樹脂層を形成した。

【0074】

試験例１のＰＥＴ層２２において、リサイクルＰＥＴの質量を樹脂フィルムの総質量に対する８０％に設定し、バージンＰＥＴの質量を樹脂フィルムの総質量に対する２０％に設定した。また、ＮＭＲの測定結果に基づいてリサイクルＰＥＴにおける全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合を特定し、ＰＥＴ層２２における全ジカルボン酸単位に占めるイソフタル酸の割合を０．５モル％以上５モル％以下に設定した。

【0075】

試験例１のＰＥＴ層２２に、真空蒸着法を用いて酸化アルミニウムからなる第１バリア層を積層した。第１バリア層の厚さは１０ｎｍである。さらに、第１バリア層上に、ダイレクトグラビアコート法を用いて、第２バリア層を形成し、第１バリア層と第２バリア層との積層体として、バリア層２３を積層した。これにより、試験例１の積層体２０を得た。

【0076】

この際、テトラエトキシシランに塩酸を加えて３０分間攪拌し加水分解させた加水分解溶液を作成した。また、ポリビニルアルコールを水およびイソプロピルアルコールの混合溶媒に溶解させたＰＶＡ溶液を作成した。そして、加水分解溶液とＰＶＡ溶液とを６０：４０の割合で混合し、これにより、第２バリア層を形成するための混合溶液を調整した。混合溶液を、第１バリア層上にバーコーターを用いて塗布し、形成された塗布膜を乾燥機を用いて１２０℃で１分間乾燥させることにより、第２バリア層を形成した。第２バリア層の厚さは、３００ｎｍである。

【0077】

［試験例２］
２つの第１ＰＥＴフィルムの間に第２ＰＥＴフィルムを挟むように、３つのＰＥＴフィルムを積層し、１２μｍの厚さを有した積層体として、試験例２のＰＥＴ層２２を形成した。ＰＥＴ層２２の構成以外を試験例１と同じくして、試験例２の積層体２０を得た。

【0078】

なお、試験例２の第１ＰＥＴフィルムは、ケミカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴからなる。試験例２の第２ＰＥＴフィルムは、メカニカルリサイクルによって再生された８０質量％のリサイクルＰＥＴに、ケミカルリサイクルによって再生された２０質量％のリサイクルＰＥＴが混合されたフィルムである。試験例２のＰＥＴ層２２が含有するリサイクルＰＥＴの質量割合は、ＰＥＴ層２２の総質量の１００％である。

【0079】

［試験例３］
２つの第１ＰＥＴフィルムの間に第２ＰＥＴフィルムを挟むように、３つのＰＥＴフィルムを積層し、１２μｍの厚さを有した積層体として、試験例３のＰＥＴ層２２を形成した。ＰＥＴ層２２の構成以外を試験例１と同じくして、試験例２の積層体２０を得た。

【0080】

なお、試験例３の第１ＰＥＴフィルムは、バージンＰＥＴからなる。試験例３の第２ＰＥＴフィルムは、ケミカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴからなる。試験例３のＰＥＴ層２２が含有するリサイクルＰＥＴの質量割合は、ＰＥＴ層２２の総質量の７０％である。

【0081】

［試験例４］
ＰＥＴ層２２として、バージンＰＥＴからなる単層のＰＥＴフィルムを用いた。試験例４のＰＥＴ層２２は、リサイクルＰＥＴを含まないＰＥＴ層であり、繰り返し単位中のジカルボン酸単位がテレフタル酸のみであるポリエチレンテレフタレートからなる。試験例４のＰＥＴ層２２の厚さは１２μｍである。ＰＥＴ層２２の構成以外を試験例１と同じくして、試験例４の積層体２０を得た。

【0082】

［評価方法］
［評価１：降伏応力］
試験例１～４のＰＥＴ層２２から、それぞれ３つの試験片を切り出した。この際に、ＪＩＳ Ｚ １７０２‐１９９４に準拠したダンベルカッター（（株）ダンベル、ＳＤＫ‐６００）を用いて、流れ方向に沿って延びる形状を有するように各試験片を切り出した。すなわち、各試験片の引っ張り方向がＰＥＴ層２２の流れ方向に一致するように、ＰＥＴ層２２から試験片を切り出した。そして、各試験片に、伸び測定用の２本の標線を付した。

【0083】

小型卓上試験機（ＥＺ‐ＬＸ、（株）島津製作所製）を用いて、試験片に対してＪＩＳ
Ｋ７１６１‐１：２０１４に準拠した方法を用いて引張試験を行った。この際に、各試験片を小型卓上試験機に固定し、標線を伸び計で挟んだ。また、試験速度を３００ｍｍ／分に設定した。各試験例について１つの試験片における引張試験の結果に基づいて、応力‐ひずみ曲線を作成した。応力‐ひずみ曲線から降伏応力、破断強度、および、降伏後、かつ、ひずみが０．２以上０．４以下である範囲での傾きを得た。

【0084】

［評価２：動的弾性率］
試験例１～４のＰＥＴ層２２から、それぞれ帯状の試験片を作製した。試験片の長さは２０ｍｍであり、試験片の幅は１０ｍｍである。なお、ＰＥＴ層２２の形成時の流れ方向（ＭＤ方向）を試験片の長さ方向とした。熱機械分析装置（日立ハイテクサイエンス社製：ＤＭＡ７１００）を用いて、各試験片における貯蔵弾性率Ｇ１と損失弾性率Ｇ２とを測定し、損失正接ｔａｎδを算出した。測定条件は、下記である。
周波数：１０Ｈｚ
張力条件：歪振幅 １０μｍ
：最小張力／圧縮力 ５０ｍＮ
：張力／圧縮力ゲイン １．２
：力振幅初期値 ５０ｍＮ
加熱条件：昇温速度 ２℃／ｍｉｎ
：加熱温度 ３０℃～１８０℃

【0085】

［評価３：バリア機能］
試験例１～４の積層体２０から、それぞれ２つの試験片を作製し、ゲルボフレックス試験の前後におけるガスバリア機能を評価した。以下に記載の条件によって、ゲルボフレックス試験、酸素透過度の測定、および、水蒸気透過度の測定を行った。

【0086】

［ゲルボフレックス試験］
フレキシリビリティ評価装置（テスター産業（株）製、ゲルボフレックステスター）を用いて各試験片のゲルボフレックス試験を行った。この際に、フレキシリビリティ評価装置の固定ヘッドに対して、円筒状を呈するように各試験片を取り付けた。詳しくは、各試験片の両端を固定ヘッドによって保持して、初期把持間隔を１７５ｍｍに設定した。そして、ストロークを８７．５ｍｍに設定し、ひねりを４４０°に設定して、各試験片をひねることとひねりを解除することとの往復運動を４０回／分の速度で１０回行った。

【0087】

［酸素透過度］
各試験片について、ゲルボフレックス試験の前後において酸素透過度測定装置（Ｍｏｃｏｎ社製、ＯＸ‐ＴＲＡＮ ２／２０）を用いて酸素透過度を測定した。この際に、ＪＩＳ Ｋ ７１２６‐２：２００６、および、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５‐８１に準拠する方法を用いた。また、温度を３０℃に設定し、相対湿度を７０％に設定した。酸素透過度の測定値における単位を［ｃｍ^３（ＳＴＰ）／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ］に設定した。

【0088】

［水蒸気透過度］
各試験片について、ゲルボフレックス試験の前後において水蒸気透過度測定装置（Ｍｏｃｏｎ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ‐Ｗ ３／３１）を用いて水蒸気透過度を測定した。この際に、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９‐２：２０１９、および、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９‐９０に準拠する方法を用いた。水蒸気透過度の測定値における単位を［ｇ（ＳＴＰ）／ｍ^２・ｄａｙ］に設定した。

【0089】

［評価結果１：降伏応力］
試験例１～試験例３の流れ方向での降伏応力は、それぞれ１１６．０ＭＰａ、１１５．０ＭＰａ、１１０．２ＭＰａであり、いずれも条件１に示した１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下の範囲内であることが認められた。これに対して、試験例４の降伏応力は、１２４．８ＭＰａであることが認められた。

【0090】

試験例１～試験例３の降伏後の傾きは、それぞれ７７．３、１１０．５、８４．２であり、いずれも条件２に示した７５以上１１１以下の範囲内であることが認められた。これに対して、試験例４の降伏後の傾きにおける平均値は、１７２．４であることが認められた。

【0091】

試験例１～試験例３の流れ方向での破断強度は、それぞれ１７０．９、１７６．４、１５９．６であり、いずれも条件３に示した１５３ＭＰａ以上１８３ＭＰａ以下の範囲内であることが認められた。これに対して、試験例４の降伏後の傾きにおける平均値は、２０２．７ＭＰａであることが認められた。

【0092】

［評価結果２：動的弾性率］
試験例１～試験例３の貯蔵弾性率Ｇ１、損失弾性率Ｇ２、および損失正接ｔａｎδの測定結果を表１に示す。

【0093】

【表1】

なお、貯蔵弾性率Ｇ１の測定値は、図４が示す貯蔵弾性曲線の転移温度Ｔ１、および当該転移温度Ｔ１での貯蔵弾性率Ｇ１から得た。損失弾性率Ｇ２の測定値は、図５が示す損失弾性曲線のピーク位置での温度Ｔ２、および当該温度Ｔ２での損失弾性率Ｇ２から得た。損失正接ｔａｎδの測定値は、図６が示す損失正接曲線のピーク位置での温度Ｔ３、および当該温度Ｔ３での損失正接ｔａｎδから得た。

【0094】

この際、貯蔵弾性曲線の変曲点よりも低温側での近似直線と、変曲点よりも高温側での近似直線との交点における温度を、転移温度Ｔ１とした。低温側での近似直線、および高温側での近似直線は、それぞれ低温側での測定点の集合を直線に近似すること、および高温側での測定点の集合を直線に近似することによって得た。低温側での測定点の集合は、変曲点、および変曲点よりも約１０℃だけ低い点から約５℃だけ低い点までの間の複数の測定点である。高温側での測定点の集合は、変曲点、および変曲点よりも約５℃だけ高い点から約１０℃だけ高い点までの間の複数の測定点である。

【0095】

試験例１～試験例３の転移温度Ｔ１は、それぞれ８７．６℃、８７．８℃、８０．３℃であり、いずれも条件４に示した８０℃以上８８℃以下の範囲内であることが認められた。なお、試験例４の転移温度Ｔ１は、８７．０℃であることが認められた。

【0096】

試験例１～試験例３の貯蔵弾性率Ｇ１は、それぞれ３．８ＧＰａ、４．１ＧＰａ、３．９ＧＰａであり、いずれも条件４に示した３．８ＧＰａ以上４．１ＧＰａ以下の範囲内であることが認められた。これに対して、試験例４の貯蔵弾性率Ｇ１は、４．７ＧＰａであることが認められた。すなわち、試験例１～３のＰＥＴ層２２における弾性は、試験例４のＰＥＴ層２２よりも弱いことが認められた。また、試験例１～３のＰＥＴ層２２における弾性は、リサイクルＰＥＴの質量割合を高めるほど弱いことも認められた。

【0097】

試験例１～試験例３の損失弾性曲線におけるピーク位置での温度Ｔ２は、それぞれ１０１．３℃、９９．８℃、９５．４℃であり、いずれも条件５に示す９５℃以上１０２℃以下であることが認められた。これに対して、試験例４の損失弾性曲線におけるピーク位置での温度Ｔ２は、１０４．７℃であることが認められた。すなわち、試験例１～試験例３のＰＥＴ層２２における低温での柔軟性は、試験例４のＰＥＴ層２２よりも高いことが認められた。また、試験例１～３のＰＥＴ層２２における低温での柔軟性は、リサイクルＰＥＴの質量割合を高めるほど高いことも認められた。

【0098】

試験例１～試験例３の損失弾性率Ｇ２は、それぞれ０．３４ＧＰａ、０．３７ＧＰａ、０．３７ＧＰａであり、いずれも条件５に示した０．３ＧＰａ以上０．３７ＧＰａ以下の範囲内であることが認められた。これに対して、試験例４の損失弾性率Ｇ２は、０．３９ＧＰａであることが認められた。

【0099】

試験例１～試験例３の損失正接曲線におけるピーク位置での温度Ｔ３は、それぞれ１１４．８℃、１１３．８℃、１０８．８℃であり、いずれも１０８℃以上１１５℃以下であることが認められた。これに対して、試験例４の損失正接曲線におけるピーク位置での温度Ｔ３は、１１９．０℃であることが認められた。

【0100】

試験例１～試験例３の損失正接曲線におけるピーク位置での損失正接ｔａｎδは、それぞれ０．１６２、０．１７０、０．１８５であり、いずれも条件６に示した０．１６０以上０．１９０以下であることが認められた。これに対して、試験例４の損失正接曲線におけるピーク位置での損失正接ｔａｎδは、０．１５７であることが認められた。すなわち、試験例１～３のＰＥＴ層２２において、弾性に対する粘性の度合いは、試験例４よりも大きく、外力の応答における粘性の寄与は、これもまた試験例４よりも大きいことが認められた。

【0101】

［評価結果３：バリア機能］
試験例１、４の積層体２０における酸素透過度、および水蒸気透過度の測定結果を表３に示す。なお、試験例２、３の積層体２０における酸素透過度、および水蒸気透過度には、試験例４と比べて、試験例１と同様の傾向が存することが認められた。

【0102】

【表2】

表２が示すように、試験例１の積層体２０における酸素透過度は、ゲルボフレックス試験前には０．７（ｃｍ^３／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ）である一方、ゲルボフレックス試験後には９３．１（ｃｍ^３／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ）まで高まることが認められた。

【0103】

これに対して、試験例４の積層体２０における酸素透過度は、ゲルボフレックス試験前には０．６（ｃｍ^３／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ）であり、ゲルボフレックス試験後には１５２．７（ｃｍ^３／ｍ^２・ｄａｙ・ＭＰａ）まで高まることが認められた。

【0104】

これにより、試験例１の積層体２０における酸素透過度の低下は、試験例４の積層体２０と比べて十分に小さく、試験例１の積層体２０によれば、試験例４の積層体２０よりも酸素透過度の低下を抑制できることが認められた。

【0105】

試験例１の積層体２０における水蒸気透過度は、ゲルボフレックス試験前には０．０７（ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）である一方、ゲルボフレックス試験後には０．９７（ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）まで高まることが認められた。

【0106】

これに対して、試験例４の積層体２０における水蒸気透過度は、ゲルボフレックス試験前には０．１９（ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）であり、ゲルボフレックス試験後には１．８０（ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）まで高まることが認められた。

【0107】

これにより、試験例１の積層体２０における水蒸気透過度の低下は、試験例４の積層体２０に比べて十分に小さく、試験例１の積層体２０によれば、試験例４の積層体２０よりも水蒸気透過度の低下を抑制できることが認められた。

【0108】

すなわち、降伏応力、降伏後のひずみ曲線の傾き、破断強度、貯蔵弾性率Ｇ１、損失弾性率Ｇ２、損失正接ｔａｎδの各パラメータが、それぞれ上記条件１～６を満たす構成であれば、積層体２０の柔軟性が好適に得られ、結果として、小容量液剤用外装袋におけるバリア性の低下が抑えることが認められた。

【0109】

以上、上記実施形態によれば、以下に列挙する効果が得られる。
（１）繰り返し単位中のジカルボン酸単位にテレフタル酸とイソフタル酸とを含むポリエチレンテレフタレートを含むため、小容量液剤用外装袋１０において、折れや捩れなどの変形に起因したバリア機能の低下が抑制可能となる。

【0110】

（２）バリア層２３が無機酸化物層であり、小容量液剤用外装袋１０が透明である場合、小容量液剤用外装袋１０を通し、液剤バッグの視認性を高めることが可能ともなる。そして、高いバリア機能を有した金属バリア層を採用しない構成であるから、ＰＥＴ層２２におけるバリア機能の低下抑制がさらに有益なものとなる。

【0111】

（３）保護層としてポリプロピレン層をさらに備え、ポリプロピレン層とＰＥＴ層２２との間にバリア層２３が位置する場合、ポリプロピレン層がバリア層２３を保護するため、バリア機能の低下が抑制可能となることの実効性が高まる。また、ポリプロピレン層が最外層に位置する場合、小容量液剤用外装袋１０におけるピンホールの発生頻度が抑制可能ともなる。

【0112】

（４）ポリプロピレン層とバリア層２３との間に印刷層をさらに備える場合、ポリプロピレン層が印刷層を保護するため、折れや捩れなどの変形に起因した印刷層における耐久性の低下が抑制可能ともなる。また、印刷層と液剤バッグとの間に位置するバリア層が、印刷層の成分に対するバリア機能を兼ね備える。

【符号の説明】

【0113】

１０…小容量液剤用外装袋
１１…封止部
２０…積層体
２１…シーラント層
２２…ポリエチレンテレフタレート層
２３…バリア層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】