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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-16
(45)【発行日】2024-12-24
(54)【発明の名称】液晶配向剤、液晶配向膜、液晶素子及び液晶素子の製造方法
(51)【国際特許分類】
G02F 1/1337 20060101AFI20241217BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20241217BHJP
C08K 5/13 20060101ALI20241217BHJP
C08L 79/08 20060101ALI20241217BHJP
C08G 73/10 20060101ALI20241217BHJP
【ＦＩ】
G02F1/1337 525
C08L101/00
C08K5/13
C08L79/08
C08G73/10
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021133363
(22)【出願日】2021-08-18
(65)【公開番号】P2022067054
(43)【公開日】2022-05-02
【審査請求日】2023-12-07
(31)【優先権主張番号】P 2020175541
(32)【優先日】2020-10-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004178
【氏名又は名称】ＪＳＲ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100121821
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 強
(74)【代理人】
【識別番号】100122390
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 美穂
(74)【代理人】
【識別番号】100139480
【弁理士】
【氏名又は名称】日野 京子
(72)【発明者】
【氏名】村上 嘉崇
(72)【発明者】
【氏名】植阪 裕介
【審査官】磯崎 忠昭
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／１６２４６２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／１８４６２９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｆ １／１３３７
Ｃ０８Ｌ １０１／００
Ｃ０８Ｋ ５／１３
Ｃ０８Ｌ ７９／０８
Ｃ０８Ｇ ７３／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合体成分と、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物［Ａ］と、を含有する、液晶配向剤。【化1】
（ｉ）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、又は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（ｉｉ）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基、又は、炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。ただし、Ｚ １ が炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基である場合、Ｚ １ は「－Ｒ ２０ －Ｒ ２２ －Ｒ ２１ －」で表される。Ｒ ２０ は、単結合又は（ｃ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ ２１ は、単結合又は（ｄ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ ２２ は、下記式（ｒ－２－１）で表される基又は下記式（ｒ－２－２）で表される基である。ただし、Ｒ ２０ 、Ｒ ２１ 及びＲ ２２ の炭素数の合計は７以上である。
【化4】
（ｉｉｉ）－Ｓ－又は－ＳＯ２ －。
ｃ及びｄは、それぞれ独立して、１～３の整数である。ただし、上記（ｉｉｉ）の場合、ｃ＋ｄ＝２である。上記（ｉｉ）においてＲ ２０ が単結合の場合、ｃは１である。Ｒ ２１ が単結合の場合、ｄは１である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１及びＸ２につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
【化2】
【化3】
【請求項2】
前記重合体成分は、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、重合性不飽和結合を有する単量体に由来する部分構造を有する重合体、及びポリオルガノシロキサンよりなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項3】
前記重合体成分は、下記式（３）で表される部分構造を有する重合体を含む、請求項１又は２に記載の液晶配向剤。＊－Ｌ１－Ｒ１－Ｒ２－Ｒ３－Ｒ４ …（３）
（式（３）中、Ｌ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－＊１、－ＯＣＯ－＊１、－ＮＲ２５－、－ＮＲ２５－ＣＯ－＊１、－ＣＯ－ＮＲ２５－＊１、炭素数１～６のアルカンジイル基、炭素数２～６のアルカンジイル基が有する水素原子が水酸基で置換された２価の基、－Ｏ－Ｒ２６－＊１、又は－Ｒ２６－Ｏ－＊１（ただし、Ｒ２５は、水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。Ｒ２６は、炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊１」は、Ｒ１との結合手であることを示す。）である。Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立に、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、又は置換若しくは無置換のシクロアルキレン基である。Ｒ２は、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は－Ｒ２７－Ｂ１－Ｒ２８－（ただし、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ独立して、置換又は無置換のフェニレン基又はシクロアルキレン基である。Ｂ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－＊２、－ＯＣＯ－＊２、－ＯＣＨ２－＊２、－ＣＨ２Ｏ－＊２、又は炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊２」は、Ｒ２８との結合手であることを示す。）である。Ｒ４は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ＣＨ３ＣＯＯ－＊３（「＊３」は、Ｒ３との結合手であることを示す。）、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフルオロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基、炭素数１～１８のフルオロアルコキシ基、ステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基、又は、炭素数１～１８のアルキル基若しくはフルオロアルキル基が有する水素原子がシアノ基で置換された１価の基である。ただし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の全部が単結合であるか、又はＲ１、Ｒ２及びＲ３が有する置換若しくは無置換のフェニレン基及びシクロアルキレン基の合計が１個である場合、Ｒ４は、炭素数４～１８のアルキル基、炭素数４～１８のフルオロアルキル基、炭素数４～１８のアルコキシ基、炭素数４～１８のフルオロアルコキシ基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基である。「＊」は結合手であることを示す。）
【請求項4】
前記重合体成分は、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、及びポリイミドよりなる群から選択される少なくとも１種であって、かつ「＊４－ＮＲ１１Ｒ１２」、「＊４－ＮＲ１３－＊５」、「＊４－ＮＲ１４－ＣＯ－ＮＲ１５－＊５」、「＊４－ＮＲ１６－ＣＯ－＊５」、及び「＊４－ＣＯＯＲ１７」（ただし、Ｒ１１は、水素原子又は１価の有機基である。Ｒ１２は保護基である。Ｒ１３～Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素原子又は保護基である。「＊４」及び「＊５」は、炭素－炭素結合を構成する炭素原子との結合手であることを示す。）よりなる群から選択される少なくとも１種の部分構造を有するジアミンに由来する構造単位を有する重合体を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶配向剤を用いて形成された液晶配向膜。
【請求項6】
請求項５に記載の液晶配向膜を具備する液晶素子。
【請求項7】
請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶配向剤を、導電膜を有する一対の基板のそれぞれの前記導電膜上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記液晶配向剤を塗布した一対の基板を、液晶層を挟んで前記塗膜が対向するように配置して液晶セルを構築する工程と、
前記導電膜間に電圧を印加した状態で前記液晶セルに光照射する工程と、
を含む、液晶素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液晶配向剤、液晶配向膜、液晶素子及び液晶素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶素子は、液晶層中の液晶分子を一定の方向に配向させる機能を有する液晶配向膜を具備している。液晶配向膜は一般に、重合体成分が有機溶媒に溶解されてなる液晶配向剤を基板表面に塗布し、好ましくは加熱することによって基板上に形成される。
【0003】
近年、大画面で高精細な液晶テレビが主体となり、またスマートフォンやタブレットＰＣ等といった小型の表示端末の普及が進み、液晶素子に対する高品質化の要求は従来よりも高まっている。そこで従来、液晶配向膜の性能を改善し、液晶素子の各種特性を優れたものとするべく、種々の液晶配向剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、ポリイミド又はポリイミド前駆体と共に、メチロール基が芳香環に結合した構造を有する化合物を液晶配向剤に含有させることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】国際公開第２０１０／０７４２６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
液晶素子は、従来のようにパーソナルコンピュータ等の表示端末に使用されるだけでなく、例えば液晶テレビやカーナビゲーションシステム、携帯電話、スマートフォン、インフォメーションディスプレイ、位相差フィルム、調光フィルムなど、屋内及び屋外を問わず多種多様な用途において使用されている。また、使用用途の拡大に伴い、液晶素子は従来よりも過酷な環境下で使用されることが想定される。例えば、液晶素子は、長時間の連続駆動によってバックライトが長時間照射されたり、高温高湿環境下で使用されたりすることがある。また、過酷な環境下で液晶素子を使用することによって液晶配向膜が基板から剥がれやすくなる。一方、液晶配向膜の基板からの剥がれが生じた場合には、液晶素子の表示品位が低下してしまうことが懸念される。
【0006】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、基板に対する膜の密着性を改善することができる液晶配向剤を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明によれば、以下の手段が提供される。
［１］ 重合体成分と、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物［Ａ］と、を含有する、液晶配向剤。
（式（１）中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水酸基、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。ａ１及びａ２は、それぞれ独立して、１～３の整数である。ｂ１及びｂ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、１≦ａ１＋ｂ１≦５及び１≦ａ２＋ｂ２≦５を満たす。Ｚ１は、下記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）を満たす（ｃ＋ｄ）価の有機基である。
（ｉ）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、又は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（ｉｉ）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基、又は、炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。
（ｉｉｉ）－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－。
ｃ及びｄは、それぞれ独立して、１～３の整数である。ただし、上記（ｉｉｉ）の場合、ｃ＋ｄ＝２である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１及びＸ２につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
（式（２）中、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。ただし、式（２）中のＹ３及びＹ４のうち少なくとも１個は、下記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）のうちいずれかで表される１価の基である。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、水酸基、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。ａ３及びａ４は、それぞれ独立して、１～３の整数である。ｂ３及びｂ４は、それぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、１≦ａ３＋ｂ３≦５及び１≦ａ４＋ｂ４≦５を満たす。Ｚ２は、（ｅ＋ｆ）価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、１～３の整数である。Ｙ３、Ｙ４、Ｘ３及びＸ４につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
（式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。「＊」は結合手であることを示す。）
［１］ 重合体成分と、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物［Ａ］と、を含有する、液晶配向剤。
【化1】
（ｉ）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、又は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（ｉｉ）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基、又は、炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。
（ｉｉｉ）－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－。
ｃ及びｄは、それぞれ独立して、１～３の整数である。ただし、上記（ｉｉｉ）の場合、ｃ＋ｄ＝２である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１及びＸ２につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
【化2】
【化3】
【0008】
［２］ 上記［１］の液晶配向剤を用いて形成された液晶配向膜。
［３］ 上記［２］の液晶配向膜を具備する液晶素子。
［４］ 上記［１］の液晶配向剤を、導電膜を有する一対の基板のそれぞれの前記導電膜上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記液晶配向剤を塗布した一対の基板を、液晶層を挟んで前記塗膜が対向するように配置して液晶セルを構築する工程と、前記導電膜間に電圧を印加した状態で前記液晶セルに光照射する工程と、を含む、液晶素子の製造方法。
［３］ 上記［２］の液晶配向膜を具備する液晶素子。
［４］ 上記［１］の液晶配向剤を、導電膜を有する一対の基板のそれぞれの前記導電膜上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記液晶配向剤を塗布した一対の基板を、液晶層を挟んで前記塗膜が対向するように配置して液晶セルを構築する工程と、前記導電膜間に電圧を印加した状態で前記液晶セルに光照射する工程と、を含む、液晶素子の製造方法。
【0009】
［５］ 下記式（１）で表される化合物。
（式（１）中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水酸基、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。ａ１及びａ２は、それぞれ独立して、１～３の整数である。ｂ１及びｂ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、１≦ａ１＋ｂ１≦５及び１≦ａ２＋ｂ２≦５を満たす。Ｚ１は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基であるか、又は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基である。ｃ及びｄは、それぞれ独立して、１～３の整数である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１及びＸ２につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
【化4】
【0010】
［６］ 下記式（２）で表される化合物。
（式（２）中、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。ただし、式（２）中のＹ３及びＹ４のうち少なくとも１個は、下記式（Ｙ－３）～式（Ｙ－５）のうちいずれかで表される１価の基である。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、水酸基、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。ａ３及びａ４は、それぞれ独立して、１～３の整数である。ｂ３及びｂ４は、それぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、１≦ａ３＋ｂ３≦５及び１≦ａ４＋ｂ４≦５を満たす。Ｚ２は、（ｅ＋ｆ）価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、１～３の整数である。Ｙ３、Ｙ４、Ｘ３及びＸ４につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
（式（Ｙ－３）～式（Ｙ－５）中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。「＊」は結合手であることを示す。）
【化5】
【化6】
【発明の効果】
【0011】
本発明の液晶配向剤によれば、重合体成分と共に化合物［Ａ］を含有することにより、基板に対する密着性に優れた液晶配向膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
≪液晶配向剤≫
本開示の液晶配向剤は、重合体成分と、上記式（１）で表される化合物及び上記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物［Ａ］と、を含有する。以下に、液晶配向剤に含まれる各成分、及び必要に応じて任意に配合されるその他の成分について説明する。
本開示の液晶配向剤は、重合体成分と、上記式（１）で表される化合物及び上記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である化合物［Ａ］と、を含有する。以下に、液晶配向剤に含まれる各成分、及び必要に応じて任意に配合されるその他の成分について説明する。
【0013】
なお、本明細書において「炭化水素基」とは、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基を含む意味である。「鎖状炭化水素基」とは、主鎖に環状構造を含まず、鎖状構造のみで構成された直鎖状炭化水素基及び分岐状炭化水素基を意味する。ただし、飽和でも不飽和でもよい。「脂環式炭化水素基」とは、環構造としては脂環式炭化水素の構造のみを含み、芳香環構造を含まない炭化水素基を意味する。ただし、脂環式炭化水素の構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造を有するものも含む。「芳香族炭化水素基」とは、環構造として芳香環構造を含む炭化水素基を意味する。ただし、芳香環構造のみで構成されている必要はなく、その一部に鎖状構造や脂環式炭化水素の構造を含んでいてもよい。
【0014】
＜重合体成分＞
液晶配向剤に含有される重合体成分は、化合物［Ａ］により架橋されればよく、その主骨格は特に限定されない。重合体成分としては、例えば、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、ポリアミン、ポリエナミン、ポリオルガノシロキサン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリベンゾオキサゾール、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリマレイミド、スチレン－マレイミド系共重合体、又はポリ（メタ）アクリレートを主骨格とし、かつ化合物［Ａ］と反応（架橋反応）する官能基を有する重合体が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。ポリエナミンとは、ポリアミンのアミノ基の隣接位に炭素－炭素二重結合を有する重合体であり、例えば、ポリエナミノケトン、ポリエナミノエステル、ポリエナミノニトリル、ポリエナミノスルホニル等が挙げられる。
液晶配向剤に含有される重合体成分は、化合物［Ａ］により架橋されればよく、その主骨格は特に限定されない。重合体成分としては、例えば、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、ポリアミン、ポリエナミン、ポリオルガノシロキサン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリベンゾオキサゾール、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリマレイミド、スチレン－マレイミド系共重合体、又はポリ（メタ）アクリレートを主骨格とし、かつ化合物［Ａ］と反応（架橋反応）する官能基を有する重合体が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。ポリエナミンとは、ポリアミンのアミノ基の隣接位に炭素－炭素二重結合を有する重合体であり、例えば、ポリエナミノケトン、ポリエナミノエステル、ポリエナミノニトリル、ポリエナミノスルホニル等が挙げられる。
【0015】
重合体成分としては、これらのうち、液晶素子の液晶配向性及び電圧保持特性を良好にできる点で、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、ポリイミド、重合性不飽和結合を有する単量体に由来する部分構造を有する重合体、及びポリオルガノシロキサンよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの中でも、液晶配向性及び電圧保持特性を高くでき、しかもモノマーの選択の自由度が高い点で、本開示の液晶配向剤は、重合体成分として、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選択される少なくとも１種の重合体（以下、「重合体（ＰＡ）」ともいう）を含むことが特に好ましい。
【0016】
化合物［Ａ］を用いることによる膜の密着性の改善効果を高くできる点で、本開示の液晶配向剤は、液晶配向剤に含まれる重合体（ＰＡ）のうち少なくとも一部が、「＊４－ＮＲ１１Ｒ１２」、「＊４－ＮＲ１３－＊５」、「＊４－ＮＲ１４－ＣＯ－ＮＲ１５－＊５」、「＊４－ＮＲ１６－ＣＯ－＊５」、及び「＊４－ＣＯＯＲ１７」（ただし、Ｒ１１は、水素原子又は１価の有機基である。Ｒ１２は保護基である。Ｒ１３～Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素原子又は保護基である。「＊４」及び「＊５」は、炭素－炭素結合を構成する炭素原子との結合手であることを示す。）よりなる群から選択される少なくとも１種の基（以下、「特定基Ａ」ともいう）を有するジアミンに由来する構造単位を含むことが好ましい。こうした特定基Ａを有する構造単位を含む重合体を用いることで、化合物［Ａ］による重合体成分との反応を促進させることができ、液晶配向膜と基板との密着性をより高くできる点で好ましい。
【0017】
ここで、特定基Ａにおいて、Ｒ１１で表される１価の有機基は、炭素数１～１０の１価の炭化水素基又は保護基が好ましい。
特定基Ａが有する保護基は、熱により脱離する１価の有機基（熱脱離性基）であることが好ましい。アミノ基の保護基の具体例としては、例えば、カルバメート系保護基、アミド系保護基、イミド系保護基、スルホンアミド系保護基等が挙げられる。これらの中で、好ましくはカルバメート系保護基であり、その具体例としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、１，１－ジメチル－２－ハロエチルオキシカルボニル基、１，１－ジメチル－２－シアノエチルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、２－（トリメチルシリル）エトキシカルボニル基等が挙げられる。熱による脱離性が高い点、及び製膜時の加熱によって脱離した基に由来する化合物を気体として膜外に排出できる点で、これらの中でもｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基（Ｂｏｃ基）が特に好ましい。
カルボキシル基の保護基（Ｒ１７）としては、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボン酸のアセタールエステル構造、カルボン酸のケタールエステル構造等が挙げられる。
特定基Ａが有する保護基は、熱により脱離する１価の有機基（熱脱離性基）であることが好ましい。アミノ基の保護基の具体例としては、例えば、カルバメート系保護基、アミド系保護基、イミド系保護基、スルホンアミド系保護基等が挙げられる。これらの中で、好ましくはカルバメート系保護基であり、その具体例としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、１，１－ジメチル－２－ハロエチルオキシカルボニル基、１，１－ジメチル－２－シアノエチルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、２－（トリメチルシリル）エトキシカルボニル基等が挙げられる。熱による脱離性が高い点、及び製膜時の加熱によって脱離した基に由来する化合物を気体として膜外に排出できる点で、これらの中でもｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基（Ｂｏｃ基）が特に好ましい。
カルボキシル基の保護基（Ｒ１７）としては、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボン酸のアセタールエステル構造、カルボン酸のケタールエステル構造等が挙げられる。
【0018】
なお、特定基Ａは、重合体の主鎖及び側鎖のうちいずれに導入されていてもよい。基「＊４－ＮＲ１３－＊５」は、重合体の主鎖の一部を構成していることが好ましい。ここで、重合体の「主鎖」とは、重合体の原子鎖のうち最も長い「幹」の部分をいう。「側鎖」とは、重合体の「幹」から分岐した部分をいう。
【0019】
特定基Ａの具体例としては、例えば、下記に示す基等が挙げられる。
（式中、「＊」は、炭素－炭素結合を構成する炭素原子との結合手であることを示す。）
【化7】
【0020】
重合体（ＰＡ）のうち特定基Ａを有する単量体に由来する構造単位を含む重合体において、特定基Ａを有する単量体に由来する構造単位の含有量は、当該重合体が有する全単量体単位に対し、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましい。また、特定基Ａを有する単量体に由来する構造単位の含有量は、当該重合体が有する全単量体単位に対し、４５モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。重合体（ＰＡ）が有する特定基Ａとしては、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
【0021】
本開示の液晶配向剤に含まれる重合体成分は、液晶配向膜が液晶層に隣接して配置された場合に、液晶層中の液晶分子にプレチルト角を付与可能な基（以下、「配向性基」ともいう）を有していることが好ましい。ここでいう配向性基は、液晶配向剤により形成された有機膜に対して光照射によらずに液晶配向能を付与可能な基をいう。配向性基の具体例としては、例えば、炭素数４～２０のアルキル基、炭素数４～２０のアルコキシ基、炭素数４～２０のフルオロアルキル基、炭素数４～２０のフルオロアルコキシ基、２個以上の環（好ましくは、シクロヘキサン環、ベンゼン環及びナフタレン環よりなる群から選ばれる少なくとも一種の環）が直接又は２価の連結基（例えば、酸素原子、－ＣＯ－又は－ＣＯＯ－）を介して結合してなるメソゲン構造を有する基、ステロイド骨格を有する基等が挙げられる。
【0022】
重合体成分は、配向性基を有する重合体として、下記式（３）で表される部分構造を有する重合体を含むことが好ましい。
＊－Ｌ１－Ｒ１－Ｒ２－Ｒ３－Ｒ４ …（３）
（式（３）中、Ｌ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－＊１、－ＯＣＯ－＊１、－ＮＲ２５－、－ＮＲ２５－ＣＯ－＊１、－ＣＯ－ＮＲ２５－＊１、炭素数１～６のアルカンジイル基、炭素数２～６のアルカンジイル基が有する水素原子が水酸基で置換された２価の基、－Ｏ－Ｒ２６－＊１、又は－Ｒ２６－Ｏ－＊１（ただし、Ｒ２５は水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。Ｒ２６は炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊１」は、Ｒ１との結合手であることを示す。）である。Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立に、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、又は置換若しくは無置換のシクロアルキレン基である。Ｒ２は、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は－Ｒ２７－Ｂ１－Ｒ２８－（ただし、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ独立して、置換又は無置換のフェニレン基又はシクロアルキレン基である。Ｂ１は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－＊２、－ＯＣＯ－＊２、－ＯＣＨ２－＊２、－ＣＨ２Ｏ－＊２、又は炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊２」は、Ｒ２８との結合手であることを示す。）である。Ｒ４は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ＣＨ３ＣＯＯ－＊３（「＊３」は、Ｒ３との結合手であることを示す。）、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフルオロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基、炭素数１～１８のフルオロアルコキシ基、ステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基、又は、炭素数１～１８のアルキル基若しくはフルオロアルキル基が有する水素原子がシアノ基で置換された１価の基である。ただし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の全部が単結合であるか、又はＲ１、Ｒ２及びＲ３が有する置換又は無置換のフェニレン基及びシクロアルキレン基の合計が１個である場合、Ｒ４は、炭素数４～１８のアルキル基、炭素数４～１８のフルオロアルキル基、炭素数４～１８のアルコキシ基、炭素数４～１８のフルオロアルコキシ基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基である。「＊」は結合手であることを示す。）
＊－Ｌ１－Ｒ１－Ｒ２－Ｒ３－Ｒ４ …（３）
（式（３）中、Ｌ１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－＊１、－ＯＣＯ－＊１、－ＮＲ２５－、－ＮＲ２５－ＣＯ－＊１、－ＣＯ－ＮＲ２５－＊１、炭素数１～６のアルカンジイル基、炭素数２～６のアルカンジイル基が有する水素原子が水酸基で置換された２価の基、－Ｏ－Ｒ２６－＊１、又は－Ｒ２６－Ｏ－＊１（ただし、Ｒ２５は水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。Ｒ２６は炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊１」は、Ｒ１との結合手であることを示す。）である。Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立に、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、又は置換若しくは無置換のシクロアルキレン基である。Ｒ２は、単結合、置換若しくは無置換のフェニレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、又は－Ｒ２７－Ｂ１－Ｒ２８－（ただし、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ独立して、置換又は無置換のフェニレン基又はシクロアルキレン基である。Ｂ１は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－＊２、－ＯＣＯ－＊２、－ＯＣＨ２－＊２、－ＣＨ２Ｏ－＊２、又は炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊２」は、Ｒ２８との結合手であることを示す。）である。Ｒ４は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、ＣＨ３ＣＯＯ－＊３（「＊３」は、Ｒ３との結合手であることを示す。）、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフルオロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基、炭素数１～１８のフルオロアルコキシ基、ステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基、又は、炭素数１～１８のアルキル基若しくはフルオロアルキル基が有する水素原子がシアノ基で置換された１価の基である。ただし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の全部が単結合であるか、又はＲ１、Ｒ２及びＲ３が有する置換又は無置換のフェニレン基及びシクロアルキレン基の合計が１個である場合、Ｒ４は、炭素数４～１８のアルキル基、炭素数４～１８のフルオロアルキル基、炭素数４～１８のアルコキシ基、炭素数４～１８のフルオロアルコキシ基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基である。「＊」は結合手であることを示す。）
【0023】
上記式（３）において、Ｌ１で表されるアルカンジイル基は、直鎖状であることが好ましい。Ｒ２５で表される炭素数１～１０の１価の炭化水素基としては、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数１～３のアルキル基である。
Ｒ４について、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフルオロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基、炭素数１～１８のフルオロアルコキシ基、又は炭素数１～１８のアルキル基若しくはフルオロアルキル基が有する水素原子がシアノ基で置換された１価の基は、直鎖状であることが好ましい。これらの基は、好ましくは炭素数２～１８であり、より好ましくは炭素数３～１８であり、更に好ましくは炭素数４～１８である。Ｒ４のステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基としては、例えばコレスタニル基、コレステリル基、ラノスタニル基等が挙げられる。
Ｒ４について、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフルオロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基、炭素数１～１８のフルオロアルコキシ基、又は炭素数１～１８のアルキル基若しくはフルオロアルキル基が有する水素原子がシアノ基で置換された１価の基は、直鎖状であることが好ましい。これらの基は、好ましくは炭素数２～１８であり、より好ましくは炭素数３～１８であり、更に好ましくは炭素数４～１８である。Ｒ４のステロイド骨格を有する炭素数１７～５１の炭化水素基としては、例えばコレスタニル基、コレステリル基、ラノスタニル基等が挙げられる。
【0024】
配向性基は、良好な液晶配向性を示す液晶素子を得る観点から、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、置換又は無置換のフェニレン基及び置換又は無置換のシクロアルキレン基のうち少なくともいずれかを、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の合計数で２個以上有していることが好ましく、２～４個有していることがより好ましい。
配向性基の具体例としては、例えば下記式（３－１）～式（３－１０）のそれぞれで表される基が挙げられる。
（式（３－１）～式（３－１０）中、Ｒ２０は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、又は炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基である。Ｘ２１は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は炭素数１～３のアルカンジイル基である。「＊」は結合手であることを示す。）
配向性基の具体例としては、例えば下記式（３－１）～式（３－１０）のそれぞれで表される基が挙げられる。
【化8】
【0025】
本開示の液晶配向剤は、配向性基を有する重合体として、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選択される少なくとも１種の重合体を含有していることが好ましい。当該重合体において、配向性基を有する構造単位の含有量は、重合体が有する単量体単位の全量に対して、１モル％以上が好ましく、３モル％以上がより好ましく、５モル％以上が更に好ましい。また、配向性基を有する構造単位の含有量は、重合体が有する単量体単位の全量に対して、４０モル％以下が好ましく、３５モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。なお、重合体成分中に含まれる配向性基は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
【0026】
次に、本開示の液晶配向剤に含まれる重合体の好ましい例について説明する。
【0027】
（ポリアミック酸）
ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させることにより得ることができる。
ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させることにより得ることができる。
【0028】
・テトラカルボン酸二無水物
ポリアミック酸の合成に使用するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば脂肪族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、芳香族テトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。これらの具体例としては、脂肪族テトラカルボン酸二無水物として、例えば１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物などを；
脂環式テトラカルボン酸二無水物として、例えば１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－３ａ，４，５，９ｂ－テトラヒドロナフト［１，２－ｃ］フラン－１，３－ジオン、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－８－メチル－３ａ，４，５，９ｂ－テトラヒドロナフト［１，２－ｃ］フラン－１，３－ジオン、２，４，６，８－テトラカルボキシビシクロ［３．３．０］オクタン－２：４，６：８－二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物などを；芳香族テトラカルボン酸二無水物として、例えばピロメリット酸二無水物、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメート、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、４，４’－カルボニルジフタル酸無水物などを；それぞれ挙げることができるほか、特開２０１０－９７１８８号公報に記載のテトラカルボン酸二無水物を用いることができる。なお、テトラカルボン酸二無水物としては、１種を単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
ポリアミック酸の合成に使用するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば脂肪族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、芳香族テトラカルボン酸二無水物などを挙げることができる。これらの具体例としては、脂肪族テトラカルボン酸二無水物として、例えば１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物などを；
脂環式テトラカルボン酸二無水物として、例えば１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－３ａ，４，５，９ｂ－テトラヒドロナフト［１，２－ｃ］フラン－１，３－ジオン、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－８－メチル－３ａ，４，５，９ｂ－テトラヒドロナフト［１，２－ｃ］フラン－１，３－ジオン、２，４，６，８－テトラカルボキシビシクロ［３．３．０］オクタン－２：４，６：８－二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物などを；芳香族テトラカルボン酸二無水物として、例えばピロメリット酸二無水物、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメート、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、４，４’－カルボニルジフタル酸無水物などを；それぞれ挙げることができるほか、特開２０１０－９７１８８号公報に記載のテトラカルボン酸二無水物を用いることができる。なお、テトラカルボン酸二無水物としては、１種を単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【0029】
ポリアミック酸の合成に使用するテトラカルボン酸二無水物は、良好な電圧保持特性を示す液晶配向膜を得ることができる点で、脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テトラカルボン酸二無水物よりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、脂環式テトラカルボン酸二無水物を含むことがより好ましい。脂環式テトラカルボン酸二無水物の使用量は、ポリアミック酸の合成に使用するテトラカルボン酸二無水物の全量に対して、２０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることが更に好ましい。
【0030】
・ジアミン化合物
ポリアミック酸の合成に使用するジアミン化合物としては、公知のジアミン化合物を用いることができる。当該ジアミン化合物としては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、ジアミノオルガノシロキサン等が挙げられる。加熱による化合物［Ａ］との反応性が高く、架橋をより促進させることができる点で、ポリアミック酸の合成に使用するジアミン化合物は、特定基Ａを有するジアミンを含むことが好ましい。
ポリアミック酸の合成に使用するジアミン化合物としては、公知のジアミン化合物を用いることができる。当該ジアミン化合物としては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、ジアミノオルガノシロキサン等が挙げられる。加熱による化合物［Ａ］との反応性が高く、架橋をより促進させることができる点で、ポリアミック酸の合成に使用するジアミン化合物は、特定基Ａを有するジアミンを含むことが好ましい。
【0031】
特定基Ａを有するジアミンの具体例としては、例えば、下記式（ｄ－１－１）～式（ｄ－１－２８）のそれぞれで表される化合物等が挙げられる。
（式中、Ｂｏｃはｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基を示す。）
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【0032】
重合体（ＰＡ）として、特定基Ａを有する単量体に由来する構造単位を含む重合体を合成する場合、特定基Ａを有するジアミンの使用量は、当該重合体の合成に使用するジアミンの全量に対して、４モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、２０モル％以上が更に好ましい。また、特定基Ａを有するジアミンの使用量は、当該重合体の合成に使用するジアミンの全量に対して、９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましく、６０モル％以下が更に好ましい。重合体（ＰＡ）の合成に際し、特定基Ａを有するジアミンとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0033】
垂直配向型及びＰＳＡ型の液晶素子の液晶配向膜を形成する場合、重合体（ＰＡ）の合成に際し、特定基Ａを有するジアミンと共に、配向性基を有するジアミンを用いることが好ましい。配向性基を有するジアミンは、上記式（３）で表される部分構造を有するジアミンが好ましい。配向性基を有するジアミンの具体例としては、例えば、ドデカノキシ－２，４－ジアミノベンゼン、ペンタデカノキシ－２，４－ジアミノベンゼン、ヘキサデカノキシ－２，４－ジアミノベンゼン、オクタデカノキシ－２，４－ジアミノベンゼン、ペンタデカノキシ－２，５－ジアミノベンゼン、オクタデカノキシ－２，５－ジアミノベンゼン、コレスタニルオキシ－３，５－ジアミノベンゼン、コレステニルオキシ－３，５－ジアミノベンゼン、コレスタニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン、コレステニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン、３，５－ジアミノ安息香酸コレスタニル、３，５－ジアミノ安息香酸コレステニル、３，５－ジアミノ安息香酸ラノスタニル、３，６－ビス（４－アミノベンゾイルオキシ）コレスタン、３，６－ビス（４－アミノフェノキシ）コレスタン、４－（４’－トリフルオロメトキシベンゾイロキシ）シクロヘキシル－３，５－ジアミノベンゾエート、１，１－ビス（４－（（アミノフェニル）メチル）フェニル）－４－ブチルシクロヘキサン、３，５－ジアミノ安息香酸＝５ξ－コレスタン－３－イル、下記式（Ｅ－１）
（式（Ｅ－１）中、ＸI及びＸIIは、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、＊－ＣＯＯ－又は＊－ＯＣＯ－（ただし、「＊」はＸＩとの結合手を示す。）であり、ＲＩは炭素数１～３のアルカンジイル基であり、ＲＩＩは単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基であり、ａは０又は１であり、ｂは０～２の整数であり、ｃは１～２０の整数であり、ｄは０又は１である。但し、ａ及びｂが同時に０になることはない。）
で表される化合物等を挙げることができる。
【化13】
で表される化合物等を挙げることができる。
【0034】
重合体（ＰＡ）として配向性基を有する重合体を合成する場合、配向性基を有するジアミンの使用量は、当該重合体の合成に使用するジアミンの全量に対して、２モル％以上が好ましく、６モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましい。また、配向性基を有するジアミンの使用量は、当該重合体の合成に使用するジアミンの全量に対して、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６０モル％以下が更に好ましい。重合体（ＰＡ）の合成に際し、配向性基を有するジアミンとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0035】
ポリアミック酸の合成に使用するジアミン化合物としては、上記のほか、脂肪族ジアミンとして、メタキシリレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等を；脂環式ジアミンとして、１，４－ジアミノシクロヘキサン、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）等を；
芳香族ジアミンとして、ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４－アミノフェニル－４－アミノベンゾエート、４，４’－ジアミノアゾベンゼン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，２－ビス（４－アミノフェノキシ）エタン、１，６－ビス（４－アミノフェノキシ）ヘキサン、ビス［２－（４－アミノフェニル）エチル］ヘキサン二酸、２，６－ジアミノピリジン、１，４－ビス－（４－アミノフェニル）－ピペラジン、２，２’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－４，４’－ジアミノビフェニル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’－（フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’－［４，４’－プロパン－１，３－ジイルビス（ピペリジン－１，４－ジイル）］ジアニリン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ジアミノスチルベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェニル）－ピペラジン等を；ジアミノオルガノシロキサンとして、例えば、１，３－ビス（３－アミノプロピル）－テトラメチルジシロキサン等を；それぞれ挙げることができるほか、特開２０１０－９７１８８号公報に記載のジアミンを用いることができる。
芳香族ジアミンとして、ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４－アミノフェニル－４－アミノベンゾエート、４，４’－ジアミノアゾベンゼン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，２－ビス（４－アミノフェノキシ）エタン、１，６－ビス（４－アミノフェノキシ）ヘキサン、ビス［２－（４－アミノフェニル）エチル］ヘキサン二酸、２，６－ジアミノピリジン、１，４－ビス－（４－アミノフェニル）－ピペラジン、２，２’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－４，４’－ジアミノビフェニル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’－（フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’－［４，４’－プロパン－１，３－ジイルビス（ピペリジン－１，４－ジイル）］ジアニリン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ジアミノスチルベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェニル）－ピペラジン等を；ジアミノオルガノシロキサンとして、例えば、１，３－ビス（３－アミノプロピル）－テトラメチルジシロキサン等を；それぞれ挙げることができるほか、特開２０１０－９７１８８号公報に記載のジアミンを用いることができる。
【0036】
ポリアミック酸の合成に際し、その他のジアミンの使用量は、合成に使用するジアミンの全量に対して、７０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。重合体の合成に際し、その他のジアミンとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0037】
・ポリアミック酸の合成
ポリアミック酸は、上記のようなテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを、必要に応じて分子量調整剤とともに反応させることにより得ることができる。ポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との使用割合は、ジアミン化合物のアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２～２当量となる割合が好ましい。分子量調整剤としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸などの酸一無水物、アニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ－ブチルアミンなどのモノアミン化合物、フェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどのモノイソシアネート化合物等を挙げることができる。分子量調整剤の使用割合は、使用するテトラカルボン酸二無水物及びジアミン化合物の合計１００質量部に対して、２０質量部以下とすることが好ましい。
ポリアミック酸は、上記のようなテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを、必要に応じて分子量調整剤とともに反応させることにより得ることができる。ポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との使用割合は、ジアミン化合物のアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２～２当量となる割合が好ましい。分子量調整剤としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸などの酸一無水物、アニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ－ブチルアミンなどのモノアミン化合物、フェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどのモノイソシアネート化合物等を挙げることができる。分子量調整剤の使用割合は、使用するテトラカルボン酸二無水物及びジアミン化合物の合計１００質量部に対して、２０質量部以下とすることが好ましい。
【0038】
ポリアミック酸の合成反応は、好ましくは有機溶媒中において行われる。このときの反応温度は－２０℃～１５０℃が好ましく、反応時間は０．１～２４時間が好ましい。
反応に使用する有機溶媒としては、例えば非プロトン性極性溶媒、フェノール系溶媒、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素などを挙げることができる。特に好ましい有機溶媒は、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミド、ｍ－クレゾール、キシレノール及びハロゲン化フェノールよりなる群から選択される１種以上を溶媒として使用するか、あるいはこれらの１種以上と、他の有機溶媒（例えばブチルセロソルブ、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）との混合物を使用することが好ましい。有機溶媒の使用量（ａ）は、テトラカルボン酸二無水物及びジアミンの合計量（ｂ）が、反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して、０．１～５０質量％になる量とすることが好ましい。
以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。この反応溶液はそのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸を単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。
反応に使用する有機溶媒としては、例えば非プロトン性極性溶媒、フェノール系溶媒、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素などを挙げることができる。特に好ましい有機溶媒は、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミド、ｍ－クレゾール、キシレノール及びハロゲン化フェノールよりなる群から選択される１種以上を溶媒として使用するか、あるいはこれらの１種以上と、他の有機溶媒（例えばブチルセロソルブ、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）との混合物を使用することが好ましい。有機溶媒の使用量（ａ）は、テトラカルボン酸二無水物及びジアミンの合計量（ｂ）が、反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して、０．１～５０質量％になる量とすることが好ましい。
以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。この反応溶液はそのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸を単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。
【0039】
（ポリアミック酸エステル）
ポリアミック酸エステルは、例えば、［I］上記合成反応により得られたポリアミック酸とエステル化剤とを反応させる方法、［II］テトラカルボン酸ジエステルとジアミン化合物とを反応させる方法、［III］テトラカルボン酸ジエステルジハロゲン化物とジアミン化合物とを反応させる方法、などによって得ることができる。液晶配向剤に含有させるポリアミック酸エステルは、アミック酸エステル構造のみを有していてもよく、アミック酸構造とアミック酸エステル構造とが併存する部分エステル化物であってもよい。なお、ポリアミック酸エステルを溶解してなる反応溶液は、そのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸エステルを単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。
ポリアミック酸エステルは、例えば、［I］上記合成反応により得られたポリアミック酸とエステル化剤とを反応させる方法、［II］テトラカルボン酸ジエステルとジアミン化合物とを反応させる方法、［III］テトラカルボン酸ジエステルジハロゲン化物とジアミン化合物とを反応させる方法、などによって得ることができる。液晶配向剤に含有させるポリアミック酸エステルは、アミック酸エステル構造のみを有していてもよく、アミック酸構造とアミック酸エステル構造とが併存する部分エステル化物であってもよい。なお、ポリアミック酸エステルを溶解してなる反応溶液は、そのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、反応溶液中に含まれるポリアミック酸エステルを単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。
【0040】
（ポリイミド）
ポリイミドは、例えば上記の如くして合成されたポリアミック酸を脱水閉環してイミド化することにより得ることができる。ポリイミドは、その前駆体であるポリアミック酸が有していたアミック酸構造のすべてを脱水閉環した完全イミド化物であってもよく、アミック酸構造の一部のみを脱水閉環し、アミック酸構造とイミド環構造とが併存する部分イミド化物であってもよい。反応に使用するポリイミドは、そのイミド化率が２０～９９％であることが好ましく、３０～９０％であることがより好ましい。このイミド化率は、ポリイミドのアミック酸構造の数とイミド環構造の数との合計に対するイミド環構造の数の占める割合を百分率で表したものである。ここで、イミド環の一部がイソイミド環であってもよい。
ポリイミドは、例えば上記の如くして合成されたポリアミック酸を脱水閉環してイミド化することにより得ることができる。ポリイミドは、その前駆体であるポリアミック酸が有していたアミック酸構造のすべてを脱水閉環した完全イミド化物であってもよく、アミック酸構造の一部のみを脱水閉環し、アミック酸構造とイミド環構造とが併存する部分イミド化物であってもよい。反応に使用するポリイミドは、そのイミド化率が２０～９９％であることが好ましく、３０～９０％であることがより好ましい。このイミド化率は、ポリイミドのアミック酸構造の数とイミド環構造の数との合計に対するイミド環構造の数の占める割合を百分率で表したものである。ここで、イミド環の一部がイソイミド環であってもよい。
【0041】
ポリアミック酸の脱水閉環は、好ましくはポリアミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤及び脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法により行われる。この方法において、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸のアミック酸構造の１モルに対して０．０１～２０モルとすることが好ましい。脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミン等の３級アミンを用いることができる。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モルに対して０．０１～１０モルとすることが好ましい。脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。脱水閉環反応の反応温度は、好ましくは０～１８０℃である。反応時間は、好ましくは１．０～１２０時間である。このようにして得られる、ポリイミドを含有する反応溶液は、そのまま液晶配向剤の調製に供してもよく、ポリイミドを単離したうえで液晶配向剤の調製に供してもよい。ポリイミドは、ポリアミック酸エステルのイミド化により得ることもできる。
【0042】
液晶配向剤を用いて形成した有機膜に対し光配向法を用いて液晶配向能を付与する場合、重合体成分の少なくとも一部を、光配向性基を有する重合体とすることが好ましい。光配向性基は、光照射による光異性化反応、光二量化反応、光フリース転位反応又は光分解反応等の光反応によって膜に異方性を付与可能な官能基をいう。
【0043】
光配向性基の具体例としては、例えば、アゾベンゼン又はその誘導体を基本骨格として含むアゾベンゼン含有基、桂皮酸又はその誘導体（桂皮酸構造）を基本骨格として含む桂皮酸構造含有基、カルコン又はその誘導体を基本骨格として含むカルコン含有基、ベンゾフェノン又はその誘導体を基本骨格として含むベンゾフェノン含有基、クマリン又はその誘導体を基本骨格として含むクマリン含有基、シクロブタン又はその誘導体を基本骨格として含むシクロブタン含有構造、スチルベン又はその誘導体を基本骨格とするスチルベン含有基、フェニルベンゾエート又はその誘導体を基本骨格として含むフェニルベンゾエート含有基等が挙げられる。これらのうち、光配向性基は、アゾベンゼン含有基、桂皮酸構造含有基、カルコン含有基、スチルベン含有基、シクロブタン含有構造、及びフェニルベンゾエート含有基よりなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、光に対する感度が高い点、及び重合体中に導入しやすい点で、桂皮酸構造含有基又はシクロブタン含有構造であることが好ましい。
【0044】
光配向性基を有する重合体は、例えば、（１）光配向性基を有するモノマーを用いた重合により得る方法、（２）エポキシ基を側鎖に有する重合体を合成し、当該合成により得られたエポキシ基含有重合体と、光配向性基を有するカルボン酸とを反応させる方法、等により得ることができる。重合体における光配向性基の含有割合は、塗膜に対し所望の液晶配向能を付与するように光配向性基の種類に応じて適宜設定することができる。例えば、桂皮酸構造含有基の場合、光配向性基を有する重合体の全構造単位に対して、光配向性基の含有割合を５モル％以上とすることが好ましく、１０～６０モル％とすることがより好ましい。光配向性基がシクロブタン含有構造である場合、光配向性基を有する重合体の全構成単位に対して、光配向性基の含有割合を５０モル％以上とすることが好ましく、８０モル％以上とすることがより好ましい。なお、光配向性基を有する重合体としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0045】
液晶配向剤に含有させる重合体成分は、１種単独でもよいが、複数種であってもよい。例えば、第１の重合体と、第１の重合体よりも極性が高い第２の重合体とを液晶配向剤に含有させる。この場合、極性が高い第２の重合体が下層に偏在し、第１の重合体が上層に偏在して相分離を生じさせることが可能な点で好ましい。液晶配向剤の重合体成分の好ましい態様としては、以下の（Ｉ）～（ＩＩＩ）が挙げられる。
（Ｉ）第１の重合体及び第２の重合体が、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選ばれる重合体である態様。
（ＩＩ）第１の重合体及び第２の重合体のうち一方が、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選ばれる一種の重合体であり、他方がポリオルガノシロキサンである態様。
（ＩＩＩ）第１の重合体及び第２の重合体のうち一方が、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体であり、他方が、重合性不飽和結合を有するモノマーに由来する構造単位を有する重合体（以下、「重合体（Ｐｍ）」ともいう。）である態様。
（Ｉ）第１の重合体及び第２の重合体が、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選ばれる重合体である態様。
（ＩＩ）第１の重合体及び第２の重合体のうち一方が、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選ばれる一種の重合体であり、他方がポリオルガノシロキサンである態様。
（ＩＩＩ）第１の重合体及び第２の重合体のうち一方が、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体であり、他方が、重合性不飽和結合を有するモノマーに由来する構造単位を有する重合体（以下、「重合体（Ｐｍ）」ともいう。）である態様。
【0046】
（ポリオルガノシロキサン）
液晶配向剤に含有させるポリオルガノシロキサンは、例えば、加水分解性のシラン化合物を加水分解・縮合することにより得ることができる。加水分解性のシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（３－シクロヘキシルアミノ）プロピルトリメトキシシラン等の窒素・硫黄含有アルコキシシラン化合物；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物；３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等の不飽和結合含有アルコキシシラン化合物；トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物などを挙げることができる。加水分解性シラン化合物は、これらのうちの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、「（メタ）アクリロキシ」は、「アクリロキシ」及び「メタクリロキシ」を含む意味である。
液晶配向剤に含有させるポリオルガノシロキサンは、例えば、加水分解性のシラン化合物を加水分解・縮合することにより得ることができる。加水分解性のシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（３－シクロヘキシルアミノ）プロピルトリメトキシシラン等の窒素・硫黄含有アルコキシシラン化合物；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物；３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等の不飽和結合含有アルコキシシラン化合物；トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物などを挙げることができる。加水分解性シラン化合物は、これらのうちの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、「（メタ）アクリロキシ」は、「アクリロキシ」及び「メタクリロキシ」を含む意味である。
【0047】
上記の加水分解・縮合反応は、上記の如きシラン化合物の１種又は２種以上と水とを、好ましくは適当な触媒及び有機溶媒の存在下で反応させることにより行う。反応に際し、水の使用割合は、シラン化合物（合計量）１モルに対して、好ましくは１～３０モルである。使用する触媒としては、例えば酸、アルカリ金属化合物、有機塩基、チタン化合物、ジルコニウム化合物などを挙げることができる。触媒の使用量は、触媒の種類、温度などの反応条件などにより異なり、適宜に設定されるべきであるが、例えばシラン化合物の合計量に対して、好ましくは０．０１～３倍モルである。使用する有機溶媒としては、例えば炭化水素、ケトン、エステル、エーテル、アルコールなどが挙げられ、これらのうち、非水溶性又は難水溶性の有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒の使用割合は、反応に使用するシラン化合物の合計１００質量部に対して、好ましくは１０～１０，０００質量部である。
【0048】
上記の加水分解・縮合反応は、例えば油浴などにより加熱して実施することが好ましい。その際、加熱温度は１３０℃以下とすることが好ましく、加熱時間は０．５～１２時間とすることが好ましい。反応終了後において、反応液から分取した有機溶媒層を、必要に応じて乾燥剤で乾燥した後、溶媒を除去することにより、目的とするポリオルガノシロキサンが得られる。なお、ポリオルガノシロキサンの合成方法は上記の加水分解・縮合反応に限らず、例えば加水分解性シラン化合物をシュウ酸及びアルコールの存在下で反応させる方法などにより行ってもよい。
【0049】
ポリオルガノシロキサンを、配向性基や光配向性基等の機能性基を有する重合体とする場合、その合成方法は特に限定されない。例えば、原料の少なくとも一部にエポキシ基含有シラン化合物を用いて、エポキシ基を側鎖に有するポリオルガノシロキサン（以下、「エポキシ基含有ポリオルガノシロキサン」ともいう）を合成し、次いで、エポキシ基含有ポリオルガノシロキサンと、機能性基を有するカルボン酸とを反応させる方法などが挙げられる。この方法は簡便であって、しかも機能性基の導入率を高くできる点で好ましい。その他、機能性基を有する加水分解性のシラン化合物をモノマーに含む反応によって、機能性基を側鎖に有するポリオルガノシロキサンを合成してもよい。ポリオルガノシロキサンにつき、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００～５０，０００の範囲にあることが好ましく、２００～１０，０００の範囲にあることがより好ましい。
【0050】
（重合体（Ｐｍ））
重合体（Ｐｍ）の合成に用いる、重合性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルフェニル基、マレイミド基等を有する化合物が挙げられる。また、重合体（Ｐｍ）としては、機能性基を導入しやすい点、及び液晶配向性が良好な点で、ポリ（メタ）アクリレート、マレイミド系重合体及びスチレン－マレイミド系共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を好ましく使用することができる。
重合体（Ｐｍ）の合成に用いる、重合性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルフェニル基、マレイミド基等を有する化合物が挙げられる。また、重合体（Ｐｍ）としては、機能性基を導入しやすい点、及び液晶配向性が良好な点で、ポリ（メタ）アクリレート、マレイミド系重合体及びスチレン－マレイミド系共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を好ましく使用することができる。
【0051】
重合性不飽和結合を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル安息香酸等の不飽和カルボン酸：（メタ）アクリル酸アルキル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル等）、（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル、アクリル酸４－ヒドロキシブチルグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸エステル：無水マレイン酸等の不飽和多価カルボン酸無水物：などの（メタ）アクリル系化合物；
スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、４－（グリシジルオキシメチル）スチレン等の芳香族ビニル化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン等の共役ジエン化合物；
Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、４－（２，５－ジオキソ－３－ピロリン－１－イル）安息香酸、Ｎ－（４－グリシジルオキシフェニル）マレイミド、Ｎ－グリシジルマレイミド、３－マレイミド安息香酸、３－マレイミドプロピオン酸、３－（２，５－ジオキソ－３－ピロリン－１－イル)安息香酸、４－（２，５－ジオキソ－３－ピロリン－１－イル)安息香酸メチル等のマレイミド化合物、等が挙げられる。また、重合体（Ｐｍ）を、機能性基を有する重合体とする場合には、重合性不飽和結合を有するモノマーとして機能性基を有する化合物を用いることもできる。なお、重合性不飽和結合を有するモノマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、４－（グリシジルオキシメチル）スチレン等の芳香族ビニル化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン等の共役ジエン化合物；
Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、４－（２，５－ジオキソ－３－ピロリン－１－イル）安息香酸、Ｎ－（４－グリシジルオキシフェニル）マレイミド、Ｎ－グリシジルマレイミド、３－マレイミド安息香酸、３－マレイミドプロピオン酸、３－（２，５－ジオキソ－３－ピロリン－１－イル)安息香酸、４－（２，５－ジオキソ－３－ピロリン－１－イル)安息香酸メチル等のマレイミド化合物、等が挙げられる。また、重合体（Ｐｍ）を、機能性基を有する重合体とする場合には、重合性不飽和結合を有するモノマーとして機能性基を有する化合物を用いることもできる。なお、重合性不飽和結合を有するモノマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0052】
重合体（Ｐｍ）は、例えば、重合性不飽和結合を有するモノマーを重合開始剤の存在下で重合することにより得ることができる。使用する重合開始剤としては、例えば２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好ましい。重合開始剤の使用割合は、反応に使用する全モノマー１００質量部に対して、０．０１～３０質量部とすることが好ましい。上記重合反応は、好ましくは有機溶媒中で行われる。反応に使用する有機溶媒としては、例えばアルコール、エーテル、ケトン、アミド、エステル、炭化水素化合物などが挙げられ、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが好ましい。反応温度は３０℃～１２０℃とすることが好ましく、反応時間は、１～３６時間とすることが好ましい。有機溶媒の使用量（ａ）は、反応に使用するモノマーの合計量（ｂ）が、反応溶液の全体量（ａ＋ｂ）に対して、０．１～６０質量％になるような量にすることが好ましい。重合体（Ｐｍ）につき、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０～５００，０００であることが好ましく、５００～１００，０００であることがより好ましい。
【0053】
上記（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の態様において、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドの合計の含有量は、液晶配向性及び電圧保持特性が十分に高い液晶素子を得る観点から、液晶配向剤に含まれる重合体成分の合計量に対して、２０質量％以上とすることが好ましく、３０％質量以上とすることがより好ましく、５０～９８質量％とすることが更に好ましい。液晶配向剤を用いて形成された有機膜に光配向法によって液晶配向能を付与する場合、ポリオルガノシロキサン、ポリ（メタ）アクリレート及びスチレン－マレイミド系共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を、光配向性基を有する重合体とすることにより、より良好な液晶配向性を有する配向膜が得られる点で好ましい。
【0054】
液晶配向剤中の重合体成分の含有割合は、膜強度を十分に高くする観点から、液晶配向剤中に含有される固形分の合計質量（液晶配向剤の溶媒以外の成分の合計質量）に対して、５０質量％以上とすることが好ましく、６０質量％以上とすることがより好ましく、７０質量％以上とすることが更に好ましい。
【0055】
＜化合物［Ａ］＞
化合物［Ａ］は、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である。
（式（１）中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水酸基、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。ａ１及びａ２は、それぞれ独立して、１～３の整数である。ｂ１及びｂ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、１≦ａ１＋ｂ１≦５及び１≦ａ２＋ｂ２≦５を満たす。Ｚ１は、下記（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）を満たす（ｃ＋ｄ）価の有機基である。
（ｉ）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、又は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（ｉｉ）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基、又は、炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。
（ｉｉｉ）－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－。
ｃ及びｄは、それぞれ独立して、１～３の整数である。ただし、上記（ｉｉｉ）の場合、ｃ＋ｄ＝２である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１及びＸ２につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
（式（２）中、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。ただし、式（２）中のＹ３及びＹ４のうち少なくとも１個は、下記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）のうちいずれかで表される１価の基である。Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、水酸基、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。ａ３及びａ４は、それぞれ独立して、１～３の整数である。ｂ３及びｂ４は、それぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、１≦ａ３＋ｂ３≦５及び１≦ａ４＋ｂ４≦５を満たす。Ｚ２は、（ｅ＋ｆ）価の有機基である。ｅ及びｆは、それぞれ独立して、１～３の整数である。Ｙ３、Ｙ４、Ｘ３及びＸ４につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
（式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。「＊」は結合手であることを示す。）
化合物［Ａ］は、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である。
【化14】
（ｉ）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基、又は、飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（ｉｉ）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基、又は、炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。
（ｉｉｉ）－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－。
ｃ及びｄは、それぞれ独立して、１～３の整数である。ただし、上記（ｉｉｉ）の場合、ｃ＋ｄ＝２である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１及びＸ２につき、同一の記号が式中に複数個存在する場合、同一の記号の基は互いに同一又は異なる。）
【化15】
【化16】
【0056】
（上記式（１）で表される化合物）
上記式（１）において、Ｙ１及びＹ２で表される１価の有機基としては、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、当該炭化水素基が有するメチレン基のうち少なくとも１個が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＮＲｂ－、－ＣＯＮＲｂ－等で置き換えられてなる１価の基（Ｒｂは水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基）、１価の複素環基等が挙げられる。Ｙ１、Ｙ２が１価の炭化水素基である場合、当該１価の炭化水素基は、炭素数１～７のアルキル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基が好ましく、炭素数１～７のアルキル基がより好ましい。
上記式（１）において、Ｙ１及びＹ２で表される１価の有機基としては、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、当該炭化水素基が有するメチレン基のうち少なくとも１個が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＮＲｂ－、－ＣＯＮＲｂ－等で置き換えられてなる１価の基（Ｒｂは水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基）、１価の複素環基等が挙げられる。Ｙ１、Ｙ２が１価の炭化水素基である場合、当該１価の炭化水素基は、炭素数１～７のアルキル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基が好ましく、炭素数１～７のアルキル基がより好ましい。
【0057】
Ｙ１及びＹ２で表される１価の有機基は、膜形成時の加熱によって脱離する基であることが好ましい。Ｙ１及びＹ２が熱により脱離する基である場合、その好ましい具体例としては、炭素数１～７のアルキル基、ベンジル基、ｐ－メトキシベンジル基等のエーテル系保護基；メトキシメチル基、エトキシエチル基、２－テトラヒドロピラニル基等のアセタール系保護基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル系保護基；アリル基、メタリル基等のアリル系保護基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基等のシリルエーテル系保護基が挙げられる。熱による脱離しやすさと保存安定性との両立を図る観点から、これらのうち、エーテル系保護基、アセタール系保護基又はアセチル基が好ましく、炭素数１～７のアルキル基、２－テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、１－エトキシエチル又はアセチル基がより好ましい。
【0058】
Ｙ１及びＹ２は、液晶配向膜と基板との密着性及び液晶配向剤の保存安定性を高くする観点から、上記のうち、水素原子、エーテル系保護基、アセタール系保護基又はアセチル基が好ましく、水素原子、炭素数１～７のアルキル基、アセチル基、２－テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基又は１－エトキシエチル基がより好ましい。
【0059】
Ｘ１及びＸ２は、水酸基、炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のアルコキシ基が好ましい。
ａ１及びａ２はそれぞれ、液晶配向膜と基板との密着性の改善効果を十分に得る観点から、２又は３が好ましい。ａ１＋ｂ１及びａ２＋ｂ２はそれぞれ、２以上が好ましく、２～４がより好ましい。
ｃ及びｄは、基板に対する密着性の改善効果を十分に得る観点と、保存安定性とのバランスの観点から、ｃ＋ｄが２～６であることが好ましく、２～４がより好ましい。
ａ１及びａ２はそれぞれ、液晶配向膜と基板との密着性の改善効果を十分に得る観点から、２又は３が好ましい。ａ１＋ｂ１及びａ２＋ｂ２はそれぞれ、２以上が好ましく、２～４がより好ましい。
ｃ及びｄは、基板に対する密着性の改善効果を十分に得る観点と、保存安定性とのバランスの観点から、ｃ＋ｄが２～６であることが好ましく、２～４がより好ましい。
【0060】
Ｚ１が（ｉ）を満たす場合、Ｚ１は、以下の（Ｚ１）、（Ｚ２）又は（Ｚ３）である。
（Ｚ１）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（Ｚ２）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（Ｚ３）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（Ｚ１）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（Ｚ２）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換され、かつ当該飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個のメチレン基が－Ｏ－に置き換えられてなる炭素数１～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
（Ｚ３）飽和鎖状炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がカルボキシル基で置換された炭素数２～８の（ｃ＋ｄ）価の基。
【0061】
上記基（Ｚ１）において、飽和鎖状炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でもよい。飽和鎖状炭化水素基が直鎖状である場合、液晶配向膜の形成後に一対の基板をシール剤を介して貼り合わせる際に、シール剤の幅（シール幅）を狭くした場合にも配向膜と基板との密着性（以下、「狭幅密着性」ともいう）を高くできる点で好ましい。なお、飽和鎖状炭化水素基が直鎖状である場合、ｃ＋ｄは２であることが好ましい。
【0062】
基（Ｚ１）において、飽和鎖状炭化水素基における酸素原子の位置は特に限定されない。酸素原子は、飽和鎖状炭化水素基の炭素－炭素結合間に存在していてもよく、飽和鎖状炭化水素基の端部（すなわち、式（１）中のベンゼン環に結合する部分）に存在していてもよく、炭素－炭素結合間及び端部の両方に存在していてもよい。これらのうち、基（Ｚ１）は、式（１）においてＺ１を介して連結される少なくとも１個のベンゼン環に対して酸素原子で結合する基であることが好ましく、Ｚ１を介して連結されるベンゼン環の全部に対して酸素原子で結合する基であることがより好ましい。
基（Ｚ１）が有する酸素原子の数は、狭幅密着性をより高くできる点で、２個以上が好ましく、２～６個がより好ましい。
基（Ｚ１）が有する酸素原子の数は、狭幅密着性をより高くできる点で、２個以上が好ましく、２～６個がより好ましい。
【0063】
上記基（Ｚ２）は、上記基（Ｚ１）中の炭素原子に結合する少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された基である。基（Ｚ２）において、飽和鎖状炭化水素基は、基（Ｚ１）と同様の理由から直鎖状であることが好ましい。基（Ｚ２）における酸素原子の位置の具体例及び好ましい例の説明については、上記基（Ｚ１）の説明が援用される。
【0064】
上記基（Ｚ３）において、飽和鎖状炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でもよい。また、飽和鎖状炭化水素基におけるカルボキシル基の位置及び数も特に限定されない。狭幅密着性がより高い液晶配向膜を得ることができる点で、カルボキシル基は、式（１）中の２個以上のベンゼン環を連結する飽和鎖状炭化水素部分に対し、アルカンジイル基を介して結合していることが好ましい。この場合、カルボキシル基の動きの自由度が増大し、自己架橋性を高くできる点で好適である。
基（Ｚ３）が有するカルボキシル基の数は、狭幅密着性と保存安定性との両立を図る観点から、１～６個が好ましく、１～３個がより好ましい。
基（Ｚ３）が有するカルボキシル基の数は、狭幅密着性と保存安定性との両立を図る観点から、１～６個が好ましく、１～３個がより好ましい。
【0065】
Ｚ１が（ｉ）を満たす場合、上記式（１）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記式（１－ｚ－１）で表される化合物及び下記式（１－ｚ－２）で表される化合物が挙げられる。
（式（１－ｚ－１）中、Ｒ５は、炭素数１～８のアルカンジイル基、炭素数１～８のフルオロアルカンジイル基、又はアルカンジイル基の炭素－炭素結合間に－Ｏ－を含む炭素数２～８の２価の基である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２は、上記式（１）と同義である。）
（式（１－ｚ－２）中、Ｒ８は、単結合又は（ｃ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ９は、単結合又は（ｄ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ１０は、（ｇ＋２）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ１１は、アルカンジイル基である。ただし、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１の炭素数の合計は２～８である。ｇは、１～３の整数である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、ａ１、ａ２、ｂ１、ｂ２、ｃ及びｄは、上記式（１）と同義である。）
【化17】
【化18】
【0066】
上記式（１－ｚ－１）において、Ｒ５は、好ましくは、「＊－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ－Ｏ－＊」、「＊－Ｏ－（ＣＦ２）ｈ－Ｏ－＊」又は「＊－Ｏ－（Ｒ６－Ｏ）ｉ－＊」で表される基（ただし、Ｒ６は炭素数２～４のアルカンジイル基である。ｈは１～８の整数である。ｉは１～４の整数である。）である。
上記式（１－ｚ－２）において、ｃ及びｄはそれぞれ、基板に対する密着性と保存安定性とをバランス良く発現させる観点から、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
ｇは、１又は２が好ましい。
上記式（１－ｚ－２）において、ｃ及びｄはそれぞれ、基板に対する密着性と保存安定性とをバランス良く発現させる観点から、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
ｇは、１又は２が好ましい。
【0067】
上記式（１）中のＺ１が（ｉ）を満たす化合物を液晶配向剤に含有させることにより、基板との密着性が良好な液晶配向膜を形成することができる。特に、タッチパネル式の液晶素子において可動面積をできるだけ広く確保したり、表示パネルの小型化を図ること等を目的として、液晶素子の狭額縁化を図るべくシール幅を狭くした場合にも、配向膜と基板との密着性（すなわち、狭幅密着性）に優れた液晶配向膜を形成できる点で好適である。すなわち、上記式（１）中のＺ１が（ｉ）を満たす化合物によれば、基板との密着性に優れるとともに、液晶素子の狭額縁化に適した液晶配向膜を得ることができる。また、架橋剤として当該化合物を用いることにより、架橋剤を含む液晶配向剤とした場合にも、高い電圧保持率を示す液晶素子を得ることができる。Ｚ１は、基（Ｚ１）～基（Ｚ３）のうち、重合体成分との相溶性が高く、塗布性及び液晶配向性を良好にできる点で、好ましくは基（Ｚ１）又は基（Ｚ３）である。
【0068】
Ｚ１が（ｉｉ）を満たす場合、Ｚ１は、以下の（Ｚ４）又は（Ｚ５）である。
（Ｚ４）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基。
（Ｚ５）炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。
（Ｚ４）炭素数１１以上の（ｃ＋ｄ）価の飽和炭化水素基。
（Ｚ５）炭素数７以上の（ｃ＋ｄ）価の芳香族炭化水素基。
【0069】
Ｚ１が基（Ｚ４）である場合、Ｚ１（すなわち、飽和炭化水素基）は脂環式構造を有していることが好ましい。この場合、上記式（１）で表される化合物の好ましい具体例として、下記式（１－ｚ－３）で表される化合物が挙げられる。
（式（１－ｚ－３）中、Ｒ１２は、（ｃ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基又は脂環式基である。Ｒ１３は、（ｄ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基又は脂環式基である。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、単結合又はアルカンジイル基である。Ｒ１６は、アルカンジイル基又は脂環式構造を有する２価の基である。ただし、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６の炭素数の合計は１１以上である。Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６のうち少なくともいずれかは脂環式構造を有する。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、ａ１、ａ２、ｂ１、ｂ２、ｃ及びｄは、上記式（１）と同義である。）
【化19】
【0070】
上記式（１－ｚ－３）において、Ｒ１２及びＲ１３で表される脂環式基は、脂環式炭化水素環の環部分から（ｃ＋１）個又は（ｄ＋１）個の水素原子を取り除いた基である。当該脂環式炭化水素環は、高温高湿耐性が高い液晶配向膜を形成できる点で、環員数４以上が好ましく、環員数５以上がより好ましく、環員数５～１２が更に好ましい。化合物の入手容易性、基板に対する密着性、及び高温高湿耐性をバランス良く発現させる観点から、基（Ｚ４）が有する脂環式構造は、シクロペンタン環、シクロヘキサン環又はシクロヘプタン環が特に好ましい。
Ｒ１２及びＲ１３は、高温高湿耐性の改善効果が高い点で、少なくとも一方が脂環式基であることが好ましく、両者共に脂環式基であることがより好ましい。
Ｒ１２及びＲ１３は、高温高湿耐性の改善効果が高い点で、少なくとも一方が脂環式基であることが好ましく、両者共に脂環式基であることがより好ましい。
【0071】
Ｒ１４及びＲ１５で表されるアルカンジイル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ１４及びＲ１５は、単結合又は炭素数１～５のアルカンジイル基が好ましく、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基がより好ましい。
【0072】
Ｒ１６で表されるアルカンジイル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ１６がアルカンジイル基である場合、炭素数１～１０が好ましく、炭素数１～５がより好ましい。Ｒ１２及びＲ１３のうち少なくとも一方が脂環式基である場合、Ｒ１６は、アルカンジイル基であることが好ましい。Ｒ１６が脂環式構造を有する２価の基である場合、Ｒ１６としては、例えば下記式（ｒ－１）で表される基が挙げられる。
（式（ｒ－１）中、Ｒ１７は、アルカンジイル基である。Ｒ１８は、単結合又はアルカンジイル基である。Ｒ１９は、１価の脂環式基である。「＊」は結合手であることを示す。）
【化20】
【0073】
式（ｒ－１）において、Ｒ１７は、炭素数１～３が好ましい。Ｒ１８は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基が好ましい。Ｒ１９は、置換又は無置換のシクロへキシレン基が好ましい。当該置換基としては、メチル基、エチル基、フッ素原子等が挙げられる。
高温高湿耐性をより高くできる点で、ｃ及びｄはそれぞれ、２又は３が好ましく、２がより好ましい。
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６の炭素数の合計は、塗布性を良好にする観点及び配向ムラを抑制する観点から、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
高温高湿耐性をより高くできる点で、ｃ及びｄはそれぞれ、２又は３が好ましく、２がより好ましい。
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６の炭素数の合計は、塗布性を良好にする観点及び配向ムラを抑制する観点から、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
【0074】
Ｚ１が基（Ｚ５）である場合、Ｚ１（すなわち、芳香族炭化水素基）が有する芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環等が挙げられる。Ｚ１が基（Ｚ５）である場合、上記式（１）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記式（１－ｚ－４）で表される化合物が挙げられる。
（式（１－ｚ－４）中、Ｒ２０は、単結合又は（ｃ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ２１は、単結合又は（ｄ＋１）価の飽和鎖状炭化水素基である。Ｒ２２は、芳香環構造を有する２価の基である。ただし、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２の炭素数の合計は７以上である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、ａ１、ａ２、ｂ１、ｂ２、ｃ及びｄは、上記式（１）と同義である。Ｒ２０が単結合の場合、ｃは１である。Ｒ２１が単結合の場合、ｄは１である。）
【化21】
【0075】
上記式（１－ｚ－４）において、Ｒ２２は、下記式（ｒ－２－１）で表される基又は下記式（ｒ－２－２）で表される基が好ましい。
（式（ｒ－２－１）中、Ｒ２３は、アルカンジイル基である。Ｒ２４は、単結合又はアルカンジイル基である。Ｒ２５は、１価の芳香環基である。式（ｒ－２－２）中、Ｒｂは置換基である。ｔは０～４の整数である。「＊」は結合手であることを示す。）
【化22】
【0076】
式（ｒ－２－１）において、Ｒ２３は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ２３の炭素数は１～３が好ましい。Ｒ２４は、単結合又は炭素数１～３のアルカンジイル基が好ましい。Ｒ２５は、置換又は無置換のフェニル基又はナフチル基が好ましい。当該置換基としては、メチル基、エチル基、フッ素原子等が挙げられる。
【0077】
式（ｒ－２－２）において、Ｒｂで表される置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、アセチル基等が挙げられる。ｔは０～２が好ましい。
【0078】
ｃ及びｄはそれぞれ、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２の炭素数の合計は、塗布性を良好にする観点及び配向ムラを抑制する観点から、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２の炭素数の合計は、塗布性を良好にする観点及び配向ムラを抑制する観点から、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
【0079】
上記式（１）中のＺ１が（ｉｉ）を満たす化合物を液晶配向剤に含有させることにより、基板との密着性が良好な液晶配向膜を形成することができる。また、Ｚ１の上記構造は疎水性が高く、こうした化合物［Ａ］を液晶配向剤に含有させることにより、高温高湿環境下に曝した場合にも性能低下が生じにくく、高温高湿耐性に優れた液晶配向膜を形成することができる点で好適である。すなわち、上記式（１）中のＺ１が（ｉｉ）を満たす化合物によれば、基板との密着性に加え、高温高湿耐性に優れた液晶配向膜を得ることができる。また、架橋剤として当該化合物を用いることにより、架橋剤を含む液晶配向剤とした場合にも、高い電圧保持率を示す液晶素子を得ることができる点で好適である。
【0080】
Ｚ１が（ｉｉｉ）を満たす場合、Ｚ１は、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－である。この場合、上記式（１）で表される化合物は、下記式（１－ｚ－５）で表すことができる。
（式（１－ｚ－５）中、Ｚ３は、－Ｓ－、－ＳＯ２－又は－ＣＯ－である。Ｙ１、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２は、上記式（１）と同義である。）
【化23】
【0081】
式（１－ｚ－５）中のＺ３は、膜形成時の温度を高温（例えば２００℃以上）にした場合にも基板との密着性に優れた液晶配向膜を形成できる点で、－Ｓ－又は－ＳＯ２－が好ましく、－ＳＯ２－がより好ましい。
【0082】
上記式（１）中のＺ１が（ｉｉｉ）を満たす化合物を液晶配向剤に含有させることにより、基板との密着性が良好な液晶配向膜を形成することができる。また、上記式（１）中のＺ１に電子求引性基を示す構造を導入した化合物［Ａ］を液晶配向剤に含有させることにより、膜形成時の温度（ポストベーク温度）を高温にした場合にも液晶配向膜の基板からの剥がれが生じにくく、基板との密着性に優れた液晶配向膜を形成することができる点で好適である。製造工程においてポストベーク温度を高くして膜形成工程の短縮化を図ることが考えられるが、上記式（１）中のＺ１が（ｉｉｉ）を満たす化合物によれば、ポストベーク温度を高くしても膜の剥がれが生じにくく、プロセス適合範囲が広く、かつ製造歩留まりの低下を抑制できる点で好適である。また、架橋剤として当該化合物を用いることにより、架橋剤を含む液晶配向剤とした場合にも、高い電圧保持率を示す液晶素子を得ることができる点で好適である。
【0083】
上記式（１）で表される化合物の具体例としては、Ｚ１が（ｉ）を満たす場合の化合物として、下記式（１－１－１）～式（１－１－１３）のそれぞれで表される化合物等を；Ｚ１が（ｉｉ）を満たす場合の化合物として、下記式（１－２－１）～式（１－２－１２）のそれぞれで表される化合物等を；Ｚ１が（ｉｉｉ）を満たす場合の化合物として、下記式（１－３－１）～式（１－３－９）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。なお、上記式（１）で表される化合物としては、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【0084】
（上記式（２）で表される化合物）
上記式（２）において、Ｙ３及びＹ４で表される１価の有機基としては、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、当該炭化水素基が有するメチレン基のうち少なくとも１個が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＮＲｂ－、－ＣＯＮＲｂ－等で置き換えられてなる１価の基（Ｒｂは水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基）、１価の複素環基等が挙げられる。Ｙ３、Ｙ４が１価の炭化水素基である場合、当該１価の炭化水素基は、炭素数１～７のアルキル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基が好ましく、炭素数４～７のアルキル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基がより好ましく、炭素数４～７のアルキル基が更に好ましい。
上記式（２）において、Ｙ３及びＹ４で表される１価の有機基としては、炭素数１～２０の１価の炭化水素基、当該炭化水素基が有するメチレン基のうち少なくとも１個が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＮＲｂ－、－ＣＯＮＲｂ－等で置き換えられてなる１価の基（Ｒｂは水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基）、１価の複素環基等が挙げられる。Ｙ３、Ｙ４が１価の炭化水素基である場合、当該１価の炭化水素基は、炭素数１～７のアルキル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基が好ましく、炭素数４～７のアルキル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基がより好ましく、炭素数４～７のアルキル基が更に好ましい。
【0085】
Ｙ３及びＹ４で表される１価の有機基は、膜形成時の加熱によって脱離する基であることが好ましい。Ｙ３及びＹ４が熱により脱離する基である場合、好ましい具体例としては、炭素数１～７のアルキル基、ベンジル基、ｐ－メトキシベンジル基等のエーテル系保護基；メトキシメチル基、エトキシエチル基、２－テトラヒドロピラニル基等のアセタール系保護基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル系保護基；アリル基、メタリル基等のアリル系保護基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基等のシリルエーテル系保護基が挙げられる。また、Ｙ３及びＹ４で表される１価の有機基として（メタ）アクリロイル基を上記式（２）で表される化合物に導入してもよい。熱による脱離しやすさの観点から、これらのうち、エーテル系保護基、アセタール系保護基又はアセチル基が好ましく、炭素数１～７のアルキル基、２－テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、１－エトキシエチル又はアセチル基がより好ましい。
【0086】
上記式（２）で表される化合物において、上記式（２）中のＹ３及びＹ４のうち少なくとも１個は、上記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）のいずれかで表される基である。こうした化合物を液晶配向剤に含有させることにより、基板に対する液晶配向膜の密着性を高くしつつ、液晶素子の製造工程等において基板から液晶配向膜を剥離して基板を再利用（リワーク）する際に、液晶配向膜を基板から剥離しやすくできる（リワーク性を高くできる）点で好適である。また、架橋剤として上記式（２）で表される化合物を用いることにより、架橋剤を含む液晶配向剤とした場合にも、高い電圧保持率を示す液晶素子を得ることができる点で好適である。液晶配向膜の基板に対する密着性とリワーク性との両立を図る観点から、Ｙ３及びＹ４は、上記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）のうち、上記式（Ｙ－２）～式（Ｙ－６）のいずれかにより表される基が好ましく、更に液晶配向性及び電圧保持率が良好な液晶素子を得ることができる点で、上記式（Ｙ－２）及び（Ｙ－４）～（Ｙ－６）のいずれかにより表される基がより好ましく、炭素数４～７のアルキル基、２－テトラヒドロピラニル基、メトキシメチル基、１－エトキシエチル又はアセチル基が特に好ましい。
【0087】
上記式（２）中のＹ３及びＹ４のうち、上記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）のいずれかにより表される基の合計の数は、基板に対する密着性が良好な液晶配向膜を得る観点から、２個以上が好ましく、基板に対する密着性とリワーク性とをバランス良く示す液晶配向膜を得る観点から、上記式（２）中のＹ３及びＹ４の全部が、上記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）のいずれかで表される基であることが特に好ましい。なお、上記式（２）で表される化合物は、上記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）で表される基を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0088】
Ｘ３及びＸ４は、水酸基、炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のアルコキシ基が好ましい。
Ｚ２としては、炭素数１～１２の（ｅ＋ｆ）価の鎖状炭化水素基、炭素数３～１２の（ｅ＋ｆ）価の脂環式炭化水素基、炭素数６～１２の（ｅ＋ｆ）価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。これらのうち、Ｚ２は、炭素数１～１２の（ｅ＋ｆ）価の直鎖状又は分岐状の鎖状炭化水素基が好ましく、炭素数１～１０の（ｅ＋ｆ）価の直鎖状又は分岐状の飽和鎖状炭化水素基がより好ましい。
ａ３及びａ４はそれぞれ、液晶配向膜と基板との密着性の改善効果を十分に得る観点から、２又は３が好ましい。ａ３＋ｂ３及びａ４＋ｂ４はそれぞれ、２以上が好ましく、２～４がより好ましい。
ｅ及びｆは、基板に対する密着性の改善効果を十分に得る観点と、保存安定性とのバランスの観点から、ｅ＋ｆが２～６であることが好ましく、２～４がより好ましい。
Ｚ２としては、炭素数１～１２の（ｅ＋ｆ）価の鎖状炭化水素基、炭素数３～１２の（ｅ＋ｆ）価の脂環式炭化水素基、炭素数６～１２の（ｅ＋ｆ）価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。これらのうち、Ｚ２は、炭素数１～１２の（ｅ＋ｆ）価の直鎖状又は分岐状の鎖状炭化水素基が好ましく、炭素数１～１０の（ｅ＋ｆ）価の直鎖状又は分岐状の飽和鎖状炭化水素基がより好ましい。
ａ３及びａ４はそれぞれ、液晶配向膜と基板との密着性の改善効果を十分に得る観点から、２又は３が好ましい。ａ３＋ｂ３及びａ４＋ｂ４はそれぞれ、２以上が好ましく、２～４がより好ましい。
ｅ及びｆは、基板に対する密着性の改善効果を十分に得る観点と、保存安定性とのバランスの観点から、ｅ＋ｆが２～６であることが好ましく、２～４がより好ましい。
【0089】
架橋剤として上記式（２）で表される化合物を液晶配向剤に含有させることにより、基板との密着性が良好な液晶配向膜を形成することができる。また、上記式（２）中のＹ３、Ｙ４に、上記式（Ｙ－１）～式（Ｙ－６）で表される特定基を導入することにより、リワーク性に優れた液晶配向膜を形成できる点で好適である。
【0090】
上記式（２）で表される化合物の具体例としては、下記式（２－１－１）～式（２－１－１０）のそれぞれで表される化合物等を挙げることができる。なお、上記式（２）で表される化合物としては、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【化29】
【化30】
【0091】
液晶配向剤における化合物［Ａ］の含有量は、基板との密着性の改善効果を十分に高くできる点で、液晶配向剤に含有される重合体成分の合計量１００質量部に対して、０．５質量部以上とすることが好ましく、１質量部以上とすることがより好ましく、２質量部以上とすることが更に好ましい。また、化合物［Ａ］の含有量は、過剰量の添加による性能低下を抑制する観点及び保存安定性を良好にする観点から、液晶配向剤に含有される重合体成分の合計量１００質量部に対して、４０質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましく、２０質量部以下とすることが更に好ましい。なお、化合物［Ａ］としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0092】
＜その他の成分＞
本開示の液晶配向剤は、必要に応じて、重合体成分及び化合物［Ａ］以外のその他の化合物を更に含有していてもよい。その具体例としては、エポキシ化合物（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－アミノメチルシクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等）、官能性シラン化合物（例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等）、酸化防止剤、金属キレート化合物、硬化促進剤、界面活性剤、充填剤、分散剤、光増感剤等が挙げられる。なお、その他の化合物の含有量は、本開示の効果を損なわない範囲内において各化合物に応じて適宜選択することができる。架橋剤として化合物［Ａ］とは異なる化合物を併用する場合、当該異なる化合物の含有量は、液晶配向剤に含まれる化合物［Ａ］の合計量に対して、５質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。
本開示の液晶配向剤は、必要に応じて、重合体成分及び化合物［Ａ］以外のその他の化合物を更に含有していてもよい。その具体例としては、エポキシ化合物（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－アミノメチルシクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等）、官能性シラン化合物（例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等）、酸化防止剤、金属キレート化合物、硬化促進剤、界面活性剤、充填剤、分散剤、光増感剤等が挙げられる。なお、その他の化合物の含有量は、本開示の効果を損なわない範囲内において各化合物に応じて適宜選択することができる。架橋剤として化合物［Ａ］とは異なる化合物を併用する場合、当該異なる化合物の含有量は、液晶配向剤に含まれる化合物［Ａ］の合計量に対して、５質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。
【0093】
（溶剤）
本開示の液晶配向剤は、重合体成分、化合物［Ａ］及び必要に応じて任意に配合される成分が、好ましくは、溶剤に溶解された液状の組成物として調製される。溶剤は有機溶媒が好ましく、例えば、非プロトン性極性溶媒、フェノール系溶媒、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素等が挙げられる。
使用する有機溶媒の具体例としては、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、１，２－ジメチル－２－イミダゾリジノン、γ－ブチロラクトン、γ－ブチロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン（ダイアセトンアルコール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ－ト、エチルエトキシプロピオネ－ト、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｉ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、イソアミルプロピオネート、イソアミルイソブチレート、ジイソペンチルエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、３－メトキシ－１－ブタノール等を挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本開示の液晶配向剤は、重合体成分、化合物［Ａ］及び必要に応じて任意に配合される成分が、好ましくは、溶剤に溶解された液状の組成物として調製される。溶剤は有機溶媒が好ましく、例えば、非プロトン性極性溶媒、フェノール系溶媒、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素等が挙げられる。
使用する有機溶媒の具体例としては、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、１，２－ジメチル－２－イミダゾリジノン、γ－ブチロラクトン、γ－ブチロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン（ダイアセトンアルコール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸ブチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ－ト、エチルエトキシプロピオネ－ト、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｉ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、イソアミルプロピオネート、イソアミルイソブチレート、ジイソペンチルエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、３－メトキシ－１－ブタノール等を挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【0094】
液晶配向剤における固形分濃度（液晶配向剤の溶媒以外の成分の合計質量が液晶配向剤の全質量に占める割合）は、粘性、揮発性などを考慮して適宜に選択されるが、好ましくは１～１０質量％の範囲である。固形分濃度が１質量％以上であると、塗膜の膜厚を十分に確保でき、良好な液晶配向膜を得ることができる傾向がある。また、固形分濃度が１０質量％以下であると、塗膜の膜厚が過大となりすぎず、また、液晶配向剤の粘性を適度に高くでき、塗布性を良好にできる傾向がある。
【0095】
≪液晶配向膜及び液晶素子≫
本開示の液晶配向膜は、上記のように調製された液晶配向剤により形成される。また、本開示の液晶素子は、上記で説明した液晶配向剤を用いて形成された液晶配向膜を具備する。液晶素子における液晶の動作モードは特に限定されず、例えば、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＶＡ型（ＶＡ－ＭＶＡ型、ＶＡ－ＰＶＡ型などを含む）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）型、ＦＦＳ（Fringe Field Switching）型、ＯＣＢ（Optically Compensated Bend）型、ＰＳＡ型（Polymer Sustained Alignment）等の種々のモードに適用することができる。液晶素子は、例えば以下の工程１～工程３を含む方法により製造することができる。工程１は、所望の動作モードによって使用基板が異なる。工程２及び工程３は、各動作モード共通である。
本開示の液晶配向膜は、上記のように調製された液晶配向剤により形成される。また、本開示の液晶素子は、上記で説明した液晶配向剤を用いて形成された液晶配向膜を具備する。液晶素子における液晶の動作モードは特に限定されず、例えば、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＶＡ型（ＶＡ－ＭＶＡ型、ＶＡ－ＰＶＡ型などを含む）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）型、ＦＦＳ（Fringe Field Switching）型、ＯＣＢ（Optically Compensated Bend）型、ＰＳＡ型（Polymer Sustained Alignment）等の種々のモードに適用することができる。液晶素子は、例えば以下の工程１～工程３を含む方法により製造することができる。工程１は、所望の動作モードによって使用基板が異なる。工程２及び工程３は、各動作モード共通である。
【0096】
＜工程１：塗膜の形成＞
先ず、基板上に液晶配向剤を塗布し、好ましくは塗布面を加熱することにより基板上に塗膜を形成する。基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等のガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリ（脂環式オレフィン）等の樹脂からなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ２）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム－酸化スズ（Ｉｎ２Ｏ３－ＳｎＯ２）からなるＩＴＯ膜などを用いることができる。ＴＮ型、ＳＴＮ型又はＶＡ型の液晶素子を製造する場合には、パターニングされた透明導電膜が設けられている基板二枚を用いる。一方、ＩＰＳ型又はＦＦＳ型の液晶素子を製造する場合には、櫛歯型にパターニングされた電極が設けられている基板と、電極が設けられていない対向基板とを用いる。基板への液晶配向剤の塗布は、電極形成面上に、好ましくはオフセット印刷法、フレキソ印刷法、スピンコート法、ロールコーター法又はインクジェット印刷法により行う。
先ず、基板上に液晶配向剤を塗布し、好ましくは塗布面を加熱することにより基板上に塗膜を形成する。基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等のガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリ（脂環式オレフィン）等の樹脂からなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ２）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム－酸化スズ（Ｉｎ２Ｏ３－ＳｎＯ２）からなるＩＴＯ膜などを用いることができる。ＴＮ型、ＳＴＮ型又はＶＡ型の液晶素子を製造する場合には、パターニングされた透明導電膜が設けられている基板二枚を用いる。一方、ＩＰＳ型又はＦＦＳ型の液晶素子を製造する場合には、櫛歯型にパターニングされた電極が設けられている基板と、電極が設けられていない対向基板とを用いる。基板への液晶配向剤の塗布は、電極形成面上に、好ましくはオフセット印刷法、フレキソ印刷法、スピンコート法、ロールコーター法又はインクジェット印刷法により行う。
【0097】
液晶配向剤を塗布した後、塗布した液晶配向剤の液垂れ防止などの目的で、好ましくは予備加熱（プレベーク）が実施される。プレベーク温度は、好ましくは３０～２００℃であり、プレベーク時間は、好ましくは０．２５～１０分である。その後、溶剤を完全に除去すること等を目的として焼成（ポストベーク）工程が実施される。このときの焼成温度（ポストベーク温度）は、好ましくは８０～２５０℃であり、より好ましくは８０～２００℃である。ポストベーク時間は、好ましくは５～２００分である。このようにして形成される膜の膜厚は、好ましくは０．００１～１μｍである。
【0098】
＜工程２：配向処理＞
ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＩＰＳ型又はＦＦＳ型の液晶素子を製造する場合、上記工程１で形成した塗膜に液晶配向能を付与する処理（配向処理）を実施する。これにより、液晶分子の配向能が塗膜に付与されて液晶配向膜となる。配向処理としては、基板上に形成した塗膜を例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理や、基板上に形成した塗膜に光照射を行って塗膜に液晶配向能を付与する光配向処理等を用いることができる。一方、垂直配向（ＶＡ）型の液晶素子を製造する場合には、上記工程１で形成した塗膜をそのまま液晶配向膜として使用することができるが、液晶配向能を更に高めるために、該塗膜に対し配向処理を施してもよい。垂直配向型の液晶素子に好適な液晶配向膜は、ＰＳＡ型の液晶素子にも好適に用いることができる。
ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＩＰＳ型又はＦＦＳ型の液晶素子を製造する場合、上記工程１で形成した塗膜に液晶配向能を付与する処理（配向処理）を実施する。これにより、液晶分子の配向能が塗膜に付与されて液晶配向膜となる。配向処理としては、基板上に形成した塗膜を例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理や、基板上に形成した塗膜に光照射を行って塗膜に液晶配向能を付与する光配向処理等を用いることができる。一方、垂直配向（ＶＡ）型の液晶素子を製造する場合には、上記工程１で形成した塗膜をそのまま液晶配向膜として使用することができるが、液晶配向能を更に高めるために、該塗膜に対し配向処理を施してもよい。垂直配向型の液晶素子に好適な液晶配向膜は、ＰＳＡ型の液晶素子にも好適に用いることができる。
【0099】
光配向処理において、光照射は、ポストベーク工程後の塗膜に対して照射する方法、プレベーク工程後であってポストベーク工程前の塗膜に対して照射する方法、プレベーク工程及びポストベーク工程の少なくともいずれかにおいて塗膜の加熱中に塗膜に対して照射する方法、等により行うことができる。塗膜に照射する放射線としては、例えば１５０～８００ｎｍの波長の光を含む紫外線及び可視光線を用いることができる。好ましくは、２００～４００ｎｍの波長の光を含む紫外線である。放射線が偏光である場合、直線偏光であっても部分偏光であってもよい。用いる放射線が直線偏光又は部分偏光である場合には、照射は基板面に垂直の方向から行ってもよく、斜め方向から行ってもよく、又はこれらを組み合わせて行ってもよい。非偏光の放射線の場合の照射方向は斜め方向とする。
【0100】
使用する光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマレーザー等が挙げられる。基板面に対する放射線の照射量は、好ましくは４００～５０，０００Ｊ／ｍ２であり、より好ましくは１，０００～２０，０００Ｊ／ｍ２である。配向能付与のための光照射後において、基板表面を例えば水、有機溶媒（例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、１－メトキシ－２－プロパノールアセテート、ブチルセロソルブ、乳酸エチル等）又はこれらの混合物を用いて洗浄する処理や、基板を加熱する処理を行ってもよい。
【0101】
＜工程３：液晶セルの構築＞
上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚準備し、２枚の基板間に液晶配向膜に隣接して液晶が配置されるように液晶セルを製造する。液晶セルを製造するには、例えば、液晶配向膜が対向するように間隙を介して２枚の基板を対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤により貼り合わせ、基板表面とシール剤で囲まれたセルギャップ内に液晶を注入充填し注入孔を封止する方法、ＯＤＦ方式による方法等が挙げられる。シール剤としては、例えば硬化剤及びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂等を用いることができる。液晶としては、ネマチック液晶及びスメクチック液晶を挙げることができ、その中でもネマチック液晶が好ましい。ＰＳＡモードでは、液晶セルの構築後に、一対の基板の有する導電膜間に電圧を印加した状態で液晶セルに光照射する処理を行う。
上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚準備し、２枚の基板間に液晶配向膜に隣接して液晶が配置されるように液晶セルを製造する。液晶セルを製造するには、例えば、液晶配向膜が対向するように間隙を介して２枚の基板を対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤により貼り合わせ、基板表面とシール剤で囲まれたセルギャップ内に液晶を注入充填し注入孔を封止する方法、ＯＤＦ方式による方法等が挙げられる。シール剤としては、例えば硬化剤及びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂等を用いることができる。液晶としては、ネマチック液晶及びスメクチック液晶を挙げることができ、その中でもネマチック液晶が好ましい。ＰＳＡモードでは、液晶セルの構築後に、一対の基板の有する導電膜間に電圧を印加した状態で液晶セルに光照射する処理を行う。
【0102】
ＰＳＡ型の液晶素子を製造する場合、以下の３つの工程を含む方法により液晶素子を製造することができる。
・本開示の液晶配向剤を、導電膜を有する一対の基板のそれぞれの導電膜上に塗布して塗膜を形成する工程。
・液晶配向剤を塗布した一対の基板を、液晶層を挟んで塗膜が対向するように配置して液晶セルを構築する工程。
・導電膜間に電圧を印加した状態で液晶セルに光照射する工程。
・本開示の液晶配向剤を、導電膜を有する一対の基板のそれぞれの導電膜上に塗布して塗膜を形成する工程。
・液晶配向剤を塗布した一対の基板を、液晶層を挟んで塗膜が対向するように配置して液晶セルを構築する工程。
・導電膜間に電圧を印加した状態で液晶セルに光照射する工程。
【0103】
具体的には、まず、導電膜を有する一対の基板間に、液晶と共に光重合性モノマーを注入又は滴下する点以外は上記工程１～工程３と同様にして液晶セルを構築する。なお、光重合性モノマーとしては、従来公知の化合物を用いることができる。好ましくは、多官能性（メタ）アクリルモノマーである。
その後、一対の基板の有する導電膜間に電圧を印加した状態で液晶セルに光照射する。ここで印加する電圧は、例えば５～５０Ｖの直流又は交流とすることができる。照射する光としては、例えば１５０～８００ｎｍの波長の光を含む紫外線及び可視光線を用いることができる。これらのうち、３００～４００ｎｍの波長の光を含む紫外線が好ましい。照射光の光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマレーザーなどを使用することができる。光の照射量としては、好ましくは１，０００～２００，０００Ｊ／ｍ２であり、より好ましくは１，０００～１００，０００Ｊ／ｍ２である。
その後、一対の基板の有する導電膜間に電圧を印加した状態で液晶セルに光照射する。ここで印加する電圧は、例えば５～５０Ｖの直流又は交流とすることができる。照射する光としては、例えば１５０～８００ｎｍの波長の光を含む紫外線及び可視光線を用いることができる。これらのうち、３００～４００ｎｍの波長の光を含む紫外線が好ましい。照射光の光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマレーザーなどを使用することができる。光の照射量としては、好ましくは１，０００～２００，０００Ｊ／ｍ２であり、より好ましくは１，０００～１００，０００Ｊ／ｍ２である。
【0104】
各モードの液晶セルにつき、続いて、必要に応じて、液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせ、液晶素子とする。偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」と称される偏光フィルムを酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板又はＨ膜そのものからなる偏光板が挙げられる。
【0105】
本開示の液晶素子は種々の用途に有効に適用することができる。具体的には、例えば、時計、携帯型ゲーム機、ワープロ、ノート型パソコン、カーナビゲーションシステム、カムコーダー、ＰＤＡ、デジタルカメラ、携帯電話機、スマートフォン、各種モニター、液晶テレビ、インフォメーションディスプレイ等の各種表示装置や、調光フィルム、位相差フィルム等に適用することができる。
【実施例】
【0106】
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0107】
以下の例において、重合体の溶液粘度、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びイミド化率は以下の方法により測定した。
＜重合体の溶液粘度＞
重合体の溶液粘度は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃において測定した。
＜重量平均分子量及び数平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記条件でＭｗ及びＭｎを測定した。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られたＭｗ及びＭｎより算出した。
装置：昭和電工（株）の「ＧＰＣ－１０１」
ＧＰＣカラム：（株）島津ジーエルシー製の「ＧＰＣ－ＫＦ－８０１」、「ＧＰＣ－ＫＦ－８０２」、「ＧＰＣ－ＫＦ－８０３」及び「ＧＰＣ－ＫＦ－８０４」を結合
移動相：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
カラム温度：４０℃
流速：１．０ｍＬ／分
試料濃度：１．０質量％
試料注入量：１００μＬ
検出器：示差屈折計
標準物質：単分散ポリスチレン
＜ポリイミドのイミド化率＞
ポリイミドの溶液を純水に投入し、得られた沈殿を室温で十分に減圧乾燥した後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、テトラメチルシランを基準物質として室温で１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、下記数式（１）によりイミド化率[％]を求めた。
イミド化率[％]＝（１－（β１／（β２×α）））×１００ …（１）
（数式（１）中、β１は化学シフト１０ｐｐｍ付近に現れるＮＨ基のプロトン由来のピーク面積であり、β２はその他のプロトン由来のピーク面積であり、αは重合体の前駆体（ポリアミック酸）におけるＮＨ基のプロトン１個に対するその他のプロトンの個数割合である。）
＜重合体の溶液粘度＞
重合体の溶液粘度は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃において測定した。
＜重量平均分子量及び数平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記条件でＭｗ及びＭｎを測定した。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られたＭｗ及びＭｎより算出した。
装置：昭和電工（株）の「ＧＰＣ－１０１」
ＧＰＣカラム：（株）島津ジーエルシー製の「ＧＰＣ－ＫＦ－８０１」、「ＧＰＣ－ＫＦ－８０２」、「ＧＰＣ－ＫＦ－８０３」及び「ＧＰＣ－ＫＦ－８０４」を結合
移動相：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
カラム温度：４０℃
流速：１．０ｍＬ／分
試料濃度：１．０質量％
試料注入量：１００μＬ
検出器：示差屈折計
標準物質：単分散ポリスチレン
＜ポリイミドのイミド化率＞
ポリイミドの溶液を純水に投入し、得られた沈殿を室温で十分に減圧乾燥した後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、テトラメチルシランを基準物質として室温で１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、下記数式（１）によりイミド化率[％]を求めた。
イミド化率[％]＝（１－（β１／（β２×α）））×１００ …（１）
（数式（１）中、β１は化学シフト１０ｐｐｍ付近に現れるＮＨ基のプロトン由来のピーク面積であり、β２はその他のプロトン由来のピーク面積であり、αは重合体の前駆体（ポリアミック酸）におけるＮＨ基のプロトン１個に対するその他のプロトンの個数割合である。）
【0108】
下記の例で使用した化合物の略称を以下に示す。なお、以下では便宜上、「式（Ｘ）で表される化合物」を単に「化合物（Ｘ）」と示すことがある。
・モノマー及び側鎖カルボン酸
・モノマー及び側鎖カルボン酸
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【0109】
・化合物［Ａ］
【化36】
【化37】
【化38】
【0110】
＜重合体の合成＞
１．ポリイミドの合成
［合成例１］
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物７０モル部、及びピロメリット酸二無水物３０モル部、並びに、ジアミンとしてコレスタニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン３０モル部、化合物（Ｄ－４）４０モル部、及び３，５－ジアミノ安息香酸３０モル部をＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、４０℃で２４時間反応させることにより、ポリアミック酸を２０質量％含有する溶液を得た。次いで、得られたポリアミック酸溶液にＮＭＰを追加し、ピリジン及び無水酢酸を、ポリアミック酸のカルボキシル基に対して３．００モル当量ずつ添加して、８０℃で４時間脱水閉環反応を行った。脱水閉環反応後、系内の溶媒を新たなγ－ブチロラクトンで溶媒置換し、さらに濃縮することにより、イミド化率６３％のポリイミド（これを「重合体（Ｐ－１）」とする）を２０質量％含有する溶液を得た。この溶液を少量分取し、ＮＭＰを加えて濃度１０質量％の溶液として測定した溶液粘度は３７ｍＰａ・ｓであった。
１．ポリイミドの合成
［合成例１］
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物７０モル部、及びピロメリット酸二無水物３０モル部、並びに、ジアミンとしてコレスタニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン３０モル部、化合物（Ｄ－４）４０モル部、及び３，５－ジアミノ安息香酸３０モル部をＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、４０℃で２４時間反応させることにより、ポリアミック酸を２０質量％含有する溶液を得た。次いで、得られたポリアミック酸溶液にＮＭＰを追加し、ピリジン及び無水酢酸を、ポリアミック酸のカルボキシル基に対して３．００モル当量ずつ添加して、８０℃で４時間脱水閉環反応を行った。脱水閉環反応後、系内の溶媒を新たなγ－ブチロラクトンで溶媒置換し、さらに濃縮することにより、イミド化率６３％のポリイミド（これを「重合体（Ｐ－１）」とする）を２０質量％含有する溶液を得た。この溶液を少量分取し、ＮＭＰを加えて濃度１０質量％の溶液として測定した溶液粘度は３７ｍＰａ・ｓであった。
【0111】
［合成例２、９～１６］
重合に使用するテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類及び量を表１に記載のとおり変更した点以外は合成例１と同様に重合を行い、ポリイミドである重合体（Ｐ－２）、（Ｐ－９）～（Ｐ－１６）をそれぞれ含有する溶液を得た。
重合に使用するテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類及び量を表１に記載のとおり変更した点以外は合成例１と同様に重合を行い、ポリイミドである重合体（Ｐ－２）、（Ｐ－９）～（Ｐ－１６）をそれぞれ含有する溶液を得た。
【0112】
２．ポリアミック酸の合成
［合成例３］
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物７０モル部、及び１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物３０モル部、並びに、ジアミンとしてコレスタニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン３０モル部、３，５－ジアミノ－Ｎ，Ｎ－ビス（ピリジン－３－イルメチル）ベンズアミド４０モル部、及び３，５－ジアミノ安息香酸３０モル部をＮＭＰに溶解し、４０℃で２４時間反応させることにより、ポリアミック酸（これを「重合体（Ｐ－３）」とする）を２０質量％含有する溶液を得た。この溶液を少量分取し、ＮＭＰを加えて濃度１０質量％の溶液として測定した溶液粘度は４２ｍＰａ・ｓであった。
［合成例３］
テトラカルボン酸二無水物として２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物７０モル部、及び１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物３０モル部、並びに、ジアミンとしてコレスタニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン３０モル部、３，５－ジアミノ－Ｎ，Ｎ－ビス（ピリジン－３－イルメチル）ベンズアミド４０モル部、及び３，５－ジアミノ安息香酸３０モル部をＮＭＰに溶解し、４０℃で２４時間反応させることにより、ポリアミック酸（これを「重合体（Ｐ－３）」とする）を２０質量％含有する溶液を得た。この溶液を少量分取し、ＮＭＰを加えて濃度１０質量％の溶液として測定した溶液粘度は４２ｍＰａ・ｓであった。
【0113】
［合成例４～８、１７］
重合に使用するテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類及び量を表１に記載のとおり変更した点以外は合成例３と同様に重合を行い、ポリアミック酸である重合体（Ｐ－４）～（Ｐ－８）、（Ｐ－１７）をそれぞれ含有する溶液を得た。なお、表１中、酸無水物の数値は、合成に使用したテトラカルボン酸二無水物の全量１００モル部に対する各化合物の割合（モル部）を表す。ジアミンの数値は、合成に使用したジアミンの全量１００モル部に対する各化合物の割合（モル部）を表す。
重合に使用するテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類及び量を表１に記載のとおり変更した点以外は合成例３と同様に重合を行い、ポリアミック酸である重合体（Ｐ－４）～（Ｐ－８）、（Ｐ－１７）をそれぞれ含有する溶液を得た。なお、表１中、酸無水物の数値は、合成に使用したテトラカルボン酸二無水物の全量１００モル部に対する各化合物の割合（モル部）を表す。ジアミンの数値は、合成に使用したジアミンの全量１００モル部に対する各化合物の割合（モル部）を表す。
【0114】
【表1】
【0115】
３．ポリオルガノシロキサンの合成
［合成例１８］
１０００ｍｌ三口フラスコに、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン９０．０ｇ、メチルイソブチルケトン５００ｇ、及びトリエチルアミン１０．０ｇを仕込み、室温で混合した。次いで、脱イオン水１００ｇを滴下漏斗から３０分かけて滴下した後、還流下で混合しつつ、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、有機層を取り出し、これを０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで洗浄した後、減圧下で溶媒及び水を留去した。メチルイソブチルケトンを適量添加し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンである重合体（ＥＳＳＱ－１）の５０質量％溶液を得た。
５００ｍｌ三口フラスコに、化合物（Ｃ－１）６．２８ｇ（重合体（ＥＳＳＱ－１）が有するエポキシ基量に対して２０モル％）、化合物（Ｃ－３）３．４４ｇ（重合体（ＥＳＳＱ－１）が有するエポキシ基量に対して１０モル％）、テトラブチルアンモニウムブロミド２．００ｇ、重合体（ＥＳＳＱ－１）含有溶液８０ｇ、及びメチルイソブチルケトン２３９ｇを加え、９０℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却した後、蒸留水で分液洗浄操作を１０回繰り返した。その後、有機層を回収し、ロータリーエバポレータにより濃縮とＮＭＰ希釈を２回繰り返した後、ＮＭＰを用いて固形分濃度が１０質量％になるように調整し、重合体（ＰＳ－１）のＮＭＰ溶液を得た。
［合成例１８］
１０００ｍｌ三口フラスコに、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン９０．０ｇ、メチルイソブチルケトン５００ｇ、及びトリエチルアミン１０．０ｇを仕込み、室温で混合した。次いで、脱イオン水１００ｇを滴下漏斗から３０分かけて滴下した後、還流下で混合しつつ、８０℃で６時間反応を行った。反応終了後、有機層を取り出し、これを０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで洗浄した後、減圧下で溶媒及び水を留去した。メチルイソブチルケトンを適量添加し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンである重合体（ＥＳＳＱ－１）の５０質量％溶液を得た。
５００ｍｌ三口フラスコに、化合物（Ｃ－１）６．２８ｇ（重合体（ＥＳＳＱ－１）が有するエポキシ基量に対して２０モル％）、化合物（Ｃ－３）３．４４ｇ（重合体（ＥＳＳＱ－１）が有するエポキシ基量に対して１０モル％）、テトラブチルアンモニウムブロミド２．００ｇ、重合体（ＥＳＳＱ－１）含有溶液８０ｇ、及びメチルイソブチルケトン２３９ｇを加え、９０℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却した後、蒸留水で分液洗浄操作を１０回繰り返した。その後、有機層を回収し、ロータリーエバポレータにより濃縮とＮＭＰ希釈を２回繰り返した後、ＮＭＰを用いて固形分濃度が１０質量％になるように調整し、重合体（ＰＳ－１）のＮＭＰ溶液を得た。
【0116】
［合成例１９］
反応に使用する側鎖カルボン酸の種類及び量を表２に記載のとおり変更した点以外は合成例１８と同様にして、ポリオルガノシロキサンである重合体（ＰＳ－２）を１０質量％含有するＮＭＰ溶液を得た。なお、表２中、側鎖カルボン酸の数値は、重合体（ＥＳＳＱ－１）が有するエポキシ基量に対する割合（側鎖変性率、モル％）を表す。
反応に使用する側鎖カルボン酸の種類及び量を表２に記載のとおり変更した点以外は合成例１８と同様にして、ポリオルガノシロキサンである重合体（ＰＳ－２）を１０質量％含有するＮＭＰ溶液を得た。なお、表２中、側鎖カルボン酸の数値は、重合体（ＥＳＳＱ－１）が有するエポキシ基量に対する割合（側鎖変性率、モル％）を表す。
【0117】
【表2】
【0118】
４．スチレン－マレイミド系重合体の合成
［合成例２０］
窒素下、１００ｍＬ二口フラスコに、重合モノマーとして、化合物（Ｍ－１）１０モル部、化合物（Ｍ－４）１０モル部、メタクリル酸３５モル部、及びメタクリル酸グリシジル４５モル部、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）２モル部、並びに溶媒としてテトラヒドロフラン５０ｍｌを加え、７０℃で５時間重合した。メタノールに再沈殿した後、沈殿物を濾過し、室温で８時間真空乾燥することで目的の重合体（ＰＭ－１）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは３００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２であった。
［合成例２０］
窒素下、１００ｍＬ二口フラスコに、重合モノマーとして、化合物（Ｍ－１）１０モル部、化合物（Ｍ－４）１０モル部、メタクリル酸３５モル部、及びメタクリル酸グリシジル４５モル部、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）２モル部、並びに溶媒としてテトラヒドロフラン５０ｍｌを加え、７０℃で５時間重合した。メタノールに再沈殿した後、沈殿物を濾過し、室温で８時間真空乾燥することで目的の重合体（ＰＭ－１）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量Ｍｗは３００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２であった。
【0119】
［合成例２１、２２］
反応に使用する重合モノマーの種類及び量を表３に記載のとおり変更した点以外は合成例２０と同様にして、スチレン－マレイミド系共重合体である重合体（ＰＭ－２）、（ＰＭ－３）をそれぞれ得た。なお、表３中、モノマーの数値は、合成に使用したモノマーの全量１００モル部に対する各化合物の使用割合（モル部）を表す。
反応に使用する重合モノマーの種類及び量を表３に記載のとおり変更した点以外は合成例２０と同様にして、スチレン－マレイミド系共重合体である重合体（ＰＭ－２）、（ＰＭ－３）をそれぞれ得た。なお、表３中、モノマーの数値は、合成に使用したモノマーの全量１００モル部に対する各化合物の使用割合（モル部）を表す。
【0120】
【表3】
【0121】
５．液晶配向剤の調製及び評価（１）
［実施例１：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－１）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－１）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－１）を調製した。
［実施例１：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－１）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－１）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－１）を調製した。
【0122】
（２）リワーク性の評価
厚さ１ｍｍのガラス基板の一方の面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜上に、液晶配向剤（ＡＬ－１）をスピンナーにより塗布し、ホットプレートで１００℃、９０秒間、プレベークを行い、膜厚約０．１０μｍの塗膜を形成した。この操作を繰り返し、塗膜付きの基板を２枚作成した。次に、得られた２枚の基板を窒素雰囲気下２５℃の暗室に保管した。保管開始から１２時間後及び４８時間後に、それぞれ１枚の基板を取り出し、４０℃に調温されたＮＭＰの入ったビーカーに２分間浸漬した後、超純水で数回洗浄し、エアブローにて表面の水滴を取り去った。この基板につき、光学顕微鏡によって観察して塗膜の残滓の有無を調べることにより、液晶配向膜の基板からの剥離容易性（リワーク性）を評価した。評価は、保管開始から４８時間後に取り出した基板であっても、ＮＭＰ浸漬後に塗膜の残滓が観察されなかった場合をリワーク性「良好（○）」、４８時間後の基板には塗膜の残滓が観察されたが１２時間後の基板には観察されなかった場合をリワーク性「可（△）」、１２時間後の基板において塗膜の残滓が観察された場合をリワーク性「不良（×）」とした。その結果、この実施例ではリワーク性「良好（○）」であった。
厚さ１ｍｍのガラス基板の一方の面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜上に、液晶配向剤（ＡＬ－１）をスピンナーにより塗布し、ホットプレートで１００℃、９０秒間、プレベークを行い、膜厚約０．１０μｍの塗膜を形成した。この操作を繰り返し、塗膜付きの基板を２枚作成した。次に、得られた２枚の基板を窒素雰囲気下２５℃の暗室に保管した。保管開始から１２時間後及び４８時間後に、それぞれ１枚の基板を取り出し、４０℃に調温されたＮＭＰの入ったビーカーに２分間浸漬した後、超純水で数回洗浄し、エアブローにて表面の水滴を取り去った。この基板につき、光学顕微鏡によって観察して塗膜の残滓の有無を調べることにより、液晶配向膜の基板からの剥離容易性（リワーク性）を評価した。評価は、保管開始から４８時間後に取り出した基板であっても、ＮＭＰ浸漬後に塗膜の残滓が観察されなかった場合をリワーク性「良好（○）」、４８時間後の基板には塗膜の残滓が観察されたが１２時間後の基板には観察されなかった場合をリワーク性「可（△）」、１２時間後の基板において塗膜の残滓が観察された場合をリワーク性「不良（×）」とした。その結果、この実施例ではリワーク性「良好（○）」であった。
【0123】
（３）膜の密着性評価
液晶配向剤（ＡＬ－１）を、ガラス基板上にスピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで２分間プレベークを行った後、庫内を窒素置換した２３０℃のオーブンで３０分加熱（ポストベーク）することにより、平均膜厚０．１０μｍの塗膜を形成した。これと同様の操作を繰り返すことにより、塗膜が形成されたガラス基板を２枚作製した。塗膜を形成した１枚のガラス基板の塗膜上に、ＯＤＦシール剤（積水化学社製、Ｓ－ＷＢ４２）を幅が１ｍｍになるように塗布し、もう一枚のガラス基板の塗膜とＯＤＦシール剤とが接触するように貼り合わせた。その後、メタルハライドランプを用いて３０，０００Ｊ／ｍ２（３６５ｎｍ換算）の光を照射した後、１２０℃のオーブンで１時間加熱した。その後、今田製作所の引張圧縮試験機（型番：ＳＤＷＳ－０２０１－１００ＳＬ）を用いて密着力を測定することにより、基板に対する膜の密着性を評価した。評価は、密着力が１７５Ｎ／ｃｍ２以上であった場合を「良好（○）」、１５０Ｎ／ｃｍ２以上１７５Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「可（△）」、１５０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では密着力１９２Ｎ／ｃｍ２であり、密着性「良好（○）」の評価であった。
液晶配向剤（ＡＬ－１）を、ガラス基板上にスピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで２分間プレベークを行った後、庫内を窒素置換した２３０℃のオーブンで３０分加熱（ポストベーク）することにより、平均膜厚０．１０μｍの塗膜を形成した。これと同様の操作を繰り返すことにより、塗膜が形成されたガラス基板を２枚作製した。塗膜を形成した１枚のガラス基板の塗膜上に、ＯＤＦシール剤（積水化学社製、Ｓ－ＷＢ４２）を幅が１ｍｍになるように塗布し、もう一枚のガラス基板の塗膜とＯＤＦシール剤とが接触するように貼り合わせた。その後、メタルハライドランプを用いて３０，０００Ｊ／ｍ２（３６５ｎｍ換算）の光を照射した後、１２０℃のオーブンで１時間加熱した。その後、今田製作所の引張圧縮試験機（型番：ＳＤＷＳ－０２０１－１００ＳＬ）を用いて密着力を測定することにより、基板に対する膜の密着性を評価した。評価は、密着力が１７５Ｎ／ｃｍ２以上であった場合を「良好（○）」、１５０Ｎ／ｃｍ２以上１７５Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「可（△）」、１５０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では密着力１９２Ｎ／ｃｍ２であり、密着性「良好（○）」の評価であった。
【0124】
（４）液晶組成物の調製
ネマチック液晶（メルク社製、ＭＬＣ－６６０８）１０ｇに対し、下記式（Ｌ１－１） で表される液晶性化合物を５質量％、及び下記式（Ｌ２－１）で表される光重合性化合物 を０．３質量％添加して混合し、液晶組成物ＬＣ１を得た。
ネマチック液晶（メルク社製、ＭＬＣ－６６０８）１０ｇに対し、下記式（Ｌ１－１） で表される液晶性化合物を５質量％、及び下記式（Ｌ２－１）で表される光重合性化合物 を０．３質量％添加して混合し、液晶組成物ＬＣ１を得た。
【化39】
【0125】
（５）ＰＳＡ型液晶表示素子の製造
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１）を、スリット状にパターニングされたＩＴＯ電極からなる導電膜をそれぞれ有するガラス基板２枚の各電極面上に、液晶配向膜印刷機（日本写真印刷（株）製）を用いて塗布し、８０℃のホットプレート上で２分間加熱（プレベーク）して溶媒を除去した後、２３０℃のホットプレート上で１０分間加熱（ポストベーク）して、平均膜厚０．０６μｍの塗膜を形成した。これら塗膜につき、超純水中で１分間超音波洗浄を行った後、１００℃クリーンオーブン中で１０分間乾燥することにより、液晶配向膜を有する基板を一対（２枚）得た。なお、使用した電極のパターンは、ＰＳＡモードにおける電極パターンと同種のパターンである。
次いで、上記一対の基板のうち一方の基板の液晶配向膜を有する面の外縁に、直径５．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤を塗布した後、液晶配向膜面が相対するように重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化した。次いで、液晶注入口より一対の基板間に、上記で調製した液晶組成物ＬＣ１を充填した後、アクリル系光硬化接着剤で液晶注入口を封止することにより、液晶セルを製造した。その後、液晶セルの導電膜間に周波数６０Ｈｚの交流１０Ｖを印加し、液晶が駆動している状態で、光源にメタルハライドランプを使用した紫外線照射装置を用いて、１００，０００Ｊ／ｍ２の照射量にて紫外線を照射した。なお、この照射量は、波長３６５ｎｍ基準で計測される光量計を用いて測定した値である。その後、基板の外側両面に、偏光板を、その偏光方向が互いに直交し、かつ、液晶配向膜の紫外線の光軸の基板面への射影方向と４５°の角度をなすように貼り合わせることにより、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造した。
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１）を、スリット状にパターニングされたＩＴＯ電極からなる導電膜をそれぞれ有するガラス基板２枚の各電極面上に、液晶配向膜印刷機（日本写真印刷（株）製）を用いて塗布し、８０℃のホットプレート上で２分間加熱（プレベーク）して溶媒を除去した後、２３０℃のホットプレート上で１０分間加熱（ポストベーク）して、平均膜厚０．０６μｍの塗膜を形成した。これら塗膜につき、超純水中で１分間超音波洗浄を行った後、１００℃クリーンオーブン中で１０分間乾燥することにより、液晶配向膜を有する基板を一対（２枚）得た。なお、使用した電極のパターンは、ＰＳＡモードにおける電極パターンと同種のパターンである。
次いで、上記一対の基板のうち一方の基板の液晶配向膜を有する面の外縁に、直径５．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤を塗布した後、液晶配向膜面が相対するように重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化した。次いで、液晶注入口より一対の基板間に、上記で調製した液晶組成物ＬＣ１を充填した後、アクリル系光硬化接着剤で液晶注入口を封止することにより、液晶セルを製造した。その後、液晶セルの導電膜間に周波数６０Ｈｚの交流１０Ｖを印加し、液晶が駆動している状態で、光源にメタルハライドランプを使用した紫外線照射装置を用いて、１００，０００Ｊ／ｍ２の照射量にて紫外線を照射した。なお、この照射量は、波長３６５ｎｍ基準で計測される光量計を用いて測定した値である。その後、基板の外側両面に、偏光板を、その偏光方向が互いに直交し、かつ、液晶配向膜の紫外線の光軸の基板面への射影方向と４５°の角度をなすように貼り合わせることにより、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造した。
【0126】
（６）液晶配向性の評価
上記で製造したＰＳＡ型液晶表示素子につき、５Ｖの電圧をＯＮ・ＯＦＦ（印加・解除）したときの明暗の変化における異常ドメインの有無を光学顕微鏡により観察し、異常ドメインがない場合を「Ａ」、一部に異常ドメインがある場合を「Ｂ」、全体的に異常ドメインがある場合を「Ｃ」として液晶配向性を評価した。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」であった。
上記で製造したＰＳＡ型液晶表示素子につき、５Ｖの電圧をＯＮ・ＯＦＦ（印加・解除）したときの明暗の変化における異常ドメインの有無を光学顕微鏡により観察し、異常ドメインがない場合を「Ａ」、一部に異常ドメインがある場合を「Ｂ」、全体的に異常ドメインがある場合を「Ｃ」として液晶配向性を評価した。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」であった。
【0127】
（７）電圧保持率（ＶＨＲ）の評価
上記で製造したＰＳＡ型液晶表示素子につき、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を測定した。測定装置には（株）東陽テクニカ製ＶＨＲ－１を使用した。このとき、電圧保持率が９８％以上の場合に「Ｓ」、９５％以上９８％未満の場合に「Ａ」、８０％以上９５％未満の場合に「Ｂ」、５０％以上８０％未満の場合に「Ｃ」、５０％未満の場合に「Ｄ」とした。その結果、この実施例では、電圧保持率は「Ａ」の評価であった。
上記で製造したＰＳＡ型液晶表示素子につき、５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を測定した。測定装置には（株）東陽テクニカ製ＶＨＲ－１を使用した。このとき、電圧保持率が９８％以上の場合に「Ｓ」、９５％以上９８％未満の場合に「Ａ」、８０％以上９５％未満の場合に「Ｂ」、５０％以上８０％未満の場合に「Ｃ」、５０％未満の場合に「Ｄ」とした。その結果、この実施例では、電圧保持率は「Ａ」の評価であった。
【0128】
［実施例２、３、５］
配合組成を表４に示すとおり変更した点以外は実施例１と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例１と同様にしてリワーク性及び膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表４に示す。なお、表４中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
配合組成を表４に示すとおり変更した点以外は実施例１と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例１と同様にしてリワーク性及び膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表４に示す。なお、表４中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
【0129】
［比較例１］
化合物（Ａｄ－１）を配合しなかった点以外は実施例１と同じ種類の重合体、溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－１）を調製した。また、調製した液晶配向剤を用いて、実施例１と同様にしてリワーク性及び膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果を表４に示す。
化合物（Ａｄ－１）を配合しなかった点以外は実施例１と同じ種類の重合体、溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－１）を調製した。また、調製した液晶配向剤を用いて、実施例１と同様にしてリワーク性及び膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果を表４に示す。
【0130】
［実施例４：光垂直型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤の調製、並びにリワーク性及び膜の密着性の評価
配合組成を表４に示すとおり変更した点以外は実施例１と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＬ－４）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－４）を用いて実施例１と同様にして、リワーク性及び膜の密着性の評価を行った。その結果を表４に示す。
（１）液晶配向剤の調製、並びにリワーク性及び膜の密着性の評価
配合組成を表４に示すとおり変更した点以外は実施例１と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＬ－４）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－４）を用いて実施例１と同様にして、リワーク性及び膜の密着性の評価を行った。その結果を表４に示す。
【0131】
（２）光垂直型液晶表示素子の製造
ＩＴＯ膜からなる透明電極付きガラス基板の透明電極面上に、上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－４）を、スピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで１分間プレベークを行った。その後、庫内を窒素置換したオーブン中、２３０℃で１時間加熱して膜厚０．１μｍの塗膜を形成した。次いで、この塗膜表面に、Ｈｇ－Ｘｅランプ及びグランテーラープリズムを用いて３１３ｎｍの輝線を含む偏光紫外線１，０００Ｊ／ｍ２を、基板法線から４０°傾いた方向から照射して液晶配向能を付与した。同じ操作を繰り返して、液晶配向膜を有する基板を一対（２枚）作成した。
上記基板のうちの１枚の液晶配向膜を有する面の外周に、直径３．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印刷により塗布した後、一対の基板の液晶配向膜面を対向させ、各基板の紫外線の光軸の基板面への投影方向が逆平行となるように圧着し、１５０℃で１時間かけて接着剤を熱硬化させた。次いで、液晶注入口より基板間の間隙にネガ型液晶（メルク社製、ＭＬＣ－６６０８）を充填した後、エポキシ系接着剤で液晶注入口を封止した。さらに、液晶注入時の流動配向を除くために、これを１３０℃で加熱してから室温まで徐冷した。次に、基板の外側両面に、偏光板を、その偏光方向が互いに直交し、かつ、液晶配向膜の紫外線の光軸の基板面への射影方向と４５°の角度をなすように貼り合わせることにより光垂直型液晶表示素子を製造した。
ＩＴＯ膜からなる透明電極付きガラス基板の透明電極面上に、上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－４）を、スピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで１分間プレベークを行った。その後、庫内を窒素置換したオーブン中、２３０℃で１時間加熱して膜厚０．１μｍの塗膜を形成した。次いで、この塗膜表面に、Ｈｇ－Ｘｅランプ及びグランテーラープリズムを用いて３１３ｎｍの輝線を含む偏光紫外線１，０００Ｊ／ｍ２を、基板法線から４０°傾いた方向から照射して液晶配向能を付与した。同じ操作を繰り返して、液晶配向膜を有する基板を一対（２枚）作成した。
上記基板のうちの１枚の液晶配向膜を有する面の外周に、直径３．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印刷により塗布した後、一対の基板の液晶配向膜面を対向させ、各基板の紫外線の光軸の基板面への投影方向が逆平行となるように圧着し、１５０℃で１時間かけて接着剤を熱硬化させた。次いで、液晶注入口より基板間の間隙にネガ型液晶（メルク社製、ＭＬＣ－６６０８）を充填した後、エポキシ系接着剤で液晶注入口を封止した。さらに、液晶注入時の流動配向を除くために、これを１３０℃で加熱してから室温まで徐冷した。次に、基板の外側両面に、偏光板を、その偏光方向が互いに直交し、かつ、液晶配向膜の紫外線の光軸の基板面への射影方向と４５°の角度をなすように貼り合わせることにより光垂直型液晶表示素子を製造した。
【0132】
（３）液晶配向性の評価
上記で製造した光垂直型液晶表示素子につき、上記実施例１と同様にして液晶配向性を評価した。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」であった。
（４）電圧保持率（ＶＨＲ）の評価
上記で製造した光垂直型液晶表示素子につき、上記実施例１と同様にして電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、電圧保持率は「Ａ」の評価であった。
上記で製造した光垂直型液晶表示素子につき、上記実施例１と同様にして液晶配向性を評価した。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」であった。
（４）電圧保持率（ＶＨＲ）の評価
上記で製造した光垂直型液晶表示素子につき、上記実施例１と同様にして電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、電圧保持率は「Ａ」の評価であった。
【0133】
［参考例１Ａ、２Ａ］
添加剤として、化合物［Ａ］に代えて化合物（Ａｄ－１２）又は化合物（Ａｄ－１４）を用い、配合組成を表４に示すとおり変更した点以外は実施例１と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－２）、（ＡＲ－３）をそれぞれ調製した。また、各液晶配向剤を用いて、実施例１と同様にしてリワーク性及び膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表４に示す。
添加剤として、化合物［Ａ］に代えて化合物（Ａｄ－１２）又は化合物（Ａｄ－１４）を用い、配合組成を表４に示すとおり変更した点以外は実施例１と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－２）、（ＡＲ－３）をそれぞれ調製した。また、各液晶配向剤を用いて、実施例１と同様にしてリワーク性及び膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表４に示す。
【0134】
【表4】
【0135】
表４に示すように、化合物（Ａｄ－１）、（Ａｄ－２）又は（Ａｄ－３）を含む実施例１～５は、架橋剤を配合しなかった比較例１と比べて、膜の密着性及びリワーク性が良好であった。また、実施例１～５は、液晶配向性及び電圧保持率についても「Ａ」の評価であり、良好であった。
【0136】
なお、化合物［Ａ］に代えて他の架橋剤（Ａｄ－１２）、（Ａｄ－１４）を用いた参考例１Ａ、２Ａは、膜の密着性は良好であったものの、リワーク性が不良であった。また、参考例１Ａ、２Ａは、電圧保持率についても実施例１～５よりも劣っていた。
【0137】
６．液晶配向剤の調製及び評価（２）
［実施例６：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－６）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－４）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－６）を調製した。
［実施例６：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－６）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－４）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－６）を調製した。
【0138】
（２）膜の密着性評価
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－６）を用いて、実施例１の「（３）膜の密着性評価」と同様に評価を行った。その結果、この実施例では密着力１８９Ｎ／ｃｍ２であり、「良好（○）」の評価であった。
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－６）を用いて、実施例１の「（３）膜の密着性評価」と同様に評価を行った。その結果、この実施例では密着力１８９Ｎ／ｃｍ２であり、「良好（○）」の評価であった。
【0139】
（３）高温ベーク後の膜の密着性評価
上記（１）で調製した液晶配向剤（ＡＬ－６）を、ガラス基板上にスピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで２分間プレベークを行った後、庫内を窒素置換した３００℃のオーブンで３０分加熱（ポストベーク）することにより、平均膜厚０．１０μｍの塗膜を形成した。これと同様の操作を繰り返すことにより、塗膜が形成されたガラス基板を２枚作製した。塗膜を形成した１枚のガラス基板の塗膜上に、ＯＤＦシール剤（積水化学製Ｓ－ＷＢ４２）を幅が１ｍｍになるように塗布し、もう一枚のガラス基板の塗膜とＯＤＦシール剤が接触するように貼り合わせた。その後、メタルハライドランプを用いて３０，０００Ｊ／ｍ２（３６５ｎｍ換算）の光を照射した後、１２０℃のオーブンで１時間加熱した。その後、今田製作所の引張圧縮試験機（型番：ＳＤＷＳ－０２０１－１００ＳＬ）を用いて密着力を測定することにより、膜の基板に対する密着性を評価した。評価は、密着力が１７５Ｎ／ｃｍ２以上であった場合を「特に良好（◎）」、１６０Ｎ／ｃｍ２以上１７５Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「良好（○）」、１５０Ｎ／ｃｍ２以上１６０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「可（△）」、１５０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では密着力１９０Ｎ／ｃｍ２であり、密着性「特に良好（◎）」の評価であった。
上記（１）で調製した液晶配向剤（ＡＬ－６）を、ガラス基板上にスピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで２分間プレベークを行った後、庫内を窒素置換した３００℃のオーブンで３０分加熱（ポストベーク）することにより、平均膜厚０．１０μｍの塗膜を形成した。これと同様の操作を繰り返すことにより、塗膜が形成されたガラス基板を２枚作製した。塗膜を形成した１枚のガラス基板の塗膜上に、ＯＤＦシール剤（積水化学製Ｓ－ＷＢ４２）を幅が１ｍｍになるように塗布し、もう一枚のガラス基板の塗膜とＯＤＦシール剤が接触するように貼り合わせた。その後、メタルハライドランプを用いて３０，０００Ｊ／ｍ２（３６５ｎｍ換算）の光を照射した後、１２０℃のオーブンで１時間加熱した。その後、今田製作所の引張圧縮試験機（型番：ＳＤＷＳ－０２０１－１００ＳＬ）を用いて密着力を測定することにより、膜の基板に対する密着性を評価した。評価は、密着力が１７５Ｎ／ｃｍ２以上であった場合を「特に良好（◎）」、１６０Ｎ／ｃｍ２以上１７５Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「良好（○）」、１５０Ｎ／ｃｍ２以上１６０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「可（△）」、１５０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では密着力１９０Ｎ／ｃｍ２であり、密着性「特に良好（◎）」の評価であった。
【0140】
（４）ＰＳＡ型液晶表示素子の製造
液晶配向剤（ＡＬ－６）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＳＡ型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
液晶配向剤（ＡＬ－６）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＳＡ型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
【0141】
［実施例７、８、１０、１１及び比較例２、３］
配合組成を表５に示すとおり変更した点以外は実施例６と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例６と同様にして膜の密着性評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表５に示す。なお、表５中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
配合組成を表５に示すとおり変更した点以外は実施例６と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例６と同様にして膜の密着性評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表５に示す。なお、表５中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
【0142】
［実施例９：光垂直型液晶表示素子］
配合組成を表５に示すとおり変更した点以外は実施例６と同じ溶剤組成及び固形分濃度により液晶配向剤（ＡＬ－９）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－９）を用いて、実施例６と同様にして膜の密着性評価を行った。さらに、液晶配向剤（ＡＬ－９）を用いて実施例４と同様にして光垂直型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性及び電圧保持率は「Ａ」の評価であった。
配合組成を表５に示すとおり変更した点以外は実施例６と同じ溶剤組成及び固形分濃度により液晶配向剤（ＡＬ－９）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－９）を用いて、実施例６と同様にして膜の密着性評価を行った。さらに、液晶配向剤（ＡＬ－９）を用いて実施例４と同様にして光垂直型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性及び電圧保持率は「Ａ」の評価であった。
【0143】
【表5】
【0144】
表５に示すように、化合物（Ａｄ－４）を含む実施例６～１１は、架橋剤を配合しなかった比較例２と比べて、膜の密着性及び高温ベーク後の膜の密着性が良好であった。また、実施例６～１１は、液晶配向性及び電圧保持率についても「Ｓ」又は「Ａ」の評価であり、良好であった。
【0145】
これに対し、化合物（Ａｄ－４）に代えて他の架橋剤（Ａｄ－１２）を用いた比較例３は、ポストベーク温度を２３０℃とした場合の膜の密着性は良好であったものの、ポストベーク温度を３００℃と高温にした場合の膜の密着性については不良の評価であった。また、比較例３は、電圧保持率についても実施例６～１１よりも劣っていた。
【0146】
７．液晶配向剤の調製及び評価（３）
［実施例１２：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－１２）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－５）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－１２）を調製した。
［実施例１２：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－１２）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－５）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－１２）を調製した。
【0147】
（２）膜の密着性評価
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１２）を用いて、実施例１の「（３）膜の密着性評価」と同様にして膜の密着性を評価した。その結果、この実施例では密着力１９１Ｎ／ｃｍ２であり、「良好（○）」の評価であった。
（３）ＰＳＡ型液晶表示素子の製造及び評価
液晶配向剤（ＡＬ－１２）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＳＡ型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１２）を用いて、実施例１の「（３）膜の密着性評価」と同様にして膜の密着性を評価した。その結果、この実施例では密着力１９１Ｎ／ｃｍ２であり、「良好（○）」の評価であった。
（３）ＰＳＡ型液晶表示素子の製造及び評価
液晶配向剤（ＡＬ－１２）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＳＡ型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
【0148】
（４）高温高湿耐性の評価
２３０℃のポストベーク温度により製造したＰＳＡ型液晶表示素子を、６０℃、湿度９０％に設定されたオーブンで３００時間保管した後、上記と同様にして電圧保持率を測定した。この値をＶＨＲ２とし、６０℃、湿度９０％の高温高湿条件下で保管する前に測定した電圧保持率をＶＨＲ１として、ＶＨＲ２からＶＨＲ１を差し引くことにより電圧保持率の減少量ΔＶＨＲを求め、ΔＶＨＲにより高温高湿耐性を評価した。ΔＶＨＲが５％未満であった場合を「特に良好（◎）」、５％以上１０％未満であった場合を「良好（○）」、１０％以上２０％未満であった場合を「可（△）」、２０％以上であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では、「特に良好（◎）」であった。
２３０℃のポストベーク温度により製造したＰＳＡ型液晶表示素子を、６０℃、湿度９０％に設定されたオーブンで３００時間保管した後、上記と同様にして電圧保持率を測定した。この値をＶＨＲ２とし、６０℃、湿度９０％の高温高湿条件下で保管する前に測定した電圧保持率をＶＨＲ１として、ＶＨＲ２からＶＨＲ１を差し引くことにより電圧保持率の減少量ΔＶＨＲを求め、ΔＶＨＲにより高温高湿耐性を評価した。ΔＶＨＲが５％未満であった場合を「特に良好（◎）」、５％以上１０％未満であった場合を「良好（○）」、１０％以上２０％未満であった場合を「可（△）」、２０％以上であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では、「特に良好（◎）」であった。
【0149】
［実施例１３、１４、１６、１７］
配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。それらの結果を表６に示す。なお、表６中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。それらの結果を表６に示す。なお、表６中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
【0150】
［比較例４］
重合体（Ｐ－１）を重合体（Ｐ－１５）に変更した点、及び化合物（Ａｄ－５）を配合しなかった点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－６）を調製した。また、調製した液晶配向剤を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。その結果を表６に示す。
重合体（Ｐ－１）を重合体（Ｐ－１５）に変更した点、及び化合物（Ａｄ－５）を配合しなかった点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－６）を調製した。また、調製した液晶配向剤を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。その結果を表６に示す。
【0151】
［実施例１５：光垂直型液晶表示素子］
配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度により液晶配向剤（ＡＬ－１５）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－１５）を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行った。さらに、液晶配向剤（ＡＬ－１５）を用いて実施例４と同様にして光垂直型液晶表示素子を製造し、液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。また、高温高湿耐性の評価は「◎」であった。
配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度により液晶配向剤（ＡＬ－１５）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－１５）を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行った。さらに、液晶配向剤（ＡＬ－１５）を用いて実施例４と同様にして光垂直型液晶表示素子を製造し、液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。また、高温高湿耐性の評価は「◎」であった。
【0152】
［実施例１８：ＦＦＳ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤の調製、及び膜の密着性の評価
配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＬ－１８）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－１８）を用いて実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行った。その結果を表６に示す。
（１）液晶配向剤の調製、及び膜の密着性の評価
配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＬ－１８）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－１８）を用いて実施例１２と同様にして膜の密着性の評価を行った。その結果を表６に示す。
【0153】
（２）ＦＦＳ型液晶表示素子の製造
平板電極、絶縁層及び櫛歯状電極がこの順で片面に積層されたガラス基板と、電極が設けられていない対向ガラス基板とのそれぞれの面上に、上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１８）を、スピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで１分間プレベークを行った。その後、庫内を窒素置換したオーブン中、２３０℃で１時間加熱して膜厚０．１μｍの塗膜を形成した。この塗膜に対し、ナイロン布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンにより、ロール回転数１０００ｒｐｍ、ステージ移動速度２．５ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０．４ｍｍでラビング処理を行った。その後、超純水中で１分間超音波洗浄を行い、次いで１００℃クリーンオーブン中で１０分間乾燥することにより、液晶配向膜を有する基板を得た。この一連の操作を繰り返すことにより、液晶配向膜を有する基板を一対（２枚）作成した。
上記基板のうち１枚の液晶配向膜を有する面の外周に、直径３．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印刷により塗布した後、それぞれの液晶配向膜面が相対するように重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化した。次いで、液晶注入口より、一対の基板間にネマチック液晶（メルク社製、ＭＬＣ－６２２１）を充填した後、アクリル系光硬化接着剤で液晶注入口を封止し、基板の外側の両面に偏光板を貼り合わせることにより、ＦＦＳ型液晶表示素子を製造した。
平板電極、絶縁層及び櫛歯状電極がこの順で片面に積層されたガラス基板と、電極が設けられていない対向ガラス基板とのそれぞれの面上に、上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１８）を、スピンナーを用いて塗布し、８０℃のホットプレートで１分間プレベークを行った。その後、庫内を窒素置換したオーブン中、２３０℃で１時間加熱して膜厚０．１μｍの塗膜を形成した。この塗膜に対し、ナイロン布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンにより、ロール回転数１０００ｒｐｍ、ステージ移動速度２．５ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０．４ｍｍでラビング処理を行った。その後、超純水中で１分間超音波洗浄を行い、次いで１００℃クリーンオーブン中で１０分間乾燥することにより、液晶配向膜を有する基板を得た。この一連の操作を繰り返すことにより、液晶配向膜を有する基板を一対（２枚）作成した。
上記基板のうち１枚の液晶配向膜を有する面の外周に、直径３．５μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン印刷により塗布した後、それぞれの液晶配向膜面が相対するように重ね合わせて圧着し、接着剤を硬化した。次いで、液晶注入口より、一対の基板間にネマチック液晶（メルク社製、ＭＬＣ－６２２１）を充填した後、アクリル系光硬化接着剤で液晶注入口を封止し、基板の外側の両面に偏光板を貼り合わせることにより、ＦＦＳ型液晶表示素子を製造した。
【0154】
（３）液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価
上記（２）で製造したＦＦＳ型液晶表示素子につき、実施例１２と同様にして液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。また、高温高湿耐性の評価は「◎」であった。
上記（２）で製造したＦＦＳ型液晶表示素子につき、実施例１２と同様にして液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。また、高温高湿耐性の評価は「◎」であった。
【0155】
［参考例１Ｂ、２Ｂ］
添加剤として、化合物［Ａ］に代えて化合物（Ａｄ－１２）又は化合物（Ａｄ－１３）を用い、配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－７）、（ＡＲ－８）をそれぞれ調製した。また、各液晶配向剤を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。それらの結果を表６に示す。
添加剤として、化合物［Ａ］に代えて化合物（Ａｄ－１２）又は化合物（Ａｄ－１３）を用い、配合組成を表６に示すとおり変更した点以外は実施例１２と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＲ－７）、（ＡＲ－８）をそれぞれ調製した。また、各液晶配向剤を用いて、実施例１２と同様にして膜の密着性を評価するとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性、電圧保持率及び高温高湿耐性の評価を行った。それらの結果を表６に示す。
【0156】
【表6】
【0157】
表６に示すように、化合物（Ａｄ－５）又は（Ａｄ－７）を含む実施例１２～１６は、架橋剤を配合しなかった比較例４と比べて、膜の密着性及び高温高湿耐性が良好であった。また、実施例１２～１６は、液晶配向性及び電圧保持率についても「Ｓ」又は「Ａ」の評価であり、良好であった。
【0158】
なお、化合物（Ａｄ－５）、（Ａｄ－７）に代えて他の架橋剤（Ａｄ－１２）又は（Ａｄ－１３）を用いた参考例１Ｂ、２Ｂは、膜の密着性は良好であったものの、液晶素子の高温高湿耐性が不良であった。また、参考例１Ｂ、２Ｂは、電圧保持率についても実施例１２～１６よりも劣っていた。
【0159】
８．液晶配向剤の調製及び評価（４）
［実施例１９：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－１９）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－６）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－１９）を調製した。
［実施例１９：ＰＳＡ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤（ＡＬ－１９）の調製
合成例１で得た重合体（Ｐ－１）１００質量部を含む溶液に、化合物（Ａｄ－６）５質量部、並びに溶剤としてＮＭＰ及びブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、溶剤組成がＮＭＰ／ＢＣ＝５０／５０（質量比）、固形分濃度が４．０質量％の溶液とした。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過することにより液晶配向剤（ＡＬ－１９）を調製した。
【0160】
（２）膜の密着性評価（シール幅１ｍｍ）
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１９）を用いて、実施例１の「（３）膜の密着性評価」と同様にして評価を行った。その結果、この実施例では密着力１８９Ｎ／ｃｍ２であり、「良好（○）」の評価であった。
上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１９）を用いて、実施例１の「（３）膜の密着性評価」と同様にして評価を行った。その結果、この実施例では密着力１８９Ｎ／ｃｍ２であり、「良好（○）」の評価であった。
【0161】
（３）膜の密着性評価（シール幅０．５ｍｍ）
実施例１の「（３）膜の密着性評価」において、上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１９）を用いた点、及びシール幅を１ｍｍから０．５ｍｍに変更した点以外は実施例１の（３）と同様にして膜の密着性の評価を行った。評価は、密着力が１７５Ｎ／ｃｍ２以上であった場合を「特に良好（◎）」、１６０Ｎ／ｃｍ２以上１７５Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「良好（○）」、１５０Ｎ／ｃｍ２以上１６０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「可（△）」、１５０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では密着力１８５Ｎ／ｃｍ２であり、「特に良好（◎）」の評価であった。
実施例１の「（３）膜の密着性評価」において、上記で調製した液晶配向剤（ＡＬ－１９）を用いた点、及びシール幅を１ｍｍから０．５ｍｍに変更した点以外は実施例１の（３）と同様にして膜の密着性の評価を行った。評価は、密着力が１７５Ｎ／ｃｍ２以上であった場合を「特に良好（◎）」、１６０Ｎ／ｃｍ２以上１７５Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「良好（○）」、１５０Ｎ／ｃｍ２以上１６０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「可（△）」、１５０Ｎ／ｃｍ２未満であった場合を「不良（×）」とした。その結果、この実施例では密着力１８５Ｎ／ｃｍ２であり、「特に良好（◎）」の評価であった。
【0162】
（４）ＰＳＡ型液晶表示素子の製造
液晶配向剤（ＡＬ－１９）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＳＡ型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
液晶配向剤（ＡＬ－１９）を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＳＡ型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」の評価であり、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
【0163】
［実施例２０、２１、２３～２５、２７及び比較例５～８］
配合組成を表７に示すとおり変更した点以外は実施例１７と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例１９と同様にして膜の密着性評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表７に示す。なお、表７中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
配合組成を表７に示すとおり変更した点以外は実施例１７と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤を調製した。また、それぞれの液晶配向剤を用いて、実施例１９と同様にして膜の密着性評価を行うとともに、ＰＳＡ型液晶表示素子を製造して液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。それらの結果を表７に示す。なお、表７中、「－」は、その化合物を使用しなかったことを表す。
【0164】
［実施例２２：光垂直型液晶表示素子］
配合組成を表７に示すとおり変更した点以外は実施例１９と同じ溶剤組成及び固形分濃度により液晶配向剤（ＡＬ－２２）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－２２）を用いて実施例１９と同様にして、膜の密着性評価を行った。さらに、液晶配向剤（ＡＬ－２２）を用いて実施例５と同様にして光垂直型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。液晶表示素子の液晶配向性は「良好」、電圧保持率は「良好」の評価であった。
配合組成を表７に示すとおり変更した点以外は実施例１９と同じ溶剤組成及び固形分濃度により液晶配向剤（ＡＬ－２２）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－２２）を用いて実施例１９と同様にして、膜の密着性評価を行った。さらに、液晶配向剤（ＡＬ－２２）を用いて実施例５と同様にして光垂直型液晶表示素子を製造し、液晶配向性及び電圧保持率の評価を行った。液晶表示素子の液晶配向性は「良好」、電圧保持率は「良好」の評価であった。
【0165】
［実施例２６：ＦＦＳ型液晶表示素子］
（１）液晶配向剤の調製及び膜の密着性評価
配合組成を表７に示すとおり変更した点以外は実施例１９と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＬ－２６）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－２６）を用いて実施例１９と同様にして膜の密着性の評価を行った。その結果、この実施例では、シール幅を１ｍｍとした場合の膜の密着性評価は「良好（○）」であり、シール幅を０．５ｍｍとした場合の膜の密着性評価は「特に良好（◎）」であった。
（１）液晶配向剤の調製及び膜の密着性評価
配合組成を表７に示すとおり変更した点以外は実施例１９と同じ溶剤組成及び固形分濃度で液晶配向剤（ＡＬ－２６）を調製した。また、液晶配向剤（ＡＬ－２６）を用いて実施例１９と同様にして膜の密着性の評価を行った。その結果、この実施例では、シール幅を１ｍｍとした場合の膜の密着性評価は「良好（○）」であり、シール幅を０．５ｍｍとした場合の膜の密着性評価は「特に良好（◎）」であった。
【0166】
（２）液晶配向性の評価
液晶配向剤（ＡＬ－２６）を用いて実施例１８と同様にしてＦＦＳ型液晶表示素子を製造し、上記実施例１と同様にして液晶配向性を評価した。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」であった。
（３）電圧保持率（ＶＨＲ）の評価
液晶配向剤（ＡＬ－２６）を用いて実施例１８と同様にしてＦＦＳ型液晶表示素子を製造し、上記実施例１と同様にして電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
液晶配向剤（ＡＬ－２６）を用いて実施例１８と同様にしてＦＦＳ型液晶表示素子を製造し、上記実施例１と同様にして液晶配向性を評価した。その結果、この実施例では、液晶配向性は「Ａ」であった。
（３）電圧保持率（ＶＨＲ）の評価
液晶配向剤（ＡＬ－２６）を用いて実施例１８と同様にしてＦＦＳ型液晶表示素子を製造し、上記実施例１と同様にして電圧保持率の評価を行った。その結果、この実施例では、電圧保持率は「Ｓ」の評価であった。
【0167】
【表7】
【0168】
表７に示すように、化合物（Ａｄ－６）、（Ａｄ－８）～（Ａｄ－１０）を含む実施例１９～２７は、架橋剤を配合しなかった比較例５に比べて、シール幅を０．５ｍｍと狭くした場合にも膜の密着性が良好であった。また、実施例１９～２７は、液晶配向性及び電圧保持率についても「Ｓ」又は「Ａ」の評価であり、良好であった。
これに対し、化合物（Ａｄ－６）、（Ａｄ－８）～（Ａｄ－１０）に代えて他の架橋剤（Ａｄ－１２）、（Ａ－１３）又は（Ａｄ－１４）を用いた比較例６～８は、シール幅を狭くした場合に膜の密着性が十分でなく、不良の評価であった。また、比較例６～８は、電圧保持率についても実施例１９～２７よりも劣っていた。
これに対し、化合物（Ａｄ－６）、（Ａｄ－８）～（Ａｄ－１０）に代えて他の架橋剤（Ａｄ－１２）、（Ａ－１３）又は（Ａｄ－１４）を用いた比較例６～８は、シール幅を狭くした場合に膜の密着性が十分でなく、不良の評価であった。また、比較例６～８は、電圧保持率についても実施例１９～２７よりも劣っていた。