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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-16
(45)【発行日】2024-12-24
(54)【発明の名称】バリア性包装材料
(51)【国際特許分類】
B32B 9/00 20060101AFI20241217BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20241217BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20241217BHJP
【ＦＩ】
B32B9/00 A
B32B27/20 Z
B65D65/40 D
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2021539838
(86)(22)【出願日】2020-07-02
(86)【国際出願番号】 JP2020026048
(87)【国際公開番号】W WO2021029156
(87)【国際公開日】2021-02-18
【審査請求日】2023-06-21
(31)【優先権主張番号】62/884,759
(32)【優先日】2019-08-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(72)【発明者】
【氏名】今泉 淑希子
(72)【発明者】
【氏名】村瀬 友和
【審査官】橋本 憲一郎
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１７－２２２１５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－２５１４７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１８７４３８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００４－２７６３０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０３０１６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０３０１６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００９／１２３２００（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０００－２５４９９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－２３０８５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－０４４２６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１４９７７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－３３４０１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０１４０４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－１６６５１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０８８２６５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
バリアフィルムと、シーラント層とを備えるバリア性包装材料であって、前記バリアフィルムが
基材フィルムと、
前記基材フィルムの一方の面に設けられた無機酸化物層と、
前記無機酸化物層上に接して設けられた耐変形バリアコート層と、
を備え、
前記耐変形バリアコート層が水酸基含有高分子化合物とアスペクト比５０～１５０の水膨潤性雲母とを含み、
前記耐変形バリアコート層の全質量を１００質量部とすると、前記耐変形バリアコート層における前記水酸基含有高分子化合物の含有量が６５質量部～９５質量部であり且つ前記水膨潤性雲母の含有量が５質量部～３５質量部であり、
前記基材フィルムがポリエチレンフィルムであり且つ前記シーラント層がポリエチレン樹脂で構成されている、バリア性包装材料。
【請求項2】
バリアフィルムとシーラント層とを備えるバリア性包装材料であって、前記バリアフィルムが
基材フィルムと、
前記基材フィルムの一方の面に設けられた無機酸化物層と、
前記無機酸化物層上に接して設けられた耐変形バリアコート層と、
を備え、
前記耐変形バリアコート層が水酸基含有高分子化合物とアスペクト比５０～１５０の水膨潤性雲母とを含み、
前記耐変形バリアコート層の全質量を１００質量部とすると、前記耐変形バリアコート層における前記水酸基含有高分子化合物の含有量が６５質量部～９５質量部であり且つ前記水膨潤性雲母の含有量が５質量部～３５質量部であり、
前記基材フィルムがポリプロピレンフィルムであり且つ前記シーラント層がポリプロピレン樹脂で構成されている、バリア性包装材料。
【請求項3】
前記耐変形バリアコート層における前記水膨潤性雲母の含有量が２０質量部未満である、請求項１又は２に記載のバリア性包装材料。
【請求項4】
前記基材フィルムは、フィルム平面上第一方向と、第一方向と直交する第二方向において、１００℃、１５分での熱収縮率が２％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のバリア性包装材料。
【請求項5】
前記基材フィルムは、フィルム平面上第一方向と、第一方向と直交する第二方向において、１２０℃、１５分での熱収縮率が５％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のバリア性包装材料。
【請求項6】
前記基材フィルムと、前記無機酸化物層との間に密着性向上層を更に備える、請求項１～５のいずれか一項に記載のバリア性包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、包装材料に用いられることができ、水蒸気及び／又は酸素を制限するためのガスバリアフィルムに関する。包装材料は、乾燥食品、菓子、パン、珍味などの食品、あるいは、錠剤、粉末薬、湿布、貼付剤などの医薬品を包装するためのものである（もちろん、他の物品も包装することができる。）。より詳しくは、本開示は、高いガスバリア性があり、内容物の視認も可能とする透明性を有する用途のための包装分野に用いられるバリアフィルムに関する。また、本開示は、このバリアフィルムを備える包装材料に関する。
【背景技術】
【0002】
樹脂フィルムは食品やそのほかの内容物を包装するために用いられている。例えば、特許文献１は、食品包装用のバリアフィルムを開示している。特許文献２は、ポリエチレンフィルム上に、金属や金属酸化物層を積層したフィルムを開示している。特許文献３は、基材フィルムと、水溶性高分子及び水膨潤性雲母を含むコーティング層とを備えるガスバリアフィルムを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】米国特許第１００６６０９３号明細書
【文献】米国公開特許２０１６／００３９１８１号明細書
【文献】国際公開第２０１９／０８８２６５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、近年、海洋プラスチックごみ問題等に端を発する環境意識の高まりから、プラスチック材料の分別回収と再資源化の更なる高効率化が求められるようになってきている。すなわち、従来、様々な異種材料を組み合わせることで高性能化を図ってきた軟包材においても、モノマテリアル化が求められるようになってきた。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂を用いて軟包材のモノマテリアル化を実現しようとすると、良好なバリア性を得ることが困難であるのが実情である。
【0005】
例えば、商品を収容した状態の軟包材は製造及び流通の過程で折れ曲がったり、軟包材同士が擦れ合ったりする。このような過程を経ても軟包材はガスバリア性を維持している必要がある。包装材料に求められるこの性質を本明細書において「耐虐待性」という。バリアフィルムの優れた耐虐待性を実現するには、基材フィルムの変形にバリアコート層が十分に追従できるように、バリアコート層の軟らかさを調整すること、つまり、バリアコート層に耐変形性を付与することが有用であるとの知見を本発明者らは得た。
【0006】
本開示は、包装材料の優れたリサイクル性を実現するのに有用であり且つ優れた耐虐待性を有するバリアフィルム及びバリア性包装材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の第一態様に係るバリアフィルムは、ポリオレフィン系樹脂を含む基材フィルムと、基材フィルムの一方の面に設けられた無機酸化物層と、無機酸化物層上に接して設けられた耐変形バリアコート層とを備え、耐変形バリアコート層は水酸基含有高分子化合物と水膨潤性雲母とを含み、耐変形バリアコート層の全質量を１００質量部とすると、耐変形バリアコート層における水膨潤性雲母の含有量が５質量部～３５質量部である。
【0008】
第一態様に係るバリアフィルムによれば、無機酸化物層及び耐変形バリアコート層がバリア層として機能し、優れたガスバリア性が発揮される。耐変形バリアコート層は水膨潤性雲母の含有量が上記範囲であることで耐変形バリアコート層は基材フィルムの変形に追従できるため、耐変形バリアコート層の表面に設けられた無機酸化物層を安定的に保護することができる。このため、上記バリアフィルムは優れた耐虐待性を有する。
【0009】
第一態様に係るバリアフィルムによれば、基材フィルムがポリオレフィン系樹脂を含むため、ポリオレフィン系樹脂を含むシーラント層と併用されることで、包装材料のモノマテリアル化を実現できる。なお、本開示において、モノマテリアルの包装材料とは、特定の材料（例えば、ポリオレフィン系樹脂）の質量比率が９０質量％以上である包装材料をいう。
【0010】
本開示の第二態様に係るバリアフィルムは、ポリエチレンを含む基材フィルムと、水酸基含有高分子化合物を含む耐変形バリアコート層とを備える積層フィルムである。このバリアフィルムによれば、耐変形バリアコート層がバリア層として機能し、優れたガスバリア性が発揮される。耐変形バリアコート層が基材フィルムの変形に追従できるため、優れた耐虐待性を有する。また、このバリアフィルムによれば、基材フィルムがポリエチレンを含むため、ポリエチレンを含むシーラント層と併用されることで、包装材料のモノマテリアル化を実現できる。
【0011】
本開示の一側面に係るバリア性包装材料は、上記第一又は第二態様に係るバリアフィルムと、ポリオレフィン系樹脂を含むシーラント層とを備える。モノマテリアル化の実現の観点から、シーラント層は基材フィルムと同じプラスチック材料であることが好ましい。例えば、基材フィルムがポリエチレンフィルムである場合にはシーラント層もポリエチレンフィルムであることが好ましく、基材フィルムがポリプロピレンフィルムである場合にはシーラント層もポリプロピレンフィルムであることが好ましい。インク層は、例えば、バリアフィルムの耐変形バリアコート層上に設けられる。
【発明の効果】
【0012】
本開示によれば、包装材料の優れたリサイクル性を実現するのに有用であり且つ優れた耐虐待性を有するバリアフィルム及びバリア性包装材料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
本開示の実施形態を以下に示す。本発明は必ずしも以下の実施形態に限定されるものではない。これらの実施形態は例示的なものであり、当業者は以下に説明する以外の方法で本発明を実施する方法を理解することができる。以下の説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。
【0015】
＜バリアフィルム＞
［第一実施形態］
図１は、第一実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ａは、少なくともポリエチレンを含む基材フィルム１と、基材フィルムの一方の面に設けられたバリア層としての耐変形バリアコート層３Ａを備える。耐変形バリアコート層３Ａは少なくとも水酸基含有高分子化合物を含む。
［第一実施形態］
図１は、第一実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ａは、少なくともポリエチレンを含む基材フィルム１と、基材フィルムの一方の面に設けられたバリア層としての耐変形バリアコート層３Ａを備える。耐変形バリアコート層３Ａは少なくとも水酸基含有高分子化合物を含む。
【0016】
基材フィルム１は、ポリエチレンを含むプラスチックフィルムであり、例えば、ポリエチレンを５０％以上含む材料とする。ポリエチレンとはエチレンの単独重合体、又はエチレンと５ｍｏｌ％以下のα－オレフィレン単量体との共重合体を意味する。ポリエチレン以外の樹脂材料は少なくともポリエチレン樹脂としてのリサイクルの可能性を排除しない限り、混合することができる。基材フィルム１はポリエチレンとしてのリサイクル可能な材料であることが好ましい。基材フィルム１はバイオマス由来又はリサイクル品のポリエチレンを含んでもよい。なお、ここでは基材フィルム１がポリエチレンフィルムである場合を例示するが、基材フィルム１はポリエチレン以外のオレフィン系樹脂フィルムであってもよい。
【0017】
ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に分類されるものが使用できる。ＬＤＰＥとは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上且つ０．９２５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレンである。ＭＤＰＥとは、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ３以上且つ０．９４０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレンである。ＨＤＰＥとは、密度が０．９４１ｇ／ｃｍ３以上且つ０．９６５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレンである。ＬＤＰＥは、例えば、１０００気圧以上且つ２０００気圧未満の高圧でエチレンを重合することにより得られる。ＭＤＰＥ及びＨＤＰＥは、例えば、１気圧以上且つ１０００気圧未満の中圧又は低圧でエチレンを重合することにより得られる。なお、ＭＤＰＥ及びＨＤＰＥは、エチレンとα－オレフィンとの共重合体を部分的に含んでいてもよい。
【0018】
エチレンとα－オレフィンとの共重合体は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥとも称する）である。ＬＬＤＰＥは、中圧又は低圧でエチレンを重合することにより得られる直鎖状ポリマーにα－オレフィンを共重合させて短鎖分岐を導入することによって得られる。α－オレフィンの例としては、ブテン－１、ヘキセン－１、４－メチルペンテン、オクテン－１などを挙げることができる。ＬＬＤＰＥの密度は、例えば０．９１５ｇ／ｃｍ３以上且つ０．９４５ｇ／ｃｍ３以下である。
【0019】
基材フィルム１は単層フィルムであっても多層のフィルムであってもよい。耐熱性の観点から、ＨＤＰＥの単層フィルム、又は基材フィルム１を構成する層として最も厚いコア層にＨＤＰＥを用いてもよい。また、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、中和剤などの添加物を含んでいてもよい。多層の基材フィルムとする場合は、例えばバリア層を積層する側の層には滑剤を含まないようにしてもよい。
【0020】
基材フィルム１は、熱変形によるバリア層の劣化を抑制するために、フィルム平面上第一方向と、第一方向と直交する第二方向において、１００℃、１５分での熱収縮率が２％以下であってもよい。第一方向と直交する第二方向は、例えばＭＤ（樹脂流れ方向）、ＴＤ（垂直方向）である。また、１２０℃、１５分での熱収縮率が５％以下であってもよく、８０℃、１５分での熱収縮率が１％以下であってもよい。
【0021】
基材フィルム１は、未延伸フィルムであってもよく、一軸延伸配向フィルム又は二軸延伸配向フィルムであってもよく、表面処理（コロナ放電処理など）やアンカーコート又はアンダーコート処理したフィルムであってもよい。基材フィルム１のコーティングされる面（皮膜が形成される面）に、コロナ処理、低温プラズマ処理、大気圧プラズマなどを施してもよい。これにより、塗液に対する良好な濡れ性と、皮膜に対する接着強度とが得られる。
【0022】
基材フィルム１の厚さは、包装材料としての適性や他の皮膜の積層適性を考慮しつつ、価格及び用途によって適宜選択される。基材フィルム１の厚さは、実用的には３μｍ～２００μｍであり、好ましくは５μｍ～１２０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～１００μｍである。
【0023】
基材フィルム１は、包装材料の一方又は両方の最外面がヒートシール性を有する面となるように、基材フィルム自体がヒートシール性を有していてもよい。基材フィルム自体がヒートシール性を有していることで、基材フィルム１にシーラントフィルムを貼り合わせたりシーラント層を設けたりすることなく、包装材料を製造することができる。
【0024】
耐変形バリアコート層３Ａは、水酸基含有高分子化合物を含む。水酸基含有高分子化合物としては、具体的には、例えば、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン等の水溶性高分子が挙げられるが、特にポリビニルアルコールはバリア性が優れ、好ましい。
【0025】
耐変形バリアコート層３Ａの厚さは、例えば０．０５μｍ～２．０μｍの範囲であり、例えば０．１μｍ～１μｍとしてもよいし、０．２μｍ～６μｍとしてもよい。耐変形バリアコート層３Ａの厚さは、バリア性が発揮される厚み且つ後述する無機酸化物層への応力を低減できる厚みとすることが好ましい。
【0026】
耐変形バリアコート層３Ａは水酸基含有高分子化合物と、水膨潤性雲母とを含んでもよい。耐変形バリアコート層３Ａの全質量を１００質量部とすると、耐変形バリアコート層３Ａにおける水膨潤性雲母の含有量は、例えば２０質量部～５０質量部で示された近似範囲内である。なお、耐変形バリアコート層３Ａは、固形分として水酸基含有高分子化合物及び水膨潤性雲母を含む塗液を使用して形成できる。この塗液の全固形分のうち、水膨潤性雲母の固形分比率は、例えば２０質量％～５０質量％で示された近似範囲内とすればよい。
【0027】
水膨潤性雲母の面積平均径は、例えば、０．５μｍ～５μｍで示された近似範囲内であり、１．５μｍ～２．５μｍで示された近似範囲内であってもよい。水膨潤性雲母のアスペクト比は、例えば、１０以上２００以下で示された近似範囲内である。耐変形バリアコート層３Ａの厚さは、例えば、０．１μｍ～１μｍで示された近似範囲内であり、０．１５μｍ～０．７μｍで示された近似範囲内であってもよい。
【0028】
耐変形バリアコート層３Ａは水酸基含有高分子化合物に加え、金属アルコキシド又はその加水分解物、重合物の少なくとも１種類以上を含む組成物を含んでもよい。
【0029】
金属アルコキシドとしては、下記式（１）で表わされる金属アルコキシド及びその加水分解物、又は重合物からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物から形成されることが好ましい。
Ｍ（ＯＲ１）ｍ（Ｒ２）ｎ－ｍ ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。
Ｍ（ＯＲ１）ｍ（Ｒ２）ｎ－ｍ ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。
【0030】
金属アルコキシドとしては、例えば、テトラエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４］、トリイソプロポキシアルミニウム［Ａｌ（Ｏ－ｉｓｏ－Ｃ３Ｈ７）３］等が挙げられる。金属アルコキシドは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であることから、テトラエトキシシラン又はトリイソプロポキシアルミニウムであることが好ましい。
【0031】
金属アルコキシドの加水分解物としては、例えば、テトラエトキシシランの加水分解物であるケイ酸（Ｓｉ（ＯＨ）４）、及び、トリプロポキシアルミニウムの加水分解物である水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）等が挙げられる。これらは、１種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。上記組成物における金属アルコキシド及びその加水分解物の含有量は、例えば、１０質量％～９０質量％である。
【0032】
耐変形バリアコート層３Ａは、ガスバリア性や包装材料としての強度を損なわない範囲内であれば、各種の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、フィラー、界面活性剤、及びシランカップリング剤などが挙げられる。
【0033】
耐変形バリアコート層３Ａは、公知の湿式コーティング方法により、基材フィルム上に、少なくとも水溶性高分子を構成成分として含む塗液を塗工した後、加熱乾燥して形成される。
【0034】
［第二実施形態］
図２は、第二実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ｂは、バリア層が二層構造である点でバリアフィルム１０Ａと相違する。すなわち、バリア層２Ｂは、耐変形バリアコート層３Ｂと無機酸化物層４とによって構成されている。無機酸化物層４は耐変形バリアコート層３Ｂと基材フィルム１の間に配置されている。無機酸化物層４とこれに接する耐変形バリアコート層３Ｂとによってバリア層２Ｂを構成することで、バリア層の耐屈曲性や、バリア性の向上が見込まれる。なお、バリア層が多層構造である場合、耐変形バリアコート層は例えばバリア層の最も外側に設けられる。
図２は、第二実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ｂは、バリア層が二層構造である点でバリアフィルム１０Ａと相違する。すなわち、バリア層２Ｂは、耐変形バリアコート層３Ｂと無機酸化物層４とによって構成されている。無機酸化物層４は耐変形バリアコート層３Ｂと基材フィルム１の間に配置されている。無機酸化物層４とこれに接する耐変形バリアコート層３Ｂとによってバリア層２Ｂを構成することで、バリア層の耐屈曲性や、バリア性の向上が見込まれる。なお、バリア層が多層構造である場合、耐変形バリアコート層は例えばバリア層の最も外側に設けられる。
【0035】
バリア層２Ｂが無機酸化物層４を含む場合、第一実施形態に係る耐変形バリアコート層３Ａと比較し、耐変形バリアコート層３Ｂは水膨潤性雲母の含有量が少ないことが好ましい。すなわち、耐変形バリアコート層３Ｂの全質量を１００質量部とすると、耐変形バリアコート層３Ｂにおける水膨潤性雲母の含有量は、例えば、５質量部～３５質量部で示された近似範囲内である。この値は７質量部以上、１０質量部以上又は１２質量部以上であってもよい。この値は３０質量部以下、２０質量部以下もしくは２０質量部未満又は１７質量部以下であってもよい。特に、この含有量は１０質量部未満２０質量部以下の範囲又は１５質量部であってもよい。なお、耐変形バリアコート層３Ｂは、固形分として水酸基含有高分子化合物及び水膨潤性雲母を含む塗液を使用して形成できる。この塗液の全固形分のうち、水膨潤性雲母の固形分比率が所望の範囲となるように調整すればよい。
【0036】
耐変形バリアコート層３Ｂの水膨潤性雲母の含有量が上記の下限値以上であることで、水膨潤性雲母による迷路効果によって優れたガスバリア性が発揮されるとともに耐変形バリアコート層３Ｂに優れた耐湿性を付与できる。他方、水膨潤性雲母の含有量が上限値以下であることで耐変形バリアコート層３Ｂが基材フィルム１の変形に追従できるため、無機酸化物層４を安定的に保護することができ、優れた耐虐待性が発揮される。また、水膨潤性雲母の含有量が上記範囲であると、無機酸化物層４と耐変形バリアコート層３Ｂの優れた密着強度が達成される。
【0037】
耐変形バリアコート層３Ｂの厚さなどの特性（水膨潤性雲母の含有量を除く。）は耐変形バリアコート層３Ａと同様とすればよい。
【0038】
バリア層２Ｂが無機酸化物層４を含むことで、酸素や水蒸気に対するバリア性を更に向上させることが可能である。無機酸化物層４は金属酸化物を含み、金属酸化物としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、イットリウム、タンタル、ケイ素、マグネシウム等の金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物は、安価でバリア性能に優れることから、酸化アルミウムや酸化ケイ素が好ましく、特に水蒸気バリア性が良い酸化ケイ素が特に好ましい。また、酸化ケイ素はその組成ＳｉＯｘにおいてｘは１．０～２．０であってもよい。ｘが１．０以上であると、良好なガスバリア性が得られやすい傾向がある。
【0039】
無機酸化物層４の形成方法は真空成膜であることが好ましい。真空成膜としては、物理気相成長法及び化学気相成長法が挙げられる。物理気相成長法としては、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。また、化学気相成長法としては、例えば、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等が挙げられる。
【0040】
無機酸化物層４の厚さは、１０ｎｍ～３００ｎｍであることが好ましく、２０ｎｍ～１００ｎｍであることがより好ましい。無機酸化物層４の厚さが１０ｎｍ以上であることにより、均一な膜が得られやすくガスバリア性が得られやすくなる傾向がある。一方、無機酸化物層の厚さが３００ｎｍ以下であることにより、柔軟性を保持させることができ、成膜後の折り曲げ、引張等の外力による亀裂等が生じにくくなる傾向がある。
【0041】
［第三実施形態］
図３は、第三実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ｃは、バリア層２Ｂと基材フィルム１との間に密着性向上層５が設けられている点でバリアフィルム１０Ｂと相違する。密着性向上層５は、基材フィルム１に対するバリア層２Ｂの密着性を向上させる層である。特に、密着性向上層５が無機酸化物層４と接するように構成されている場合には、無機酸化物層４が形成される面が密着性向上層５によって平坦化されるため、より一層のバリア性の向上が見込まれる。
図３は、第三実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ｃは、バリア層２Ｂと基材フィルム１との間に密着性向上層５が設けられている点でバリアフィルム１０Ｂと相違する。密着性向上層５は、基材フィルム１に対するバリア層２Ｂの密着性を向上させる層である。特に、密着性向上層５が無機酸化物層４と接するように構成されている場合には、無機酸化物層４が形成される面が密着性向上層５によって平坦化されるため、より一層のバリア性の向上が見込まれる。
【0042】
密着性向上層５を構成する材料は、例えば、溶剤溶解性又は水溶性のポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコン樹脂又はアルキルチタネート等から選択されることが好ましい。これらは単独又は２種類以上組み合わせて使用することができる。
【0043】
密着性向上層５は、例えば、オフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法などの周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式によって形成することができる。乾燥条件については、一般的に使用される条件で構わない。また、反応を促進させるために、高温のエージング室などに数日放置して乾燥させる方法を用いてもよい。密着性向上層５の厚さは、例えば０．０１μｍ～１．０μｍの範囲である。
【0044】
［第四実施形態］
図４は、第四実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ｄは、少なくとも基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面に設けられたバリア層１２とを備える。バリア層１２は、少なくとも無機酸化物層１４と、無機酸化物層１４に接して設けられた耐変形バリアコート層１３を含む。バリアフィルム１０Ｄの各構成は、矛盾のない限り、上述の実施形態の構成を援用可能である。
図４は、第四実施形態に係るバリアフィルムの構成を模式的に示す断面図である。この図に示すバリアフィルム１０Ｄは、少なくとも基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面に設けられたバリア層１２とを備える。バリア層１２は、少なくとも無機酸化物層１４と、無機酸化物層１４に接して設けられた耐変形バリアコート層１３を含む。バリアフィルム１０Ｄの各構成は、矛盾のない限り、上述の実施形態の構成を援用可能である。
【0045】
基材フィルム１１は、プラスチック材料からなる。プラスチック材料からなる基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びプロピレン－エチレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６及びナイロン６６の脂肪族系ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミドなどの芳香族ポリアミドなどのポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、及びエチレン－ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレート及びポリアクリロニトリルなどの（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体などのアクリル系樹脂、セロファンなどからなるフィルムが挙げられる。これらの樹脂は、１種又は２種以上が組み合わせられて用いられる。
【0046】
これらの中でも、基材フィルム１１としては、ポリオレフィン系樹脂フィルム（特に、ポリプロピレンフィルムなど）、ポリエステル系樹脂フィルム（特に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム）、及びポリアミド系樹脂フィルム（特に、ナイロンフィルム）などが好適に用いられる。
【0047】
基材フィルム１１としては、単一の樹脂で構成された単層フィルムや複数の樹脂を用いた単層又は積層フィルムが用いられる。また、これらの樹脂を他の基材（金属、木材、紙、セラミックスなど）に積層した積層基材を用いてもよい。
【0048】
基材フィルム１１は、未延伸フィルムであってもよく、一軸延伸配向フィルム又は二軸延伸配向フィルムであってもよく、表面処理（コロナ放電処理など）やアンカーコート又はアンダーコート処理したフィルムであってもよい。基材フィルム１１のコーティングされる面（皮膜が形成される面）に、コロナ処理、低温プラズマ処理、大気圧プラズマなどを施すことにより、塗液に対する良好な濡れ性と、皮膜に対する接着強度とが得られる。
【0049】
基材フィルム１１の厚さは、特に限定されるものではなく、包装材料としての適性や他の皮膜の積層適性を考慮しつつ、価格及び用途によって適宜選択される。基材フィルムの厚さは、実用的には３μｍ～２００μｍであり、好ましくは５μｍ～１２０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～１００μｍである。
【0050】
基材フィルム１１は、包装材料の一方又は両方の最外面がヒートシール性を有する面となるように、基材フィルム自体がヒートシール性を有していてもよい。基材フィルム自体がヒートシール性を有していることで、基材フィルムにシーラントフィルムを貼り合わせたりシーラント層を設けたりすることなく、包装材料を製造することができる。
【0051】
無機酸化物層１４は上記実施形態の無機酸化物層４と同様のものを適用できる。
【0052】
耐変形バリアコート層１３は、少なくとも、水溶性高分子（水酸基含有高分子化合物）と、水膨潤性雲母とを含む。無機酸化物層１４の基材と反対の面に接して耐変形バリアコート層１３が設けられていることで、基材フィルム１１が熱等で変形した場合でも無機酸化物層１４のバリア性を耐変形バリアコート層１３が補うことで、バリア性を保持することができる。
【0053】
［水溶性高分子］
水溶性高分子は、特定の温度で水に完全に溶解もしくは微分散可能な高分子のことである。水溶性高分子としては、後述する無機層状鉱物の単位結晶層間に侵入、配位（インターカレーション）することが可能な化合物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、及びデキストリンなどのでんぷん類、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、及びポリメタクリル酸又はそのエステル、塩類及びそれらの共重合体、スルホイソフタル酸などの極性基を含有する共重合ポリエステル、ポリヒドロキシエチルメタクリレート及びその共重合体などのビニル系重合体、ウレタン系高分子、あるいは、これらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基変性重合体などが挙げられる。
水溶性高分子は、特定の温度で水に完全に溶解もしくは微分散可能な高分子のことである。水溶性高分子としては、後述する無機層状鉱物の単位結晶層間に侵入、配位（インターカレーション）することが可能な化合物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、及びデキストリンなどのでんぷん類、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、及びポリメタクリル酸又はそのエステル、塩類及びそれらの共重合体、スルホイソフタル酸などの極性基を含有する共重合ポリエステル、ポリヒドロキシエチルメタクリレート及びその共重合体などのビニル系重合体、ウレタン系高分子、あるいは、これらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基変性重合体などが挙げられる。
【0054】
水溶性高分子は、例えば鹸化度が９５％以上のポリビニルアルコール樹脂である。ポリビニルアルコール樹脂は、鹸化度や重合度が高い程、吸湿膨潤性が低くなる傾向にあり、鹸化度が９５％以上の場合、十分なガスバリア性が得られやすい。
【0055】
水溶性高分子がポリビニルアルコール樹脂の場合、ポリビニルアルコール樹脂は、少なくとも１種類がポリビニルアルコール系重合体及びその誘導体であってもよい。
【0056】
ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、例えば１１００～２３００であり、１５００～２０００であってもよい。ポリビニルアルコール樹脂の重合度が上記範囲内の場合、ガスバリア性及びコーティング層の凝集強度が改善されたフィルムを得ることができる。
【0057】
［水膨潤性雲母］
雲母は、極薄の単位結晶層が重なって１つの層状粒子を形成している無機層状鉱物の一種である。雲母には、天然雲母、合成雲母が含まれる。例えば、白雲母、金雲母、黒雲母、カリウム金雲母、カリウム四ケイ素雲母、カリウムテニオライト、カリウム・フッ素四ケイ素雲母ナトリウム・フッ素四ケイ素雲母、ナトリウム金雲母、ナトリウム四ケイ素雲母、ナトリウムヘクトライトなどが挙げられる。本発明の目的のために、一種類のマイカを使用することができ、又は２種類以上の異なるマイカを一緒に組み合わせることができる。
雲母は、極薄の単位結晶層が重なって１つの層状粒子を形成している無機層状鉱物の一種である。雲母には、天然雲母、合成雲母が含まれる。例えば、白雲母、金雲母、黒雲母、カリウム金雲母、カリウム四ケイ素雲母、カリウムテニオライト、カリウム・フッ素四ケイ素雲母ナトリウム・フッ素四ケイ素雲母、ナトリウム金雲母、ナトリウム四ケイ素雲母、ナトリウムヘクトライトなどが挙げられる。本発明の目的のために、一種類のマイカを使用することができ、又は２種類以上の異なるマイカを一緒に組み合わせることができる。
【0058】
雲母としては、水中で膨潤・へき開するものが好ましく、これらの中でも、特に水への膨潤性を有する水膨潤性雲母が好ましく用いられる。より具体的には、極薄の単位結晶層間に水を配位し、吸収・膨潤する性質を有する合成雲母であり、一般には、Ｓｉ４＋がＯ２－に対して配位して四面体構造を構成する層と、Ａｌ３＋、Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、及びＦｅ３＋などが、Ｏ２－及びＯＨ－に対して配位して八面体構造を構成する層とが、１対１あるいは２対１で結合し、積み重なって層状構造を形成する化合物である。例えば、ナトリウム・フッ素四ケイ素雲母が好ましい。
【0059】
水膨潤性雲母の大きさは、アスペクト比が高いと、フィルムのバリア性が改善されるという観点から、水膨潤性雲母のアスペクト比は、例えば１０～２００であり、５０～１５０であってもよい。水膨潤性雲母のアスペクト比が上記範囲の場合、ガスバリア性が改善されたフィルムを得られる可能性が高く、同時に、コーティング層の凝集強度、コーティング層の基材への密着強度の低下を防止することができる。
【0060】
また、水膨潤性雲母の面積平均径（ＭＡ）は、例えば０．５μｍ～５μｍであり、１μｍ～３μｍであってもよく、１．５μｍ～２．５μｍであってもよい。面積平均径とは、面積で重みづけされた平均粒子径のことである。水膨潤性雲母の面積平均径が上記範囲の場合、水膨潤性雲母が、沈殿することなくコーティング層内でより均一に分散するため、ガスバリア性及び透明性が維持され、又は、改善されたフィルムを得ることができる。
【0061】
水膨潤性雲母として、水膨潤性の合成雲母を用いると、水膨潤性の合成雲母は、水溶性高分子との相溶性が高く、天然系の雲母に比べて不純物が少ないため、不純物に由来するガスバリア性の低下及び耐変形バリアコート層の凝集強度の低下を招くことがない。特定のメカニズムで限定されるものではないが、水膨潤性の合成雲母は、結晶構造内にフッ素原子を有することから、耐変形バリアコート層のガスバリア性の湿度依存性を低く抑えることに寄与すると考えられる。更に、他の水膨潤性の無機層状鉱物に比べて、高いアスペクト比を有することから、迷路効果がより効果的に働き、特にコーティング層のガスバリア性が高く発現するのに寄与する。
【0062】
特に、水溶性高分子がポリビニルアルコール樹脂の場合、水膨潤性の合成雲母は、ポリビニルアルコール樹脂との高い相溶性を有する。加えて、水膨潤性の合成雲母の面積平均径が例えば０．５μｍ～５μｍの場合、更には１μｍ～３μｍの場合、あるいは１．５μｍ～２．５μｍの場合、水膨潤性の合成雲母は、ポリビニルアルコール樹脂とのより高い相溶性を有する。
【0063】
水膨潤性の合成雲母がポリビニルアルコール樹脂とのより高い相溶性を有する場合、より重合度の高いポリビニルアルコールを用いることができる。より重合度の高いポリビニルアルコールを用いることによって、ガスバリア性がより改善されたフィルムを得ることができる。具体的には、水膨潤性の合成雲母の面積平均径が例えば０．５μｍ～５μｍの場合、更には１μｍ～３μｍの場合、あるいは１．５μｍ～２．５μｍの場合、ポリビニルアルコールの重合度を１１００以上とすることができ、ガスバリア性がより改善されたフィルムを得ることができる。
【0064】
耐変形バリアコート層１３の全質量を１００質量部とすると、耐変形バリアコート層１３における水膨潤性雲母の含有量は、例えば、５質量部～３５質量部で示された近似範囲内である。この値は７質量部以上、１０質量部以上又は１２質量部以上であってもよい。この値は３０質量部以下、２０質量部以下もしくは２０質量部未満又は１７質量部以下であってもよい。特に、この含有量は１０質量部以上２０質量部未満の範囲又は１５質量部であってもよい。なお、耐変形バリアコート層１３は、固形分として水酸基含有高分子化合物及び水膨潤性雲母を含む塗液を使用して形成できる。この塗液の全固形分のうち、水膨潤性雲母の固形分比率が所望の範囲となるように調整すればよい。
【0065】
耐変形バリアコート層１３の水膨潤性雲母の含有量が上記の下限値以上であることで、水膨潤性雲母による迷路効果によって優れたガスバリア性が発揮されるとともに耐変形バリアコート層３Ｂに優れた耐湿性を付与できる。他方、水膨潤性雲母の含有量が上限値以下であることで耐変形バリアコート層１３が基材フィルム１１の変形に追従できるため、無機酸化物層１４を安定的に保護することができ、優れた耐虐待性が発揮される。また、水膨潤性雲母の含有量が上記範囲であると、無機酸化物層１４と耐変形バリアコート層１３の優れた密着強度が達成される。
【0066】
耐変形バリアコート層１３は、公知の湿式コーティング方法によって形成することができる。例えば、耐変形バリアコート層１３は、少なくとも水溶性高分子及び水膨潤性雲母を主たる構成成分として含む塗液を塗工した後、溶媒成分を乾燥除去して形成される。
【0067】
塗液は、溶媒としては、水を主として、水に溶解あるいは均一に混合する溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、及びイソプロパノールなどのアルコール類、アセトン及びメチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、セロソルブ類、カルビトール類、及びアセトニトリルなどのニトリル類などが挙げられる。
【0068】
用いられる湿式コーティング方法としては、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ダイコート、スクリーン印刷、及びスプレーコートなどが含まれる。これらの湿式コーティング方法を用いて、基材フィルムの一方又は両方の面に、塗液を塗布する。塗膜を乾燥する方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、及び赤外線照射など、公知の乾燥方法が用いられる。
【0069】
無機酸化物層１４上に形成した耐変形バリアコート層の厚さは、例えば、０．１μｍ～１μｍであってもよく、０．１５μｍ～０．７μｍであってもよく、０．２μｍ～０．５μｍであってもよい。耐変形バリアコート層の厚さが０．１μｍ以上だと、十分なガスバリア性が得られやすい。一方、耐変形バリアコート層の厚さが１μｍを超えると、均一な塗膜面を設けることが難しいばかりでなく、乾燥負荷の増大、製造コストの増大につながり好ましくない。
【0070】
無機酸化物層１４上に形成した耐変形バリアコート層の厚さは、耐変形バリアコート層に含まれる水膨潤性雲母の平均粒子径を調整することにより、十分なバリア性を保持しながらより薄くすることができる。耐変形バリアコート層に含まれる水膨潤性雲母の平均粒子径を調整することにより、水膨潤性雲母が耐変形バリアコート層内でより均一に分散するからである。例えば、水膨潤性雲母の面積平均径を０．５μｍ～５μｍの範囲、あるいは１μｍ～３μｍの範囲、あるいは１．５μｍ～２．５μｍの範囲とした場合、十分なバリア性を保持しながら耐変形バリアコート層の厚さを１μｍ以下にすることができる。
【0071】
耐変形バリアコート層１３は、ガスバリア性や包装材料としての強度を損なわない範囲内であれば、各種の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、フィラー、界面活性剤、及びシランカップリング剤などが挙げられる。
【0072】
なお、無機酸化物層１４と基材フィルム１１の間に密着性向上層５（図３参照）を設けてもよい。無機酸化物層４が形成される面が密着性向上層５によって平坦化されるため、より一層のバリア性の向上が見込まれる。
【0073】
＜バリア性包装材料＞
図５は、本実施形態に係る包装材料の構成を模式的に示す断面図である。包装材料１００は、バリアフィルム１０と、接着層２０と、シーラント層３０とをこの順序で備える。バリアフィルム１０は、基材フィルム１と、バリア層２とを備える。バリアフィルム１０のバリア層２とシーラント層３０との間に接着層２０が設けられている。バリア層２の表面（基材フィルム１側面とは反対側の面）にインク層４０が設けられている。
図５は、本実施形態に係る包装材料の構成を模式的に示す断面図である。包装材料１００は、バリアフィルム１０と、接着層２０と、シーラント層３０とをこの順序で備える。バリアフィルム１０は、基材フィルム１と、バリア層２とを備える。バリアフィルム１０のバリア層２とシーラント層３０との間に接着層２０が設けられている。バリア層２の表面（基材フィルム１側面とは反対側の面）にインク層４０が設けられている。
【0074】
バリアフィルム１０は、例えば、上記実施形態に係るバリアフィルム１０Ａ～１０Ｄのいずれかと同様の構成のものである。
【0075】
接着層２０を構成する接着剤としては、積層される各層の材質に応じてアクリル系、ポリエステル系、エチレン－酢酸ビニル系、ウレタン系、塩化ビニル－酢酸ビニル系、塩素化ポリプロピレン系などの接着剤を用いることができる。接着剤として、無溶剤接着剤を使用してもよい。接着層２０は、例えば、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーター等を用いて形成できる。接着剤の塗布量としては、例えば１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２である。
【0076】
シーラント層３０は、包装材料を用いて内容物を包装する際の接着部として機能する。シーラント層３０を構成する材料としては、例えば、未延伸ポリエチレンフィルム、未延伸ポリプロピレンフィルムが挙げられる。シーラント層３０の厚さは、例えば１５μｍ～２００μｍである。
【0077】
シーラント層３０は、基材フィルム１と同じプラスチック材料であることが好ましい。例えば、基材フィルム１がポリエチレンフィルムである場合にはシーラント層３０もポリエチレンフィルムであることが好ましく、基材フィルム１がポリプロピレンフィルムである場合にはシーラント層３０もポリプロピレンフィルムであることが好ましい。ここで、同じプラスチック材料であるとは、基材フィルム１とシーラント層３０を構成する主成分のプラスチック材料が同じという意味であり、同一のリサイクルプロセスで再生可能であることを意味する。同一のリサイクルプロセスで再生可能であれば、異なる他の成分が含まれていてもよい。２つの基材フィルムが同じプラスチック材料である場合、包装材料としてリサイクル適性を持たせることが可能となる。シーラント層３０はバイオマス由来又はリサイクル品の樹脂材料を含んでもよい。
【0078】
インク層４０は、包装袋などとして実用的に用いるため、文字、絵柄等が形成された層である。例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等のインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層である。インクとして、バイオマスインキ、フレキソインキを使用してもよい。なお、基材フィルム１の表面にインク層４０を設けてもよい。
【0079】
バリアフィルム１０の酸素透過度は、例えば、１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下とすることができる。バリアフィルム１０の水蒸気透過度は、例えば、３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、１．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下とすることができる。
【0080】
包装材料１００の酸素透過度は、例えば、１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下とすることができる。包装材料１００の水蒸気透過度は、例えば、５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、１．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下とすることができる。包装材料１００は、例えば、乾燥内容物、液体内容物、食品、非食品向けの軟包装材として利用することができる。
【0081】
バリアフィルム１０の剥離強度（ラミネート強度）は、１Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよく、２Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。この剥離強度は、バリアフィルム１０のバリア層２側の面とシーラント層３０（又は他のプラスチックフィルム）とを接着層２０を介して貼り合わせた際の剥離強度である。この剥離強度は、Ｔ型剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－３、ＩＳＯ１１３３９）又は１８０度剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－２、ＩＳＯ８５１０－２）に従って測定された値を意味する。測定試料は、バリアフィルム１０を含む積層体を１５ｍｍ幅の短冊状にカットして作製すればよい。
【0082】
包装材料１００のシーラント層３０同士をヒートシールした際のヒートシール強度は１５Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよく、３０Ｎ／１５ｍｍ以上であってもよい。このヒートシール強度は、Ｔ型剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－３、ＩＳＯ１１３３９）に従って測定された値を意味する。測定試料は、ヒートシール後の包装材料１００を含む積層体を１５ｍｍ幅の短冊状にカットして作製すればよい。
【実施例】
【0083】
以下、本開示について実施例及び比較例に基づいて説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0084】
＜基材フィルム＞
ポリエチレンを含むフィルムＡ～Ｃを用意した。
・フィルムＡ：コア層であるＨＤＰＥと、その両面にＭＤＰＥを積層したＭＤ延伸フィルム。
・フィルムＢ：ＨＤＰＥからなるＭＤ延伸フィルム。
・フィルムＣ：ＨＤＰＥからなる未延伸フィルム。
表１にフィルムＡ～Ｃの厚さと熱収縮率を示す。
ポリエチレンを含むフィルムＡ～Ｃを用意した。
・フィルムＡ：コア層であるＨＤＰＥと、その両面にＭＤＰＥを積層したＭＤ延伸フィルム。
・フィルムＢ：ＨＤＰＥからなるＭＤ延伸フィルム。
・フィルムＣ：ＨＤＰＥからなる未延伸フィルム。
表１にフィルムＡ～Ｃの厚さと熱収縮率を示す。
【0085】
【表1】
【0086】
＜耐変形バリアコート層の準備＞
下記に示す溶液を用意し、耐変形バリアコート層用の塗液とした。
水酸基含有高分子化合物として、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ、Ｓｅｌｖｏｌ－３２５（鹸化度９８～９９％、重合度１７００）、Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＬＣ．社製）を用いた。ポリビニルアルコール樹脂及び水を混合して、９５℃にて加熱し、ポリビニルアルコール樹脂を水に溶解した。この混合物を室温まで冷却した後、最終的な固形分濃度が５質量％となるように、水及びイソプロパノール（質量比は１：１）で希釈し、成分（Ａ）を調製した。
下記に示す溶液を用意し、耐変形バリアコート層用の塗液とした。
水酸基含有高分子化合物として、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ、Ｓｅｌｖｏｌ－３２５（鹸化度９８～９９％、重合度１７００）、Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＬＣ．社製）を用いた。ポリビニルアルコール樹脂及び水を混合して、９５℃にて加熱し、ポリビニルアルコール樹脂を水に溶解した。この混合物を室温まで冷却した後、最終的な固形分濃度が５質量％となるように、水及びイソプロパノール（質量比は１：１）で希釈し、成分（Ａ）を調製した。
【0087】
水膨潤性雲母として、水膨潤性合成雲母（ソマシフ ＭＥＢ－３、コープアグリ社製）を用いた。面積粒径が２μｍとなるように、ビーズミルを用いて水膨潤性合成雲母を処理した。その後、最終的な固形分濃度が８質量％となるように水を混合し、成分（Ｂ）を調製した。
【0088】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が１５質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、耐変形バリアコート層塗液Ａを調製した。
【0089】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が３５質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、耐変形バリアコート層塗液Ｂを調製した。
【0090】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が２５質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、耐変形バリアコート層塗液Ｃを調製した。
【0091】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が２２．５質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、耐変形バリアコート層塗液Ｄを調製した。
【0092】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が２０質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、耐変形バリアコート層塗液Ｅを調製した。
【0093】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が５質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、耐変形バリアコート層塗液Ｆを調製した。
【0094】
成分（Ａ）を水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、バリアコート層塗液Ｇを調製した。
【0095】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、最終的な耐変形バリアコート層における水膨潤性合成雲母の含有量が４０質量％となるように、水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、バリアコート層塗液Ｈを調製した。
【0096】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びにシランカップリング剤及びテトラエトキシシランを水及びメタノール（質量比は１：１）で希釈し、以下の組成のバリアコート層塗液Ｉを調製した。
・ＰＶＡ：３０．５質量部
・水膨潤性合成雲母：２．１質量部
・シランカップリング剤：４．４質量部
・テトラエトキシシラン：６３．０質量部
・ＰＶＡ：３０．５質量部
・水膨潤性合成雲母：２．１質量部
・シランカップリング剤：４．４質量部
・テトラエトキシシラン：６３．０質量部
【0097】
＜バリアフィルムの作製＞
（実施例１）
フィルムＡ上にアクリルポリオールと、イソシアネート化合物と、エポキシ系シランカップリング剤を含む密着層形成用塗布液を塗布し加熱乾燥させ、乾燥後の塗布量が０．１ｇ／ｍ２である密着性向上層を形成した。密着性向上層形成面に、酸化ケイ素（ＳｉＯｘ、ｘ＝１．８）を蒸着し、０．０３μｍの厚さを有する無機酸化物層を形成した。
（実施例１）
フィルムＡ上にアクリルポリオールと、イソシアネート化合物と、エポキシ系シランカップリング剤を含む密着層形成用塗布液を塗布し加熱乾燥させ、乾燥後の塗布量が０．１ｇ／ｍ２である密着性向上層を形成した。密着性向上層形成面に、酸化ケイ素（ＳｉＯｘ、ｘ＝１．８）を蒸着し、０．０３μｍの厚さを有する無機酸化物層を形成した。
【0098】
無機酸化物層上に耐変形バリアコート層用塗液Ａをグラビアコート法により塗布して乾燥した。これにより、耐変形バリアコート層（厚さ０．３μｍ）を備えるバリアフィルムを得た。
【0099】
（実施例２）
耐変形バリアコート層用の塗液の塗布量を変更し、耐変形バリアコート層の厚さを０．６μｍとしたこと以外は実施例１と同様の工程で実施例２のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用の塗液の塗布量を変更し、耐変形バリアコート層の厚さを０．６μｍとしたこと以外は実施例１と同様の工程で実施例２のバリアフィルムを作製した。
【0100】
（実施例３）
基材フィルムをフィルムＡに変更した以外は実施例１と同様の工程で実施例３のバリアフィルムを作製した。
基材フィルムをフィルムＡに変更した以外は実施例１と同様の工程で実施例３のバリアフィルムを作製した。
【0101】
（実施例４）
耐変形バリアコート層用の塗液の塗布量を変更し、耐変形バリアコート層の厚さを０．６μｍとしたこと以外は実施例３と同様の工程で実施例４のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用の塗液の塗布量を変更し、耐変形バリアコート層の厚さを０．６μｍとしたこと以外は実施例３と同様の工程で実施例４のバリアフィルムを作製した。
【0102】
（実施例５）
基材フィルムをフィルムＣに変更した以外は実施例１と同様の工程で実施例５のバリアフィルムを作製した。
基材フィルムをフィルムＣに変更した以外は実施例１と同様の工程で実施例５のバリアフィルムを作製した。
【0103】
（実施例６）
耐変形バリアコート層用の塗液の塗布量を変更し、耐変形バリアコート層の厚さを０．６μｍとしたこと以外は実施例５と同様の工程で実施例６のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用の塗液の塗布量を変更し、耐変形バリアコート層の厚さを０．６μｍとしたこと以外は実施例５と同様の工程で実施例６のバリアフィルムを作製した。
【0104】
（実施例７）
フィルムＣ上に、耐変形バリアコート層用塗液Ｂをグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．３μｍの耐変形バリアコート層を形成し、実施例７のバリアフィルムを作製した。
フィルムＣ上に、耐変形バリアコート層用塗液Ｂをグラビアコート法により塗布して乾燥し、厚さ０．３μｍの耐変形バリアコート層を形成し、実施例７のバリアフィルムを作製した。
【0105】
＜実施例１～７に係るバリアフィルムの評価＞
［酸素透過度（等圧法）の測定］
３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下での酸素透過度（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、酸素透過度測定装置ＭＯＣＯＮ（ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１、モダンコントロール社製）を用いて測定した。ガスバリアフィルムの酸素透過度を測定した結果を表２に示す。
［酸素透過度（等圧法）の測定］
３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下での酸素透過度（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、酸素透過度測定装置ＭＯＣＯＮ（ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１、モダンコントロール社製）を用いて測定した。ガスバリアフィルムの酸素透過度を測定した結果を表２に示す。
【0106】
［水蒸気透過度の測定］
４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を、水蒸気過度測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ－３／３３ ＭＧ（モダンコントロール社製）を用いて測定した。ガスバリアフィルムの水蒸気透過度を測定した結果を表２に示す。
４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を、水蒸気過度測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ－３／３３ ＭＧ（モダンコントロール社製）を用いて測定した。ガスバリアフィルムの水蒸気透過度を測定した結果を表２に示す。
【0107】
［熱収縮率の測定］
基材フィルムから、レターサイズ（８．５ｉｎ×１１ｉｎ＝２１５．９ｍｍ×２７９．４ｍｍ）の試料を切り出し、図６に示すようにＴＤ及びＭＤに平行にそれぞれ２点ずつ、７か所プロットした（Ｔｎ－Ｔｎ’及びＭｎ－Ｍｎ’の間隔はいずれも１０ｍｍとした）。ガラスプレートに固定せずにフィルムを配置し、オーブンの設定温度を表１の加熱温度に設定し、オーブンで１５分間加熱した。取り出したフィルムのＴｎ－Ｔｎ’及びＭｎ－Ｍｎ’の距離を測定し、Ｔｎ－Ｔｎ’（加熱後）／Ｔｎ－Ｔｎ’（加熱前）、Ｍｎ－Ｍｎ’（加熱後）／Ｍｎ－Ｍｎ’（加熱前）をそれぞれＴＤ及びＭＤの熱収縮率とした。
基材フィルムから、レターサイズ（８．５ｉｎ×１１ｉｎ＝２１５．９ｍｍ×２７９．４ｍｍ）の試料を切り出し、図６に示すようにＴＤ及びＭＤに平行にそれぞれ２点ずつ、７か所プロットした（Ｔｎ－Ｔｎ’及びＭｎ－Ｍｎ’の間隔はいずれも１０ｍｍとした）。ガラスプレートに固定せずにフィルムを配置し、オーブンの設定温度を表１の加熱温度に設定し、オーブンで１５分間加熱した。取り出したフィルムのＴｎ－Ｔｎ’及びＭｎ－Ｍｎ’の距離を測定し、Ｔｎ－Ｔｎ’（加熱後）／Ｔｎ－Ｔｎ’（加熱前）、Ｍｎ－Ｍｎ’（加熱後）／Ｍｎ－Ｍｎ’（加熱前）をそれぞれＴＤ及びＭＤの熱収縮率とした。
【0108】
［ラミネート強度の測定］
実施例１～７のバリアフィルムに、厚さ６０μｍのＬＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルムをラミネートし、バリア性包装材料を作製した。このバリア性包装材料は、ドライラミネーション加工により、ポリエステルウレタン系接着剤（タケラックＡ－５２５、三井化学社製／タケネートＡ－５２、三井化学社製）を介して、ＬＬＤＰＥフィルムと耐変形バリアコート層とが向かい合うようにＬＬＤＰＥフィルムをラミネートし、４０℃にて４８時間養生（エージング）したものである。この包装材料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）により、ガスバリア性フィルムを、３００ｍｍ／分の速度で剥離させて、ラミネート強度を測定した。測定はＴ型剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－３、ＩＳＯ１１３３９）及び１８０度剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－２、ＩＳＯ８５１０－２）に従って行った。結果を表２に示す。なお、剥離界面はいずれも基材フィルムと耐変形バリアコート層との間で確認された。
実施例１～７のバリアフィルムに、厚さ６０μｍのＬＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルムをラミネートし、バリア性包装材料を作製した。このバリア性包装材料は、ドライラミネーション加工により、ポリエステルウレタン系接着剤（タケラックＡ－５２５、三井化学社製／タケネートＡ－５２、三井化学社製）を介して、ＬＬＤＰＥフィルムと耐変形バリアコート層とが向かい合うようにＬＬＤＰＥフィルムをラミネートし、４０℃にて４８時間養生（エージング）したものである。この包装材料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）により、ガスバリア性フィルムを、３００ｍｍ／分の速度で剥離させて、ラミネート強度を測定した。測定はＴ型剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－３、ＩＳＯ１１３３９）及び１８０度剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－２、ＩＳＯ８５１０－２）に従って行った。結果を表２に示す。なお、剥離界面はいずれも基材フィルムと耐変形バリアコート層との間で確認された。
【0109】
【表2】
【0110】
＜実施例１及び実施例７に係るバリア性包装材料の評価＞
［ヒートシール強度］
実施例１，７に係るバリア性包装材料をそれぞれ二枚準備した。二枚のバリア性包装材料のシーラント層が向き合うように重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて１６０℃、０．２ＭＰａ、１秒間の条件でヒートシールした。ヒートシール後の試料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に記載された「袋のヒートシール強さ試験」に準拠して、ヒートシール強度測定を行った。ヒートシール強度の測定は、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて行った。結果を表３に示す。
［ヒートシール強度］
実施例１，７に係るバリア性包装材料をそれぞれ二枚準備した。二枚のバリア性包装材料のシーラント層が向き合うように重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて１６０℃、０．２ＭＰａ、１秒間の条件でヒートシールした。ヒートシール後の試料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に記載された「袋のヒートシール強さ試験」に準拠して、ヒートシール強度測定を行った。ヒートシール強度の測定は、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて行った。結果を表３に示す。
【0111】
［酸素透過度（等圧法）の測定］
３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下での酸素透過度（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、酸素透過度測定装置ＭＯＣＯＮ（ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１、モダンコントロール社製）を用いて測定した。ガスバリアフィルムの酸素透過度を測定した結果を表３の「ラミネート後」の項目に示す。
３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下での酸素透過度（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、酸素透過度測定装置ＭＯＣＯＮ（ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１、モダンコントロール社製）を用いて測定した。ガスバリアフィルムの酸素透過度を測定した結果を表３の「ラミネート後」の項目に示す。
【0112】
［水蒸気透過度の測定］
４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を、水蒸気過度測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ－３／３３ ＭＧ（モダンコントロール社製）を用いて測定した。バリア性包装材料の水蒸気透過度を測定した結果を表３の「ラミネート後」の項目に示す。
４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を、水蒸気過度測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ－３／３３ ＭＧ（モダンコントロール社製）を用いて測定した。バリア性包装材料の水蒸気透過度を測定した結果を表３の「ラミネート後」の項目に示す。
【0113】
［虐待試験］
実施例１及び実施例７に係るバリア性包装材料を縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して試料を得た。これらの試料について、以下の虐待試験を行った。すなわち、テスター産業社製のゲルボフレックステスターの固定ヘッドに、試料を直径８７．５ｍｍ×２１０ｍｍの円筒状になるよう取り付けた。試料の両端を保持し、初期把持間隔１７５ｍｍとし、ストロークの８７．５ｍｍで４４０度のひねりを加え、この動作の繰り返し往復運動を速度４０回／分で５０回行い、屈曲した。虐待試験後の試料について、酸素透過度及び水蒸気透過度を上記の方法によって測定した。結果を表３の「虐待試験後」の項目に示す。
実施例１及び実施例７に係るバリア性包装材料を縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して試料を得た。これらの試料について、以下の虐待試験を行った。すなわち、テスター産業社製のゲルボフレックステスターの固定ヘッドに、試料を直径８７．５ｍｍ×２１０ｍｍの円筒状になるよう取り付けた。試料の両端を保持し、初期把持間隔１７５ｍｍとし、ストロークの８７．５ｍｍで４４０度のひねりを加え、この動作の繰り返し往復運動を速度４０回／分で５０回行い、屈曲した。虐待試験後の試料について、酸素透過度及び水蒸気透過度を上記の方法によって測定した。結果を表３の「虐待試験後」の項目に示す。
【0114】
【表3】
【0115】
（実施例８）
基材フィルムを二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ、厚さ２０μｍ、Ｐｏｌｏ Ｆｉｌｍｓ社製）に変更し、耐変形バリアコート層用塗液Ａに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様の工程で実施例８のバリアフィルムを作製した。
基材フィルムを二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ、厚さ２０μｍ、Ｐｏｌｏ Ｆｉｌｍｓ社製）に変更し、耐変形バリアコート層用塗液Ａに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様の工程で実施例８のバリアフィルムを作製した。
【0116】
（実施例９）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｃを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例９のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｃを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例９のバリアフィルムを作製した。
【0117】
（実施例１０）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｄを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１０のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｄを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１０のバリアフィルムを作製した。
【0118】
（実施例１１）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｅを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１１のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｅを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１１のバリアフィルムを作製した。
【0119】
（実施例１２）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ａを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１２のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ａを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１２のバリアフィルムを作製した。
【0120】
（実施例１３）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｆを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１３のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えて耐変形バリアコート層用塗液Ｆを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で実施例１３のバリアフィルムを作製した。
【0121】
（比較例１）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えてバリアコート層用塗液Ｇを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で比較例１のバリアフィルムを作製した。
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えてバリアコート層用塗液Ｇを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で比較例１のバリアフィルムを作製した。
【0122】
（比較例２）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えてバリアコート層用塗液Ｈを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で比較例２のバリアフィルムを作製した
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えてバリアコート層用塗液Ｈを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で比較例２のバリアフィルムを作製した
【0123】
（比較例３）
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えてバリアコート層用塗液Ｉを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で比較例３のバリアフィルムを作製した
耐変形バリアコート層用塗液Ｂに代えてバリアコート層用塗液Ｉを用いたこと以外は実施例８と同様の工程で比較例３のバリアフィルムを作製した
【0124】
＜バリア性包装材料の作製＞
厚さ３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ ＧＬＣ、三井化学東セロ社製）をシーラント層として用意し、実施例８～１３及び比較例１～３のバリアフィルムに、それぞれのガスバリアフィルムのバリア層形成面側（バリアコート層表面）に、ドライラミネーション加工により、ポリエステルウレタン系接着剤（タケラックＡ－５２５、三井化学社製／タケネートＡ－５２、三井化学社製）を介して、耐変形バリアコート層表面とシーラント層とが向かい合うようにシーラント層をラミネートし、４０℃にて４８時間養生（エージング）し、実施例８～１３及び比較例１～３のバリア性包装材料を得た。
厚さ３０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ ＧＬＣ、三井化学東セロ社製）をシーラント層として用意し、実施例８～１３及び比較例１～３のバリアフィルムに、それぞれのガスバリアフィルムのバリア層形成面側（バリアコート層表面）に、ドライラミネーション加工により、ポリエステルウレタン系接着剤（タケラックＡ－５２５、三井化学社製／タケネートＡ－５２、三井化学社製）を介して、耐変形バリアコート層表面とシーラント層とが向かい合うようにシーラント層をラミネートし、４０℃にて４８時間養生（エージング）し、実施例８～１３及び比較例１～３のバリア性包装材料を得た。
【0125】
＜実施例８～１３に係るバリアフィルムの評価＞
［バリアフィルムの酸素透過度・水蒸気透過度の評価］
実施例８～１３に係るバリアフィルムについて、実施例１～７と同様の方法で酸素透過度及び水蒸気透過度測定を行った。結果を表４の「ラミネート前」の項目に示す。また、実施例８～１３のバリア性包装材料について、同様の方法で酸素透過度及び水蒸気透過度測定を行った結果を表４の「ラミネート後」の項目に示す。
［バリアフィルムの酸素透過度・水蒸気透過度の評価］
実施例８～１３に係るバリアフィルムについて、実施例１～７と同様の方法で酸素透過度及び水蒸気透過度測定を行った。結果を表４の「ラミネート前」の項目に示す。また、実施例８～１３のバリア性包装材料について、同様の方法で酸素透過度及び水蒸気透過度測定を行った結果を表４の「ラミネート後」の項目に示す。
【0126】
［耐屈曲性の評価］
実施例８～１３に係るバリア性包装材料を縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して試料を得た。これらの試料について、上記と同様にして虐待試験を行った。虐待試験後の試料について、酸素透過度及び水蒸気透過度を上記の方法によって測定した。結果を表４の「虐待試験後」の項目に示す。
実施例８～１３に係るバリア性包装材料を縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して試料を得た。これらの試料について、上記と同様にして虐待試験を行った。虐待試験後の試料について、酸素透過度及び水蒸気透過度を上記の方法によって測定した。結果を表４の「虐待試験後」の項目に示す。
【0127】
［ラミネート強度の測定］
実施例８～１３に係るバリア性包装材料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）により、ガスバリアフィルムとシーラント層との界面で３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離させて、ラミネート強度を測定した。測定はＴ型剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－３、ＩＳＯ１１３３９）に従って行った。結果を表４に示す。なお、剥離界面は実施例８～１１においては基材フィルムと耐変形バリアコート層との間で確認された。実施例１２，１３では測定においてフィルムが破断した。
実施例８～１３に係るバリア性包装材料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）により、ガスバリアフィルムとシーラント層との界面で３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離させて、ラミネート強度を測定した。測定はＴ型剥離でのはく離接着強さ試験方法（ＪＩＳ Ｋ６８５４－３、ＩＳＯ１１３３９）に従って行った。結果を表４に示す。なお、剥離界面は実施例８～１１においては基材フィルムと耐変形バリアコート層との間で確認された。実施例１２，１３では測定においてフィルムが破断した。
【0128】
［ヒートシール強度］
実施例８～１３に係るバリア性包装材料をそれぞれ二枚準備した。二枚のバリア性包装材料のシーラント層が向き合うように重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて１６０℃、０．２ＭＰａ、１秒間の条件でヒートシールした。ヒートシール後の試料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に記載された「袋のヒートシール強さ試験」に準拠して、ヒートシール強度測定を行った。ヒートシール強度の測定は、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて行った。結果を表４の「ヒートシール強度」の項目に示す。なお、剥離界面は実施例８～１１においては基材フィルムと耐変形バリアコート層との間で確認された。実施例１２，１３では測定においてフィルムが破断した。
実施例８～１３に係るバリア性包装材料をそれぞれ二枚準備した。二枚のバリア性包装材料のシーラント層が向き合うように重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて１６０℃、０．２ＭＰａ、１秒間の条件でヒートシールした。ヒートシール後の試料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に記載された「袋のヒートシール強さ試験」に準拠して、ヒートシール強度測定を行った。ヒートシール強度の測定は、テンシロン万能材料試験機（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて行った。結果を表４の「ヒートシール強度」の項目に示す。なお、剥離界面は実施例８～１１においては基材フィルムと耐変形バリアコート層との間で確認された。実施例１２，１３では測定においてフィルムが破断した。
【0129】
【表4】
【0130】
＜比較例１～３に係るバリアフィルムの評価＞
［バリアフィルムの酸素透過度の評価］
比較例１～３に係るバリアフィルムについて、実施例１～７と同様の方法で酸素透過度測定を行った。結果を表５の「ラミネート前」の項目に示す。
［バリアフィルムの酸素透過度の評価］
比較例１～３に係るバリアフィルムについて、実施例１～７と同様の方法で酸素透過度測定を行った。結果を表５の「ラミネート前」の項目に示す。
【0131】
［バリアフィルムの水蒸気透過度の評価］
比較例１～３に係るバリアフィルムについて、実施例１～７と同様の方法（バリアコート層の表面をセンサー側（湿度０％側）に向けて測定）で水蒸気透過度測定を行った。結果を表４の「ラミネート前１」の項目に示す。比較例１～３に係るバリアフィルムについて、バリアコート層の表面を高湿度側（湿度９０％側）に向けて水蒸気透過度測定を行った。結果を表４の「ラミネート前２」の項目に示す。
比較例１～３に係るバリアフィルムについて、実施例１～７と同様の方法（バリアコート層の表面をセンサー側（湿度０％側）に向けて測定）で水蒸気透過度測定を行った。結果を表４の「ラミネート前１」の項目に示す。比較例１～３に係るバリアフィルムについて、バリアコート層の表面を高湿度側（湿度９０％側）に向けて水蒸気透過度測定を行った。結果を表４の「ラミネート前２」の項目に示す。
【0132】
＜比較例１～３に係るバリア性包装材料の評価＞
［バリア性包装材料の酸素透過度の評価］
比較例１～３に係るバリア性包装材料について、実施例１～７と同様の方法で酸素透過度測定を行った。結果を表５の「ラミネート前」の項目に示す。
［バリア性包装材料の酸素透過度の評価］
比較例１～３に係るバリア性包装材料について、実施例１～７と同様の方法で酸素透過度測定を行った。結果を表５の「ラミネート前」の項目に示す。
【0133】
［バリア性包装材料の水蒸気透過度の評価］
比較例１～３に係るバリア性包装材料について、実施例１～７と同様の方法で水蒸気透過度測定を行った。結果を表５の「ラミネート後」の項目に示す。
比較例１～３に係るバリア性包装材料について、実施例１～７と同様の方法で水蒸気透過度測定を行った。結果を表５の「ラミネート後」の項目に示す。
【0134】
［耐屈曲性の評価］
比較例１～３に係るバリア性包装材料を縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して試料を得た。これらの試料について、上記と同様にして虐待試験を行った。虐待試験後の試料について、酸素透過度及び水蒸気透過度を上記の方法によって測定した。結果を表５の「虐待試験後」の項目に示す。
比較例１～３に係るバリア性包装材料を縦２９５ｍｍ×横２１０ｍｍの大きさに切り出して試料を得た。これらの試料について、上記と同様にして虐待試験を行った。虐待試験後の試料について、酸素透過度及び水蒸気透過度を上記の方法によって測定した。結果を表５の「虐待試験後」の項目に示す。
【0135】
［ラミネート強度の測定］
比較例１～３に係るバリア性包装材料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、実施例１～７と同様にしてＴ型剥離強度及び１８０°剥離強度を測定した。結果を表５に示す。
比較例１～３に係るバリア性包装材料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、実施例１～７と同様にしてＴ型剥離強度及び１８０°剥離強度を測定した。結果を表５に示す。
【0136】
［ヒートシール強度］
比較例１～３に係るバリア性包装材料をそれぞれ二枚準備した。二枚のバリア性包装材料のシーラント層が向き合うように重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて１６０℃、０．２ＭＰａ、１秒間の条件でヒートシールした。ヒートシール後の試料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、実施例１，７と同様にしてヒートシール強度測定を行った。結果を表５に示す。
比較例１～３に係るバリア性包装材料をそれぞれ二枚準備した。二枚のバリア性包装材料のシーラント層が向き合うように重ね合わせ、ヒートシーラーを用いて１６０℃、０．２ＭＰａ、１秒間の条件でヒートシールした。ヒートシール後の試料を１５ｍｍ幅の短冊状にカットし、実施例１，７と同様にしてヒートシール強度測定を行った。結果を表５に示す。
【0137】
【表5】
【0138】
バリアコート層が水膨潤性雲母（無機層状鉱物）を含まない比較例１に係るバリアフィルムは耐湿性が不十分であり、バリア性低下が認められた（ラミネート前２参照）。バリアコート層における水膨潤性雲母の含有量が４０質量％である比較例２に係るバリアフィルムは、Ｔ型剥離強度が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【0139】
本開示によれば、包装材料の優れたリサイクル性を実現するのに有用であり且つ優れたガスバリア性を有するバリアフィルム及びバリア性包装材料が提供される。
【符号の説明】
【0140】
１，１１…基材フィルム、２，２Ｂ，１２…バリア層、３Ａ，３Ｂ，１３…耐変形バリアコート層、４，１４…無機酸化物層、５…密着性向上層、１０，１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ…バリアフィルム、２０…接着層、３０…シーラント層、４０…インク層、１００…バリア性包装材料
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】