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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-16
(45)【発行日】2024-12-24
(54)【発明の名称】積層体および包装袋
(51)【国際特許分類】
B32B 7/022 20190101AFI20241217BHJP
B32B 9/00 20060101ALI20241217BHJP
B65D 81/34 20060101ALI20241217BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20241217BHJP
【ＦＩ】
B32B7/022
B32B9/00 A
B65D81/34 P
B65D65/40 D
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2024038358
(22)【出願日】2024-03-12
(62)【分割の表示】P 2023180829の分割
【原出願日】2023-10-20
【審査請求日】2024-03-13
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(72)【発明者】
【氏名】石川 峻
(72)【発明者】
【氏名】長谷川 駿行
(72)【発明者】
【氏名】河野 真一朗
(72)【発明者】
【氏名】中田 麻理子
(72)【発明者】
【氏名】多久島 和弘
(72)【発明者】
【氏名】森本 太郎
(72)【発明者】
【氏名】松本 千紗代
(72)【発明者】
【氏名】小野 修之
(72)【発明者】
【氏名】高橋 秀明
(72)【発明者】
【氏名】渡邉 治
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 剛
(72)【発明者】
【氏名】伊丹 翔平
(72)【発明者】
【氏名】玉田 周平
(72)【発明者】
【氏名】八谷 悠生
【審査官】脇田 寛泰
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２２／０８５５８６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１３／１２９５２０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２３／１４５３９３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－００７７４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２３／１６７２６３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特許第７３７３６８２（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開２０２１－０４１６２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２３／２１９１４１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２３－１８３６３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－７７２８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－６３１７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－６３１７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２４－９４３４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－７５１７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－７９６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－５４０７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－１５１７８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－４１６２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－２３６４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－２３６３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第７２９６５０７（ＪＰ，Ｂ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００
Ｂ６５Ｄ６５／００－６５／４６
８１／３２－８１／３６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
積層体を備える包装袋であって、
前記積層体が、バリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層と、を少なくとも備え、
前記バリアフィルムは、基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層と、がこの順に積層され、
前記基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有し、
前記バリアフィルムは、前記被覆層が前記接着剤層側を向くように配置され、
前記積層体における、前記接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下であり、
前記積層体における、前記被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下であり、
前記包装袋が、レトルトパウチであり、
温度２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下において測定される前記積層体の酸素透過率が、３．０ｃｃ／ｍ ２ ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、包装袋。
【請求項2】
前記弾性率が、３５．０ＭＰａ以下である、請求項１に記載の包装袋。
【請求項3】
前記積層体における、前記被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定される複合弾性率が５．０ＧＰａ以上９．５ＧＰａ以下である、請求項１に記載の包装袋。
【請求項4】
前記積層体が、前記バリアフィルムと、前記接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備える、請求項１に記載の包装袋。
【請求項5】
前記積層体が、第１基材と、第２基材と、前記接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、前記第１基材および前記第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第２基材を含む、請求項１に記載の包装袋。
【請求項6】
前記積層体が、第１基材と、第１接着剤層と、第２基材と、第２接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、前記第１基材および前記第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第１基材または前記第２基材を含み、
前記バリアフィルムは、前記被覆層が前記第１接着剤層側を向くように配置され、
前記積層体における、前記第１接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下である、請求項１に記載の包装袋。
【請求項7】
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第２基材を含む、請求項６に記載の包装袋。
【請求項8】
前記積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、８０質量％以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載の包装袋。
【請求項9】
前記積層体が包装材料である、請求項８に記載の包装袋。
【請求項10】
加熱殺菌食品を収容するパウチである、請求項８に記載の包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、積層体および包装袋に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエステルフィルムは、機械的特性、化学的安定性、耐熱性および透明性に優れると共に、安価である。そのため、従来、ポリエステルフィルムは、包装袋を作製するために用いられる積層体を構成する基材として用いられている。包装袋に充填される内容物によっては、包装袋には酸素バリア性などのガスバリア性が要求される。この要求を満たすべく、ポリエステルフィルムの表面に、アルミナまたはシリカなどを含む無機酸化物層が形成されている（例えば、特許文献１参照）。近年、ポリエステルフィルムに代わる基材が模索されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００５－０５３２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本開示者らは、積層体を構成する基材として、従来のポリエステルフィルムに代えて、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を用いることを検討した。本開示者らは、具体的には、リサイクル性およびガスバリア性の観点から、上記延伸基材および無機酸化物層を備えるバリア性基材と、ポリプロピレンを主成分として含有するシーラント層と、を備える積層体を用いることを検討した。検討の結果、本開示者らは、このような積層体を用いて作製された包装袋は、レトルト処理後のガスバリア性が充分ではない場合があることを見出した。
【0005】
本開示の解決課題の一つは、レトルトパウチ等の包装袋に用いた際、レトルト処理後のガスバリア性の低下の抑制が可能な積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示の積層体は、基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層とがこの順に積層されるバリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層とを少なくとも備える積層体であって、基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有し、バリアフィルムは、被覆層が接着剤層側を向くように配置され、積層体における、接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下であり、積層体における、被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である。
【発明の効果】
【0007】
本開示によれば、レトルトパウチ等の包装袋に用いた際、レトルト処理後のガスバリア性の低下の抑制が可能な積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
本明細書において、あるパラメータに関して複数の上限値の候補および複数の下限値の候補が挙げられている場合、パラメータの数値範囲は、任意の１つの上限値の候補と任意の１つの下限値の候補とを組み合わせることによって構成されてもよい。一例として、「パラメータＢは、好ましくはＡ１以上、より好ましくはＡ２以上、さらに好ましくはＡ３以上であり、また、好ましくはＡ４以下、より好ましくはＡ５以下、さらに好ましくはＡ６以下である。」との記載について説明する。この例において、パラメータＢの数値範囲は、Ａ１以上Ａ４以下でもよく、Ａ１以上Ａ５以下でもよく、Ａ１以上Ａ６以下でもよく、Ａ２以上Ａ４以下でもよく、Ａ２以上Ａ５以下でもよく、Ａ２以上Ａ６以下でもよく、Ａ３以上Ａ４以下でもよく、Ａ３以上Ａ５以下でもよく、Ａ３以上Ａ６以下でもよい。
【0010】
以下、本開示の実施形態について、詳細に説明する。本開示は多くの異なる形態で実施することが可能であり、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されない。図面は、説明をより明確にするため、実施形態に比べ、各層の幅、厚さおよび形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関してすでに説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
【0011】
本明細書において、ある層または基材における「主成分」とは、当該層または基材中の含有割合が５０質量％超、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である成分をいう。
【0012】
以下の説明において、登場する各成分（例えば、ポリプロピレン、α－オレフィン、樹脂材料、添加剤、ガスバリア性樹脂、接着性樹脂、無機酸化物）は、それぞれ１種用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0013】
［積層体］
本開示の積層体は、厚さ方向に、バリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層と、を少なくとも備える。
バリアフィルムは、基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層と、がこの順に積層される。
基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備える。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。
本開示の積層体は、厚さ方向に、バリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層と、を少なくとも備える。
バリアフィルムは、基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層と、がこの順に積層される。
基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備える。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。
【0014】
本開示の積層体は、基材を２つ以上備えてもよい。
本開示の積層体は、接着剤層を２つ以上備えてもよい。
本開示の積層体は、接着剤層を２つ以上備えてもよい。
【0015】
第１基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備える。
第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備える。
第１基材の延伸基材と第２基材の延伸基材とは、同一でもよく、異なってもよい。
第１基材および第２基材から選択される少なくとも一方は、バリアフィルムを構成する基材（バリア性基材）として機能する。
以下の説明において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を「ポリプロピレン延伸基材」ともいう。
第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備える。
第１基材の延伸基材と第２基材の延伸基材とは、同一でもよく、異なってもよい。
第１基材および第２基材から選択される少なくとも一方は、バリアフィルムを構成する基材（バリア性基材）として機能する。
以下の説明において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を「ポリプロピレン延伸基材」ともいう。
【0016】
本開示の積層体は、一実施形態において、二層構造であり、バリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層と、を厚さ方向にこの順に（以下、単に「この順に」ともいう）備える。この実施形態において、被覆層が接着剤層側を向くように、バリアフィルムは配置されていることが好ましい。このような配置（すなわち、基材とシーラント層との間に被覆層および無機酸化物層が位置し、被覆層と接着剤層とが隣接する配置）により、例えば、被覆層および無機酸化物層の劣化等をより抑制できる。
【0017】
本開示の積層体は、一実施形態において、三層構造であり、第１基材と、第２基材と、接着剤層と、シーラント層と、をこの順に備える。この実施形態において、第２基材がバリアフィルムを構成するバリア性基材であり、被覆層が接着剤層側を向くように、バリアフィルムは配置されていることが好ましい。このような配置（すなわち、第２基材とシーラント層との間に被覆層および無機酸化物層が位置し、被覆層と接着剤層とが隣接する配置）により、例えば、被覆層および無機酸化物層の劣化等をより抑制できる。
【0018】
本開示の積層体は、一実施形態において、三層構造であり、第１基材と、第１接着剤層と、第２基材と、第２接着剤層と、シーラント層と、をこの順に備える。この実施形態において、第２基材がバリアフィルムを構成するバリア性基材であり、被覆層が第１接着剤層側を向くように、バリアフィルムは配置されていることが好ましい。このような配置（すなわち、第１基材と第２基材との間に被覆層および無機酸化物層が位置し、被覆層と第１接着剤層とが隣接する配置）により、例えば、被覆層および無機酸化物層の劣化等をより抑制できる。
【0019】
本開示の積層体は、一実施形態において、三層構造であり、第１基材と、第１接着剤層と、第２基材と、第２接着剤層と、シーラント層と、をこの順に備える。この実施形態において、第１基材がバリアフィルムを構成するバリア性基材であり、被覆層が第１接着剤層側を向くように、バリアフィルムは配置されていることが好ましい。このような配置（すなわち、第１基材と第２基材との間に被覆層および無機酸化物層が位置し、被覆層と第１接着剤層とが隣接する配置）により、例えば、被覆層および無機酸化物層の劣化等をより抑制できる。
【0020】
本開示の積層体は、優れたガスバリア性（例えば酸素バリア性および水蒸気バリア性、特に酸素バリア性）を示す。本開示の積層体を用いて作製された包装袋は、レトルト処理およびボイル処理などの加熱殺菌処理後においても、ガスバリア性の低下を抑制できる。熱処理を受けた際に被覆層および無機酸化物層がより適切に保護され、ガスバリア性が安定するという観点から、三層構造であり、第１基材と第２基材との間に被覆層および無機酸化物層が位置し、被覆層と第１接着剤層とが隣接する配置となる積層体が好ましい。
【0021】
図１～図４は、本開示の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。
図１に示す積層体１は、２層構造の一例を示す。
図１に示す積層体１は、バリアフィルム２０と、接着剤層４０と、シーラント層３０と、をこの順に備える。バリアフィルム２０は、基材（バリア性基材）２１と、表面コート層２２と、無機酸化物層２３と、被覆層２４と、をこの順に備える。この例では、無機酸化物層２４が接着剤層４０側を向き、基材２１が最外層となるように、バリアフィルム２０は配置されている。
図１に示す積層体１は、２層構造の一例を示す。
図１に示す積層体１は、バリアフィルム２０と、接着剤層４０と、シーラント層３０と、をこの順に備える。バリアフィルム２０は、基材（バリア性基材）２１と、表面コート層２２と、無機酸化物層２３と、被覆層２４と、をこの順に備える。この例では、無機酸化物層２４が接着剤層４０側を向き、基材２１が最外層となるように、バリアフィルム２０は配置されている。
【0022】
図２～図４に示す積層体１は、３層構造の例を示す。
図２に示す積層体１は、第１基材（ポリプロピレン延伸基材）１１と、第１接着剤層４０Ａと、バリアフィルム２０と、第２接着剤層４０Ｂと、シーラント層３０と、をこの順に備える。バリアフィルム２０は、第２基材（バリア性基材）２１と、表面コート層２２と、無機酸化物層２３と、被覆層２４と、をこの順に備える。この例では、無機酸化物層２４が第２接着剤層４０Ｂ側を向き、第２基材２１が第１接着剤層４０Ａ側を向くように、バリアフィルム２０は配置されている。
図２に示す積層体１は、第１基材（ポリプロピレン延伸基材）１１と、第１接着剤層４０Ａと、バリアフィルム２０と、第２接着剤層４０Ｂと、シーラント層３０と、をこの順に備える。バリアフィルム２０は、第２基材（バリア性基材）２１と、表面コート層２２と、無機酸化物層２３と、被覆層２４と、をこの順に備える。この例では、無機酸化物層２４が第２接着剤層４０Ｂ側を向き、第２基材２１が第１接着剤層４０Ａ側を向くように、バリアフィルム２０は配置されている。
【0023】
図３に示す積層体１は、第１基材（ポリプロピレン延伸基材）１１と、第１接着剤層４０Ａと、バリアフィルム２０と、第２接着剤層４０Ｂと、シーラント層３０と、をこの順に備える。バリアフィルム２０は、第２基材（バリア性基材）２１と、表面コート層２２と、無機酸化物層２３と、被覆層２４と、をこの順に備える。この例では、無機酸化物層２４が第１接着剤層４０Ａ側を向き、第２基材２１が第２接着剤層４０Ｂ側を向くように、バリアフィルム２０は配置されている。
【0024】
図４に示す積層体１は、バリアフィルム２０と、第１接着剤層４０Ａと、第２基材（ポリプロピレン延伸基材）２１と、第２接着剤層４０Ｂと、シーラント層３０と、をこの順に備える。バリアフィルム２０は、第１基材（バリア性基材）１１と、表面コート層２２と、無機酸化物層２３と、被覆層２４と、をこの順に備える。この例では、無機酸化物層２４が第１接着剤層４０Ａ側を向き、第１基材１１が最外層となるように、バリアフィルム２０は配置されている。
【0025】
なお、図１～図４に示す積層体１は、構成の一例を示すものであり、これに限定されない。例えば、表面コート層２２を設けない構成としてもよいし、上述した任意の層間に図示しない任意の層（例えば、印刷層等）を設ける構成としてもよい。
【0026】
本開示の積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合は、好まくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは８８質量％以
上、特に好ましくは９０質量％以上である。このような積層体を用いて作製される包装袋は、例えば、リサイクル性に優れる。本開示の積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合の上限は、特に限定されないが、例えば９９質量％でもよく、９８質量％でもよく、９７質量％でもよく、９６質量％でもよく、９５質量％でもよく、９４質量％でもよい。
上、特に好ましくは９０質量％以上である。このような積層体を用いて作製される包装袋は、例えば、リサイクル性に優れる。本開示の積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合の上限は、特に限定されないが、例えば９９質量％でもよく、９８質量％でもよく、９７質量％でもよく、９６質量％でもよく、９５質量％でもよく、９４質量％でもよい。
【0027】
本開示において上記モノマテリアル化率とは、積層体に含まれる樹脂材料の総質量に対するポリプロピレン系単一素材の割合を意味する。ただし、層がポリプロピレンを主成分（すなわち５０質量％超）として含有する場合は、ポリプロピレンが当該層１００質量％を構成するとみなして、上記モノマテリアル化率を算出する。
【0028】
＜ポリプロピレン延伸基材＞
ポリプロピレン延伸基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される２種以上の混合物でもよい。ポリプロピレンとしては、バイオマス由来のポリプロピレンおよび／またはリサイクルされたポリプロピレンを用いてもよい。プロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体である。プロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンと、プロピレン以外のα－オレフィン等と、のランダム共重合体である。プロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、少なくともプロピレン以外のα－オレフィン等からなる重合体ブロックと、を有する共重合体である。少なくともプロピレン以外のα－オレフィン等からなる重合体ブロックは、プロピレンと、プロピレン以外のα－オレフィンと、からなる重合体ブロックでもよい。
ポリプロピレン延伸基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される２種以上の混合物でもよい。ポリプロピレンとしては、バイオマス由来のポリプロピレンおよび／またはリサイクルされたポリプロピレンを用いてもよい。プロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体である。プロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンと、プロピレン以外のα－オレフィン等と、のランダム共重合体である。プロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、少なくともプロピレン以外のα－オレフィン等からなる重合体ブロックと、を有する共重合体である。少なくともプロピレン以外のα－オレフィン等からなる重合体ブロックは、プロピレンと、プロピレン以外のα－オレフィンと、からなる重合体ブロックでもよい。
【0029】
α－オレフィンとしては、例えば、プロピレン以外の炭素数２以上２０以下のα－オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンおよび６－メチル－１－ヘプテンが挙げられる。
【0030】
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からはランダムコポリマーが好ましく、包装袋の剛性および耐熱性を重視する場合はホモポリマーが好ましく、包装袋の耐衝撃性を重視する場合はブロックコポリマーが好ましい。
【0031】
ポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、製膜性および加工性という観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、また、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは３０ｇ／１０分以下であり、例えば０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。ポリプロピレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４、Ａ法に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定する。
【0032】
ポリプロピレン延伸基材におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上、９０質量％以上または９５質量％以上である。
【0033】
ポリプロピレン延伸基材は、ポリプロピレン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン等の、ポリプロピレン以外のポリオレフィン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステルおよびアイオノマー樹脂が挙げられる。
ポリプロピレン延伸基材は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂が挙げられる。
ポリプロピレン延伸基材は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂が挙げられる。
【0034】
ポリプロピレン延伸基材は、延伸処理が施されたポリプロピレン基材である。ポリプロピレン延伸基材を備える積層体は、例えば、耐熱性、耐衝撃性、耐水性および寸法安定性に優れ、例えば、レトルト処理またはボイル処理がなされる包装袋を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
機械方向（基材の流れ方向、ＭＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、さらに好ましくは３．５倍以上であり、また、好ましくは１５倍以下、より好ましくは８倍以下、さらに好ましくは７倍以下である。幅方向（ＭＤ方向に対して垂直な方向、ＴＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは４倍以上、より好ましくは５倍以上、さらに好ましくは６倍以上であり、また、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１７倍以下、さらに好ましくは１５倍以下である。延伸倍率を一定以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上でき、また、基材への印刷適性を向上できる。基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は一定以下であることが好ましい。また、ＭＤ方向の延伸倍率は、ＴＤ方向の延伸倍率よりも、小さいことが好ましい。
ポリプロピレン延伸基材は、例えば２軸延伸基材である。
延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
機械方向（基材の流れ方向、ＭＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、さらに好ましくは３．５倍以上であり、また、好ましくは１５倍以下、より好ましくは８倍以下、さらに好ましくは７倍以下である。幅方向（ＭＤ方向に対して垂直な方向、ＴＤ方向）へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは４倍以上、より好ましくは５倍以上、さらに好ましくは６倍以上であり、また、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１７倍以下、さらに好ましくは１５倍以下である。延伸倍率を一定以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上でき、また、基材への印刷適性を向上できる。基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は一定以下であることが好ましい。また、ＭＤ方向の延伸倍率は、ＴＤ方向の延伸倍率よりも、小さいことが好ましい。
ポリプロピレン延伸基材は、例えば２軸延伸基材である。
【0035】
ポリプロピレン延伸基材には、表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、ポリプロピレン延伸基材と他の層との密着性を向上できる。表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理；ならびに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
ポリプロピレン延伸基材の表面に、易接着層を設けてもよい。
ポリプロピレン延伸基材の表面に、易接着層を設けてもよい。
【0036】
ポリプロピレン延伸基材は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
ポリプロピレン延伸基材の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上であり、また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下であり、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下である。厚さが下限値以上の延伸基材を備える積層体は、例えば、強度および耐熱性に優れる。厚さが上限値以下の延伸基材を備える積層体は、例えば、加工性に優れる。
ポリプロピレン延伸基材の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上であり、また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下であり、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下である。厚さが下限値以上の延伸基材を備える積層体は、例えば、強度および耐熱性に優れる。厚さが上限値以下の延伸基材を備える積層体は、例えば、加工性に優れる。
【0037】
本明細書において、基材および各層の厚さは、以下のようにして測定される。積層体を包埋樹脂によって包埋したブロックを作製し、市販の回転式ミクロトームを用いて室温（２５℃）環境下にて、該ブロックを切断することにより、積層体の断面を作製する。断面は、積層体の主面に対して垂直となる厚さ方向に切断して得られる。仕上げはダイヤモンドナイフにて実施する。基材および各層の厚さは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立製作所社製、ＳＵ８０００）を用いて上記断面を観察して測定される５箇所の厚さの算術平均値とする。
【0038】
＜バリアフィルム＞
バリアフィルムは、基材（バリア性基材）の一方の面上設けられた無機酸化物層を備える。バリアフィルムは、無機酸化物層上に、被覆層をさらに備える。バリアフィルムは、基材（バリア性基材）と無機酸化物層との間に、表面コート層を備えてもよい。バリアフィルムは、透明性を有してもよい。
バリアフィルムは、基材（バリア性基材）の一方の面上設けられた無機酸化物層を備える。バリアフィルムは、無機酸化物層上に、被覆層をさらに備える。バリアフィルムは、基材（バリア性基材）と無機酸化物層との間に、表面コート層を備えてもよい。バリアフィルムは、透明性を有してもよい。
【0039】
（ポリプロピレン延伸基材）
バリアフィルムが備える基材（バリア性基材）としては、＜ポリプロピレン延伸基材＞の欄にて説明したポリプロピレン延伸基材が挙げられる。第１基材のポリプロピレン延伸基材と、第２基材のポリプロピレン延伸基材とは、同一でもよく、異なってもよい。
バリアフィルムが備える基材（バリア性基材）としては、＜ポリプロピレン延伸基材＞の欄にて説明したポリプロピレン延伸基材が挙げられる。第１基材のポリプロピレン延伸基材と、第２基材のポリプロピレン延伸基材とは、同一でもよく、異なってもよい。
【0040】
バリアフィルムが備えるポリプロピレン延伸基材としては、例えば、ポリプロピレン層と、所望により接着性樹脂層と、後述する表面樹脂層と、をこの順に備える他の態様の延伸基材でもよい。この実施形態では、バリアフィルムは、他の態様の延伸基材と、該延伸基材の表面樹脂層上に設けられた無機酸化物層と、被覆層とを備える。この実施形態では、バリアフィルムは、ポリプロピレン層と、所望により接着性樹脂層と、表面樹脂層と、無機酸化物層と、被覆層とをこの順に備える。他の態様の延伸基材は、一実施形態において、共押出延伸樹脂フィルムである。共押出延伸樹脂フィルムは、例えば、Ｔダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜して積層フィルムを得た後、該積層フィルムを延伸することにより作製できる。
【0041】
他の態様の延伸基材における延伸処理は、１軸延伸でもよく、２軸延伸でもよい。
ＭＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、さらに好ましくは３．５倍以上であり、また、好ましくは１５倍以下、より好ましくは８倍以下、さらに好ましくは７倍以下である。ＴＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは４倍以上、より好ましくは５倍以上、さらに好ましくは６倍以上であり、また、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１７倍以下、さらに好ましくは１５倍以下である。また、ＭＤ方向の延伸倍率は、ＴＤ方向の延伸倍率よりも、小さいことが好ましい。
ＭＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、さらに好ましくは３．５倍以上であり、また、好ましくは１５倍以下、より好ましくは８倍以下、さらに好ましくは７倍以下である。ＴＤ方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは４倍以上、より好ましくは５倍以上、さらに好ましくは６倍以上であり、また、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１７倍以下、さらに好ましくは１５倍以下である。また、ＭＤ方向の延伸倍率は、ＴＤ方向の延伸倍率よりも、小さいことが好ましい。
【0042】
（表面コート層）
バリアフィルムは、ポリプロピレン延伸基材と無機酸化物層との間に、極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を備えてもよい。このようなバリアフィルムは、無機酸化物層の密着性に優れ、また、ガスバリア性にも優れる。このようなバリア性基材は、ポリプロピレン延伸基材と、表面コート層と、無機酸化物層と、被覆層とをこの順に備える。
バリアフィルムは、ポリプロピレン延伸基材と無機酸化物層との間に、極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を備えてもよい。このようなバリアフィルムは、無機酸化物層の密着性に優れ、また、ガスバリア性にも優れる。このようなバリア性基材は、ポリプロピレン延伸基材と、表面コート層と、無機酸化物層と、被覆層とをこの順に備える。
【0043】
極性基とは、ヘテロ原子を１個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルホ基、チオール基およびハロゲン基が挙げられる。これらの中でも、カルボキシ基、カルボニル基、エステル基、水酸基、アミノ基、アミド基およびウレタン基が好ましく、カルボキシ基、水酸基、アミド基およびウレタン基がより好ましい。
【0044】
極性基を有する樹脂材料としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエステル、ポリエチレンイミン、水酸基含有アクリル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ＭＸＤナイロンおよびアモルファスナイロンなどのポリアミド、ならびにポリウレタンが挙げられる。これらの中でも、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、水酸基含有アクリル樹脂、ポリアミドおよびポリウレタンがより好ましい。
【0045】
表面コート層は、例えば、水系エマルジョンまたは溶剤系エマルジョンを用いて形成できる。水系エマルジョンとしては、例えば、ポリアミド系のエマルジョン、ポリエチレン系のエマルジョンおよびポリウレタン系のエマルジョンが挙げられる。溶剤系エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂系のエマルジョンおよびポリエステル系のエマルジョンが挙げられる。
【0046】
表面コート層における極性基を有する樹脂材料の含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の上記樹脂材料を含有してもよい。
表面コート層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の上記樹脂材料を含有してもよい。
表面コート層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0047】
ポリプロピレン延伸基材および表面コート層の合計厚さに対する表面コート層の厚さの割合は、好ましくは０．０８％以上、より好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは１％以上であり、また、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下、よりさらに好ましくは５％以下であり、例えば０．０８％以上２０％以下である。表面コート層の厚さは、好ましくは０．０２μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上、よりさらに好ましくは０．２μｍ以上であり、また、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下であり、例えば０．０２μｍ以上１０μｍ以下である。上記割合または厚さが下限値以上であると、例えば、無機酸化物層の密着性を向上でき、ガスバリア性の低下を抑制でき、また、積層体のラミネート強度を向上できる。上記割合または厚さが上限値以下であると、例えば、バリアフィルムの加工性および積層体のリサイクル性を向上できる。
【0048】
例えば、ポリプロピレンまたはポリプロピレンを含有する樹脂組成物を、Ｔダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜してポリプロピレン基材を得た後、該基材を延伸し、得られた延伸基材に表面コート層形成用塗工液を塗布し乾燥することにより、ポリプロピレン延伸基材および表面コート層を有する樹脂基材を作製できる。
【0049】
（ポリプロピレン層、表面樹脂層および接着性樹脂層）
他の態様の延伸基材において、ポリプロピレン層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。ポリプロピレンの詳細は上述したとおりであり、本欄での説明は省略する。ポリプロピレン層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上、９０質量％以上または９５質量％以上である。
他の態様の延伸基材において、ポリプロピレン層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。ポリプロピレンの詳細は上述したとおりであり、本欄での説明は省略する。ポリプロピレン層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上、９０質量％以上または９５質量％以上である。
【0050】
ポリプロピレン層は、ポリプロピレン以外の上記樹脂材料を含有してもよい。
ポリプロピレン層は、上記添加剤を含有してもよい。
ポリプロピレン層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0051】
ポリプロピレン層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。ポリプロピレン層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上であり、また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下であり、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下である。
【0052】
表面樹脂層は、１８０℃以上の融点を有する樹脂材料（以下「高融点樹脂材料」ともいう）を含有する。ポリプロピレン層と無機酸化物層との間に高融点樹脂材料を含有する表面樹脂層を設けることによって、例えば、当該表面樹脂層上に形成される無機酸化物層の密着性を向上できると共に、ガスバリア性の低下も抑制できる。
【0053】
高融点樹脂材料の融点は、好ましくは１８５℃以上、より好ましくは１９０℃以上、さらに好ましくは２０５℃以上である。融点が下限値以上であると、例えば、無機酸化物層の密着性を向上でき、ガスバリア性の低下を抑制でき、また、積層体のラミネート強度を向上できる。高融点樹脂材料の融点は、好ましくは２６５℃以下、より好ましくは２６０℃以下、さらに好ましくは２５０℃以下である。これにより、例えば、延伸基材の製膜性を向上できる。
【0054】
本明細書において、高融点樹脂材料等の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して測定する。具体的には、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用いて、１０℃／分の昇温速度でＤＳＣ曲線を測定し、融点としての融解ピーク温度を求める。
【0055】
高融点樹脂材料は、極性基を有することが好ましい。極性基とは、ヘテロ原子を１個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルホ基、チオール基およびハロゲン基が挙げられる。これらの中でも、水酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基およびカルボニル基が好ましく、アミド基がより好ましい。
【0056】
高融点樹脂材料は、融点が１８０℃以上であればよく、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、セルロース樹脂およびアイオノマー樹脂が挙げられる。例えば、融点が１８０℃以上であり、極性基を有する樹脂材料が好ましく、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ならびにナイロン６およびナイロン６，６等のポリアミドがより好ましい。
【0057】
表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有割合は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【0058】
表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の上記樹脂材料を含有してもよい。
表面樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面樹脂層には、上記表面処理が施されていてもよい。
表面樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面樹脂層には、上記表面処理が施されていてもよい。
【0059】
ポリプロピレン層および表面樹脂層を備える他の態様の延伸基材の総厚さに対する表面樹脂層の厚さの割合は、好ましくは１％以上、より好ましくは１．５％以上であり、また、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下であり、例えば１％以上１０％以下である。表面樹脂層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上であり、また、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下であり、例えば０．１μｍ以上５μｍ以下である。上記割合または厚さが下限値以上であると、例えば、無機酸化物層の密着性を向上でき、ガスバリア性の低下を抑制でき、また、積層体のラミネート強度を向上できる。上記割合または厚さが上限値以下であると、例えば、他の態様の延伸基材の製膜性および加工性、ならびに積層体のリサイクル性を向上できる。
【0060】
他の態様の延伸基材は、ポリプロピレン層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えてもよい。これにより、これらの層間の密着性を向上できる。接着性樹脂層の厚さは、例えば、１μｍ以上１５μｍ以下である。接着性樹脂層は、例えば、接着性樹脂により形成できる。接着性樹脂としては、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィンおよびポリオレフィンの酸変性物が挙げられる。これらの中でも、積層体のリサイクル性という観点から、ポリオレフィンおよびその酸変性物が好ましく、ポリプロピレンおよびその酸変性物がより好ましい。
【0061】
（無機酸化物層）
バリアフィルムは、バリア性基材の一方の面上に無機酸化物層を備える。無機酸化物層は、１種または２種以上の無機酸化物を含み、例えば無機酸化物の蒸着膜である。バリアフィルムを備える積層体は、ガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性に優れる。このような積層体を用いて作製された包装袋は、包装袋内に充填された内容物の酸化劣化を抑えることができ、内容物の質量減少を抑えることができる。バリアフィルムは、例えば、表面コート層上に無機酸化物層を備えてもよく、表面樹脂層上に無機酸化物層を備えてもよい。
バリアフィルムは、バリア性基材の一方の面上に無機酸化物層を備える。無機酸化物層は、１種または２種以上の無機酸化物を含み、例えば無機酸化物の蒸着膜である。バリアフィルムを備える積層体は、ガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性に優れる。このような積層体を用いて作製された包装袋は、包装袋内に充填された内容物の酸化劣化を抑えることができ、内容物の質量減少を抑えることができる。バリアフィルムは、例えば、表面コート層上に無機酸化物層を備えてもよく、表面樹脂層上に無機酸化物層を備えてもよい。
【0062】
無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムおよび酸化炭化ケイ素（炭素含有酸化ケイ素）が挙げられる。これらの中でも、シリカ、酸化炭化ケイ素およびアルミナが好ましい。
【0063】
一実施形態において、無機酸化物層形成後のエージング処理が必要ないため、無機酸化物としては、シリカがより好ましい。一実施形態において、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できることから、無機酸化物としては、炭素含有酸化ケイ素がより好ましい。
【0064】
無機酸化物層の厚さは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上であり、また、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは６０ｎｍ以下、さらに好ましくは４０ｎｍ以下であり、例えば１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。厚さが下限値以上の無機酸化物層を備える積層体は、例えば、酸素バリア性および水蒸気バリア性に優れる。厚さが上限値以下の無機酸化物層を備える積層体は、例えば、無機酸化物層におけるクラックの発生を抑制でき、また、リサイクル性に優れる。
【0065】
無機酸化物層の表面には、上記表面処理が施されていてもよい。
【0066】
無機酸化物層、特に無機酸化物蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、ならびにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）が挙げられる。
【0067】
無機酸化物層は、１回の蒸着工程により形成される単層でもよく、複数回の蒸着工程により形成される多層でもよい。無機酸化物層が多層である場合、各層は同一の無機酸化物から構成されてもよく、異なる無機酸化物から構成されてもよい。各層は、同一の方法により形成してもよく、異なる方法により形成してもよい。
【0068】
無機酸化物層は、ＣＶＤ法により形成された蒸着膜であることが好ましく、ＣＶＤ法により形成された炭素含有酸化ケイ素蒸着膜であることがより好ましい。このような無機酸化物層を備える積層体は、例えば、耐屈曲性に優れる。
【0069】
炭素含有酸化ケイ素蒸着膜は、ケイ素、酸素および炭素を含む。
炭素含有酸化ケイ素蒸着膜の一実施形態において、炭素の割合Ｃは、ケイ素、酸素および炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上であり、また、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３５％以下であり、例えば３％以上５０％以下である。炭素の割合Ｃを上記範囲とすることにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
炭素含有酸化ケイ素蒸着膜の一実施形態において、炭素の割合Ｃは、ケイ素、酸素および炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上であり、また、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３５％以下であり、例えば３％以上５０％以下である。炭素の割合Ｃを上記範囲とすることにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
【0070】
炭素含有酸化ケイ素蒸着膜の一実施形態において、ケイ素の割合Ｓｉは、ケイ素、酸素および炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは１％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは８％以上であり、また、好ましくは４５％以下、より好ましくは３８％以下、さらに好ましくは３３％以下であり、例えば１％以上４５％以下である。酸素の割合Ｏは、ケイ素、酸素および炭素の３元素の合計１００％に対して、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上であり、また、好ましくは７０％以下、より好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下であり、例えば１０％以上７０％以下である。ケイ素の割合Ｓｉおよび酸素の割合Ｏを上記範囲とすることにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下をより抑制できる。
【0071】
炭素含有酸化ケイ素蒸着膜の一実施形態において、酸素の割合Ｏは、炭素の割合Ｃよりも高いことが好ましく、ケイ素の割合Ｓｉは、炭素の割合Ｃよりも低いことが好ましい。酸素の割合Ｏは、ケイ素の割合Ｓｉよりも高いことが好ましい、すなわち、各割合は、割合Ｏ、割合Ｃ、割合Ｓｉの順に低くなることが好ましい。これにより、例えば、積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下をより抑制できる。
【0072】
炭素含有酸化ケイ素蒸着膜における割合Ｃ、割合Ｓｉおよび割合Ｏは、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、以下の測定条件のナロースキャン分析によって測定する。
【0073】
（測定条件）
使用機器：「ＥＳＣＡ－３４００」（Ｋｒａｔｏｓ製）
［１］スペクトル採取条件
入射Ｘ線：ＭｇＫα（単色化Ｘ線、ｈν＝１２５３．６ｅＶ）
Ｘ線出力：１５０Ｗ（１０ｋＶ・１５ｍＡ）
Ｘ線走査面積（測定領域）：約６ｍｍφ
光電子取込角度：９０度
［２］イオンスパッタ条件
イオン種：Ａｒ＋
加速電圧：０．２（ｋＶ）
エミッション電流：２０（ｍＡ）
ｅｔｃｈ範囲：１０ｍｍφ
イオンスパッタ時間：３０秒で実施し、スペクトルを採取
使用機器：「ＥＳＣＡ－３４００」（Ｋｒａｔｏｓ製）
［１］スペクトル採取条件
入射Ｘ線：ＭｇＫα（単色化Ｘ線、ｈν＝１２５３．６ｅＶ）
Ｘ線出力：１５０Ｗ（１０ｋＶ・１５ｍＡ）
Ｘ線走査面積（測定領域）：約６ｍｍφ
光電子取込角度：９０度
［２］イオンスパッタ条件
イオン種：Ａｒ＋
加速電圧：０．２（ｋＶ）
エミッション電流：２０（ｍＡ）
ｅｔｃｈ範囲：１０ｍｍφ
イオンスパッタ時間：３０秒で実施し、スペクトルを採取
【0074】
（被覆層）
バリアフィルムは、バリア性基材の一方の面上に設けられた無機酸化物層上に、被覆層をさらに備える。すなわち、バリアフィルムは、無機酸化物層におけるポリプロピレン延伸基材に向かう面とは反対の面上に、被覆層をさらに備える。このようなバリアフィルムを備える積層体は、例えば、酸素リア性および水蒸気バリア性に優れる。
バリアフィルムは、バリア性基材の一方の面上に設けられた無機酸化物層上に、被覆層をさらに備える。すなわち、バリアフィルムは、無機酸化物層におけるポリプロピレン延伸基材に向かう面とは反対の面上に、被覆層をさらに備える。このようなバリアフィルムを備える積層体は、例えば、酸素リア性および水蒸気バリア性に優れる。
【0075】
バリアフィルムが備える被覆層は、第１接着剤層または第２接着剤層と近接していることが好ましく、隣接していることがより好ましい。ここで、被覆層と接着剤層（第１接着剤層または第２接着剤層）とが近接するとは、被覆層と接着剤層との間に、本発明の効果を損なわない程度の厚みを有する任意の層が位置しており、この任意の層を介して被覆層と接着剤層とが向き合うように配置されることを意味する。また、被覆層と接着剤層とが隣接するとは、被覆層と接着剤層との間に他の層が存在せずに、被覆層と接着剤層とが接するように配置されることを意味する。
【0076】
被覆層は、一実施形態において、樹脂成分を含有する。樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ウレタン樹脂、メラミン樹脂ならびにエポキシ樹脂が挙げられる。被覆層における樹脂成分の含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは７５質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下であり、例えば５０質量％超９５質量％以下である。
被覆層は、上記添加剤を含有してもよい。
被覆層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0077】
被覆層の厚さは、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上であり、また、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下であり、例えば０．０１μｍ以上５μｍ以下である。このような被覆層は、例えば、耐傷性に優れる。
【0078】
被覆層は、例えば、無機酸化物層の表面に被覆層用塗工液を塗布し、乾燥することにより形成できる。被覆層用塗工液は、例えば、上述した樹脂成分と、必要に応じて添加剤と、溶剤と、を混合することにより調製できる。これらの成分の詳細は、上述したとおりである。被覆層用塗工液の塗布方法としては、公知の塗布方法が挙げられる。塗布された被覆層用塗工液の乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥、熱ロール乾燥および赤外線照射などの熱を印加する方法が挙げられる。乾燥温度は、５０℃以上でもよく、また、１５０℃以下でもよい。
【0079】
被覆層は、一実施形態において、ガスバリア性樹脂を含有するバリアコート層でもよい。ガスバリア性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミドなどのポリアミド、ポリウレタン、ならびにアクリル樹脂が挙げられる。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。このようなバリアコート層は、例えば、ガスバリア性に優れる。
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0080】
ガスバリア性樹脂を含有するバリアコート層の厚さは、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上であり、また、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下であり、例えば０．０１μｍ以上１０μｍ以下である。厚さが下限値以上のバリアコート層を備えるバリア性基材は、例えば、ガスバリア性に優れる。厚さが上限値以下のバリアコート層を備えるバリアフィルムは、例えば、積層体の加工性およびリサイクル性を向上できる。
【0081】
バリアコート層は、例えば、ガスバリア性樹脂等の材料を水または適当な有機溶剤に溶解または分散させ、得られた塗布液を無機酸化物層の表面に塗布し、乾燥することにより形成できる。バリアコート層は、例えば、市販のバリアコート剤を塗布し、乾燥することによっても形成できる。
【0082】
被覆層は、一実施形態において、金属アルコキシドと水溶性高分子とを含有する組成物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤等の存在下で、ゾルゲル法によって重縮合処理して形成されたガスバリア性塗布膜でもよい。無機酸化物層上にガスバリア性塗布膜を備えるバリアフィルムは、例えば、ガスバリア性に優れる。ガスバリア性塗布膜は、上記金属アルコキシド等がゾルゲル法によって加水分解および重縮合された加水分解重縮合物を含む。このようなガスバリア性塗布膜を無機酸化物層上に設けることにより、例えば、無機酸化物層におけるクラックの発生を効果的に抑制できる。
【0083】
金属アルコキシドは、例えば、式（Ａ）で表される。
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ （Ａ）
式（Ａ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１以上８以下の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。Ｒ１およびＲ２における有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基およびｎ－オクチル基等の炭素数１以上８以下のアルキル基が挙げられる。金属原子Ｍは、例えば、ケイ素、ジルコニウム、チタンまたはアルミニウムである。金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランおよびテトラブトキシシラン等のアルコキシシランが挙げられる。
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ （Ａ）
式（Ａ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１以上８以下の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。Ｒ１およびＲ２における有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基およびｎ－オクチル基等の炭素数１以上８以下のアルキル基が挙げられる。金属原子Ｍは、例えば、ケイ素、ジルコニウム、チタンまたはアルミニウムである。金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランおよびテトラブトキシシラン等のアルコキシシランが挙げられる。
【0084】
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有高分子が挙げられる。酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性などの所望の物性に応じて、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体のいずれか一方を用いてもよく、両者を併用してもよく、また、ポリビニルアルコールを用いて得られるガスバリア性塗布膜およびエチレン－ビニルアルコール共重合体を用いて得られるガスバリア性塗布膜を積層してもよい。水溶性高分子の使用量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは５００質量部以下である。
【0085】
金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤を用いてもよい。シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができ、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましく、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤の使用量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。
【0086】
ガスバリア性組成物は、金属アルコキシド１モルに対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．５モル以上の、また、好ましくは１００モル以下、より好ましくは６０モル以下の割合の水を含んでもよい。水の含有量を下限値以上とすることにより、例えば、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上できる。水の含有量を上限値以下とすることにより、例えば、加水分解反応を速やかに行うことができる。
【0087】
ガスバリア性組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコールおよびｎ－ブチルアルコールが挙げられる。
【0088】
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好ましい。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸および硝酸等の鉱酸；ならびに酢酸および酒石酸等の有機酸が挙げられる。酸の使用量は、金属アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量１モルに対して、好ましくは０．００１モル以上０．０５モル以下である。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸および硝酸等の鉱酸；ならびに酢酸および酒石酸等の有機酸が挙げられる。酸の使用量は、金属アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量１モルに対して、好ましくは０．００１モル以上０．０５モル以下である。
【0089】
アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶剤に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミンおよびトリペンチルアミンが挙げられる。アミン系化合物の使用量は、金属アルコキシドとシランカップリング剤との合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上であり、また、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。
【0090】
ガスバリア性組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコートおよびアプリケータ等の塗布手段が挙げられる。
【0091】
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について説明する。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、および必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。無機酸化物層上に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を好ましくは２０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上の温度で、また、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下の温度で、１秒以上１０分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、および必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。無機酸化物層上に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を好ましくは２０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上の温度で、また、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下の温度で、１秒以上１０分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
【0092】
ガスバリア性塗布膜の厚さは、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上であり、また、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以下であり、例えば０．０１μｍ以上２μｍ以下である。これにより、例えば、ガスバリア性の低下を抑制でき、無機酸化物層におけるクラックの発生を抑制でき、また、包装袋のリサイクル性を向上できる。
【0093】
＜印刷層＞
本開示の積層体は、第１基材および第２基材などの基材の表面や、任意の層の間に印刷層を備えてもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うこともできる。これにより、環境負荷をより低減できる。
本開示の積層体は、第１基材および第２基材などの基材の表面や、任意の層の間に印刷層を備えてもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うこともできる。これにより、環境負荷をより低減できる。
【0094】
印刷層の形成方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法およびフレキソ印刷法などの従来公知の印刷法が挙げられる。これらの中でも、環境負荷低減という観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
印刷層の厚さは、例えば０．５μｍ以上３μｍ以下である。
印刷層の厚さは、例えば０．５μｍ以上３μｍ以下である。
【0095】
＜シーラント層＞
本開示の積層体は、シーラント層を備える。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。シーラント層は、ポリプロピレン延伸基材と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンを主成分として含有する。これにより、積層体のモノマテリアル化を図ることができる。すなわち使用済みの包装袋を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装袋のリサイクル性を向上できる。
本開示の積層体は、シーラント層を備える。
シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。シーラント層は、ポリプロピレン延伸基材と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンを主成分として含有する。これにより、積層体のモノマテリアル化を図ることができる。すなわち使用済みの包装袋を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装袋のリサイクル性を向上できる。
【0096】
シーラント層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、よりさらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上、９０質量％以上または９５質量％以上である。このようなシーラント層を備える積層体は、例えば、リサイクル性に優れる。
【0097】
ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体等のプロピレンランダムコポリマー、およびプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体等のプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。α－オレフィンの詳細は、上述したとおりである。ヒートシール性という観点から、ポリプロピレンの密度は、例えば０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９２ｇ／ｃｍ３以下である。密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９のＤ法（密度勾配管法、２３℃）に準拠して測定される。環境負荷低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレンおよび／またはリサイクルされたポリプロピレンを用いてもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
【0098】
シーラント層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
シーラント層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、また、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下であり、例えば１０μｍ以上２００μｍ以下である。厚さが下限値以上のシーラント層を備える積層体は、例えば、シール強度に優れる。厚さが上限値以下のシーラント層を備える積層体は、例えば、加工性に優れる。積層体からパウチ（特にレトルトパウチ）を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは３０μｍ以上であり、また、好ましくは１００μｍ以下である。
シーラント層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、また、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下であり、例えば１０μｍ以上２００μｍ以下である。厚さが下限値以上のシーラント層を備える積層体は、例えば、シール強度に優れる。厚さが上限値以下のシーラント層を備える積層体は、例えば、加工性に優れる。積層体からパウチ（特にレトルトパウチ）を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは３０μｍ以上であり、また、好ましくは１００μｍ以下である。
【0099】
シーラント層は、ヒートシール性という観点から、好ましくは未延伸のポリプロピレンフィルムであり、未延伸のポリプロピレンフィルムは、例えば、キャスト法、Ｔダイ法またはインフレーション法などを利用することにより作製できる。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
【0100】
＜接着剤層＞
本開示の積層体は、一実施形態において、バリアフィルムとシーラント層との間に、接着剤層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第１基材と第２基材との間に、第１接着剤層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第２基材とシーラント層との間に、第２接着剤層を備える。このような積層体は、例えば、バリアフィルム／シーラント層間、第１基材／第２基材間、および第２基材／シーラント層間のラミネート強度に優れる。
本開示の積層体は、一実施形態において、バリアフィルムとシーラント層との間に、接着剤層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第１基材と第２基材との間に、第１接着剤層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第２基材とシーラント層との間に、第２接着剤層を備える。このような積層体は、例えば、バリアフィルム／シーラント層間、第１基材／第２基材間、および第２基材／シーラント層間のラミネート強度に優れる。
【0101】
（第１接着剤層）
第１接着剤層の断面について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率は、１００．０ＭＰａ以下であり、好ましくは５０．０ＭＰａ以下、より好ましくは４０．０ＭＰａ以下、さらに好ましくは３５．０ＭＰａ以下、特に好ましくは３０．０ＭＰａ以下である。弾性率が上限値以下の第１接着剤層を備える積層体を用いて作製される包装袋は、レトルト処理などの熱処理後においてもガスバリア性（例えば酸素バリア性および水蒸気バリア性、特に酸素バリア性）の低下を抑制できるとともに、外観に優れる傾向にある。第１基材における第１接着剤層に向かう面上に印刷層が設けられている場合は、弾性率が上限値以下の第１接着剤層は、印刷層との密着性に優れる傾向にある。
第１接着剤層の断面について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率は、１００．０ＭＰａ以下であり、好ましくは５０．０ＭＰａ以下、より好ましくは４０．０ＭＰａ以下、さらに好ましくは３５．０ＭＰａ以下、特に好ましくは３０．０ＭＰａ以下である。弾性率が上限値以下の第１接着剤層を備える積層体を用いて作製される包装袋は、レトルト処理などの熱処理後においてもガスバリア性（例えば酸素バリア性および水蒸気バリア性、特に酸素バリア性）の低下を抑制できるとともに、外観に優れる傾向にある。第１基材における第１接着剤層に向かう面上に印刷層が設けられている場合は、弾性率が上限値以下の第１接着剤層は、印刷層との密着性に優れる傾向にある。
【0102】
第１接着剤層の断面について、ＡＦＭを用いて測定される弾性率は、好ましくは５．０ＭＰａ以上、より好ましくは１０．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１５．０ＭＰａ以上、よりさらに好ましくは１６．０ＭＰａ以上、特に好ましくは１８．０ＭＰａ以上である。弾性率が下限値以上の第１接着剤層を備える積層体を用いて作製される包装袋は、レトルト処理などの熱処理後においてもガスバリア性の低下を抑制できるとともに、外観に優れる傾向にある。
第１接着剤層の上記弾性率は、例えば５．０ＭＰａ以上１００．０ＭＰａ以下である。
ＡＦＭによる上記弾性率の測定条件の詳細は、実施例欄に記載する。
第１接着剤層の上記弾性率は、例えば５．０ＭＰａ以上１００．０ＭＰａ以下である。
ＡＦＭによる上記弾性率の測定条件の詳細は、実施例欄に記載する。
【0103】
上記弾性率を有する第１接着剤層は、例えば、後述する溶剤型接着剤を用い、また、それぞれ後述する主剤に含まれる重合体成分の種類および分子量、硬化剤の種類、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）、エージング条件を適宜変更することにより形成することができる。
【0104】
第１接着剤層の厚さは、好ましくは１．０μｍ以上であり、より好ましくは１．５μｍ以上、さらに好ましくは２．０μｍ以上、特に好ましくは２．５μｍ以上であり、また、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下、特に好ましくは５．０μｍ以下であり、例えば１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である。第１基材における第１接着剤層に向かう面上に印刷層が設けられている場合は、厚さが下限値以上の第１接着剤層は印刷層による段差を良好に覆うことができ、外観良好な包装袋を得ることができる傾向にある。厚さが下限値以上の第１接着剤層を備える積層体は、熱処理後においてもラミネート強度に優れる傾向にある。
【0105】
積層体全体の厚さに対する第１接着剤層の厚さは、好ましくは１．０％以上、より好ましくは１．５％以上、さらに好ましくは２．０％以上、特に好ましくは２．５％以上であり、また、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、さらに好ましくは６．０％以下、特に好ましくは５．０％以下であり、例えば１．０％以上１０．０％以下である。
【0106】
（第２接着剤層）
第２接着剤層の厚さは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上、特に好ましくは３．０μｍ以上であり、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下、特に好ましくは５．０μｍ以下であり、例えば０．５μｍ以上１０．０μｍ以下である。厚さが下限値以上の第２接着剤層を備える積層体は、カット時のシーラント層の伸びを抑制できる。
第２接着剤層の厚さは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上、特に好ましくは３．０μｍ以上であり、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下、特に好ましくは５．０μｍ以下であり、例えば０．５μｍ以上１０．０μｍ以下である。厚さが下限値以上の第２接着剤層を備える積層体は、カット時のシーラント層の伸びを抑制できる。
【0107】
第２接着剤層の断面について、ＡＦＭを用いて測定される弾性率は、一実施形態（Ａ）において、好ましくは３５．０ＭＰａ以下、より好ましくは３３．０ＭＰａ以下、さらに好ましくは３０．０ＭＰａ以下、よりさらに好ましくは２８．０ＭＰａ以下、特に好ましくは２６．０ＭＰａ以下であり、また、好ましくは５．０ＭＰａ以上、より好ましくは１０．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１５．０ＭＰａ以上、よりさらに好ましくは１６．０ＭＰａ以上、特に好ましくは１８．０ＭＰａ以上であり、例えば５．０ＭＰａ以上３５．０ＭＰａ以下である。このような弾性率を有する第２接着剤層を備える積層体を用いて作製される包装袋は、レトルト処理などの熱処理後においてもガスバリア性の低下を抑制できる傾向にある。このような弾性率を有する第２接着剤層は、例えば、後述する溶剤型接着剤を用い、また、それぞれ後述する主剤に含まれる重合体成分の種類および分子量、硬化剤の種類、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）、エージング条件を適宜変更することにより形成することができる。
【0108】
第２接着剤層が一実施形態（Ａ）の弾性率を有する場合、第２接着剤層の弾性率は、一実施形態において、第１接着剤層の弾性率よりも小さい。このような態様の積層体を用いて作製される包装袋は、耐衝撃性、したがって耐落下破袋性により優れるとともに、シール強度により優れる傾向にある。これは、第２接着剤層の弾性率が小さいことにより、第２基材の表層が剥離することを抑制でき、したがって第２基材とシーラント層とのラミネート強度の低下を抑制できるためであると推測される。
【0109】
第２接着剤層が一実施形態（Ａ）の弾性率を有する場合、第２接着剤層の弾性率は、一実施形態において、第１接着剤層の弾性率よりも大きい。このような態様の積層体を用いて作製される包装袋は、引裂き性、したがって開封性により優れる傾向にある。
【0110】
第２接着剤層が一実施形態（Ａ）の弾性率を有する場合、第２接着剤層の厚さは、一実施形態において、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、さらに好ましくは２．０μｍ以上、特に好ましくは２．５μｍ以上であり、また、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下、特に好ましくは５．０μｍ以下であり、例えば１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である。この実施形態において、積層体全体の厚さに対する第２接着剤層の厚さは、好ましくは１．０％以上、より好ましくは１．５％以上、さらに好ましくは２．０％以上、特に好ましくは２．５％以上であり、また、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、さらに好ましくは６．０％以下、特に好ましくは４．０％以下である。このような第２接着剤層を備える積層体は、熱処理後においてもラミネート強度に優れる傾向にある。
【0111】
第２接着剤層が一実施形態（Ａ）の弾性率を有する場合、第１接着剤層の厚さは、一実施形態において、第２接着剤層の厚さよりも大きい。第１基材における第１接着剤層に向かう面上に印刷層が設けられている場合は、第１接着剤層は印刷層による段差を良好に覆うことができ、外観良好な包装袋を得ることができる傾向にある。第１接着剤層の厚さ１と第２接着剤層の厚さ２との比（厚さ１／厚さ２）は、例えば０．４以上でもよく、０．６以上でもよく、０．８以上でもよく、第１接着剤層の厚さが第２接着剤層の厚さよりも大きい場合は１．０超であり、また、２．５以下でもよく、１．８以下でもよく、１．２以下でもよい。
【0112】
第２の接着剤層の断面について、ＡＦＭを用いて測定される弾性率は、一実施形態（Ｂ）において、１００ＭＰａ以下、より好ましくは９０ＭＰａ以下、さらに好ましくは８０．０ＭＰａ以下、７０．０ＭＰａ以下、６０．０ＭＰａ以下または５０．０ＭＰａ以下であり、また、好ましくは３５．０ＭＰａ超であり、例えば３５．０ＭＰａ超１００ＭＰａ以下である。弾性率が上限値以下の第２接着剤層を備える積層体は、ラミネート強度に優れる傾向にある。このような弾性率を有する第２接着剤層は、例えば、後述する無溶剤型接着剤を用い、また、それぞれ後述する主剤に含まれる重合体成分の種類および分子量、硬化剤の種類、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）、エージング条件を適宜変更することにより形成することができる。
【0113】
第２接着剤層が一実施形態（Ｂ）の弾性率を有する場合、第２接着剤層の厚さは、一実施形態において、好ましくは３．０μｍ以下、より好ましくは２．５μｍ以下、さらに好ましくは２．０μｍ以下、よりさらに好ましくは１．５μｍ以下であり、また、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上であり、例えば０．５μｍ以上３．０μｍ以下である。この実施形態において、積層体全体の厚さに対する第２接着剤層の厚さは、好ましくは０．５％以上、より好ましくは０．８％以上、さらに好ましくは１．０％以上であり、また、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２．０％以下、よりさらに好ましくは１．５％以下であり、例えば０．５％以上３．０％以下である。第２接着剤層の厚さは、一実施形態において、第１接着剤層の厚さよりも小さい。このような第２接着剤層を有する積層体を用いて作製される包装袋は、耐衝撃性、したがって耐落下破袋性に優れるとともに、引裂き性、したがって開封性に優れる傾向にある。また、該包装袋は、例えば、リサイクル性に優れる。
【0114】
（接着剤）
第１接着剤層および第２接着剤層は、それぞれ接着剤により構成される。第１接着剤層を形成する接着剤と、第２接着剤層を形成する接着剤とは、同一でもよく、異なってもよい。接着剤は、１液硬化型の接着剤、２液硬化型の接着剤、および非硬化型の接着剤のいずれでもよく、上述した弾性率および軟化点を上述した範囲に調整しやすいという観点から、２液硬化型の接着剤が好ましい。
第１接着剤層および第２接着剤層は、それぞれ接着剤により構成される。第１接着剤層を形成する接着剤と、第２接着剤層を形成する接着剤とは、同一でもよく、異なってもよい。接着剤は、１液硬化型の接着剤、２液硬化型の接着剤、および非硬化型の接着剤のいずれでもよく、上述した弾性率および軟化点を上述した範囲に調整しやすいという観点から、２液硬化型の接着剤が好ましい。
【0115】
接着剤を用いて積層体を得る方法としては、対象物に接着剤を塗布した後、形成された接着剤層に他の対象物を重ね合せた状態で両者に挟まれた接着剤層の硬化を進行させる方法が挙げられる。対象物としては、例えば、第１基材、第２基材およびシーラントフィルムが挙げられる。接着剤層の硬化を進行させる工程を、以下「エージング工程」ともいう。
【0116】
接着剤のエージング条件について、以下に記載する。エージング温度は、好ましくは２５℃以上、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは３５℃以上であり、また、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは６０℃以下である。エージング時間は、好ましくは５時間以上、より好ましくは１０時間以上、さらに好ましくは２０時間以上であり、また、好ましくは１５０時間以下、より好ましくは１３５時間以下、さらに好ましくは１２０時間以下である。エージング温度を高くすることにより、接着剤層の弾性率は高くなる傾向にある。エージング時間を長くすることにより、接着剤層の弾性率は高くなる傾向にある。
【0117】
接着剤としては、例えば、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、オレフィン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびフェノール系接着剤が挙げられる。これらの中でも、弾性率および軟化点を上述した範囲に調整しやすいという観点から、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤およびポリエーテル系接着剤が好ましく、ポリウレタン系接着剤およびポリエステル系接着剤がより好ましく、ポリウレタン系接着剤がさらに好ましく、２液硬
化型のポリウレタン系接着剤が特に好ましい。
化型のポリウレタン系接着剤が特に好ましい。
【0118】
接着剤は、溶剤型接着剤でもよく、無溶剤型接着剤でもよい。
溶剤型接着剤とは、接着剤を対象物に塗布した後に、オーブン等で加熱して接着剤中の溶剤を揮発させた後に他の対象物と貼り合せる方法に用いられる接着剤をいう。２液硬化型接着剤の場合は、主剤および硬化剤のいずれか一方、または両方が溶剤を含有する。上記溶剤としては、例えば、有機溶剤が挙げられ、具体的には、トルエン、キシレン、ｎ－ヘキサンおよびメチルシクロヘキサン等の炭化水素溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチルおよび酢酸イソブチル等のエステル溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコールおよびイソブチルアルコール等のアルコール溶剤；ならびにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン溶剤が挙げられる。
溶剤型接着剤とは、接着剤を対象物に塗布した後に、オーブン等で加熱して接着剤中の溶剤を揮発させた後に他の対象物と貼り合せる方法に用いられる接着剤をいう。２液硬化型接着剤の場合は、主剤および硬化剤のいずれか一方、または両方が溶剤を含有する。上記溶剤としては、例えば、有機溶剤が挙げられ、具体的には、トルエン、キシレン、ｎ－ヘキサンおよびメチルシクロヘキサン等の炭化水素溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチルおよび酢酸イソブチル等のエステル溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコールおよびイソブチルアルコール等のアルコール溶剤；ならびにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン溶剤が挙げられる。
【0119】
無溶剤型接着剤とは、接着剤を対象物に塗布した後に、オーブン等で加熱して溶剤を揮発させる工程を必ずしも経ずに他の対象物と貼り合せる方法に用いられる接着剤をいう。２液硬化型接着剤の場合は、主剤および硬化剤の両者が溶剤を実質的に含有しない。「実質的に含有しない」とは、接着剤の構成成分、２液硬化型接着剤の場合は主剤および／または硬化剤の構成成分の製造時に反応媒体として使用された溶剤が除去しきれずに、接着剤、２液硬化型接着剤の場合は主剤および／または硬化剤中に微量の溶剤が残留している場合を包含する。
【0120】
２液硬化型のポリウレタン系接着剤は、主剤と硬化剤とを有する。２液硬化型のポリウレタン系接着剤は、溶剤型でもよく、無溶剤型でもよい。以下、２液硬化型のポリウレタン系接着剤について説明する。
【0121】
ポリウレタン系接着剤は、例えば、ポリオール化合物を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤と、を有する。このような主剤と硬化剤とを混合して形成される硬化物（反応物）としては、例えば、ポリウレタンが挙げられ、具体的には、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタンおよびアクリルポリウレタンが挙げられる。
【0122】
ポリオール化合物は、１分子中にヒドロキシ基を２個以上有する。ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールおよびアクリルポリオールが挙げられる。これらの中でも、弾性率が上述した範囲にある接着剤層が得られやすいという観点から、ポリエステルポリウレタンポリオールおよびポリエステルポリオールが好ましく、溶剤型接着剤の場合はポリエステルポリウレタンポリオールがより好ましく、無溶剤型接着剤の場合はポリエステルポリオールがより好ましい。
【0123】
ポリエステルポリウレタンポリオールは、１分子中に、ヒドロキシ基、エステル結合およびウレタン結合を、それぞれ２つ以上有する化合物であり、例えば、主骨格としてポリエステルポリウレタン構造を有する。ポリエステルポリオールは、１分子中に、ヒドロキシ基およびエステル結合を、それぞれ２つ以上有する化合物であり、例えば、主骨格としてポリエステル構造を有する。ポリエーテルポリオールは、１分子中に、ヒドロキシ基およびエーテル結合を、それぞれ２つ以上有する化合物である。ポリカーボネートポリオールは、１分子中に、ヒドロキシ基およびカーボネート結合を、それぞれ２つ以上有する化合物である。
【0124】
２液硬化型かつ溶剤型接着剤の主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塗工適性という観点から、好ましくは１１，０００以上、より好ましくは１３，０００以上、さらに好ましくは１５，０００以上、よりさらに好ましくは１８，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、また、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、さらに好ましくは４０，０００以下である。Ｍｗが小さいほど、接着剤層の弾性率は高くなる傾向にあり、Ｍｗが大きいほど、接着剤層の弾性率は低くなる傾向にある。また、Ｍｗが小さいほど、重合体成分の分子鎖が短くなって重合体成分が密になり、接着剤層の軟化点は高くなる傾向にある。反対に、Ｍｗが大きいほど、重合体成分の分子鎖が長くなり、接着剤層の軟化点は低くなる傾向にある。
主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下であり、また、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．５以上である。ここでＭｎは、主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の数平均分子量である。
各平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－１：２０１６に準拠したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン換算の値である。ＧＰＣの測定には、測定装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＧＨＭＨＱ－ＨとＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＱ－Ｈとを直列で接続したものを、溶離液にはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を、それぞれ用いることができる。
主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下であり、また、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．５以上である。ここでＭｎは、主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の数平均分子量である。
各平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－１：２０１６に準拠したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリスチレン換算の値である。ＧＰＣの測定には、測定装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＧＨＭＨＱ－ＨとＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＱ－Ｈとを直列で接続したものを、溶離液にはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を、それぞれ用いることができる。
【0125】
２液硬化型かつ無溶剤型接着剤の主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、塗工適性という観点から、好ましくは８００以上、より好ましくは１，２００以上、さらに好ましくは２，０００以上であり、また、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下、さらに好ましくは６，０００以下である。Ｍｗが小さいほど、接着剤層の弾性率は高くなる傾向にあり、Ｍｗが大きいほど、接着剤層の弾性率は低くなる傾向にある。
主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．７以下、さらに好ましくは２．６以下、特に好ましくは２．５以下であり、また、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上である。ここでＭｎは、主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の数平均分子量である。
主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．７以下、さらに好ましくは２．６以下、特に好ましくは２．５以下であり、また、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上である。ここでＭｎは、主剤に含まれる重合体成分（例えばポリオール化合物）の数平均分子量である。
【0126】
ポリイソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族イソシアネートおよび脂肪族イソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物でもよい。
【0127】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂肪族イソシアネート化合物；ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’－テトラメチル－ｍ－キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート化合物、これらの化合物から誘導される、ダイマーおよびトリマー（例えばイソシアヌレート体）；ならびにこれらの化合物と、低分子活性水素化合物もしくはそのアルキレンオキシド付加物、または高分子活性水素化合物とを反応させて得られる、アダクト体、ビューレット体およびアロファネート体が挙げられる。
【0128】
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサメチレングリコール、１，８－オクタメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびメタキシリレンジアミンが挙げられ、トリメチロールプロパンが好ましい。高分子活性水素化合物としては、例えば、ポリエステル、ポリエーテルポリオールおよびポリアミドが挙げられる。
【0129】
ポリオール化合物を含む主剤とポリイソシアネート化合物を含む硬化剤とは、例えば、ポリイソシアネート化合物が有する全イソシアネート基と、ポリオール化合物が有する全ヒドロキシ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が以下のとおりとなる量比で用いることが好ましい。すなわちモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは８．０以下、より好ましくは６．０、さらに好ましくは５．０以下であり、無溶剤型接着剤の場合はよりさらに好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．０以下である。モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が大きいほど、接着剤層の弾性率は高くなる傾向にあり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が小さいほど、接着剤層の弾性率は低くなる傾向にある。
【0130】
［包装袋］
本開示の積層体は、包装材料として好適に用いられる。包装材料は、包装袋を作製するために用いられる。本開示の包装袋は、上記積層体を備える。本開示の積層体を包装材料として用いることにより、包装袋を作製できる。一実施形態において、本開示の積層体を、基材又は第１基材が外側、シーラント層が内側に位置するように二つ折にして重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。他の実施形態において、複数の本開示の積層体をシーラント層同士が対向するように重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。包装袋の全部が上記積層体で構成されてもよく、包装袋の一部が上記積層体で構成されてもよい。
本開示の積層体は、包装材料として好適に用いられる。包装材料は、包装袋を作製するために用いられる。本開示の包装袋は、上記積層体を備える。本開示の積層体を包装材料として用いることにより、包装袋を作製できる。一実施形態において、本開示の積層体を、基材又は第１基材が外側、シーラント層が内側に位置するように二つ折にして重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。他の実施形態において、複数の本開示の積層体をシーラント層同士が対向するように重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。包装袋の全部が上記積層体で構成されてもよく、包装袋の一部が上記積層体で構成されてもよい。
【0131】
包装袋としては、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型およびガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シールおよび超音波シールが挙げられる。
【0132】
包装袋は、易開封部を備えてもよい。易開封部としては、例えば、包装袋の引き裂きの起点となるノッチ部や、包装袋を引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線が挙げられる。
【0133】
包装袋は、蒸気抜き機構を備えてもよい。蒸気抜き機構は、包装袋内の蒸気圧力が所定値以上となった際に、包装袋の内部と外部とを連通させ、蒸気を逃がすと共に、蒸気抜き機構以外の箇所において蒸気が抜けることを抑制するように構成されている。蒸気抜き機構は、例えば、側部シール部から包装袋の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部と、蒸気抜きシール部によって、内容物収容部から隔離された非シール部と、を備える。非シール部は、包装袋の外部に連通している。内容物が充填され、開口部がヒートシールされた包装袋を、電子レンジなどを用いて加熱する。これにより、内部の圧力が高まり、蒸気抜きシール部が剥離する。蒸気は、蒸気抜きシール部剥離箇所および非シール部を通り、包装袋外部へ抜ける。
【0134】
包装袋中に収容される内容物としては、例えば、液体、固体、粉体およびゲル体が挙げられる。内容物は、飲食品でもよく、化学品、化粧品、医薬品、金属部品および電子部品等の非飲食品でもよい。包装袋中に内容物を収容した後、包装袋の開口部をヒートシールすることにより、包装袋を密封できる。
また、内容物は、加熱殺菌食品（レトルト食品、ボイル食品、パスチャライズド飲料等の加熱殺菌された食品）でもよい。本開示の包装袋は、加熱殺菌食品を収容するパウチでもよい。
また、内容物は、加熱殺菌食品（レトルト食品、ボイル食品、パスチャライズド飲料等の加熱殺菌された食品）でもよい。本開示の包装袋は、加熱殺菌食品を収容するパウチでもよい。
【0135】
包装袋の具体例として、以下、小袋およびスタンディングパウチについて説明する。
小袋は、小型の包装袋であって、例えば１ｇ以上２００ｇ以下の内容物を収容するために使用される。小袋中に収容される内容物としては、例えば、ソース、醤油、ドレッシング、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体または粘稠体の調味料；液体スープ、粉末スープ、果汁類；香辛料；ペットフード；液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品；化学品、化粧品、医薬品、金属部品および電子部品等の非食品が挙げられる。
小袋は、小型の包装袋であって、例えば１ｇ以上２００ｇ以下の内容物を収容するために使用される。小袋中に収容される内容物としては、例えば、ソース、醤油、ドレッシング、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体または粘稠体の調味料；液体スープ、粉末スープ、果汁類；香辛料；ペットフード；液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品；化学品、化粧品、医薬品、金属部品および電子部品等の非食品が挙げられる。
【0136】
スタンディングパウチは、例えば５０ｇ以上２０００ｇ以下の内容物を収容するために使用される。スタンディングパウチ中に収容される内容物としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、ハンドソープ、ボディソープ、芳香剤、消臭剤、脱臭剤、防虫剤、洗剤；ドレッシング、食用油、マヨネーズ、他の液体または粘稠体の調味料；液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品；ペットフード；クリーム；金属部品および電子部品が挙げられる。
【0137】
包装袋の内容物は、一実施形態において、ペットフードである。
【0138】
本開示の包装袋は、一実施形態において、熱処理を受けてもガスバリア性の低下を抑制できることから、加熱殺菌パウチとして、あるいは電子レンジ対応包装袋として好適である。本開示の包装袋は、電子レンジ用ボイルまたはレトルトパウチとしても好適である。ここで電子レンジ対応包装袋とは、電子レンジを用いて加熱可能な包装袋を意味する。
【0139】
加熱殺菌パウチとしては、レトルト処理されたパウチ（以下「レトルトパウチ」ともいう）、ボイル処理されたパウチ（以下「ボイルパウチ」ともいう）、またはパスチャライゼーション処理されたパウチ（以下「パスチャライゼーションパウチ」などが挙げられる。レトルトパウチは、包装袋中に飲食品などの内容物を充填して密封した後に、加圧下で１００℃を超える温度で水または水蒸気によって加熱殺菌処理（レトルト処理）が行われた包装袋である。ボイルパウチやパスチャライゼーションパウチは、包装袋中に飲食品などの内容物を充填して密封した後に、１００℃以下の温度で煮沸処理が行われた包装袋である。
【0140】
本開示の包装袋は、一実施形態において、レトルトパウチである。レトルト処理の条件は、種々ありえるが、一般的なレトルト処理が行われたパウチであれば、上記レトルトパウチに包含される。レトルト処理のうち、例えば、処理温度が１０５℃以上１１５℃以下の場合をセミレトルト処理と呼ぶ場合があり、処理温度が１１５℃超１２１℃以下の場合をレトルト処理と呼ぶ場合があり、処理温度が１２１℃超１４０℃以下の場合をハイレトルト処理と呼ぶ場合がある。
レトルト処理の時間としては、例えば５分以上６０分以下であり、好ましくは１５分以上４０分以下である。
レトルト処理の時間としては、例えば５分以上６０分以下であり、好ましくは１５分以上４０分以下である。
【0141】
本開示の包装袋は、一実施形態において、レトルトパウチである。
本開示のレトルトパウチの酸素透過度（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）は、一実施形態において、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．３以下、特に好ましくは１．０以下である。酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下において測定される。酸素透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば０．１でもよい。
本開示のレトルトパウチの酸素透過度（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）は、一実施形態において、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．３以下、特に好ましくは１．０以下である。酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下において測定される。酸素透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば０．１でもよい。
【0142】
図５に、２枚の積層体を貼り合わせて得られる包装袋５０を示す。斜線部分は、ヒートシールされた箇所を示す。包装袋５０は、易開封部５１を備えてもよい。易開封部５１としては、例えば、引き裂きの起点となるノッチ部５２や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線５３が挙げられる。
【0143】
図６に、スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す。斜線部分は、ヒートシールされた箇所を示す。スタンディングパウチ６０は、一実施形態において、胴部（側面シート）６１と、底部（底面シート）６２と、を備える。側面シート６１と底面シート６２とは、同一部材により構成されてもよく、別部材により構成されてもよい。底面シート６２が側面シート６１の形状を保持することにより、パウチに自立性が付与され、スタンディング形式のパウチとすることができる。側面シート６１と底面シート６２とによって囲まれる領域内に、内容物を収容するための収容空間が形成される。
【0144】
スタンディングパウチ６０は、蒸気抜き機構６３を備えてもよい。蒸気抜き機構６３は、側部シール部から包装袋の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部６３ａと、蒸気抜きシール部６３ａによって、内容物収容部から隔離された非シール部６３ｂと、を備える。非シール部６３ｂは、包装袋の外部に連通している。
【0145】
スタンディングパウチにおいて、胴部のみが本開示の積層体により構成されてもよく、底部のみが該積層体により構成されてもよく、胴部および底部の両方が該積層体により構成されてもよい。
【0146】
一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体が備えるシーラント層が最内層となるように製袋することにより形成できる。一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を２枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、両側の側縁部をヒートシールして製袋することにより形成できる。
【0147】
他の実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を２枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせた該積層体の両側の側縁部における積層体間に、シーラント層が外側となるようにＶ字状に折った積層体２枚をそれぞれ挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンディングパウチが得られる。
【0148】
一実施形態において、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。より具体的には、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に、シーラント層が外側となるようにＶ字状に折った積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。
【0149】
一実施形態において、積層体を２枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、次いで、もう１枚の積層体をシーラント層が外側となるようにＶ字状に折り、これを向かい合わせとなった積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成する。次いで、底部に隣接する２辺をヒートシールすることにより、胴部を形成する。このようにして、一実施形態のスタンディングパウチを形成できる。
【0150】
（積層体）
「被覆層のインデンテーション硬さ」
本開示の積層体は、包装材料として包装袋を作製した後、かつ、上記の加熱殺菌処理後の積層体の断面の被覆層からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である。当該インデンテーション硬さが上記範囲であると、本開示の積層体におけるレトルト処理後のガスバリア性が劣化することを抑制することができる。
「被覆層のインデンテーション硬さ」
本開示の積層体は、包装材料として包装袋を作製した後、かつ、上記の加熱殺菌処理後の積層体の断面の被覆層からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である。当該インデンテーション硬さが上記範囲であると、本開示の積層体におけるレトルト処理後のガスバリア性が劣化することを抑制することができる。
【0151】
上記被覆層のインデンテーション硬さは、好ましくは１．０ＧＰａ以上、より好ましくは１．１ＧＰａ以上であり、また好ましくは１．６ＧＰａ以下、より好ましくは１．５ＧＰａ以下である。具体的には、より好ましい範囲としては１．１ＧＰａ以上１．５ＧＰａ以下である。
【0152】
被覆層のインデンテーション硬さは、下記の式（１）により算出される。
インデンテーション硬さ＝Ｐｍａｘ／Ａ （１）
インデンテーション硬さ＝Ｐｍａｘ／Ａ （１）
【0153】
ここで、
Ｐｍａｘ：最大荷重（単位：μＮ）
Ａ：最大深さ時の接触投影面積（単位：μｍ２）
である。
Ｐｍａｘ：最大荷重（単位：μＮ）
Ａ：最大深さ時の接触投影面積（単位：μｍ２）
である。
【0154】
加熱殺菌処理後の積層体における、被覆層のインデンテーション硬さの測定は、加熱殺菌処理後の積層体をエポキシ樹脂等で包埋し、これをミクロトームで処理して被覆層の断面を露出させる前処理を施す。これにより、積層体の被覆層の「断面」からナノインデンテーション法により測定できる。この方法によれば、積層体を剥離して被覆層を露出することなく、被覆層のインデンテーション硬さを測定できる。上記断面は、フィルムの主面に対して垂直となる厚さ方向に切断して得られる。断面作製は、フィルムを包埋樹脂によって包埋したブロックを作製し、市販の回転式ミクロトームを用いて室温（２３℃）環境下にて、該ブロックを切断することにより実施することができる。仕上げはダイヤモンドナイフによって実施することができる。
【0155】
ナノインデンテーション法による被覆層の断面のインデンテーション硬さの測定は、先ず、圧子を、被覆層の断面に当て、１０秒間かけて、該断面から荷重１５μＮまで圧子を押し込み、その状態で５秒間保持する。圧子を押し込む箇所は、被覆層の断面が露出した部分のうち、被覆層の厚さ方向における中央部付近とする。次いで、１０秒間かけて除荷する。これにより、最大荷重Ｐｍａｘ、最大深さ時の接触投影面積Ａ、および荷重－変位曲線が得られる。なお、測定は、特段の定めがない限り、相対湿度５０％、２３℃の環境下にて行う。測定は、同一断面において５箇所以上で実施し、インデンテーション硬さは、それぞれ、再現良く測定された５箇所の値の算術平均値として記載する。測定の更なる詳細条件は、実施例に記載される条件である。
【0156】
被覆層のインデンテーション硬さは、例えば、被覆層の組成や、被覆層形成時の乾燥温度などによって、調整することができる。
【0157】
「被覆層の複合弾性率」
本開示の積層体は、包装材料として包装袋を作製した後、かつ、上記の加熱殺菌処理後の積層体の断面の被覆層からナノインデンテーション法により測定される複合弾性率が、好ましくは５．０ＧＰａ以上、より好ましくは６．０ＧＰａ以上であり、また、好ましくは９．５ＧＰａ以下、より好ましくは９．０ＧＰａ以下である。具体的には、好ましい範囲は５．０ＧＰａ以上９．５ＧＰａ以下であり、より好ましい範囲は６．０ＧＰａ以上９．０ＧＰａ以下である。
本開示の積層体は、包装材料として包装袋を作製した後、かつ、上記の加熱殺菌処理後の積層体の断面の被覆層からナノインデンテーション法により測定される複合弾性率が、好ましくは５．０ＧＰａ以上、より好ましくは６．０ＧＰａ以上であり、また、好ましくは９．５ＧＰａ以下、より好ましくは９．０ＧＰａ以下である。具体的には、好ましい範囲は５．０ＧＰａ以上９．５ＧＰａ以下であり、より好ましい範囲は６．０ＧＰａ以上９．０ＧＰａ以下である。
【0158】
被覆層の複合弾性率は、下記の式（２）により算出される。
【数1】
【0159】
ここで、
Ｐｍａｘ：最大荷重（単位：μＮ）
Ａ：最大深さ時の接触投影面積（単位：μｍ２）
Ｓ：接触剛性
である。
Ｐｍａｘ：最大荷重（単位：μＮ）
Ａ：最大深さ時の接触投影面積（単位：μｍ２）
Ｓ：接触剛性
である。
【0160】
加熱殺菌処理後の積層体における、被覆層の複合弾性率の測定は、加熱殺菌処理後の積層体をエポキシ樹脂等で包埋し、これをミクロトームで処理して被覆層の断面を露出させる前処理を施す。これにより、積層体の被覆層の「断面」からナノインデンテーション法により測定できる。この方法によれば、積層体を剥離して被覆層を露出することなく、被覆層の複合弾性率を測定できる。上記断面は、フィルムの主面に対して垂直となる厚さ方向に切断して得られる。断面作製は、フィルムを包埋樹脂によって包埋したブロックを作製し、市販の回転式ミクロトームを用いて室温（２３℃）環境下にて、該ブロックを切断することにより実施することができる。仕上げはダイヤモンドナイフによって実施することができる。
【0161】
ナノインデンテーション法による被覆層の断面の複合弾性率の測定は、先ず、圧子を、被覆層の断面に当て、１０秒間かけて、該断面から荷重１５μＮまで圧子を押し込み、その状態で５秒間保持する。圧子を押し込む箇所は、被覆層の断面が露出した部分のうち、被覆層の厚さ方向における中央部付近とする。次いで、１０秒間かけて除荷する。これにより、最大荷重Ｐｍａｘ、最大深さ時の接触投影面積Ａ、および荷重－変位曲線が得られる。なお、測定は、特段の定めがない限り、相対湿度５０％、２３℃の環境下にて行う。測定は、同一断面において５箇所以上で実施し、複合弾性率は、それぞれ、再現良く測定された５箇所の値の算術平均値として記載する。測定の更なる詳細条件は、実施例に記載される条件である。
【0162】
被覆層の複合弾性率は、例えば、被覆層の組成や、被覆層形成時の乾燥温度などによって、調整することができる。
【0163】
「接着剤層の弾性率」
本開示の積層体は、バリアフィルムを構成する被覆層と隣接（あるいは近接）する接着剤層の断面について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が１００．０ＭＰａ以下である。当該弾性率は、好ましくは５０．０ＭＰａ以下であり、より好ましくは４０．０ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは３５．０ＭＰａ以下であり、特に好ましくは３０．０ＭＰａ以下である。
本開示の積層体は、バリアフィルムを構成する被覆層と隣接（あるいは近接）する接着剤層の断面について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が１００．０ＭＰａ以下である。当該弾性率は、好ましくは５０．０ＭＰａ以下であり、より好ましくは４０．０ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは３５．０ＭＰａ以下であり、特に好ましくは３０．０ＭＰａ以下である。
【0164】
具体的には、本開示の積層体が、バリアフィルム、接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された二層構造であり、バリアフィルムを構成する被覆層が接着剤層側を向くようにバリアフィルムが配置されている場合、被覆層と隣接する接着剤層の上記弾性率が１００．０ＭＰａ以下である。
【0165】
また、本開示の積層体が、第１基材、第１接着剤層、第２基材を含むバリアフィルム、第２接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された三層構造であり、バリアフィルムを構成する被覆層が第２接着剤層側を向くようにバリアフィルムが配置されている場合、被覆層と隣接する第２接着剤層の上記弾性率が１００．０ＭＰａ以下ある。
【0166】
また、本開示の積層体が、第１基材、第１接着剤層、第２基材を含むバリアフィルム、第２接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された三層構造であり、バリアフィルムを構成する被覆層が第１接着剤層側を向くようにバリアフィルムが配置されている場合、被覆層と隣接する第１接着剤層の上記弾性率が１００．０ＭＰａ以下ある。
【0167】
また、本開示の積層体が、第１を含むバリアフィルム、第１接着剤層、第２基材、第２接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された三層構造であり、バリアフィルムを構成する被覆層が第接１着剤層側を向くようにバリアフィルムが配置されている場合、被覆層と隣接する第１接着剤層の上記弾性率が１００．０ＭＰａ以下ある。
【0168】
本開示の積層体によれば、上記インデンテーション硬さが０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下の被覆層と接する接着剤層として、弾性率が１００．０ＭＰａ以下の接着剤層を用いることで、レトルト処理等の加熱殺菌処理の際に被覆層が受けるダメージを低減することができる。これにより、レトルト処理等の加熱殺菌処理後のガスバリア性の低下を抑制することができる。
【0169】
また、本開示の積層体によれば、上記弾性率が３５．０ＭＰａ以下の接着剤層を用いることで、レトルト処理等の加熱殺菌処理の際に被覆層が受けるダメージをさらに低減することができる。これにより、レトルト処理等の加熱殺菌処理後のガスバリア性の低下をさらに抑制することができる。
【0170】
さらに、本開示の積層体によれば、上記ナノインデンテーション硬さが１，１ＧＰａ以上１．５ＧＰａ以下であり、かつ複合弾性率が６．０ＧＰａ以上９．０ＧＰａ以下の被覆層を用いることで、レトルト処理等の加熱殺菌処理の際に被覆層が受けるダメージをさらに低減することができる。これにより、レトルト処理等の加熱殺菌処理後のガスバリア性の低下をさらに抑制することができる。
【0171】
本開示の積層体によれば、レトルト処理後の積層体のＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠した、２３℃、９０％ＲＨにおける酸素透過率が、２．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下を達成することができる。さらに、好ましい態様によれば、酸素透過率１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下を達成することができる。
【0172】
また、本開示の積層体によれば、ハイレトルト処理後の被覆層のＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠した、２３℃、９０％ＲＨにおける酸素透過率が、３．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下を達成することができ、さらに、好ましい態様によれば、酸素透過率２．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下を達成することができる。
【0173】
＜作用機序＞
以上説明したように、本開示の積層体は、ポリプロピレン延伸基材を備える基材（バリア性基材）と、基材の一方の面上に設けられた無機酸化物層と、無機酸化物層上に設けられた被覆層とを含むバリアフィルムを備え、当該バリアフィルムを構成する被覆層のインデンテーション硬さが０．９ＧＰａ以上であり、当該被覆層と隣接（あるいは近接）する接着剤層の上記弾性率が１００．０ＭＰａ以下である。このように、硬い被覆層と隣接するように、軟らかい接着剤層を設ける構成とすることで、レトルト処理等の加熱殺菌処理の際に柔らかい接着剤層による緩衝効果が得られるため、被覆層が受けるダメージを低減することができる。これにより、本開示の積層体によれば、レトルト処理等の加熱殺菌処理後であっても、被覆層および無機酸化物層のバリア機能が損なわれずに機能するためガスバリア性の低下を抑制することができる。
以上説明したように、本開示の積層体は、ポリプロピレン延伸基材を備える基材（バリア性基材）と、基材の一方の面上に設けられた無機酸化物層と、無機酸化物層上に設けられた被覆層とを含むバリアフィルムを備え、当該バリアフィルムを構成する被覆層のインデンテーション硬さが０．９ＧＰａ以上であり、当該被覆層と隣接（あるいは近接）する接着剤層の上記弾性率が１００．０ＭＰａ以下である。このように、硬い被覆層と隣接するように、軟らかい接着剤層を設ける構成とすることで、レトルト処理等の加熱殺菌処理の際に柔らかい接着剤層による緩衝効果が得られるため、被覆層が受けるダメージを低減することができる。これにより、本開示の積層体によれば、レトルト処理等の加熱殺菌処理後であっても、被覆層および無機酸化物層のバリア機能が損なわれずに機能するためガスバリア性の低下を抑制することができる。
【0174】
本開示は、例えば以下の［１］～［１１］に関する。
［１］ 基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層と、がこの順に積層されるバリアフィルムと、
接着剤層と、
シーラント層と、を少なくとも備える積層体であって、
前記基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有し、
前記バリアフィルムは、前記被覆層が前記接着剤層側を向くように配置され、
前記積層体における、前記接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下であり、
前記積層体における、前記被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である、積層体。
［２］ 前記弾性率が、３５．０ＭＰａ以下である、［１］に記載の積層体。
［３］ 前記積層体における、前記被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定される複合弾性率が５．０ＧＰａ以上９．５ＧＰａ以下である、［１］または［２］に記載の積層体。
［４］ 前記積層体が、前記バリアフィルムと、前記接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備える、［１］～［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］ 前記積層体が、第１基材と、第２基材と、前記接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、
前記第１基材および前記第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第２基材を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の積層体。
［６］ 前記積層体が、第１基材と、第１接着剤層と、第２基材と、第２接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、
前記第１基材および前記第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第１基材または前記第２基材を含み、
前記バリアフィルムは、前記被覆層が前記第１接着剤層側を向くように配置され、
前記積層体における、前記第１接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の積層体。
［７］ 前記バリアフィルムは、前記基材として前記第２基材を含む、［６］に記載の積層体。
［８］ 前記積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、８０質量％以上である、［１］～［７］のいずれかに記載の積層体。
［９］ 包装材料である、［８］に記載の積層体。
［１０］ ［９］に記載の積層体を備える包装袋。
［１１］ 加熱殺菌食品を収容するパウチである、［１０］に記載の包装袋。
［１］ 基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層と、がこの順に積層されるバリアフィルムと、
接着剤層と、
シーラント層と、を少なくとも備える積層体であって、
前記基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有し、
前記バリアフィルムは、前記被覆層が前記接着剤層側を向くように配置され、
前記積層体における、前記接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下であり、
前記積層体における、前記被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である、積層体。
［２］ 前記弾性率が、３５．０ＭＰａ以下である、［１］に記載の積層体。
［３］ 前記積層体における、前記被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定される複合弾性率が５．０ＧＰａ以上９．５ＧＰａ以下である、［１］または［２］に記載の積層体。
［４］ 前記積層体が、前記バリアフィルムと、前記接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備える、［１］～［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］ 前記積層体が、第１基材と、第２基材と、前記接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、
前記第１基材および前記第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第２基材を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の積層体。
［６］ 前記積層体が、第１基材と、第１接着剤層と、第２基材と、第２接着剤層と、前記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、
前記第１基材および前記第２基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、
前記バリアフィルムは、前記基材として前記第１基材または前記第２基材を含み、
前記バリアフィルムは、前記被覆層が前記第１接着剤層側を向くように配置され、
前記積層体における、前記第１接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が、１００．０ＭＰａ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の積層体。
［７］ 前記バリアフィルムは、前記基材として前記第２基材を含む、［６］に記載の積層体。
［８］ 前記積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、８０質量％以上である、［１］～［７］のいずれかに記載の積層体。
［９］ 包装材料である、［８］に記載の積層体。
［１０］ ［９］に記載の積層体を備える包装袋。
［１１］ 加熱殺菌食品を収容するパウチである、［１０］に記載の包装袋。
【実施例】
【0175】
以下、具体例に基づき本開示の積層体および包装袋について具体的に説明する。
【0176】
［バリアフィルム］
（バリアフィルムＡ）
水酸基含有アクリル樹脂（数平均分子量：２５，０００、ガラス転移温度：９９℃、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤（混合比１：１）を用いて、固形分濃度が１０質量％となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液（固形分７５質量％）を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤１００質量部に対して、１０質量部とした。
（バリアフィルムＡ）
水酸基含有アクリル樹脂（数平均分子量：２５，０００、ガラス転移温度：９９℃、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤（混合比１：１）を用いて、固形分濃度が１０質量％となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液（固形分７５質量％）を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤１００質量部に対して、１０質量部とした。
【0177】
一方の面がコロナ処理された、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（三井化学東セロ（株）製、ＭＥ－１）を準備した。該フィルムのコロナ処理面に、上記表面コート層形成用溶液を塗布し乾燥して、厚さ０．２μｍの表面コート層を形成した。このようにして、樹脂基材を得た。
【0178】
樹脂基材の表面コート層上に、実機である低温プラズマ化学気相成長装置を用いて、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌにより、樹脂基材にテンションを与えながら、厚さ１０ｎｍの酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）の蒸着膜（無機酸化物層）を形成した（ＰＶＤ法）。
【0179】
水溶性高分子としてケン価度９９％以上、重合度２４００のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を水とイソプロピルアルコールが９５／５の比率の液と混合し固形分４％になるように調整した溶液Ａを得た。
水、イソプロピルアルコールおよび１Ｎ塩酸を６５／３４／１の比率になるように混合し、調整した溶液Ｂを得た。
金属アルコキシドとしてテトラエトキシシランを溶液Ｃとして準備した。
溶液Ｂと溶液Ｃの比率を調整して混合した液を溶液Ｄとし、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合した液をバリアコート剤（ＶＣ）１とした。
バリアコート剤１は混合後の固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が２．２５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整した。
水、イソプロピルアルコールおよび１Ｎ塩酸を６５／３４／１の比率になるように混合し、調整した溶液Ｂを得た。
金属アルコキシドとしてテトラエトキシシランを溶液Ｃとして準備した。
溶液Ｂと溶液Ｃの比率を調整して混合した液を溶液Ｄとし、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合した液をバリアコート剤（ＶＣ）１とした。
バリアコート剤１は混合後の固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が２．２５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整した。
【0180】
上記で調整したバリアコート剤１を上記の蒸着膜（無機酸化物層）の上に、ダイレクトグラビア法によりコーティングした。その後、１００℃で乾燥して、乾燥膜厚３００ｎｍのバリアコート層（被覆層）を形成した。
【0181】
その後、４０℃で７日間エージング処理をして、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリエチレンフィルム、厚さ０．２μｍの表面コート層、厚さ１０ｎｍの酸化アルミニウム蒸着膜、および厚さ３００ｎｍのバリアコート層をこの順に備えるバリアフィルムＡを得た。
【0182】
（バリアフィルムＢ）
バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が２．７５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤２を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＢを得た。
バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が２．７５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤２を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＢを得た。
【0183】
（バリアフィルムＣ）
無機酸化物層の形成の際、ＰＶＤ法による酸化アルミニウムに代えて、シリカ（ＳｉＯｘ）をＣＶＤ法により厚さ３０ｎｍで形成するとともに、バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、溶液Ｂと溶液Ｃの混合時に、テトラエトキシシランの重量に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシランを５％添加し、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が３．５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤３を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＣを得た。
無機酸化物層の形成の際、ＰＶＤ法による酸化アルミニウムに代えて、シリカ（ＳｉＯｘ）をＣＶＤ法により厚さ３０ｎｍで形成するとともに、バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、溶液Ｂと溶液Ｃの混合時に、テトラエトキシシランの重量に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシランを５％添加し、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が３．５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤３を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＣを得た。
【0184】
（バリアフィルムＤ）
バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、溶液Ｂと溶液Ｃの混合時に、テトラエトキシシランの重量に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシランを５％添加し、被覆層として、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が１．５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤４を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＤを得た。
バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、溶液Ｂと溶液Ｃの混合時に、テトラエトキシシランの重量に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシランを５％添加し、被覆層として、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が１．５になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤４を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＤを得た。
【0185】
（バリアフィルムＥ）
無機酸化物層の形成の際、ＰＶＤ法による酸化アルミニウムに代えて、シリカ（ＳｉＯｘ）をＣＶＤ法により厚さ３０ｎｍで形成するとともに、バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、溶液Ｂと溶液Ｃの混合時に、テトラエトキシシランの重量に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシランを５％添加し、被覆層として、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が４．０になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤５を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＥを得た。
無機酸化物層の形成の際、ＰＶＤ法による酸化アルミニウムに代えて、シリカ（ＳｉＯｘ）をＣＶＤ法により厚さ３０ｎｍで形成するとともに、バリアコート層（被覆層）を形成する際のバリアコート剤として、溶液Ｂと溶液Ｃの混合時に、テトラエトキシシランの重量に対してグリシドキシプロピルトリメトキシシランを５％添加し、被覆層として、固形分が７％で、ＰＶＡの固形分に対して、テトラエトキシシランのＳｉＯ２換算の質量が４．０になるように、溶液Ｂと溶液Ｃの比率、溶液Ａと溶液Ｄの比率を調整して混合したバリアコート剤５を用いたこと以外は、上記バリアフィルムＡと同様にして、バリアフィルムＥを得た。
【0186】
［接着剤］
以下の主剤と硬化剤とから構成される２液硬化型接着剤を用いた。
・接着剤Ａ
主剤 ：ポリエステル系重合体（Ｍｗ：２２，０００）
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビューレット体と、ＨＤＩのヌレート体と、の混合物
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：２
接着剤Ａは、酢酸エチルを溶剤として含む。
・接着剤Ｂ
主剤 ：ポリエステルポリウレタン系重合体（Ｍｗ：３０，０００）
硬化剤：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）トリマーと、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト体と、の混合物
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：４
接着剤Ｂは、酢酸エチルを溶剤として含む。
・接着剤Ｃ
主剤 ：ポリエステル系重合体（Ｍｗ：４，０００）
硬化剤：ＨＤＩとＸＤＩとの混合物
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：２
接着剤Ｃは、溶剤を実質的に含まない。
・接着剤Ｄ
主剤 ：ポリエステル系重合体（Ｍｗ：３，５００）
硬化剤：ＩＰＤＩとＨＤＩとの混合物（ＩＰＤＩよりもＨＤＩの含有量が大きい）
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：２
接着剤Ｄは、溶剤を実質的に含まない。
以下の主剤と硬化剤とから構成される２液硬化型接着剤を用いた。
・接着剤Ａ
主剤 ：ポリエステル系重合体（Ｍｗ：２２，０００）
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビューレット体と、ＨＤＩのヌレート体と、の混合物
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：２
接着剤Ａは、酢酸エチルを溶剤として含む。
・接着剤Ｂ
主剤 ：ポリエステルポリウレタン系重合体（Ｍｗ：３０，０００）
硬化剤：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）トリマーと、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト体と、の混合物
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：４
接着剤Ｂは、酢酸エチルを溶剤として含む。
・接着剤Ｃ
主剤 ：ポリエステル系重合体（Ｍｗ：４，０００）
硬化剤：ＨＤＩとＸＤＩとの混合物
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：２
接着剤Ｃは、溶剤を実質的に含まない。
・接着剤Ｄ
主剤 ：ポリエステル系重合体（Ｍｗ：３，５００）
硬化剤：ＩＰＤＩとＨＤＩとの混合物（ＩＰＤＩよりもＨＤＩの含有量が大きい）
主剤と硬化剤とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）：２
接着剤Ｄは、溶剤を実質的に含まない。
【0187】
［実施例１］
第１基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１７１、以下「ＢＯＰＰフィルム」とも記載する）を準備した。上記バリアフィルムＡを準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（オカモト（株）製、ＥＴ－２０、以下「ＣＰＰフィルム」とも記載する）を準備した。
第１基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、Ｐ２１７１、以下「ＢＯＰＰフィルム」とも記載する）を準備した。上記バリアフィルムＡを準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（オカモト（株）製、ＥＴ－２０、以下「ＣＰＰフィルム」とも記載する）を準備した。
【0188】
第１基材のコロナ処理面上に、接着剤Ａを、グラビアロールコート法により塗布し、第１基材に形成された接着剤層面とバリアフィルムの被覆層（バリアコート層）面とを貼り合わせ、４０℃にて７２時間エージングした。さらに、バリアフィルムの非バリアコート層面にコロナ処理を行い、接着剤Ａを、グラビアロールコート法により塗布し、バリアフィルムに形成された接着剤層面とＣＰＰフィルムのコロナ処理面とを貼り合わせ、４０℃にて７２時間エージングした。形成された各接着剤層の厚さは、３．１５μｍであった。
【0189】
以上のようにして、実施例１の積層体を得た。得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＡ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0190】
［実施例２］
バリアフィルムＢを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＢ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
バリアフィルムＢを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＢ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0191】
［実施例３］
バリアフィルムＣを用い、第１基材のコロナ処理面とバリアフィルムＣの被覆層側の面との貼り合わせ、およびバリアフィルムＣの非被覆層面とＣＰＰフィルムとのコロナ処理面との貼り合わせに、接着剤Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＣ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
バリアフィルムＣを用い、第１基材のコロナ処理面とバリアフィルムＣの被覆層側の面との貼り合わせ、およびバリアフィルムＣの非被覆層面とＣＰＰフィルムとのコロナ処理面との貼り合わせに、接着剤Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＣ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0192】
［実施例４］
接着剤Ｃを用い、各接着剤層の厚さを１．３５μｍとした以外は実施例３と同様にして、実施例４の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／バリアフィルムＣ（２０．５１μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
接着剤Ｃを用い、各接着剤層の厚さを１．３５μｍとした以外は実施例３と同様にして、実施例４の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／バリアフィルムＣ（２０．５１μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0193】
［実施例５］
接着剤Ｄを用い、各接着剤層の厚さを１．３５μｍとした以外は実施例３と同様にして、実施例５の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／バリアフィルムＣ（２０．５１μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
接着剤Ｄを用い、各接着剤層の厚さを１．３５μｍとした以外は実施例３と同様にして、実施例５の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／バリアフィルムＣ（２０．５１μｍ）／接着剤層（１．３５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0194】
［比較例１］
バリアフィルムＤを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＤ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
バリアフィルムＤを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＤ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0195】
［比較例２］
バリアフィルムＥを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＥ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
バリアフィルムＥを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の積層体を得た。
得られた積層体は、ＢＯＰＰフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／バリアフィルムＥ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0196】
［実施例６］
上記バリアフィルムＢの被覆層（バリアコート層）面にコロナ処理を行い、接着剤Ａを、グラビアロールコート法により塗布し、バリアフィルムＢに形成された接着剤層面とＣＰＰフィルムのコロナ処理面とを貼り合わせ、４０℃にて７２時間エージングした。形成された各接着剤層の厚さは、３．１５μｍであった。
上記バリアフィルムＢの被覆層（バリアコート層）面にコロナ処理を行い、接着剤Ａを、グラビアロールコート法により塗布し、バリアフィルムＢに形成された接着剤層面とＣＰＰフィルムのコロナ処理面とを貼り合わせ、４０℃にて７２時間エージングした。形成された各接着剤層の厚さは、３．１５μｍであった。
【0197】
以上のようにして、実施例６の積層体を得た。得られた積層体は、バリアフィルムＢ（２０．５１μｍ）／接着剤層（３．１５μｍ）／ＣＰＰフィルム（６０μｍ）という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。
【0198】
［弾性率の測定］
上記実施例１～６および比較例１～２で得られた積層体について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いてフォースカーブ測定を行い、得られたフォースカーブより、接着剤層の断面の弾性率を求めた。
具体的な測定手順は以下のとおりである。
上記例で得られた積層体を包埋樹脂によって包埋したブロックを作製し、市販の回転式ミクロトームを用いて室温（２５℃）環境下にて、該ブロックを切断することにより、積層体の断面を作製した。断面は、積層体の主面に対して垂直となる厚さ方向に切断して得られる。仕上げはダイヤモンドナイフにて実施した。
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて、上記断面に対して接着剤層の断面を含む２．５μｍ角でマッピング測定を行った。接着剤層の断面について、適切なフォースカーブ形状が得られたフォースカーブを２０個選択した。ＪＫＲ（Ｊｏｈｎｓｏｎ－Ｋｅｎｄａｌｌ－Ｒｏｂｅｒｔｓ）理論によりそれぞれのフォースカーブをフィッティングして弾性率をそれぞれ算出し、得られた２０個の弾性率の算術平均値（以下「第一の算術平均値」ともいう）を算出した。ここで、フォースカーブの選択箇所は、接着剤層の断面が露出した部分のうち、接着剤層の厚さ方向における中央部付近とした。上記２０個の弾性率から第一の算術平均値に近い弾性率を３個選択して、３個の弾性率の算術平均値（以下「第二の算術平均値」ともいう）を算出した。得られた第二の算術平均値を、接着剤層の断面の弾性率とした。結果を表１および表２に示す。
上記実施例１～６および比較例１～２で得られた積層体について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いてフォースカーブ測定を行い、得られたフォースカーブより、接着剤層の断面の弾性率を求めた。
具体的な測定手順は以下のとおりである。
上記例で得られた積層体を包埋樹脂によって包埋したブロックを作製し、市販の回転式ミクロトームを用いて室温（２５℃）環境下にて、該ブロックを切断することにより、積層体の断面を作製した。断面は、積層体の主面に対して垂直となる厚さ方向に切断して得られる。仕上げはダイヤモンドナイフにて実施した。
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて、上記断面に対して接着剤層の断面を含む２．５μｍ角でマッピング測定を行った。接着剤層の断面について、適切なフォースカーブ形状が得られたフォースカーブを２０個選択した。ＪＫＲ（Ｊｏｈｎｓｏｎ－Ｋｅｎｄａｌｌ－Ｒｏｂｅｒｔｓ）理論によりそれぞれのフォースカーブをフィッティングして弾性率をそれぞれ算出し、得られた２０個の弾性率の算術平均値（以下「第一の算術平均値」ともいう）を算出した。ここで、フォースカーブの選択箇所は、接着剤層の断面が露出した部分のうち、接着剤層の厚さ方向における中央部付近とした。上記２０個の弾性率から第一の算術平均値に近い弾性率を３個選択して、３個の弾性率の算術平均値（以下「第二の算術平均値」ともいう）を算出した。得られた第二の算術平均値を、接着剤層の断面の弾性率とした。結果を表１および表２に示す。
【0199】
ＡＦＭの測定条件の詳細を、以下に示す。
（ＡＦＭ弾性率測定）
・装置名：ＳＰＭ－９７００ＨＴ（島津製作所製）
・測定雰囲気：大気下、室温（２５℃）
・測定モード：コンタクトモード
・キャリブレーション方法：ガラスを用いてカンチレバー感度を測定する
・測定点数：６４×６４点（計４０９６点）
・視野範囲：２．５μｍ角
・カンチレバー型式：ＣＯＮＴＲ（ナノワールド製）
・カンチレバーの先端半径：＜８ｎｍ
・カンチレバーのばね定数：０．２Ｎ／ｍ
・触圧：０．５Ｖ
・スキャン速度：３Ｈｚ
・弾性率の計算モデル：ＪＫＲ（Ｊｏｈｎｓｏｎ－Ｋｅｎｄａｌｌ－Ｒｏｂｅｒｔｓ）理論
・サンプルのポアソン比：０．４
・解析ソフト：Ｎａｎｏ ３Ｄ Ｍａｐｐｉｎｇ（島津製作所製）
（ＡＦＭ弾性率測定）
・装置名：ＳＰＭ－９７００ＨＴ（島津製作所製）
・測定雰囲気：大気下、室温（２５℃）
・測定モード：コンタクトモード
・キャリブレーション方法：ガラスを用いてカンチレバー感度を測定する
・測定点数：６４×６４点（計４０９６点）
・視野範囲：２．５μｍ角
・カンチレバー型式：ＣＯＮＴＲ（ナノワールド製）
・カンチレバーの先端半径：＜８ｎｍ
・カンチレバーのばね定数：０．２Ｎ／ｍ
・触圧：０．５Ｖ
・スキャン速度：３Ｈｚ
・弾性率の計算モデル：ＪＫＲ（Ｊｏｈｎｓｏｎ－Ｋｅｎｄａｌｌ－Ｒｏｂｅｒｔｓ）理論
・サンプルのポアソン比：０．４
・解析ソフト：Ｎａｎｏ ３Ｄ Ｍａｐｐｉｎｇ（島津製作所製）
【0200】
［インデンテーション硬さ、複合弾性率の測定（レトルト処理後）］
上記実施例１～６および比較例１～２で得られた積層体を２枚準備し、これらをシーラント層（ＣＰＰフィルム）の面を対向させて重ね合わせ、３辺を１８０℃、０．１ＭＰａおよび１秒の条件でヒートシールして、Ｂ５サイズ（１８２ｍｍ×２５７ｍｍ）の平状のパウチを作製した。得られたパウチ内に、開口部から水を１００ｍＬ充填し、開口部を上記条件でヒートシールして、パウチを密封した。得られたパウチに対して、１２１℃、３０分、０．２１ＭＰａのレトルト条件でのレトルト殺菌、または１３５℃、３０分、０．３５ＭＰａのハイレトルト条件でのレトルト殺菌を実施した。それぞれのレトルト殺菌実施後、パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、被覆層のインデンテーション硬さ（ＧＰａ）および複合弾性率（ＧＰａ）を、以下の方法によりそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
上記実施例１～６および比較例１～２で得られた積層体を２枚準備し、これらをシーラント層（ＣＰＰフィルム）の面を対向させて重ね合わせ、３辺を１８０℃、０．１ＭＰａおよび１秒の条件でヒートシールして、Ｂ５サイズ（１８２ｍｍ×２５７ｍｍ）の平状のパウチを作製した。得られたパウチ内に、開口部から水を１００ｍＬ充填し、開口部を上記条件でヒートシールして、パウチを密封した。得られたパウチに対して、１２１℃、３０分、０．２１ＭＰａのレトルト条件でのレトルト殺菌、または１３５℃、３０分、０．３５ＭＰａのハイレトルト条件でのレトルト殺菌を実施した。それぞれのレトルト殺菌実施後、パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、被覆層のインデンテーション硬さ（ＧＰａ）および複合弾性率（ＧＰａ）を、以下の方法によりそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【0201】
測定装置：ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製、ＴＩ－９５０ トライポインテンダー
測定箇所：被覆層の断面側から
測定モード：インデンテーション
圧子：ｃｕｂｅｃｏｒｎｅｒ圧子、ＴＩ－００３７
測定プロファイル
・０～１０ｓｅｃ：０→１５μＮ
・１０～１５ｓｅｃ：１５μＮ
・１５～２５ｓｅｃ：１５→０μＮ
測定箇所：被覆層の断面側から
測定モード：インデンテーション
圧子：ｃｕｂｅｃｏｒｎｅｒ圧子、ＴＩ－００３７
測定プロファイル
・０～１０ｓｅｃ：０→１５μＮ
・１０～１５ｓｅｃ：１５μＮ
・１５～２５ｓｅｃ：１５→０μＮ
【0202】
［ガスバリア性評価（レトルト処理後）］
上記実施例１～６および比較例１～２で得られた積層体を２枚準備し、これらをシーラント層（ＣＰＰフィルム）の面を対向させて重ね合わせ、３辺を１８０℃、０．１ＭＰａおよび１秒の条件でヒートシールして、Ｂ５サイズ（１８２ｍｍ×２５７ｍｍ）の平状のパウチを作製した。得られたパウチ内に、開口部から水を１００ｍＬ充填し、開口部を上記条件でヒートシールして、パウチを密封した。得られたパウチに対して、１２１℃、３０分、０．２１ＭＰａのレトルト条件でのレトルト殺菌、または１３５℃、３０分、０．３５ＭＰａのハイレトルト条件でのレトルト殺菌を実施した。それぞれのレトルト殺菌実施後、パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、以下の方法によりそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
上記実施例１～６および比較例１～２で得られた積層体を２枚準備し、これらをシーラント層（ＣＰＰフィルム）の面を対向させて重ね合わせ、３辺を１８０℃、０．１ＭＰａおよび１秒の条件でヒートシールして、Ｂ５サイズ（１８２ｍｍ×２５７ｍｍ）の平状のパウチを作製した。得られたパウチ内に、開口部から水を１００ｍＬ充填し、開口部を上記条件でヒートシールして、パウチを密封した。得られたパウチに対して、１２１℃、３０分、０．２１ＭＰａのレトルト条件でのレトルト殺菌、または１３５℃、３０分、０．３５ＭＰａのハイレトルト条件でのレトルト殺菌を実施した。それぞれのレトルト殺菌実施後、パウチから積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、以下の方法によりそれぞれ測定した。結果を表１および表２に示す。
【0203】
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いて、試験片の第１基材側が酸素供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に準拠して、温度２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における酸素透過度を測定した。結果を表１および表２に示す。
【0204】
【表1】
【0205】
【表2】
【符号の説明】
【0206】
１：積層体、１１：第１基材、２０：バリアフィルム、２１：第２基材（基材）、２２：表面コート層、２３：無機酸化物層、２４：被覆層、３０：シーラント層、４０：接着剤層、４０Ａ：第１接着剤層、４０Ｂ：第２接着剤層
５０：包装袋、５１：易開封部、５２：ノッチ部、５３：ハーフカット線、
６０：スタンディングパウチ、６１：胴部（側面シート）、６２：底部（底面シート）、６３：蒸気抜き機構、６３ａ：蒸気抜きシール部、６３ｂ：非シール部、
１００：試験片、１１０：つかみ具
５０：包装袋、５１：易開封部、５２：ノッチ部、５３：ハーフカット線、
６０：スタンディングパウチ、６１：胴部（側面シート）、６２：底部（底面シート）、６３：蒸気抜き機構、６３ａ：蒸気抜きシール部、６３ｂ：非シール部、
１００：試験片、１１０：つかみ具
【要約】
【課題】レトルトパウチ等の包装袋に用いた際、レトルト処理後のガスバリア性の低下の抑制が可能な積層体を提供する。
【解決手段】基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層とがこの順に積層されるバリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層とを少なくとも備える積層体であって、基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有し、バリアフィルムは、被覆層が接着剤層側を向くように配置され、積層体における、接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が１００．０ＭＰａ以下であり、積層体における、被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である積層体を選択する。
【選択図】図１
【解決手段】基材と、無機酸化物層と、バリア性を有する被覆層とがこの順に積層されるバリアフィルムと、接着剤層と、シーラント層とを少なくとも備える積層体であって、基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸基材を備え、シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有し、バリアフィルムは、被覆層が接着剤層側を向くように配置され、積層体における、接着剤層の断面について原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて測定される弾性率が１００．０ＭＰａ以下であり、積層体における、被覆層の断面からナノインデンテーション法により測定されるインデンテーション硬さが、０．９ＧＰａ以上１．７ＧＰａ以下である積層体を選択する。
【選択図】図１
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
