特許 7606823 重合性化合物及びそれを用いた液晶組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-18

(45)【発行日】2024-12-26

(54)【発明の名称】重合性化合物及びそれを用いた液晶組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/738 20060101AFI20241219BHJP

   C07C 69/54 20060101ALI20241219BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20241219BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20241219BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20241219BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20241219BHJP

【ＦＩ】

C07C69/738 Z CSP

C07C69/54 B

C07C69/54 A

C09K19/38

C09K19/54 Z

C08F20/20

G02F1/1337 520

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2020089362

(22)【出願日】2020-05-22

(65)【公開番号】P2021183569

(43)【公開日】2021-12-02

【審査請求日】2023-03-16

(73)【特許権者】

【識別番号】514007391

【氏名又は名称】石家庄▲誠▼志永▲華顕▼示材料有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＳＨＩＪＩＡＺＨＵＡＮＧ ＣＨＥＮＧＺＨＩ ＹＯＮＧＨＵＡ ＤＩＳＰＬＡＹ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ．６０６， Ｅａｓｔ Ｈｕａｉ’ａｎ Ｒｏａｄ， Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ， Ｈｅｂｅｉ， Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000291

【氏名又は名称】弁理士法人コスモス国際特許商標事務所

(72)【発明者】

【氏名】杉山 典幸

【審査官】谷尾 忍

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１１１１３９０８５（ＣＮ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０４７１０９９０（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２００６－２４１４６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１９２５６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００３－２６８０２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１２／１２１３２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】Tetrahedron Letters，2020年03月17日，61(19)，151837

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ ６９／７３８

Ｃ０７Ｃ ６９／５４

Ｃ０９Ｋ １９／３８

Ｃ０９Ｋ １９／５４

Ｃ０８Ｆ ２０／２０

Ｇ０２Ｆ １／１３３７

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（Ｙ）で表される化合物であって、

【化1】

（式中、Ｒ^ｙ１及びＲ^ｙ２は、それぞれ独立してメチルを表し、
Ｓ^ｙ１は、単結合、（☆）－ＯＣＨ_２－、又は、（☆）－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－であり、
Ｓ^ｙ２は、単結合、－ＣＨ_２Ｏ－（※）、又は、－Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ－（※）であり、
ｍ及びｎが１又は２の場合、前記（☆）はＭ^ｙ１への結合点を表し、前記（※）はＭ^ｙ２への結合点を表し、
Ｚ^ｙ１及びＺ^ｙ２は、それぞれ独立して単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－Ｃ_３Ｈ_６－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２－、－ＯＣＯＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）を表し、
一般式（Ｙ）中のＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２が、それぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基及び
（ｃ） ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はＬ^ｙ１で置換されても良く、
一般式（Ｙ）中のＰ^ｙ１及びＰ^ｙ２が、それぞれ独立して以下の一般式（Ｐ－１）～一般式（Ｐ－１４）

【化2】

（式中、黒点はＺ^ｙ１又はＺ^ｙ２への結合手を表す。）で表される群より選ばれる置換基を表し、
一般式（Ｙ）において、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１又は２の整数を表すが、ここでｍ＋ｎの合計の数は２～４である、化合物。

【請求項2】

一般式（Ｙ）中のＰ^ｙ１及びＰ^ｙ２が、一般式（Ｐ－１）又は一般式（Ｐ－２）で表される、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載の化合物を一種又は二種以上含有する液晶組成物。

【請求項4】

前記一般式（Ｙ）で表される化合物とは構造の異なる重合性化合物Ａを１種又は２種以上含有する、請求項３記載の液晶組成物。

【請求項5】

前記重合性化合物Ａとして、一般式（Ｐ）：

【化3】

（上記一般式（Ｐ）中、Ｒ^ｐ１は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２はそれぞれ独立して、一般式（Ｐ^ｐ１－１）から式（Ｐ^ｐ１－９）：

【化4】

（式中、Ｒ^ｐ１１及びＲ^ｐ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のハロゲン化アルキル基を表し、Ｗ^ｐ１１は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、炭素原子数１～５のアルキレン基を表し、ｔ^ｐ１１は、０、１又は２を表すが、分子内にＲ^ｐ１１、Ｒ^ｐ１２、Ｗ^ｐ１１及び／又はｔ^ｐ１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）のいずれかを表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサ基を表し、
Ｚ^ｐ１及びＺ^ｐ２はそれぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ＺＰ１－、－ＮＲ^ＺＰ１－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_ｚ－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、ｚはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、Ｒ^ＺＰ１はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表すが、分子内にＲ^ＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。なお、式中の＊はＳｐ^ｐ１又はＳｐ^ｐ２への結合点を表す。）
を表し、Ａ^ｐ１及びＡ^ｐ２はそれぞれ独立して、
（ａ^ｐ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ^ｐ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ^ｐ） ナフタレンジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基（これら基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ａ^ｐ３は上記の基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）、ならびに単結合からなる群より選ばれる基を表し、
上記の基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルケニル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２で置換されていても良く、
ｍ^ｐ１は、０、１、２又は３を表し、分子内にＺ^ｐ１、Ａ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ２及び／又はＰ^ｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、ｍ^ｐ１が０であり且つＡ^ｐ１がナフタレンジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基以外の基である場合は、Ａ^ｐ３は単結合以外の基を表す。）
で表される重合性化合物Ａを１種又は２種以上含有する請求項４記載の液晶組成物。

【請求項6】

請求項３～５のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。

【請求項7】

請求項３～５のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。

【請求項8】

請求項３～５のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いたＰＳＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳ－ＩＰＳモード又はＰＳ－ＦＦＳモード用液晶表示素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は重合性化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

誘電率異方性Δεが負の値を示す液晶組成物を用いた液晶表示素子は、ＰＳＡやＰＳＶＡ型の液晶ＴＶや液晶モニター等が普及しており、これに好適な液晶組成物として、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４または特許文献５等で様々な重合性化合物とこれを含有する液晶組成物が開示されている。

【0003】

しかしながら、これまで常用されていた重合性化合物含有液晶組成物の特性では、４Ｋや８Ｋといった高精細な液晶ＴＶには不十分である。具体的には、４Ｋや８Ｋの液晶表示素子は、高精細の画素が必要になり、配線や遮光部の領域が増えることでかなりのＵＶ光がカットされる。このため、ＰＳＡ型やＰＳＶＡ型の液晶表示素子の製造におけるＵＶ照射工程で、重合性化合物が十分に重合せず多くの重合性化合物が残存してしまう。これによりチルト形成が不十分となり応答速度の悪化や配向性悪化による残像、また、残存した重合性化合物が、駆動時に徐々に重合してチルトが変化することで焼き付き（ＩＳ）という表示不良が確認されている。

【0004】

以上のことから、高精細の液晶テレビや液晶モニター等のＰＳＡまたはＰＳＶＡ型の液晶表示素子には、従来の技術とは一線を画す極めて高い特性が要求されており、従来よりも弱いまたは少ないＵＶ光で安定的に製造できるような液晶組成物が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１６－２１６７４７号公報

【文献】特許第４８０３３２０号公報

【文献】特許第６００８０６５号公報

【文献】特許第６２３３５５０号公報

【文献】特許第５７４３１３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、重合速度が十分に速く、また、より短い紫外線照射時間でプレチルト角を形成できる重合性化合物を提供することである。また、本発明が解決しようとする課題は、プレチルト角の変化による表示不良が無いか、あるいは極めて少なく、十分なプレチルト角を有し、応答性能に優れるＰＳＡ型又はＰＳＶＡ型液晶表示素子を製造するための重合性化合物を提供すること、及び、該重合性化合物を含む液晶組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本願発明の完成に至った。

【0008】

すなわち、本発明は、一般式（Ｙ）

【0009】

【化1】

【0010】

（式中、
Ｒ^ｙ１及びＲ^ｙ２は、それぞれ独立して炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
Ｓ^ｙ１及びＳ^ｙ２は、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～１２個のアルキレン基であり、該アルキレン基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
Ｚ^ｙ１及びＺ^ｙ２は、それぞれ独立して単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－Ｃ_３Ｈ_６－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２－、－ＯＣＯＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）を表し、
Ｍ^ｙ１及びＭ^ｙ２は、それぞれ独立して２価の芳香族基、２価の環脂肪族基、２価の複素環式化合物基、２価の縮合環又は２価の縮合多環を表し、これらの環構造中の水素原子はＬ^ｙ１で置換されてもよく、Ｌ^ｙ１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、ここでｍ＋ｎの合計の数は１～６であり、
Ｐ^ｙ１及びＰ^ｙ２は重合性基を表す。）
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び表示素子を提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明に係る重合性化合物は、重合性化合物の重合速度とプレチルト角の形成が十分に速く、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性、長期信頼性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能である。本発明に係る重合性化合物を用いた液晶組成物を用いると、長期にわたり優れた表示品質を示す液晶表示素子の提供が可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明における一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物は、重合性基及びβジカルボニル骨格を有することを特徴とする。ここで、本明細書においては、開始剤化合物のうち、重合性基を有する開始剤化合物を「重合性開始剤化合物」と称し、重合性基を有さない開始剤化合物を「非重合性開始剤化合物」と称して区別するものとする。また、開始剤化合物のうち、分子構造内にβジカルボニル骨格を有する開始剤化合物を「βジカルボニル系開始剤化合物」と称し、βジカルボニル骨格を有さない開始剤化合物を「非βジカルボニル系開始剤化合物」と称して区別するものとする。すなわち、本発明における一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物は、重合性基及びβジカルボニル骨格の両方を有することから、「重合性βジカルボニル系開始剤化合物」と称することができる。

【0013】

なお、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物を含め、重合性開始剤化合物は後述する重合性化合物には含まれないものとする。

【0014】

近年、４Ｋや８ＫといったＰＳＡ型液晶表示素子では高精細の画素が必要になっている。このため、配線や遮光部の領域が増えることでかなりのＵＶ光がカットされてしまい、従来と同様のＵＶ照射工程では、チルト形成が不十分となる、重合性化合物が十分に重合せず、多くの重合性化合物が残存するなどの問題が生じてしまう。また、これにより、応答速度の悪化や配向性悪化による残像の発生、また、残存した重合性化合物が、駆動時に徐々に重合してチルトが変化することで発生する焼き付き（ＩＳ）といった表示不良が確認されている。

【0015】

本発明の重合性開始剤化合物によれば、適度に速い重合速度であることと、短いＵＶ照射時間で目的のプレチルト角を付与することができる。更に、適度に速い重合速度であると、重合性化合物の残留量を少なくできる。そのため、ＰＳＡ型液晶表示素子製造の生産効率を向上できる。ここで、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物は、βジカルボニル構造が重合開始剤部位として機能することに加え、液晶メソゲン構造を有するため溶解性が高く液晶化合物との相溶性に優れる。このため、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物は、少ない含有量で従来の非重合性開始剤化合物と同等の効果を発揮することができ、また、液晶組成物から析出しにくいことから、従来の開始剤化合物よりも多くの量を添加することが可能となり、速い速度での十分な重合を達成することができる。

【0016】

また、本発明の液晶組成物によれば、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物を含有することで、適度に速い速度で十分に重合可能であり、ＵＶ照射時間を短縮することが可能であることから、ＵＶ照射による液晶組成物の劣化及び電圧保持率（ＶＨＲ）の低下を抑制することができる。詳述すれば、従来液晶組成物に汎用される開始剤化合物は、重合機能（すなわち重合性基）を有していないが、このような非重合性開始剤化合物は、重合速度を速くする効果がある一方で、該化合物の残存部位が液晶層内に分散（拡散）するため、イオン伝導原となってＶＨＲを低下させてしまう。一方、上記一般式（Ｙ）で表される重合性化合物は、重合部（重合性基）を有しているので、紫外線照射により一般式（Ｙ）で表される重合性化合物が重合体（ポリマー）を形成し、ＵＶ処理後に本ポリマを基板界面に固着させる事が出来る。これにより、パネル駆動時でも、一般式（Ｙ）で表される重合性化合物のポリマが基板に固定される。これにより、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物自体がイオン伝導原にならずにＶＨＲの向上が可能となる。

【0017】

上記の効果は、重合性化合物を含む場合において顕著に発揮することができる。高分子安定化技術を用いて液晶表示素子を製造する場合、重合性化合物を含む液晶組成物に紫外線を照射して重合性化合物を重合させ、素子の基板界面に重合性化合物の重合体からなる高分子層を形成する工程を含む。本発明の液晶組成物が重合性化合物を含む場合、上記工程において一般式（Ｙ）で表される重合性化合物のβジカルボニル構造が重合開始剤として機能することにより、液晶組成物内の重合が適度に速い速度で進行するため、短いＵＶ照射時間でプレチルト角を形成できる。更に、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物の重合性基が重合性化合物の一部と反応し、その結果、一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物が、重合性化合物の重合により形成される高分子層に取り込まれると推量される。このように高分子層に取り込まれた一般式（Ｙ）で表される重合性開始剤化合物は、高分子層に固定されることでイオン伝導原として働かなくなるため、非重合性開始剤化合物を用いた場合と比較してＶＨＲの低下をより効果的に抑制することができると推量される。

【0018】

一般式（Ｙ）においてＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２は、それぞれ独立して炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
Ｓ^ｙ１及びＳ^ｙ２は、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～１２個のアルキレン基であり、該アルキレン基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
Ｚ^ｙ１及びＺ^ｙ２は、それぞれ独立して単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－Ｃ_３Ｈ_６－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２－、－ＯＣＯＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）で表し、
Ｍ^ｙ１及びＭ^ｙ２は、それぞれ独立して２価の芳香族基、２価の環脂肪族基、２価の複素環式化合物基、２価の縮合環又は２価の縮合多環を表し、これらの環構造中の水素原子はＬ^ｙ１で置換されてもよく、Ｌ^ｙ１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、ここでｍ＋ｎの合計の数は１～６であり、
Ｐ^ｙ１及びＰ^ｙ２は重合性基を表す。）
で表される化合物であることが好ましい。

【0019】

Ｒ^ｙ１及びＲ^ｙ２は、好ましくはそれぞれ独立して炭素原子数１～１２の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、より好ましくはそれぞれ独立して炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－又は－Ｏ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、さらに好ましくはそれぞれ独立して炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。

【0020】

Ｓ^ｙ１及びＳ^ｙ２は、好ましくはそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～６個のアルキレン基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていても良く、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、より好ましくはそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～４個のアルキレン基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていても良く、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、さらに好ましくはそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～４個のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、とりわけ好ましいのは単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－である。

【0021】

Ｚ^ｙ１及びＺ^ｙ２は、好ましくはそれぞれ独立して単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－Ｃ_３Ｈ_６－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２－、－ＯＣＯＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）であり、より好ましくは単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）であり、さらに好ましくは単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）であり、とりわけ好ましいのは単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－である。

【0022】

Ｍ^ｙ１及びＭ^ｙ２は、それぞれ独立して２価の芳香族基、２価の環脂肪族基、２価の複素環式化合物基、２価の縮合環又は２価の縮合多環を表すが、

【0023】

（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）

【0024】

（ｂ） １，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び

【0025】

（ｃ） ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）

【0026】

からなる群より選ばれる基であることが好ましい。また、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はＬ^ｙ１で置換されていることも好ましい。

【0027】

また、Ｍ^ｙ１及びＭ^ｙ２は、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）のうち、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基、ナフタレン－１，４－ジイル基又はナフタレン－２，６－ジイル基であることがより好ましく、これらの基はＬ^ｙ１で置換されていることも好ましい。

【0028】

Ｌ^ｙ１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～３０の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、好ましくはフッ素原子、シアノ基、炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、より好ましくはフッ素原子、炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、さらに好ましくはフッ素原子、炭素原子数１～４の直鎖アルキル基又はアルコキシ基を表す。

【0029】

Ｐ^ｙ１及びＰ^ｙ２は、好ましくはそれぞれ独立して以下の一般式（Ｐ－１）～一般式（Ｐ－１４）

【0030】

【化2】

【0031】

（式中、黒点はＺ^ｙ１又はＺ^ｙ２への結合手を表す。）で表される群より選ばれる置換基を表すが、より好ましくは、（Ｐ－１）、（Ｐ－２）、（Ｐ－４）、（Ｐ－５）、（Ｐ－７）、（Ｐ－９）、（Ｐ－１１）、（Ｐ－１２）、及び（Ｐ－１３）を表し、さらに好ましくは、（Ｐ－１）、（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、及び（Ｐ－１３）を表し、とりわけ好ましいのは（Ｐ－１）、（Ｐ－２）である。

【0032】

ｍ及びｎはそれぞれ独立して０～２の整数を表すことが好ましく、１～２の整数を表すことがさらに好ましい。ｍ＋ｎの合計は１～６であることが好ましく、１～４であることがより好ましく、２～４であることが特に好ましい。

【0033】

一般式（Ｙ）で表される構造としては、好ましくは下記の式（Ｙ－Ａ）が挙げられる。

【0034】

【化3】

【0035】

（式中、Ｒ^ｙ１ａ及びＲ^ｙ２ａは、それぞれ独立して炭素原子数１～１２の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
Ｓ^ｙ１ａ及びＳ^ｙ２ａは、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数１～６個のアルキレン基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていても良く、該アルキレン基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
Ｚ^ｙ１ａ及びＺ^ｙ２ａは、それぞれ独立して単結合、－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_４Ｈ_８－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲａ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲａ＝ＣＨ－、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_４－、－ＯＣＯＣ_２Ｈ_４－、－Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す）を表し、
Ｍ^ｙ１ａ及びＭ^ｙ２ａは、それぞれ独立して
（ａ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基であり、これらの環構造中の水素原子はＬ^ｙ１ａで置換されてもよく、Ｌ^ｙ１ａはフッ素原子、シアノ基、炭素原子数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、該アルキル基中の－ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－で置換されてもよいが２個以上の－Ｏ－が連続して隣り合うことはなく、
ｍａ及びｎａはそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、ここでｍ＋ｎの合計の数は１～４であり、
Ｐ^ｙ１ａ及びＰ^ｙ２ａは上記の一般式（Ｐ－１）～一般式（Ｐ－１４）で表される基を表す。）

【0036】

また、一般式（Ｙ）で表される構造としては、下記の式（Ｙ－Ａ１）～式（Ｙ－Ａ８）で表される構造も好ましい。

【0037】

【化4】

【0038】

【化5】

【0039】

【化6】

【0040】

（式中、Ｒ^ｙｉ１及びＲ^ｙｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｙｉ１及びＳ^ｙｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｙｉ１及びＺ^ｙｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｙｉ１及びＭ^ｙｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｐ^ｙｉ１及びＰ^ｙｉ２は一般式（Ｙ）におけるＰ^ｙ１及びＰ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｉ及びｎｉは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表す。）

【0041】

本発明に係る一般式（Ｙ）で表される重合性化合物として、具体的には、一般式（Ｙ－１－１）から一般式（Ｙ－１６－３３）で表される化合物が好ましい。

【0042】

【化7】

【0043】

【化8】

【0044】

【化9】

【0045】

【化10】

【0046】

【化11】

【0047】

【化12】

【0048】

【化13】

【0049】

【化14】

【0050】

【化15】

【0051】

【化16】

【0052】

【化17】

【0053】

【化18】

【0054】

【化19】

【0055】

【化20】

【0056】

【化21】

【0057】

【化22】

【0058】

【化23】

【0059】

【化24】

【0060】

【化25】

【0061】

【化26】

【0062】

【化27】

【0063】

【化28】

【0064】

【化29】

【0065】

【化30】

【0066】

【化31】

【0067】

【化32】

【0068】

【化33】

【0069】

【化34】

【0070】

【化35】

【0071】

【化36】

【0072】

【化37】

【0073】

【化38】

【0074】

一般式（Ｙ）で表される化合物を１種又は２種以上含有する組成物は、室温において液晶相を有することが好ましい。一般式（Ｙ）で表される化合物は、組成物中に下限値として、０．００５％以上含有することが好ましく、０．０１％以上含有することが好ましく、０．０２％以上含有することが好ましく、０．０３％以上含有することが好ましく、０．０５％以上含有することが好ましく、０．０７％以上含有することが好ましく、０．１％以上含有することが好ましく、０．１５％以上含有することが好ましく、０．２％以上含有することが好ましく、０．２５％以上含有することが好ましく、０．３％以上含有することが好ましく、０．５％以上含有することが好ましく、１％以上含有することが好ましい。また、上限値として５％以下含有することが好ましく、３％以下含有することが好ましく、１％以下含有することが好ましく、０．５％以下含有することが好ましく、０．４５％以下含有することが好ましく、０．４％以下含有することが好ましく、０．３５％以下含有することが好ましく、０．３％以下含有することが好ましく、０．２５％以下含有することが好ましく、０．２％以下含有することが好ましく、０．１５％以下含有することが好ましく、０．１％以下含有することが好ましく、０．０７％以下含有することが好ましく、０．０５％以下含有することが好ましく、０．０３％以下含有することが好ましい。

【0075】

より具体的には、０．０１から５質量％含有することが好ましく、０．０１から０．３質量％であることが好ましく、０．０２から０．３質量％であることが更に好ましく、０．０５から０．２５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は０．０１から０．１質量％が好ましい。

【0076】

一般式（Ｙ）で表される化合物を含有する組成物は、一般式（Ｙ）で表される化合物以外に、液晶相を有する化合物を含有してもよいし、液晶相を有さない化合物を含有してもよい。

【0077】

本発明において、一般式（Ｙ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。

【0078】

（化合物の製造方法－１）

【0079】

【化39】

【0080】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表す。）

【0081】

一般式（Ｓ－１）で表される化合物の水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により重合性基としてメタクリロイル基を有する目的物の一般式（Ｙ）－１の化合物を得ることができる。

【0082】

（化合物の製造方法－２）

【0083】

【化40】

【0084】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、Ｒ^ｓ１は炭素数１～６のアルキル基を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0085】

一般式（Ｓ－２）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｓ－３）で表される化合物を得ることができる。還元剤としては、例えば水素化ジイソブチルアルミニウムなどが挙げられる。あるいは、一般式（Ｓ－２）で表される化合物を還元してアルコールとし、続いて酸化してアルデヒドとすることにより、一般式（Ｓ－３）で表される化合物を得ることも出来る。この場合、還元剤としては、例えば水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウムなどが挙げられる。また、酸化剤としてはクロロクロム酸ピリジニウム、塩化オキサリルなどが挙げられる。一般式（Ｓ－６）で表される化合物は、一般式（Ｓ－３）で表される化合物を一般式（Ｓ－４）及び（Ｓ－５）で表される化合物と反応させることにより得ることができる（式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素を表す。）。反応例として例えば、一般式（Ｓ－４）及び（Ｓ－５）で表される化合物に対して塩基を反応させてリンイリドとした後、一般式（Ｓ－３）で表される化合物と反応させるヴィティヒ反応が挙げられる。この際、塩基としては、例えばｔ－ブトキシカリウムなどが挙げられる。更にＰｇがベンジル基の場合は、５％パラジウムカーボン存在下で接触水素還元により、一般式（Ｓ－７）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－８）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により重合性基としてアクリロイル基を有する目的物の一般式（Ｙ）－２を得ることができる。

【0086】

（化合物の製造方法－３）

【0087】

【化41】

【0088】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0089】

一般式（Ｓ－９）で表される化合物を一般式（Ｓ－１０）及び（Ｓ－１１）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ－１２）の化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ－９）の水酸基に対して塩化ｐ－トルエンスルホニル、塩化メチルスルホニルなどを反応させて脱離基とした後、塩基の存在下で（Ｓ－１０）及び（Ｓ－１１）と反応させるウィリアムソン反応が挙げられる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウムなどが挙げられる。また、水酸基をアゾカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンで活性化し、アルコールと反応させる光延反応が挙げられる。アゾカルボン酸エステルとしては例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。更にＰｇがベンジル基の場合は、５％パラジウムカーボン存在下で接触水素還元により、一般式（Ｓ－１３）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により重合性基としてメタクリロイル基を有する目的物の一般式（Ｙ）－３を得ることができる。

【0090】

（化合物の製造方法－４）

【0091】

【化42】

【0092】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0093】

一般式（Ｓ－１４）で表される化合物を一般式（Ｓ－１０）及び（Ｓ－１１）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ－１５）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ－１４）のカルボキシル基に対してハロゲン化剤を作用させて酸ハロゲン化物とした後、一般式（Ｓ－１０）及び（Ｓ－１１）で表される化合物と反応させ、（Ｓ－１５）で表される化合物を得る。ハロゲン化剤としては例えば、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル、塩化スルフリル、三塩化リン、五塩化リン、三臭化リンなどが挙げられる。また、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の脱水縮合剤を用いたカルボキシル基とアルコールとのエステル化反応が挙げられる。更にＰｇがベンジル基の場合、製法３と同様にして、接触水素還元を行うことにより、一般式（Ｓ－１６）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により重合性基としてメタクリロイル基を有する目的物の一般式（Ｙ）－４を得ることができる。

【0094】

（化合物の製造方法－５）

【0095】

【化43】

【0096】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0097】

一般式（Ｓ－１７）で表される化合物を一般式（Ｓ－１８）及び（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ－２０）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ－１７）で表される化合物の水素を塩基で引き抜き、エノラートとした後、一般式（Ｓ－１８）及び（Ｓ－１９）の化合物と反応させるマイケル付加反応などにより、一般式（Ｓ－２０）を得ることができる。塩基としては例えば、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられる。更にＰｇがベンジル基の場合、製法３と同様にして、接触水素還元を行うことにより、一般式（Ｓ－２１）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により重合性基としてメタクリロイル基を有する目的物の一般式（Ｙ）－５を得ることができる。

【0098】

（化合物の製造方法－６）

【0099】

【化44】

【0100】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、Ｒ^ｓ１は炭素数１～６のアルキル基を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0101】

製法２と同様にして、一般式（Ｓ－２２）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｓ－２３）で表される化合物を得ることができる。あるいは、製法２と同様にして、一般式（Ｓ－２２）で表される化合物を還元してアルコールとし、続いて酸化してアルデヒドとすることにより、一般式（Ｓ－２３）で表される化合物を得ることも出来る。一般式（Ｓ－２４）で表される化合物は、製法２と同様にして、一般式（Ｓ－２３）で表される化合物を一般式（Ｓ－４）で表される化合物と反応させることにより得ることができる（式中、Ｘは塩素、臭素又はヨウ素を表す。）。更にＰｇがベンジル基の場合は、製法２と同様にして、接触水素還元することにより、一般式（Ｓ－２５）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により、一般式（Ｓ－２６）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ－２６）で表される化合物を、製法５と同様にして、一般式（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｓ－２７）で表される化合物を得ることができる。更に、Ｐｇがテトラヒドロピラニル基の場合、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－２８）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により目的物の一般式（Ｙ）－６を得ることができる。

【0102】

（化合物の製造方法－７）

【0103】

【化45】

【0104】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）製法３と同様にして、一般式（Ｓ－２９）で表される化合物を一般式（Ｓ－１０）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ－３０）の化合物を得ることができる。更にＰｇがベンジル基の場合は、製法３と同様にして、接触水素還元することにより、一般式（Ｓ－３１）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により一般式（Ｓ－３２）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ－３２）で表される化合物を、製法５と同様にして、一般式（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｓ－３３）で表される化合物を得ることができる。更に、Ｐｇがテトラヒドロピラニル基の場合、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－３４）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により目的物の一般式（Ｙ）－７を得ることができる。

【0105】

（化合物の製造方法－８）

【0106】

【化46】

【0107】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0108】

製法４と同様にして、一般式（Ｓ－３５）で表される化合物を一般式（Ｓ－１０）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ－３６）で表される化合物を得ることができる。更にＰｇがベンジル基の場合、製法３と同様にして、接触水素還元を行うことにより、一般式（Ｓ－３７）で表される水酸基含有化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により一般式（Ｓ－３８）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ－３８）で表される化合物を、製法５と同様にして、一般式（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｓ－３９）で表される化合物を得ることができる。更に、Ｐｇがテトラヒドロピラニル基の場合、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－４０）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により目的物の一般式（Ｙ）－８を得ることができる。

【0109】

（化合物の製造方法－９）

【0110】

【化47】

【0111】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0112】

一般式（Ｓ－２５）で表される化合物を、製法５と同様にして、一般式（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｓ－４１）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により、一般式（Ｓ－４２）で表される化合物を得ることができる。更に、Ｐｇがテトラヒドロピラニル基の場合、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－４３）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により目的物の一般式（Ｙ）－９を得ることができる。

【0113】

（化合物の製造方法－１０）

【0114】

【化48】

【0115】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0116】

一般式（Ｓ－３１）で表される化合物を、製法５と同様にして、一般式（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｓ－４４）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により、一般式（Ｓ－４５）で表される化合物を得ることができる。更に、Ｐｇがテトラヒドロピラニル基の場合、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－４６）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により目的物の一般式（Ｙ）－１０を得ることができる。

【0117】

（化合物の製造方法－１１）

【0118】

【化49】

【0119】

（式中、Ｒ^ｉ１及びＲ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＲ^ｙ１及びＲ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｓ^ｉ１及びＳ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＳ^ｙ１及びＳ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｚ^ｉ１及びＺ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＺ^ｙ１及びＺ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、Ｍ^ｉ１及びＭ^ｉ２は一般式（Ｙ）におけるＭ^ｙ１及びＭ^ｙ２とそれぞれ同じ意味を表し、ｍｘ及びｎｘは一般式（Ｙ）におけるｍ及びｎとそれぞれ同じ意味を表し、－ＯＰｇは保護基Ｐｇによって保護された水酸基を表す。）

【0120】

一般式（Ｓ－３７）で表される化合物を、製法５と同様にして、一般式（Ｓ－１９）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｓ－４７）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とアクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により、一般式（Ｓ－４８）で表される化合物を得ることができる。更に、Ｐｇがテトラヒドロピラニル基の場合、希塩酸などを用いた酸性条件下で脱アセタール反応を行うことにより、（Ｓ－４９）で表される化合物を得ることができる。次いで生成した水酸基とメタクリル酸エチルとの錫触媒を用いたエステル交換反応により目的物の一般式（Ｙ）－１１を得ることができる。

【0121】

前記各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｅｒ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ ａｎｄ Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載のものが挙げられる。

【0122】

また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としてはエタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロメタン、水等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒の具体例としてはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。

【0123】

また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤の具体例としてはシリカゲル、ＮＨ_２シリカゲル、アルミナ、活性炭等が挙げられる。

【0124】

（液晶組成物）

【0125】

一般式（Ｙ）で表される化合物は液晶組成物に添加することができる。液晶組成物に対し本発明の一般式（Ｙ）で表される化合物を１種又は２種以上添加してもよく、一般式（Ｙ）で表される化合物に加えて、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物、酸化防止剤等を更に含有していてもよい。

【0126】

２種以上の液晶分子を混合して使用する場合には、種々の組み合わせが可能であるが、少なくとも１種類は以下の一般式（ＩＩ）を含み、液晶組成物の誘電率異方性が正の場合は、更に以下の一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）を含み、液晶組成物の誘電率異方性が負の場合は、以下の一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）又は（ＩＶｃ）で表される化合物を含有しても良い。

【0127】

一般式（ＩＩ）で表される化合物を以下に示す。

【0128】

【化50】

【0129】

（式中、Ｒ^２１及びＲ^２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ^２１、Ｍ^２２及びＭ^２３はお互い独立して
（ａ） トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられてもよい）、
（ｂ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられてもよい）、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基及び
（ｃ） １，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及び１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、
ｏは０、１又は２を表し、
Ｌ^２１及びＬ^２２はお互い独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｌ^２２が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、Ｍ^２３が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良い。）

【0130】

一般式（ＩＩ）で表される化合物において、Ｒ^２１及びＲ^２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されたもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されたものも含む。）が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数３から６のアルケニルオキシ基がより好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が特に好ましい。

【0131】

Ｍ^２１、Ｍ^２２及びＭ^２３はお互い独立してトランス－１，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ_２基又は隣接していない２個のＣＨ_２基が酸素原子に置換されているものを含む）、１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ基は窒素原子に置換されているものを含む）、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基が好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基又は１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレン基又は１，４－フェニレン基が特に好ましい。ｏは０、１又は２が好ましく、０又は１がより好ましい。Ｌ^２１及びＬ^２２はお互い独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－又は－ＣＨ_２Ｏ－がより好ましく、単結合又は－ＣＨ_２ＣＨ_２－が更に好ましい。

【0132】

上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－及び－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ≡Ｃ－は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。

【0133】

更に詳述すると、一般式（ＩＩ）は具体的な構造として以下の一般式（ＩＩ－Ａ）から一般式（ＩＩ－Ｐ）からなる群で表される化合物が好ましい。

【0134】

【化51】

【0135】

（式中、Ｒ^２３及びＲ^２４はそれぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、炭素数２から１０のアルケニル基又は炭素数３から１０のアルケニルオキシ基を表す。）

【0136】

Ｒ^２３及びＲ^２４はそれぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基又は炭素数２から１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数１から５のアルキル基又は炭素数１から１０のアルコキシ基が更に好ましい。また、応答速度を高める観点からは炭素数１から５のアルケニル基が好ましい。

【0137】

一般式（ＩＩ－Ａ）から一般式（ＩＩ－Ｐ）で表される化合物中、一般式（ＩＩ－Ａ）、一般式（ＩＩ－Ｂ）、一般式（ＩＩ－Ｃ）、一般式（ＩＩ－Ｅ）、一般式（ＩＩ－Ｈ）、 一般式（ＩＩ－Ｉ）、一般式（ＩＩ－Ｉ）又は一般式（ＩＩ－Ｋ）で表される化合物が好ましく、一般式（ＩＩ－Ａ）、一般式（ＩＩ－Ｃ）、一般式（ＩＩ－Ｅ）、一般式（ＩＩ－Ｈ）又は一般式（ＩＩ－Ｉ）で表される化合物が更に好ましい。

【0138】

本願発明では一般式（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種を含有するが、１種～１０種含有することが好ましく、２種～８種含有することが特に好ましく、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有率の下限値は５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが更に好ましく、３０質量％であることが特に好ましく、上限値としては８０質量％が好ましく、７０質量％が更に好ましく、６０質量％が更に好ましい。

【0139】

液晶組成物の誘電率異方性が正の場合は、更に一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）

【0140】

【化52】

【0141】

（式中、Ｒ^３１、Ｒ^３２及びＲ^３３はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ^３１、Ｍ^３２、Ｍ^３３、Ｍ^３４、Ｍ^３５、Ｍ^３６、Ｍ^３７及びＭ^３８はお互い独立して、
（ｄ） トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられてもよい）、
（ｅ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい）、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基及び、
（ｆ） １，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｄ）、基（ｅ）又は基（ｆ）に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｌ^３１、Ｌ^３２、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５、Ｌ^３６、Ｌ^３７及びＬ^３８はお互い独立して単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ^３２、Ｍ^３４、Ｍ^３５、Ｍ^３７、Ｍ^３８、Ｌ^３１、Ｌ^３３、Ｌ^３５、Ｌ^３６及び／又はＬ^３８が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ^３１、Ｘ^３２、Ｘ^３３、Ｘ^３４、Ｘ^３５、Ｘ^３６及びＸ^３７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
Ｙ^３１、Ｙ^３２及びＹ^３３はお互い独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基又はジフルオロメトキシ基を表し、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することが好ましい。

【0142】

一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物において、Ｒ^３１、Ｒ^３２及びＲ^３３はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１～１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２～１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）が好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２～１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１～８の直鎖状アルキル基又は炭素数１～８のアルコキシ基が特に好ましい。

【0143】

Ｍ^３１、Ｍ^３２、Ｍ^３３、Ｍ^３４、Ｍ^３５、Ｍ^３６、Ｍ^３７及びＭ^３８はお互い独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられているものも含む。）、１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられているものも含む）、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基で表す基（各々の基はそれぞれ水素原子がシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が更に好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基が特に好ましい。

【0144】

Ｌ^３１、Ｌ^３２、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５、Ｌ^３６、Ｌ^３７及びＬ^３８はお互い独立して単結合、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－又は－Ｃ≡Ｃ－がより好ましく、単結合又は－ＣＨ_２ＣＨ_２－が特に好ましい。Ｘ^３１、Ｘ^３２、Ｘ^３３、Ｘ^３４、Ｘ^３５、Ｘ^３６及びＸ^３７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子をし、Ｙ^３１、Ｙ^３２及びＹ^３３はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基又は炭素原子数１～１２のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基又は炭素原子数１～１２のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子を表すことが特に好ましい。ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下を表す。

【0145】

上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－及び－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ≡Ｃ－は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。

【0146】

具体的には以下の一般式（ＩＩＩａ－１）で示される構造を表すことが好ましい。

【0147】

【化53】

【0148】

（式中、Ｒ^３４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ^３９及びＬ^４０はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ^３８は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｘ^３２は水素原子又はフッ素原子を表し、ｐ_１は０又は１を表し、Ｙ^３４はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）

【0149】

更に具体的には以下の一般式（ＩＩＩａ－２ａ）～一般式（ＩＩＩａ－４ｄ）

【0150】

【化54】

【0151】

【化55】

【0152】

【化56】

【0153】

（式中、Ｒ^３４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｘ^３１及びＸ^３２はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ^３１はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましく、

【0154】

【化57】

【0155】

（式中、Ｒ^３４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｙ^３１はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造も好ましい。

【0156】

一般式（ＩＩＩｂ）は具体的な構造として以下の一般式

【0157】

【化58】

【0158】

【化59】

【0159】

【化60】

【0160】

（式中、Ｒ^３５は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｙ^３５はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましく、

【0161】

一般式（ＩＩＩｃ）は具体的な構造として以下の一般式

【0162】

【化61】

【0163】

【化62】

【0164】

【化63】

【0165】

（式中、Ｒ^３６は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｙ^３６はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましい。

【0166】

一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、１種～１０種含有することが好ましく、２種～８種含有することが特に好ましく、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群の含有率の下限値は５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが好ましく、上限値は８０質量％が好ましく、７０質量％が好ましく、６０質量％が好ましく、５０質量％が更に好ましい。

【0167】

液晶組成物の誘電率異方性が負の場合は、更に一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）

【0168】

【化64】

【0169】

（式中Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４４、Ｒ^４５及び、Ｒ^４６はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ^４１、Ｍ^４２、Ｍ^４３、Ｍ^４４、Ｍ^４５、Ｍ^４６、Ｍ^４７、Ｍ^４８及びＭ^４９はお互い独立して、
（ｇ） トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられてもよい）、
（ｈ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられてもよい）及び、
（ｉ） １，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｇ）、基（ｈ）又は基（ｉ）に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｌ^４１、Ｌ^４２、Ｌ^４３、Ｌ^４４、Ｌ^４５、Ｌ^４６、Ｌ^４７、Ｌ^４８及びＬ^４９はお互い独立して単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ^４２、Ｍ^４３、Ｍ^４５、Ｍ^４６、Ｍ^４８、Ｍ^４９、Ｌ^４１、Ｌ^４３、Ｌ^４４、Ｌ^４６、Ｌ^４７及び／又はＬ^４９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ^４１、Ｘ^４２、Ｘ^４３、Ｘ^４４、Ｘ^４５、Ｘ^４６、Ｘ^４７及びＸ^４８はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ^４１及びＸ^４２の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ^４３、Ｘ^４４及びＸ^４５の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ^４６、Ｘ^４７及びＸ^４８の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ^４６及びＸ^４７は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ^４６及びＸ^４８は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｇはメチレン基又は－Ｏ－を表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することが好ましい。

【0170】

また、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）で表される化合物において、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４４、Ｒ^４５及びＲ^４６はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１～１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２～１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）が好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２～１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１～８の直鎖状アルキル基又は炭素数１～８のアルコキシ基が特に好ましい。Ｍ^４１、Ｍ^４２、Ｍ^４３、Ｍ^４４、Ｍ^４５、Ｍ^４６、Ｍ^４７、Ｍ^４８及びＭ^４９はお互い独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられているものも含む。）、１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられているものも含む）、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基及びデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基で表す基（各々の基に含まれる水素原子がそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン基がより好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が更に好ましく、トランス－１，４－シクロへキシレン基が特に好ましい。Ｌ^４１、Ｌ^４２、Ｌ^４３、Ｌ^４４、Ｌ^４５、Ｌ^４６、Ｌ^４７、Ｌ^４８及びＬ^４９はお互い独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＨ_２ＣＨ^２－、－ＯＣＨ_２－又は－ＣＨ_２Ｏ－がより好ましい。Ｘ^４１、Ｘ^４２、Ｘ^４３、Ｘ^４４、Ｘ^４５、Ｘ^４６及びＸ^４７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｇはメチレン基又は－Ｏ－を表し、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下で表す。

【0171】

上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－及び－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ≡Ｃ－は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。

【0172】

一般式（ＩＶａ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶａ－１）で示される構造を表すことが好ましい。

【0173】

【化65】

【0174】

（式中、Ｒ^４７及びＲ^４８はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ^５０、Ｌ^５１及びＬ^５２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ^５０は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｕ_１及びｖ_１はそれぞれ独立して０又は１を表す。）

【0175】

更に具体的には以下の一般式（ＩＶａ－２ａ）～一般式（ＩＶａ－３ｉ）

【0176】

【化66】

【0177】

【化67】

【0178】

（式中、Ｒ^４７及びＲ^４８はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。）で表される構造が好ましく、Ｒ^４７及びＲ^４８がそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数１～８のアルコキシル基が更に好ましい。

【0179】

一般式（ＩＶｂ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶｂ－１）で示される構造を表すことが好ましい。

【0180】

【化68】

【0181】

（式中、Ｒ^４９及びＲ^５０はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ^５２、Ｌ^５３及びＬ^５４はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ^５１、Ｍ^５２及びＭ^５３は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｗ１及びｘ１は独立して０、１又は２を表すが、ｗ１＋ｘ１は２以下を表す。）

【0182】

更に具体的には以下の一般式（ＩＶｂ－２ａ）～（ＩＶｂ－３ｌ）

【0183】

【化69】

【0184】

【化70】

【0185】

（式中、Ｒ^４９及びＲ^５０はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。）で表される構造が好ましい。

【0186】

一般式（ＩＶｃ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶｃ－１ａ）及び一般式（ＩＶｃ－１ｂ）で示される構造を表すことが好ましい。

【0187】

【化71】

【0188】

（式中、Ｒ^５１及びＲ^５２はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、Ｌ^５６、Ｌ^５７及びＬ^５８はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｍ^５４、Ｍ^５５及びＭ^５６は１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｙ１及びｚ１は独立して０、１又は２を表すが、ｙ１＋ｚ１は２以下を表す。）

【0189】

更に具体的には以下の一般式（ＩＶｃ－２ａ）～（ＩＶｃ－２ｇ）

【0190】

【化72】

【0191】

（式中、Ｒ^５１及びＲ^５２はお互い独立して炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表す。）

【0192】

第三成分として使用する一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、２種～１０種含有することが好ましく、２種～８種含有することが特に好ましく、含有率の下限値が５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることがより好ましく、上限値が８０質量％であることが好ましく、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることが好ましく、５０質量％であることが好ましい。

【0193】

本願発明の重合性化合物を含む液晶組成物において、Δｎは０．０８～０．２５の範囲であることが好ましい。

【0194】

本願発明の重合性化合物を含む液晶組成物において、Δεは液晶表示素子の表示モードによって、正又は負のΔεを有するものを用いることができる。ＶＡモードの液晶表示素子においては、負のΔεを有する液晶組成物を使用する。その場合のΔεは、－１以下が好ましく、－２以下がより好ましい。

【0195】

本願発明の重合性化合物を含む液晶組成物は、広い液晶相温度範囲（液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値）を有するが、液晶相温度範囲が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好ましい。また、液晶相上限温度は７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましい。更に、液晶相下限温度は－２０℃以下であることが好ましく、－３０℃以下がより好ましい。本願発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、ＳＴＮ液晶用のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。

【0196】

本発明では、本発明の重合性開始剤化合物のみでも良いが、液晶の配向安定性を向上させるにはさらにメソゲン構造を有する重合性化合物を併用することが好ましい。重合性化合物は、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物であってよい。重合性化合物の例としては、一般式（Ｐ）で表される化合物を１種又は２種以上含有することが好ましい。

【0197】

【化73】

【0198】

（上記一般式（Ｐ）中、Ｒ^ｐ１は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ_２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、該アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｐ^ｐ１及びＰ^ｐ２はそれぞれ独立して、一般式（Ｐ^ｐ１－１）から式（Ｐ^ｐ１－９）：

【0199】

【化74】

【0200】

（式中、Ｒ^ｐ１１及びＲ^ｐ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のハロゲン化アルキル基を表し、Ｗ^ｐ１１は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、炭素原子数１～５のアルキレン基を表し、ｔ^ｐ１１は、０、１又は２を表すが、分子内にＲ^ｐ１１、Ｒ^ｐ１２、Ｗ^ｐ１１及び／又はｔ^ｐ１１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。）のいずれかを表し、
Ｓｐ^ｐ１及びＳｐ^ｐ２はそれぞれ独立して、単結合又はスペーサ基を表し、
Ｚ^ｐ１及びＺ^ｐ２はそれぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＯＣＯＯ－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^ＺＰ１－、－ＮＲ^ＺＰ１－ＣＯ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＲ^ＺＰ１－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＯＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＲ^ＺＰ１＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－ＣＯＯ－、－（ＣＨ_２）_ｚ－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－（ＣＨ_２）_ｚ－、－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－又は－Ｃ≡Ｃ－（式中、ｚはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、Ｒ^ＺＰ１はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表すが、分子内にＲ^ＺＰ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。なお、式中の＊はＳｐ^ｐ１又はＳｐ^ｐ２への結合点を表す。）
を表し、
Ａ^ｐ１及びＡ^ｐ２はそれぞれ独立して、
（ａ^ｐ） １，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ_２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ_２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ^ｐ） １，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ^ｐ） ナフタレンジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基（これら基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、
Ａ^ｐ３は上記の基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）、ならびに単結合からなる群より選ばれる基を表し、
上記の基（ａ^ｐ）、基（ｂ^ｐ）及び基（ｃ^ｐ）は、それぞれ独立して、この基中に存在する水素原子は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルケニル基又は－Ｓｐ^ｐ２－Ｐ^ｐ２で置換されていても良く、
ｍ^ｐ１は、０、１、２又は３を表し、分子内にＺ^ｐ１、Ａ^ｐ２、Ｓｐ^ｐ２及び／又はＰ^ｐ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良いが、
ｍ^ｐ１が０であり且つＡ^ｐ１がナフタレンジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基又はアントラセン－２，６－ジイル基以外の基である場合は、Ａ^ｐ３は単結合以外の基を表す。）
一般式（Ｐ）で表される重合性液晶化合物の具体的な例として（Ｐ－２－１）～（Ｐ－２－２５）に表す。ここでａ、ｂは、２～１０の整数を表す。

【0201】

【化75】

【0202】

【化76】

【0203】

【化77】

【0204】

また本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物は、光重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために光重合開始剤を含有しても良い。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。特にアセトフェノン類、ベンジルケタール類が好ましく、例えば１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「オムニラッド１８４」、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン「オムニラッド１１７３」、２－メチル－１－［（メチルチオ）フェニル］－２－モリホリノプロパン－１「オムニラッド９０７」、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン「オムニラッド３６９」）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルフォリノ－フェニル）ブタン－１－オン「オムニラッド３７９」、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ジフェニルフォスフィンオキサイド「オムニラッドＴＰＯ」、２，４，６－トリメチルベンゾイル－フェニル－フォスフィンオキサイド「オムニラッド８１９」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ株式会社製）、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］，２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン「イルガキュア６５１」、エタノン「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」、「イルガキュアＯＸＥ０４」（ＢＡＳＦ株式会社製）、「アデカアークルズＮＣＩ－８３１」、「アデカアークルズＮＣＩ－９３０」、「アデカアークルズＮ－１９１９」（ＡＤＥＫＡ社製）、２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ－ドプレキンソップ社製「カンタキュア－ＩＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。

【0205】

本願発明の重合性化合物を含む液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、さらに他の安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β－ナフチルアミン類、β－ナフトール類、ニトロソ化合物等や下記（ＡＤ－１）～（ＡＤ－１１）等のヒンダードフェノール類、本発明以外のヒンダードアミン類が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して０．００５～１質量％の範囲が好ましく、０．０２～０．５質量％が更に好ましく、０．０３～０．１質量％が特に好ましい。安定剤の具体的構造を下記の（ＡＤ－１）～（ＡＤ－１１）に示す。

【0206】

【化78】

【0207】

【化79】

【0208】

（液晶表示素子）

【0209】

本実施形態の液晶組成物は、液晶表示素子に適用される。液晶表示素子は、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子であってよい。液晶表示素子は、ＰＳＡ型、ＰＳＶＡ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型、ＦＦＳ型又はＥＣＢ型の液晶表示素子であってよく、好ましくはＰＳＡ型、ＰＳＶＡ型の液晶表示素子である。

【実施例】

【0210】

以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。化合物の純度はＧＣ又はＵＰＬＣによって分析した。化合物および反応溶媒の略称は以下の通りである：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、トリエチルアミン（ＮＥｔ３）、４，４－ジメチルアミノ－ピリジン（ＤＭＡＰ）、酸化ジブチル錫（Ｂｕ２ＳｎＯ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）、５％パラジウムカーボン（Ｐｄ／Ｃ）、ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）

【0211】

（実施例１）化合物（ＲＭ－１）の製造

【0212】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器にアクリル酸（４‘－（（テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）オキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）２０ｇ、アセチルアセトン５．９ｇ、ＤＢＵ４．５ｇ、ＴＨＦ２００ｍＬを加え、室温で３時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル３００ｍｌを加え有機層を水、飽和食塩水で洗浄し溶媒を留去した。その後、アルミナカラムによる精製を行い、溶媒を留去した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解させ、室温で２Ｎの塩酸２０ｍｌを加え６時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチル２００ｍｌ加え、水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去した。その後、トルエン中で分散洗浄を行った後、シリカゲルカラムで精製を行い化合物（１） ２７．１ｇを得た。

【0213】

【化80】

【0214】

窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、上記化合物（１） １０ｇ、メタクリル酸エチル ５ｇ、酸化ジブチル錫 ２００ｍｇ、ＴＨＦ １５０ｍＬを加えて４時間加熱還流し、エステル交換反応を行った。反応終了後、水、飽和食塩水で有機層を洗浄し、溶媒を留去した。その後、トルエン中で分散洗浄を行った後、アミノシリカゲルカラムによる精製を行い、目的化合物（ＲＭ－１） ８．７ｇを得た。

【0215】

【化81】

【0216】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ７１７
融点：１４４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：２．０４－２．０７（ｍ，６Ｈ），２．２２（ｓ，６Ｈ），２．３７－２．５４（ｍ，８Ｈ），５．７５－５．７７（ｍ，２Ｈ），６．３４－６．３７（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．２７（ｍ，８Ｈ），７．５３－７．５６（ｍ，８Ｈ）

【0217】

（実施例２）化合物（ＲＭ－２）の製造

【0218】

撹拌装置、冷却器、及び温度計を備えた反応容器に上記化合物（１） １０ｇ、トリエチルアミン ４．３ｇ、アクリル酸クロリド ４．５ｇ、ジクロロメタン １００ｍＬ加えて室温で４時間攪拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム溶液、水、飽和食塩水で有機層を洗浄し溶媒を留去し、濃縮物をアルミナカラムにより精製し、目的化合物（ＲＭ－２） ９．１ｇを得た。

【0219】

【化82】

【0220】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ６８９
融点：１４４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重クロロホルム）：δ：２．２１（ｓ，６Ｈ），２．３８－２．５２（ｍ，８Ｈ），６．００（ｍ，１Ｈ），６．０３（ｍ，１Ｈ），６．３０－６．４０（ｍ，２Ｈ），６．５９（ｍ，１Ｈ），６．６４（ｍ，１Ｈ）７．１２－７．２２（ｍ，８Ｈ），７．５０－７．５９（ｍ，８Ｈ）

【0221】

実施例１と同様な反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、下記の合成ルートにより実施例３～９を製造した。

【0222】

（実施例３）化合物（ＲＭ－３）の製造

【0223】

【化83】

【0224】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ７７２

【0225】

（実施例４）化合物（ＲＭ－４）の製造

【0226】

【化84】

【0227】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ８０４

【0228】

（実施例５）化合物（ＲＭ－５）の製造

【0229】

【化85】

【0230】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ６３２

【0231】

（実施例６）化合物（ＲＭ－６）の製造

【0232】

【化86】

【0233】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ４２０

【0234】

（実施例７）化合物（ＲＭ－７）の製造

【0235】

【化87】

【0236】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ５７２

【0237】

（実施例８）化合物（ＲＭ－８）の製造

【0238】

【化88】

【0239】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ７５０

【0240】

（実施例９）化合物（ＲＭ－９）の製造

【0241】

【化89】

【0242】

ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ ７５０

【0243】

＜液晶組成物の調整・評価＞
以下の実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
－ｎ －Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ 炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
ｎ－ Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１－ 炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
－Ｏｎ －ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１ 炭素数ｎの直鎖状のアルコキシ基
ｎＯ－ Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ－ 炭素数ｎの直鎖状のアルコキシ基
－Ｖ －ＣＨ＝ＣＨ_２
Ｖ－ ＣＨ_２＝ＣＨ－
－Ｖ１ －ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ_３
１Ｖ－ ＣＨ_３－ＣＨ＝ＣＨ－
－Ｆ －Ｆ
－ＯＣＦ３ －ＯＣＦ_３

【0244】

（連結基）
－１Ｏ－ －ＣＨ_２－Ｏ－
－Ｏ１－ －Ｏ－ＣＨ_２－
－２－ －ＣＨ_２－ＣＨ_２－
－ＣＯＯ－ －ＣＯＯ－
－ＯＣＯ－ －ＯＣＯ－
－ 単結合

【0245】

（環構造）

【0246】

【化90】

【0247】

実施例中、測定した特性は以下の通りである。
Ｔ_ｎｉ ：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ ：２０℃における屈折率異方性
η ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ_１ ：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
Δε ：２０℃における誘電率異方性
Ｋ_３３ ：２０℃における弾性定数Ｋ_３３（ｐＮ）

【0248】

（液晶表示素子の製造方法）

【0249】

まず、垂直配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布しラビング処理したＩＴＯ付き基板を含むセルギャップ３．５μｍの液晶セルに、後述する重合性化合物含有液晶組成物を真空注入法で注入した。

【0250】

その後、重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、蛍光ＵＶランプを用いて、９０分間紫外線を照射し液晶表示素子を得た。このとき、中心波長３１３ｎｍの条件で測定した照度が３ｍＷ／ｃｍ^２になるように蛍光ＵＶランプを調整した。

【0251】

（重合性化合物残留量の評価方法）

【0252】

上述の照射条件で、紫外線を１５０秒照射した後の液晶表示素子中の重合性化合物の残留量［ｐｐｍ］を測定した。この重合性化合物の残留量の測定方法を説明する。まず試験管に分解した液晶表示素子とアセトニトリルを入れ、振とうしてろ過し、液晶組成物、重合物、未反応の重合性化合物を含む溶出成分のアセトニトリル溶液を得た。これを高速液体クロマトグラフで分析し、各成分のピーク面積を算出した。指標とする液晶化合物のピーク面積と未反応の重合性化合物のピーク面積比及び当初添加した重合性化合物の量から重合性化合物の残留量を決定した。なお、重合性化合物の残留量の検出限界は１００ｐｐｍであった。

【0253】

（プレチルト角の評価方法）

【0254】

まず、重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルのプレチルト角を測定し、プレチルト角（紫外線照射前）とした。この液晶セルに周波数１００Ｈｚで電圧を１０Ｖ印加しながら上述の照射条件で紫外線を１５０秒照射した。その後、プレチルト角を測定し、プレチルト角（紫外線照射後）とした。測定したプレチルト角（紫外線照射前）からプレチルト角（紫外線照射後）を引いた値を紫外線照射によるプレチルト角変化量［°］とした。プレチルト角は、シンテック製ＯＰＴＩＰＲＯを用いて測定した。

【0255】

（ＶＨＲの評価方法）

【0256】

重合性化合物含有液晶組成物を注入した液晶セルに、上述の照射条件で紫外線を６０分照射し、１Ｖ、０．６Ｈｚ、６０℃の条件でＶＨＲを測定した。その値が９５％以上のものをＡ、９５％未満９０％以上のものをＢ、９０％未満～８０％以上のものをＣ、８０％未満のものをＤとした。

【0257】

（液晶組成物の調製と評価結果）

【0258】

ＬＣ－００１～ＬＣ－００８の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表１のとおりであった。

【0259】

【表1】

【0260】

（比較例１～１２）
比較例１及び２として、液晶組成物（ＬＣ－００１）及び（ＬＣ－００２）に対し、重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）をそれぞれ３０００ｐｐｍ添加し液晶組成物を作成した。また、比較例３～１０として、液晶組成物（ＬＣ－００１）～（ＬＣ－００８）のそれぞれに対し、重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）２７００ｐｐｍ及び開始剤化合物（Ｒ－１）３００ｐｐｍを添加し液晶組成物を作成した。また、比較例１１及び１２として、液晶組成物（ＬＣ－００１）及び（ＬＣ－００２）のそれぞれに対し、重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）２７００ｐｐｍ及び重合性開始剤化合物（Ｒ－２）３００ｐｐｍを添加した液晶組成物を作成した。これら液晶組成物を各々液晶セルに注入し、上記の各種評価を行った。比較例１～１２の評価結果を表２に示す。

【0261】

【化91】

【0262】

（実施例１０～３７）

【0263】

実施例１０～１８として、液晶組成物（ＬＣ－００１）に対し上記重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）２７００ｐｐｍを加え、さらに実施例１～９で得られた重合性開始剤化合物（ＲＭ－１）～（ＲＭ－９）を各々３００ｐｐｍ添加して液晶組成物を作成した。また、実施例１９～２７として、液晶組成物（ＬＣ－００２）に対し上記重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）２７００ｐｐｍを加え、さらに上記重合性開始剤化合物（ＲＭ－１）～（ＲＭ－９）を各々３００ｐｐｍ添加して液晶組成物を作成した。また、実施例２８～３３として、液晶組成物（ＬＣ－００３）～（ＬＣ－００８）に対し、上記重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）２７００ｐｐｍ及び上記重合性開始剤化合物（ＲＭ－１）を３００ｐｐｍ添加して液晶組成物を作成した。また、実施例３４～３７として、液晶組成物（ＬＣ－００１）及び（ＬＣ－００２）に対し、上記重合性化合物（ＲＭ－Ｒ１）３０００ｐｐｍ、及び、上記重合性開始剤化合物（ＲＭ－１）又は（ＲＭ－２）を１０００ｐｐｍ添加し、液晶組成物を作成した。また、実施例３８～４１として、液晶組成物（ＬＣ－００１）及び（ＬＣ－００２）に対し、上記重合性化合物（ＲＭ－Ｒ２）又は（ＲＭ－Ｒ３）２７００ｐｐｍ、及び、上記重合性開始剤化合物（ＲＭ－１）を３００ｐｐｍ添加し、液晶組成物を作成した。これら液晶組成物を各々液晶セルに注入し、上記の各種評価を行った。実施例１０～４１の評価結果を表２に示す。

【0264】

【表2】

【0265】

本発明の重合性開始剤化合物含有液晶組成物である実施例１０～４１は、紫外線照射後の重合性化合物の残量が比較例１～１２よりも少なく、重合性化合物の重合速度が十分に速いことが分かった。また、紫外線照射によるプレチルト角変化量が比較例１～１２よりも大きい値を示し、プレチルト角が短い時間で形成できることがわかった。また、紫外線照射後のＶＨＲが十分に高いことを確認した。

【0266】

この結果から、本願発明の化合物は、応答液晶組成物の信頼性を損なうことなく、重合速度が十分に速く、また、より短い紫外線照射時間でプレチルト角を形成できる効果があることが分かる。