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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-18
(45)【発行日】2024-12-26
(54)【発明の名称】塗工紙
(51)【国際特許分類】
D21H 19/28 20060101AFI20241219BHJP
【ＦＩ】
D21H19/28
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2024186395
(22)【出願日】2024-10-23
【審査請求日】2024-11-26
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000183484
【氏名又は名称】日本製紙株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110004152
【氏名又は名称】弁理士法人お茶の水内外特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】増野 由圭莉
(72)【発明者】
【氏名】堀越 達也
(72)【発明者】
【氏名】角田 浩佑
【審査官】下原 浩嗣
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２１－１９５７１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２４／０４３２０１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１０６９２６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２４－００８８１６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ２１Ｈ １９／２８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
坪量１００ｇ／ｍ２未満の紙基材と、少なくとも一方の表面にＰＨＢＨとＥＶＡとを含む塗工層を有し、前記塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
前記塗工層が、前記ＰＨＢＨ１００質量部に対して前記ＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
前記ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％であることを特徴とする塗工紙。
【請求項2】
前記ＥＶＡのエチレンと酢酸ビニルとのモル比（エチレン：酢酸ビニル、合計１００）が、５：９５～３５：６５であることを特徴とする請求項１に記載の塗工紙。
【請求項3】
前記ＥＶＡのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－２５℃以上１０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の塗工紙。
【請求項4】
請求項１～３のいずれかに記載の塗工紙を有する軟包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ＰＨＢＨを含む塗工層を有する塗工紙に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、プラスチックごみによる環境破壊を防ぐための動きが始まっており、プラスチック製使い捨て製品を、環境への負荷の小さな材料で代替することが求められている。プラスチックの代替材料としては、生分解性プラスチック、木材、紙等が挙げられる。
生分解性プラスチックとして、ポリ乳酸やポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルが知られている。しかし、脂肪族ポリエステルは、温度が低いと生分解に時間がかかり、海洋などの自然環境での分解速度が遅いという問題がある。
生分解性プラスチックとして、ポリ乳酸やポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルが知られている。しかし、脂肪族ポリエステルは、温度が低いと生分解に時間がかかり、海洋などの自然環境での分解速度が遅いという問題がある。
【0003】
ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂は、好気性、嫌気性下での分解性に優れた、微生物産生の熱可塑性プラスチックであり、海洋中などの水中でも微生物により短期間で分解されるという特筆すべき性能を有している。そして、３－ヒドロキシブチレートと３－ヒドロキシヘキサノエートとの共重合体であるポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）（以下、ＰＨＢＨともいう）が、その生分解性、樹脂物性等の点から注目されている。
【0004】
特許文献１には、紙基材の少なくとも一方の面上に、ＰＨＢＨと接着剤を含有する塗工層を有し、塗工層中のＰＨＢＨと接着剤の固形分質量比が、９９．９／０．１～６０．０／４０．０である、塗工欠陥の少ない塗工紙が提案され、ヒートシール紙、耐水紙、耐油紙等として利用可能であることが記載されている。
【0005】
ここで、ヒートシール紙を用いた軟包装材が提案されている（特許文献２、３等参照）。
これら軟包装材は、ラッピングシートやピロー包装の材料として使用される。ラッピングシートとして使用される場合、軟包装材は、例えば、その光沢のある面（塗工面）を外側にして紙箱を覆い、紙箱の稜線では稜線沿って折り曲げられる。また、ピロー包装の場合は、長尺状のシートから縦ピロー包装袋、横ピロー包装袋等への製袋時に、塗工面を内側にして筒状となるように進行方向（ＭＤ方向）に沿う折り目を介してＣＤ方向に折り曲げられる。このように、軟包装材は内包物を包むために少なくとも折り曲げるという作業を伴う。
発明者らは、ＰＨＢＨからなる塗工層を有するヒートシール紙について、軟包装材としての適性評価を行う中で、当該塗工層が折り曲げに弱く、塗工層の折り曲げ部にクラック（割れ）が発生しやすいという問題を発見した。軟包装体の折り曲げ部にクラックが発生していると、包装材の外面に付着した水がクラックを通じて内部に到達したり、軟包装体の外表面に付着したカビや大腸菌等の微生物やＰＭ２．５等の微小粒子がクラックを通じて内部に侵入するおそれがある。
これら軟包装材は、ラッピングシートやピロー包装の材料として使用される。ラッピングシートとして使用される場合、軟包装材は、例えば、その光沢のある面（塗工面）を外側にして紙箱を覆い、紙箱の稜線では稜線沿って折り曲げられる。また、ピロー包装の場合は、長尺状のシートから縦ピロー包装袋、横ピロー包装袋等への製袋時に、塗工面を内側にして筒状となるように進行方向（ＭＤ方向）に沿う折り目を介してＣＤ方向に折り曲げられる。このように、軟包装材は内包物を包むために少なくとも折り曲げるという作業を伴う。
発明者らは、ＰＨＢＨからなる塗工層を有するヒートシール紙について、軟包装材としての適性評価を行う中で、当該塗工層が折り曲げに弱く、塗工層の折り曲げ部にクラック（割れ）が発生しやすいという問題を発見した。軟包装体の折り曲げ部にクラックが発生していると、包装材の外面に付着した水がクラックを通じて内部に到達したり、軟包装体の外表面に付着したカビや大腸菌等の微生物やＰＭ２．５等の微小粒子がクラックを通じて内部に侵入するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】国際公開第２０２１／２５６３８１号
【文献】特開２０２３－０１１５７９号公報
【文献】特開２０２３－０８１５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、軟包装体への製袋加工時に折り曲げ負荷がかかった場合でも塗工層のクラックが発生しにくい塗工紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の課題を解決するための手段は、以下のとおりである。
１． 坪量１００ｇ／ｍ２未満の紙基材と、少なくとも一方の表面にＰＨＢＨとＥＶＡとを含む塗工層を有し、
前記塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
前記塗工層が、前記ＰＨＢＨ１００質量部に対して前記ＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
前記ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％であることを特徴とする塗工紙。
２． 前記ＥＶＡのエチレンと酢酸ビニルとのモル比（エチレン：酢酸ビニル、合計１００）が、５：９５～３５：６５であることを特徴とする１．に記載の塗工紙。
３． 前記ＥＶＡのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－２５℃以上１０℃以下であることを特徴とする１．または２．に記載の塗工紙。
４． １．～３．のいずれかに記載の塗工紙を有する軟包装体。
１． 坪量１００ｇ／ｍ２未満の紙基材と、少なくとも一方の表面にＰＨＢＨとＥＶＡとを含む塗工層を有し、
前記塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
前記塗工層が、前記ＰＨＢＨ１００質量部に対して前記ＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
前記ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％であることを特徴とする塗工紙。
２． 前記ＥＶＡのエチレンと酢酸ビニルとのモル比（エチレン：酢酸ビニル、合計１００）が、５：９５～３５：６５であることを特徴とする１．に記載の塗工紙。
３． 前記ＥＶＡのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－２５℃以上１０℃以下であることを特徴とする１．または２．に記載の塗工紙。
４． １．～３．のいずれかに記載の塗工紙を有する軟包装体。
【発明の効果】
【0009】
本発明の塗工紙は、軟包装体への製袋時にクラックが発生しにくい。本発明の塗工紙は、クラックを通じて外部から水分や微生物等の侵入が起こりにくいため、衛生用品、食品、サプリメント、医薬品等を包装する軟包装体に好適である。
本発明の塗工紙は、生分解性材料の比率が高く、仮に環境中に流出しても、迅速に分解される。
本発明の塗工紙は、生分解性材料の比率が高く、仮に環境中に流出しても、迅速に分解される。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の塗工紙は、坪量１００ｇ／ｍ２未満の紙基材と、少なくとも一方の表面にＰＨＢＨとＥＶＡとを含む塗工層を有し、
塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
塗工層が、ＰＨＢＨ１００質量部に対してＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％である。
本明細書において、抗張力と伸度は、ＪＩＳ－Ｋ－６２５１：２０１７の３．４と３．５でそれぞれ評価した値である。また、本明細書において「Ａ～Ｂ」（Ａ、Ｂは数値や比率）との記載は、Ａ、Ｂを含む数値範囲を意味する。
塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
塗工層が、ＰＨＢＨ１００質量部に対してＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％である。
本明細書において、抗張力と伸度は、ＪＩＳ－Ｋ－６２５１：２０１７の３．４と３．５でそれぞれ評価した値である。また、本明細書において「Ａ～Ｂ」（Ａ、Ｂは数値や比率）との記載は、Ａ、Ｂを含む数値範囲を意味する。
【0011】
本発明の塗工紙は、一方の最表面に塗工層を有していればよく、両方の最表面に塗工層を有することもできる。また、紙基材と塗工層との間にアンカー層、水蒸気バリア層、ガスバリア層、インク受容層等の他の層を有していてもよい。
【0012】
（紙基材）
紙基材は、主としてパルプからなるシートであり、さらに填料、各種助剤等を含む紙料を抄紙して得られる。
パルプとしては、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未漂白パルプ（ＮＵＫＰ）、サルファイトパルプなどの化学パルプ、ストーングラインドパルプ、サーモメカニカルパルプなどの機械パルプ、脱墨パルプ、古紙パルプなどの木材繊維、ケナフ、竹、麻などから得られた非木材繊維などが挙げられ、これらの１種または２種以上を適宜配合して用いることができる。これらの中でも、紙基材中への異物混入が発生し難いこと、古紙原料としてリサイクル使用する際に経時変色が発生し難いこと、高い白色度を有するため印刷時の面感が良好となり、特に包装材料として使用した場合の使用価値が高くなることなどの理由から、木材繊維の化学パルプ、木材繊維の機械パルプを用いることが好ましく、木材繊維の化学パルプを用いることがより好ましい。具体的には、全パルプに対するＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の木材繊維の化学パルプの配合量は８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が最も好ましい。
紙基材は、主としてパルプからなるシートであり、さらに填料、各種助剤等を含む紙料を抄紙して得られる。
パルプとしては、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未漂白パルプ（ＮＵＫＰ）、サルファイトパルプなどの化学パルプ、ストーングラインドパルプ、サーモメカニカルパルプなどの機械パルプ、脱墨パルプ、古紙パルプなどの木材繊維、ケナフ、竹、麻などから得られた非木材繊維などが挙げられ、これらの１種または２種以上を適宜配合して用いることができる。これらの中でも、紙基材中への異物混入が発生し難いこと、古紙原料としてリサイクル使用する際に経時変色が発生し難いこと、高い白色度を有するため印刷時の面感が良好となり、特に包装材料として使用した場合の使用価値が高くなることなどの理由から、木材繊維の化学パルプ、木材繊維の機械パルプを用いることが好ましく、木材繊維の化学パルプを用いることがより好ましい。具体的には、全パルプに対するＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の木材繊維の化学パルプの配合量は８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【0013】
填料としては、タルク、カオリン、焼成カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどの無機填料、尿素－ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール系樹脂、微小中空粒子等の有機填料等の公知の填料を使用することができる。なお、填料は、必須材料ではなく、使用しなくてもよい。
【0014】
各種助剤としては、ロジン、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）などのサイズ剤、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、各種変性澱粉、尿素・ホルマリン樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂などの乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留剤、濾水性向上剤、凝結剤、硫酸バンド、嵩高剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、紫外線防止剤、退色防止剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等が例示可能であり、必要に応じて適宜選択して使用可能である。
【0015】
紙基材は、その表面が各種薬剤で処理されていてもよい。薬剤としては、酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、酵素変性澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、表面サイズ剤、耐水化剤、保水剤、増粘剤、滑剤などを例示することができ、これらを単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。さらに、これらの各種薬剤と顔料を併用してもよい。顔料としてはカオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上混合して使用することができる。
【0016】
本発明において、紙基材の坪量は、１００ｇ／ｍ２未満である。坪量が１００ｇ／ｍ２未満である紙基材は、軟包装体用途として適している。紙基材の坪量は、９０ｇ／ｍ２以下が好ましく、８０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、７０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましく、６０ｇ／ｍ２以下がよりさらに好ましい。紙基材の坪量の下限は特に制限されないが、強度の点から、２０ｇ／ｍ２以上が好ましく、２５ｇ／ｍ２以上がより好ましく、３０ｇ／ｍ２以上がさらに好ましい。
また、紙基材の密度は、所望される各種品質や取り扱い性等により適宜選択可能であるが、通常は０．５ｇ／ｃｍ３以上１．０ｇ／ｃｍ３以下のものが好ましい。
本発明において、紙基材は、単一の紙層のみからなる紙、２層以上の紙層を有する多層紙のいずれでもよい。紙基材が多層紙である場合は、各紙層の紙料、坪量等は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
また、紙基材の密度は、所望される各種品質や取り扱い性等により適宜選択可能であるが、通常は０．５ｇ／ｃｍ３以上１．０ｇ／ｃｍ３以下のものが好ましい。
本発明において、紙基材は、単一の紙層のみからなる紙、２層以上の紙層を有する多層紙のいずれでもよい。紙基材が多層紙である場合は、各紙層の紙料、坪量等は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【0017】
紙基材の製造（抄紙）方法は特に限定されるものではなく、長網抄紙機、円網抄紙機、短網抄紙機、ギャップフォーマー型、ハイブリッドフォーマー型（オントップフォーマー型）等のツインワイヤー抄紙機等、公知の製造（抄紙）方法、抄紙機が選択可能である。また、抄紙時のｐＨは酸性領域（酸性抄紙）、疑似中性領域（疑似中性抄紙）、中性領域（中性抄紙）、アルカリ性領域（アルカリ性抄紙）のいずれでもよく、酸性領域で抄紙した後、紙層の表面にアルカリ性薬剤を塗工してもよい。
また、紙基材の表面を薬剤で処理する場合、表面処理の方法は特に限定されるものでなく、ロッドメタリングサイズプレス、ポンド式サイズプレス、ゲートロールコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、カーテンコーターなど公知の塗工装置を用いることができる。
また、紙基材の表面を薬剤で処理する場合、表面処理の方法は特に限定されるものでなく、ロッドメタリングサイズプレス、ポンド式サイズプレス、ゲートロールコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、カーテンコーターなど公知の塗工装置を用いることができる。
【0018】
（塗工層）
塗工層は、塗工紙の少なくとも一方の最表面に位置し、少なくともＰＨＢＨとＥＶＡとを含み、塗工量（乾燥質量）が片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、ＰＨＢＨ１００質量部に対してＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含む。
塗工層は、塗工紙の少なくとも一方の最表面に位置し、少なくともＰＨＢＨとＥＶＡとを含み、塗工量（乾燥質量）が片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、ＰＨＢＨ１００質量部に対してＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含む。
【0019】
＜ＰＨＢＨ＞
ＰＨＢＨは、３－ヒドロキシブチレート（以下、３ＨＢともいう。）と３－ヒドロキシヘキサノエート（以下、３ＨＨともいう。）との共重合体であり、微生物が産生することが知られている生分解性樹脂である。本発明において、ＰＨＢＨは、微生物由来のものを用いてもよく、石油資源由来のものを用いてもよいが、微生物由来のものを用いることが環境負荷低減の点から好ましい。
ＰＨＢＨは、３－ヒドロキシブチレート（以下、３ＨＢともいう。）と３－ヒドロキシヘキサノエート（以下、３ＨＨともいう。）との共重合体であり、微生物が産生することが知られている生分解性樹脂である。本発明において、ＰＨＢＨは、微生物由来のものを用いてもよく、石油資源由来のものを用いてもよいが、微生物由来のものを用いることが環境負荷低減の点から好ましい。
【0020】
ＰＨＢＨを産生する微生物としては、細胞内にＰＨＢＨを蓄積する微生物であればとくに限定されないが、Ａ．ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ、Ａ．ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ、Ａ．ｌａｔｕｓなどのアルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、シュウドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、アゾトバクター属（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、ノカルディア属（Ｎｏｃａｒｄｉａ）、アエロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ）などの菌があげられる。なかでも、ＰＨＢＨの生産性の点で、とくにアエロモナス・キャビエなどの菌株、さらにはＰＨＡ合成酵素群の遺伝子を導入したアルカリゲネス・ユウトロファス ＡＣ３２（受託番号ＦＥＲＭ ＢＰ－６０３８、寄託日平成９年８月７日、独立行政法人産業技術総合研究所 特許生物寄託センター、あて名；日本国茨城県つくば市東１丁目１番地１ 中央第６）（Ｊ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．，１７９，４８２１－４８３０頁（１９９７））などが好ましい。また、アエロモナス属の微生物であるアエロモナス・キャビエ（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ．ｃａｖｉａｅ）からＰＨＢＨを得る方法は、たとえば、特開平０５－０９３０４９号公報に開示されている。なお、これらの微生物は、適切な条件下で培養して、菌体内にＰＨＢＨを蓄積させて用いられる。
培養に用いる炭素源、培養条件は、特開平０５－０９３０４９号公報、特開２００１－３４００７８号公報等に記載の方法に従い得ることができるが、これらには限定されない。
培養に用いる炭素源、培養条件は、特開平０５－０９３０４９号公報、特開２００１－３４００７８号公報等に記載の方法に従い得ることができるが、これらには限定されない。
【0021】
ＰＨＢＨの組成比（モル％）は、３ＨＢ：３ＨＨ＝９７：３～７５：２５が好ましく、９５：５～８５：１５がより好ましい。３ＨＨの組成が３モル％未満ではＰＨＢＨの特性が３ＨＢホモポリマーの特性に近くなり柔軟性が失われるとともに成膜加工温度が高くなりすぎて好ましくない傾向がある。３ＨＨの組成が２５モル％を超えると結晶化速度が遅くなりすぎ成膜加工に適さず、また、結晶化度が下がることで、樹脂が柔軟になり曲げ弾性率が低下する傾向がある。ＰＨＢＨの組成比は、水性分散液を遠心分離したのち、乾燥させて得られたパウダーをＮＭＲ分析により測定することができる。
微生物産生ＰＨＢＨはランダム共重合体である。共重合体のモル比を調整するために、菌体の選択、原料となる炭素源の選択、異なるモル比のＰＨＢＨとのブレンド、３ＨＢホモポリマーとのブレンドなどの方法がある。
微生物産生ＰＨＢＨはランダム共重合体である。共重合体のモル比を調整するために、菌体の選択、原料となる炭素源の選択、異なるモル比のＰＨＢＨとのブレンド、３ＨＢホモポリマーとのブレンドなどの方法がある。
【0022】
ＰＨＢＨの質量平均分子量は、５万～１５０万が好ましい。ＰＨＢＨの質量平均分子量がこの範囲内であると、ＰＨＢＨを塗工する場合には低温での成膜が可能である。ＰＨＢＨの質量平均分子量は、１０万～５０万がより好ましく、１５万～４５万がさらに好ましい。なお、ＰＨＢＨの質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１」等）によって、カラムにポリスチレンゲル（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－８０４」等）を用い、クロロホルムを移動相とし、ポリスチレン換算した場合の分子量として求めることができる。なお、測定用試料としては、ＰＨＢＨを含む水性分散液を遠心分離した後、乾燥させて得られたパウダーを用いる。
【0023】
ＰＨＢＨの平均粒径は、０．１～５０μｍであることが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満のＰＨＢＨは微生物産生では生成困難であり、また、化学合成法で得る場合にも、微粒子化するという操作が必要となる。平均粒径が５０μｍを超えるとＰＨＢＨを含有する塗工液を塗布した場合に表面に塗布むらが起こる場合がある。ＰＨＢＨの平均粒径は、０．５～１０μｍであることがより好ましい。なお、ＰＨＢＨの平均粒径は、マイクロトラック粒度計（日機装製、ＦＲＡ）など汎用の粒度計を用い、ＰＨＢＨの水懸濁液を所定濃度に調整して測定した全粒子の５０％蓄積量に対応する粒径をいう。
【0024】
＜ＥＶＡ＞
本発明で使用するＥＶＡは、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％である。本発明の塗工紙は、塗工層が、ＰＨＢＨ１００質量部に対して特定の抗張力と伸度とを満足するＥＶＡを５～１２０質量部含むことにより、そのメカニズムは不明であるが、耐クラック性に優れている。耐クラック性の点から、ＥＶＡの抗張力は５．７～２３．０ＭＰａが好ましく、５．９ＭＰａ以上がより好ましく、７ＭＰａ以上がさらに好ましく、８ＭＰａ以上がよりさらに好ましく、２１．０ＭＰａ以下がより好ましい。また、ＥＶＡの伸度は４１０～７５０％が好ましく、４２０～７００％がより好ましい。
本発明で使用するＥＶＡは、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％である。本発明の塗工紙は、塗工層が、ＰＨＢＨ１００質量部に対して特定の抗張力と伸度とを満足するＥＶＡを５～１２０質量部含むことにより、そのメカニズムは不明であるが、耐クラック性に優れている。耐クラック性の点から、ＥＶＡの抗張力は５．７～２３．０ＭＰａが好ましく、５．９ＭＰａ以上がより好ましく、７ＭＰａ以上がさらに好ましく、８ＭＰａ以上がよりさらに好ましく、２１．０ＭＰａ以下がより好ましい。また、ＥＶＡの伸度は４１０～７５０％が好ましく、４２０～７００％がより好ましい。
【0025】
ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル系共重合体）は、エチレンと酢酸ビニルとを単量体とする共重合体であり、さらに他のモノマーを単量体としていてもよい。ただし、本発明のＥＶＡは、ケン化されておらず、酢酸ビニル単位のケン化により生じるビニルアルコール単位を有さないことが好ましい。ＥＶＡが他のモノマーを単量体とする場合、ＥＶＡ全体に対する他のモノマーに由来する構成単位の含有率は３０質量％以下であることが好ましい。この含有率は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、例えば、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下等とすることができる。
【0026】
ＥＶＡのエチレンと酢酸ビニルとのモル比（エチレンに由来する構成単位：酢酸ビニルに由来する構成単位、エチレン：酢酸ビニルとも表し、合計が１００である）は、耐クラック性の点から、５：９５～３５：６５が好ましく、７：９３～３３：６７がより好ましく、１０：９０～３０：７０がさらに好ましく、１５：８５～２５：７５がよりさらに好ましい。
また、ＥＶＡのガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐クラック性の点から、－２５℃以上１０℃以下であることが好ましく、－２２℃以上がより好ましく、－２０℃以上がさらに好ましく、また、５℃以下がより好ましく、０℃以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して測定される中間点ガラス転移温度を意味する。
また、ＥＶＡのガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐クラック性の点から、－２５℃以上１０℃以下であることが好ましく、－２２℃以上がより好ましく、－２０℃以上がさらに好ましく、また、５℃以下がより好ましく、０℃以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に準拠して測定される中間点ガラス転移温度を意味する。
【0027】
本発明の塗工紙は、塗工層がＰＨＢＨ１００質量部に対してＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含む。塗工層は、ＰＨＢＨとＥＶＡとをこの比率で含むことにより、耐クラック性に優れている。ＰＨＢＨ１００質量部に対するＥＶＡの割合は、７質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、また、１１０質量部以下が好ましく、１０５質量部以下がより好ましい。
【0028】
塗工層は、ＰＨＢＨとＥＶＡを含めば良く、他の熱可塑性樹脂や、無機顔料を含むことができる。
＜他の熱可塑性樹脂＞
他の熱可塑性樹脂としては、ＰＨＢＨを融着させる温度でのヒートシール性を備えるものを特に制限することなく使用することができるが、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレート等の脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂等の生分解性樹脂であることが好ましい。
＜他の熱可塑性樹脂＞
他の熱可塑性樹脂としては、ＰＨＢＨを融着させる温度でのヒートシール性を備えるものを特に制限することなく使用することができるが、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレート等の脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂等の生分解性樹脂であることが好ましい。
【0029】
塗工層が他の熱可塑性樹脂を含む場合、塗工層が含む全熱可塑性樹脂に対するＰＨＢＨとＥＶＡとの合計の割合は５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がよりさらに好ましく、９０質量％以上がよりさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましく、９８質量％以上がよりさらに好ましく、９９質量％以上がよりさらに好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
【0030】
＜無機顔料＞
無機顔料としては、紙への塗工に用いられているものを特に制限することなく使用することができ、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ベントナイト、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。これらの中で、カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ベントナイトの１種以上が好ましい。
無機顔料としては、紙への塗工に用いられているものを特に制限することなく使用することができ、例えば、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ベントナイト、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。これらの中で、カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ベントナイトの１種以上が好ましい。
【0031】
無機顔料は、塗工層の定着性の点から、レーザー回折／散乱法で測定した体積５０％平均粒子径（Ｄ５０、以下「平均粒子径」ともいう。）が６．０μｍ以下であることが好ましい。なお、レーザー回折／散乱法の測定装置としては、例えば、堀場製作所社の粒子径分布測定装置「Ｐａｒｔｉｃａ」、マルバーン社の粒度分布測定装置「ＭＡＳＴＥＲ ＳＩＺＥＲ Ｓ」などが例示可能である。塗工層の定着性の点からは、無機顔料の平均粒子径は、５．０μｍ以下がより好ましく、４．０μｍ以下がさらに好ましく、３．０μｍ以下がよりさらに好ましく、２．０μｍ以下がよりさらに好ましい。無機顔料の平均粒子径の下限は特に制限されないが、分散性等の点から、例えば、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましい。２種以上の無機顔料を含む場合は、少なくとも１種の平均粒子径が上記した数値範囲であることが好ましく、無機顔料全体に対するこの平均粒子径を満足する無機顔料の割合が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【0032】
塗工層が無機顔料を含む場合、ＰＨＢＨと無機顔料との固形分質量比（ＰＨＢＨ：無機顔料、合計が１００）は、９０：１０～０．０１：９９．９９であることが好ましい。ＰＨＢＨとＥＶＡを含む塗工液に、さらに無機顔料を配合することにより、得られる塗工層の定着性が向上する。そのメカニズムは不明であるが、本発明者らは、無機顔料は有機物であるＰＨＢＨと接着剤よりも熱伝導性に優れるため、加熱時に無機顔料が素早く昇温し、この熱が無機顔料からＰＨＢＨに伝わることにより、ＰＨＢＨが十分に加熱、溶融して、皮膜が形成されやすいためであると推測している。
ＰＨＢＨと無機顔料との固形分質量比（ＰＨＢＨ：無機顔料、合計が１００）は、塗工層の定着性の点から、７０：３０～１：９９がより好ましく、６０：４０～２：９８がさらに好ましく、５０：５０～３：９７がよりさらに好ましい。
ＰＨＢＨと無機顔料との固形分質量比（ＰＨＢＨ：無機顔料、合計が１００）は、塗工層の定着性の点から、７０：３０～１：９９がより好ましく、６０：４０～２：９８がさらに好ましく、５０：５０～３：９７がよりさらに好ましい。
【0033】
塗工層は、ＰＨＢＨ、ＥＶＡ、他の熱可塑性樹脂や無機顔料以外に、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂、接着剤を含むことができ、さらに、必要に応じて、分散剤、粘性改良剤、消泡剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、カチオン性樹脂、アニオン性樹脂、紫外線吸収剤、金属塩、滑剤、着色染料、顔料など、製紙分野において塗工液に配合される各種助剤を含むことができる。接着剤の一例として、ポリビニルアルコールが挙げられる。
【0034】
（製造方法）
塗工層は、従来公知の塗工方法により製造することができる。例えば、塗工装置としてはブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーターなどが挙げられる。また、塗工系としては、水等の溶媒を使用した水系塗工、有機溶剤等の溶媒を使用した溶剤系塗工などが挙げられるが、水系であることが好ましい。
塗工層は、従来公知の塗工方法により製造することができる。例えば、塗工装置としてはブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーターなどが挙げられる。また、塗工系としては、水等の溶媒を使用した水系塗工、有機溶剤等の溶媒を使用した溶剤系塗工などが挙げられるが、水系であることが好ましい。
【0035】
塗工層の塗工量（乾燥質量）は、片面あたり５ｇ／ｍ２以上である。この塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、折り加工時に塗工層のクラックが起こりやすい。塗工層の塗工量は、６ｇ／ｍ２以上がより好ましく、１０ｇ／ｍ２以上がさらに好ましい。この塗工量の上限は特に制限されないが、例えば、５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。この塗工量が５０ｇ／ｍ２を超えると、耐クラック性は飽和してそれ以上はほとんど向上せず、材料コストが大きくなるとともに、塗工時の乾燥負荷が大きくなる。
塗工層は、１層または２層以上でもよく、２層以上の場合、合計塗工量（乾燥質量）が上記した範囲内となる。
塗工層は、１層または２層以上でもよく、２層以上の場合、合計塗工量（乾燥質量）が上記した範囲内となる。
【0036】
本発明の塗工紙は、JＩＳ Ｚ１７０７：２０１９ ７．４「ヒートシール強さ試験」に準拠して測定した、加圧温度１３０℃、加圧圧力０．２ＭＰａ（２０．０Ｎ／ｃｍ２）、加圧時間１．０秒でヒートシールしたものをＴ型剥離した際のヒートシール強度が、４．０Ｎ／１５ｍｍ以上が好ましく、５．０Ｎ／１５ｍｍ以上がより好ましく、６．０Ｎ／１５ｍｍ以上がさらに好ましく、６．５Ｎ／１５ｍｍ以上がよりさらに好ましい。
【0037】
・軟包装体
本発明の塗工紙は、折り加工性とヒートシール性とに優れており、製袋加工時の折り曲げによりクラックが発生しにくいため、軟包装体への加工に適している。軟包装体の形状は特に制限されず、縦ピロー包装袋、横ピロー包装袋、サイドシール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、底ガゼット袋、スタンド袋等とすることができる。
本発明の塗工紙は、折り加工性とヒートシール性とに優れており、製袋加工時の折り曲げによりクラックが発生しにくいため、軟包装体への加工に適している。軟包装体の形状は特に制限されず、縦ピロー包装袋、横ピロー包装袋、サイドシール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋、底ガゼット袋、スタンド袋等とすることができる。
【実施例】
【0038】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、もちろんこれらの例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％は、それぞれ質量部、質量％を示す。
【0039】
（評価方法）
・テープピック
作製した塗工紙を、塗工層中のＰＨＢＨが溶融しない１０５℃で１分加熱した未造膜物、未造膜物を塗工層中のＰＨＢＨが溶融する１６０℃で１分加熱した造膜物について、水平な台上で静置し、少なくとも２４時間調温調湿（条件：２３℃、湿度５０％）した後、その塗工紙の塗工層表面に、幅２４ｍｍセロハンテープ（ニチバン社、セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５）を貼合し、セロハンテープの上で幅１３０ｍｍ、重量１．８ｋｇのゴムローラーを自重で２０往復させて、セロハンテープを塗工層表面に密着させた。直後にセロハンテープを勢いよく剥離し、セロハンテープを貼合した面積に対するセロハンテープに付着して塗工層が紙基材表面から剥離した面積（界面破壊の面積）の割合、または、塗工層とともに紙基材の一部がセロハンテープに付着して紙基材が破壊された面積（紙基材内部破壊の面積）の割合を算出し、以下の基準で紙基材との接着性を評価した。評価が５または４であれば、実用上問題ない。
５：剥離なし
４：貼り付け面の０～１０％未満剥離あり
３：貼り付け面の１０～５０％未満剥離あり
２：貼り付け面の５０～９０％未満剥離あり
１：貼り付け面の９０～１００％剥離あり
・テープピック
作製した塗工紙を、塗工層中のＰＨＢＨが溶融しない１０５℃で１分加熱した未造膜物、未造膜物を塗工層中のＰＨＢＨが溶融する１６０℃で１分加熱した造膜物について、水平な台上で静置し、少なくとも２４時間調温調湿（条件：２３℃、湿度５０％）した後、その塗工紙の塗工層表面に、幅２４ｍｍセロハンテープ（ニチバン社、セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５）を貼合し、セロハンテープの上で幅１３０ｍｍ、重量１．８ｋｇのゴムローラーを自重で２０往復させて、セロハンテープを塗工層表面に密着させた。直後にセロハンテープを勢いよく剥離し、セロハンテープを貼合した面積に対するセロハンテープに付着して塗工層が紙基材表面から剥離した面積（界面破壊の面積）の割合、または、塗工層とともに紙基材の一部がセロハンテープに付着して紙基材が破壊された面積（紙基材内部破壊の面積）の割合を算出し、以下の基準で紙基材との接着性を評価した。評価が５または４であれば、実用上問題ない。
５：剥離なし
４：貼り付け面の０～１０％未満剥離あり
３：貼り付け面の１０～５０％未満剥離あり
２：貼り付け面の５０～９０％未満剥離あり
１：貼り付け面の９０～１００％剥離あり
【0040】
・耐屈曲性
造膜物を、紙基材を内側、塗工層を外側として、折り目がＭＤ方向となるように山折をし、４００ｇローラーを自重で１０往復、折部を加圧した。その後、ニューコクシン０．０５％染色液を折部に塗布し、３０秒静置後ＪＫワイパーにより拭き取り、浸透状況を以下の基準で評価した。評価見本を表１に示す。評価が５～３であれば、実用上問題ない。
５：染み込みなし
４：折部の５％未満にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
３：折部の５％以上３０％未満にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
２：折部の３０％以上７０％未満にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
１：折部の７０％以上にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
造膜物を、紙基材を内側、塗工層を外側として、折り目がＭＤ方向となるように山折をし、４００ｇローラーを自重で１０往復、折部を加圧した。その後、ニューコクシン０．０５％染色液を折部に塗布し、３０秒静置後ＪＫワイパーにより拭き取り、浸透状況を以下の基準で評価した。評価見本を表１に示す。評価が５～３であれば、実用上問題ない。
５：染み込みなし
４：折部の５％未満にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
３：折部の５％以上３０％未満にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
２：折部の３０％以上７０％未満にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
１：折部の７０％以上にて、塗工層表層、及び、原紙層への染み込み確認
【0041】
【表1】
【0042】
・ヒートシール強度
ＪＩＳ Ｚ１７０７：２０１９ ７．４「ヒートシール強さ試験」に準拠して行った。
得られた塗工紙（造膜物）から１辺１００ｍｍの正方形の試験片を２枚切り出し、塗工層同士を接触させて、加圧温度１３０℃、加圧圧力０．２ＭＰａ（２０．０Ｎ／ｃｍ２）、加圧時間１．０秒でヒートシールした後、２３℃、湿度５０％の環境下に２４時間静置し、さらにそのヒートシールを行った１００ｍｍ角の試験片から長辺１００ｍｍ、短辺１５ｍｍになるように測定サンプルを切り出した。
その後、縦型引張試験機（エー・アンド・デイ社製、テンシロン）の上下の治具それぞれに、剥離させた長辺端部を挟持し、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で長辺端部側から測定サンプルを剥離（Ｔ型）しながら、剥離強度、すなわち、ＨＳ強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
また、剥離した面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
測定は２回行い、剥離強度はその平均値を示し、目視観察で評価結果が異なる場合は、その両方を示す。
〇：ヒートシールした面の全面で材破
△：ヒートシールした面で部分的に材破
×：塗工層間で剥離する（材破なし）
－：ヒートシールせず
ＪＩＳ Ｚ１７０７：２０１９ ７．４「ヒートシール強さ試験」に準拠して行った。
得られた塗工紙（造膜物）から１辺１００ｍｍの正方形の試験片を２枚切り出し、塗工層同士を接触させて、加圧温度１３０℃、加圧圧力０．２ＭＰａ（２０．０Ｎ／ｃｍ２）、加圧時間１．０秒でヒートシールした後、２３℃、湿度５０％の環境下に２４時間静置し、さらにそのヒートシールを行った１００ｍｍ角の試験片から長辺１００ｍｍ、短辺１５ｍｍになるように測定サンプルを切り出した。
その後、縦型引張試験機（エー・アンド・デイ社製、テンシロン）の上下の治具それぞれに、剥離させた長辺端部を挟持し、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で長辺端部側から測定サンプルを剥離（Ｔ型）しながら、剥離強度、すなわち、ＨＳ強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
また、剥離した面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
測定は２回行い、剥離強度はその平均値を示し、目視観察で評価結果が異なる場合は、その両方を示す。
〇：ヒートシールした面の全面で材破
△：ヒートシールした面で部分的に材破
×：塗工層間で剥離する（材破なし）
－：ヒートシールせず
【0043】
・耐擦過性
未造膜物、造膜物の試験片（ＣＤ方向２５ｍｍ×ＭＤ方向２４０ｍｍに切り出した紙片）をその塗工面が上向きになるように学振堅牢度試験機の試験片台上にセットし、これに対向するように摩擦子にサンドペーパー（２０ｍｍ×５０ｍｍに切り出したもの）をその凹凸表面が試験片の塗工面に向くようにセットして、耐擦過性の評価を行った。サンドペーパーは、日本レヂボン社製のＮＣＡ耐水ペーパー、ＤＣ－１０００、粒度＃１０００を使用し、学振堅牢度試験機は、テスター産業社製、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ－３０１を使用した。耐擦過性の試験は、往復速度３０ｃｐｍ、摩擦子は荷重２００ｇｆで塗工面を１往復摩耗し、その後の試験片の塗工面の摩耗の程度を天井の蛍光灯にかざし、生じたキズを官能で相対評価した。なお、キズが生じる場合は、往復方向（ＭＤ方向）に沿って塗工面にスジ状のキズが生じた。
試験面積（試験後の試験片のＣＤ方向及びＭＤ方向の中央２０ｍｍ×２０ｍｍの領域）のうち、塗工面が摩耗して生じた複数のスジの総面積の割合を以下の基準を目安に目視で横比較して評価した。評価が〇であれば実用上問題ない。
〇：キズがあまり無い（目安：試験面積の２割未満の摩耗）
△：キズが多少ある （目安；試験面積の２割以上５割未満の摩耗）
×：キズが多い （目安：試験面積の５割以上の摩耗）
未造膜物、造膜物の試験片（ＣＤ方向２５ｍｍ×ＭＤ方向２４０ｍｍに切り出した紙片）をその塗工面が上向きになるように学振堅牢度試験機の試験片台上にセットし、これに対向するように摩擦子にサンドペーパー（２０ｍｍ×５０ｍｍに切り出したもの）をその凹凸表面が試験片の塗工面に向くようにセットして、耐擦過性の評価を行った。サンドペーパーは、日本レヂボン社製のＮＣＡ耐水ペーパー、ＤＣ－１０００、粒度＃１０００を使用し、学振堅牢度試験機は、テスター産業社製、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ－３０１を使用した。耐擦過性の試験は、往復速度３０ｃｐｍ、摩擦子は荷重２００ｇｆで塗工面を１往復摩耗し、その後の試験片の塗工面の摩耗の程度を天井の蛍光灯にかざし、生じたキズを官能で相対評価した。なお、キズが生じる場合は、往復方向（ＭＤ方向）に沿って塗工面にスジ状のキズが生じた。
試験面積（試験後の試験片のＣＤ方向及びＭＤ方向の中央２０ｍｍ×２０ｍｍの領域）のうち、塗工面が摩耗して生じた複数のスジの総面積の割合を以下の基準を目安に目視で横比較して評価した。評価が〇であれば実用上問題ない。
〇：キズがあまり無い（目安：試験面積の２割未満の摩耗）
△：キズが多少ある （目安；試験面積の２割以上５割未満の摩耗）
×：キズが多い （目安：試験面積の５割以上の摩耗）
【0044】
（材料）
紙基材：日本製紙社、坪量５６ｇ／ｍ２の原紙、ＥＤ－ＷＡ
ＰＨＢＨ：カネカ社、質量平均分子量２０万
ＥＶＡ１：住化ケムテックス社、Ｓ－４００ＨＱ：抗張力１２．７ＭＰａ、伸度５５０％、エチレン：酢酸ビニル＝２０：８０、Ｔｇ０℃、
ＥＶＡ２：住化ケムテックス社、Ｓ－３０５ＨＱ：抗張力１８．０ＭＰａ、伸度４２０％、エチレン：酢酸ビニル＝１０：９０、Ｔｇ７℃
ＥＶＡ３：住化ケムテックス社、Ｓ－４０８ＨＱＥ：抗張力５．０ＭＰａ、伸度６５０％、エチレン：酢酸ビニル＝４０：６０、Ｔｇ－３０℃
ＥＶＡ４：住化ケムテックス社、Ｓ－４０１ＨＱ：抗張力６．２ＭＰａ、伸度８５０％、エチレン：酢酸ビニル＝３０：７０、Ｔｇ－１８℃
ＥＶＡ５：住化ケムテックス社、Ｓ－５００ＨＱ：抗張力８．０ＭＰａ、伸度５００％、エチレン：酢酸ビニル＝２０：８０、Ｔｇ－１０℃
ＥＶＡ６：住化ケムテックス社、Ｓ－３５５ＨＱ：抗張力２０．６ＭＰａ、伸度４２０％、エチレン：酢酸ビニル＝１０：９０、Ｔｇ１０℃
ＰＶＡ１：クラレ社、ＲＳ２１１７、けん化度９７．５～９９．０、粘度（４％、２０℃）２５．０～３０．０ｍＰａ・s
ＰＶＡ２：日本酢ビ・ポバール社、ＪＦ－１７、１７００、けん化度９８．０～９９．０、粘度（４％、２０℃）２８．０～３２．０ｍＰａ・s
紙基材：日本製紙社、坪量５６ｇ／ｍ２の原紙、ＥＤ－ＷＡ
ＰＨＢＨ：カネカ社、質量平均分子量２０万
ＥＶＡ１：住化ケムテックス社、Ｓ－４００ＨＱ：抗張力１２．７ＭＰａ、伸度５５０％、エチレン：酢酸ビニル＝２０：８０、Ｔｇ０℃、
ＥＶＡ２：住化ケムテックス社、Ｓ－３０５ＨＱ：抗張力１８．０ＭＰａ、伸度４２０％、エチレン：酢酸ビニル＝１０：９０、Ｔｇ７℃
ＥＶＡ３：住化ケムテックス社、Ｓ－４０８ＨＱＥ：抗張力５．０ＭＰａ、伸度６５０％、エチレン：酢酸ビニル＝４０：６０、Ｔｇ－３０℃
ＥＶＡ４：住化ケムテックス社、Ｓ－４０１ＨＱ：抗張力６．２ＭＰａ、伸度８５０％、エチレン：酢酸ビニル＝３０：７０、Ｔｇ－１８℃
ＥＶＡ５：住化ケムテックス社、Ｓ－５００ＨＱ：抗張力８．０ＭＰａ、伸度５００％、エチレン：酢酸ビニル＝２０：８０、Ｔｇ－１０℃
ＥＶＡ６：住化ケムテックス社、Ｓ－３５５ＨＱ：抗張力２０．６ＭＰａ、伸度４２０％、エチレン：酢酸ビニル＝１０：９０、Ｔｇ１０℃
ＰＶＡ１：クラレ社、ＲＳ２１１７、けん化度９７．５～９９．０、粘度（４％、２０℃）２５．０～３０．０ｍＰａ・s
ＰＶＡ２：日本酢ビ・ポバール社、ＪＦ－１７、１７００、けん化度９８．０～９９．０、粘度（４％、２０℃）２８．０～３２．０ｍＰａ・s
【0045】
（塗工層の形成）
ＰＨＢＨ、ＥＶＡまたはＰＶＡを、表１に示す質量部で混合、撹拌し、固形分濃度が４０質量％の塗工液を得た。なお、表１において、ＥＶＡの括弧内の数値は、左から順に抗張力、伸度、エチレン：酢酸ビニルのモル比、Ｔｇを表す。
紙基材の一面上に塗工液を、表１に示す片面あたり乾燥質量となるようにバーブレード法で塗工し、１０５℃で１分間乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理を行い、紙基材の一方の最表面に塗工層を形成した。なお、実施例２の乾燥塗布量の値は、４ｇ／ｍ２の塗工層を２層積層したことを意味する。
ＰＨＢＨ、ＥＶＡまたはＰＶＡを、表１に示す質量部で混合、撹拌し、固形分濃度が４０質量％の塗工液を得た。なお、表１において、ＥＶＡの括弧内の数値は、左から順に抗張力、伸度、エチレン：酢酸ビニルのモル比、Ｔｇを表す。
紙基材の一面上に塗工液を、表１に示す片面あたり乾燥質量となるようにバーブレード法で塗工し、１０５℃で１分間乾燥させた後、１４０℃で１分間熱処理を行い、紙基材の一方の最表面に塗工層を形成した。なお、実施例２の乾燥塗布量の値は、４ｇ／ｍ２の塗工層を２層積層したことを意味する。
【0046】
【表1】
【0047】
＜耐屈曲性＞
ＰＨＢＨ（ＥＶＡ無添加）を塗工した比較例１の耐屈曲性評価は「２」であった。一方、ＥＶＡを添加した実施例１および実施例３～６、比較例２より、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％であるＥＶＡを塗工液に添加することにより、耐屈曲性評価が「４」また「５」と大幅に改善された。なお、ＥＶＡのみを塗工した比較例３は耐屈曲性評価は「１」であった。これらの結果から、耐屈曲性の改善には、ＰＨＢＨとＥＶＡの併用が必須であり、かつ、ＥＶＡには抗張力と伸度に最適範囲があることが確かめられた。
塗工液におけるＰＨＢＨとＥＶＡとの配合比（実施例１、７～１１）および塗工量（実施例１２、１、１３、１４）は、耐屈曲性の改善効果を生じさせる上で、最適範囲は広く、自由度が高いことが分かった。実施例１および２より、シングル、ダブル塗工でも効果が見られ、接着剤（ＰＶＡ）添加においても同様であった。
ＰＨＢＨ（ＥＶＡ無添加）を塗工した比較例１の耐屈曲性評価は「２」であった。一方、ＥＶＡを添加した実施例１および実施例３～６、比較例２より、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％であるＥＶＡを塗工液に添加することにより、耐屈曲性評価が「４」また「５」と大幅に改善された。なお、ＥＶＡのみを塗工した比較例３は耐屈曲性評価は「１」であった。これらの結果から、耐屈曲性の改善には、ＰＨＢＨとＥＶＡの併用が必須であり、かつ、ＥＶＡには抗張力と伸度に最適範囲があることが確かめられた。
塗工液におけるＰＨＢＨとＥＶＡとの配合比（実施例１、７～１１）および塗工量（実施例１２、１、１３、１４）は、耐屈曲性の改善効果を生じさせる上で、最適範囲は広く、自由度が高いことが分かった。実施例１および２より、シングル、ダブル塗工でも効果が見られ、接着剤（ＰＶＡ）添加においても同様であった。
【0048】
＜耐擦過性＞
ＰＨＢＨ（ＥＶＡ無添加）を塗工した比較例１の耐擦過性評価は「×（未造膜）」、「△（造膜）」であったが、抗張力８．０ＭＰａ以上、伸度４２０％以上のＥＶＡを添加することにより（実施例１、３、５、６）、それぞれ「△（未造膜）」、「〇（造膜）」と改善が見られた。
＜耐屈曲性と耐擦過性＞
ＥＶＡのみを塗工した比較例３では耐擦過性評価は「〇（未造膜）」「〇（造膜）」であったが、耐屈曲性評価は「１」であった。比較例３より、ＥＶＡのみでは耐屈曲性と耐擦過性の両立は難しいことが確かめられた。
実施例１、３、５、６は、比較例１と比較して、この耐屈曲性と耐擦過性がともに改善しており、耐屈曲性と耐擦過性とを両立できた。この点からも、抗張力８．０ＭＰａ以上、伸度４２０％以上のＥＶＡの添加が特に優れていることが確かめられた。
ＰＨＢＨ（ＥＶＡ無添加）を塗工した比較例１の耐擦過性評価は「×（未造膜）」、「△（造膜）」であったが、抗張力８．０ＭＰａ以上、伸度４２０％以上のＥＶＡを添加することにより（実施例１、３、５、６）、それぞれ「△（未造膜）」、「〇（造膜）」と改善が見られた。
＜耐屈曲性と耐擦過性＞
ＥＶＡのみを塗工した比較例３では耐擦過性評価は「〇（未造膜）」「〇（造膜）」であったが、耐屈曲性評価は「１」であった。比較例３より、ＥＶＡのみでは耐屈曲性と耐擦過性の両立は難しいことが確かめられた。
実施例１、３、５、６は、比較例１と比較して、この耐屈曲性と耐擦過性がともに改善しており、耐屈曲性と耐擦過性とを両立できた。この点からも、抗張力８．０ＭＰａ以上、伸度４２０％以上のＥＶＡの添加が特に優れていることが確かめられた。
【要約】
【課題】軟包装体への製袋加工時に折り曲げ負荷がかかった場合でも塗工層のクラックが発生しにくい塗工紙を提供すること。
【解決手段】坪量１００ｇ／ｍ２未満の紙基材と、少なくとも一方の表面にＰＨＢＨとＥＶＡとを含む塗工層を有し、
前記塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
前記塗工層が、前記ＰＨＢＨ１００質量部に対して前記ＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
前記ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％である塗工紙。
【選択図】なし
【解決手段】坪量１００ｇ／ｍ２未満の紙基材と、少なくとも一方の表面にＰＨＢＨとＥＶＡとを含む塗工層を有し、
前記塗工層の塗工量（乾燥質量）が、片面あたり５ｇ／ｍ２以上であり、
前記塗工層が、前記ＰＨＢＨ１００質量部に対して前記ＥＶＡを５質量部以上１２０質量部以下含み、
前記ＥＶＡが、抗張力５．５～２５．０ＭＰａかつ伸度４００～８５０％である塗工紙。
【選択図】なし