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特許7609613水硬性組成物及びその製造方法、硬化物及びその製造方法、並びに水硬性組成物キット
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-23
(45)【発行日】2025-01-07
(54)【発明の名称】水硬性組成物及びその製造方法、硬化物及びその製造方法、並びに水硬性組成物キット
(51)【国際特許分類】
C04B 28/02 20060101AFI20241224BHJP
C04B 14/02 20060101ALI20241224BHJP
C04B 24/28 20060101ALI20241224BHJP
C04B 24/34 20060101ALI20241224BHJP
C04B 20/02 20060101ALI20241224BHJP
B28C 7/04 20060101ALI20241224BHJP
C08G 18/30 20060101ALI20241224BHJP
C08G 18/08 20060101ALI20241224BHJP
E04F 15/08 20060101ALI20241224BHJP
【ＦＩ】
C04B28/02
C04B14/02 A
C04B24/28 Z
C04B24/34
C04B20/02 Z
B28C7/04
C08G18/30 020
C08G18/08 038
E04F15/08 A
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2020195440
(22)【出願日】2020-11-25
(65)【公開番号】P2022083863
(43)【公開日】2022-06-06
【審査請求日】2023-08-24
(73)【特許権者】
【識別番号】593077951
【氏名又は名称】ＡＧＣポリマー建材株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001634
【氏名又は名称】弁理士法人志賀国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】塚原 嵩
(72)【発明者】
【氏名】▲瀬▼川 翔
(72)【発明者】
【氏名】豊田 太輝
【審査官】末松 佳記
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－１７４４３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第６７８６７３５（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開２０１４－１５６３５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０３２４５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１１７４６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０８８８２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２０／０００２２２６（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０４Ｂ ７／００－２８／３６
Ｂ２８Ｃ ７／０４－７／１２
Ｃ０８Ｇ １８／０８－１８／２６
Ｃ０８Ｇ １８／２８－１８／６９
Ｅ０４Ｆ １５／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
１分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、粒子表面に親水性官能基を導入した表面処理顔料である水性無機粉体顔料、及び水を含む水硬性組成物。
【請求項2】
前記水硬性組成物の総質量に対して、前記水性無機粉体顔料が０．５～２０質量％である、請求項１に記載の水硬性組成物。
【請求項3】
前記水硬性セメント１００質量部に対して、前記活性水素含有化合物が５～５０００質量部、かつ前記ポリイソシアネート化合物が１０～２００質量部である、請求項１又は２に記載の水硬性組成物。
【請求項4】
前記水性無機粉体顔料の含有量を、前記水性無機粉体顔料の規定量、前記水性無機粉体顔料の規定量の０．７５倍、及び前記水性無機粉体顔料の規定量の１．５倍に変化させたときの、下記測定方法で求められる硬化物のΔＥ１及びΔＥ２がいずれも０．６以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の水硬性組成物。［ΔＥ１及びΔＥ２の測定方法］
（１）水性無機粉体顔料の含有量が規定量である水硬性組成物Ｘ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の０．７５倍である水硬性組成物Ｙ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の１．５倍である水硬性組成物Ｚを、それぞれ白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物とする。
（２）各硬化物の全面を縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域を領域１～４とし、中央の正方形領域を領域５とする。
（３）領域１～５のそれぞれについて、色差計でＬ値、ａ値、ｂ値を測定する。
（４）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｙの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ１とする。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
（５）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｚの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、前記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ２とする。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の水硬性組成物の硬化物。
【請求項6】
床材である、請求項５に記載の硬化物。
【請求項7】
１分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物と、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物と、水硬性セメントを含む第３の組成物と、粒子表面に親水性官能基を導入した表面処理顔料である水性無機粉体顔料とを混合する、水硬性組成物の製造方法。
【請求項8】
前記第１の組成物と前記第２の組成物と前記水性無機粉体顔料とを混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物と前記第３の組成物とを混合する、請求項７に記載の水硬性組成物の製造方法。
【請求項9】
前記水性無機粉体顔料として、前記水性無機粉体顔料が水溶性フィルムからなる水溶性容器に封入された顔料包装体を用いる、請求項７又は８に記載の水硬性組成物の製造方法。
【請求項10】
請求項７～９のいずれか一項に記載の製造方法で水硬性組成物を製造し、得られた水硬性組成物を塗布し、硬化させる硬化物の製造方法。
【請求項11】
前記水硬性組成物を床に塗布する、請求項１０に記載の硬化物の製造方法。
【請求項12】
１分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物を収容した第１の容器、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物を収容した第２の容器、
水硬性セメントを含む第３の組成物を収容した第３の容器、及び
粒子表面に親水性官能基を導入した表面処理顔料である水性無機粉体顔料を収容した第４の容器を有する、水硬性組成物キット。
【請求項13】
前記第４の容器が、水溶性フィルムからなる水溶性容器に前記水性無機粉体顔料が封入された顔料包装体である、請求項１２に記載の水硬性組成物キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水硬性組成物とその製造方法、前記水硬性組成物の硬化物とその製造方法、前記水硬性組成物の製造に用いる水硬性組成物キット及び顔料包装体に関する。
【背景技術】
【0002】
例えば塗り床材として、ウレタン樹脂とセメントを組み合わせたポリウレタン系水硬性組成物が知られている。特許文献１には、水硬性セメント、水、ポリオール及びポリイソシアネート化合物を、現場で混合して施工する方法が記載されている。この方法によれば、水硬性セメントと水との水和反応、ポリオールとポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応、及び水とポリイソシアネート化合物とのウレア化反応が同時に進行し、硬くて耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性等に優れる硬化物（床材）が得られる。
特許文献２では、樹脂とセメントを組み合わせた材料を着色する方法が提案されている。具体例として、予め水とアクリル系樹脂と顔料とを含む着色エマルションを調製し、これをセメント材料と混合して施工する方法が記載されている。
特許文献２では、樹脂とセメントを組み合わせた材料を着色する方法が提案されている。具体例として、予め水とアクリル系樹脂と顔料とを含む着色エマルションを調製し、これをセメント材料と混合して施工する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平８－１６９７４４号公報
【文献】特開平１１－１９９２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明者等は、特許文献２に記載の方法をポリウレタン系水硬性組成物に応用することを試みた。すなわち、予め水とポリオールと顔料を含む着色エマルションを調製し、これとセメント材料及びポリイソシアネート化合物とを混合して施工する方法を試みたところ、顔料添加量の変化に伴う硬化物の色調の変動（色ブレともいう）が大きいことを知見した。
本発明は、硬化物の色ブレが小さいポリウレタン系水硬性組成物とその製造方法、前記水硬性組成物の硬化物とその製造方法、前記水硬性組成物の製造に用いる水硬性組成物キット及び顔料包装体の提供を目的とする。
本発明は、硬化物の色ブレが小さいポリウレタン系水硬性組成物とその製造方法、前記水硬性組成物の硬化物とその製造方法、前記水硬性組成物の製造に用いる水硬性組成物キット及び顔料包装体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、下記の態様を有する。
［１］ １分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、水性無機粉体顔料、及び水を含む水硬性組成物。
［２］ 前記水硬性組成物の総質量に対して、前記水性無機粉体顔料が０．５～２０質量％である、［１］の水硬性組成物。
［３］ 前記水硬性セメント１００質量部に対して、前記活性水素含有化合物が５～５０００質量部、かつ前記ポリイソシアネート化合物が１０～２００質量部である、［１］又は［２］の水硬性組成物。
［４］ 前記水性無機粉体顔料の含有量を、前記水性無機粉体顔料の規定量、前記水性無機粉体顔料の規定量の０．７５倍、及び前記水性無機粉体顔料の規定量の１．５倍に変化させたときの、下記測定方法で求められる硬化物のΔＥ１及びΔＥ２がいずれも０．６以下である、［１］～［３］のいずれかの水硬性組成物。
［ΔＥ１及びΔＥ２の測定方法］
（１）水性無機粉体顔料の含有量が規定量である水硬性組成物Ｘ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の０．７５倍である水硬性組成物Ｙ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の１．５倍である水硬性組成物Ｚを、それぞれ白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物とする。
（２）各硬化物の全面を縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域を領域１～４とし、中央の正方形領域を領域５とする。
（３）領域１～５のそれぞれについて、色差計でＬ値、ａ値、ｂ値を測定する。
（４）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｙの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ１とする。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
（５）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｚの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、前記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ２とする。
［５］ 前記［１］～［４］のいずれかの水硬性組成物の硬化物。
［６］ 床材である、［５］の硬化物。
［７］ １分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物と、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物と、水硬性セメントを含む第３の組成物と、水性無機粉体顔料とを混合する、水硬性組成物の製造方法。
［８］ 前記第１の組成物と前記第２の組成物と前記水性無機粉体顔料とを混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物と前記第３の組成物とを混合する、［７］の水硬性組成物の製造方法。
［９］ 前記水性無機粉体顔料として、前記水性無機粉体顔料が水溶性フィルムからなる水溶性容器に封入された顔料包装体を用いる、［７］又は［８］の水硬性組成物の製造方法。
［１０］ 前記［７］～［９］のいずれかの製造方法で水硬性組成物を製造し、得られた水硬性組成物を塗布し、硬化させる硬化物の製造方法。
［１１］ 前記水硬性組成物を床に塗布する、［１０］の硬化物の製造方法。
［１２］ １分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物を収容した第１の容器、
１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物を収容した第２の容器、
水硬性セメントを含む第３の組成物を収容した第３の容器、及び
水性無機粉体顔料を収容した第４の容器を有する、水硬性組成物キット。
［１３］ 前記第４の容器が、水溶性フィルムからなる水溶性容器に前記水性無機粉体顔料が封入された顔料包装体である、［１２］の水硬性組成物キット。
［１４］ 水溶性フィルムからなる水溶性容器に、水性無機粉体顔料が封入された顔料包装体。
［１］ １分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、水性無機粉体顔料、及び水を含む水硬性組成物。
［２］ 前記水硬性組成物の総質量に対して、前記水性無機粉体顔料が０．５～２０質量％である、［１］の水硬性組成物。
［３］ 前記水硬性セメント１００質量部に対して、前記活性水素含有化合物が５～５０００質量部、かつ前記ポリイソシアネート化合物が１０～２００質量部である、［１］又は［２］の水硬性組成物。
［４］ 前記水性無機粉体顔料の含有量を、前記水性無機粉体顔料の規定量、前記水性無機粉体顔料の規定量の０．７５倍、及び前記水性無機粉体顔料の規定量の１．５倍に変化させたときの、下記測定方法で求められる硬化物のΔＥ１及びΔＥ２がいずれも０．６以下である、［１］～［３］のいずれかの水硬性組成物。
［ΔＥ１及びΔＥ２の測定方法］
（１）水性無機粉体顔料の含有量が規定量である水硬性組成物Ｘ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の０．７５倍である水硬性組成物Ｙ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の１．５倍である水硬性組成物Ｚを、それぞれ白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物とする。
（２）各硬化物の全面を縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域を領域１～４とし、中央の正方形領域を領域５とする。
（３）領域１～５のそれぞれについて、色差計でＬ値、ａ値、ｂ値を測定する。
（４）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｙの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ１とする。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
（５）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｚの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、前記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ２とする。
［５］ 前記［１］～［４］のいずれかの水硬性組成物の硬化物。
［６］ 床材である、［５］の硬化物。
［７］ １分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物と、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物と、水硬性セメントを含む第３の組成物と、水性無機粉体顔料とを混合する、水硬性組成物の製造方法。
［８］ 前記第１の組成物と前記第２の組成物と前記水性無機粉体顔料とを混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物と前記第３の組成物とを混合する、［７］の水硬性組成物の製造方法。
［９］ 前記水性無機粉体顔料として、前記水性無機粉体顔料が水溶性フィルムからなる水溶性容器に封入された顔料包装体を用いる、［７］又は［８］の水硬性組成物の製造方法。
［１０］ 前記［７］～［９］のいずれかの製造方法で水硬性組成物を製造し、得られた水硬性組成物を塗布し、硬化させる硬化物の製造方法。
［１１］ 前記水硬性組成物を床に塗布する、［１０］の硬化物の製造方法。
［１２］ １分子中に１つより多い活性水素を有する活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物を収容した第１の容器、
１分子中に１つより多いイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物を収容した第２の容器、
水硬性セメントを含む第３の組成物を収容した第３の容器、及び
水性無機粉体顔料を収容した第４の容器を有する、水硬性組成物キット。
［１３］ 前記第４の容器が、水溶性フィルムからなる水溶性容器に前記水性無機粉体顔料が封入された顔料包装体である、［１２］の水硬性組成物キット。
［１４］ 水溶性フィルムからなる水溶性容器に、水性無機粉体顔料が封入された顔料包装体。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、硬化物の色ブレが小さいポリウレタン系水硬性組成物とその製造方法、前記水硬性組成物の硬化物とその製造方法、前記水硬性組成物の製造に用いる水硬性組成物キット及び顔料包装体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】実施例における測定結果を示すグラフであり、横軸は顔料の添加量、縦軸はΔＥを示す。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本明細書において、「～」で表される数値範囲は、～の前後の数値を下限値及び上限値とする数値範囲を意味する。
本明細書において、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」ともいう。）は、分子量既知の標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線を用い、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して得られるポリスチレン換算分子量である。
本明細書において、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」ともいう。）は、分子量既知の標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線を用い、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して得られるポリスチレン換算分子量である。
【0009】
本明細書において、水性無機粉体顔料の平均一次粒子径は、レーザー回折法による粒度分布計により測定される体積基準のメジアン径である。
例えば、水で希釈した試料をＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００（マイクロトラック社製）で測定する方法が挙げられる。
例えば、水で希釈した試料をＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００（マイクロトラック社製）で測定する方法が挙げられる。
【0010】
本明細書において「水溶性フィルム」とは、下記の測定方法で得られる、水温５℃における溶解率及び水温３５℃における溶解率が、いずれも９５～１００％であるフィルムを意味する。
＜溶解率の測定方法＞
下記の方法で、サンプル温度ｔが５℃で水の温度Ｔが５℃のときの溶解率（以下、「５℃溶解率」ともいう）と、サンプル温度ｔが３５℃で水の温度Ｔが３５℃のときの溶解率（以下、「３５℃溶解率」ともいう）を求める。
測定対象の水溶性フィルムを、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に２４時間静置したものをサンプルとする。サンプルを、縦２ｃｍ、横２ｃｍの試験片に切り分け、１０枚の試験片の合計の質量（Ｗ０：単位ｇ）を測定する。
容量１００ｍＬのビーカーに試験片と、Ｔ℃の水５０ｍＬを投入し、マグネチックスターラー及び撹拌子（７ｍｍ×２０ｍｍ）を用い、３００ｒｐｍ１０分間撹拌する。
撹拌終了後、予め質量を測定したステンレス製２００メッシュフィルター（質量Ｗ１：単位ｇ）で濾過した後、メッシュフィルターを８０℃で１時間乾燥させる。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に１５時間静置した後のメッシュフィルターの質量（Ｗ２：単位ｇ）を測定し、下式（１）により溶解率を求める。
溶解率（単位：％）＝［Ｗ０－（Ｗ２－Ｗ１）］／Ｗ０×１００ ・・・（１）
＜溶解率の測定方法＞
下記の方法で、サンプル温度ｔが５℃で水の温度Ｔが５℃のときの溶解率（以下、「５℃溶解率」ともいう）と、サンプル温度ｔが３５℃で水の温度Ｔが３５℃のときの溶解率（以下、「３５℃溶解率」ともいう）を求める。
測定対象の水溶性フィルムを、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に２４時間静置したものをサンプルとする。サンプルを、縦２ｃｍ、横２ｃｍの試験片に切り分け、１０枚の試験片の合計の質量（Ｗ０：単位ｇ）を測定する。
容量１００ｍＬのビーカーに試験片と、Ｔ℃の水５０ｍＬを投入し、マグネチックスターラー及び撹拌子（７ｍｍ×２０ｍｍ）を用い、３００ｒｐｍ１０分間撹拌する。
撹拌終了後、予め質量を測定したステンレス製２００メッシュフィルター（質量Ｗ１：単位ｇ）で濾過した後、メッシュフィルターを８０℃で１時間乾燥させる。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に１５時間静置した後のメッシュフィルターの質量（Ｗ２：単位ｇ）を測定し、下式（１）により溶解率を求める。
溶解率（単位：％）＝［Ｗ０－（Ｗ２－Ｗ１）］／Ｗ０×１００ ・・・（１）
【0011】
＜水硬性組成物＞
本実施形態の水硬性組成物は、活性水素含有化合物、ポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、水性無機粉体顔料、及び水を含む。さらにその他の成分を含んでもよい。
本実施形態の水硬性組成物は、活性水素含有化合物、ポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、水性無機粉体顔料、及び水を含む。さらにその他の成分を含んでもよい。
【0012】
［活性水素含有化合物］
活性水素含有化合物は、１分子中に１つより多い活性水素を有する。本明細書において活性水素含有化合物は「水」を含まない。
水硬性組成物中の活性水素含有化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。１種である場合、活性水素含有化合物は１分子中に２個以上の活性水素を有する。２種以上である場合、１分子当たりの活性水素の平均数が１を超える。
活性水素含有化合物は、１分子中に１つより多い活性水素を有する。本明細書において活性水素含有化合物は「水」を含まない。
水硬性組成物中の活性水素含有化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。１種である場合、活性水素含有化合物は１分子中に２個以上の活性水素を有する。２種以上である場合、１分子当たりの活性水素の平均数が１を超える。
【0013】
活性水素含有化合物は、水酸基又はアミノ基を有する化合物が好ましい。１級アミノ基は活性水素を２個有し、２級アミノ基は活性水素を１個有する。
活性水素含有化合物としては、アルコール、多価アルコール、アミン、アルカノールアミン、ポリエーテルモノオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒマシ油又はその誘導体、ポリブタジエン系ポリオールが例示できる。
活性水素含有化合物としては、アルコール、多価アルコール、アミン、アルカノールアミン、ポリエーテルモノオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒマシ油又はその誘導体、ポリブタジエン系ポリオールが例示できる。
【0014】
アルコールは炭素数１～６のアルコールが好ましい。メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノールが例示できる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークロースが例示できる。
アミンは脂肪族アミンが好ましい。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが例示できる。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリメチル－Ｎ－アミノエチルエタノールアミンジエタノールアミン、トリエタノールアミンが例示できる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュークロースが例示できる。
アミンは脂肪族アミンが好ましい。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが例示できる。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリメチル－Ｎ－アミノエチルエタノールアミンジエタノールアミン、トリエタノールアミンが例示できる。
【0015】
ポリエーテルモノオールは、前記アルコールを開始剤として、後述のアルキレンオキシドの１種以上を開環付加した化合物が好ましい。
ポリエーテルポリオールは、前記多価アルコール又は前記アルカノールアミンを開始剤として、後述のアルキレンオキシドの１種以上を開環付加した化合物が好ましい。
前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシドが例示できる。アルキレンオキシドとして、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましい。
ポリエーテルポリオールは、前記多価アルコール又は前記アルカノールアミンを開始剤として、後述のアルキレンオキシドの１種以上を開環付加した化合物が好ましい。
前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシドが例示できる。アルキレンオキシドとして、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの併用が好ましい。
【0016】
ポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸と前記多価アルコールの１種以上を反応させて得られる化合物が好ましい。
前記ポリカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸、セバシン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸が例示できる。
ジカルボン酸と２価アルコールを反応させて得られるポリエステルジオールがより好ましい。
前記ポリカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸、セバシン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸が例示できる。
ジカルボン酸と２価アルコールを反応させて得られるポリエステルジオールがより好ましい。
【0017】
活性水素含有化合物は、疎水性と反応性の観点から、ヒマシ油、ヒマシ油誘導体、ポリエーテルポリオール、及びポリエステルポリオールからなる群より選ばれる１種以上を含むことが好ましい。特に、ヒマシ油及びヒマシ油誘導体のいずれか一方又は両方を含むことがより好ましい。
活性水素含有化合物のＭｎは、流動性の観点から、３００～３０００が好ましく、４００～２５００がより好ましく、５００～２０００がさらに好ましい。
活性水素含有化合物の１分子当たりの活性水素の平均数は２～５が好ましい。
活性水素含有化合物のＭｎは、流動性の観点から、３００～３０００が好ましく、４００～２５００がより好ましく、５００～２０００がさらに好ましい。
活性水素含有化合物の１分子当たりの活性水素の平均数は２～５が好ましい。
【0018】
［ポリイソシアネート化合物］
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有する。
水硬性組成物中のポリイソシアネート化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。１種である場合、ポリイソシアネート化合物は１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する。２種以上である場合、１分子当たりのイソシアネート基の平均数が１を超える。
ポリイソシアネート化合物は、低分子量ポリイソシアネート化合物又はイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが好ましい。
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に１つより多いイソシアネート基を有する。
水硬性組成物中のポリイソシアネート化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。１種である場合、ポリイソシアネート化合物は１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する。２種以上である場合、１分子当たりのイソシアネート基の平均数が１を超える。
ポリイソシアネート化合物は、低分子量ポリイソシアネート化合物又はイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが好ましい。
【0019】
低分子量ポリイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、これらの変成体が例示できる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートが例示できる。
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネートが例示できる。
芳香族ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネートが例示できる。
変成体としては、ウレチジオン変成体、ヌレート変成体、カルボジイミド変成体、ビュレット変成体が例示できる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートが例示できる。
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネートが例示できる。
芳香族ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネートが例示できる。
変成体としては、ウレチジオン変成体、ヌレート変成体、カルボジイミド変成体、ビュレット変成体が例示できる。
【0020】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、前記低分子量ポリイソシアネート化合物と、多価アルコールとを、イソシアネート基が過剰となる条件下で反応させて得られる化合物が好ましい。
多価アルコールは、前記活性水素含有化合物としての多価アルコールと同様のものが例示できる。その中でもポリエーテルポリオールが好ましい。
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのＭｎは５００～１０，０００が好ましく、５００～２，０００がより好ましい。
多価アルコールは、前記活性水素含有化合物としての多価アルコールと同様のものが例示できる。その中でもポリエーテルポリオールが好ましい。
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのＭｎは５００～１０，０００が好ましく、５００～２，０００がより好ましい。
【0021】
ポリイソシアネート化合物としては、反応性、作業性の観点から、前記低分子量ポリイソシアネート化合物が好ましく、芳香族ジイソシアネート又は脂環式ジイソシアネートがより好ましく、ポリメリックＭＤＩがさらに好ましい。
【0022】
［水硬性セメント］
水硬性セメントは、水と混和することにより硬化又は凝結する。公知の水硬性セメントを使用できる。ポルトランドセメントが好ましい。
ポルトランドセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメントが例示できる。反応性、作業性の観点から、普通ポルトランドセメントが好ましい。硬化物の色調を調整しやすい点で、白色普通ポルトランドセメント（白色セメント）がより好ましい。
水硬性セメントは、水と混和することにより硬化又は凝結する。公知の水硬性セメントを使用できる。ポルトランドセメントが好ましい。
ポルトランドセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメントが例示できる。反応性、作業性の観点から、普通ポルトランドセメントが好ましい。硬化物の色調を調整しやすい点で、白色普通ポルトランドセメント（白色セメント）がより好ましい。
【0023】
［水性無機粉体顔料］
水性無機粉体顔料は、無機粉体顔料を表面改質処理して、粒子表面に親水性官能基を導入した表面処理顔料である。水性無機粉体顔料は水との親和性を有し、水中に安定して分散できる。水性無機粉体顔料は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機粉体顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、アルミ酸コバルトが例示できる。
親水性官能基としては、カルボキシ基、スルホ基、カルボニル基、ヒドロキシ基が例示できる。親水性官能基は塩を形成していてもよい。
水性無機粉体顔料は、無機粉体顔料を表面改質処理して、粒子表面に親水性官能基を導入した表面処理顔料である。水性無機粉体顔料は水との親和性を有し、水中に安定して分散できる。水性無機粉体顔料は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機粉体顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、アルミ酸コバルトが例示できる。
親水性官能基としては、カルボキシ基、スルホ基、カルボニル基、ヒドロキシ基が例示できる。親水性官能基は塩を形成していてもよい。
【0024】
表面改質処理は公知の方法を使用できる。例えば酸化剤（例えば次亜塩素酸塩）を用いて、液相で酸化処理する方法を使用できる。
又は、顔料をスルホン化反応溶剤に分散させ、スルホン化剤を用いてスルホン酸基を導入する方法（例えば、特開平８－２８３５９６号公報、特開平１０－１１０１１０号公報、特開平１０－１１０１１１号公報、特開平１０－１１０１１４号公報に記載の方法）を使用できる。
水性無機粉体顔料の平均一次粒子径は０．０１～１００．０μｍが好ましく、０．０２～５０．０μｍがより好ましい。上記範囲の下限値以上であると、より分散しやすく均一に発色しやすく、上限値以下であると色の鮮明度が発現しにくい。
水性無機粉体顔料を２種以上併用する場合、それぞれの平均一次粒子径が上記の範囲内であることが好ましい。
又は、顔料をスルホン化反応溶剤に分散させ、スルホン化剤を用いてスルホン酸基を導入する方法（例えば、特開平８－２８３５９６号公報、特開平１０－１１０１１０号公報、特開平１０－１１０１１１号公報、特開平１０－１１０１１４号公報に記載の方法）を使用できる。
水性無機粉体顔料の平均一次粒子径は０．０１～１００．０μｍが好ましく、０．０２～５０．０μｍがより好ましい。上記範囲の下限値以上であると、より分散しやすく均一に発色しやすく、上限値以下であると色の鮮明度が発現しにくい。
水性無機粉体顔料を２種以上併用する場合、それぞれの平均一次粒子径が上記の範囲内であることが好ましい。
【0025】
水性無機粉体顔料は市販品を用いてもよく、ＳＴＣ－２９５（レジノカラー工業社製品名）、ＥＭＦカラー、リオファストＳＦカラー（いずれもトーヨーカラー社製品名）、ＮＡＦカラー、ＡＦカラー、ＭＦカラー、ＷＡカラー、セシウムソーブ（いずれも大日精化工業社製品名）が例示できる。
【0026】
［その他の成分］
その他の成分として、骨材、セメント減水剤、可塑剤、消泡剤、炭酸ガス吸収剤が例示できる。
骨材としては、公知の無機骨材又は公知の有機骨材を使用できる。骨材は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
無機骨材としては川砂、ケイ砂などの天然ケイ酸質材料、ガラス、セラミックス、電融アルミナ、炭化ケイ素などの無機材料の粉砕物、ガラスバルーン、シラスバルーンなどの中空材料が例示できる。
有機骨材としては、プラスチックの粉砕物が例示できる。
骨材は、染料又は顔料を用いて着色したものでもよい。
その他の成分として、骨材、セメント減水剤、可塑剤、消泡剤、炭酸ガス吸収剤が例示できる。
骨材としては、公知の無機骨材又は公知の有機骨材を使用できる。骨材は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
無機骨材としては川砂、ケイ砂などの天然ケイ酸質材料、ガラス、セラミックス、電融アルミナ、炭化ケイ素などの無機材料の粉砕物、ガラスバルーン、シラスバルーンなどの中空材料が例示できる。
有機骨材としては、プラスチックの粉砕物が例示できる。
骨材は、染料又は顔料を用いて着色したものでもよい。
【0027】
骨材の平均粒子径（個数基準のメジアン径）は、塗り広げ作業性の点からは０．０５～４ｍｍが好ましい。骨材を２種以上用いる場合、それぞれの骨材の平均粒子径が上記範囲内であることが好ましい。塗り広げ作業性を損なわない範囲で、平均粒子径が０．０５ｍｍ以下の微小なガラス、セラミックス、シラスバルーンを併用してもよい。
【0028】
セメント減水剤は、水硬性セメントの粒子と分散媒との界面に作用して、分散安定性を向上させる界面活性剤としての役割を果たす成分である。水硬性組成物の流動性向上、施工性及び作業性の改善にも寄与する。
セメント減水剤として公知の化合物を使用できる。具体的に、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物系減水剤、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物系減水剤、ポリカルボン酸系減水剤、リグニンスルホン酸系減水剤、ポリスチレンスルホン酸系減水剤、フェノールホルムアルデヒド縮合物系減水剤、アニリンスルホン酸系減水剤が例示できる。
セメント減水剤として公知の化合物を使用できる。具体的に、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物系減水剤、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物系減水剤、ポリカルボン酸系減水剤、リグニンスルホン酸系減水剤、ポリスチレンスルホン酸系減水剤、フェノールホルムアルデヒド縮合物系減水剤、アニリンスルホン酸系減水剤が例示できる。
【0029】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、安息香酸グリコールエステル、アルキルスルホン酸フェニルエステル、オクチル酸グリコールエステルが例示できる。
【0030】
［含有量］
水硬性組成物の総質量に対して、水性無機粉体顔料は０．５～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましく、２～１２質量％がさらに好ましく、４～１０質量％が特に好ましい。上記範囲の下限値以上であると着色力及び隠ぺい力が良好となりやすく、上限値以下であると顔料が凝集しにくく、色むらが発生しにくい。
水硬性セメント１００質量部に対して、活性水素含有化合物の含有量は、５～５０００質量部が好ましく、１０～１００質量部がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると硬化物の良好な外観が得られやすい。上限値以下であると硬化物の良好な強度が得られやすい。
水硬性セメント１００質量部に対して、ポリイソシアネート化合物の含有量は、１０～２００質量部が好ましく、５０～１００質量部がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると硬化物の良好な表面硬度が得られやすい。上限値以下であると水硬性組成物の良好な流動性が得られやすい。
水硬性セメント１００質量部に対して、水分含有量は５～５００質量部が好ましく、１０～１００質量部がより好ましく、１０～５０質量部がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると水硬性組成物の良好な流動性が得られやすい。上限値以下であると硬化物の良好な外観が得られやすい。
水硬性組成物の総質量に対して、水性無機粉体顔料は０．５～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましく、２～１２質量％がさらに好ましく、４～１０質量％が特に好ましい。上記範囲の下限値以上であると着色力及び隠ぺい力が良好となりやすく、上限値以下であると顔料が凝集しにくく、色むらが発生しにくい。
水硬性セメント１００質量部に対して、活性水素含有化合物の含有量は、５～５０００質量部が好ましく、１０～１００質量部がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると硬化物の良好な外観が得られやすい。上限値以下であると硬化物の良好な強度が得られやすい。
水硬性セメント１００質量部に対して、ポリイソシアネート化合物の含有量は、１０～２００質量部が好ましく、５０～１００質量部がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると硬化物の良好な表面硬度が得られやすい。上限値以下であると水硬性組成物の良好な流動性が得られやすい。
水硬性セメント１００質量部に対して、水分含有量は５～５００質量部が好ましく、１０～１００質量部がより好ましく、１０～５０質量部がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると水硬性組成物の良好な流動性が得られやすい。上限値以下であると硬化物の良好な外観が得られやすい。
【0031】
水硬性組成物が骨材を含む場合、水硬性セメント１００質量部に対して、骨材の含有量は１０～１００００質量部が好ましく、２５～５０００質量部がより好ましく、１００～１０００質量部がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると、硬化収縮の抑制効果が充分に得られやすい。上限値以下であると良好な塗り広げ作業性が得られやすい。
水硬性組成物がセメント減水剤を含む場合、水硬性セメント１００質量部に対して、セメント減水剤の含有量は、０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～５質量部がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると水硬性組成物の良好な流動性が得られやすい。上限値以下であると硬化物の良好な外観が得られやすい。
水硬性組成物がセメント減水剤を含む場合、水硬性セメント１００質量部に対して、セメント減水剤の含有量は、０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～５質量部がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると水硬性組成物の良好な流動性が得られやすい。上限値以下であると硬化物の良好な外観が得られやすい。
【0032】
＜水硬性組成物の製造方法＞
水硬性組成物は、活性水素含有化合物、ポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、水性無機粉体顔料、水、及び必要に応じたその他の成分を混合して得られる。水性無機粉体顔料の種類及び添加量の一方又は両方によって、硬化物の色調を調整できる。
水硬性組成物は、活性水素含有化合物、ポリイソシアネート化合物、水硬性セメント、水性無機粉体顔料、水、及び必要に応じたその他の成分を混合して得られる。水性無機粉体顔料の種類及び添加量の一方又は両方によって、硬化物の色調を調整できる。
【0033】
水硬性組成物は、水硬性セメントと水との水和反応、活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物とのウレタン化反応、及びポリイソシアネート化合物と水とのウレア化反応が生じることによって硬化が進む。
したがって、少なくとも、水硬性セメントと水との混合、活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との混合、及びポリイソシアネート化合物と水との混合は、施工現場で行うことが好ましい。活性水素含有化合物と水とは予め混合しておいてもよい。
したがって、少なくとも、水硬性セメントと水との混合、活性水素含有化合物とポリイソシアネート化合物との混合、及びポリイソシアネート化合物と水との混合は、施工現場で行うことが好ましい。活性水素含有化合物と水とは予め混合しておいてもよい。
【0034】
好ましくは、活性水素含有化合物及び水を含む第１の組成物と、ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成物と、水硬性セメントを含む第３の組成物と、水性無機粉体顔料とを別々に用意し、これらを混合して水硬性組成物を製造する。第２の組成物は水を含まない液体であり、第３の組成物及び水性無機粉体顔料は粉体である。
水硬性組成物がその他の成分を含む場合、骨材は水硬性セメントとともに前記第３の組成物に含有させることが好ましい。セメント減水剤、可塑剤、消泡剤及び炭酸ガス吸収剤は、水とともに第１の組成物に含有させることが好ましい。
水硬性組成物がその他の成分を含む場合、骨材は水硬性セメントとともに前記第３の組成物に含有させることが好ましい。セメント減水剤、可塑剤、消泡剤及び炭酸ガス吸収剤は、水とともに第１の組成物に含有させることが好ましい。
【0035】
前記第１～３の組成物及び水性無機粉体顔料を混合する順番は、まず、第１の組成物と第２の組成物と水性無機粉体顔料とを混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物と第３の組成物とを混合して水硬性組成物を得る方法が、顔料の分散性の点で好ましい。
【0036】
例えば、第１～第３の組成物及び水性無機粉体顔料を、後述の水硬性組成物キットの形態で用意してもよい。
水性無機粉体顔料を後述の顔料包装体の形態で用いることが好ましい。顔料包装体は、水溶性フィルムからなる水溶性容器に水性無機粉体顔料が封入されている。顔料包装体を開封せずに、水を含む液に投入すると、水溶性容器が水に溶解して水性無機粉体顔料が液中に分散する。顔料包装体を用いると、施工現場で水性無機粉体顔料を計量しなくても所定量を添加できる。また、水性無機粉体顔料の添加量の再現性にも優れる。
水性無機粉体顔料を後述の顔料包装体の形態で用いることが好ましい。顔料包装体は、水溶性フィルムからなる水溶性容器に水性無機粉体顔料が封入されている。顔料包装体を開封せずに、水を含む液に投入すると、水溶性容器が水に溶解して水性無機粉体顔料が液中に分散する。顔料包装体を用いると、施工現場で水性無機粉体顔料を計量しなくても所定量を添加できる。また、水性無機粉体顔料の添加量の再現性にも優れる。
【0037】
＜硬化物の製造方法＞
水硬性組成物を製造した後、硬化が進行する前に施工対象に塗布し、その後放置することによって硬化物が得られる。
施工対象は、例えば建築物の壁、床が例示できる。塗布方法は施工対象に応じて公知の方法を適用できる。塗布量は、得ようとする硬化物の厚みに応じて設定できる。
水硬性組成物を製造した後、硬化が進行する前に施工対象に塗布し、その後放置することによって硬化物が得られる。
施工対象は、例えば建築物の壁、床が例示できる。塗布方法は施工対象に応じて公知の方法を適用できる。塗布量は、得ようとする硬化物の厚みに応じて設定できる。
【0038】
水硬性組成物の硬化物は、硬くて、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性等に優れ、床材又は壁材に好適である。例えば、食品工場、化学工場、機械工場などの床材又は壁材に好適である。特に床材に好適である。
水硬性組成物の硬化物からなる床材の厚みは、耐衝撃性、強度及び意匠性の観点から、設定することが好ましい。例えば１～５０ｍｍが好ましく、２～２０ｍｍがより好ましい。
水硬性組成物の硬化物からなる床材の厚みは、耐衝撃性、強度及び意匠性の観点から、設定することが好ましい。例えば１～５０ｍｍが好ましく、２～２０ｍｍがより好ましい。
【0039】
本実施形態の水硬性組成物は、水性無機粉体顔料を含むポリウレタン系水硬性組成物であり、後述の実施例に示されるように、顔料添加量の変化に伴う色調の変動（色ブレ）が小さい硬化物が得られる。したがって、施工現場において顔料添加量がばらついた場合でも、美観を一定の水準に保つことができる。
【0040】
具体的には、水性無機粉体顔料の含有量を、規定量、規定量の０．７５倍、及び規定量の１．５倍に変化させたときの、下記測定方法で求められる硬化物のΔＥ１及びΔＥ２が小さい水硬性組成物を実現できる。ΔＥ１及びΔＥ２が小さいほど、顔料添加量の変化に伴う色調の変動（色ブレ）が小さいことを意味する。
顔料の規定量とは、一般社団法人日本塗料工業会発行２０１９年Ｋ版塗料用標準色に近似となるように設定した顔料の添加量のことである。
例えば、市販のレジノカラー工業社製品名「ＳＴＣ－２９５」を水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部加えることで、色票番号Ｋ３９－４０Ｌに近似した色味（グリーン）を達成することができる。また、市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を２．１２質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を７．８８質量部加えることで、色票番号Ｋ１９－６０Ｔに近似した色味（イエロー）を達成することができる。市販のランクセス社製品名「バイフェロックス１１０」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部加えることで、色票番号Ｋ０７－３０Ｌに近似した色味（レッド）を達成することができる。市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」、ランクセス社製品名「酸化クロムＧＮ」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を３．０質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を０．８７質量部 酸化クロムＧＮを６．１３重量部加えることで、色票番号Ｋ３７－５０Ｌに近似した色味（ライトグリーン）を達成することができる。市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」、ランクセス社製品名「バイフェロックス３１８」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を７．５質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を２．４５質量部 バイフェロックス３１８を０．０５質量部加えることで、色票番号Ｋ１９－７０Ｌに近似した色味（ベージュ）を達成することができる。市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」、旭産業社製品名「Ｂｌａｃｋ６３５０」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を７．１質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を０．３質量部 Ｂｌａｃｋ６３５０を２．６質量部加えることで、色票番号Ｋ２５―５０Ｂに近似した色味（グレー）を達成することができる。
本実施形態の水硬性組成物においては、色票番号Ｋ３９－４０Ｌに近似した色味となる添加量を規定量とする。また、近似した色味とは、Ｋ３９－４０ＬとのＬ、ａ、ｂの値の差の絶対値ΔＥが０～２０である場合をいう。
色ブレ抑制に優れる点で、ΔＥ１及びΔＥ２がいずれも０．６以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。
顔料の規定量とは、一般社団法人日本塗料工業会発行２０１９年Ｋ版塗料用標準色に近似となるように設定した顔料の添加量のことである。
例えば、市販のレジノカラー工業社製品名「ＳＴＣ－２９５」を水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部加えることで、色票番号Ｋ３９－４０Ｌに近似した色味（グリーン）を達成することができる。また、市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を２．１２質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を７．８８質量部加えることで、色票番号Ｋ１９－６０Ｔに近似した色味（イエロー）を達成することができる。市販のランクセス社製品名「バイフェロックス１１０」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部加えることで、色票番号Ｋ０７－３０Ｌに近似した色味（レッド）を達成することができる。市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」、ランクセス社製品名「酸化クロムＧＮ」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を３．０質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を０．８７質量部 酸化クロムＧＮを６．１３重量部加えることで、色票番号Ｋ３７－５０Ｌに近似した色味（ライトグリーン）を達成することができる。市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」、ランクセス社製品名「バイフェロックス３１８」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を７．５質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を２．４５質量部 バイフェロックス３１８を０．０５質量部加えることで、色票番号Ｋ１９－７０Ｌに近似した色味（ベージュ）を達成することができる。市販の石原産業社製品名「タイペークＲ－８３０」、チタン工業社製品名「ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００」、旭産業社製品名「Ｂｌａｃｋ６３５０」を使用した場合には、水硬性セメント１００質量部に対してタイペークＲ－８３０を７．１質量部 ＴＡＲＯＸ ＹＭ－１１００を０．３質量部 Ｂｌａｃｋ６３５０を２．６質量部加えることで、色票番号Ｋ２５―５０Ｂに近似した色味（グレー）を達成することができる。
本実施形態の水硬性組成物においては、色票番号Ｋ３９－４０Ｌに近似した色味となる添加量を規定量とする。また、近似した色味とは、Ｋ３９－４０ＬとのＬ、ａ、ｂの値の差の絶対値ΔＥが０～２０である場合をいう。
色ブレ抑制に優れる点で、ΔＥ１及びΔＥ２がいずれも０．６以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。
【0041】
［ΔＥ１及びΔＥ２の測定方法］
（１）水性無機粉体顔料の含有量が規定量である水硬性組成物Ｘ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の０．７５倍である水硬性組成物Ｙ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の１．５倍である水硬性組成物Ｚを、それぞれ白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物とする。
（２）各硬化物の全面を縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域を領域１～４とし、中央の正方形領域を領域５とする。
（３）領域１～５のそれぞれについて、色差計でＬ値、ａ値、ｂ値を測定する。
（４）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｙの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ１とする。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
（５）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｚの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、前記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ２とする。
（１）水性無機粉体顔料の含有量が規定量である水硬性組成物Ｘ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の０．７５倍である水硬性組成物Ｙ、水性無機粉体顔料の含有量が規定量の１．５倍である水硬性組成物Ｚを、それぞれ白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物とする。
（２）各硬化物の全面を縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域を領域１～４とし、中央の正方形領域を領域５とする。
（３）領域１～５のそれぞれについて、色差計でＬ値、ａ値、ｂ値を測定する。
（４）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｙの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ１とする。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
（５）前記水硬性組成物Ｘの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、前記水硬性組成物Ｚの硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、前記式（１）～（４）によりΔＥを求めてΔＥ２とする。
【0042】
＜水硬性組成物キット＞
本実施形態の水硬性組成物キットは、前記第１の組成物を収容した第１の容器、前記第２の組成物を収容した第２の容器、前記第３の組成物を収容した第３の容器、及び前記水性無機粉体顔料を収容した第４の容器を有する。
各容器内の成分を全部混合することによって、所望の組成の水硬性組成物が得られるように設計すると、施工現場で各成分を計量せずに添加でき、各成分の添加量の再現性にも優れる点で好ましい。
本実施形態の水硬性組成物キットは、前記第１の組成物を収容した第１の容器、前記第２の組成物を収容した第２の容器、前記第３の組成物を収容した第３の容器、及び前記水性無機粉体顔料を収容した第４の容器を有する。
各容器内の成分を全部混合することによって、所望の組成の水硬性組成物が得られるように設計すると、施工現場で各成分を計量せずに添加でき、各成分の添加量の再現性にも優れる点で好ましい。
【0043】
第１の容器及び第２の容器に使用する容器は、液体を収容して密閉できる容器であればよい。プラスチックフィルムからなる袋状の容器が例示できる。容器の形状は特に限定されない。例えば液体を入れた状態で自立するスタンディングパウチの形状でもよい。
第３の容器に使用する容器は、粉体を収容でき、防湿性を有する容器であればよい。セメント用クラフト紙袋が例示できる。
第４の容器に使用する容器は、液体を収容して密閉できる容器であればよい。容器自体が水溶性であってもよい。プラスチックフィルムからなる袋状の容器、後述の水溶性フィルムからなる水溶性容器が例示できる。第４の容器として後述の顔料包装体を用いることが好ましい。
第３の容器に使用する容器は、粉体を収容でき、防湿性を有する容器であればよい。セメント用クラフト紙袋が例示できる。
第４の容器に使用する容器は、液体を収容して密閉できる容器であればよい。容器自体が水溶性であってもよい。プラスチックフィルムからなる袋状の容器、後述の水溶性フィルムからなる水溶性容器が例示できる。第４の容器として後述の顔料包装体を用いることが好ましい。
【0044】
＜顔料包装体＞
本実施形態の顔料包装体は、水溶性フィルムからなる水溶性容器と、前記水溶性容器に封入された水性無機粉体顔料とを有する。
本実施形態の顔料包装体は、水溶性フィルムからなる水溶性容器と、前記水溶性容器に封入された水性無機粉体顔料とを有する。
【0045】
［水溶性フィルム］
水溶性容器を構成する水溶性フィルムは、包装材料としての強度及び物性安定性を有する水溶性フィルムであればよい。公知の水溶性フィルムから適宜選択して使用できる。
水溶性フィルムは水溶性高分子の１種以上を含む。さらに任意の添加剤を含んでもよい。
水溶性容器を構成する水溶性フィルムは、包装材料としての強度及び物性安定性を有する水溶性フィルムであればよい。公知の水溶性フィルムから適宜選択して使用できる。
水溶性フィルムは水溶性高分子の１種以上を含む。さらに任意の添加剤を含んでもよい。
【0046】
水溶性高分子は、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでもよい。
合成高分子としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、変性ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシドが例示できる。
半合成高分子としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが例示できる。
天然高分子としては、グアガム、カラギーナン、アルギン酸、デンプン、デンプン誘導体、デキストリン、キサンタンガム、プルラン、キトサン、ゼラチンが例示できる。
合成高分子としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、変性ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシドが例示できる。
半合成高分子としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが例示できる。
天然高分子としては、グアガム、カラギーナン、アルギン酸、デンプン、デンプン誘導体、デキストリン、キサンタンガム、プルラン、キトサン、ゼラチンが例示できる。
【0047】
水溶性高分子は上記に例示した化合物に限定されず、水溶性フィルムを構成する水溶性高分子として公知の化合物を使用できる。
例えば、特開２０１８－３１０１５号公報の段落００１１に水溶性樹脂として例示されている高分子化合物を用いることができる。
水溶性フィルムに含まれる添加剤は、特開２０２０－１２１１７号公報の段落００２１に例示されている可塑剤、界面活性剤が例示できる。
例えば、特開２０１８－３１０１５号公報の段落００１１に水溶性樹脂として例示されている高分子化合物を用いることができる。
水溶性フィルムに含まれる添加剤は、特開２０２０－１２１１７号公報の段落００２１に例示されている可塑剤、界面活性剤が例示できる。
【0048】
水溶性フィルムの厚さは、該フィルムの強度と水溶性の観点から、材質に応じて、設定できる。例えば１～１００μｍが好ましく、１０～７０μｍがより好ましい。
【0049】
顔料包装体は、例えば、２枚の水溶性フィルムの間に、所定量の水性無機粉体顔料を保持した状態で、前記水性無機粉体顔料の周囲の水溶性フィルムどうしを接着して封止する方法で製造できる。水溶性フィルムどうしは、例えばヒートシールする方法で接着できる。
【実施例】
【0050】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0051】
＜評価方法＞
［Ｌ値、ａ値、ｂ値、ΔＥの測定方法］
各例で得られた硬化物（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面を、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域（領域１～４とする）及び中央の正方形領域（領域５とする）のそれぞれについて、色差計（ＭＩＮＯＬＴＡ社製品名：ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－２６００ｄ）を用いてＬ値、ａ値、ｂ値を測定した。Ｌ値、ａ値、ｂ値の測定対象は、各領域１～５における中央部の円形領域（直径８ｍｍ）とした。
顔料の添加量が規定量の１．０倍であるときの領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、顔料の添加量が規定量でないときの領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めた。ΔＥが小さいほど顔料の添加量が規定量であるときの色調と、顔料の添加量が規定量でないときの色調との差が小さいことを意味する。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
［Ｌ値、ａ値、ｂ値、ΔＥの測定方法］
各例で得られた硬化物（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面を、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの正方形領域に９分割し、四隅の正方形領域（領域１～４とする）及び中央の正方形領域（領域５とする）のそれぞれについて、色差計（ＭＩＮＯＬＴＡ社製品名：ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－２６００ｄ）を用いてＬ値、ａ値、ｂ値を測定した。Ｌ値、ａ値、ｂ値の測定対象は、各領域１～５における中央部の円形領域（直径８ｍｍ）とした。
顔料の添加量が規定量の１．０倍であるときの領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、顔料の添加量が規定量でないときの領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とするとき、下記式（１）～（４）によりΔＥを求めた。ΔＥが小さいほど顔料の添加量が規定量であるときの色調と、顔料の添加量が規定量でないときの色調との差が小さいことを意味する。
Ｌ’＝｛（Ｌ０１－Ｌ１）２＋（Ｌ０２－Ｌ２）２＋（Ｌ０３－Ｌ３）２＋（Ｌ０４－Ｌ４）２＋（Ｌ０５－Ｌ５）２｝／５・・・式（１）
ａ’＝｛（ａ０１－ａ１）２＋（ａ０２－ａ２）２＋（ａ０３－ａ３）２＋（ａ０４－ａ４）２＋（ａ０５－ａ５）２｝／５・・・式（２）
ｂ’＝｛（ｂ０１－ｂ１）２＋（ｂ０２－ｂ２）２＋（ｂ０３－ｂ３）２＋（ｂ０４－ｂ４）２＋（ｂ０５－ｂ５）２｝／５・・・式（３）
ΔＥ＝（Ｌ’＋ａ’＋ｂ’）１／２・・・式（４）
【0052】
［外観の評価方法］
各例で得られた硬化物の表面の光沢度を、光沢度計（スガ試験機社、品番：ＨＧ－２６８、測定角度：６０度）で測定した。測定値が８０以上のものを「〇」とし、８０未満のものを「×」と判定した。
各例で得られた硬化物の表面の光沢度を、光沢度計（スガ試験機社、品番：ＨＧ－２６８、測定角度：６０度）で測定した。測定値が８０以上のものを「〇」とし、８０未満のものを「×」と判定した。
【0053】
以下の例で使用した原料は次のとおりである。
活性水素含有化合物１：ひまし油、Ｍｎ約８４０、１分子当たりの活性水素の平均数２．７。
ポリイソシアネート化合物１：ポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、Ｍｎ約６３０。
水硬性セメント１：白色ポルトランドセメント（白色セメント）。
水性無機粉体顔料１：レジノカラー工業社製品名「ＳＴＣ－２９５」、表面が親水化処理された酸化クロム顔料、平均一次粒子径０．３μｍ、規定量は水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部。
比較の顔料１：ＬＡＮＸＥＳＳ 社製品名「ＣＯＬＯＲＴＨＥＲＭ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ」（酸化クロムグリーン、一次粒子径０．３μｍ、表面が親水化処理されていない無機粉体顔料）、規定量は水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部。
可塑剤１：フタル酸ブチルベンジル（無水）。
減水剤１：ポリカルボン酸系減水剤（固形分３０質量％の水溶液）。
消泡剤１：ポリシロキサン系消泡剤（固形分１００質量％）。
活性水素含有化合物１：ひまし油、Ｍｎ約８４０、１分子当たりの活性水素の平均数２．７。
ポリイソシアネート化合物１：ポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、Ｍｎ約６３０。
水硬性セメント１：白色ポルトランドセメント（白色セメント）。
水性無機粉体顔料１：レジノカラー工業社製品名「ＳＴＣ－２９５」、表面が親水化処理された酸化クロム顔料、平均一次粒子径０．３μｍ、規定量は水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部。
比較の顔料１：ＬＡＮＸＥＳＳ 社製品名「ＣＯＬＯＲＴＨＥＲＭ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ」（酸化クロムグリーン、一次粒子径０．３μｍ、表面が親水化処理されていない無機粉体顔料）、規定量は水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部。
可塑剤１：フタル酸ブチルベンジル（無水）。
減水剤１：ポリカルボン酸系減水剤（固形分３０質量％の水溶液）。
消泡剤１：ポリシロキサン系消泡剤（固形分１００質量％）。
【0054】
以下の例１－１～１－５及び４～６は実施例、例２－１～２－５及び例３－１～３－５は比較参考例である。
【0055】
［例１－１］
本例は水性無機粉体顔料１の添加量を規定量（水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部）とした例である。
表１に示す配合で、活性水素含有化合物１、可塑剤１、減水剤１、消泡剤１及び水（添加水）を撹拌混合して第１の組成物を調製した。
第２の組成物として、ポリイソシアネート化合物１を用意した。
第３の組成物として、水硬性セメント１を用意した。
６６質量部の第１の組成物、６６質量部のポリイソシアネート化合物１、１０質量部の水性無機粉体顔料１に１００質量部の水硬性セメント１を加え、撹拌装置（ＰＲＩＭＩＸ社製品名：ラボ・リューション）を使用し、回転数２５００ｒｐｍ、撹拌時間１分間の条件で撹拌し、混合して水硬性組成物を得た。
得られた水硬性組成物を、白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物を得た。
上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ０１～Ｌ０５）、ａ値（ａ０１～ａ０５）、ｂ値（ｂ０１～ｂ０５）をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
また、上記の方法で硬化物の外観を評価した。結果を表４に示す。
本例は水性無機粉体顔料１の添加量を規定量（水硬性セメント１００質量部に対して１０質量部）とした例である。
表１に示す配合で、活性水素含有化合物１、可塑剤１、減水剤１、消泡剤１及び水（添加水）を撹拌混合して第１の組成物を調製した。
第２の組成物として、ポリイソシアネート化合物１を用意した。
第３の組成物として、水硬性セメント１を用意した。
６６質量部の第１の組成物、６６質量部のポリイソシアネート化合物１、１０質量部の水性無機粉体顔料１に１００質量部の水硬性セメント１を加え、撹拌装置（ＰＲＩＭＩＸ社製品名：ラボ・リューション）を使用し、回転数２５００ｒｐｍ、撹拌時間１分間の条件で撹拌し、混合して水硬性組成物を得た。
得られた水硬性組成物を、白色のスレート板（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ）の全面に、塗布量４ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物を得た。
上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ０１～Ｌ０５）、ａ値（ａ０１～ａ０５）、ｂ値（ｂ０１～ｂ０５）をそれぞれ測定した。結果を表４に示す。
また、上記の方法で硬化物の外観を評価した。結果を表４に示す。
【0056】
［例１－２～１－５］
例１－１において、水性無機粉体顔料１の添加量を、下記のとおりに変更した以外は、例１－１と同様にして硬化物を製造した。例１－２～１－５の配合を表１に示す。
例１－２：５質量部（例１－１の０．５倍）
例１－３：７．５質量部（例１－１の０．７５倍）
例１－４：１２．５質量部（例１－１の１．２５倍）
例１－５：１５質量部（例１－１の１．５倍）
各例において、上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ１～Ｌ５）、ａ値（ａ１～ａ５）、ｂ値（ｂ１～ｂ５）をそれぞれ測定し、ΔＥを求めた。結果を表４に示す。
例１－１において、水性無機粉体顔料１の添加量を、下記のとおりに変更した以外は、例１－１と同様にして硬化物を製造した。例１－２～１－５の配合を表１に示す。
例１－２：５質量部（例１－１の０．５倍）
例１－３：７．５質量部（例１－１の０．７５倍）
例１－４：１２．５質量部（例１－１の１．２５倍）
例１－５：１５質量部（例１－１の１．５倍）
各例において、上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ１～Ｌ５）、ａ値（ａ１～ａ５）、ｂ値（ｂ１～ｂ５）をそれぞれ測定し、ΔＥを求めた。結果を表４に示す。
【0057】
［例２－１］
例１－１において、水性無機粉体顔料１を用いず、比較の顔料１を含む顔料分散液を用いた。例２－１の配合を表２に示す。
比較の顔料１を含む顔料分散液は、第１の組成物に配合する可塑剤１の一部に、第１の組成物に配合する比較の顔料１を濃度５０質量％となるように添加するととともに、不飽和ポリカルボン酸系分散剤（共栄社化学社製品名「フローレンＧ－１００ＳＦ」）を濃度０．５質量％となるように添加し、混合して調製した。なお、表２の組成に分散剤は含まれていない。
本例では、表２に示す配合となるように、活性水素含有化合物１、可塑剤１（顔料分散液の分散媒を含む）、減水剤１、消泡剤１、比較の顔料１（顔料分散液中の顔料）及び水（添加水）を撹拌混合して第１の組成物を調製した。
７６質量部の第１の組成物、及び６６質量部のポリイソシアネート化合物１に、１００質量部の水硬性セメント１を加え、例１－１と同じ条件で撹拌混合して水硬性組成物を得た。例１－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。結果を表５に示す。
例１－１において、水性無機粉体顔料１を用いず、比較の顔料１を含む顔料分散液を用いた。例２－１の配合を表２に示す。
比較の顔料１を含む顔料分散液は、第１の組成物に配合する可塑剤１の一部に、第１の組成物に配合する比較の顔料１を濃度５０質量％となるように添加するととともに、不飽和ポリカルボン酸系分散剤（共栄社化学社製品名「フローレンＧ－１００ＳＦ」）を濃度０．５質量％となるように添加し、混合して調製した。なお、表２の組成に分散剤は含まれていない。
本例では、表２に示す配合となるように、活性水素含有化合物１、可塑剤１（顔料分散液の分散媒を含む）、減水剤１、消泡剤１、比較の顔料１（顔料分散液中の顔料）及び水（添加水）を撹拌混合して第１の組成物を調製した。
７６質量部の第１の組成物、及び６６質量部のポリイソシアネート化合物１に、１００質量部の水硬性セメント１を加え、例１－１と同じ条件で撹拌混合して水硬性組成物を得た。例１－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。結果を表５に示す。
【0058】
例１－１で得られた硬化物の色調と、例２－１で得られた硬化物の色調の差の指標として、下記の方法でΔＥ３を求めたところ２．６４であった。
例１－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、例２－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とし、前記式（１）～（４）を用いて△Ｅを求め、△Ｅ３とした。△Ｅ３が小さいほど色調の差が小さいことを意味する。
例１－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、例２－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とし、前記式（１）～（４）を用いて△Ｅを求め、△Ｅ３とした。△Ｅ３が小さいほど色調の差が小さいことを意味する。
【0059】
［例２－２～２－５］
例２－１において、比較の顔料１の添加量を、下記のとおりに変更した以外は、例２－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。例２－２～２－５の配合を表２に示す。
例２－２：５質量部（例２－１の０．５倍）
例２－３：７．５質量部（例２－１の０．７５倍）
例２－４：１２．５質量部（例２－１の１．２５倍）
例２－５：１５質量部（例２－１の１．５倍）
各例において、上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ１～Ｌ５）、ａ値（ａ１～ａ５）、ｂ値（ｂ１～ｂ５）をそれぞれ測定し、ΔＥを求めた。結果を表５に示す。
例２－１において、比較の顔料１の添加量を、下記のとおりに変更した以外は、例２－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。例２－２～２－５の配合を表２に示す。
例２－２：５質量部（例２－１の０．５倍）
例２－３：７．５質量部（例２－１の０．７５倍）
例２－４：１２．５質量部（例２－１の１．２５倍）
例２－５：１５質量部（例２－１の１．５倍）
各例において、上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ１～Ｌ５）、ａ値（ａ１～ａ５）、ｂ値（ｂ１～ｂ５）をそれぞれ測定し、ΔＥを求めた。結果を表５に示す。
【0060】
［例３－１］
例１－１において、水性無機粉体顔料１の代わりに比較の顔料１を粉体の状態で用いた以外は、例１－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。例３－１の配合を表３に示す。評価結果を表６に示す。
例１－１において、水性無機粉体顔料１の代わりに比較の顔料１を粉体の状態で用いた以外は、例１－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。例３－１の配合を表３に示す。評価結果を表６に示す。
【0061】
例１－１で得られた硬化物の色調と、例３－１で得られた硬化物の色調の差の指標として、下記の方法で△Ｅ４を求めたところ１．１１であった。
例１－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、例３－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とし、前記式（１）～（４）を用いて△Ｅを求め、△Ｅ４とした。△Ｅ４が小さいほど色調の差が小さいことを意味する。
例１－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ０１～Ｌ０５、ａ値をそれぞれａ０１～ａ０５、ｂ値をｂ０１～ｂ０５とし、例３－１で得られた硬化物の領域１～５の、Ｌ値をそれぞれＬ１～Ｌ５、ａ値をそれぞれａ１～ａ５、ｂ値をｂ１～ｂ５とし、前記式（１）～（４）を用いて△Ｅを求め、△Ｅ４とした。△Ｅ４が小さいほど色調の差が小さいことを意味する。
【0062】
［例３－２～３－５］
例３－１において、比較の顔料１の添加量を、下記のとおりに変更した以外は、例３－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。例２－２～２－５の配合を表２に示す。
例３－２：５質量部（例３－１の０．５倍）
例３－３：７．５質量部（例３－１の０．７５倍）
例３－４：１２．５質量部（例３－１の１．２５倍）
例３－５：１５質量部（例３－１の１．５倍）
各例において、上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ１～Ｌ５）、ａ値（ａ１～ａ５）、ｂ値（ｂ１～ｂ５）をそれぞれ測定し、ΔＥを求めた。結果を表６に示す。
例３－１において、比較の顔料１の添加量を、下記のとおりに変更した以外は、例３－１と同様にして硬化物を製造し、評価した。例２－２～２－５の配合を表２に示す。
例３－２：５質量部（例３－１の０．５倍）
例３－３：７．５質量部（例３－１の０．７５倍）
例３－４：１２．５質量部（例３－１の１．２５倍）
例３－５：１５質量部（例３－１の１．５倍）
各例において、上記の方法で硬化物の５箇所（領域１～５）について、Ｌ値（Ｌ１～Ｌ５）、ａ値（ａ１～ａ５）、ｂ値（ｂ１～ｂ５）をそれぞれ測定し、ΔＥを求めた。結果を表６に示す。
【0063】
図１は、上記の各例の測定結果を示したグラフである。横軸は顔料の添加量（単位：質量部）を示し、縦軸は顔料の添加量が１０質量部（規定量）であるときを０とするΔＥを示す。
【0064】
【表1】
【0065】
【表2】
【0066】
【表3】
【0067】
【表4】
【0068】
【表5】
【0069】
【表6】
【0070】
表４～６及び図１の結果に示されるように、水性無機粉体顔料１を用いた例１－１～１－５の水硬性組成物は、例２－１～２－５又は例３－１～３－５に比べて、顔料添加量の変化に伴う硬化物の色調の変動（色ブレ）が低減した。
【0071】
［例４：顔料包装体の製造例］
水溶性フィルムは、クラレポバールフィルムＶＦ－Ｈ（株式会社クラレ社製品名、水溶性高分子としてポリビニルアルコールを含み、厚さが３５μｍであり、５℃溶解率が１００％かつ３５℃溶解率が１００％のフィルム）を用いた。
前記水溶性フィルム（５ｃｍ×５ｃｍ）の２枚の間に、前記水性無機粉体顔料１（ＳＴＣ－２９５）の１０ｇを挟みこみ、前記水溶性フィルムの４辺をヒートシールにより封止して顔料包装体を作成した。
水溶性フィルムは、クラレポバールフィルムＶＦ－Ｈ（株式会社クラレ社製品名、水溶性高分子としてポリビニルアルコールを含み、厚さが３５μｍであり、５℃溶解率が１００％かつ３５℃溶解率が１００％のフィルム）を用いた。
前記水溶性フィルム（５ｃｍ×５ｃｍ）の２枚の間に、前記水性無機粉体顔料１（ＳＴＣ－２９５）の１０ｇを挟みこみ、前記水溶性フィルムの４辺をヒートシールにより封止して顔料包装体を作成した。
【0072】
［例５：水硬性組成物キットの製造例］
本例においては水硬性セメント１の６．０ｋｇを１００質量部とした。第１の容器及び第２の容器には、ＰＥＴ製フィルムからなるスタンディングパウチ容器を用いた。第３の容器にはセメント用クラフト紙袋を用いた。
表１の例１－１に示す配合で、活性水素含有化合物１、可塑剤１、減水剤１、消泡剤１及び水を撹拌混合して４．０ｋｇ（６６質量部）の第１の組成物を調製し、前記スタンディングパウチ容器に収容して第１の容器とした。
４．０ｋｇ（６６質量部）のポリイソシアネート化合物１からなる第２の組成物を、前記スタンディングパウチ容器に収容して第２の容器とした。
６．０ｋｇ（１００質量部）の水硬性セメント１からなる第３の組成物を、セメント用クラフト紙袋に収容して第３の容器とした。
前記例４の方法で、水性無機粉体顔料１の０．６ｋｇ（１０質量部）を１０ｇずつ封入した顔料包装体６０個を製造し、第４の容器とした。
前記第１の容器、前記第２の容器、前記第３の容器及び前記第４の容器を組み合わせて水硬性組成物キットとした。
本例においては水硬性セメント１の６．０ｋｇを１００質量部とした。第１の容器及び第２の容器には、ＰＥＴ製フィルムからなるスタンディングパウチ容器を用いた。第３の容器にはセメント用クラフト紙袋を用いた。
表１の例１－１に示す配合で、活性水素含有化合物１、可塑剤１、減水剤１、消泡剤１及び水を撹拌混合して４．０ｋｇ（６６質量部）の第１の組成物を調製し、前記スタンディングパウチ容器に収容して第１の容器とした。
４．０ｋｇ（６６質量部）のポリイソシアネート化合物１からなる第２の組成物を、前記スタンディングパウチ容器に収容して第２の容器とした。
６．０ｋｇ（１００質量部）の水硬性セメント１からなる第３の組成物を、セメント用クラフト紙袋に収容して第３の容器とした。
前記例４の方法で、水性無機粉体顔料１の０．６ｋｇ（１０質量部）を１０ｇずつ封入した顔料包装体６０個を製造し、第４の容器とした。
前記第１の容器、前記第２の容器、前記第３の容器及び前記第４の容器を組み合わせて水硬性組成物キットとした。
【0073】
［例６：水硬性組成物キットを用いた硬化物の製造例］
例５で得た水硬性組成物キットを用いて硬化物を製造した。
混合容器に、第１の容器の内容物の全量と、第２の容器の内容物の全量を投入し、さらに第４の容器である顔料包装体の６０個を開封せず投入し、撹拌装置（ＲＹＯＢＩ社製品名、パワーミキサーＰＭＴ－１３６２Ａ）を用い、回転数１３００ｒｐｍ、撹拌時間１分間の条件で混合して予備混合物を調製した。
得られた予備混合物に第３の容器の内容物の全量を加え、前記撹拌装置を用い、回転数１３００ｒｐｍ、撹拌時間２分間の条件で混合して水硬性組成物を得た。
得られた水硬性組成物を、コンクリート製の床面に、塗布量６ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物（床材）を得た。
例５で得た水硬性組成物キットを用いて硬化物を製造した。
混合容器に、第１の容器の内容物の全量と、第２の容器の内容物の全量を投入し、さらに第４の容器である顔料包装体の６０個を開封せず投入し、撹拌装置（ＲＹＯＢＩ社製品名、パワーミキサーＰＭＴ－１３６２Ａ）を用い、回転数１３００ｒｐｍ、撹拌時間１分間の条件で混合して予備混合物を調製した。
得られた予備混合物に第３の容器の内容物の全量を加え、前記撹拌装置を用い、回転数１３００ｒｐｍ、撹拌時間２分間の条件で混合して水硬性組成物を得た。
得られた水硬性組成物を、コンクリート製の床面に、塗布量６ｋｇ／ｍ２となるように塗布し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気中で２４時間放置して硬化物（床材）を得た。
【図1】